JP4774856B2 - Retardation film - Google Patents
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Description
本発明は、液晶表示装置をはじめとするフラットパネルディスプレイなどに用いられる位相差フィルムに関するものであり、さらに詳細には、特定の延伸フィルムを積層してなり、耐熱性に優れ、逆波長分散性を示す位相差フィルムに関するものである。 The present invention relates to a retardation film used for flat panel displays including liquid crystal display devices, and more specifically, a specific stretched film is laminated, and has excellent heat resistance and reverse wavelength dispersion. It is related with the phase difference film which shows.
位相差フィルムは、高分子フィルムの屈折率が三次元方向にそれぞれ制御されたフィルムであり、一般的に高分子フィルムを延伸操作等によって配向させることにより得ることができる。位相差フィルムの主な機能は光の偏光状態を変えることであり、液晶表示装置をはじめとするフラットパネルディスプレイや反射防止フィルムなどに利用されている。位相差フィルムに入射したある偏光状態の光は位相差フィルムの位相差に応じて偏光状態を変化させる。ここで、位相差とは、フィルムにおける進相軸方向と遅相軸方向の屈折率の差である複屈折と光路長の積として定義される。位相差フィルムの位相差は波長によって異なるため、偏光状態の変化は光の波長ごとに異なる。位相差フィルムの位相差を波長の１／４、すなわち１／４波長とした１／４波長板は、入射した直線偏光を円偏光に変換する作用があり、液晶表示装置などに利用されているが、従来の位相差フィルムでは位相差の波長分散性に問題があり、可視光すべての波長において等しく偏光状態を変化させることが困難であった。その結果、１／４波長板を液晶表示装置などに用いた場合、コントラストが低下するなどの問題があった。 The retardation film is a film in which the refractive index of the polymer film is controlled in the three-dimensional direction, and can generally be obtained by orienting the polymer film by a stretching operation or the like. The main function of the retardation film is to change the polarization state of light, and is used for flat panel displays such as liquid crystal display devices and antireflection films. Light in a certain polarization state incident on the retardation film changes the polarization state according to the retardation of the retardation film. Here, the phase difference is defined as the product of birefringence, which is the difference in refractive index between the fast axis direction and the slow axis direction in the film, and the optical path length. Since the retardation of the retardation film varies depending on the wavelength, the change in the polarization state varies depending on the wavelength of light. A quarter-wave plate in which the retardation of the retardation film is ¼ of the wavelength, that is, ¼ wavelength, has the effect of converting incident linearly polarized light into circularly polarized light, and is used in liquid crystal display devices and the like. However, the conventional retardation film has a problem in the wavelength dispersion of the retardation, and it is difficult to change the polarization state equally at all wavelengths of visible light. As a result, when the quarter wave plate is used for a liquid crystal display device or the like, there is a problem that the contrast is lowered.
一方、位相差を１／２波長とした１／２波長板は直線偏光の偏光面を回転させる作用をもつが、１／４波長板と同様、可視光すべての波長において等しく偏光状態を変化させることが困難であった。 On the other hand, a half-wave plate having a phase difference of ½ wavelength has the effect of rotating the polarization plane of linearly polarized light, but, like the quarter-wave plate, changes the polarization state equally at all wavelengths of visible light. It was difficult.
理想的な１／４波長あるいは１／２波長の位相差をもつ位相差フィルムとは、可視光すべての波長において等しく偏光状態を変化させることができる位相差フィルムである。このような位相差フィルムは、位相差が波長と正比例し、位相差が短波長ほど小さくなる逆波長分散性を示すものである。しかし、一般的な位相差フィルムの波長分散性は、短波長ほど位相差が大きくなる正波長分散性を示す。この理由は、位相差フィルムを構成する高分子の分極率異方性が短波長ほど大きくなることに関係すると言われている。 An ideal retardation film having a retardation of ¼ wavelength or ½ wavelength is a retardation film that can change the polarization state equally at all wavelengths of visible light. Such a retardation film exhibits reverse wavelength dispersibility in which the retardation is directly proportional to the wavelength, and the retardation becomes smaller as the wavelength becomes shorter. However, the wavelength dispersion of a general retardation film exhibits positive wavelength dispersion in which the retardation increases as the wavelength becomes shorter. This reason is said to be related to the fact that the polarizability anisotropy of the polymer constituting the retardation film increases as the wavelength becomes shorter.
そこで、１／４波長板と１／２波長板とを、それらの光軸が交差した状態で張り合わせ、逆波長分散性を示すフィルムとする試みがなされている(例えば特許文献１、２参照。)。 Therefore, an attempt has been made to form a film exhibiting reverse wavelength dispersion by laminating a quarter-wave plate and a half-wave plate with their optical axes intersecting (see, for example, Patent Documents 1 and 2). ).
また、固有複屈折が正の材料からなる層と、固有複屈折が負の材料からなる層とを有する１／４波長板あるいは１／２波長板が提案されている（例えば特許文献３、４参照。）。 Further, a quarter-wave plate or a half-wave plate having a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence and a layer made of a material having a negative intrinsic birefringence has been proposed (for example, Patent Documents 3 and 4). reference.).
しかし、特許文献１、２において提案された方法によれば、延伸した２枚のフィルムを交差させて張り合わせる必要があり、張り合わせの角度を精度よく合わせることが難しく、張り合わせに伴う生産性の低下、あるいはコストの増加が問題となる。 However, according to the methods proposed in Patent Documents 1 and 2, it is necessary to cross and stretch two stretched films, and it is difficult to accurately align the laminating angles, resulting in a decrease in productivity due to laminating. Or an increase in cost becomes a problem.
また、特許文献３、４において提案された１／４波長板あるいは１／２波長板は耐熱性、靱性が不十分であり、用途が限定される場合がある。 In addition, the quarter-wave plate or the half-wave plate proposed in Patent Documents 3 and 4 are insufficient in heat resistance and toughness, and their use may be limited.
そこで、本発明は、上記事実に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、耐熱性に優れ、液晶表示装置をはじめとするフラットパネルディスプレイなどに用いることのできる位相差フィルムを提供することにある。 Therefore, the present invention has been made in view of the above facts, and its object is to provide a retardation film that has excellent heat resistance and can be used for flat panel displays including liquid crystal display devices. There is.
本発明者は、上記課題に関し鋭意検討した結果、特定の延伸フィルムを特定の方向で積層することにより、耐熱性が高く、逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a retardation film exhibiting high heat resistance and reverse wavelength dispersion can be obtained by laminating a specific stretched film in a specific direction. It came to complete.
即ち、本発明は、ガラス転移温度１３０℃以上を有する透明耐熱樹脂または透明耐熱樹脂組成物よりなる正の複屈折性を示す延伸フィルムと、下記の式（ｉ）で表されるα−オレフィン残基単位と下記の式（ｉｉ）で表されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下である共重合体（ａ）２０〜４５重量％およびアクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２０：８０〜５０：５０（重量比）であり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であるアクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）８０〜５５重量％からなり、ガラス転移温度１３０℃以上を有する透明耐熱樹脂組成物よりなる負の複屈折性を示す延伸フィルムとを、それぞれの延伸フィルムの遅相軸が直交方向となるように、正の複屈折性を示す延伸フィルム／負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルムとの構成で３層に積層してなることを特徴とする位相差フィルムに関するものである。
That is, the present invention relates to a stretched film having a positive birefringence composed of a transparent heat resistant resin or a transparent heat resistant resin composition having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher, and an α-olefin residue represented by the following formula (i). Copolymer (a) 20 comprising a base unit and an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the following formula (ii) and having a weight average molecular weight of 5 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less in terms of standard polystyrene 45 % by weight and acrylonitrile residue unit: styrene residue unit = 20: 80 to 50:50 (weight ratio), and a weight average molecular weight of 5 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less in terms of standard polystyrene A stretched film having a negative birefringence composed of a transparent heat resistant resin composition comprising 80 to 55 % by weight of a styrene copolymer (b) and having a glass transition temperature of 130 ° C. or higher. The stretched film exhibiting positive birefringence / the stretched film exhibiting negative birefringence / the stretched film exhibiting positive birefringence so that the slow axes of the stretched films are perpendicular to each other. The present invention relates to a retardation film characterized by being laminated in three layers.
