JP4763980B2

JP4763980B2 - Designable paint composition and paint film that give ground glass appearance

Info

Publication number: JP4763980B2
Application number: JP2004199268A
Authority: JP
Inventors: 丈晴上田
Original assignee: Origin Electric Co Ltd
Current assignee: Origin Electric Co Ltd
Priority date: 2004-07-06
Filing date: 2004-07-06
Publication date: 2011-08-31
Anticipated expiration: 2024-07-06
Also published as: JP2006022148A

Description

本発明は、物品の表面に塗装処理を行うことによって、スリガラス調の触感、質感および外観を物品に付与する塗料組成物及びそれから得られる塗膜に関する。 The present invention relates to a coating composition that imparts a ground glass-like tactile sensation, texture, and appearance to an article by performing a coating treatment on the surface of the article, and a coating film obtained therefrom.

従来、例えば、自動車内装部品、家電製品、事務用品、屋内装飾品などの表面仕上げ方法の一つに、艶消し調の仕上げ方法がある。
一般に、艶消し塗料組成物では、艶消しを発現させる成分として無機系または有機系の艶消し用体質顔料が用いられている。無機系の艶消し用の体質顔料としては、不定形のシリカ粉末、炭酸カルシウム粉末、炭酸マグネシウム粉末などが挙げられる。有機系の艶消し用の体質顔料としては、ポリエチレン、ポリカーボネートなどの有機物の粉末やこれら有機物をワックス状にしたものが挙げられる。さらに有機系の粉末の範疇として、球状の架橋アクリル樹脂粒子や架橋ウレタン樹脂粒子なども艶消しの目的で使用されるが、これらはサテン調やスウェード調のような模様調や皮革調の触感を有する塗料組成物用に広く使用されている。 Conventionally, for example, there is a matte finish method as one of surface finishing methods for automobile interior parts, home appliances, office supplies, indoor decorations, and the like.
In general, matte coating compositions use inorganic or organic matting extender pigments as a component for developing matte. Examples of inorganic extender extender pigments include amorphous silica powder, calcium carbonate powder, and magnesium carbonate powder. Examples of organic extender pigments for matting include organic powders such as polyethylene and polycarbonate, and those obtained by waxing these organic substances. In addition, spherical cross-linked acrylic resin particles and cross-linked urethane resin particles are also used for matte purposes as a category of organic powders, but these have a texture like a satin or suede tone or a leather-like feel. It is widely used for coating compositions.

特開平１０−３２９８４０号公報には、ガラス瓶容器の表面に、５〜１００μｍの球形の固形樹脂を配合してなる樹脂組成物を、静電塗装によりサテン模様装飾を施す技術が開示されている。（特許文献１参照） Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-329840 discloses a technique for applying a satin pattern decoration to a surface of a glass bottle container by electrostatic coating a resin composition formed by blending a spherical solid resin of 5 to 100 μm. (See Patent Document 1)

しかし、上記技術による単純な艶消し塗料組成物では、スリガラスの触感、外観、質感の全てを満足するような艶消し塗料組成物を得ることは極めて困難であった。
例えばポリエチレンやポリカーボネートのような有機系粉体を体質顔料に用いた場合では、フィラーそのものが軟質であることから、スリガラス状の触感や質感を得ることは極めて困難であり、この点を解決する処方としてシリカ粉末を使用した艶消し塗料が考えられるが、この場合その触感や外観はスリガラス調に近い仕上がりが得られるものの外部からの機械的衝撃やスクラッチなどにより簡単に傷がつくものであり、また質感としても本物のスリガラスと比較して極めて低品位な仕上りであるという問題があった。
加えて、ガラスを用いて表面を粗すことによって得られるスリガラス状の表面を有する物品は重量が大きく衝撃により破損しやすいといった問題点があるため、様々な物品への応用として考えた場合、その適用には大きな制約を受けるという問題もあった。 However, it has been extremely difficult to obtain a matte paint composition satisfying all the feel, appearance and texture of ground glass with a simple matte paint composition according to the above technique.
For example, when organic powders such as polyethylene and polycarbonate are used as extender pigments, it is extremely difficult to obtain ground glass-like feel and texture because the filler itself is soft. A matte paint using silica powder can be considered, but in this case, the touch and appearance can be easily scratched by external mechanical shocks and scratches, etc. There is also a problem that the texture is very low-quality finish compared to real ground glass.
In addition, an article having a ground glass-like surface obtained by roughening the surface using glass has a problem that it is heavy and easily damaged by an impact, so when considered as an application to various articles, There was also a problem that the application was severely restricted.

特開平１０−３２９８４０号公報（請求項１〜４、段落００１２、実施例１）JP-A-10-329840 (Claims 1-4, paragraphs 0012, Example 1)

本発明の目的は、このような従来の問題点に着目してなされたものであって、軽量であると共に、触感、外観および質感が極めて本物のスリガラスに近い仕上りを付与する塗料組成物及びそれから得られる塗膜を提供することである。 The object of the present invention has been made by paying attention to such conventional problems, and is a light-weight coating composition that gives a finish very close to real ground glass in touch, appearance and texture. It is to provide the resulting coating film.

本発明者は、鋭意検討した結果、平均粒子径３〜６μｍで、鉛筆硬度Ｆ以上である球形のシリコーン樹脂粒子（ａ）を５０〜６０重量％、及び、バインダー（ｂ）のみの塗膜の硬度が鉛筆硬度Ｆ以上であるバインダー（ｂ）４０〜５０重量％（上記シリコーン樹脂粒子（ａ）とバインダー（ｂ）の合計は１００重量％である）からなる意匠性塗料組成物中に、さらに、艶消し用の体質顔料（a´）を０．５〜１．５重量％含有する意匠性塗料組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has an average particle diameter of 3 to 6 μm, a spherical silicone resin particle (a) having a pencil hardness of F or more of 50 to 60% by weight, and a coating film containing only the binder (b). In a design coating composition comprising a binder (b) having a hardness of pencil hardness F or more of 40 to 50 % by weight ( the total of the silicone resin particles (a) and the binder (b ) is 100% by weight) , The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a design coating composition containing 0.5 to 1.5% by weight of an extender pigment (a ′) for matting, and have completed the present invention.

