JP4754900B2 - Puncture sealant - Google Patents

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Description

本発明は、パンクしたタイヤをシールする際に使用されるパンクシーリング剤に関する。   The present invention relates to a puncture sealing agent used when sealing a punctured tire.

パンクが発生した際にその発生箇所をシールするための補修剤として、種々のパンクシーリング剤が知られている(例えば、特許文献1参照)。これらは主にラテックスとして知られている水性媒質中のコロイド分散系ポリマーを含む。即ち、例えばポリエチレン−ブタジエンラテックス、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリリック共重合体ラテックス、ニトリルラテックス、アクリルニトリル−ブタジエンラテックス、ポリクロロプレンラテックスが用いられる。又パンクシーリング剤には、キャリヤ媒質として水ではなくテトラクロロエチレンが含まれていることも知られている。   Various puncture sealing agents are known as repair agents for sealing the occurrence of puncture (see, for example, Patent Document 1). These mainly include colloidal dispersion polymers in an aqueous medium known as latex. That is, for example, polyethylene-butadiene latex, polyvinyl acetate latex, acrylic copolymer latex, nitrile latex, acrylonitrile-butadiene latex, and polychloroprene latex are used. It is also known that puncture sealants contain tetrachlorethylene as a carrier medium instead of water.

このようなパンクシーリング剤をタイヤの内部に導きかつ走行できるように内圧を充填するために、従来、圧力源として液化ガスを含むパンクシーリング剤を収納する耐圧容器を具えた装置、例えばスプレー缶が用いられる。又液化ガスとして、主にプロパン・ブタン混合ガスが使用されるが、まれには、フッ化クロロ炭化水素も用いられる。前記スプレー缶には、出口バルブでホースの一端が接続されるとともに、ホースの他端には、タイヤバルブ用のねじアダプタが取付けられている。   In order to fill the internal pressure so that such a puncture sealing agent can be guided into the inside of the tire and run, an apparatus, for example, a spray can, conventionally provided with a pressure-resistant container containing a puncture sealing agent containing a liquefied gas as a pressure source has been used. Used. A propane / butane mixed gas is mainly used as the liquefied gas, but rarely a chlorofluorocarbon is also used. One end of a hose is connected to the spray can by an outlet valve, and a screw adapter for a tire valve is attached to the other end of the hose.

タイヤにパンクが発生したとき、パンクシーリング剤は、スプレー缶からタイヤバルブをへてタイヤの内部に吹出されるとともに、ガス漏れ量に依存した異なるレベルの特定の圧力で、燃料ガスによってタイヤ内圧が再充填される。このときタイヤは、損傷の程度にもよるが、その内部にパンクシーリング剤を散布して損傷をシールしながら数km走行する。   When puncture occurs in the tire, the puncture sealant is blown out of the spray can through the tire valve and into the tire, and the internal pressure of the tire is increased by the fuel gas at a specific level depending on the amount of gas leakage. Refilled. At this time, although depending on the degree of damage, the tire travels several kilometers while spraying a puncture sealing agent inside the tire and sealing the damage.

また他の装置では、パンクシーリング剤を、予めバルブ挿入物が抜き取られたタイヤバルブにアダプタを介して接続される圧縮フラスコに収納している。パンクシーリング剤は、フラスコの圧縮作用によって、タイヤの内部に吹込まれる。バルブ挿入物の挿入の後、タイヤは、二酸化炭素カートリッジの助けをかりて特定の内圧まで再膨張される。   In another apparatus, the puncture sealant is housed in a compression flask connected via an adapter to a tire valve from which a valve insert has been previously extracted. The puncture sealant is blown into the tire by the compression action of the flask. After insertion of the valve insert, the tire is reinflated to a specific internal pressure with the aid of a carbon dioxide cartridge.

ところで、使用されているパンクシーリング剤は、完全に満足のいくものではない。それらは比較的早く機械的に除去され、またパンク穴を塞いで行くスピードが遅いため、シールを完了して走行可能にするための予備走行にかなりの時間を要する。   By the way, the puncture sealants used are not completely satisfactory. Since they are removed mechanically relatively quickly and the speed of closing the puncture holes is slow, it takes a considerable amount of time for the preliminary run to complete the seal and allow it to run.