なお、正の複屈折性とは、フィルムを構成するポリマーの分子鎖が延伸により分子配向した場合、延伸方向と同方向の屈折率が大きくなるような屈折率異方性を発現することを指す。一方、負の複屈折性とは、フィルムを構成するポリマーの分子鎖が延伸により分子配向した場合、延伸方向と同方向の屈折率が小さくなり、延伸方向と直交する方向の屈折率が大きくなるような屈折率異方性を発現することを指す。
The positive birefringence means that when the molecular chain of the polymer constituting the film is molecularly oriented by stretching, the refractive index anisotropy is exhibited so that the refractive index in the same direction as the stretching direction is increased. . On the other hand, negative birefringence means that when the molecular chains of the polymer constituting the film are molecularly oriented by stretching, the refractive index in the same direction as the stretching direction decreases and the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction increases. It expresses such refractive index anisotropy.
以下に、本発明に関し詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明の位相差フィルムは負の複屈折性を示す延伸フィルムと正の複屈折性を示す延伸フィルムをそれぞれの延伸フィルムの遅相軸が直交方向となるように積層してなる位相差フィルムである。 The retardation film of the present invention is a retardation film obtained by laminating a stretched film exhibiting negative birefringence and a stretched film exhibiting positive birefringence so that the slow axes of the stretched films are perpendicular to each other. is there.
本発明の位相差フィルムを構成する負の複屈折性を示す延伸フィルムは、下記の式（ｉ）で表されるα−オレフィン残基単位と下記の式（ｉｉ）で表されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下である共重合体（ａ）２０〜８５重量％およびアクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２０：８０〜５０：５０（重量比）であり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であるアクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）８０〜１５重量％よりなる負の複屈折性を示す延伸フィルムである。 The stretched film showing negative birefringence constituting the retardation film of the present invention is an α-olefin residue unit represented by the following formula (i) and N-phenyl represented by the following formula (ii). Copolymer (a) comprising a substituted maleimide residue unit and having a weight average molecular weight of 5 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less in terms of standard polystyrene, and acrylonitrile residue unit: styrene residue unit = 20 Negative weight consisting of 80 to 15% by weight of acrylonitrile-styrene copolymer (b) having a weight average molecular weight of 5 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less in terms of standard polystyrene. It is a stretched film showing birefringence.
以下に、本発明の位相差フィルムを構成する負の複屈折性を示す延伸フィルムの構成原料である共重合体（ａ）に関して詳細に説明する。
Below, it demonstrates in detail regarding the copolymer (a) which is a structural raw material of the stretched film which shows the negative birefringence which comprises the phase difference film of this invention.
共重合体（ａ）は、上記の式（ｉ）で示されるα−オレフィン残基単位と上記の式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなる共重合体であり、特に耐熱性、力学特性に優れた位相差フィルムとなることから上記の式（ｉ）で示されるオレフィン残基単位：上記の式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位＝４９：５１〜３５：６５（以下、モル比）であることが好ましく、また、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であることが好ましい。ここで、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）による共重合体の溶出曲線を標準ポリスチレン換算値として測定することができる。 The copolymer (a) is a copolymer comprising an α-olefin residue unit represented by the above formula (i) and an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the above formula (ii). Olefin residue unit represented by the above formula (i): N-phenyl substituted maleimide residue unit represented by the above formula (ii) = 49: 51 It is preferable that it is -35: 65 (henceforth, molar ratio), and it is preferable that they are the weight average molecular weights 5 * 10 < 3 > or more and 5 * 10 < 6 > or less of standard polystyrene conversion. Here, the weight average molecular weight can be measured using a gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) elution curve of the copolymer as a standard polystyrene equivalent value.
共重合体（ａ）を構成する式（ｉ）で示されるα−オレフィン残基単位におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基等を挙げることができる。そして、式（ｉ）で示されるα−オレフィン残基単位を誘導する具体的な化合物としては、例えばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどが挙げられ、その中でも１，２−ジ置換オレフィン類に属するα−オレフィンが好ましく、特に耐熱性、力学特性に優れる共重合体（ａ）となり、その結果、耐熱性、力学特性に優れる位相差フィルムとなることからイソブテンであることが好ましい。また、α−オレフィン残基単位は１種又は２種以上組み合わされたものでもよく、その比率は特に制限はない。 R1, R2, and R3 in the α-olefin residue unit represented by the formula (i) constituting the copolymer (a) are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Examples of the alkyl group 6 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 2-pentyl group, n -A hexyl group, 2-hexyl group, etc. can be mentioned. As specific compounds for deriving the α-olefin residue unit represented by the formula (i), for example, isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1- Hexene, 2-methyl-1-heptene, 1-isooctene, 2-methyl-1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene and the like can be mentioned. Among them, α-olefins belonging to 1,2-disubstituted olefins are preferable, and a copolymer (a) having particularly excellent heat resistance and mechanical properties is obtained. Isobutene is preferable because it is a retardation film having excellent properties and mechanical properties. The α-olefin residue unit may be one type or a combination of two or more types, and the ratio is not particularly limited.
共重合体（ａ）を構成する式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位におけるＲ４、Ｒ５はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチル基等を挙げることができる。また、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素、ハロゲン系元素、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、ハロゲン系元素としては、例えばフッ素、臭素、塩素、沃素等を挙げることができ、カルボン酸エステルとしては、例えばメチルカルボン酸エステル、エチルカルボン酸エステル等を挙げることができ、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチル基等を挙げることができる。 R4 and R5 in the N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the formula (ii) constituting the copolymer (a) are each independently hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group. N-pentyl group, 2-pentyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group, n-heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, n-octyl group, 2-octyl group, 3-octyl group Etc. R6, R7, R8, R9, and R10 are each independently hydrogen, halogen-based element, carboxylic acid, carboxylic acid ester, hydroxyl group, cyano group, nitro group, or linear or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the halogen-based element include fluorine, bromine, chlorine, and iodine. Examples of the carboxylic acid ester include methyl carboxylic acid ester and ethyl carboxylic acid ester. Examples of the linear or branched alkyl group of 1 to 8 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, and n-pentyl. Group, 2-pentyl group, n-hexyl group, 2-hexyl group, n-heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, n-octyl group, 2-octyl group, - an octyl group.
