JP4746249B2 - Photocatalyst layer odor prevention method - Google Patents

Description

【００１０】
（式中、Ｒ^１は、アルケニルカルボニルオキシ基またはアミノ基を末端に有する炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ４は０を表し、ｎ３は１を表し、ｎ５は３を表す。）で表されるシラン化合物を含有する光触媒層形成用組成物を塗工し、乾燥することにより、光触媒層を形成し、該光触媒層に吸着した悪臭物が光分解される前に他の分子と交換して該悪臭物が室内に拡散することを防止することを特徴とする、光触媒層の着臭防止方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の光触媒層形成用組成物、着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体及び該担持構造体の製造方法、並びに着臭防止方法について詳細に説明する。
【００１２】
１）光触媒層形成用組成物
本発明の光触媒層形成用組成物は、光触媒の粉末及び／又はゾル、金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾル、並びに前記式（１）で表されるシラン化合物を含有してなることを特徴とする。
【００１３】
（Ａ）光触媒の粉末及び／又はゾル
本発明に用いる光触媒は、粉末状、ゾル状、溶液状等、光触媒層の乾燥温度で乾燥したときに、基体又は接着剤層と固着して光触媒活性を示すものであればいずれも使用することができる。ゾル状の光触媒を使用する場合、粒子径が２０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ〜２０ｎｍのものを使用すると、光触媒層の透明性が向上し、直線透過率が高くなるため特に好ましい。また、下地の基体に色や模様が印刷されている場合には、下地の色や柄を損なうことなく、透明な光触媒層を形成することができる。
【００１４】
光触媒としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化ロジウム、酸化レニウム等の酸化物等の粉末及び／又はゾルを用いることができる。これらの中でも、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化鉄及び酸化ニオブが好ましく、アナターゼ型二酸化チタンが優れた光触媒活性を示す点から特に好ましい。
【００１５】
また、本発明においては、これらの光触媒に加えて、Ｐｔ、Ｒｈ、ＲｕＯ_２、Ｒｕ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｇ等の金属もしくはこれらの金属酸化物を添加することができる。
【００１６】
光触媒の粉末及び／又はゾルの含有量は多量なほど触媒活性が高くなるが、優れた接着性が得られる点から、光触媒層形成用組成物の固形分に対して７５重量％以下、光触媒活性の点から１０重量％以上、好ましくは１５重量％〜６０重量％、より好ましくは２０重量％〜６０重量％の範囲である。
【００１７】
（Ｂ）金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾル
金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾルは、光触媒粉末又はゲルを固着し、基体又は接着剤層と強固に接着させる効果を有し、光触媒層担持構造体の長期耐久性や耐候性を高める役割を果たす。また、該担持構造体の多孔質度を高め光触媒活性を向上させる。
【００１８】
金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾルの金属成分としては、例えば，珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、ニオブ、タンタル、タングステン及びスズ等が挙げられる。また、これらの金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾルを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することにより、着臭防止機能を有する光触媒層の基体又は接着剤層に対する密着性を高めることができる。
【００１９】
金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾルの配合量は特に制限されないが、光触媒層担持構造体の長期耐久性や耐候性を高める観点から、好ましくは０．０１〜４０重量％、より好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００２０】
（Ｃ）シラン化合物
本発明に用いるシラン化合物は、前記式（１）で表される化合物である。かかるシラン化合物を光触媒層形成用組成物に配合すると、光触媒層の多孔質度を適度に低下させ、優れた光触媒活性を維持しつつ、着臭防止効果を高めることができる。
【００２１】
式（１）中、Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルキル基又は親水性置換基を末端に有する炭化水素基を表す。
前記炭素数２〜６のアルキル基としては、例えば、エチル基，ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
【００２２】
炭素数２〜６のアルキル基の置換基としては、例えば、水酸基；メルカプト基；シアノ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等の置換基を有していてもよいアミノ基；エポキシ基；等が挙げられる。置換基が２以上の場合、置換基は同一又は相異なっていてもよい。
【００２３】
本発明においては、これらの中でも、置換基を有していてもよい炭素数２又は３のアルキル基が好ましい。
置換基を有していてもよい炭素数２又は３のアルキル基の具体例としては、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基等のアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基等のアルキルチオアルキル基；クロロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、γ−クロロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基；γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−アミノプロピル基、γ−アクリロキシプロピル基等が挙げられる。
【００２４】
親水性置換基を末端に有する炭化水素基の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基等が挙げられる。炭化水素基は、その末端に親水性置換基を有するものであれば、総炭素数は特に制限されないが、総炭素数は、通常１〜２０、好ましくは１〜６である。
【００２５】
前記親水性置換基を末端に有する炭化水素基のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、２−ペンチニル基、２−ヘキシニル基等が挙げられる。また、アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００２６】
親水性置換基は、水と相互作用することができる極性基（原子団）であり、例えば、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、アミド基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ_２）、アルコキシアルキル基、エポキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、シアノ基、ウレイド基、３，４−エポキシシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２７】
末端に親水性置換基を有するアルキル基としては、例えば、ヒドロキメチル基、２−ヒドロキエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基等の水酸基を末端に有するアルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロブチル基等のハロゲン原子を末端に有するアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基等のアルコキシ基を末端に有するアルキル基；カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、５−カルボキシペンチル基、６−カルボキシヘキシル基等のカルボキシル基を末端に有するアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、５−メトキシカルボニルペンチル基、６−メトキシカルボニルヘキシル基等のアルコキシカルボニル基を末端に有するアルキル基；
【００２８】
プロペニルカルボニルメチル基、イソプロペニルカルボニルメチル基、２−プロペニルカルボニルエチル基、２−イソプロペニルカルボニルエチル基、３−プロペニルカルボニルプロピル基、３−イソプロペニルカルボニルプロピル基、４−プロペニルカルボニルブチル基、４−イソプロペニルカルボニルブチル基、５−プロペニルカルボニルペンチル基、６−プロペニルカルボニルヘキシル基等のアルケニルカルボニル基を末端に有するアルキル基；メトキシカルボニルオキシメチル基、エトキシカルボニルオキシメチル、プロポキシカルボニルオキシメチル基、２−メトキシカルボニルオキシエチル基、２−エトキシカルボニルオキシエチル基、３−メトキシカルボニルオキシプロピル基、４−メトキシカルボニルオキシブチル基、５−メトキシカルボニルオキシペンチル基、６−メトキシカルボニルオキシヘキシル基等のアルコキシカルボニルオキシ基を末端に有するアルキル基；
【００２９】
プロペニルカルボニルオキシメチル基、イソプロペニルカルボニルオキシメチル基、２−プロペニルカルボニルオキシエチル基、２−イソプロペニルカルボニルオキシエチル基、３−プロペニルカルボニルオキシプロピル基、３−イソプロペニルカルボニルオキシプロピル基、４−プロペニルカルボニルオキシブチル基、４−イソプロペニルカルボニルオキシブチル基、５−プロペニルカルボニルオキシペンチル基、６−プロペニルカルボニルオキシヘキシル基等のアルケニルカルボニルオキシ基を末端に有するアルキル基；アミノメチル基、メチルアミノメチル基、ジメチルアミノメチル基、２−アミノエチル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基、５−アミノペンチル基、６−アミノヘキシル基等のアミノ基又はアルキルアミノ基を末端に有するアルキル基；
【００３０】
アミノメチルアミノメチル基、２−アミノエチルアミノメチル基、２−（アミノメチルアミノ）エチル基、２−（２’−アミノエチルアミノ）エチル基、３−（２’−アミノエチルアミノ）プロピル基、３−〔２−（４’−ビニルベンジルアミノ）エチルアミノ〕プロピル基、４−（２’−アミノエチルアミノ）ブチル基、５−（２’−アミノエチルアミノ）ペンチル基、６−（２’−アミノエチルアミノ）ヘキシル基等の置換されていてもよいアミノアルキルアミノ基を末端に有するアルキル基；（４−ビニルベンジル）アミノメチル基、２−［（４−ビニルベンジル）アミノ］エチル基、３−［（４−ビニルベンジル）アミノ］プロピル基、４−［（４−ビニルベンジル）アミノ］ブチル基等のビニルベンジルアミノ基を末端に有するアルキル基；アセチルアミノメチル基、ベンゾイルアミノメチル基、２−（Ｎ−アセチルアミノ）エチル基、３−（Ｎ−アセチルアミノ）プロピル基、４−（Ｎ−アセチルアミノ）ブチル基、５−（Ｎ−アセチルアミノ）ペンチル基、６−（Ｎ−アセチルアミノ）ヘキシル基等のアシルアミノ基を末端に有するアルキル基；
【００３１】