即ち、本発明の第１は、平均粒子径３〜６μｍで、鉛筆硬度Ｆ以上である球形のシリコーン樹脂粒子（ａ）を５０〜６０重量％、及び、バインダー（ｂ）のみの塗膜の硬度が鉛筆硬度Ｆ以上であるバインダー（ｂ）４０〜５０重量％（上記シリコーン樹脂粒子（ａ）とバインダー（ｂ）の合計は１００重量％である）からなる意匠性塗料組成物中に、さらに、艶消し用の体質顔料（a´）を０．５〜１．５重量％含有する意匠性塗料組成物を提供する。
本発明の第２は、バインダー（ｂ）が、（メタ）アクリル基を有する化合物（ｍ）、及び活性化学種発生化合物（ｕ）からなり、活性化学種の発生により硬化するバインダーである本発明の第１に記載の意匠性塗料組成物を提供する。
本発明の第３は、紫外線の照射によって架橋硬化する本発明の第２に記載の意匠性塗料組成物を提供する。
本発明の第４は、シリコーン樹脂粒子（ａ）が、シリコーン樹脂粒子のみをフィルム状にした場合の硬度が鉛筆硬度で２Ｈ以上である本発明の第１〜３のいずれか１項に記載の意匠性塗料組成物を提供する。
本発明の第５は、本発明の第１〜４のいずれかに記載の意匠性塗料組成物を硬化してなる塗膜を提供する。
本発明の第６は、スリガラス状の外観、質感および触感を有する本発明の第５に記載の塗膜を提供する。 That is, the first aspect of the present invention is that the hardness of the coating film containing only 50 to 60% by weight of spherical silicone resin particles (a) having an average particle diameter of 3 to 6 μm and a pencil hardness of F or more, and the binder (b) alone. In the design coating composition comprising 40 to 50 % by weight of the binder (b) having a pencil hardness F or more ( the total of the silicone resin particles (a) and the binder (b ) is 100% by weight) , Provided is a design coating composition containing 0.5 to 1.5% by weight of an extender pigment (a ′) for matting .
According to a second aspect of the present invention, the binder (b) comprises a compound (m) having a (meth) acryl group and an active chemical species generating compound (u), and is a binder that is cured by generation of active chemical species. The designable paint composition according to the first of the above is provided.
3rd of this invention provides the designable coating composition as described in 2nd of this invention which bridge | crosslinks and hardens | cures by irradiation of an ultraviolet-ray.
4th of this invention is a silicone resin particle (a). WHEREIN: The hardness at the time of making only a silicone resin particle into a film form is 2H or more in pencil hardness, Any one of 1-3 of this invention Provided is a designable coating composition.
5th of this invention provides the coating film formed by hardening | curing the designable coating composition in any one of 1-4 of this invention.
A sixth aspect of the present invention provides the coating film according to the fifth aspect of the present invention, which has a ground glass-like appearance, texture and touch.

本発明によれば、スリガラスに非常に近い外観、触感および質感を有する塗膜が得られる。
特に、軽量で強度の高いプラスティックス素材に塗装処理を行った場合、スリガラスに極めて近い質感を付与することが可能となり、ガラス表面を粗して得られるスリガラス表面を有するガラス物品に比べて軽量であり、且つ衝撃による破損もガラスと比べて極めて耐久性に優れる。 According to the present invention, a coating film having an appearance, feel and texture very close to those of ground glass can be obtained.
In particular, when a coating process is applied to a lightweight and high-strength plastic material, it becomes possible to give a texture very close to that of ground glass, which is lighter than glass articles having a ground glass surface obtained by roughening the glass surface. In addition, damage due to impact is extremely superior to glass.

シリコーン樹脂粒子（ａ）
本発明で使用するシリコーン樹脂粒子（ａ）は、硬質のシリコーン樹脂製である。硬質である理由は、塗膜を作製した場合、シリコーン樹脂粒子（ａ）が凹凸の凸状の部分に存在することにより、スリガラスの質感と同様なものが得られるからであり、軟質のシリコーン粒子を用いて塗膜を作製してもスリガラスが有するような質感は得られない。
シリコーン樹脂粒子（ａ）は、シリコーン樹脂粒子（ａ）をフィルム状（同種の樹脂成形品の上でフィルム状にしてもよい。）にした場合の鉛筆硬度が、常温で、Ｆ以上のものであり、Ｈ以上であるものが好ましく、２Ｈ以上であるものがさらに好ましい。 Silicone resin particles (a)
The silicone resin particles (a) used in the present invention are made of a hard silicone resin. The reason why it is hard is that when the coating film is prepared, the silicone resin particles (a) are present in the convex and concave portions of the concave and convex portions, so that the same texture as that of the ground glass can be obtained. Even if a coating film is produced using, a texture as in ground glass cannot be obtained.
The silicone resin particles (a) are those having a pencil hardness of F or more at room temperature when the silicone resin particles (a) are formed into a film (may be formed into a film on the same kind of resin molded product). Yes, preferably H or higher, more preferably 2H or higher.

シリコーン樹脂粒子（ａ）の平均粒子径は１．５〜１２μｍ、好ましくは２〜８μｍ、さらに好ましくは３〜６μｍである。
平均粒子径が上記範囲より小さすぎると、塗膜形成時の凹凸が小さくなり、艶消し効果が小さくなると同時にスリガラスの質感も低下する。また、平均粒子径が上記範囲より大きすぎると、塗膜がザラザラする触感となり、きめの細かいスリガラス状の質感が得られない。 The average particle diameter of the silicone resin particles (a) is 1.5 to 12 μm, preferably 2 to 8 μm, more preferably 3 to 6 μm.
When the average particle diameter is too smaller than the above range, the unevenness at the time of forming the coating film becomes small, the matting effect becomes small, and the texture of the ground glass also decreases. On the other hand, if the average particle diameter is too larger than the above range, the coating film becomes rough and a fine ground glass texture cannot be obtained.

シリコーン樹脂粒子（ａ）の形状としては球状のものが好ましく、この理由としては不定形の粒子を使用した場合と比べてきめの細かな触感が得られるからである。 The shape of the silicone resin particles (a) is preferably spherical, and this is because a finer tactile sensation than that obtained when using amorphous particles is obtained.

このようなシリコーン樹脂粒子（ａ）としては、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のトスパール１２０（球状；平均粒子径２．０μｍ）、トスパール１３０（球状；平均粒子径３．０μｍ）、トスパール１４５Ａ（球状；平均粒子径４．５μｍ）、トスパール２０００Ｂ（球状；平均粒子径６．０μｍ）、トスパール３１２０（球状シリコーン粒子；平均粒子径１２．０μｍ）、トスパール２４０（不定形；平均粒子径４．０μｍ）などが例示される。これらは、フィルム状にした場合の鉛筆硬度が、常温で、２Ｈ以上である。 As such silicone resin particles (a), Tospearl 120 (spherical; average particle size 2.0 μm), Tospearl 130 (spherical; average particle size 3.0 μm), Tospearl 145A (spherical) manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd. Average particle size 4.5 μm), Tospearl 2000B (spherical; average particle size 6.0 μm), Tospearl 3120 (spherical silicone particles; average particle size 12.0 μm), Tospearl 240 (irregular shape; average particle size 4.0 μm) Etc. are exemplified. These have a pencil hardness of 2H or more at room temperature when formed into a film.