そして、式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位を誘導する化合物としては、例えばマレイミド化合物のＮ置換基として無置換フェニル基又は置換フェニル基を導入したマレイミド化合物を挙げることができ、具体的にはＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｓ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−２−ビフェニルマレイミド、Ｎ−２−ジフェニルエーテルマレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−パーブロモフェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチル，４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチル，４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられ、その中でもＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｓ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−２−ビフェニルマレイミド、Ｎ−２−ジフェニルエーテルマレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミドが好ましく、特に耐熱性、力学特性にも優れる共重合体（ａ）となり、その結果、耐熱性、力学特性に優れる位相差フィルムとなることからＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミドであることが好ましい。また、Ｎ−フェニル置換マレイミド残基単位は１種又は２種以上組み合わされたものでもよく、その比率は特に制限はない。 Examples of the compound for deriving the N-phenyl substituted maleimide residue unit represented by the formula (ii) include maleimide compounds in which an unsubstituted phenyl group or a substituted phenyl group is introduced as the N substituent of the maleimide compound. Specifically, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-n-propylphenyl) maleimide, N- (2-isopropylphenyl) Maleimide, N- (2-n-butylphenyl) maleimide, N- (2-s-butylphenyl) maleimide, N- (2-t-butylphenyl) maleimide, N- (2-n-pentylphenyl) maleimide, N- (2-t-pentylphenyl) maleimide, N- (2,6-dimethylphenyl) maleimide, N- 2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-n-propylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-methyl, 6-ethylphenyl) ) Maleimide, N- (2-methyl, 6-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2-bromophenyl) maleimide, N- (2,6-dichlorophenyl) maleimide, N- ( 2,6-dibromophenyl) maleimide, N-2-biphenylmaleimide, N-2-diphenylethermaleimide, N- (2-cyanophenyl) maleimide, N- (2-nitrophenyl) maleimide, N- (2,4,4) 6-trimethylphenyl) maleimide, N- (2,4-dimethylphenyl) maleimide, N-perbromo Examples include phenyl maleimide, N- (2-methyl, 4-hydroxyphenyl) maleimide, N- (2,6-diethyl, 4-hydroxyphenyl) maleimide, among which N-phenylmaleimide, N- (2-methyl) Phenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-n-propylphenyl) maleimide, N- (2-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-n-butylphenyl) maleimide, N- (2-s-butylphenyl) maleimide, N- (2-t-butylphenyl) maleimide, N- (2-n-pentylphenyl) maleimide, N- (2-t-pentylphenyl) maleimide, N- (2 , 6-Dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-n -Propylphenyl) maleimide, N- (2,6-di-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-methyl, 6-ethylphenyl) maleimide, N- (2-methyl, 6-isopropylphenyl) maleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (2-bromophenyl) maleimide, N- (2,6-dichlorophenyl) maleimide, N- (2,6-dibromophenyl) maleimide, N-2-biphenylmaleimide, N-2 -Diphenyl ether maleimide, N- (2-cyanophenyl) maleimide, and N- (2-nitrophenyl) maleimide are preferable, and the copolymer (a) is excellent in heat resistance and mechanical properties. Since it is a retardation film with excellent properties, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenol) Le) is preferably maleimide. The N-phenyl-substituted maleimide residue unit may be one or a combination of two or more, and the ratio is not particularly limited.
該共重合体（ａ）は、上記した式（ｉ）で示されるα−オレフィン残基単位を誘導する化合物および式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位を誘導する化合物を公知の重合法を利用することにより得ることができる。公知の重合法としては、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などを挙げることができる。また、別法として、上記した式（ｉ）で示されるα−オレフィン残基単位を誘導する化合物と無水マレイン酸とを共重合することにより得られた共重合体に、さらに例えばアニリン、２〜６位に置換基を導入したアニリンを反応し、脱水閉環イミド化反応を行うことにより得ることもできる。 As the copolymer (a), a compound that derives an α-olefin residue unit represented by the above formula (i) and a compound that derives an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the formula (ii) are known. It can obtain by utilizing the polymerization method. Examples of known polymerization methods include bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. Further, as another method, a copolymer obtained by copolymerizing a compound that induces the α-olefin residue unit represented by the above formula (i) and maleic anhydride is further added to, for example, aniline, 2- It can also be obtained by reacting aniline having a substituent introduced at the 6-position and performing a dehydration ring-closing imidization reaction.
共重合体（ａ）としては、上記した式（ｉ）で示されるα−オレフィン残基単位および式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなる共重合体であり、例えばＮ−フェニルマレイミド−イソブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド−エチレン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド−２−メチル−１−ブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド−イソブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド−エチレン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド−２−メチル−１−ブテン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド−イソブテン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド−エチレン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド−２−メチル−１−ブテン共重合体等が挙げられ、その中でも特に耐熱性、力学特性にも優れる共重合体（ａ）となり、その結果、耐熱性、力学特性に優れた位相差フィルムとなることから、Ｎ−フェニルマレイミド−イソブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド−イソブテン共重合体が好ましい。 The copolymer (a) is a copolymer comprising an α-olefin residue unit represented by the above formula (i) and an N-phenyl-substituted maleimide residue unit represented by the formula (ii). -Phenylmaleimide-isobutene copolymer, N-phenylmaleimide-ethylene copolymer, N-phenylmaleimide-2-methyl-1-butene copolymer, N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene copolymer, N- (2-methylphenyl) maleimide-ethylene copolymer, N- (2-methylphenyl) maleimide-2-methyl-1-butene copolymer, N- (2-ethylphenyl) maleimide-isobutene copolymer N- (2-ethylphenyl) maleimide-ethylene copolymer, N- (2-ethylphenyl) maleimide-2-methyl-1-butene copolymer N-phenylmaleimide-isobutene is a copolymer (a) having excellent heat resistance and mechanical properties, and as a result, a retardation film having excellent heat resistance and mechanical properties. A copolymer and N- (2-methylphenyl) maleimide-isobutene copolymer are preferred.
以下に、本発明の位相差フィルムに用いられる負の複屈折性を示す延伸フィルムの構成原料であるアクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）に関して詳細に説明する。 Below, the acrylonitrile-styrene copolymer (b) which is a constituent raw material of the stretched film which shows the negative birefringence used for the retardation film of this invention is demonstrated in detail.
アクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）は、特に透明性、機械特性に優れた位相差フィルムとなることから、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２０：８０〜５０：５０（重量比）であることが好ましく、さらにアクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２５：７５〜４５：５５（重量比）であることが好ましく、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であるアクリロニトリル−スチレン共重合体であることが好ましい。ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣによる共重合体の溶出曲線を標準ポリスチレン換算値として測定することができる。 Since the acrylonitrile-styrene copolymer (b) is a retardation film having particularly excellent transparency and mechanical properties, the acrylonitrile residue unit: styrene residue unit = 20: 80 to 50:50 (weight ratio). It is preferable that acrylonitrile residue unit: styrene residue unit = 25: 75 to 45:55 (weight ratio), and the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene is 5 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less. It is preferable that it is an acrylonitrile-styrene copolymer. Here, the weight average molecular weight can be measured by using an elution curve of the copolymer by GPC as a standard polystyrene equivalent value.
該アクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）の合成方法としては、公知の重合法が利用でき、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより製造することが可能である。また、市販品として入手したものであってもよい。 As a method for synthesizing the acrylonitrile-styrene copolymer (b), a known polymerization method can be used. For example, it can be produced by a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like. . Moreover, what was obtained as a commercial item may be used.
そして、負の複屈折性を示す延伸フィルムを構成する際には、特に耐熱性と力学特性のバランスに優れた位相差フィルムとなることから、共重合体（ａ）２０〜９５重量％及びアクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）８０〜５重量％からなることが好ましく、さらに共重合体（ａ）２０〜８５重量％およびアクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）８０〜１５重量％からなることが好ましい。 And when comprising the stretched film which shows negative birefringence, since it becomes a retardation film excellent in the balance of especially heat resistance and a mechanical characteristic, copolymer (a) 20-95 weight% and acrylonitrile -It is preferable that it consists of 80 to 5 weight% of styrene copolymers (b), and further consists of 20 to 85 weight% of copolymers (a) and 80 to 15 weight% of acrylonitrile-styrene copolymers (b). preferable.
また、負の複屈折性を示す延伸フィルムのガラス転移温度は１３０℃以上を有するものであり、１３０℃に満たない場合、位相差フィルムの耐熱性が乏しくなり、使用できる用途が限定される。 Moreover, the glass transition temperature of the stretched film which shows negative birefringence has 130 degreeC or more, and when it is less than 130 degreeC, the heat resistance of retardation film will become scarce and the use which can be used is limited.