アミドメチル基、Ｎ−メチルアミドメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドメチル基、２−アミドエチル基、３−アミドプロピル基、４−アミドブチル基、５−アミドペンチル基、６−アミドヘキシル基等のアミド基を末端に有するアルキル基；（２−メトキシ）エトキシメチル基、エトキシメトキシメチル基、２−（メトキシメトキシ）エチル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−メトキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−メトキシエトキシ）ブチル基、５−（２’−メトキシエトキシ）ペンチル基、６−（２’−メトキシエトキシ）ヘキシル基等のアルコキシアルコキシ基を末端に有するアルキル基；グリシジル基、２−エポキシエチル基、３−エポキシプロピル基、４−エポキシブチル基、５−エポキシペンチル基、６−エポキシヘキシル基等のエポキシ基を末端に有するアルキル基；グリシジルオキシメチル基、２−グリシジルオキシエチル基、３−グリシジルオキシプロピル基、４−グリシジルオキシブチル基、５−グリシジルオキシペンチル基、６−グリシジルオキシヘキシル基等のグリシジルオキシ基を末端に有するアルキル基；
【００３２】
メルカプトメチル基、２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基、４−メルカプトブチル基、５−メルカプトペンチル基、６−メルカプトヘキシル基等のメルカプト基を末端に有するアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、４−メチルチオブチル基、５−メチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基等のアルキルチオ基を末端に有するアルキル基；シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、４−シアノブチル基、５−シアノペンチル基、６−シアノヘキシル基等のシアノ基を末端に有するアルキル基；ウレイドメチル基、２−ウレイドエチル基、３−ウレイドプロピル基、４−ウレイドブチル基、５−ウレイドペンチル基、６−ウレイドヘキシル基等のウレイド基を末端に有するアルキル基；（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル基、２−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、４−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ブチル基、５−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ペンチル基、６−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ヘキシル基等の３，４−エポキシシクロヘキシル基を末端に有するアルキル基；等が挙げられる。
【００３３】
親水性置換基を末端に有するアルケニル基としては、例えば、３−メトキシー１−プロペニル基、３−エトキシ−１−プロペニル基、４−メトキシ−１−ブテニル基、５−メトキシ−１−ペンテニル基、６−メトキシ−１−ヘキセニル基等の末端にアルコキシ基を有するアルケニル基；３−エポキシ−１−プロペニル基、４−エポキシ−１−ブテニル基、５−エポキシ−１−ペンテニル基、６−エポキシ−１−ヘキセニル基等のエポキシ基を末端に有するアルケニル基；等が挙げられる。
【００３４】
親水性置換基を末端に有するアルキニル基としては、例えば、３−メトキシー１−プロピニル基、３−エトキシ−１−プロピニル基、４−メトキシ−１−ブチニル基、５−メトキシ−１−ペンチニル基、６−メトキシ−１−ヘキシニル基等の末端にアルコキシ基を有するアルキニル基；３−エポキシ−１−プロピニル基、４−エポキシ−１−ブチニル基、５−エポキシ−１−ペンチニル基、６−エポキシ−１−ヘキシニル基等のエポキシ基を末端に有するアルキニル基；等が挙げられる。
【００３５】
親水性置換基を末端に有するアリール基としては、例えば、４−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、４−（２−メトキシ）エトキシフェニル基、４−アミノフェニル基、２，４−ジアミノフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４−アミドフェニル基、４−メルカプトフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−グリシジルフェニル基、４−グリシジルオキシフェニル基、４−（２−エポキシ）エトキシフェニル基、４−シアノフェニル基等の親水性置換基を有するフェニル基；６−メトキシ−１−ナフチル基；６−メトキシ−２−ナフチル基等の親水性置換基を有するナフチル基；等が挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、Ｒ^１は、炭素数２若しくは３のアルキル基、又は親水性の置換基を末端に有するアルキル基であるのが特に好ましい。
【００３７】
Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立して置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。かかる置換基を有していてもよいアルキル基のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。
【００３８】
前記Ｒ^２及びＲ^３の置換基を有していてもよいアルキル基の置換基としては、前記Ｒ^１の炭素数２又は３のアルキル基の置換基として列記したものと同様なものが挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基であるのが好ましく、メチル基及びエチル基であるのがより好ましい。またＲ^３は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の炭素数１〜８のアルキル基；又はメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基等の炭素数１〜８のアルコキシ基が置換した炭素数１〜８のアルキル基であるのが好ましい。
【００４０】
ｎ１、ｎ２、ｎ４及びｎ５は、それぞれ独立して０又は１〜３の整数を表し、ｎ３は１又は２を表す。ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＝４である。
【００４１】
一般式（１）で表されるシラン化合物としては、例えば、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン等のＲ^１が炭素数２〜６のアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４２】
ヒドロキシメチルトリメトキシシラン、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、４−ヒドロキシブチルトリメトキシシラン、４−ヒドロキシブチルトリエトキシシラン等のＲ^１が水酸基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４３】
メトキシメチルトリメトキシラン、メトキシメチルトリエトキシシラン、エトキシメチルトリメトキシシラン、エトキシメチルトリエトキシシラン、２−メトキシエチルトリメトキシシラン、２−メトキシエチルトリエトキシシラン、２−エトキシエチルトリメトキシシラン、２−エトキシエチルトリエトキシシラン、３−メトキシプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシプロピルトリエトキシシラン等のＲ^１がアルコキシ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４４】
カルボキシメチルトリメトキシシラン、カルボキシメチルトリエトキシシラン、２−カルボキシエチルトリメトキシシラン、２−カルボキシエチルトリエトキシシラン、３−カルボキシプロピルトリメトキシシラン、３−カルボキシプロピルトリエトキシシラン、４−カルボキシブチルトリメトキシシラン、４−カルボキシブチルトリエトキシシラン等のＲ^１がカルボキシル基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４５】
クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、フルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、４−クロロブチルトリメトキシシラン等のＲ^１がハロゲン原子を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４６】
メトキシカルボニルメチルトリメトキシラン、メトキシカルボニルメチルトリエトキシラン、エトキシカルボニルメチルトリメトキシシラン、エトキシカルボニルメチルトリエトキシシラン、プロポキシカルボニルメチルトリメトキシシラン、プロポキシカルボニルメチルトリエトキシシラン、２−メトキシカルボニルエチルトリメトキシシラン、２−メトキシカルボニルエチルトリエトキシシラン、２−エトキシカルボニルエチルトリメトキシシラン、２−エトキシカルボニルエチルトリエトキシシラン、３−メトキシカルボニルプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシカルボニルプロピルトリエトキシシラン、４−メトキシカルボニルブチルトリメトキシシラン、４−メトキシカルボニルブチルトリエトキシシラン等のＲ^１がアルコキシカルボニル基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４７】
プロペニルカルボニルメチルトリメトキシシラン、プロペニルカルボニルメチルトリエトキシシラン、イソプロペニルカルボニルメチルトリメトキシシラン、イソプロペニルカルボニルメチルトリエトキシシラン、２−プロペニルカルボニルエチルトリメトキシシラン、２−プロペニルカルボニルエチルトリエトキシシラン、２−イソプロペニルカルボニルエチルトリメトキシシラン、２−イソプロペニルカルボニルエチルトリエトキシシラン、３−プロペニルカルボニルプロピルトリメトキシシラン、３−プロペニルカルボニルプロピルトリエトキシシラン、３−イソプロペニルカルボニルプロピルトリメトキシシラン、３−イソプロペニルカルボニルプロピルトリエトキシシラン等のＲ^１がアルケニルカルボニル基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４８】
メトキシカルボニルオキシメチルトリメトキシシラン、メトキシカルボニルオキシメチルトリエトキシシラン、エトキシカルボニルオキシメチルトリメトキシシラン、エトキシカルボニルオキシメチルトリエトキシシラン、プロポキシカルボニルオキシメチルトリメトキシシラン、プロポキシカルボニルオキシメチルトリエトキシシラン、２−メトキシカルボニルオキシエチルトリメトキシシラン、２−メトキシカルボニルオキシエチルトリエトキシシラン、２−エトキシカルボニルオキシエチルトリメトキシシラン、２−エトキシカルボニルオキシエチルトリエトキシシラン、３−メトキシカルボニルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシカルボニルオキシプロピルトリエトキシシラン等のＲ^１がアルコキシカルボニルオキシ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００４９】