しかしながら、ラテックスが固化する速度が遅いため、完全にシールするまでに2〜5km走行する必要があり、内圧の低下が大きい場合コンプレッサなどでエアーを補充する必要があり、手間がかかっていた。
特許第3210863号公報
However, since the rate at which the latex solidifies is slow, it is necessary to travel 2 to 5 km before complete sealing, and it is necessary to replenish air with a compressor or the like when the internal pressure is greatly reduced, which is troublesome.
Japanese Patent No. 3210863

以上から、本発明は、上記従来の問題点を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、
本発明の目的は、短い走行距離でシールすることができるパンクシーリング剤を提供することにある。
As described above, an object of the present invention is to solve the above conventional problems and achieve the following object. That is,
An object of the present invention is to provide a puncture sealing agent that can be sealed at a short distance.

上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本発明者らは、下記本発明により前記課題を達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、
<1> 少なくとも、ゴムラテックスと、接着剤が封入されたマイクロカプセルと、凍結防止剤と、を含有するパンクシーリング剤であって、固形分の含有量が5〜70質量%で、マイクロカプセルの含有量が0.1〜10質量%であることを特徴とするパンクシーリング剤である。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above-described problems can be achieved by the present invention described below.
That is, the present invention
<1> A puncture sealing agent containing at least a rubber latex, a microcapsule in which an adhesive is encapsulated, and an antifreeze agent, wherein the solid content is 5 to 70% by mass, Content is 0.1-10 mass%, It is a puncture sealing agent characterized by the above-mentioned.

<2> 前記接着剤が、シアノアクリレート系、エポキシ系、又はウレタン系の接着剤であることを特徴とする前記<1>に記載のパンクシーリング剤である。 <2> The puncture sealing agent according to <1>, wherein the adhesive is a cyanoacrylate, epoxy, or urethane adhesive.

<3> 前記ゴムラテックスが、SBRラテックス、NBRラテックス、MBRラテックス、カルボキシル変性NBRラテックス、カルボキシル変性SBRラテックス、及びNRからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする前記<1>または<2>に記載のパンクシーリング剤である。 <3> The <1>, wherein the rubber latex is at least one selected from the group consisting of SBR latex, NBR latex, MBR latex, carboxyl-modified NBR latex, carboxyl-modified SBR latex, and NR. Or it is a puncture sealing agent as described in <2>.

本発明のパンクシーリング剤によれば、短い走行距離でシールすることができるパンクシーリング剤を提供することができる。   According to the puncture sealing agent of the present invention, it is possible to provide a puncture sealing agent that can be sealed with a short travel distance.

本発明のパンクシーリング剤は、少なくとも、ゴムラテックスと、接着剤が封入されたマイクロカプセルと、凍結防止剤と、を含有するパンクシーリング剤であって、固形分の含有量が5〜70質量%で、マイクロカプセルの含有量が0.1〜10質量%であることを特徴としている。
ここで、「固形分の含有量」は、以下のようにして求めることができる。まず、パンクシーリング剤100gを30分間、200℃の状態で放置する。放置後の残留分の質量を測定し、当該残留分の質量をパンクシーリング剤の質量で除する(残留分の質量/放置前のパンクシーリング剤の質量)ことで求めることができる。
The puncture sealing agent of the present invention is a puncture sealing agent containing at least a rubber latex, a microcapsule encapsulating an adhesive, and an antifreeze agent, and the solid content is 5 to 70% by mass. The microcapsule content is 0.1 to 10% by mass.
Here, the “solid content” can be determined as follows. First, 100 g of the puncture sealing agent is allowed to stand at 200 ° C. for 30 minutes. It can be determined by measuring the mass of the residue after standing and dividing the mass of the residual by the mass of the puncture sealing agent (mass of residual amount / mass of the puncture sealing agent before leaving).

固形分の含有量が5質量%未満であると、ゴムラテックスの割合が低くなり、十分なシール性を確保することが不可能となる。また、70質量%を超えると、シール性以外の特性を十分に確保することができない。
上記範囲内での固形分含有量の好ましい上限は60質量%であり、より好ましくは50質量%であり、さらに好ましくは40質量%である。また、上記範囲内で固形分の含有量の好ましい下限は8質量%であり、より好ましくは10質量%である。
When the solid content is less than 5% by mass, the ratio of the rubber latex becomes low, and it becomes impossible to ensure sufficient sealing performance. Moreover, when it exceeds 70 mass%, characteristics other than a sealing property cannot fully be ensured.
The upper limit with preferable solid content in the said range is 60 mass%, More preferably, it is 50 mass%, More preferably, it is 40 mass%. Moreover, the minimum with preferable content of solid content in the said range is 8 mass%, More preferably, it is 10 mass%.