本発明でいうスリガラスの特徴である触感、外観および質感について説明すると、触感とは処理された物品の表面に触れた場合の触感を意味する。外観とは、処理された物品の外観を目視した場合の外観を意味する。質感とは、処理された物品に触れた場合の触感の特徴の他に、スリガラスを爪で傷付けた場合やスリガラス同士を擦りつけた場合に発せられるような、一般的な人には極めて不快と感じられるような音や、音などを含めた感触から人間が感じるスリガラスの持つ特有な冷たさなども重要な要素として含まれる。
特にこのような質感の発現には、従来の艶消し塗料組成物では達成困難であり、前記スリガラスの質感を発揮させる為の成分として硬質のシリコーン樹脂粒子が重要な要素となるものである。 The tactile sensation, appearance, and texture as features of the ground glass in the present invention will be described. Tactile sensation means a tactile sensation when touching the surface of the treated article. Appearance means the appearance when the appearance of the treated article is visually observed. In addition to the tactile characteristics of touching treated items, the texture is extremely unpleasant for ordinary people, such as when the ground glass is scratched with nails or when the ground glass is rubbed together. Sounds that can be felt and the unique coldness of ground glass that humans feel from the touch including sound are also included as important factors.
In particular, it is difficult to achieve such a texture with a conventional matte coating composition, and hard silicone resin particles are an important factor as a component for exhibiting the texture of the ground glass.

バインダー（ｂ）
バインダーの機械的特性も重要な要素であるから、本発明で使用するバインダー（ｂ）は、硬質であることが好ましい。具体的には、バインダーのみ塗膜の鉛筆硬度が、常温で、Ｆ以上のものであり、好ましくはＨ以上であり、さらに好ましくは２Ｈ以上である。
バインダー（ｂ）として鉛筆硬度がＦより柔らかいバインダー樹脂や常温でゴム状の機械的特性を有するようなバインダー樹脂を用いた場合には、塗膜に触れた時にバインダーの柔らかさに起因して柔軟な触感となり、前記スリガラスの有する質感とは異なったものとなるために好ましくない。 Binder (b)
Since the mechanical properties of the binder are also important factors, the binder (b) used in the present invention is preferably hard. Specifically, the pencil hardness of the binder-only coating film is F or higher at room temperature, preferably H or higher, and more preferably 2H or higher.
When a binder resin whose pencil hardness is softer than F or a binder resin having rubber-like mechanical properties at room temperature is used as the binder (b), it is flexible due to the softness of the binder when it touches the coating film. This is not preferable because it provides a pleasant feel and is different from the texture of the ground glass.

本発明で使用するバインダー（ｂ）としては、硝化綿ラッカー、アクリルラッカー、ウレタンラッカー、ポリエステルラッカー、アクリルウレタン塗料、エポキシ塗料などに使用されるバインダー樹脂を使用することが可能であるが、好ましくは紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化するような硬化型塗料に使用されるもの、さらに好ましくは紫外線硬化型塗料に使用されるものである。
この理由としては、塗装された塗膜を照射処理して短時間に硬化させることが可能であり、また硬度の大きい塗膜が得られやすいからである。
本発明は、特にプラスティックスの表面処理を考慮して、高温での焼付けなどは極めて困難である場合においても、低温で短時間での硬化反応で硬度の大きい塗膜が得られやすい上記架橋反応を利用するものが好ましい。 As the binder (b) used in the present invention, it is possible to use a binder resin used in nitrified cotton lacquer, acrylic lacquer, urethane lacquer, polyester lacquer, acrylic urethane paint, epoxy paint, etc., preferably Those used for curable coatings that are cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and more preferably used for ultraviolet curable coatings.
This is because it is possible to cure the coated coating film in a short time by irradiating the coated coating film, and it is easy to obtain a coating film with high hardness.
In the present invention, particularly in consideration of the surface treatment of plastics, even when baking at a high temperature is extremely difficult, the above crosslinking reaction is likely to obtain a coating film having high hardness by a curing reaction at a low temperature in a short time. Those utilizing the above are preferable.

バインダー（ｂ）は、好ましくは（メタ）アクリル基を有する化合物（ｍ）及び、任意成分としての活性エネルギー線の照射によって活性化学種を生ずる化合物（ｕ）からなり、照射により架橋硬化してバインダー樹脂となるものである。 The binder (b) is preferably composed of a compound (m) having a (meth) acryl group and a compound (u) that generates active chemical species upon irradiation with active energy rays as an optional component, and is crosslinked and cured by irradiation to form a binder. It becomes a resin.

（メタ）アクリル基を有する化合物（ｍ）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（炭素数1〜18）（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する１価のアクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの多価アルコールとの（メタ）アクリル酸エステル；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミドなどのアミド基含有単量体；グリシジル(メタ)アクリレートや脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリレート；γ−トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレートなどのシリル基含有単量体；カルボキシル基含有（メタ）アクリレート；ポリエステル（メタ）アクリレート；ウレタン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。またこれらのモノマーを構成単位として含むオリゴマーやポリマーも使用することができる。
これらは、その１種のみを単独で使用できるほか、２種以上を併用して使用することもできる。 Specifically, as the compound (m) having a (meth) acrylic group, (meth) acrylic acid; alkyl such as methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate (having a carbon number of 1 to 18) (meth) acrylate; monovalent acrylate having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylo Ruethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid ester with polyhydric alcohol such as glycerol (meth) acrylate; amino group-containing monomer such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid amide, etc. Amide group-containing monomers; Epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate and alicyclic epoxy group-containing (meth) acrylate; γ-trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate Silyl group-containing monomers such as rate; carboxyl group-containing (meth) acrylates, polyesters (meth) acrylate; and urethane (meth) acrylate. Moreover, the oligomer and polymer which contain these monomers as a structural unit can also be used.
These can be used alone or in combination of two or more.