プロペニルカルボニルオキシメチルトリメトキシシラン、プロペニルカルボニルオキシメチルトリエトキシシラン、イソプロペニルカルボニルオキシメチルトリメトキシシラン、イソプロペニルカルボニルオキシメチルトリエトキシシラン、２−プロペニルカルボニルオキシエチルトリメトキシシラン、２−プロペニルカルボニルオキシエチルトリエトキシシラン、２−イソプロペニルカルボニルオキシエチルトリメトキシシラン、２−イソプロペニルカルボニルオキシエチルトリエトキシシラン、３−プロペニルカルボニルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−プロペニルカルボニルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−イソプロペニルカルボニルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−イソプロペニルカルボニルオキシプロピルトリエトキシシラン等のＲ^１がアルケニルオキシカルボニルオキシ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５０】
アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、メチルアミノメチルトリメトキシシラン、メチルアミノメチルトリエトキシシラン、ジメチルアミノメチルトリメトキシシラン、ジメチルアミノメチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、ジメチルアミノメチルトリメトキシシラン、ジメチルアミノトリエトキシシラン、２−（ジメチルアミノ）エチルトリメトキシシラン、２−（ジメチルアミノ）エチルトリエトキシシラン、３−（ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ジメチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、４−（ジメチルアミノ）ブチルトリメトキシシラン等のＲ^１がアミノ基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５１】
アミノメチルアミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルアミノメチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリエトキシシラン、２−（アミノメチルアミノ）エチルトリメトキシシラン、２−（アミノメチルアミノ）エチルトリエトキシシラン、２−（２’−アミノエチルアミノ）エチルトリメトキシシラン、２−（２’−アミノエチルアミノ）エチルトリエトキシシラン、２−（２’−アミノエチルアミノ）エチルメトリジメトキシシラン、３−（２’−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（２’−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−〔２−（４’−ビニルベンジルアミノ）エチルアミノ〕プロピルトリメトキシシラン、３−〔２−（４’−ビニルベンジルアミノ）エチルアミノ〕プロピルトリエトキシシラン、４−（２’−アミノエチルアミノ）ブチルトリメトキシシラン、４−（２’−アミノエチルアミノ）ブチルトリエトキシシラン、５−（２’−アミノエチルアミノ）ペンチルトリメトキシシラン、６−（２’−アミノエチルアミノ）ヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１が置換されていてもよいアミノアルキルアミノ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５２】
アセチルアミノメチルトリメトキシシラン、アセチルアミノメチルトリエトキシシラン、ベンゾイルアミノメチルトリメトキシシラン、ベンゾイルアミノメチルトリエトキシシラン、２−（Ｎ−アセチルアミノ）エチルトリメトキシシラン、２−（Ｎ−アセチルアミノ）エチルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−アセチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−アセチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、４−（Ｎ−アセチルアミノ）ブチルトリメトキシシラン、５−（Ｎ−アセチルアミノ）ペンチルトリエトキシシラン、６−（Ｎ−アセチルアミノ）ヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１がアシルアミノ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５３】
アミドメチルトリメトキシシラン、アミドメチルトリエトキシシラン、Ｎ−メチルアミドメチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミドメチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドメチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドメチルトリエトキシシラン、２−アミドエチルトリメトキシラン、２−アミドエチルトリエトキシラン、３−アミドプロピルトリメトキシシラン、３−アミドプロピルトリエトキシシラン、４−アミドブチルトリメトキシシラン、４−アミドブチルトリエトキシシラン、５−アミドペンチルトリメトキシシラン、６−アミドヘキシルトリメトキシシラン基等のＲ^１がアミド基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５４】
（２−メトキシ）エトキシメチルトリメトキシシラン、（２−メトキシ）エトキシメチルトリエトキシシラン、エトキシメトキシメチルトリメトキシシラン、エトキシメトキシメチルトリメエトキシシラン、２−（メトキシメトキシ）エチルトリメトキシシラン、２−（メトキシメトキシ）エチルトリエトキシシラン、２−（２’−メトキシエトキシ）エチルトリメトキシシラン、２−（２’−メトキシエトキシ）エチルトリエトキシシラン、３−（２’−メトキシエトキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（２’−メトキシエトキシ）プロピルトリエトキシシラン、４−（２’−メトキシエトキシ）ブチルトリメトキシシラン、４−（２’−メトキシエトキシ）ブチルトリエトキシシラン、５−（２’−メトキシエトキシ）ペンチルトリメトキシシラン、６−（２’−メトキシエトキシ）ヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１がアルコキシアルキル基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５５】
グリシジルトリメトキシシラン、グリシジルトリエトキシシラン、２−エポキシエチルトリメトキシシラン、２−エポキシエチルトリエトキシシラン、３−エポキシプロピルトリメトキシシラン、３−エポキシプロピルトリエトキシシラン、４−エポキシブチルトリメトキシシラン、４−エポキシブチルトリエトキシシラン、５−エポキシペンチルトリメトキシシラン、６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン基等のＲ^１がエポキシ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５６】
グリシジルオキシメチルトリメトキシシラン、グリシジルオキシメチルトリエトキシシラン、２−グリシジルオキシエチルトリメトキシシラン、２−グリシジルオキシエチルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、４−グリシジルオキシブチルトリメトキシシラン、４−グリシジルオキシブチルトリエトキシシラン、５−グリシジルオキシペンチルトリメトキシシラン、６−グリシジルオキシヘキシルトリメトキシシラン基等のＲ^１がグリシジルオキシ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５７】
メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、５−メルカプトペンチルトリメトキシシラン、６−メルカプトヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１がメルカプト基を末端に有するアルキル基であるアルコキシラン；
【００５８】
メチルチオメチルトリメトキシシラン、メチルチオメチルトリエトキシシラン、エチルチオメチルトリメトキシシラン、エチルチオメチルトリエトキシシラン、２−メチルチオエチルトリメトキシシラン、２−メチルチオエチルトリエトキシシラン、３−メチルチオプロピルトリメトキシシラン、３−メチルチオプロピルトリエトキシシラン、４−メチルチオブチルトリメトキシシラン、４−メチルチオブチルトリエトキシシラン、５−メチルチオペンチルトリメトキシシラン、６−メチルチオヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１がアルキルチオ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００５９】
シアノメチルトリメトキシシラン、シアノメチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、４−シアノブチルトリメトキシシラン、４−シアノブチルトリエトキシシラン、５−シアノペンチルトリメトキシシラン、６−シアノヘキシルトリメトキシシラン基等のＲ^１がシアノ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００６０】
ウレイドメチルトリメトキシシラン、ウレイドメチルトリエトキシシラン、２−ウレイドエチルトリメトキシシラン、２−ウレイドエチルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、４−ウレイドブチルトリメトキシシラン、４−ウレイドブチルトリエトキシシラン、５−ウレイドペンチルトリメトキシシラン、６−ウレイドヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１がウレイド基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００６１】
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、２−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、３−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、４−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、４−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、５−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ペンチルトリメトキシシラン、６−（３’、４’−エポキシシクロヘキシル）ヘキシルトリメトキシシラン等のＲ^１が３，４−エポキシシクロヘキシル基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００６２】
メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のＲ^１がメタクリロキシ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００６３】
クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、４−クロロブチルトリメトキシシラン等のＲ^１がハロゲン原子を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン；
【００６４】
シアノメチルトリメトキシシラン、シアノメチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、４−シアノブチルトリメトキシシラン等のＲ^１がシアノ基を末端に有するアルキル基であるアルコキシシラン化合物；
【００６５】
