JP4746540B2 - Functionally graded pad assembly for chemical mechanical planarization - Google Patents
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Description
(関連出願の引用)
米国特許法第119条の下で、以下の利益を主張する:
a)米国仮出願番号60/475,305、発明の名称MODULATION OF POLISH PAD PROPERTIES THROUGH A RAMIFIED ALKYL AND ARYL FUNCTIONAL GROUP OF PRECURSORS、2003年6月3日出願(57718−30003.00);
b)米国仮出願番号60/475,374、発明の名称SYNTHESIS OF A GRADED PAD STRUCTURE FOR CHEMICAL−MECHANICAL PLANARIZATION USING REACTIVE INJECTION MOLDING、2003年6月3日出願(57718−30004.00);
c)米国仮出願番号60/475,283、発明の名称REINFORCED CHIP−CUSTOMIZED PADS FOR CHEMICAL−MECHANICAL PLANARIZATION PROCESSES、2003年6月3日出願(57718−30005.00);および
d)米国仮出願番号60/475,307、発明の名称INCORPORATION OF MULTI−FUNCTIONAL CURATIVE AGENTS IN PADS USED FOR A CHEMICAL−MECHANICAL PLANARIZATION PROCESS、2003年6月3日出願(57718−30006.00)、
これらの全内容は、本明細書中に参考として援用される。
(Citation of related application)
We claim the following benefits under 35 USC 119:
a) US Provisional Application No. 60 / 475,305, Title of Invention MODULATION OF POLISH PAD PROPERIES THROUGH A RAMIFFED ALKYL AND ARYL FUNCTIONAL GROUP OF PROCURSORS, filed Jun. 3, 2003 (57718-30003).
b) US Provisional Application No. 60 / 475,374, Title of Invention SYNTHESIS OF A GRADED PAD STRUCTURE FOR CHEMICAL-METHONIC PLANARIZATION USING REACTIVE INJECTION MOLDING, filed Jun. 3, 2003;
c) U.S. Provisional Application No. 60 / 475,283, Title of Invention REINFORCED CHIP-CUSTOMIZED PADS FOR CHEMICAL-MECHANICAL PLANARIZATION PROCESSES, filed Jun. 3, 2003 (57718-30005.00); and d) U.S. Provisional Application No. 60 / 475,307, Title of Invention INCORRATION OF MULTI-FUNCTIONAL CURRENT AGENTS IN PADS USED FOR A CHEMICAL-MECHANICAL PLANARIZATION PROCESS, filed on June 3, 2003 (57718-30006.00)
The entire contents of these are hereby incorporated by reference.
(分野)
本発明者らは、半導体ウエハの化学機械的平坦化(CMP)のために適切な、研磨パッドを記載する。具体的には、本発明者らの明細書は、材料特性/トライボロジー特性の空間的な漸次的変化を与えるように調整された、研磨パッドに関する。これらの差示的な漸次的変化を使用して、シリコン集積回路(IC)の処理の間に、種々の誘電性フィルムおよび金属フィルムの、あつらえられた研磨を達成し得る。
(Field)
We describe a polishing pad suitable for chemical mechanical planarization (CMP) of a semiconductor wafer. Specifically, our specification relates to a polishing pad that is tuned to provide a spatially gradual change in material / tribological properties. These differential gradual changes can be used to achieve custom polishing of various dielectric and metal films during silicon integrated circuit (IC) processing.
(背景)
化学機械的平坦化(CMP)は、半導体ウエハ上の集積回路(IC)の製造の間に、個々の層(誘電層または金属層)を平坦化するために使用される。CMPは、ウエハ上のICの望ましくないトポロジー特徴(例えば、波紋(damascene)プロセスに引き続く金属沈着)を除去する。CMDを使用して、浅いトレンチ隔離工程の間に生成する過剰の酸化物を除去し得、そして低い誘電定数(低k)の材料を有するものを含む、レベル間誘電体(ILD)および金属間誘電体(IMD)を平坦化し得る。
(background)
Chemical mechanical planarization (CMP) is used to planarize individual layers (dielectric layers or metal layers) during the manufacture of integrated circuits (ICs) on semiconductor wafers. CMP removes unwanted topological features of the IC on the wafer (eg, metal deposition following a damascene process). CMD can be used to remove excess oxide that forms during the shallow trench isolation process and includes interlevel dielectric (ILD) and intermetallic, including those with low dielectric constant (low k) materials The dielectric (IMD) can be planarized.
CMPは、代表的に、反応性の液体媒体と、研磨パッド表面との組み合わせを使用して、平坦性を達成する際に適切な、機械的制御および化学的制御を提供する。これらの反応性の液体とパッドの研磨表面とのいずれかまたは両方が、無機粒子(しばしば、寸法がナノサイズである)を含有して、ウエハに対するCMPプロセスの化学反応性および/または機械的活性を増強し得る。今日通常に使用されているパッドは、しばしば、実質的に剛性な微細孔性のポリウレタン材料から作製される。この材料は、均一なスラリー輸送を提供すること、生じる粒子生成物の分配および除去を提供すること、ならびにウエハにわたって付与される圧力の均一な分配を提供することの、同時の機能を達成するように選択される。 CMP typically uses a combination of a reactive liquid medium and a polishing pad surface to provide appropriate mechanical and chemical control in achieving flatness. Either or both of these reactive liquids and the polishing surface of the pad contain inorganic particles (often dimensions are nano-sized) to allow chemical reactivity and / or mechanical activity of the CMP process on the wafer. Can be enhanced. Pads commonly used today are often made from a substantially rigid microporous polyurethane material. This material achieves a simultaneous function of providing uniform slurry transport, providing distribution and removal of the resulting particle product, and providing uniform distribution of pressure applied across the wafer. Selected.