上記ラジカル反応性の官能基を有するモノマー等には、必要に応じてこれらと共重合し得るモノマーや、高分子化合物などを、紫外線を照射することによって活性ラジカルを発生するような光開始剤などと共に溶解混合したバインダーを例示することが出来るが、これに限定されるものではない。
上記共重合し得るモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィン；ブタジエン、イソプレン、ノルボルナジエンなどのジエン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アリルアルコール等のビニル系化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらは二種以上を併用してもよい。 For the monomer having a radical reactive functional group, a photoinitiator that generates an active radical by irradiating ultraviolet rays to a monomer or a polymer compound that can be copolymerized with these if necessary The binder dissolved and mixed together can be exemplified, but is not limited thereto.
Examples of the copolymerizable monomer include α-olefins such as ethylene, propylene and butene; dienes such as butadiene, isoprene and norbornadiene; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl acetate, and (meth) acrylonitrile. Vinyl compounds such as (meth) allyl alcohol; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and divinylbenzene; unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic acid and fumaric acid An acid etc. are mentioned. Two or more of these may be used in combination.

活性エネルギー線の照射によって活性化学種を生ずる化合物（ｕ）としては、例えば、アセトフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−tert−ブチルアセトフェノンなどのアセトフェノン類；ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ,ｐ'−ビスジメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケタール、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどのイオウ化合物；２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１,２−ベンズアントラキノン、２,３−ジフェニルアントラキノンなどのアントラキノン類；および２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールなどのチオール化合物等が挙げられる。
これらの化合物は、その１種を単独で使用してもよく、また、２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、それ自体では光重合開始剤として作用しないが、上記の化合物と組み合わせて用いることにより、光重合開始剤の能力を増大させ得るような化合物を添加することもできる。このような化合物としては、例えば、ベンゾフェノンと組み合わせて使用すると効果のあるトリエタノールアミンなどの第三級アミンを挙げることができる。 Examples of compounds (u) that generate active chemical species upon irradiation with active energy rays include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone, trichloroacetophenone, p Acetophenones such as tert-butylacetophenone; benzophenones such as benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-bisdimethylaminobenzophenone; benzoin ethers such as benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether Benzyl dimethyl ketal, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-i Sulfur compounds such as propylthioxanthone; anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone; and 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercapto And thiol compounds such as benzothiazole.
These compounds may be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more type. In addition, a compound that does not act as a photopolymerization initiator per se, but that can increase the ability of the photopolymerization initiator by using it in combination with the above-mentioned compound can also be added. Examples of such compounds include tertiary amines such as triethanolamine which are effective when used in combination with benzophenone.

化合物（ｕ）の添加量は、塗料組成物中の光硬化可能な成分の合計量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で添加される。 Compound (u) is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the photocurable components in the coating composition. Is done.

紫外線照射によって活性ラジカル以外の活性種を発生させるような化学物質を使用して架橋硬化するタイプの光硬化型の塗料用バインダー組成物も使用可能であり、高エネルギー電子線の照射によって塗膜を架橋硬化させるような塗料用バインダー組成物も使用可能である。 It is also possible to use a photo-curing coating binder composition that is crosslinked and cured using chemicals that generate active species other than active radicals by UV irradiation. It is also possible to use a binder composition for coating that is cured by crosslinking.

活性エネルギー線の照射によって活性化学種を生ずる化合物（ｕ）には、必要に応じて増感剤などを添加してもよい。 If necessary, a sensitizer and the like may be added to the compound (u) that generates active chemical species upon irradiation with active energy rays.

また、バインダー（ｂ）は、無溶剤でも、有機溶剤を含むものであってもよい。有機溶剤を含む場合、物品に塗装した後に溶剤成分を熱などにより乾燥させた後に、紫外線照射などにより塗膜を架橋硬化させる方法も例示できる。 Further, the binder (b) may be solventless or may contain an organic solvent. In the case of containing an organic solvent, a method of crosslinking and curing the coating film by ultraviolet irradiation or the like after the solvent component is dried by heat after coating on the article can also be exemplified.

本発明の艶消し塗料組成物は、上記シリコーン樹脂粒子（ａ）１０〜６０重量％、及び、上記バインダー（ｂ）９０〜４０重量％（シリコーン樹脂粒子（ａ）とバインダー（ｂ）の合計は１００重量％である）からなる。
シリコーン樹脂粒子（ａ）は、塗料組成物の固形分中に１０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、さらに好ましくは５０〜６０重量％含有される。
シリコーン樹脂粒子（ａ）の含有率が１０重量％未満の場合では、シリコーン樹脂粒子（ａ）のみの添加では塗膜の光沢の低下が少なく、スリガラス状としての外観、質感が低下するのと同時に、塗膜表面に形成される凹凸も少ないことから触感としても好ましくない。シリコーン樹脂粒子（ａ）の含有率が６０重量％を超える場合は、バインダー（ｂ）が少なくなり、塗膜強度が低下したり、塗膜表面にクラックが発生するなどの不具合が生じるので外観的に好ましくない。
本発明の塗料組成物において、艶消しであることはスリガラス調の一つとして重要であり、硬質シリコーン樹脂粒子のみを使用した塗料組成物も可能であるが、この場合シリコーン樹脂粒子の含有量は、塗料固形分として５０〜６０重量％の範囲で、良好な艶消し外観を有すると共に質感や触感にも優れたものが得られる。 The matte coating composition of the present invention comprises 10 to 60% by weight of the silicone resin particles (a) and 90 to 40% by weight of the binder (b) (the total of the silicone resin particles (a) and the binder (b) is 100% by weight).
The silicone resin particles (a) are contained in the solid content of the coating composition in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight, and more preferably 50 to 60% by weight.
When the content of the silicone resin particles (a) is less than 10% by weight, the addition of only the silicone resin particles (a) causes little decrease in the gloss of the coating film, and at the same time the appearance and texture as a ground glass deteriorate. Moreover, since there are few unevenness | corrugations formed in the coating-film surface, it is unpreferable also as a touch feeling. When the content of the silicone resin particles (a) exceeds 60% by weight, the binder (b) is decreased, resulting in problems such as reduced coating strength and cracks on the coating surface. It is not preferable.
In the coating composition of the present invention, matting is important as one of the ground glass tone, and a coating composition using only hard silicone resin particles is also possible. In this case, the content of the silicone resin particles is In the range of 50 to 60% by weight as the solid content of the paint, a paint having a good matte appearance and excellent texture and touch is obtained.