３−メトキシ−１−プロペニルトリメトキシシラン、３−メトキシー１−プロペニルトリエトキシシラン、３−エトキシ−１−プロペニルトリメトキシシラン、３−エトキシ−１−プロペニルトリエトキシシラン、４−メトキシ−１−ブテニルトリメトキシシラン、４−メトキシ−１−ブテニルトリエトキシシラン、５−メトキシ−１−ペンテニルトリメトキシシラン、５−メトキシ−１−ペンテニルトリエトキシシラン、６−メトキシ−１−ヘキセニルトリメトキシシラン、６−メトキシ−１−ヘキセニルトリエトキシシラン等のＲ^１がアルコキシ基を末端に有するアルケニル基であるアルコキシシラン；
【００６６】
３−エポキシ−１−プロペニルトリメトキシシラン、３−エポキシ−１−プロペニルトリエトキシシラン、４−エポキシ−１−ブテニルトリメトキシシラン、４−エポキシ−１−ブテニルトリエトキシシラン、５−エポキシ−１−ペンテニルトリメトキシシラン、５−エポキシ−１−ペンテニルトリエトキシシラン、６−エポキシ−１−ヘキセニルトリメトキシシラン、６−エポキシ−１−ヘキセニルトリエトキシシラン等のＲ^１がエポキシ基を末端に有するアルケニル基であるアルコキシシラン；
【００６７】
３−メトキシ−１−プロピニルトリメトキシシラン、３−メトキシ−１−プロピニルトリエトキシシラン、３−エトキシ−１−プロピニルトリメトキシシラン、３−エトキシ−１−プロピニルトリエトキシシラン、４−メトキシ−１−ブチニルトリメトキシシラン、４−メトキシ−１−ブチニルトリエトキシシラン、５−メトキシ−１−ペンチニルトリメトキシシラン、５−メトキシ−１−ペンチニルトリエトキシシラン、６−メトキシ−１−ヘキシニルトリメトキシシラン、６−メトキシ−１−ヘキシニルトリエトキシシラン等のＲ^１が末端にアルコキシ基を有するアルキニル基であるアルコキシシラン；
【００６８】
３−エポキシ−１−プロピニルトリメトキシシラン、３−エポキシ−１−プロピニルトリエトキシシラン、４−エポキシ−１−ブチニルトリメトキシシラン、４−エポキシ−１−ブチニルトリエトキシシラン、５−エポキシ−１−ペンチニルトリメトキシシラン、５−エポキシ−１−ペンチニルトリエトキシシラン、６−エポキシ−１−ヘキシニルトリメトキシシラン、６−エポキシ−１−ヘキシニルトリエトキシシラン等のＲ^１がエポキシ基を末端に有するアルキニル基であるうアルコキシシラン；
【００６９】
４−ヒドロキシフェニルトリメトキシシラン、４−ヒドロキシフェニルトリエトキシシラン、４−メトキシフェニルトリメトキシシラン、４−メトキシフェニルトリエトキシシラン、２，４−ジメトキシフェニルトリメトキシシラン、２，４−ジメトキシフェニルトリエトキシシラン、３，５−ジメトキシフェニルトリメトキシシラン、３，５−ジメトキシフェニルトリエトキシシラン、２，４，６−トリメトキシフェニルトリメトキシシラン、４−（２−メトキシ）エトキシフェニルトリメトキシシラン、４−アミノフェニルトリメトキシシラン、４−アミノフェニルトリエトキシシラン、２，４−ジアミノフェニルトリメトキシシラン、４−ジメチルアミノフェニルトリメトキシシラン、４−アセチルアミノフェニルトリメトキシシラン、４−カルボキシフェニルトリメトキシシラン、４−メトキシカルボニルフェニルトリメトキシシラン、４−アセチルアミノフェニルトリメトキシシラン、４−アミドフェニルトリメトキシシラン、４−メルカプトフェニルトリメトキシシラン、４−メチルチオフェニルトリメトキシシラン、４−グリシジルフェニルトリメトキシシラン、４−グリシジルオキシフェニルトリメトキシシラン、４−グリシジルオキシフェニルトリエトキシシラン、４−（２−エポキシ）エトキシフェニルトリメトキシシラン、４−（２−エポキシ）エトキシフェニルトリエトキシシラン、４−シアノフェニルトリメトキシシラン基等のＲ^１が親水性置換基を有するフェニル基であるアルコキシシラン；
【００７０】
６−メトキシ−１−ナフチルトリメトキシシラン、６−メトキシ−２−ナフチルトリメトキシシラン基等のＲ１が親水性置換基を有するナフチル基であるアルコキシシラン；等が挙げられる。これらのシラン化合物は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７１】
前記式（１）で表されるシラン化合物の配合量は特に制限されないが、本発明の優れた効果を得るためには、光触媒層形成用組成物に対し、好ましくは０．０００１〜１０重量％、より好ましくは０．００１〜５重量％である。
【００７２】
（Ｄ）光触媒層形成用組成物の調製
本発明の光触媒層形成用組成物は、光触媒の粉末及び／又はゾル、金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾル、並びに前記式（１）で表されるシラン化合物を所定割合で混合することにより調製することができる。光触媒層形成用組成物の全固形分量は、酸化物換算で、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の範囲である。
【００７３】
光触媒層形成用組成物は、良質な光触媒層を得るために沈殿等のない均一な溶液又は分散液とすることが必要である。従って、該組成物を調製する際には、ｐＨが局部的に偏ったり、沈殿が生じることのないように、十分に撹拌しながら、各配合成分を少量ずつ滴下していくのが好ましい。
【００７４】
また本発明においては、該組成物に界面活性剤をさらに添加するのも好ましい。界面活性剤を添加することにより、消泡効果をさらに高め、より均一に溶解又は分散された組成物を得ることができ、膜質のよい光触媒層を形成することができる。
【００７５】
界面活性剤としては、金属イオンの混入を防止し、ゾルの分散性を高める観点から、例えば、ポリオキシエチレン系、ノニルフェノールエーテル系、フッ素ポリマー系等の非イオン性界面活性剤の使用が好ましい。
【００７６】
界面活性剤の添加量は、該組成物の固形分全体に対して、通常１０〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍとなる範囲である。
なお、界面活性剤は、予め光触媒液又はシラン化合物の溶液又は分散液に添加しておくこともできる。
【００７７】
２）着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体及びその製造方法
本発明の着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体は、基体と、該基体上に本発明の光触媒層形成用組成物から形成された層とを有することを特徴とする。
【００７８】
用いる基体としては、直接又はその他の層を介して光触媒を担持可能なものであれば特に限定されない。基体の材質としては、例えば、セラミックス、ガラス、陶器、ほうろう、コンクリート等の無機質材料；合成樹脂、繊維類、紙類、木質材料等の有機質材料；鉄、アルミニウム、銅、ステンレス等の金属質材料；等が挙げられる。基体の形状としては、フィルム状、シート状、板状、管状、繊維状、網状等どのような形状のものでもよい。基体の厚みは特に制限されないが、１０μｍ以上のものであれば、表面に接着層及び光触媒層を強固に担持することができるので好ましい。また、基体としては単層からなるものでも、積層体であってもよい。
【００７９】
本発明の担持構造体においては、基体と光触媒層との間に、その他の層を介在させるのが好ましい。その他の層としては、例えば、接着剤層が挙げられる。接着層は、基体と光触媒層との接着性を高めるとともに、光触媒により基体材料が劣化又は分解されるのを防止するために形成される。
【００８０】
接着剤層は、▲１▼シリコン含有量２〜６０重量％のシリコン変性樹脂、▲２▼コロイダルシリカを５〜４０重量％含有する樹脂、又は▲３▼式（２）
【００８１】
【化３】

【００８２】
〔式中、Ｒ^４は、（アミノ基、カルボキシル基又は塩素原子で置換されていてもよい）炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ^５は炭素数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基で置換された炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｍ１は、０，１又は２を表し、ｍ２及びｍ３はそれぞれ独立して、０又は１〜３の整数を表し、ｍ４は２，３又は４を表す。ただし、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３＋ｍ４＝４である。〕で表される化合物の重縮合反応生成物であるポリシロキサンを３〜６０重量％含有する樹脂の１種若しくは２種以上からなるのが好ましい。
【００８３】
シリコン含有量が２重量％未満のシリコン変性樹脂やコロイダルシリカの含有量が５重量％未満の樹脂、前記ポリシロキサン含有量が３重量％未満の樹脂では光触媒効果により接着剤層が劣化する。一方、シリコン含有量が６０重量％をこえるシリコン変性樹脂では、接着層と基体との接着性が劣るものとなる。また、コロイダルシリカの含有量が４０重量％を超える樹脂やポリシロキサンの含有量が６０重量％を越える樹脂では、接着剤層が多孔質となり、下地の基体材料が光触媒により劣化したり、接着剤層と基体との接着性が乏しくなる。
【００８４】
前記▲１▼のシリコン変性樹脂としては、例えば、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、例えば、エステル交換反応、シリコンマクロマーや反応性シリコンモノマーを用いたグラフト反応、ヒドロシリル化反応、ブロック共重合法等の種々の方法により製造することができる。シリコンが導入（変性）される樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらのうち、成膜性、強靭性及び基体との密着性の観点からアクリル樹脂及びエポキシ樹脂が好ましい。
【００８５】
また、▲２▼及び▲３▼のコロイダルシリカあるいはポリシロキサンが導入される樹脂としては、アクリル樹脂、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐久性に優れるアクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂等のシリコン変性樹脂が好ましい。
【００８６】
また、前記▲３▼の樹脂の場合は、含まれるポリシロキサンが炭素数１〜５のアルコキシ基を含有するシリコンアルコキシドの加水分解物あるいは該加水分解物からの生成物である場合には、接着性及び耐久性に優れた接着剤層を形成することができるので特に好ましい。
【００８７】
接着剤層は基体表面に直接又は他の層を介して、接着剤層用塗布液を塗布・乾燥することによって形成することができる。
接着剤層用塗布液は、少なくとも前記▲１▼〜▲３▼から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製することができる。
【００８８】
接着剤層用塗布液に用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル等のエステル類；及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。混合溶媒で用いる場合、例えば、芳香族炭化水素（又はエステル類）とアルコール類との混合比（芳香族炭化水素又はエステル類：アルコール）は、重量比で２０：８０〜８０：２０の範囲が好ましい。
【００８９】
また、前記接着剤層用塗布液には、光触媒作用による劣化を抑制する目的で、光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤等を配合することにより耐久性をさらに向上させることができる。使用することができる光安定化剤としてはヒンダードアミン系光安定化剤を、また、紫外線吸収剤としてはトリアゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ例示することができる。光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤の添加量は、上記樹脂に対して、０．００５重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００９０】
接着剤層を基体表面に形成する方法としては、接着剤層用塗布液をスプレーによる吹き付け法、ロールコーティング法、ディップコーティング法等により基体表面にコートし、乾燥する方法が挙げられる。塗膜の乾燥温度は、通常室温〜１５０℃の温度範囲である。