本発明においては、マイクロカプセルがパンク穴を通過する際に破裂し、その中に封入された接着剤成分が飛び出して該接着剤が固化し、パンク穴を固めてシールする。マイクロカプセルが破裂するのは、走行中にパンク穴が収縮と膨張をを繰り返すことで、マイクロカプセルが圧縮されることに起因する。接着剤が固化することにより、パンクをシールすることができるが、接着剤はラテックスのみよりも短時間で固化するため、従来よりも早くシールすることができる。   In the present invention, the microcapsule bursts when passing through the puncture hole, and the adhesive component enclosed in the microcapsule pops out to solidify the adhesive, and the puncture hole is solidified and sealed. The microcapsule ruptures because the microcapsule is compressed by repeatedly contracting and expanding the puncture hole during traveling. When the adhesive solidifies, the puncture can be sealed. However, since the adhesive solidifies in a shorter time than the latex alone, it can be sealed faster than before.

本発明においては、マイクロカプセルの含有量は0.1〜10質量%としているが、マイクロカプセルの含有量が0.1質量%未満であると、シール性が不十分で、10質量%以上では粘性が増加し液の注入性が低下する。マイクロカプセルの含有量は、0.5〜7.5質量%がより好ましく、1〜5質量%がさらに好ましい。   In the present invention, the content of the microcapsules is 0.1 to 10% by mass, but if the content of the microcapsules is less than 0.1% by mass, the sealing property is insufficient, and if the content is 10% by mass or more, Viscosity increases and liquid injectability decreases. The content of the microcapsule is more preferably 0.5 to 7.5% by mass, and further preferably 1 to 5% by mass.

マイクロカプセルの粒径は、1〜500μmが好ましく、5〜250μmがより好ましく、10〜200μmがさらに好ましい。マイクロカプセルの粒径が1μm未満では、パンク穴の収縮でもマイクロカプセルが破裂しない場合があり、500μmを超えるとパンク穴を通過することができない場合がある。   The particle size of the microcapsule is preferably 1 to 500 μm, more preferably 5 to 250 μm, and still more preferably 10 to 200 μm. If the particle size of the microcapsule is less than 1 μm, the microcapsule may not burst even if the puncture hole contracts, and if it exceeds 500 μm, it may not be able to pass through the puncture hole.

マイクロカプセルのカプセル壁の材質としては、特に限定はないが、本発明において特に好適なものとしては、ニトリル系共重合体やホルマリン縮合系樹脂等が挙げられる。   The material of the capsule wall of the microcapsule is not particularly limited, but particularly suitable materials in the present invention include nitrile copolymers and formalin condensation resins.

マイクロカプセルに封入される接着剤としては、シアノアクリレート系、エポキシ系、又はウレタン系が好ましい。具体的には、シアノアクリレート系としては住友化学(株)製シアノアクリレート接着剤、エポキシ系としてはセメダイン通商(株)製セメダイン、ウレタン系としては三井武田ケミカル(株)製ウレタン樹脂などが挙げられる。これら接着剤のうち、特に、シアノアクリレート系接着剤が好適に用いられる。また、少量の水分を触媒としてアニオン重合することにより、高い接着性が得られる。   The adhesive encapsulated in the microcapsule is preferably a cyanoacrylate, epoxy, or urethane. Specifically, cyanoacrylate adhesives include cyanoacrylate adhesives manufactured by Sumitomo Chemical Co., epoxy systems include Cemedine manufactured by Cemedine Tsusho Co., Ltd., urethane systems include urethane resins manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., and the like. . Of these adhesives, cyanoacrylate adhesives are particularly preferably used. Moreover, high adhesiveness is obtained by anionic polymerization using a small amount of water as a catalyst.

接着剤をマイクロカプセルに内包する手法について以下に説明する。内包手段としては、一般的なマイクロカプセルの製造方法に見られるように、例えば、カプセル壁の成分となる共重合体や、縮合系樹脂と内包される接着剤成分とを混合した後、ホモミキサー等の攪拌手段を用いて分散させ窒素置換したオートクレーブ内で重合させることにより得る手段が挙げられる。   A method for encapsulating the adhesive in a microcapsule will be described below. As the inclusion means, as seen in a general method for producing microcapsules, for example, a copolymer that becomes a component of the capsule wall, a condensed resin and an adhesive component to be included are mixed, and then a homomixer And a means obtained by polymerization in an autoclave which has been dispersed and nitrogen-substituted using a stirring means such as the above.