本発明の塗料組成物には、前記シリコーン樹脂粒子（ａ）以外に、必要に応じて無機系や有機系の艶消し用の体質顔料（a'）を添加して、塗膜の凹凸の凸状の部分に存在させることができる。無機系の艶消し用の体質顔料としては、不定形のシリカ粉末、炭酸カルシウム粉末、炭酸マグネシウム粉末などが挙げられる。有機系の艶消し用の体質顔料としては、ポリエチレン、ポリカーボネートなどの有機物の粉末やこれら有機物をワックス状にしたものが挙げられる。さらに有機系の粉末の範疇として、球状の架橋アクリル樹脂粒子や架橋ウレタン樹脂粒子なども添加することができる。体質顔料（a'）は意匠性塗料組成物中に２．０重量％以下、好ましくは０．５〜１．５重量％含有する（これらは全て、固形分基準を示す）。
体質顔料の添加は、得られる樹脂塗膜の６０度光沢値が１０以上、好ましくは２０以上になるように行う。光沢値が１０未満ではスリガラス調の塗膜の外観、質感、耐傷つき性に影響を与える可能性があり、添加することは好ましくない。 In addition to the silicone resin particles (a), an inorganic or organic extender pigment (a ′) for matting is added to the coating composition of the present invention as necessary, so that the unevenness of the coating film is raised. Can be present in the shaped part. Examples of inorganic extender extender pigments include amorphous silica powder, calcium carbonate powder, and magnesium carbonate powder. Examples of organic extender pigments for matting include organic powders such as polyethylene and polycarbonate, and those obtained by waxing these organic substances. Furthermore, as a category of the organic powder, spherical crosslinked acrylic resin particles, crosslinked urethane resin particles, and the like can be added. The extender pigment (a ′) is contained in the design coating composition in an amount of 2.0% by weight or less, preferably 0.5 to 1.5% by weight (all of these are based on solid content).
The extender is added so that the 60 ° gloss value of the obtained resin coating film is 10 or more, preferably 20 or more. If the gloss value is less than 10, the appearance, texture and scratch resistance of the ground glass-like coating film may be affected, and it is not preferable to add it.

本発明の塗料組成物には、必要に応じて、着色顔料（顔料には、染料も含む）、艶消し用以外の体質顔料、レベリング剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造粘剤などの公知の成分を添加することも可能であり、塗装時には任意の割合で有機溶剤などで稀釈することが可能である。 In the coating composition of the present invention, if necessary, coloring pigments (including pigments and dyes), extender pigments other than matting pigments, leveling agents, film-forming aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, It is possible to add a known component such as a thickening agent, and it is possible to dilute with an organic solvent or the like at an arbitrary ratio during coating.

本発明の塗料組成物を塗装する基材は特に限定されないが、特にプラスティックス成形品などを塗装処理することによって、スリガラスと同様な外観、触感、質感を有し且つガラスの有する破損しやすさを解決することが可能となる。
プラスティックス基材は限定されるものではなく、一般的に使用できるものが使用可能であり、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などが例示される。 The substrate on which the coating composition of the present invention is applied is not particularly limited, but it has the same appearance, feel and texture as that of ground glass, and is easily damaged by glass, particularly by treating a plastic molded article. Can be solved.
The plastic substrate is not limited, and those that can be generally used can be used, and examples thereof include acrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, AS resin, and ABS resin.

本発明の塗料組成物の塗装方法としてはスプレー塗装が好ましく、ロールコート、カーテンコート、はけ塗りなども可能である。 As a coating method of the coating composition of the present invention, spray coating is preferable, and roll coating, curtain coating, brush coating and the like are also possible.

本発明の塗料組成物は意匠性塗料組成物である。本発明の塗料組成物は上記基材に直接塗装してもよいし、他の樹脂などで塗装したものの上に塗装してもよい。好ましくは、１回塗装で行われる。 The coating composition of the present invention is a designable coating composition. The coating composition of the present invention may be applied directly to the substrate, or may be applied onto what is coated with another resin or the like. Preferably, the coating is performed once.

本発明の塗料組成物を塗装処理して得られる塗膜の厚みは、５〜２０μｍ、好ましくは８〜１５μｍである。 The thickness of the coating film obtained by coating the coating composition of the present invention is 5 to 20 μm, preferably 8 to 15 μm.

（実施例）
以下、実施例により本発明を説明するが、これによって本発明は限定されるものではない。
使用原料
シリコーン樹脂粒子（ａ）
a1：トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）製；球状；平均粒子径２．０μｍ、フィルム状にしたときの鉛筆硬度２Ｈ以上）
a2：トスパール１４５Ａ（ＧＥ東芝シリコーン（株）製；球状；平均粒子径４．５μｍ、フィルム状にしたときの鉛筆硬度２Ｈ以上）
a3：トスパール２０００Ｂ（ＧＥ東芝シリコーン（株）製；球状；平均粒子径６．０μｍ、フィルム状にしたときの鉛筆硬度２Ｈ以上）
a4：トスパール３１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）製；球状；平均粒子径１２．０μｍ、フィルム状にしたときの鉛筆硬度２Ｈ以上）
体質顔料等（a'）
a'1：ＴＥ１０Ｐ２ＨＯ（岐阜セラック（株）製ポリエチレンワックスのトルエン／酢酸エチル混合溶剤溶液；固形分１０％）
a'2：ニップシールＥ１０１１（日本シリカ工業（株）製シリカ微粉末艶消し顔料）
a'3：ＴＳ−１００（デグサ（株）製シリカ微粉末艶消し用顔料）
a'4：ＭＢＸ−８（積水化学（株）製、架橋アクリル系硬質粒状粒子；平均粒子径８μｍ） (Example)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by this.
Raw material silicone resin particles (a)
a1: Tospearl 120 (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd .; spherical; average particle diameter 2.0 μm, pencil hardness 2H or more when formed into a film)
a2: Tospearl 145A (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd .; spherical; average particle diameter 4.5 μm, pencil hardness 2H or more when formed into a film)
a3: Tospearl 2000B (manufactured by GE Toshiba Silicone Corp .; spherical; average particle diameter 6.0 μm, pencil hardness 2H or more when formed into a film)
a4: Tospearl 3120 (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd .; spherical; average particle diameter of 12.0 μm, pencil hardness of 2H or more when formed into a film)
Extender pigments (a ')
a'1: TE10P2HO (Gifu Shellac Co., Ltd. polyethylene wax in toluene / ethyl acetate mixed solvent solution; solid content 10%)
a'2: Nip seal E1011 (silica fine powder matte pigment manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.)
a'3: TS-100 (Degussa Co., Ltd. silica fine powder matting pigment)
a'4: MBX-8 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., cross-linked acrylic hard granular particles; average particle size 8 μm)