【００９１】
また、接着剤層の厚みには特に制限はないが、通常０．１μｍ〜１０μｍである。接着剤層の厚みが０．１μｍ以上であれば、光触媒層を強固に接着し、耐久性の高い光触媒担持構造体を形成することができる。
【００９２】
またこの場合には、基体と接着剤層との密着性をより高め、基体表面の変色や腐食を防止するために接着剤層を塗布する前に、例えば、特開平１１−２０７８７１号公報に記載のごとき、予め基体表面にアクリル塗料を塗布しておくのも好ましい。
【００９３】
基体表面上又は接着剤層上に、本発明の光触媒層形成用組成物を塗工して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥することにより、着臭防止機能を有する光触媒層を形成することができる。該組成物の塗工法としては特に制限されず、公知の塗工法を採用することができる。例えば、スプレーによる吹き付け法、ロールコーティング法、ディップコーティング法等が挙げられる。塗膜の乾燥温度は、通常、室温〜１５０℃の範囲である。
【００９４】
光触媒層の乾燥後の厚みは０．１μｍ〜２μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１．５μｍである。光触媒層の厚みがこの範囲である場合に、光触媒層形成用組成物の塗膜表面にひび割れが生じたり、剥離することがなく、優れた着臭防止効果を得ることができる。
【００９５】
以上のようにして得られる光触媒層担持構造体は、表面に透明で均一な膜質の着臭防止機能を有する光触媒層を有する。本発明の構造体の層に光が照射されることにより、ごみや塵が表面に付着するのを防止する機能（汚染防止機能）、アルデヒド類、アンモニア、アミン類等の悪臭物を分解する機能（悪臭物分解機能）等の優れた諸機能を発揮するとともに、悪臭物が表面に吸着するのを防止する機能（吸着防止機能）を発揮する。特に本発明の光触媒層担持構造体は、優れた着臭防止機能と悪臭防止機能とがバランスよく発揮されるものである。
【００９６】
本発明の着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体は、特に光の強度が弱く、光触媒によって有機物（悪臭物）が分解されるのに長時間を要する場所に設置される物、例えば、ブラインド、カーテン、カーペット、各種家具類、照明器具等のインテリア部材；ドア、壁紙、窓ガラス、壁材等の屋内建築部材；照明灯、道路灯、トンネル照明灯、高速道路や新幹線の遮音壁等の屋外部材；包装資材、船底・魚網防止塗料、水処理用充填剤、ブラックライト等として使用することができる。
【００９７】
３）着臭防止方法
本発明の光触媒層の着臭防止方法は、基体表面に、直接又はその他の層を介して、本発明の光触媒層形成用組成物を塗工し、乾燥することにより着臭防止機能を有する光触媒層を形成することを特徴とする。
【００９８】
対象とする基体としては、前記光触媒層担持構造体に用いる基体として列記したものと同様なものが挙げられるが、建築物などの壁面であってもよい。また、光触媒層形成用組成物の塗工方法、乾燥条件などは、前記着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体を製造する場合と同様である。
【００９９】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に制限されることなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、光触媒層形成用組成物及び接着剤層用塗布液の各成分の種類、それらの配合割合等を自由に変更することができる。
【０１００】
１）光触媒層形成用組成物の調製
（実施例１）
光触媒ゾル（商品番号：ＳＴＳ−０１、石原産業（株）製、固形分濃度３０重量％、平均粒子径７ｎｍ）とコロイダルシリカ（粒子径２０ｎｍ）を固形分重量比５０：５０になるように混合し、水に分散させ、硝酸でｐＨ＝２．０になるようにｐＨ調整した（光触媒液）。次いで、得られた光触媒液に、市販のγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを酸化物換算で最終固形分の１０重量％に当たる量をエチルアルコールとｎ−プロピルアルコールの混合溶剤（エチルアルコールとｎ−プロピルアルコールの混合重量比＝１０：１、含水率０．２重量％）に溶解させた溶液を加え、固形分濃度が１０重量％の光触媒層形成用組成物（塗布液Ａ）を得た。
【０１０１】
（実施例２）
実施例１において、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの代わりに、市販の３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にして、光触媒層形成用組成物（塗布液Ｂ）を得た。
【０１０２】
（実施例３）
実施例１において、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの代わりに、市販のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にして、光触媒層形成用組成物（塗布液Ｃ）を得た。
【０１０３】
（比較例１）
実施例１において、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの代わりに、市販のテトラメトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例の光触媒層形成用組成物（塗布液Ｄ）を得た。
【０１０４】
２）着臭防止機能を有する光触媒層担持ガラスの製造
上記で得られた塗布液Ａ〜Ｄを用いて、以下の手順にて着臭防止機能を有する光触媒層担持ガラスを製造した。
【０１０５】
（１）接着剤層の形成
２０ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍ（厚み）のガラス板上に、接着層用塗布液をディッピング法（４０ｃｍ／ｍｉｎ）により塗布した後、１００℃で１５分間乾燥させて厚さ約０．６μｍの接着層を形成した。
接着層用塗布液は、シリコン含有量３重量％のアクリル−シリコン樹脂（ガラス転移温度２０℃）、テトラメトキシシランの部分加水分解生成物であり、重合度が３〜６であるオリゴマーを固形分重量比６５：３５に混合し、エチルアルコール−酢酸エチル混合溶媒で固形分濃度が１０重量％になるように希釈し、調製した。
【０１０６】
（２）着臭防止機能を有する光触媒層の形成
次に、接着層を形成したガラス板に、上記実施例及び比較例で調製した光触媒層形成用組成物（塗布液Ａ〜Ｄ）をディッピング法（２０ｃｍ／ｍｉｎ）にてそれぞれ塗布し、１００℃で１５分間乾燥して、厚みが約０．４μｍの光触媒層を形成した。それぞれ得られた光触媒層担持ガラスを、以下のごとくガラス板Ａ〜Ｄとした。
【０１０７】
ガラス板Ａ：塗布液Ａを用いて光触媒層を形成したガラス板
ガラス板Ｂ：塗布液Ｂを用いて光触媒層を形成したガラス板
ガラス板Ｃ：塗布液Ｃを用いて光触媒層を形成したガラス板
ガラス板Ｄ：塗布液Ｄを用いて光触媒層を形成したガラス板
【０１０８】
３）各種性能試験
（１）付着性評価
ＪＩＳ Ｋ５４００に規定する碁盤目テープ法試験により付着性評価試験を行った、マス目は２ｍｍ間隔で２５個とした。点数評価は、ＪＩＳ Ｋ５４００に記載の基準で行った。結果を第１表に示す。第１表から明らかなとおり、ガラス板Ａ〜Ｄの評価点のすべてが１０点であり、ガラス板Ａ〜Ｄのいずれのガラス板の光触媒層も優れた付着性を有していた。
【０１０９】
（２）塗膜の透明性の評価
塗膜の透明性の評価をガラス板上に形成した塗膜のヘイズ率を測定することにより行った。ヘイズ率は濁度計（日本電色工業（株）製 ３００Ａ）で測定した。ディッピング法により成膜しているので、両面に塗膜が形成されているので、片面当たりに換算した。結果を第１表に示す。
【０１１０】
（３）光触媒活性の評価
光触媒活性の評価をメチレンブルーの分解試験で行った。ガラス板Ａ〜Ｄをメチレンブルー０．１重量％エチルアルコール溶液にディッピングして、メチレンブルーで着色した。ブラックライトで紫外線強度１．０ｍＷ／ｃｍ^２の光を２０時間照射した。色差計で着色前、後、紫外線照射後の色差をそれぞれ測定し、着色前の明度（Ｌ）を０、着色後の明度を１００とし、２０時間照射後の明度からメチレンブルーの残存率（％）を算出した。結果を第１表に示す。
【０１１１】
（４）着臭防止効果の評価
ガラス板Ａ〜Ｄにブラックライトで紫外線強度１．０ｍＷ／ｃｍ^２の光を１０時間照射した後、光触媒層に約５ｃｍ程度の距離から息を吹きかけ、直ちに鼻の下にスラットを移動し、臭いをかいだ。異臭がほとんどない場合を○、異臭がする場合を×で評価し、５人で同一の試験を行い、もっとも多い評価を結果とした。結果を第１表に示す。第１表から、ガラス板Ａ〜Ｃの場合は異臭がなく優れた着臭効果が認められたが、ガラス板Ｄの場合は明らかな異臭が認められた。
【０１１２】
【表１】

【０１１３】
【発明の効果】
本発明の着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体は、優れた光触媒活性と着臭防止効果とを兼ね備えるため、表面に汚れが付着しにくく、基体表面から吸着された有機物の不快臭がすることがない。
本発明の着臭防止機能を有する光触媒層担持構造体の製造方法によれば、本発明の担持構造体を簡便、かつ、効率よく製造することができる。
また、既存の建築物などの基体表面に、直接又はその他の層を介して、本発明の光触媒層形成用組成物を塗工し、乾燥するだけで、優れた防汚活性と着臭防止効果とを兼ね備えた光触媒層を形成することができ、表面に汚れが付着しにくく、基体表面から吸着された有機物の不快臭がすることがないという効果を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a composition for forming a photocatalyst layer, a photocatalyst layer-supporting structure having an odor prevention function, a production method thereof, and an odor prevention method.
[0002]
[Prior art]
  A coating film obtained from a composition containing a photocatalyst is exposed to light (ultraviolet rays) and exhibits effects such as decomposition of organic substances, deodorization, and antibacterial effects. And using the property, conventionally, the composition is applied on various substrates and dried to form a photocatalyst layer.
[0003]
  For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-207871 proposes a photocatalyst-carrying blind in which a photocatalyst is carried on the surface of a slat. This photocatalyst-carrying blind is manufactured by applying and drying a photocatalyst layer-forming coating solution containing a photocatalyst on the slat surface via an adhesive layer. And the outstanding photocatalytic activity and durability are provided by making an adhesive bond layer and a photocatalyst layer into a specific composition.