CMPプロセスにおいて、スラリー流体とウエハとの化学的相互作用は、研磨表面における、化学修飾された層の形成を生じる。同時に、スラリーにおける研磨材は、この化学修飾された表面層と機械的に相互作用し、これによって、材料の除去を生じる。この研磨材粒子は、一般に、材料除去の工程における機械的研磨に関係する。ナノスケールのレベルで見る場合、薄い表面層の形成および引き続く除去の動力学は、CMP結果(すなわち、除去速度(RR)、表面の平坦性、表面の欠損、およびスラリーの選択性)を制御する。従って、パッドの局所的な材料特性/トライボロジー特性/機械的特性は、CMPプロセスの間の局所的な平坦化と全体的な平坦化との両方のために、重要である。 In the CMP process, the chemical interaction between the slurry fluid and the wafer results in the formation of a chemically modified layer at the polishing surface. At the same time, the abrasive in the slurry mechanically interacts with this chemically modified surface layer, thereby resulting in material removal. The abrasive particles are generally associated with mechanical polishing in the material removal process. When viewed at the nanoscale level, the kinetics of thin surface layer formation and subsequent removal controls CMP results (ie, removal rate (RR), surface flatness, surface defects, and slurry selectivity). . Thus, the local material / tribological / mechanical properties of the pad are important for both local and global planarization during the CMP process.
CMPプロセスにおける材料除去速度(RR)は、多数の要因の関数であるが、特に、スラリーの研磨材濃度およびパッド/スラリー/ウエハ界面領域における平均摩擦係数(「f」)の関数である。CMPの間の垂直な力およびせん断力の程度、ならびに「リアルタイムf」は、パッドのトライボロジーと、スラリーの流体力学との両方に依存する。最近の研究(参考文献1および2)は、パッドの材料のコンプライアンス、ウエハとスラリー研磨材粒子との間の接触面積、およびその系の潤滑性の程度の全てが、任意のCMPプロセスの間に、かなりの役割を果たすことを示す。 The material removal rate (RR) in the CMP process is a function of a number of factors, but in particular a function of the abrasive concentration of the slurry and the average coefficient of friction ("f") at the pad / slurry / wafer interface region. The degree of normal and shear forces during CMP, as well as “real time f”, depends on both the tribology of the pad and the hydrodynamics of the slurry. Recent studies (refs. 1 and 2) have shown that pad material compliance, contact area between the wafer and slurry abrasive particles, and the degree of lubricity of the system, all during any CMP process. , Show a significant role.
CMPプロセスにおけるこれらの要因の役割を定量する様式として、Stribeck曲線が使用され得る。背景として、Stribeck曲線とは、Sommerfield数(So[So=μV/p・deff])に対する平均摩擦計数「f」のプロットであり、そしてウエハと、回転するパッドと、収容される研磨材粒子との間の接触の程度を示す(ここで、μは、スラリーの粘度であり、Vは、パッド−ウエハの相対速度であり、そしてdeffは、α・Ra+[1−α]dgrooveである)。ここで、Raは、平均パッド粗さであり、dgrooveは、パッドの溝の深さであり、そして「α」(ウエハの圧力の率に従う、無次元の面積パラメータ)=Aup−features/Aflat pad;Peff=p/αである。 A Stribeck curve can be used as a way to quantify the role of these factors in the CMP process. As a background, the Stribeck curve is a plot of the average friction coefficient “f” against the Sommerfield number (So [So = μV / p · d eff ]), and the wafer, rotating pad, and contained abrasive particles (Where μ is the viscosity of the slurry, V is the relative pad-wafer velocity, and d eff is α · R a + [1-α] d. groove ). Where R a is the average pad roughness, d groove is the depth of the pad groove, and “α” (a dimensionless area parameter according to the wafer pressure factor) = A up-features. / A flat pad ; P eff = p / α.
図1に示される、一般的なStribeck曲線は、3つの異なるレジメを示す:「境界潤滑レジメ」、「移行レジメ」、および「流体力学潤滑レジメ」。第一に、「境界潤滑レジメ」において、全ての固体は、スラリーの研磨材粒子と密接に接触しており、そして「f」は、Soに対して一定なままである。このレジメにおいて、「f」および「RR」の、より大きい値が生じる。 The general Stribeck curve shown in FIG. 1 shows three different regimes: a “boundary lubrication regime”, a “transition regime”, and a “hydrodynamic lubrication regime”. First, in the “boundary lubrication regime”, all solids are in intimate contact with the abrasive particles of the slurry and “f” remains constant with respect to So. In this regime, larger values of “f” and “RR” occur.
第二に、中間の「So」値、すなわち「部分的潤滑レジメ」または「移行領域レジメ」において、パッドおよびウエハは、流体フィルム層の存在に起因して、またはおそらく、部分的には、パッドの粗さに起因して、直接接触していない。この移行レジメにおいて、「f」の傾きは、負である。 Second, at an intermediate “So” value, ie “partial lubrication regime” or “transition zone regime”, the pad and wafer are either due to the presence of a fluid film layer, or perhaps in part Due to the roughness of the, there is no direct contact. In this transition regime, the slope of “f” is negative.
最後に、「流体力学潤滑」レジメ(regime)においてかまたはSoのより大きな値において、より粘稠性の流体層が存在するほど、より小さな「RR」値および「f」値を生じる。Soが増大するにつれて、どんなわずかな「f」の増加も、流体フロー場(f=k・Soβ、ここでkは定数であり、βは潤滑レジメのトライボロジー機構指数(tribological mechanism indicator)である)における渦巻の存在に起因するようである。β>0の場合、境界潤滑機構が支配する。βが負の数である場合、部分的潤滑レジメが目立ち、より低いRR(RR=KPr・peff・V、ここでKPrは、プレストン定数であり、この定数は、このプロセスの化学機械的局面に依存する)である。 Finally, the more viscous fluid layer present in the “hydrodynamic lubrication” regime or at higher values of So yields smaller “RR” and “f” values. As So increases, any slight increase in “f” is the fluid flow field (f = k · So β , where k is a constant and β is the tribological mechanism indicator of the lubrication regime. ) Seems to be due to the presence of spirals. When β> 0, the boundary lubrication mechanism dominates. If β is a negative number, the partial lubrication regime is conspicuous and the lower RR (RR = K Pr · p eff · V, where K Pr is the Preston constant, which is the chemical mechanical of the process Depending on the specific situation).