一方、正の複屈折性を示す延伸フィルムとしては、例えばポリカーボネート樹脂フィルムを延伸配向させたフィルム、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン樹脂（非晶性ポリオレフィン樹脂とも称される。）フィルムを延伸配向させたフィルム、Ｎ−アルキルマレイミド−オレフィン共重合体樹脂フィルムを延伸配向させたフィルム、Ｎ−アルキルマレイミド−オレフィン共重合体樹脂とアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる樹脂組成物フィルムを延伸配向させたフィルム、ポリサルフォン樹脂フィルムを延伸配向させたフィルム等を挙げることができる。また、正の複屈折性を示す延伸フィルムの調製に用いられる樹脂または樹脂フィルムは市販されているものを用いることができる。その中でも、特に優れた波長分散性を示す位相差フィルムとなることから、ノルボルネン構造を有するポリオレフィン樹脂フィルムを延伸配向させたフィルム、Ｎ−アルキルマレイミド−オレフィン共重合体樹脂フィルムを延伸配向させたフィルムであることが好ましい。 On the other hand, examples of the stretched film exhibiting positive birefringence include a film obtained by stretching and orientation of a polycarbonate resin film, and a film obtained by stretching and orientation of a polyolefin resin (also referred to as amorphous polyolefin resin) film having a norbornene structure. N-alkylmaleimide-olefin copolymer resin film stretch-oriented film, N-alkylmaleimide-olefin copolymer resin and acrylonitrile-styrene copolymer resin composition film stretch-oriented film, polysulfone The film etc. which extended | stretched and oriented the resin film can be mentioned. Moreover, what is marketed can be used for resin or resin film used for preparation of the stretched film which shows positive birefringence. Among them, since it becomes a retardation film showing particularly excellent wavelength dispersion, a film obtained by stretching and orientationing a polyolefin resin film having a norbornene structure, and a film obtained by stretching and orientationing an N-alkylmaleimide-olefin copolymer resin film It is preferable that
正の複屈折性を示す延伸フィルムのガラス転移温度は１３０℃以上を有するものであり、１３０℃に満たない場合、位相差フィルムの耐熱性が乏しくなり、使用できる用途が限定される。 The stretched film exhibiting positive birefringence has a glass transition temperature of 130 ° C. or higher. When the glass transition temperature is lower than 130 ° C., the heat resistance of the retardation film becomes poor, and usable applications are limited.
本発明の位相差フィルムを構成する負の複屈折性を示す延伸フィルムおよび正の複屈折性を示す延伸フィルムを調製する際には、例えば上記の共重合体、樹脂組成物等をフィルム化した後、該フィルムを延伸配向させることにより調製することができる。 When preparing the stretched film showing negative birefringence and the stretched film showing positive birefringence constituting the retardation film of the present invention, for example, the above copolymer, resin composition, etc. were formed into a film. Thereafter, the film can be prepared by stretching and orientation.
その際のフィルム化法としては、例えば押出成形法、溶液キャスト（溶液流延法とも称される。）などの成形法によりフィルム化することができる。また、フィルムを延伸し、分子鎖を配向させる方法としては、自由幅一軸延伸、定幅一軸延伸を行う場合、テンター法、水槽延伸法、輻射延伸法、熱風加熱法、熱板加熱法、ロール加熱法などが挙げられ、逐次二軸延伸、同時二軸延伸を行う場合、テンター法、チューブ法などが挙げられる。 As a film forming method at that time, the film can be formed by a molding method such as an extrusion molding method or a solution casting (also referred to as a solution casting method). Also, as a method of stretching the film and orienting the molecular chain, when performing free width uniaxial stretching and constant width uniaxial stretching, tenter method, water tank stretching method, radiation stretching method, hot air heating method, hot plate heating method, roll A heating method etc. are mentioned, When performing a sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching, a tenter method, a tube method, etc. are mentioned.
本発明では、該負の複屈折性を示す延伸フィルムと該正の複屈折性を示す延伸フィルムとを、それぞれの延伸フィルムの遅相軸が直交方向となるように２層〜４層に積層することにより、可視光の広帯域にて逆波長分散性を示す位相差フィルムとなるものであり、直交以外の方向においては広帯域の逆波長分散性を達成することは困難となる。延伸フィルム単層では逆波長分散性は得られず、４層を超えて積層する場合には、フィルムの厚みを薄くできず、また、生産性の低下あるいは加工コストの増加を招く。なお、位相差フィルムの遅相軸とは、フィルム中の屈折率の最も高い軸方向であり、正の複屈折性フィルムの場合、延伸配向させた方向と平行な方向がフィルム面内の遅相軸となり、負の複屈折性フィルムの場合、延伸配向させた方向と直交する方向がフィルム面内の遅相軸となる。 In the present invention, the stretched film exhibiting negative birefringence and the stretched film exhibiting positive birefringence are laminated in two to four layers so that the slow axes of the stretched films are orthogonal to each other. By doing so, a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion in a visible light broadband is obtained, and it is difficult to achieve broadband reverse wavelength dispersion in directions other than orthogonal. A stretched film single layer does not provide reverse wavelength dispersibility, and when it is laminated with more than 4 layers, the thickness of the film cannot be reduced, and the productivity is lowered or the processing cost is increased. The slow axis of the retardation film is the axial direction having the highest refractive index in the film. In the case of a positive birefringent film, the direction parallel to the stretched and oriented direction is the slow phase in the film plane. In the case of a negative birefringent film, the direction orthogonal to the stretched and oriented direction is the slow axis in the film plane.
従来、逆波長分散性を示す位相差フィルムを製造する方法として、複数の正の複屈折性を示す延伸フィルムをそれぞれの延伸フィルムの遅相軸が交差する方向に積層する方法が知られている。この場合、それぞれの延伸フィルムを延伸配向させた方向が交差するよう積層させる必要があり、一般的には、それぞれのロール状の延伸フィルムから所望の大きさのフィルムを切り取り、それらのフィルムを遅相軸が交差する方向となるよう積層させることが行われる。一方、本発明では、負の複屈折性を示す延伸フィルムと正の複屈折性を示す延伸フィルムを用いて遅相軸が直交方向となるように積層する。そのため、延伸配向させた方向が平行となるよう積層させればよく、すなわち、それぞれのロール状の延伸フィルムを、フィルムの長さ方向を一致させて積層すれば遅相軸が直交方向となる。従って、複数のフィルムをロールツーロールで連続的に積層することができ、高い生産性、低い加工コストにて逆波長分散性を示す位相差フィルムを製造することが可能となる。 Conventionally, as a method for producing a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion, a method of laminating a plurality of stretched films exhibiting positive birefringence in a direction in which the slow axes of each stretched film intersect is known. . In this case, it is necessary to laminate the stretched films so that the directions in which they are stretched and oriented intersect each other. Generally, a film having a desired size is cut from each roll-shaped stretched film, and the films are delayed. Lamination is performed so that the phase axes intersect. On the other hand, in this invention, it laminate | stacks so that a slow axis may become an orthogonal direction using the stretched film which shows negative birefringence, and the stretched film which shows positive birefringence. Therefore, what is necessary is just to laminate | stack so that the direction made by extending | stretching orientation may become parallel, ie, if each roll-shaped stretched film is laminated | stacked by making the length direction of a film correspond, a slow axis will become an orthogonal direction. Therefore, a plurality of films can be continuously laminated by roll-to-roll, and a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion can be produced with high productivity and low processing cost.
本発明において、該負の複屈折性を示す延伸フィルムと該正の複屈折性を示す延伸フィルムとを積層し、位相差フィルムとする方法としては、上記のように負の複屈折性を示す延伸フィルムと正の複屈折性を示す延伸フィルムをそれぞれ調製した後、該延伸フィルムを積層することにより位相差フィルムとする方法を用いることができる。また、負の複屈折性を示す延伸フィルムの調製に用いられる樹脂フィルムと正の複屈折性を示す延伸フィルムの調製に用いられる樹脂フィルムとを積層した後、該積層体を延伸配向させることにより位相差フィルムとする方法、あるいは負の複屈折性を示す延伸フィルムの調製に用いられる樹脂と正の複屈折性を示す延伸フィルムの調製に用いられる樹脂を押出成形法により共押出して積層体とし、該積層体を延伸配向させることにより位相差フィルムとする方法などを用いることもできる。このような積層方法としては、例えばヒートシール法、インパルスシール法、超音波接合法、高周波接合法などの熱接合方法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、無溶剤接着ラミネート法、サーマルラミネート法、共押出法等のラミネート加工方法などを挙げることができる。 In the present invention, as a method of laminating the stretched film exhibiting negative birefringence and the stretched film exhibiting positive birefringence to form a retardation film, the negative birefringence is exhibited as described above. After preparing each of the stretched film and a stretched film exhibiting positive birefringence, a method of forming a retardation film by laminating the stretched film can be used. Also, by laminating a resin film used for preparing a stretched film showing negative birefringence and a resin film used for preparing a stretched film showing positive birefringence, the laminate is stretched and oriented. A method of forming a retardation film, or a resin used for preparing a stretched film exhibiting negative birefringence and a resin used for preparing a stretched film exhibiting positive birefringence are coextruded by an extrusion method to form a laminate. A method of forming a retardation film by stretching and orientation of the laminate can also be used. Examples of such a laminating method include a heat sealing method such as a heat sealing method, an impulse sealing method, an ultrasonic bonding method, and a high frequency bonding method, an extrusion laminating method, a hot melt laminating method, a dry laminating method, a wet laminating method, and a solvent-free method. Examples of the laminating method include an adhesive laminating method, a thermal laminating method, and a coextrusion method.