［実施例１］
（バインダー（ｂ１）の調製）
アロニックスＭ４０２（東亜合成（株）製多官能アクリルモノマー（ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート））４５．０ｇ、アロニックスＭ３０９（東亜合成（株）製多官能アクリルモノマー（トリメチロールプロパントリアクリレート））５．０ｇ、光開始剤としてイルガキュアー＃１８４（チバガイギー（株）製）１．０ｇ、トルエン４９．０ｇを加え、紫外線硬化型バインダーを調製した。バインダー自体の塗膜の紫外線硬化時の鉛筆硬度は３Ｈであった。
（スリガラス調塗料組成物の調製）
前記バインダー（ｂ１）を５０ｇ（固形分２５．５ｇ）、トスパール１２０（球状；平均粒子径２．０μｍ）３０ｇ、ＴＥ１０Ｐ２ＨＯ（岐阜セラック（株）製ポリエチレンワックスのトルエン／酢酸エチル混合溶剤溶液；固形分１０％）８．０ｇ、ノルマルブタノール１２．０ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料組成物固形分中に５３．３重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを１．４重量％併用した。 [Example 1]
(Preparation of binder (b1))
4. 4 g of Aronix M402 (multifunctional acrylic monomer (dipentaerythritol penta and hexaacrylate) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), Aronix M309 (multifunctional acrylic monomer (trimethylolpropane triacrylate) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 0 g, Irgacure # 184 (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) 1.0 g and toluene 49.0 g were added as a photoinitiator to prepare an ultraviolet curable binder. The pencil hardness at the time of ultraviolet curing of the coating film of the binder itself was 3H.
(Preparation of ground glass paint composition)
50 g (solid content 25.5 g) of the binder (b1), 30 g of Tospearl 120 (spherical; average particle size 2.0 μm), TE10P2HO (polyethylene wax manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd. in toluene / ethyl acetate mixed solvent solution; solid content) 10%) 8.0 g and normal butanol 12.0 g were dispersed with stirring to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles was 53.3% by weight in the solid content of the coating composition, and 1.4% by weight of polyethylene wax was used in combination as an extender pigment.

［実施例２］
（スリガラス調塗料組成物の調製）
バインダー（ｂ１）５０ｇ、トスパール１４５Ａ（球状；平均粒子径４．５μｍ）２８ｇ、上記ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを８ｇ、ノルマルブタノール１４ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で５１．６重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを１．５重量％併用した。 [Example 2]
(Preparation of ground glass paint composition)
50 g of binder (b1), 28 g of Tospearl 145A (spherical; average particle size 4.5 μm), 8 g of TE10P2HO and 14 g of normal butanol were disperse stirred to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles was 51.6% by weight in terms of the solid content of the paint, and 1.5% by weight of polyethylene wax was used in combination as an extender pigment.

［実施例３］
（スリガラス調塗料組成物の調製）
バインダー（ｂ１）５０ｇ、トスパール２０００Ｂ（球状；平均粒子径６．０μｍ）２７ｇ、上記ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを８ｇ、ノルマルブタノール１５ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で５０．７重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを１．５重量％併用した。 [Example 3]
(Preparation of ground glass paint composition)
50 g of binder (b1), 27 g of Tospearl 2000B (spherical; average particle size 6.0 μm), 8 g of TE10P2HO and 15 g of normal butanol were dispersed with stirring to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles was 50.7% by weight in terms of the solid content of the paint, and 1.5% by weight of polyethylene wax was used in combination as an extender pigment.

［実施例４］
（スリガラス調塗料組成物の調製）
バインダー（ｂ１）５０ｇ、トスパール３１２０（球状；平均粒子径１２．０μｍ）２５ｇ、上記ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを１０ｇ、ノルマルブタノール１５ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で４８．５重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを１．９重量％併用した。 [Example 4]
(Preparation of ground glass paint composition)
50 g of binder (b1), 25 g of Tospearl 3120 (spherical; average particle size 12.0 μm), 10 g of TE10P2HO and 15 g of normal butanol were disperse stirred to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles was 48.5% by weight in terms of the solid content of the paint, and 1.9% by weight of polyethylene wax was used as an extender pigment.

［実施例５］
（スリガラス調塗料組成物の調製）
バインダー（ｂ１）５０ｇ、上記トスパール１４５Ａを１２ｇ、ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを８．０ｇ、ニップシールＥ１０１１（日本シリカ工業（株）製シリカ微粉末艶消し顔料）３．０ｇ、トルエン１０ｇ、酢酸エチル１７ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で２９．１重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを１．９重量％とシリカ微粉末を７．３重量％併用した実施例である。 [Example 5]
(Preparation of ground glass paint composition)
Disperse stirring 50 g of binder (b1), 12 g of Tospearl 145A, 8.0 g of TE10P2HO, 3.0 g of nip seal E1011 (silica fine powder matting pigment manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.), 10 g of toluene, and 17 g of ethyl acetate. A coating composition was obtained.
The content of the silicone resin particles is 29.1% by weight in terms of the solid content of the paint. In this example, 1.9% by weight of polyethylene wax and 7.3% by weight of silica fine powder are used in combination as extender pigments.

［比較例１］
バインダー（ｂ１）８０ｇ、ＴＳ−１００（デグサ（株）製シリカ微粉末艶消し用顔料）８ｇ、トルエン１２ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。シリコーン樹脂粒子は含まず、艶消し用体質顔料としてシリカ微粉末１６．４重量％を使用した例である。 [Comparative Example 1]
80 g of binder (b1), 8-100 g of TS-100 (silica fine powder matting pigment manufactured by Degussa Co., Ltd.) and 12 g of toluene were dispersed with stirring to obtain a coating composition. This is an example in which 16.4% by weight of silica fine powder is used as a matting extender pigment without including silicone resin particles.

［比較例２］
バインダー（ｂ１）６０ｇ、上記ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを４０ｇディスパー攪拌して塗料組成物を得た。シリコーン樹脂粒子は含まず、艶消し用体質顔料としてポリエチレンワックスを使用した例である。 [Comparative Example 2]
60 g of binder (b1) and 40 g of TE10P2HO were stirred with a disper to obtain a coating composition. This is an example in which polyethylene wax is used as a matting extender pigment without including silicone resin particles.