その部分的潤滑レジメ(または移行領域レジメ)は、パッド寿命の増大をもたらす。しかし、境界潤滑レジメにおける作動は、より大きな安定性、制御、およびRRの予測性、ならびにウエハ均質性をもたらす。「f」および「β」はともに、KPrと線形的な関係を有し、よってRRと線形的な関係を有する。KPrは、パッド貯蔵モジュラス(pad storage modulus)に反比例する。従って、圧縮性が高くなるにつれてパッドがより柔らかくなるほど、RRはより大きくなり、圧縮性が低くなるにつれてパッドがより硬くなるほど、RRは小さくなる。柔らかいパッドほど、研磨の間にウエハの先端部においてより大きな剪断力を経験する。なぜなら、より柔らかいパッドは、比較的に、より大きく圧縮され、よって、ウエハが動く間に連続してウエハが克服しなければならない障害を作り出すからである。マイクロスケールでは、そのウエハ/パッド境界面におけるパッドのざらつきは落ち込み、それにより、剪断力、fおよびβの両方の成分が増す。 The partial lubrication regime (or transition zone regime) results in increased pad life. However, operation in the boundary lubrication regime provides greater stability, control, and predictability of RR, and wafer uniformity. Both “f” and “β” have a linear relationship with K Pr and thus have a linear relationship with RR. K Pr is inversely proportional to the pad storage modulus. Thus, the softer the pad as the compressibility increases, the greater the RR, and the harder the pad as the compressibility decreases, the smaller the RR. Softer pads experience greater shear forces at the wafer tip during polishing. This is because softer pads are relatively more compressed and thus create obstacles that the wafer must overcome continuously as the wafer moves. At the microscale, pad roughness at the wafer / pad interface is reduced, thereby increasing both the shear, f and β components.
パッド材料のコンプライアンス、マイクロトライボロジー、およびナノトライボロジーは、スラリーレオロジー、さまざまに、その潤滑性、溝または穿孔の構成、研磨材濃度、pH、および温度の各々とともに、特定のStribeck曲線の形状を変化させ得、異なる潤滑レジメの相対的な程度、ならびにKPr、fおよびβの値を変化させ得る。 Pad material compliance, microtribology, and nanotribology change the shape of a particular Stribeck curve, along with slurry rheology, variously, its lubricity, groove or perforation configuration, abrasive concentration, pH, and temperature, respectively. And the relative degree of different lubrication regimes and the values of K Pr , f and β can be varied.
本発明者らが本明細書に記載するパッドは、パッドトライボロジーの異なる領域を有し得る。パッドトライボロジーの調節およびStribeck曲線の適切な作動レジメを選択することによって、これらの調節されるかまたは異なる領域についての潤滑性、同時に起こる局所的かつ全体的な平坦化が、異なる材料の積層体(浅いトレンチ分離(shallow trench isolation)(STI)において見出されるような金属/障壁、酸化物/窒化物構築物において見出され得る)を有するウエハ;または90nm未満の技術のために曲げられた材料(例えば、低kおよびひずみSi材料ならびに絶縁材上ケイ素(silicon−on−insulator)(SOI)構築物)を有するウエハ、ならびに複雑なデバイス設計および構造(例えば、「システムオンチップ(system−on a−chip」(SoC)および種々の垂直ゲート構造(例えば、FinFET)において明らかなもの)についてすら、達成され得る。本発明者らの調節されたまたは機能的に漸次的変化されたパッドは、広い範囲の変動するパターン密度およびチップサイズを有するウエハのために設計され得る。 The pads that we describe herein may have different areas of pad tribology. By adjusting the pad tribology and choosing the appropriate operating regime of the Stribeck curve, the lubricity for these adjusted or different regions, the simultaneous local and overall planarization, can be achieved with a stack of different materials ( Wafers with metal / barrier, such as found in shallow trench isolation (STI), which can be found in oxide / nitride constructs); or materials bent for sub-90 nm technology (eg, , Wafers with low-k and strained Si materials and silicon-on-insulator (SOI) structures, and complex device designs and structures (eg, “system-on-a-chip”) (So ) And various vertical gate structures (such as those apparent in FinFETs) can be achieved.Our tuned or functionally gradual pads have a wide range of varying patterns Can be designed for wafers with density and chip size.
実質的に均一のトライボロジー特性、化学特性、および摩擦特性を有する従来の連続気泡および不連続気泡のポリマーパッドは、CMPにおける使用に適していた。しかし、250nmのCMOS技術を導入したところ、それらのパッドの適合性に制限があることが調べられた。250nm未満の技術については、例えば、設計(例えば、SoC)、プロセス(例えば、SOI、FinFET)または材料(例えば、Cuまたは低k材料)の複雑性が増した技術は、特に、チップパターン密度および増大したチップサイズにおいて実質的な変形例と組み合わせた場合、それらの従来の開放孔および閉鎖孔均一ポリマーパッドの使用には、先の世代のウエハにおける同じ測定値と比較して、チップの降伏、デバイスの性能、およびデバイスの信頼性の悪化が付随した。 Conventional open cell and discontinuous cell polymer pads with substantially uniform tribological, chemical, and frictional properties have been suitable for use in CMP. However, when 250 nm CMOS technology was introduced, it was investigated that there was a limit to the compatibility of these pads. For technologies below 250 nm, for example, technologies with increased design complexity (eg, SoC), process (eg, SOI, FinFET) or material (eg, Cu or low-k materials), especially chip pattern density and When combined with substantial variations in increased chip size, the use of these conventional open hole and closed hole uniform polymer pads allows for chip yield, compared to the same measurements on previous generation wafers, Accompanied by degradation of device performance and device reliability.