さらに、該延伸フィルムを積層する際、アクリル系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエーテル系、フッ素系、ポリオレフィン系、ポリビニルアルコール系等の接着剤または粘着剤を介して張り合わせることができる。 Furthermore, when laminating the stretched film, it is bonded through an adhesive or pressure sensitive adhesive such as acrylic, silicone, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine, polyolefin, and polyvinyl alcohol. be able to.
本発明の位相差フィルムは、負の複屈折性を示す延伸フィルムと正の複屈折性を示す延伸フィルムとを２層〜４層に積層してなるものである。積層体の層構造は所望の位相差や波長分散性が得られるよう適宜選択され、その層構造の例としては、負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルム、負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルム／負の複屈折性を示す延伸フィルム、正の複屈折性を示す延伸フィルム／負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルム、負の複屈折性を示す延伸フィルム／負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルム、正の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルム／負の複屈折性を示す延伸フィルムなどからなる層構造を挙げることができる。その中でも、特に優れた逆波長分散性を示し、靱性の高い位相差フィルムとなることから、負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルム、正の複屈折性を示す延伸フィルム／負の複屈折性を示す延伸フィルム／正の複屈折性を示す延伸フィルムからなる層構造であることが好ましい。 The retardation film of the present invention is formed by laminating a stretched film exhibiting negative birefringence and a stretched film exhibiting positive birefringence in 2 to 4 layers. The layer structure of the laminate is appropriately selected so as to obtain a desired retardation and wavelength dispersion, and examples of the layer structure include a stretched film exhibiting negative birefringence / stretched film exhibiting positive birefringence, Stretched film exhibiting negative birefringence / stretched film exhibiting positive birefringence / stretched film exhibiting negative birefringence, stretched film exhibiting positive birefringence / stretched film exhibiting negative birefringence / Stretched film exhibiting positive birefringence, stretched film exhibiting negative birefringence / stretched film exhibiting negative birefringence / stretched film exhibiting positive birefringence, stretched film exhibiting positive birefringence / Examples thereof include a layer structure composed of a stretched film exhibiting positive birefringence / a stretched film exhibiting negative birefringence. Among them, since it exhibits a particularly excellent reverse wavelength dispersion and becomes a tough retardation film, a stretched film exhibiting negative birefringence / stretched film exhibiting positive birefringence, and positive birefringence. It is preferable that it is a layer structure which consists of the stretched film shown / stretched film showing negative birefringence / stretched film showing positive birefringence.
本発明の位相差フィルムは位相差を調整することにより、１／４波長板あるいは１／２波長板とすることができる。１／４波長板の場合、可視光の波長領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）において位相差／波長が０．２〜０．３であることが好ましく、特に位相差が波長の１／４すなわち位相差／波長が０．２５に近づくほど優れた１／４波長板となり、好ましい。一方、１／２波長板の場合、可視光の波長領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）において位相差／波長が０．４〜０．６であることが好ましく、特に位相差が波長の１／２すなわち位相差／波長が０．５に近づくほど優れた１／２波長板となり、好ましい。 The retardation film of the present invention can be a quarter wavelength plate or a half wavelength plate by adjusting the retardation. In the case of a quarter wave plate, the phase difference / wavelength is preferably 0.2 to 0.3 in the visible light wavelength region (400 nm to 700 nm), and in particular, the phase difference is 1/4 of the wavelength, that is, the phase difference / As the wavelength approaches 0.25, an excellent quarter-wave plate is obtained, which is preferable. On the other hand, in the case of a half-wave plate, the phase difference / wavelength is preferably 0.4 to 0.6 in the visible light wavelength region (400 nm to 700 nm). As the phase difference / wavelength approaches 0.5, an excellent half-wave plate is obtained, which is preferable.
位相差の波長分散性は、該負の複屈折性を示す延伸フィルムおよび該正の複屈折性を示す延伸フィルムのそれぞれの位相差と波長分散により調整することができる。本発明の位相差フィルムは、負の複屈折性を示す層と正の複屈折性を示す層が各波長において互いの位相差を打ち消し合い、その結果、短波長ほど位相差が小さい逆波長分散性を示す位相差フィルムとなるのである。 The wavelength dispersion of the retardation can be adjusted by the retardation and wavelength dispersion of the stretched film showing the negative birefringence and the stretched film showing the positive birefringence. In the retardation film of the present invention, the negative birefringence layer and the positive birefringence layer cancel each other's phase difference at each wavelength, and as a result, the reverse wavelength dispersion has a smaller phase difference as the wavelength is shorter. It becomes a retardation film showing the property.
本発明の位相差フィルムは、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて必要に応じて熱安定剤、紫外線安定剤などの添加剤や可塑剤を配合されたものであってもよく、これら可塑剤や添加剤としては樹脂材料用として公知のものを使用することができる。 The retardation film of the present invention may be blended with additives such as heat stabilizers and UV stabilizers and plasticizers as necessary without departing from the object of the present invention. As the additive, those known for resin materials can be used.
また、本発明の位相差フィルムは、ガスバリヤー性、耐傷つき性、耐薬品性、防眩性等の機能を付与する目的にて、薄膜が塗工されたものであってもよい。すなわち、各種の熱可塑性樹脂、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、シリル基などを有する熱硬化性樹脂、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基などを有する放射線硬化型樹脂、あるいはこれら樹脂の混合物に重合禁止剤、ワックス類、分散剤、色素材料、溶剤、可塑剤、紫外線吸収剤、無機フィラー等を加え、グラビアロールコーティング法、マイヤーバーコーティング法、リバースロールコーティング法、ディップコーティング法、エアーナイフコーティング法、カレンダーコーティング法、スキーズコーティング法、キスコーティング法、ファンテンコーティング法、スプレーコーティング法、スピンコーティング法等の方法により塗工することができる。さらに、塗工後、必要に応じて放射線照射による硬化、または加熱による熱硬化を行わせて硬化薄膜層とすることができる。また、印刷を行う際にはグラビア方式、オフセット方式、フレキソ方式、シルクスクリーン方式などの方法を用いることができる。さらに、ガスシール性等を付与する目的から、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、亜鉛等を主成分とする金属酸化物層を有してもよく、金属酸化物層は真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法により形成される。 In addition, the retardation film of the present invention may be coated with a thin film for the purpose of imparting functions such as gas barrier properties, scratch resistance, chemical resistance, and antiglare properties. That is, it is polymerized into various thermoplastic resins, thermosetting resins having amino groups, imino groups, epoxy groups, silyl groups, etc., radiation curable resins having acryloyl groups, methacryloyl groups, vinyl groups, or mixtures of these resins. Add inhibitor, wax, dispersant, pigment material, solvent, plasticizer, UV absorber, inorganic filler, gravure roll coating method, Meyer bar coating method, reverse roll coating method, dip coating method, air knife coating method It can be applied by a method such as a calendar coating method, a squeeze coating method, a kiss coating method, a phanten coating method, a spray coating method, or a spin coating method. Furthermore, after coating, a cured thin film layer can be obtained by performing curing by irradiation with radiation or thermal curing by heating as necessary. In printing, a gravure method, an offset method, a flexo method, a silk screen method, or the like can be used. Further, for the purpose of imparting gas sealability, etc., it may have a metal oxide layer mainly composed of aluminum, silicon, magnesium, zinc, etc., and the metal oxide layer may be formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plate, or the like. It is formed by a ting method or a plasma CVD method.