また、パンクシーリング剤の粘度は、実際の使用条件として想定される条件(60℃〜−30℃において、3〜6000mPa・sであること好ましく、5〜4500mPa・sであることがより好ましく、8〜3000mPa・sであることがさらに好ましく、10〜3000mPa・sであることが特に好ましく、15〜1500mPa・sであることが最も好ましい。
3mPa・s未満では、粘度が低すぎてバルブへの注入時に液漏れが発生することがある。6000mPa・sを超えると、注入時の抵抗が強くなって注入容易性が低下する場合があり、また、タイヤ内面への広がりも十分でなく、高いシール性が得られない場合がある。なお、当該粘度は、B型粘度計等により測定することができる。
The viscosity of the puncture sealant is a condition assumed as an actual use condition (at 60 ° C. to −30 ° C., preferably 3 to 6000 mPa · s, more preferably 5 to 4500 mPa · s, More preferably, it is -3000 mPa * s, It is especially preferable that it is 10-3000 mPa * s, It is most preferable that it is 15-1500 mPa * s.
If it is less than 3 mPa · s, the viscosity may be too low and liquid leakage may occur during injection into the valve. If it exceeds 6000 mPa · s, the resistance during injection may become strong and the ease of injection may be reduced, and the spread to the tire inner surface may not be sufficient, and high sealing performance may not be obtained. The viscosity can be measured with a B-type viscometer or the like.

凍結防止剤としては、特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール等を使用することができる。凍結防止剤の含有量は、5〜50質量%であることが好ましい。5質量%未満では、低温での凍結防止性が十分に得られないことがあり、50質量%を超えると、ゴムラテックス量に対して、グリコール量が多くなるため、パンク補修時に、凝集したゴムラテックスの粒がグリコール中に分散した状態として存在するため、十分なシール特性が得られないことがある。   The antifreezing agent is not particularly limited, and ethylene glycol, propylene glycol and the like can be used. The content of the antifreezing agent is preferably 5 to 50% by mass. If it is less than 5% by mass, sufficient anti-freezing properties at low temperatures may not be obtained. If it exceeds 50% by mass, the amount of glycol increases with respect to the amount of rubber latex. Due to the presence of latex particles dispersed in glycol, sufficient sealing properties may not be obtained.

ゴムラテックスとしては、種々のラテックスを使用することができるが、より良好なシール性を確保する観点から、SBRラテックス、NBRラテックス、MBRラテックス、カルボキシル変性NBRラテックス、カルボキシル変性SBRラテックス、及びNRからなる群より選択される少なくとも1種とすることが好ましい。   Various latexes can be used as the rubber latex, but from the viewpoint of ensuring better sealing properties, the latex is composed of SBR latex, NBR latex, MBR latex, carboxyl-modified NBR latex, carboxyl-modified SBR latex, and NR. It is preferable to use at least one selected from the group.

本発明のパンクシーリング剤では、希薄化のために、水を含有させることができる。さらにパンクシーリング剤に、通常の分散剤、乳化剤、発泡安定剤、又はアンモニア、苛性ソーダ等のpH調整剤を添加してもよい。また、樹脂系接着剤としては、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂を使用することができる。   The puncture sealant of the present invention can contain water for dilution. Furthermore, you may add a normal dispersing agent, an emulsifier, a foaming stabilizer, or pH adjusters, such as ammonia and caustic soda, to a puncture sealing agent. Further, as the resin adhesive, a terpene resin such as a terpene phenol resin can be used.

以上のようなパンクシーリング剤によるパンクの修理方法としては、公知の方法を適用することができる。すなわち、まず、パンクシーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に差し込み、適量を注入する。その後、パンクシーリング剤がタイヤ内面に広がりパンク穴をシールできるようにタイヤを回転させればよい。   As a puncture repair method using the puncture sealing agent as described above, a known method can be applied. That is, first, a container filled with a puncture sealing agent is inserted into a valve opening of a tire and an appropriate amount is injected. Thereafter, the tire may be rotated so that the puncture sealing agent spreads on the inner surface of the tire and can seal the puncture hole.