パッド厚(積層および非積層)ならびにパッド表面構造(例えば、穿孔、K溝、X−Y溝、およびK−溝/X−Y溝の組み合わせ)を変化させる種々の試みは、チップパターン密度、チップサイズ、構造の複雑性、および誘電/金属プロセスフローが最終的なチップ降伏、デバイス性能、および集積回路の信頼性に対して有する影響力に、具体的には対処していなかった。 Various attempts to change pad thickness (laminated and non-laminated) and pad surface structure (eg, perforations, K-grooves, XY grooves, and K-groove / XY groove combinations) include chip pattern density, chip It did not specifically address the impact that size, structural complexity, and dielectric / metal process flow have on final chip breakdown, device performance, and integrated circuit reliability.
本明細書に記載され、パッドトライボロジー特性/材料特性の空間的バリエーションを有する機能的に漸次的変化されたパッドは、130nm未満の技術のノードを用いるものについてすら、これらの新たな技術に関してCMPプロセスに適している。 The functionally graded pads described herein and having spatial variations of pad tribological / material properties, even for those using sub-130 nm technology nodes, have a CMP process for these new technologies. Suitable for
(要旨)
記載されるのは、CMPプロセスのための機能的に漸次的変化された研磨パッドであり、これは、CMP手順において使用するために構成されているケイ素含有ウエハを研磨するための研磨表面を有する研磨パッドから作られる。ここでこの研磨表面は、一片であり、実質的に平坦であり、異なる物理的特性を有する少なくとも2つのエリアを含む。この少なくとも2つのエリアは、別個の境界、または構成成分であるポリマーの混合物で形成される境界を有し得る。この少なくとも2つのエリアは、各々、組成が異なるポリマー材料を含み、それらのエリア間の領域は、組成が異なるポリマー材料の混合物を含み得る。
(Summary)
Described is a functionally graded polishing pad for a CMP process that has a polishing surface for polishing silicon-containing wafers that are configured for use in a CMP procedure. Made from polishing pad. Here, the polishing surface is a single piece, is substantially flat and includes at least two areas having different physical properties. The at least two areas may have separate boundaries or boundaries formed with a mixture of constituent polymers. The at least two areas may each comprise a polymeric material having a different composition, and the region between the areas may comprise a mixture of polymeric materials having a different composition.
この少なくとも2つのエリアの少なくとも一方の形状は、環状であってもよいし、島状の形状であってもよいし、任意の形状であってもよい。この少なくとも2つのエリアは、各々、異なる物理的パラメーターを有する異なるポリマー材料を含み、少なくとも2つのエリアの間での組成の変化は、段階的変化であってもよいし、連続的な変化であってもよいし、またはその組み合わせであってもよい。このパッドは、縁部および中心部を有し得、この縁部は、1つのエリアを備え、この中心部は、もう1つのエリアを備え、この縁部と中心部との間の組成の変化は、連続的であってもよいし、段階的であってもよいし、別の形態であってもよい。 The shape of at least one of the at least two areas may be an annular shape, an island shape, or an arbitrary shape. The at least two areas each contain different polymeric materials having different physical parameters, and the change in composition between the at least two areas may be a step change or a continuous change. It may be a combination thereof. The pad may have an edge and a center, the edge comprising one area, the center comprising another area, and a composition change between the edge and the center. May be continuous, stepped, or in another form.
この機能的に漸次的変化された研磨パッドは、少なくとも2種のポリマー組成物の連続射出成形または同時射出成形のプロセスによって作製されて、上記の少なくとも2つのエリアを形成し得る。この機能的に漸次的変化された研磨パッドは、ブロックコポリマー(おそらく、ここでこのブロックコポリマーは、距離が離れるにつれて、このブロックコポリマーにおいて異なる構成的ポリマー組成物を有する)を含むこの少なくとも2つのポリマー組成物のうちの少なくとも一方を有し得る。 This functionally graded polishing pad can be made by a process of continuous injection molding or co-injection molding of at least two polymer compositions to form the at least two areas described above. The functionally incremental polishing pad comprises the at least two polymers comprising a block copolymer (perhaps the block copolymer has a different constitutive polymer composition in the block copolymer as the distance increases). It may have at least one of the compositions.
漸次的変化されたパッドにおいて、とりわけ、硬度、モジュールのような、パッドの重要な機械的特性、および空隙率のような重要な物理的特性は、空間的に変動する。漸次的変化のいくつかの型が想定され得、その漸次的変化は、環状漸次的変化、島状漸次的変化および段階漸次的変化として分類され得るパターンを含む。多くの他の漸次的変化パターンが、作動の型に依存して実行できる。特定の作動のための最も適切なパッド漸次的変化は、CMPの間のウエハスイープ(wafer sweep)およびその残留時間分布、摩擦係数および他の物理的特性を含むパラメーターに基づくシミュレーション方法を用いて開発される。 In progressively changed pads, important mechanical properties of the pad, such as hardness, module, etc., and important physical properties, such as porosity, vary spatially. Several types of gradual changes can be envisaged, the gradual changes including patterns that can be classified as circular gradual changes, island gradual changes and step gradual changes. Many other gradual change patterns can be implemented depending on the type of actuation. The most appropriate pad gradual change for a specific operation is developed using a simulation method based on parameters including wafer sweep during CMP and its residual time distribution, friction coefficient and other physical properties Is done.