さらに、本発明の位相差フィルムは、該位相差フィルム同士をさらに積層して用いることもでき、他の位相差フィルムやポリビニルアルコール系の偏光膜などの光学フィルムと積層させることも可能である。また、その他の高分子フィルムと積層して用いてもよく、このような高分子フィルムとして例えば、非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリフッ化ビニル樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル樹脂フィルム、ナイロン系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアクリレート系樹脂フィルム等が挙げられる。 Furthermore, the retardation film of the present invention can be used by further laminating the retardation films, and can be laminated with other retardation films or optical films such as polyvinyl alcohol polarizing films. Further, it may be used by laminating with other polymer films. Examples of such polymer films include amorphous polyolefin resin films, polyester resin films, cellulose resin films, polyvinyl fluoride resin films, polychlorinated resins. Examples thereof include a vinylidene resin film, a polyacrylonitrile resin film, a nylon resin film, a polyethylene resin film, a polypropylene resin film, a polyimide resin film, a polycarbonate resin film, and a polyacrylate resin film.
本発明の位相差フィルムは１／４波長板あるいは１／２波長板とすることにより、反射型液晶表示装置に使用される円偏光板、透過型液晶表示装置のバックライトに使用される円偏光板、液晶プロジェクタ装置にける円偏光板、反射防止フィルム、光ディスク用ピックアップ等として用いることができる。 The retardation film of the present invention is a quarter-wave plate or a half-wave plate so that a circularly polarizing plate used for a reflective liquid crystal display device and a circularly polarized light used for a backlight of a transmissive liquid crystal display device are used. It can be used as a plate, a circularly polarizing plate in a liquid crystal projector device, an antireflection film, a pickup for an optical disk, and the like.
本発明は、耐熱性に優れ、液晶表示装置をはじめとするフラットパネルディスプレイなどに用いることのできる１／４波長板、１／２波長板等の位相差フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a retardation film such as a quarter-wave plate and a half-wave plate that has excellent heat resistance and can be used in flat panel displays such as liquid crystal display devices.
以下に、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。各物性値の測定方法を以下に示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measuring method of each physical property value is shown below.
〜重量平均分子量の測定〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い測定した溶出曲線により、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
~ Measurement of weight average molecular weight ~
The weight average molecular weight (Mw) was measured as a standard polystyrene equivalent value by an elution curve measured using gel permeation chromatography (GPC) (trade name HLC-802A, manufactured by Tosoh Corporation).
〜ガラス転移温度の測定〜
示差走査型熱量計（セイコー電子工業（株）製、商品名ＤＳＣ２０００）を用い、１０℃／分の昇温速度にて測定した。
~ Measurement of glass transition temperature ~
A differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., trade name DSC2000) was used, and the measurement was performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min.
〜複屈折性の正負判定〜
高分子素材の偏光顕微鏡入門（栗屋裕著，アグネ技術センター，第５章，ｐｐ７８〜８２，（２００１））に記載の偏光顕微鏡を用いたλ／４による加色判定法により複屈折性の正負判定を行った。
-Positive / negative judgment of birefringence-
Birefringence of positive and negative by the addition of λ / 4 using the polarizing microscope described in the introduction to polarizing microscopes for polymer materials (Hiroshi Kuriya, Agne Technical Center, Chapter 5, pp 78-82, (2001)) Judgment was made.
〜位相差の波長分散性の測定〜
試料傾斜型自動複屈折計（王子計測機器（株）製、商品名ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用い、測定波長４５０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲にて位相差を測定した。
~ Measurement of wavelength dispersion of phase difference ~
The phase difference was measured in the measurement wavelength range of 450 nm to 650 nm using a sample tilt type automatic birefringence meter (trade name KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments).
〜位相差フィルムの耐熱性の測定〜
ＪＩＳ Ｚ１７０９（１９９５）に準拠してフィルムを１２０℃で１時間の条件で加熱し、フィルムの収縮率を測定した。なお、フィルムの収縮率はＭＤ方向とＴＤ方向で測定し、より収縮率の大きい方向の値を採用した。
~ Measurement of heat resistance of retardation film ~
The film was heated at 120 ° C. for 1 hour in accordance with JIS Z1709 (1995), and the shrinkage of the film was measured. In addition, the shrinkage rate of the film was measured in the MD direction and the TD direction, and a value in a direction with a larger shrinkage rate was adopted.
合成例１（Ｎ−フェニルマレイミド−イソブテン共重合体の調製例）
ステンレス製オートクレーブにＮ−フェニルマレイミド３２３重量部、ｔ−ブチルパーオキシピバレート１．５重量部及びメチルエチルケトン６０６重量部を仕込み、窒素で数回パージした後、液化イソブテン１０５重量部を仕込み、６０℃で８時間重合を行った。反応終了後の溶液を室温まで冷却した後、メタノールに徐々に添加して再沈澱処理を行い、次いでろ過、乾燥することにより共重合体を得た。
Synthesis Example 1 (Preparation example of N-phenylmaleimide-isobutene copolymer)
A stainless steel autoclave was charged with 323 parts by weight of N-phenylmaleimide, 1.5 parts by weight of t-butylperoxypivalate and 606 parts by weight of methyl ethyl ketone, purged several times with nitrogen, and then charged with 105 parts by weight of liquefied isobutene at 60 ° C. For 8 hours. The solution after completion of the reaction was cooled to room temperature, gradually added to methanol for reprecipitation treatment, and then filtered and dried to obtain a copolymer.
１Ｈ−ＮＭＲ測定により生成した共重合体はＮ−フェニルマレイミド残基単位：イソブテン残基単位＝６０／４０（モル比）のＮ−フェニルマレイミド−イソブテン共重合体（以下、共重合体（１）と記す。）であり、重量平均分子量は１４００００であった。 The copolymer produced by 1 H-NMR measurement was N-phenylmaleimide residue unit: isobutene residue unit = 60/40 (molar ratio) N-phenylmaleimide-isobutene copolymer (hereinafter referred to as copolymer (1 The weight average molecular weight was 140000.
合成例２（Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体の調製例）
ステンレス製オートクレーブに無水マレイン酸・イソブテン共重合体（株式会社クラレ製、商品名イソバン１０）１００重量部及び溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと記す。）５００重量部を充填し、室温で攪拌して無水マレイン酸・イソブテン共重合体をＮＭＰに溶解させた。次いで、メチルアミン４０重量部を室温で導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより無水マレイン酸単位のアミド化反応を行った。引き続き、２０５℃に昇温し、１時間攪拌することによりイミド化反応を行った後、室温まで冷却し、イソプロパノールを用いて再沈殿処理して共重合体を得た。
Synthesis Example 2 (Preparation example of N-methylmaleimide / isobutene copolymer)
A stainless steel autoclave is filled with 100 parts by weight of maleic anhydride / isobutene copolymer (trade name Isoban 10 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 500 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP) as a solvent. The maleic anhydride / isobutene copolymer was dissolved in NMP by stirring at room temperature. Next, after 40 parts by weight of methylamine was introduced at room temperature, the temperature was raised to 80 ° C. and stirred for 1 hour to carry out amidation reaction of maleic anhydride units. Subsequently, after the temperature was raised to 205 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour to carry out an imidization reaction, the mixture was cooled to room temperature and reprecipitated using isopropanol to obtain a copolymer.
元素分析、赤外吸収スペクトル測定及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定により生成した共重合体はＮ−メチルマレイミド残基／イソブテン残基＝５０／５０（モル比）のＮ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体（以下、共重合体（２）と記す。）であり、重量平均分子量は１８００００であった。 The copolymer produced by elemental analysis, infrared absorption spectrum measurement and 13 C-NMR measurement was an N-methylmaleimide / isobutene copolymer of N-methylmaleimide residue / isobutene residue = 50/50 (molar ratio) ( Hereinafter, it is referred to as a copolymer (2).), And the weight average molecular weight was 180,000.