[0004]
  By the way, the photocatalyst layer is preferably made porous in order to increase the surface area and enhance the photocatalytic activity. On the other hand, in the case of a photocatalyst carrier installed in a low light intensity space (for example, indoors) such as a photocatalyst-carrying blind, various malodorous substances (mainly organic matter) generated in a room that is a human living space. ) Is easily adsorbed on the porous photocatalyst layer.
[0005]
  However, in a space where the light intensity is weak, it takes a long time for the organic matter adsorbed on the photocatalyst layer to be photodegraded. May spread. For example, moisture and organic matter contained in human breath and the like are substituted and diffused into the room, and the organic matter that is re-diffused into the room may cause an unpleasant odor, which has been a problem.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention has been made to meet such demands, and has a moderate degree of porosity and can form a photocatalyst layer that has both excellent photocatalytic activity and odor prevention function. It is an object of the present invention to provide a composition, a photocatalyst layer carrying structure having an odor prevention function, a production method thereof, and an odor prevention method.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used a composition for forming a photocatalyst layer having a specific composition, and have excellent photocatalytic activity directly on the substrate or through other layers. The inventors have found that a photocatalyst layer having an odor prevention function can be formed, and have completed the present invention.
[0008]
Thus, according to the present invention, photocatalyst powders and / or sols, metal oxide sols and / or metal hydroxide sols, and formula (1), either directly or via other layers on the surface of the substrate.
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
(Wherein R¹Represents an alkenylcarbonyloxy group or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms terminated with an amino group, and R², R³Each independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,n1, n2, and n4 represent 0, n3 represents 1, and n5 represents 3.. The composition for forming a photocatalyst layer containing a silane compound represented by) is applied and dried to form a photocatalyst layer, and other molecules before the malodorous substance adsorbed on the photocatalyst layer is photolyzed. A method for preventing odoration of the photocatalyst layer is provided, which is exchanged for preventing the malodorous substance from diffusing into the room.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the composition for forming a photocatalyst layer of the present invention, a photocatalyst layer-supporting structure having an odor-preventing function, a method for producing the support structure, and an odor-preventing method will be described in detail.
[0012]
1) Photocatalyst layer forming composition
  The composition for forming a photocatalyst layer of the present invention comprises a photocatalyst powder and / or sol, a metal oxide sol and / or a metal hydroxide sol, and a silane compound represented by the formula (1). It is characterized by.
[0013]
(A) Powder and / or sol of photocatalyst
  The photocatalyst used in the present invention is any powder, sol, solution, etc., as long as it is fixed to the substrate or the adhesive layer and exhibits photocatalytic activity when dried at the drying temperature of the photocatalyst layer. Can do. When using a sol-like photocatalyst, it is particularly preferable to use a sol-like photocatalyst having a particle size of 20 nm or less, preferably 5 nm to 20 nm, since the transparency of the photocatalyst layer is improved and the linear transmittance is increased. In addition, when a color or pattern is printed on the base substrate, a transparent photocatalytic layer can be formed without impairing the base color or pattern.
[0014]
  Examples of the photocatalyst include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, tungsten oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, iron oxide, nickel oxide, ruthenium oxide, cobalt oxide, copper oxide, manganese oxide, germanium oxide, and lead oxide. Further, powders and / or sols of oxides such as cadmium oxide, vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, rhodium oxide, and rhenium oxide can be used. Among these, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, tungsten oxide, iron oxide, and niobium oxide are preferable, and anatase-type titanium dioxide is particularly preferable because it exhibits excellent photocatalytic activity.
[0015]
  In the present invention, in addition to these photocatalysts, Pt, Rh, RuO₂, Ru, Nb, Cu, Sn, Ni, Fe, Ag, or other metals or their metal oxides can be added.
[0016]
  The catalytic activity increases as the content of the photocatalyst powder and / or sol increases, but from the viewpoint of obtaining excellent adhesiveness, the photocatalytic activity is 75% by weight or less based on the solid content of the composition for forming the photocatalyst layer. From this point, it is 10% by weight or more, preferably 15% by weight to 60% by weight, more preferably 20% by weight to 60% by weight.
[0017]
(B) Metal oxide sol and / or metal hydroxide sol
The metal oxide sol and / or metal hydroxide sol has the effect of fixing the photocatalyst powder or gel and firmly adhering to the substrate or the adhesive layer, and improving the long-term durability and weather resistance of the photocatalyst layer supporting structure. Play a role to enhance. In addition, the degree of porosity of the support structure is increased and the photocatalytic activity is improved.
[0018]
  Examples of the metal component of the metal oxide sol and / or metal hydroxide sol include silicon, aluminum, titanium, zirconium, magnesium, niobium, tantalum, tungsten, and tin. In addition, by using these metal oxide sols and / or metal hydroxide sols alone or in combination of two or more thereof, the adhesion of the photocatalyst layer having an odor prevention function to the substrate or the adhesive layer can be improved. Can be increased.
[0019]
  The compounding amount of the metal oxide sol and / or metal hydroxide sol is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 40% by weight, more preferably from the viewpoint of enhancing the long-term durability and weather resistance of the photocatalyst layer-supported structure. Is 0.1 to 30% by weight.
[0020]
(C) Silane compound
  The silane compound used in the present invention is a compound represented by the formula (1). When such a silane compound is added to the composition for forming a photocatalyst layer, the degree of porosity of the photocatalyst layer can be appropriately reduced, and the odor prevention effect can be enhanced while maintaining excellent photocatalytic activity.
[0021]
  In formula (1), R¹Represents a C2-C6 alkyl group which may have a substituent or a hydrocarbon group having a hydrophilic substituent at the end.
Examples of the alkyl group having 2 to 6 carbon atoms include an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. Is mentioned.
[0022]
  Examples of the substituent of the alkyl group having 2 to 6 carbon atoms include hydroxyl group; mercapto group; cyano group; carboxyl group; halogen atom such as fluorine, chlorine and bromine; alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; An alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; an alkylthio group such as methylthio group and ethylthio group; an amino group optionally having a substituent such as amino group, methylamino group and dimethylamino group; an epoxy group; It is done. When two or more substituents are present, the substituents may be the same or different.
[0023]
  In the present invention, among these, an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms which may have a substituent is preferable.
  Specific examples of the alkyl group having 2 or 3 carbon atoms which may have a substituent include alkyl groups such as ethyl group, propyl group and isopropyl group; methoxymethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, isopropoxy Alkoxyalkyl groups such as methyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-propoxyethyl group; alkylthio groups such as methylthiomethyl group, ethylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group Alkyl group; chloromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2-trifluoro A haloalkyl group such as an ethyl group, a pentafluoroethyl group, a γ-chloropropyl group; Alkoxycarbonylalkyl groups such as tooxycarbonylmethyl group and ethoxycarbonylmethyl group; γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ- (2-aminoethyl) aminopropyl group, γ-mercaptopropyl group, γ -Aminopropyl group, (gamma) -acryloxypropyl group, etc. are mentioned.
[0024]
  Examples of the hydrocarbon group of the hydrocarbon group having a hydrophilic substituent at the terminal include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aryl group. The hydrocarbon group is not particularly limited as long as it has a hydrophilic substituent at the end thereof, but the total carbon number is usually 1 to 20, preferably 1 to 6.
[0025]
  Examples of the alkyl group of the hydrocarbon group having a hydrophilic substituent at the end include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, and t-butyl. Group, n-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group and the like. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-pentenyl group, 2-hexenyl group and the like. Can be mentioned. Examples of the alkynyl group include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 2-pentynyl group, and 2-hexynyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
[0026]
  The hydrophilic substituent is a polar group (atomic group) capable of interacting with water, for example, a hydroxyl group, a halogen atom, an alkoxy group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkoxycarbonyloxy group,Alkenylcarbonyloxy group, An amino group optionally having a substituent, an amide group (—C (═O) NH₂), Alkoxyalkyl groups, epoxy groups, glycidyloxy groups, mercapto groups, alkylthio groups, cyano groups, ureido groups, 3,4-epoxycyclohexyl groups, and the like.