［比較例３］
バインダー（ｂ１）５０ｇ、ＭＢＸ−８（積水化学（株）製、架橋アクリル系硬質粒状粒子；平均粒子径８μｍ）２７ｇ、上記ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを８ｇ、ノルマルブタノール１５．０ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。シリコーン樹脂粒子は含まず、平均粒子径８μｍの架橋アクリル系球状硬質粒子を艶消し顔料として使用した例である。 [Comparative Example 3]
50 g of binder (b1), MBX-8 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., 27 g of crosslinked acrylic hard granular particles; average particle diameter of 8 μm), 8 g of TE10P2HO and 15.0 g of normal butanol were dispersed and stirred to form a coating composition. Obtained. This is an example in which silicone resin particles are not included, and crosslinked acrylic spherical hard particles having an average particle diameter of 8 μm are used as matte pigments.

［比較例４］
（スリガラス調塗料組成物の調製）
バインダー（ｂ１）４０ｇ、上記トスパール１４５Ａを４０ｇ、ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを５ｇ、ノルマルブタノール１５ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で６５．７重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを０．８重量％併用した。 [Comparative Example 4]
(Preparation of ground glass paint composition)
40 g of binder (b1), 40 g of Tospearl 145A, 5 g of TE10P2HO, and 15 g of normal butanol were dispersed with stirring to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles was 65.7% by weight in terms of the solid content of the paint, and 0.8% by weight of polyethylene wax was used as an extender pigment.

［比較例５］
（スリガラス調塗料組成物の調製）
バインダー（ｂ１）９０ｇ、上記トスパール１４５Ａを３ｇ、ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを７ｇ、ディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で６重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックスを１．４重量％併用した。 [Comparative Example 5]
(Preparation of ground glass paint composition)
90 g of binder (b1), 3 g of the above Tospearl 145A, 7 g of TE10P2HO, and a dispersion were stirred to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles was 6% by weight in terms of the solid content of the paint, and 1.4% by weight of polyethylene wax was used as an extender pigment.

［比較例６］
（バインダー（ｂ２）の調製）
前記アロニックスＭ４０２を２０．０ｇ、アロニックスＭ３０９を３０．０ｇ、イルガキュアー＃１８４を１．０ｇ、トルエン４９．０ｇを加え、紫外線硬化型バインダーを調製した。バインダー自体の塗膜の紫外線硬化時の鉛筆硬度はＢであった。
（スリガラス調塗料組成物の調製）
上記塗料用バインダー（ｂ２）を５０ｇ、前記トスパール１４５Ａを３０ｇ、ＴＥ１０Ｐ２ＨＯを８．０ｇ、ノルマルブタノール１２．０ｇをディスパー攪拌して塗料組成物を得た。
シリコーン樹脂粒子の含有量は塗料固形分で５３．３重量％であり、体質顔料としてポリエチレンワックス１．４重量％を併用した例である。 [Comparative Example 6]
(Preparation of binder (b2))
20.0 g of Aronix M402, 30.0 g of Aronix M309, 1.0 g of Irgacure # 184, and 49.0 g of toluene were added to prepare an ultraviolet curable binder. The pencil hardness at the time of UV curing of the coating film of the binder itself was B.
(Preparation of ground glass paint composition)
50 g of the above-mentioned binder for paint (b2), 30 g of Tospearl 145A, 8.0 g of TE10P2HO, and 12.0 g of normal butanol were dispersed with stirring to obtain a coating composition.
The content of the silicone resin particles is 53.3% by weight in terms of the solid content of the paint, and is an example in which 1.4% by weight of polyethylene wax is used in combination as an extender pigment.

（塗料の調製）
実施例および比較例で調製した塗料組成物を、ブチルセルソルブ２５重量部、イソプロピルアルコール２５重量部、トルエン２５重量部、メチルイソブチルケトン１５重量部、ダイアセトンアルコール１０重量部からなる塗料用シンナーで稀釈し、塗料粘度がフォードカップ＃４で１１秒になるように調製した。
（塗装方法）
前記方法により調製した塗料を、厚さ１ｍｍの透明なＰＭＭＡ板にスプレー塗装を行ない６０℃に設定されたボックス型乾燥炉で５分間乾燥を行った後、紫外線照射を行い硬化させた。紫外線照射はハロゲンランプ式照射装置を用い積算エネルギーとして５００ｍＪ／ｃｍ²の照射を行った。 (Preparation of paint)
The coating compositions prepared in Examples and Comparative Examples were coated paint thinners consisting of 25 parts by weight of butyl cellosolve, 25 parts by weight of isopropyl alcohol, 25 parts by weight of toluene, 15 parts by weight of methyl isobutyl ketone, and 10 parts by weight of diacetone alcohol. Dilute and prepare to have a paint viscosity of 11 seconds with Ford Cup # 4.
(Painting method)
The paint prepared by the above method was spray-coated on a transparent PMMA plate having a thickness of 1 mm, dried for 5 minutes in a box-type drying oven set at 60 ° C., and then cured by ultraviolet irradiation. For ultraviolet irradiation, a halogen lamp type irradiation device was used, and irradiation was performed at an integrated energy of 500 mJ / cm ² .

試験は外観評価、触感評価、質感評価と耐傷付き性について行った。耐傷付き性は、傷によって物品の高級感などの質感が低下するために評価項目に加えた。
外観評価は目視による評価であり、○はムラがなく、クラックなどの外観不良がないものでスリガラス調の艶消し感のあるものを示し、△はムラがあり、スリガラス調の外観を損なうものを示し、×はクラックがあり、艶消し感のないものを示す。
触感評価は塗面に触れた時の触感による評価であり、○はサラサラとしたきめの細かい触感を示し、△はヌメリ感があったりツルツルした触感があるものを示し、×はゴム状触感があったりザラつきのある触感があるものを示す。
質感は前述したように、爪で塗膜を引っかいた時の感触や音などを実物のスリガラスと比較した評価であり、○は実物のスリガラスと同等のきめの細かさがあり、こすり合わせた時にスリガラス特有の傷つき音がするものを示し、△はきめの細かさがなく、こすり合わせた時に傷つき音が少ないものを示し、×はザラツキ感とともに、こすり合わせた時に傷つき音がしないものを示す。
耐傷付性は爪で傷付けた場合の傷の付き難さを相対的に評価したものであり、○はほとんど傷がつかないものを示し、△は多少傷がつくものを示し、×は傷が目立ち実用に耐えられないものを示す。
試験結果を表１にまとめるが、官能試験的な性格を有する評価のため、各試験結果を以下に説明する。 The test was conducted for appearance evaluation, tactile evaluation, texture evaluation, and scratch resistance. Scratch resistance was added to the evaluation item because the texture such as high-quality feeling of the article deteriorated due to scratches.
Appearance evaluation is visual evaluation, ○ indicates that there is no unevenness and that there is no appearance defect such as cracks, and that there is a frosted feeling of frosted glass, and △ indicates that there is unevenness and impairs the appearance of frosted glass. X indicates that there is a crack and there is no matte feeling.
The tactile sensation is an evaluation based on the tactile sensation when touching the coated surface, ◯ indicates a smooth and fine tactile sensation, △ indicates a slimy or smooth tactile sensation, and × indicates a rubbery tactile sensation This indicates that there is a rough or rough feel.
As described above, the texture is an evaluation of the feel and sound when scratching the paint film with a nail compared to the actual ground glass, and ○ is the same fineness as the actual ground glass, when rubbing This indicates that there is a flawed sound peculiar to ground glass, Δ indicates that there is no fineness and there is little flawed sound when rubbed, and × indicates a rough feeling and no flawed sound when rubbed.
Scratch resistance is a relative evaluation of the difficulty of scratching when scratched with a nail. ○ indicates that the scratch is hardly scratched, △ indicates that the scratch is somewhat scratched, and × indicates that the scratch is slightly scratched. It stands out and cannot be used practically.
The test results are summarized in Table 1. Each test result will be described below for evaluation having a sensory test character.