フィルム作成例１
合成例１で得られた共重合体（１）４５重量％およびアクリロニトリル−スチレン共重合体（ダイセルポリマー（株）製、商品名セビアンＮ０５０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１４００００、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位（重量比）＝２４：７６）５５重量％を混合し、該混合物の濃度が３０重量％となるように塩化メチレンに溶解させて樹脂溶液を調製した。次いで、該樹脂溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと略記する。）上に流延し、溶剤を揮発させて固化、剥離することによりフィルムを得た。得られたフィルムを更に１００℃〜１２０℃にて乾燥し、その後、真空乾燥機を用い１２０℃にて乾燥してフィルム（以下、フィルム（１）と記す。）を得た。得られたフィルムの厚みは９８μｍ、ガラス転移温度は１３８℃であった。
Film creation example 1
45% by weight of copolymer (1) obtained in Synthesis Example 1 and acrylonitrile-styrene copolymer (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., trade name: Sebian N050, weight average molecular weight (Mw) = 14,000, acrylonitrile residue unit: Styrene residue unit (weight ratio) = 24: 76) 55 wt% was mixed and dissolved in methylene chloride so that the concentration of the mixture was 30 wt% to prepare a resin solution. Next, the resin solution was cast on a polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as PET film), and the solvent was volatilized to solidify and peel off to obtain a film. The obtained film was further dried at 100 ° C. to 120 ° C., and then dried at 120 ° C. using a vacuum dryer to obtain a film (hereinafter referred to as film (1)). The resulting film had a thickness of 98 μm and a glass transition temperature of 138 ° C.
フィルム作成例２
合成例２で得られた共重合体（２）の濃度が２９重量％となるように塩化メチレンに溶解させて樹脂溶液を調製した。次いで、該樹脂溶液をＰＥＴフィルム上に流延し、溶剤を揮発させて固化、剥離することによりフィルムを得た。得られたフィルムを更に１００℃〜１４０℃にて乾燥し、その後、真空乾燥機を用い１２０℃にて乾燥してフィルム（以下、フィルム（２）と記す。）を得た。得られたフィルムの厚みは１０４μｍ、ガラス転移温度は１６０℃であった。
Film creation example 2
A resin solution was prepared by dissolving in methylene chloride such that the concentration of the copolymer (2) obtained in Synthesis Example 2 was 29% by weight. Next, the resin solution was cast on a PET film, and the solvent was volatilized to solidify and peel to obtain a film. The obtained film was further dried at 100 ° C. to 140 ° C., and then dried at 120 ° C. using a vacuum dryer to obtain a film (hereinafter referred to as film (2)). The obtained film had a thickness of 104 μm and a glass transition temperature of 160 ° C.
フィルム作成例３
アクリロニトリル−スチレン共重合体（ダイセルポリマー（株）製、商品名セビアンＮ０５０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１４００００、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位（重量比）＝２４：７６）の濃度が３１重量％となるように塩化メチレンに溶解させて樹脂溶液を調製した。次いで、該樹脂溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと略記する。）上に流延し、溶剤を揮発させて固化、剥離することによりフィルムを得た。得られたフィルムを更に１００℃にて乾燥し、その後、真空乾燥機を用い１００℃にて乾燥してフィルム（以下、フィルム（３）と記す。）を得た。得られたフィルムの厚みは９５μｍ、ガラス転移温度は１０４℃であった。
Film production example 3
The concentration of acrylonitrile-styrene copolymer (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., trade name Ceviane N050, weight average molecular weight (Mw) = 14,000, acrylonitrile residue unit: styrene residue unit (weight ratio) = 24: 76) is 31. A resin solution was prepared by dissolving in methylene chloride so as to have a weight%. Next, the resin solution was cast on a polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as PET film), and the solvent was volatilized to solidify and peel off to obtain a film. The obtained film was further dried at 100 ° C., and then dried at 100 ° C. using a vacuum dryer to obtain a film (hereinafter referred to as film (3)). The obtained film had a thickness of 95 μm and a glass transition temperature of 104 ° C.
実施例１
フィルム作成例１で得られたフィルム（１）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１５０℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度３０ｍｍ／分の条件で１．４倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（１）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは負の複屈折性を示すものであった。
Example 1
A small piece of 50 mm × 50 mm was cut out from the film (1) obtained in Film Production Example 1, and using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), the temperature was 150 ° C., the distance between chucks was 40 mm, and the stretching speed was 30 mm / min. A stretched film (hereinafter referred to as stretched film (1)) was obtained by uniaxially stretching a free width 1.4 times under the above conditions. The obtained stretched film exhibited negative birefringence.
また、これとは別にフィルム作成例２で得られたフィルム（２）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１６８℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度１００ｍｍ／分の条件で２．０倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（２）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは正の複屈折性を示すものであった。 Separately from this, a small piece of 50 mm × 50 mm was cut out from the film (2) obtained in Film Preparation Example 2, and a temperature of 168 ° C. and a distance between chucks of 40 mm using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.). A stretched film (hereinafter referred to as a stretched film (2)) was obtained by uniaxially stretching a free width 2.0 times under the condition of a stretching speed of 100 mm / min. The obtained stretched film exhibited positive birefringence.
これら延伸フィルム（１）および延伸フィルム（２）をそれぞれの遅相軸が直交方向となるように接着剤を介して積層し、延伸フィルム（１）／延伸フィルム（２）の２層からなる積層体（以下、位相差フィルム（１）と記す。）とした。延伸フィルム（１）、延伸フィルム（２）、および得られた位相差フィルム（１）の位相差の波長分散性を表１に示す。表１に示す通り得られた位相差フィルム（１）はほぼ１／４波長の位相差を有し、逆波長分散性を示すものであった。また、収縮率は０．１％以下であり、耐熱性に優れるものであった。 The stretched film (1) and the stretched film (2) are laminated via an adhesive so that their slow axes are perpendicular to each other, and a laminate composed of two layers of stretched film (1) / stretched film (2). The body (hereinafter referred to as retardation film (1)). Table 1 shows the wavelength dispersion of retardation of the stretched film (1), the stretched film (2), and the obtained retardation film (1). The retardation film (1) obtained as shown in Table 1 had a retardation of approximately ¼ wavelength and exhibited reverse wavelength dispersion. Further, the shrinkage rate was 0.1% or less, and the heat resistance was excellent.
実施例２
フィルム作成例１で得られたフィルム（１）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１４７℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度４５ｍｍ／分の条件で１．６倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（３）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは負の複屈折性を示すものであった。
Example 2
A small piece of 50 mm × 50 mm was cut out from the film (1) obtained in Film Production Example 1, and using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), the temperature was 147 ° C., the distance between chucks was 40 mm, and the stretching speed was 45 mm / min. A stretched film (hereinafter referred to as a stretched film (3)) was obtained by uniaxially stretching a free width 1.6 times under the above conditions. The obtained stretched film exhibited negative birefringence.
また、これとは別にフィルム作成例２で得られたフィルム（２）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１７１℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度５０ｍｍ／分の条件で１．５倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（４）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは正の複屈折性を示すものであった。 Separately from this, a small piece of 50 mm × 50 mm was cut out from the film (2) obtained in Film Preparation Example 2, and a temperature of 171 ° C. and a distance between chucks of 40 mm using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.). A stretched film (hereinafter referred to as a stretched film (4)) was obtained by uniaxially stretching a free width 1.5 times under the condition of a stretching speed of 50 mm / min. The obtained stretched film exhibited positive birefringence.