[0027]
  Examples of the alkyl group having a hydrophilic substituent at the terminal include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl group, and a 6-hydroxyhexyl group. An alkyl group having a hydroxyl group at the end; an alkyl group having a halogen atom at the end, such as a chloromethyl group, a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a 2-chloroethyl group, a 3-chloropropyl group or a 4-chlorobutyl group; a methoxymethyl group An alkoxy group such as ethoxymethyl group, propoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 5-methoxypentyl group, 6-methoxyhexyl group, etc. An alkyl group having: a carboxymethyl group, a 2-carboxyethyl group, -A carboxypropyl group, a 4-carboxybutyl group, a 5-carboxypentyl group, an alkyl group having a carboxyl group such as a 6-carboxyhexyl group at the terminal; a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, a propoxycarbonylmethyl group, 2- Alkyl groups terminated with alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonylethyl group, 2-ethoxycarbonylethyl group, 3-methoxycarbonylpropyl group, 4-methoxycarbonylbutyl group, 5-methoxycarbonylpentyl group, 6-methoxycarbonylhexyl group ;
[0028]
  Propenylcarbonylmethyl group, isopropenylcarbonylmethyl group, 2-propenylcarbonylethyl group, 2-isopropenylcarbonylethyl group, 3-propenylcarbonylpropyl group, 3-isopropenylcarbonylpropyl group, 4-propenylcarbonylbutyl group, 4- Alkyl groups having terminal alkenylcarbonyl groups such as isopropenylcarbonylbutyl group, 5-propenylcarbonylpentyl group, 6-propenylcarbonylhexyl group; methoxycarbonyloxymethyl group, ethoxycarbonyloxymethyl, propoxycarbonyloxymethyl group, 2- Methoxycarbonyloxyethyl group, 2-ethoxycarbonyloxyethyl group, 3-methoxycarbonyloxypropyl group, 4-methoxycarbonyloxybutyl group, 5- Butoxy carbonyloxy pentyl group, alkyl groups having an alkoxycarbonyl group such as a 6-methoxycarbonyloxy-hexyl group at the end;
[0029]
  Propenylcarbonyloxymethyl group, isopropenylcarbonyloxymethyl group, 2-propenylcarbonyloxyethyl group, 2-isopropenylcarbonyloxyethyl group, 3-propenylcarbonyloxypropyl group, 3-isopropenylcarbonyloxypropyl group, 4-propenyl Carbonyloxybutyl group, 4-isopropenylcarbonyloxybutyl group, 5-propenylcarbonyloxypentyl group, 6-propenylcarbonyloxyhexyl group, etc.Alkenylcarbonyloxy groupA terminal alkyl group; aminomethyl group, methylaminomethyl group, dimethylaminomethyl group, 2-aminoethyl group, 2-dimethylaminoethyl group, 3-aminopropyl group, 4-aminobutyl group, 5-aminopentyl An alkyl group having a terminal group, an amino group such as a 6-aminohexyl group or an alkylamino group;
[0030]
  Aminomethylaminomethyl group, 2-aminoethylaminomethyl group, 2- (aminomethylamino) ethyl group, 2- (2′-aminoethylamino) ethyl group, 3- (2′-aminoethylamino) propyl group, 3- [2- (4′-vinylbenzylamino) ethylamino] propyl group, 4- (2′-aminoethylamino) butyl group, 5- (2′-aminoethylamino) pentyl group, 6- (2 ′ -Aminoethylamino) alkyl group having a terminal aminoalkylamino group which may be substituted, such as a hexyl group; (4-vinylbenzyl) aminomethyl group, 2-[(4-vinylbenzyl) amino] ethyl group, A terminal having a vinylbenzylamino group such as 3-[(4-vinylbenzyl) amino] propyl group and 4-[(4-vinylbenzyl) amino] butyl group Kill group; acetylaminomethyl group, benzoylaminomethyl group, 2- (N-acetylamino) ethyl group, 3- (N-acetylamino) propyl group, 4- (N-acetylamino) butyl group, 5- (N -An alkyl group having an acylamino group at its end, such as an acetylamino) pentyl group and a 6- (N-acetylamino) hexyl group;
[0031]
  Amido groups such as amidomethyl group, N-methylamidomethyl group, N, N-dimethylamidomethyl group, 2-amidoethyl group, 3-amidopropyl group, 4-amidobutyl group, 5-amidopentyl group and 6-amidohexyl group A terminal alkyl group; (2-methoxy) ethoxymethyl group, ethoxymethoxymethyl group, 2- (methoxymethoxy) ethyl group, 2- (2′-methoxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-methoxyethoxy) ) Propyl group, 4- (2′-methoxyethoxy) butyl group, 5- (2′-methoxyethoxy) pentyl group, 6- (2′-methoxyethoxy) hexyl group, etc.Alkoxyalkoxy groupAn alkyl group having a glycidyl group, a 2-epoxyethyl group, a 3-epoxypropyl group, a 4-epoxybutyl group, a 5-epoxypentyl group, a 6-epoxyhexyl group, or the like; Glycidyloxymethyl group, 2-glycidyloxyethyl group, 3-glycidyloxypropyl group, 4-glycidyloxybutyl group, 5-glycidyloxypentyl group, alkyl groups having a glycidyloxy group at the end such as 6-glycidyloxyhexyl group ;
[0032]
  Alkyl groups having a terminal mercapto group such as a mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, 4-mercaptobutyl group, 5-mercaptopentyl group, 6-mercaptohexyl group; methylthiomethyl group, ethylthio Alkyl groups having terminal alkylthio groups such as methyl, 2-methylthioethyl, 3-methylthiopropyl, 4-methylthiobutyl, 5-methylthiopentyl, 6-methylthiohexyl; cyanomethyl, 2-cyanoethyl , Alkyl groups having a cyano group at the terminal, such as a 3-cyanopropyl group, a 4-cyanobutyl group, a 5-cyanopentyl group, and a 6-cyanohexyl group; a ureidomethyl group, a 2-ureidoethyl group, a 3-ureidopropyl group, 4-ureidobutyl group, 5-ureidopentyl group, 6- Alkyl groups having a ureido group at the end, such as a raidhexyl group; (3,4-epoxycyclohexyl) methyl group, 2- (3 ′, 4′-epoxycyclohexyl) ethyl group, 3- (3 ′, 4′-epoxy) (Cyclohexyl) propyl group, 4- (3 ′, 4′-epoxycyclohexyl) butyl group, 5- (3 ′, 4′-epoxycyclohexyl) pentyl group, 6- (3 ′, 4′-epoxycyclohexyl) hexyl group and the like And an alkyl group having a 3,4-epoxycyclohexyl group at the terminal thereof.
[0033]
  Examples of the alkenyl group having a hydrophilic substituent at the end include a 3-methoxy-1-propenyl group, a 3-ethoxy-1-propenyl group, a 4-methoxy-1-butenyl group, a 5-methoxy-1-pentenyl group, An alkenyl group having an alkoxy group at the terminal, such as 6-methoxy-1-hexenyl group; 3-epoxy-1-propenyl group, 4-epoxy-1-butenyl group, 5-epoxy-1-pentenyl group, 6-epoxy- And an alkenyl group having an epoxy group at the end, such as a 1-hexenyl group.
[0034]
  Examples of the alkynyl group having a hydrophilic substituent at the end include 3-methoxy-1-propynyl group, 3-ethoxy-1-propynyl group, 4-methoxy-1-butynyl group, 5-methoxy-1-pentynyl group, Alkynyl groups having an alkoxy group at the terminal such as 6-methoxy-1-hexynyl group; 3-epoxy-1-propynyl group, 4-epoxy-1-butynyl group, 5-epoxy-1-pentynyl group, 6-epoxy- An alkynyl group having an epoxy group such as 1-hexynyl group at the terminal; and the like.
[0035]
  Examples of the aryl group having a hydrophilic substituent at the terminal include 4-hydroxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 2,4,6-trimethyl group, and the like. Methoxyphenyl group, 4- (2-methoxy) ethoxyphenyl group, 4-aminophenyl group, 2,4-diaminophenyl group, 4-dimethylaminophenyl group, 4-acetylaminophenyl group, 4-carboxyphenyl group, 4 -Methoxycarbonylphenyl group, 4-acetylaminophenyl group, 4-amidophenyl group, 4-mercaptophenyl group, 4-methylthiophenyl group, 4-glycidylphenyl group, 4-glycidyloxyphenyl group, 4- (2-epoxy ) Phenyl group having hydrophilic substituent such as ethoxyphenyl group, 4-cyanophenyl group A naphthyl group having a 6-methoxy-2-hydrophilic substituent such as naphthyl; 6-methoxy-1-naphthyl group and the like.
[0036]
  Among these, R¹Is particularly preferably an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or an alkyl group having a hydrophilic substituent at the terminal.
[0037]
  R², R³Each independently represents a C 1-6 alkyl group which may have a substituent. Examples of the alkyl group which may have such a substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group. Group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like.
[0038]
  R²And R³As the substituent of the alkyl group which may have a substituent of¹The thing similar to what was listed as a substituent of a C2-C3 alkyl group of these is mentioned.
[0039]
  Among these, R²Is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group. Also R³Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or an n-propyl group; or a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, 2- It is preferable that it is a C1-C8 alkyl group substituted by C1-C8 alkoxy groups, such as a propoxyethyl group.
[0040]
  n1, n2, n4 and n5 each independently represents an integer of 0 or 1 to 3, and n3 represents 1 or 2. However, n1 + n2 + n3 + n4 + n5 = 4.