(詳細な説明)
(機能的に漸次的変化された研磨パッド)
以下に記載されるのは、上記のケイ素含有ウエハを研磨するためのCMP手順において使用するために適した研磨パッドである。研磨されるケイ素ウエハに隣接する研磨表面上に少なくとも2つのエリアを有するこれらのパッドは、異なる材料特性を有する。それらのエリアは、別々であってもよく、これらのよく規定された明確な境界を有していてもよい。これらのエリアは、その材料特性が距離を経るにつれて変動する型であり得る。本発明者らの研磨パッドは、1種以上のポリマー材料を含み得、その各々は、以下のうちの1種以上のポリマー材料を含み得る:特定の分子量または分子量分布を有するニートポリマー、1種以上のポリマーの混合物またはアロイ、2種以上のコポリマー、および2種以上のブロックコポリマー。ポリマー組成物は、他のポリマー材料または非ポリマー材料(例えば、ポリマー繊維、天然繊維、粒状材料(例えば、ポリマー材料の不連続「小片」(discrete crumb))で充填され得る。
(Detailed explanation)
(Polishing pad with functional gradual change)
Described below is a polishing pad suitable for use in a CMP procedure for polishing the silicon-containing wafer described above. Those pads having at least two areas on the polishing surface adjacent to the silicon wafer to be polished have different material properties. The areas may be separate and may have these well defined clear boundaries. These areas can be of a type whose material properties vary with distance. Our polishing pads can include one or more polymeric materials, each of which can include one or more of the following polymeric materials: neat polymers having a specific molecular weight or molecular weight distribution, one Mixtures or alloys of the above polymers, two or more copolymers, and two or more block copolymers. The polymer composition may be filled with other polymeric or non-polymeric materials (eg, polymer fibers, natural fibers, particulate materials (eg, discrete “crumbs” of polymer material).
研磨されるウエハ表面に隣接する本発明者らの記載される研磨パッドの表面は、本明細書に記載される合成工程の完了後に実質的に平坦であり得る。本発明の上記の特性を有する表面は、溝が付けられ、高さが付けられた(hilled)。 The surface of our described polishing pad adjacent to the wafer surface to be polished can be substantially flat after completion of the synthesis process described herein. The surface having the above characteristics of the present invention was grooved and hilled.
上記のCMD研磨パッドに適した材料としては、広範な種々のポリマー(例えば、以下のような多様なポリマーが挙げられる:ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネート、ナイロン、種々の他のポリマー、ポリスルホン、種々のポリアセタールなど)が挙げられる。これらのポリマー材料およびそれらの化学的に関連した同類は、CMPパッドの製造のために使用され得る。他のポリマー化学が、当然のことながら使用され得る。これらの材料を使用する処方物は、ポリマー材料の構造と、得られる物理的特性との間の関係のいくらかの理解を必ず伴う。この種々の構成要素および複合材料(例えば、種々のエリアの間のポリマー間適合性、反応性、および粘度)の加工特性。 Suitable materials for the above CMD polishing pads include a wide variety of polymers (eg, a variety of polymers such as: polyurethane, polyurea, polycarbonate, nylon, various other polymers, polysulfone, various polyacetals). Etc.). These polymeric materials and their chemically related likes can be used for the manufacture of CMP pads. Other polymer chemistries can of course be used. Formulations using these materials necessarily entail some understanding of the relationship between the structure of the polymeric material and the resulting physical properties. Processing characteristics of this various components and composites (eg, interpolymer compatibility, reactivity, and viscosity between various areas).
重要な科学的、工学的および商業的歴史を有する1つのポリマー系は、ポリウレタンおよびポリウレア化学系である。これらのポリマー生成物は、しばしば、イソシアネート、ポリオール、ポリアミン、鎖長延長剤などを含む。商業的にいうと、イソシアネートのうちの90%を超えるものが、トルエン−ジイソシアネート(TDI)またはジフェニルメタン−ジイソシアネート(MDI)、およびそれらの誘導体である。他のものとしては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(PAPI)が挙げられる。イソシアネートの官能基は、架橋をもたらし、よって硬度および他のパッドコンプライアンスをもたらすので、重要である。このポリアミン/ポリオール反応物のサイズおよび分子量は、得られたポリマーの可撓性、低温特性、親水性、光安定性および加工特性に寄与する。 One polymer system with significant scientific, engineering and commercial history is the polyurethane and polyurea chemical system. These polymer products often contain isocyanates, polyols, polyamines, chain extenders and the like. Commercially, more than 90% of the isocyanates are toluene-diisocyanate (TDI) or diphenylmethane-diisocyanate (MDI) and their derivatives. Others include polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI). Isocyanate functional groups are important because they provide cross-linking and thus hardness and other pad compliance. The size and molecular weight of the polyamine / polyol reactant contributes to the flexibility, low temperature properties, hydrophilicity, light stability and processing properties of the resulting polymer.
鎖長延長剤は、しばしば、最終ポリマーの尿素/ウレタン含有量を増加させるために使用される、低分子量のジアミンまたはジオールである。これらの鎖長延長剤は、イソシアネートと反応し、そして得られるポリマーの「ハードセグメント」の一部分となり、そしてしばしば、硬度および弾性コンプライアンスにかなり影響を及ぼす。多くの利用可能な鎖長延長剤はまた、加工特徴(例えば、ゲル化時間および粘度の増加)を改変する。最終生成物の強度もまた、しばしば、影響を受ける。架橋剤は、分子量および官能性によって、特徴付けられる。低分子量の分子は、モルベースで、ポリマーマトリックスを架橋する際に有効であり、そして膨潤に対する抵抗性の増加、低い温度可撓性、および加工動力学をもたらす。 Chain extenders are often low molecular weight diamines or diols that are used to increase the urea / urethane content of the final polymer. These chain extenders react with the isocyanate and become part of the “hard segment” of the resulting polymer and often have a significant impact on hardness and elastic compliance. Many available chain extenders also modify processing characteristics such as increased gel time and viscosity. The strength of the final product is also often affected. Crosslinkers are characterized by molecular weight and functionality. Low molecular weight molecules, on a molar basis, are effective in crosslinking the polymer matrix and provide increased resistance to swelling, low temperature flexibility, and processing kinetics.