これら延伸フィルム（３）および延伸フィルム（４）をそれぞれの遅相軸が直交方向となるように接着剤を介して積層し、延伸フィルム（４）／延伸フィルム（３）／延伸フィルム（４）の３層からなる積層体（以下、位相差フィルム（２）と記す。）とした。延伸フィルム（３）、延伸フィルム（４）、および得られた位相差フィルム（２）の位相差の波長分散性を表２に示す。表２に示す通り得られた位相差フィルム（２）はほぼ１／４波長の位相差を有し、逆波長分散性を示すものであった。また、収縮率は０．１％以下であり、耐熱性に優れるものであった。 These stretched film (3) and stretched film (4) are laminated via an adhesive so that their slow axes are perpendicular to each other, and stretched film (4) / stretched film (3) / stretched film (4). A laminate composed of three layers (hereinafter referred to as retardation film (2)). Table 2 shows the wavelength dispersion of retardation of the stretched film (3), the stretched film (4), and the obtained retardation film (2). The retardation film (2) obtained as shown in Table 2 had a retardation of approximately ¼ wavelength and exhibited reverse wavelength dispersion. Further, the shrinkage rate was 0.1% or less, and the heat resistance was excellent.
実施例３
非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム（株式会社オプテス製、商品名ゼオノアフィルムＺＦ１４、Ｔｇ＝１３５℃、厚み＝１００μｍ）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１４５℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度２０ｍｍ／分の条件で１．９倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（５）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは正の複屈折性を示すものであった。
Example 3
A small piece of 50 mm × 50 mm is cut out from an amorphous polyolefin resin film (manufactured by Optes Co., Ltd., trade name ZEONOR film ZF14, Tg = 135 ° C., thickness = 100 μm), and using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.). A stretched film (hereinafter referred to as stretched film (5)) was obtained by uniaxial stretching of a free width of 1.9 times under conditions of a temperature of 145 ° C., a distance between chucks of 40 mm, and a stretching speed of 20 mm / min. The obtained stretched film exhibited positive birefringence.
この延伸フィルム（５）および延伸フィルム（１）をそれぞれの遅相軸が直交方向となるように接着剤を介して積層し、延伸フィルム（５）／延伸フィルム（１）／延伸フィルム（５）の３層からなる積層体（以下、位相差フィルム（３）と記す。）とした。延伸フィルム（１）、延伸フィルム（５）、および得られた位相差フィルム（３）の位相差の波長分散性を表３に示す。表３に示す通り得られた位相差フィルム（３）はほぼ１／４波長の位相差を有し、逆波長分散性を示すものであった。また、収縮率は０．１％以下であり、耐熱性に優れるものであった。 The stretched film (5) and the stretched film (1) are laminated via an adhesive so that their slow axes are perpendicular to each other, and the stretched film (5) / stretched film (1) / stretched film (5) A laminate composed of three layers (hereinafter referred to as retardation film (3)). Table 3 shows the retardation wavelength dispersion of the stretched film (1), the stretched film (5), and the obtained retardation film (3). The retardation film (3) obtained as shown in Table 3 had a retardation of approximately ¼ wavelength and exhibited reverse wavelength dispersion. Further, the shrinkage rate was 0.1% or less, and the heat resistance was excellent.
実施例４
延伸フィルム（２）、延伸フィルム（３）、および延伸フィルム（４）をそれぞれの遅相軸が直交方向となるように接着剤を介して積層し、延伸フィルム（２）／延伸フィルム（３）／延伸フィルム（４）の３層からなる積層体（以下、位相差フィルム（４）と記す。）とした。延伸フィルム（２）、延伸フィルム（３）、延伸フィルム（４）、および得られた位相差フィルム（４）の位相差の波長分散性を表４に示す。表４に示す通り得られた位相差フィルム（２）はほぼ１／２波長の位相差を有し、逆波長分散性を示すものであった。また、収縮率は０．１％以下であり、耐熱性に優れるものであった。
Example 4
The stretched film (2), the stretched film (3), and the stretched film (4) are laminated via an adhesive so that their slow axes are perpendicular to each other, and the stretched film (2) / stretched film (3) / A laminate composed of three layers of stretched film (4) (hereinafter referred to as retardation film (4)). Table 4 shows the wavelength dispersion of retardation of the stretched film (2), the stretched film (3), the stretched film (4), and the obtained retardation film (4). The retardation film (2) obtained as shown in Table 4 had a retardation of approximately ½ wavelength and exhibited reverse wavelength dispersion. Further, the shrinkage rate was 0.1% or less, and the heat resistance was excellent.
比較例１
延伸フィルム（１）および延伸フィルム（２）をそれぞれの遅相軸が平行方向となるように接着剤を介して積層し、延伸フィルム（１）／延伸フィルム（２）の２層からなる積層体（以下、位相差フィルム（５）と記す。）とした以外は、実施例１と同様の方法により位相差フィルムを得た。延伸フィルム（１）、延伸フィルム（２）、および得られた位相差フィルム（１）の位相差の波長分散性を表５に示す。表５に示す通り得られた位相差フィルム（５）は正波長分散性を示すものであった。
Comparative Example 1
A stretched film (1) and a stretched film (2) are laminated via an adhesive so that their slow axes are parallel to each other, and a laminate comprising two layers of stretched film (1) / stretched film (2). A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was referred to as “retardation film (5)”. Table 5 shows the retardation wavelength dispersion of the stretched film (1), the stretched film (2), and the obtained retardation film (1). The retardation film (5) obtained as shown in Table 5 exhibited positive wavelength dispersion.
比較例２
非晶性ポリオレフィン樹脂フィルム（株式会社オプテス製、商品名ゼオノアフィルムＺＦ１４、Ｔｇ＝１３５℃、厚み＝１００μｍ）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１４３℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度１００ｍｍ／分の条件で２．０倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（６）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは正の複屈折性を示すものであった。
Comparative Example 2
A small piece of 50 mm × 50 mm is cut out from an amorphous polyolefin resin film (manufactured by Optes Co., Ltd., trade name ZEONOR film ZF14, Tg = 135 ° C., thickness = 100 μm), and using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.). A stretched film (hereinafter referred to as stretched film (6)) was obtained by uniaxial stretching of a free width 2.0 times under the conditions of a temperature of 143 ° C., a distance between chucks of 40 mm, and a stretching speed of 100 mm / min. The obtained stretched film exhibited positive birefringence.
また、これとは別にフィルム作成例３で得られたフィルム（３）から５０ｍｍ×５０ｍｍの小片を切り出し、二軸延伸装置（株式会社井元製作所製）を用いて、温度１１４℃、チャック間距離４０ｍｍ、延伸速度２０ｍｍ／分の条件で１．４倍に自由幅一軸延伸することにより、延伸フィルム（以下、延伸フィルム（７）と記す。）を得た。得られた延伸フィルムは負の複屈折性を示すものであった。 Separately from this, a small piece of 50 mm × 50 mm was cut out from the film (3) obtained in Film Preparation Example 3, and the temperature was 114 ° C. and the distance between chucks was 40 mm using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.). A stretched film (hereinafter referred to as a stretched film (7)) was obtained by uniaxially stretching a free width 1.4 times under the condition of a stretching speed of 20 mm / min. The obtained stretched film exhibited negative birefringence.
これら延伸フィルム（６）および延伸フィルム（７）をそれぞれの遅相軸が直交方向となるように接着剤を介して積層し、延伸フィルム（６）／延伸フィルム（７）の２層からなる積層体（以下、位相差フィルム（６）と記す。）とした。延伸フィルム（６）、延伸フィルム（７）、および得られた位相差フィルム（７）の位相差の波長分散性を表６に示す。表６に示す通り得られた位相差フィルム（１）はほぼ１／４波長の位相差を有し、逆波長分散性を示すものであったが、収縮率は２．８％であり、耐熱性に乏しいものであった。 The stretched film (6) and the stretched film (7) are laminated via an adhesive so that their slow axes are perpendicular to each other, and a laminate comprising two layers of stretched film (6) / stretched film (7). The body (hereinafter referred to as retardation film (6)). Table 6 shows the retardation wavelength dispersion of the stretched film (6), the stretched film (7), and the obtained retardation film (7). The retardation film (1) obtained as shown in Table 6 had a retardation of approximately ¼ wavelength and exhibited reverse wavelength dispersion, but the shrinkage was 2.8%, It was poor in nature.
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