実施例１の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観は得られたが、触感としてややヌメリ感があり、質感としてもガラスのイメージとは異なる。耐傷付性は良好。
実施例２の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観が得られ、触感としてサラサラとした良好な触感が得られた。質感もスリガラス同様な質感が得られ、耐傷付性も良好。
実施例３の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観が得られ、触感として粗目のサラサラとした良好な触感が得られた。質感もスリガラス同様な質感が得られ、耐傷付性も良好。
実施例４の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観は得られるが、触感として粗さが強かった。質感はスリガラス同様な質感が得られ、耐傷付性も良好。
実施例５の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観が得られ、触感としてサラサラとした良好な触感が得られた。質感もスリガラス同様な質感が得られたが、耐傷付性はやや劣る。
比較例１の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観が得られ、触感として木目の細かいサラサラとした良好な触感が得られた。質感は通常のツヤケシ塗膜と同様、スリガラスにみられる質感は得られなかった。耐傷付性は極めて悪く、この点からも高級感は無かった。
比較例２の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観は得らたが、触感としてはヌメリ感のあるツヤケシでスリガラスとしての触感とは異なった。質感もスリガラスとは異なった。耐傷付性は比較例１よりは良好であった。
比較例３の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観は得られたが、触感はザラつきがあった。実施例３や４と比較した場合の決定的な相違は質感でみられた。触れた時の冷たい感触を想像させるような傷付き音は無く、こすり合わせた場合もスリガラスとしての質感は得られなかった。耐傷付性は良好であった。
比較例４の塗膜：塗膜に微細なクラックが多く発生し、外観は不良。触感としてサラサラとした良好な触感が得られたが、質感はスリガラス同様の質感が得られたが耐傷付性は不良。
比較例５の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観は得らず、触感もツルツルとして不良。質感もスリガラスとは異なり通常のガラス状。耐傷付性は良好。
比較例６の塗膜：スリガラス調のツヤケシ外観が得られたが、触感としてはヌメリ感がありスリガラスとは異質でありソフト感があった。質感もスリガラスとは異質。耐傷付性は良好。 Coating film of Example 1: Although a frosted-like glossy appearance was obtained, it had a slightly slimy feeling as a tactile sensation and was different from a glass image as a texture. Good scratch resistance.
Coating film of Example 2: A frosted glossy appearance was obtained, and a good tactile sensation was obtained. The texture is similar to that of ground glass, and scratch resistance is good.
Coating film of Example 3: A frosted glossy appearance was obtained, and a good tactile feel that was rough and smooth was obtained. The texture is similar to that of ground glass, and scratch resistance is good.
Coating film of Example 4: Although a frosted-like glossy appearance was obtained, roughness was strong as a tactile sensation. The texture is similar to frosted glass and has good scratch resistance.
Coating film of Example 5: A ground glass-like glossy appearance was obtained, and a good tactile feel was obtained. The texture is similar to that of ground glass, but the scratch resistance is slightly inferior.
Coating film of Comparative Example 1: A ground glass-like glossy appearance was obtained, and a good tactile sensation with a fine grain was obtained as a tactile sensation. The texture was similar to that of ordinary glossy paint films, and the texture seen in ground glass was not obtained. The scratch resistance was extremely poor, and there was no sense of quality from this point.
Coating film of Comparative Example 2: Although a frosted appearance of frosted glass was obtained, it was glossy with a slimy feel and was different from that of frosted glass. The texture was also different from ground glass. The scratch resistance was better than that of Comparative Example 1.
Coating film of Comparative Example 3: A ground glass-like glossy appearance was obtained, but the touch was rough. The decisive difference when compared with Examples 3 and 4 was seen in the texture. There was no scratching sound that reminded me of a cold touch when touched, and even when rubbed, the texture as a ground glass was not obtained. The scratch resistance was good.
Coating film of Comparative Example 4: Many fine cracks are generated in the coating film, and the appearance is poor. A good texture that is smooth and smooth was obtained, but the texture was similar to that of ground glass, but the scratch resistance was poor.
Coating film of Comparative Example 5: A frosted glass-like glossy appearance is not obtained, and the touch feeling is also poor. Unlike the ground glass, the texture is normal glass. Good scratch resistance.
Coating film of Comparative Example 6: A ground glass-like glossy appearance was obtained, but there was a slimy feeling as a tactile sensation, which was different from frosted glass and had a soft feeling. The texture is also different from ground glass. Good scratch resistance.

Claims

50 to 60% by weight of spherical silicone resin particles (a) having an average particle diameter of 3 to 6 μm and a pencil hardness of F or higher, and a binder having a coating film hardness of only the binder (b) having a pencil hardness of F or higher ( b) In a design coating composition comprising 40 to 50 % by weight ( the total of the silicone resin particles (a) and the binder (b ) is 100% by weight) ,
Furthermore, the designable coating composition containing 0.5 to 1.5 weight% of extender pigments (a ') for matting .

The designable paint according to claim 1, wherein the binder (b) is a binder which comprises the compound (m) having a (meth) acrylic group and the active chemical species generating compound (u) and is cured by generation of the active chemical species. Composition.

The designable coating composition according to claim 2, which is crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays.

The design paint composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the silicone resin particles (a) have a pencil hardness of 2H or more when only the silicone resin particles are formed into a film shape.

The coating film formed by hardening | curing the designable coating composition in any one of Claims 1-4.

The coating film according to claim 5, which has a ground glass-like appearance, texture and touch.