ポリウレア/ポリウレタンを調合するための、2つの周知のアプローチが存在する。これらのアプローチは:(i)「ワンショット」技術、および(ii)「ツーショット」技術として公知である。図2は、ワンショット技術の概略を示す。要約すると、成分(例えば、長鎖ジオール、ジイソシアネート、および必要であれば、鎖長延長剤)が混合され、そして一緒に反応される。しかし、このようなプロセスは、制御することが困難である。この反応混合物中の反応物の局所濃度および無作為な熱制御は、時々、広く変動するポリマー生成物特徴を生じる。 There are two well known approaches for formulating polyurea / polyurethanes. These approaches are known as: (i) “one-shot” technology, and (ii) “two-shot” technology. FIG. 2 shows an outline of the one-shot technique. In summary, the components (eg, long chain diol, diisocyanate, and chain extender, if necessary) are mixed and reacted together. However, such a process is difficult to control. Local concentrations of reactants in this reaction mixture and random thermal control sometimes results in widely varying polymer product characteristics.
図3は、ツーショット技術の概略表現を示す。ジイソシアネートが、第一工程において、長鎖ジアミン/ジオールと予め反応して、高分子量のイソシアネート(代表的に「プレポリマー」として公知)を形成する。次いで、この官能基化されたポリマーは、ジアミン/ジオール硬化可能物質または鎖長延長剤とさらに反応して、ポリウレア/ポリウレタンの形成を完了させる。このプロセスは、より容易に制御されるが、より高い加工温度(しばしば、100℃の近く)を必要とする。 FIG. 3 shows a schematic representation of the two-shot technique. The diisocyanate is pre-reacted with a long chain diamine / diol in the first step to form a high molecular weight isocyanate (typically known as a “prepolymer”). This functionalized polymer is then further reacted with a diamine / diol curable material or chain extender to complete the formation of the polyurea / polyurethane. This process is more easily controlled but requires a higher processing temperature (often near 100 ° C.).
本発明者らの研磨パッドは、ニートなポリマー(例えば、すぐ上で議論されたポリウレタン材料またはポリウレア材料)を含有し得るか、あるいは2つ以上の異なる分子量の生成物のポリウレタン材料またはポリウレア材料を、その研磨表面上の異なる領域において、含有し得ることが、明らかであるはずである。 Our polishing pads can contain a neat polymer (eg, the polyurethane material or polyurea material discussed immediately above) or contain two or more different molecular weight product polyurethane or polyurea materials. It should be clear that it can be contained in different regions on the polished surface.
ポリウレタン材料またはポリウレア材料を生成するための2つの方法のこの説明は、両方、これらのポリマーを生成する例として、そして漸次的変化されたパッドの合成において他のポリマーを配置するための例として、考慮されるべきである。このような例は、本開示の範囲に対する限定として考慮されるべきではない。 This description of two methods for producing polyurethane or polyurea materials is both an example for producing these polymers and as an example for placing other polymers in the synthesis of incrementally modified pads. Should be considered. Such examples should not be considered as limitations on the scope of the present disclosure.
(多段射出成型)
機能的に漸次的変化されたパッドを作製するためのプロセスの別のバリエーションは、多重点射出成型(共射出サンドイッチ成型ともまた称される)として公知のプロセスを包含する。多段射出成型は、2種以上のポリマー材料が利用されるが、これらの材料の各々が、異なる時点で鋳型に射出される、連続プロセスである。このプロセスは、以下に記載される、インサイチュ多段射出成型プロセスとは異なる。
(Multi-stage injection molding)
Another variation of the process for making functionally graded pads includes a process known as multi-point injection molding (also referred to as co-injection sandwich molding). Multi-stage injection molding is a continuous process in which two or more polymeric materials are utilized, each of which is injected into a mold at a different time. This process is different from the in situ multi-stage injection molding process described below.
2つの異なるポリマー組成物(各エリアに対して1つ)が使用される、2エリアの漸次的変化されたパッドを合成するための手順の1つの例が、これである。図4に示されるように、このパッドの第一の外側環状リングが、射出成型プロセスを使用して成型される。次いで、この完成した外側リングは、第二の鋳型に入れられ、次いで、このパッドリングの中心部が、第二のポリマー材料で満たされる。繰り返せば、第一の成型工程および第二の成型工程において、2つの異なる材料が、得られるパッドにおいて、異なる(機械的および物理的)特性の有する2つの異なる領域またはエリアを有するように、使用される。これらの2つの材料の間の界面における適切な結合は、互いに適合性である材料の選択を必要とし得る。このような情報は、公開された文献において、容易に利用可能である。2つのポリマーの間の境界面適合性は、通常、良好である。 This is one example of a procedure for synthesizing a gradually changing pad of two areas where two different polymer compositions (one for each area) are used. As shown in FIG. 4, the first outer annular ring of this pad is molded using an injection molding process. The completed outer ring is then placed in a second mold and the center of the pad ring is then filled with a second polymeric material. Once again, in the first molding step and the second molding step, two different materials are used so that the resulting pad has two different regions or areas with different (mechanical and physical) properties. Is done. Proper bonding at the interface between these two materials may require the selection of materials that are compatible with each other. Such information is readily available in published literature. The interface compatibility between the two polymers is usually good.
この方法を使用して、2つより多いエリアおよび2つより多い段階を有する、漸次的変化されたパッドを形成し得る。さらに、この方法を使用して、最も単純な、最も良好に規定された環状パターンから、最も複雑かつランダムなパターンまでの、任意の段階の漸次的変化パターンを達成し得る。 This method can be used to form a gradual changed pad having more than two areas and more than two stages. Furthermore, this method can be used to achieve a gradual change pattern of any stage, from the simplest, best defined circular pattern to the most complex and random pattern.