また、本発明のパンクシーリング剤は、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪車用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。   Further, the puncture sealing agent of the present invention can be applied to puncture repair of various pneumatic tires. Examples thereof include automobile tires, motorcycle tires, unicycle tires, wheelchair tires, vehicle tires used for farmland work and garden work, and the like.

以上の本発明のパンクシーリング剤そのものは、種々のポンプアップ装置、例えば燃料ガスとしてプロパン・ブタン混合ガスを含むスプレー缶を用いてタイヤの内部に導入されてタイヤを再膨張させうる。   The puncture sealant itself of the present invention described above can be introduced into the inside of a tire using various pump-up devices, for example, a spray can containing a propane / butane mixed gas as a fuel gas, and the tire can be reinflated.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these.

〔実施例1〜3および比較例1〕
NBRゴムラテックス(日本ゼオン製 Nipole)中に、下記表1に示す材料を混合して、実施例1〜3および比較例1に係るパンクシーリング剤を作製した。なお、マイクロカプセルの粒径はいずれも50μmとした。
[Examples 1 to 3 and Comparative Example 1]
The materials shown in Table 1 below were mixed into NBR rubber latex (Nipole manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) to prepare puncture sealing agents according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. The particle size of the microcapsules was 50 μm.

Figure 0004754900
Figure 0004754900

実施例1〜3および比較例1で作製したパンクシーリング剤を100g採取し、これを200℃で30分間保持し、その保持後の質量から、固形分含量を算出した。それぞれの固形分含量を表1に示す。   100 g of the puncture sealing agent prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was collected, held at 200 ° C. for 30 minutes, and the solid content was calculated from the mass after the holding. The respective solid contents are shown in Table 1.

[評価]
作製したパンクシーリング剤について、下記に説明するようにしてパンク穴シール性の評価を行った。
・パンクシール性:
1つのタイヤのタイヤトレッド溝部に、φ6mmの釘を踏み抜いて穴をあけ、作製したパンクシーリング剤を注入し、車に装着した。その後、1.3kgf/cm2(12.74×10-4Pa)の空気圧を維持しながら、約50km/hで車を走行させ、5km走行後、空気漏れが止まっているか否かを確認した。シールされていた場合を○、シールされなかった場合を×として表1に示した。
[Evaluation]
The produced puncture sealant was evaluated for puncture hole sealability as described below.
・ Punk sealability:
In a tire tread groove portion of one tire, a φ6 mm nail was stepped out to make a hole, and the produced puncture sealing agent was injected and attached to a car. After that, while maintaining the air pressure of 1.3 kgf / cm 2 (12.74 × 10 −4 Pa), the vehicle was run at about 50 km / h, and it was confirmed whether or not the air leakage stopped after running for 5 km. . Table 1 shows the case of being sealed as ◯ and the case of not being sealed as x.

表1の結果より、実施例1〜3では、パンクシールされるまでの走行距離が5km以下と短くすることができたのに対し、比較例1では5km走行後もシールされていなかった。   From the results of Table 1, in Examples 1 to 3, the travel distance until puncture sealing was reduced to 5 km or less, while in Comparative Example 1, the seal was not sealed even after 5 km travel.

Claims (3)

少なくとも、ゴムラテックスと、接着剤が封入されたマイクロカプセルと、凍結防止剤と、を含有するパンクシーリング剤であって、
固形分の含有量が5〜70質量%で、マイクロカプセルの含有量が0.1〜10質量%であることを特徴とするパンクシーリング剤。
A puncture sealing agent comprising at least rubber latex, a microcapsule encapsulating an adhesive, and an antifreeze agent,
A puncture sealing agent having a solid content of 5 to 70 mass% and a microcapsule content of 0.1 to 10 mass%.
前記接着剤が、シアノアクリレート系、エポキシ系、又はウレタン系の接着剤であることを特徴とする請求項1に記載のパンクシーリング剤。   The puncture sealing agent according to claim 1, wherein the adhesive is a cyanoacrylate, epoxy, or urethane adhesive. 前記ゴムラテックスが、SBRラテックス、NBRラテックス、MBRラテックス、カルボキシル変性NBRラテックス、カルボキシル変性SBRラテックス、及びNRからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2に記載のパンクシーリング剤。   3. The rubber latex is at least one selected from the group consisting of SBR latex, NBR latex, MBR latex, carboxyl-modified NBR latex, carboxyl-modified SBR latex, and NR. Puncture sealant.
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