図5および6は、このプロセスを使用して作製され得るような、より複雑なパターンを示す。図5において(領域2として)示される十字型は、十字形状の物体または仕切りによって囲われ、その結果、いずれのポリマーも、他の空間に侵入しない。十字形状の鋳型または物体は、これらの領域のうちの1つまたは他のものが満たされた後に、部分的に成型されたパッドから除去される。 Figures 5 and 6 show more complex patterns that can be made using this process. The cruciform shown in FIG. 5 (as region 2) is surrounded by a cruciform object or partition, so that no polymer enters the other space. The cross-shaped mold or object is removed from the partially molded pad after one or other of these areas is filled.
図6は、CMD研磨パッド(200)上で、種々の選択されたエリア(楕円(202、203、204)および旗(205))を規定するパターンの、不規則なセットを示す。記載されるエリアの各々において、それぞれのポリマーは、各々、上で議論された異なるポリマーの型であり得るか、または少なくとも2つの異なるポリマーであり得る。ここでまた、このようなパターンは、適切な成型幾何学を使用して、達成され得る。 FIG. 6 shows an irregular set of patterns defining various selected areas (ellipses (202, 203, 204) and flags (205)) on the CMD polishing pad (200). In each of the areas described, the respective polymer can each be a different polymer type discussed above, or can be at least two different polymers. Again, such a pattern can be achieved using an appropriate molding geometry.
(多段ライブフィード(live−feed)(またはインサイチュ)射出成型)
複数のインサイチュ射出ポートを備える鋳型を使用して、漸次的変化されたパッドを作製し得る。この方法において、ポリマーの射出のために、少なくとも2つのポート(一般に、独立している)の鋳型が選択される。少なくとも2つの異なるポリマーが、同じ射出工程の間に、しばしば同時に、これらのポートを通して射出され、この鋳型を満たす。このパッドのために必要とされる漸次的変化の要件に依存して、通常のポリマーエンジニアリング計算を使用して、適切な射出点と鋳型内に供給される異なるポリマーに対する射出流量との選択のために必要な、流量および熱移動を計算し得る。
(Multistage live feed (or in situ) injection molding)
A mold with multiple in-situ injection ports can be used to create a progressively altered pad. In this method, a mold of at least two ports (generally independent) is selected for polymer injection. At least two different polymers are injected through these ports during the same injection process, often simultaneously, filling the mold. Depending on the gradual change requirements required for this pad, using normal polymer engineering calculations, to select the appropriate injection point and injection flow rate for different polymers fed into the mold The flow rate and heat transfer required for the calculation can be calculated.
図7は、このプロセスを使用して、第一のポリマーを鋳型の外側周囲(212)から射出し、同時に第二のポリマー材料を中心から射出することによって作製された、連続的に漸次的変化されたポリマーパッド(210)を示す。 FIG. 7 shows a continuously gradual change made using this process by injecting a first polymer from the outer perimeter of the mold (212) and simultaneously injecting a second polymer material from the center. A polymer pad (210) is shown.
(ブロックコポリマー)
ブロックコポリマー系が、漸次的変化されたパッドを製造するために使用され得る。図8は、最終生成物のブロックコポリマー組成(相対%の成分として)と結晶構造(BCC、HCPなど)との間の関係を、機能的な様式で表現する、相図を示す。特性の段階的変化を達成するために、このブロックコポリマーの組成は、段階的である。従って、制御された様式で、幾何学的形状の差は、空間的分散によって、このブロックコポリマーにおいて達成される。幾何学的形状および(AまたはB)の%は、空間的に変化するので、そしてAとBとが異なる単位であるという事実に起因して、この分散は、物理的特性(例えば、硬度、モジュラス、多孔性(AまたはBの溶媒除去による)、粗さ、およびざらつき)の段階的変化を提供する。
(Block copolymer)
Block copolymer systems can be used to produce incrementally modified pads. FIG. 8 shows a phase diagram expressing the relationship between the block copolymer composition of the final product (as a component of relative%) and the crystal structure (BCC, HCP, etc.) in a functional manner. In order to achieve a step change in properties, the composition of this block copolymer is stepwise. Thus, in a controlled manner, geometrical differences are achieved in this block copolymer by spatial dispersion. Since the geometric shape and% of (A or B) vary spatially and due to the fact that A and B are different units, this dispersion is a physical property (eg hardness, Provides a step change in modulus, porosity (by A or B solvent removal), roughness, and roughness.
具体的には、硬度の段階的変化は、このブロックコポリマーの分子単位の濃度を、距離にわたって変化させることによって、達成され得る。なぜなら、このパッドを作製するために使用される2つの分子単位AおよびBは、異なる硬度値のものであるからである。さらに、図9に示される組成の関係の結果として生じる結晶構造の変化は、物理的パラメータにおけるさらなる制御可能なバリエーションを生じさせる。 Specifically, a gradual change in hardness can be achieved by changing the molecular unit concentration of the block copolymer over distance. This is because the two molecular units A and B used to make this pad are of different hardness values. Furthermore, the change in crystal structure that results from the compositional relationship shown in FIG. 9 results in further controllable variations in physical parameters.
ブロックコポリマーを含むこれらの手順のために適切な分子単位としては、スチレン、イソプレン、ブタジエン、ウレタン/尿素、長鎖ジオールおよびジアミンなどのような材料が挙げられる。 Suitable molecular units for these procedures, including block copolymers, include materials such as styrene, isoprene, butadiene, urethane / urea, long chain diols and diamines.
(気体によって補助される射出成型)
微小細孔性を有する漸次的変化されたパッドを製造するための方法は、射出成型工程の間に気体を含み、ポリマー研磨パッドにおける多孔性の機能的漸次的変化を達成する。気体は、漸次的変化を達成する目的で、異なるポートから、異なる流量で、鋳型内に分散され得、そして鋳型内に注入され得る。得られるパッドは、異なる点において異なる量の混在気体を含み、そして硬度または密度の差を達成する。
(Injection molding assisted by gas)
A method for producing a gradually modified pad with microporosity includes a gas during the injection molding process to achieve a functional gradual change in porosity in a polymer polishing pad. The gas can be dispersed into the mold and injected into the mold from different ports at different flow rates in order to achieve gradual changes. The resulting pad contains different amounts of mixed gas at different points and achieves a difference in hardness or density.
(反応射出成型(RIM))
特定のポリマー系(例えば、ポリウレタン)は、RIM技術を使用する成型工程に適合する。この成型プロセスにおいて、予め合成されたポリマーを射出する代わりに、成分のモノマー材料および適切な架橋剤(例えば、グリセロール)、ならびに開始剤および鎖長延長剤が添加され、そして得られる混合物が、成型の間に、重合する。漸次的変化されたパッドを作製するために、複数のポートを使用して、2つ以上の型のモノマー単位(および対応する鎖長延長剤)を射出し、化学構造の段階的変化を達成する。化学構造の段階的変化は、機械的特性および物理的特性の段階的変化を生じる。
(Reaction injection molding (RIM))
Certain polymer systems (eg polyurethane) are compatible with molding processes using RIM technology. In this molding process, instead of injecting a pre-synthesized polymer, the component monomer materials and a suitable cross-linking agent (eg glycerol), as well as an initiator and chain extender are added, and the resulting mixture is molded into During the polymerization. To create a progressively changed pad, multiple ports are used to inject two or more types of monomer units (and corresponding chain extenders) to achieve a gradual change in chemical structure . A step change in chemical structure results in a step change in mechanical and physical properties.
モノマーを鋳型に差示的に添加することによって、この方法は、段階的に漸次的変化されたパッド、および上で議論されたような連続的なパッドを製造するために使用され得る。 By differentially adding monomer to the template, this method can be used to produce pads that are incrementally graded and continuous as discussed above.
(ラメラ射出成型)
予め(おそらく層状に)押出成型されたポリマーの混合物を使用することによって、上で議論されたような射出成型手順において、漸次的変化された特徴を有する研磨パッドが、製造され得る。ポリマーの単純な物理的混合物を製造するこの様式は、直接的であり、そして製造者に対する要求を変化させるために、容易に適用される。得られる特性の段階的変化は、個々のポリマーの機械的特徴および物理的特徴に従う。
(Lamella injection molding)
By using a mixture of pre-extruded (possibly layered) polymers, a polishing pad with progressively altered characteristics can be produced in an injection molding procedure as discussed above. This mode of making a simple physical mixture of polymers is straightforward and easily applied to change the demands on the manufacturer. The step change in properties obtained follows the mechanical and physical characteristics of the individual polymer.
この方法は、微小ドメインの段階的変化をもたらし得る。 This method can result in a step change of the microdomain.
(微小発泡(マイクロセル(mucell)成型))
この技術において、溶体混合物を形成する目的で、成型されるポリマー流体は、気体と混合される。異なる化学的性質を有する2つ以上のこのような溶液を利用することによって、機械的特性と多孔性との両方の漸次的変化がもたらされる。
(Micro foaming (microcell molding))
In this technique, the polymer fluid to be molded is mixed with a gas for the purpose of forming a solution mixture. Utilizing two or more such solutions with different chemical properties results in a gradual change in both mechanical properties and porosity.
CMPプロセスのための漸次的変化されたパッドを使用することの目的は、研磨されるウエハの異なる領域が、選択された様式で、ポリマーパッドの選択された異なる領域に曝露されることを可能にすることである。例えば、このウエハの外側周囲が、このパッドのよりやわらかい領域(ここでは、摩擦せん断力が、このパッドのより硬い領域より高い)に曝露されることが、有利であり得る。対照的に、このウエハの内側領域が、このパッドのより硬い領域に曝露されて、より高い平坦化長さを達成することが有利であり得る。これらの漸次的変化されたポリマーパッドを使用する任意のCMPプロセスの間、ウエハとパッドとの両方が動いている(回転、振動)ので、滞留時間分布モデルと組み合わせると、局所的平坦化と全体的平坦化とを同時に達成する。このウエハの材料除去速度、欠損性、侵食、および碗状変形、ならびにCMPプロセスの有効平坦化長さは、パッド材料の局所トライボロジー[硬度、コンプライアンス]および物理的特性[細孔サイズおよび密度、ざらつき]に依存する。本発明者らの、機能的に漸次的変化された研磨パッドは、これらのCMPの欠点の改良を可能にする、局所的な物理的パッドパラメータおよび全体的な物理的パッドパラメータの選択を可能にする。 The purpose of using incrementally modified pads for the CMP process is to allow different regions of the wafer to be polished to be exposed to selected different regions of the polymer pad in a selected manner. It is to be. For example, it may be advantageous for the outer periphery of the wafer to be exposed to a softer area of the pad, where the frictional shear force is higher than the harder area of the pad. In contrast, it may be advantageous for the inner region of the wafer to be exposed to a harder region of the pad to achieve a higher planarization length. During any CMP process using these incrementally modified polymer pads, both the wafer and pad are moving (rotation, vibration), so when combined with the dwell time distribution model, local planarization and overall At the same time. The material removal rate, defectivity, erosion, and wrinkle deformation of this wafer, as well as the effective planarization length of the CMP process, can determine the local tribology [hardness, compliance] and physical properties of the pad material [pore size and density, roughness ]. Our functionally graded polishing pads allow for the selection of local physical pad parameters and global physical pad parameters that allow these CMP shortcomings to be improved. To do.
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