[0041]
  Examples of the silane compound represented by the general formula (1) include ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, isopropyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-pentyltriethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxy R such as silane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms;
[0042]
Hydroxymethyltrimethoxysilane, hydroxymethyltriethoxysilane, 2-hydroxyethyltrimethoxysilane, 2-hydroxyethyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 4-hydroxybutyltrimethoxy R such as silane and 4-hydroxybutyltriethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a hydroxyl group;
[0043]
Methoxymethyltrimethoxysilane, methoxymethyltriethoxysilane, ethoxymethyltrimethoxysilane, ethoxymethyltriethoxysilane, 2-methoxyethyltrimethoxysilane, 2-methoxyethyltriethoxysilane, 2-ethoxyethyltrimethoxysilane, 2- R such as ethoxyethyltriethoxysilane, 3-methoxypropyltrimethoxysilane, 3-methoxypropyltriethoxysilane, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkoxy group terminated with an alkoxy group;
[0044]
Carboxymethyltrimethoxysilane, carboxymethyltriethoxysilane, 2-carboxyethyltrimethoxysilane, 2-carboxyethyltriethoxysilane, 3-carboxypropyltrimethoxysilane, 3-carboxypropyltriethoxysilane, 4-carboxybutyltrimethoxy R such as silane, 4-carboxybutyltriethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a carboxyl group;
[0045]
Chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, fluoromethyltrimethoxysilane, trifluoromethyltrimethoxysilane, trifluoromethyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, 3- R such as chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 4-chlorobutyltrimethoxysilane, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a halogen atom;
[0046]
Methoxycarbonylmethyltrimethoxysilane, methoxycarbonylmethyltriethoxysilane, ethoxycarbonylmethyltrimethoxysilane, ethoxycarbonylmethyltriethoxysilane, propoxycarbonylmethyltrimethoxysilane, propoxycarbonylmethyltriethoxysilane, 2-methoxycarbonylethyltrimethoxysilane 2-methoxycarbonylethyltriethoxysilane, 2-ethoxycarbonylethyltrimethoxysilane, 2-ethoxycarbonylethyltriethoxysilane, 3-methoxycarbonylpropyltrimethoxysilane, 3-methoxycarbonylpropyltriethoxysilane, 4-methoxycarbonyl R such as butyltrimethoxysilane and 4-methoxycarbonylbutyltriethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an alkoxycarbonyl group;
[0047]
Propenylcarbonylmethyltrimethoxysilane, propenylcarbonylmethyltriethoxysilane, isopropenylcarbonylmethyltrimethoxysilane, isopropenylcarbonylmethyltriethoxysilane, 2-propenylcarbonylethyltrimethoxysilane, 2-propenylcarbonylethyltriethoxysilane, 2- Isopropenylcarbonylethyltrimethoxysilane, 2-isopropenylcarbonylethyltriethoxysilane, 3-propenylcarbonylpropyltrimethoxysilane, 3-propenylcarbonylpropyltriethoxysilane, 3-isopropenylcarbonylpropyltrimethoxysilane, 3-isopropenyl R such as carbonylpropyltriethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an alkenylcarbonyl group;
[0048]
Methoxycarbonyloxymethyltrimethoxysilane, methoxycarbonyloxymethyltriethoxysilane, ethoxycarbonyloxymethyltrimethoxysilane, ethoxycarbonyloxymethyltriethoxysilane, propoxycarbonyloxymethyltrimethoxysilane, propoxycarbonyloxymethyltriethoxysilane, 2- Methoxycarbonyloxyethyltrimethoxysilane, 2-methoxycarbonyloxyethyltriethoxysilane, 2-ethoxycarbonyloxyethyltrimethoxysilane, 2-ethoxycarbonyloxyethyltriethoxysilane, 3-methoxycarbonyloxypropyltrimethoxysilane, 3- R such as methoxycarbonyloxypropyltriethoxysilane¹Alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an alkoxycarbonyloxy group;
[0049]
Propenylcarbonyloxymethyltrimethoxysilane, propenylcarbonyloxymethyltriethoxysilane, isopropenylcarbonyloxymethyltrimethoxysilane, isopropenylcarbonyloxymethyltriethoxysilane, 2-propenylcarbonyloxyethyltrimethoxysilane, 2-propenylcarbonyloxyethyl Triethoxysilane, 2-isopropenylcarbonyloxyethyltrimethoxysilane, 2-isopropenylcarbonyloxyethyltriethoxysilane, 3-propenylcarbonyloxypropyltrimethoxysilane, 3-propenylcarbonyloxypropyltriethoxysilane, 3-isopropenyl Carbonyloxypropyltrimethoxysilane, 3-isopropenylcarbonyloxypropylene R such as triethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an alkenyloxycarbonyloxy group;
[0050]
Aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyltriethoxysilane, methylaminomethyltrimethoxysilane, methylaminomethyltriethoxysilane, dimethylaminomethyltrimethoxysilane, dimethylaminomethyltriethoxysilane, 2-aminoethyltrimethoxysilane, 2- Aminoethyltriethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, dimethylamino Methyltrimethoxysilane, dimethylaminotriethoxysilane, 2- (dimethylamino) ethyltrimethoxysilane, 2- (dimethylamino) ethyltriethoxysilane, 3- Dimethylamino) propyl trimethoxysilane, 3- (dimethylamino) propyl triethoxysilane, 4- (such as dimethylamino) butyl trimethoxysilane R¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group;
[0051]
Aminomethylaminomethyltrimethoxysilane, aminomethylaminomethyltriethoxysilane, 2-aminoethylaminomethyltrimethoxysilane, 2-aminoethylaminomethyltriethoxysilane, 2- (aminomethylamino) ethyltrimethoxysilane, 2- (Aminomethylamino) ethyltriethoxysilane, 2- (2′-aminoethylamino) ethyltrimethoxysilane, 2- (2′-aminoethylamino) ethyltriethoxysilane, 2- (2′-aminoethylamino) Ethyl methoxydimethoxysilane, 3- (2′-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (2′-aminoethylamino) propyltriethoxysilane, 3- [2- (4′-vinylbenzylamino) ethylamino Propyltrimethoxysilane 3- [2- (4′-vinylbenzylamino) ethylamino] propyltriethoxysilane, 4- (2′-aminoethylamino) butyltrimethoxysilane, 4- (2′-aminoethylamino) butyltriethoxysilane R of 5- (2′-aminoethylamino) pentyltrimethoxysilane, 6- (2′-aminoethylamino) hexyltrimethoxysilane, etc.¹Alkoxysilane which is an alkyl group having a terminal aminoalkylamino group which may be substituted;
[0052]
Acetylaminomethyltrimethoxysilane, acetylaminomethyltriethoxysilane, benzoylaminomethyltrimethoxysilane, benzoylaminomethyltriethoxysilane, 2- (N-acetylamino) ethyltrimethoxysilane, 2- (N-acetylamino) ethyl Triethoxysilane, 3- (N-acetylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (N-acetylamino) propyltriethoxysilane, 4- (N-acetylamino) butyltrimethoxysilane, 5- (N-acetylamino) ) R such as pentyltriethoxysilane, 6- (N-acetylamino) hexyltrimethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an acylamino group;
[0053]
Amidomethyltrimethoxysilane, amidomethyltriethoxysilane, N-methylamidomethyltrimethoxysilane, N-methylamidomethyltriethoxysilane, N, N-dimethylamidomethyltrimethoxysilane, N, N-dimethylamidomethyltriethoxy Silane, 2-amidoethyltrimethoxysilane, 2-amidoethyltriethoxysilane, 3-amidopropyltrimethoxysilane, 3-amidopropyltriethoxysilane, 4-amidobutyltrimethoxysilane, 4-amidobutyltriethoxysilane, R such as 5-amidopentyltrimethoxysilane and 6-amidohexyltrimethoxysilane groups¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an amide group;
[0054]
(2-methoxy) ethoxymethyltrimethoxysilane, (2-methoxy) ethoxymethyltriethoxysilane, ethoxymethoxymethyltrimethoxysilane, ethoxymethoxymethyltrimeethoxysilane, 2- (methoxymethoxy) ethyltrimethoxysilane, 2- ( Methoxymethoxy) ethyltriethoxysilane, 2- (2′-methoxyethoxy) ethyltrimethoxysilane, 2- (2′-methoxyethoxy) ethyltriethoxysilane, 3- (2′-methoxyethoxy) propyltrimethoxysilane, 3- (2′-methoxyethoxy) propyltriethoxysilane, 4- (2′-methoxyethoxy) butyltrimethoxysilane, 4- (2′-methoxyethoxy) butyltriethoxysilane, 5- (2′-methoxyethoxy) ) Pen tilt Silane, 6- (2'-methoxyethoxy) R hexyl trimethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an alkoxyalkyl group;
[0055]
Glycidyltrimethoxysilane, glycidyltriethoxysilane, 2-epoxyethyltrimethoxysilane, 2-epoxyethyltriethoxysilane, 3-epoxypropyltrimethoxysilane, 3-epoxypropyltriethoxysilane, 4-epoxybutyltrimethoxysilane, R such as 4-epoxybutyltriethoxysilane, 5-epoxypentyltrimethoxysilane, 6-epoxyhexyltrimethoxysilane group, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an epoxy group;
[0056]
Glycidyloxymethyltrimethoxysilane, glycidyloxymethyltriethoxysilane, 2-glycidyloxyethyltrimethoxysilane, 2-glycidyloxyethyltriethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, R of 4-glycidyloxybutyltrimethoxysilane, 4-glycidyloxybutyltriethoxysilane, 5-glycidyloxypentyltrimethoxysilane, 6-glycidyloxyhexyltrimethoxysilane, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a glycidyloxy group;
[0057]
Mercaptomethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 4-mercaptobutyltrimethoxy R such as silane, 5-mercaptopentyltrimethoxysilane, 6-mercaptohexyltrimethoxysilane¹An alkoxylane in which is an alkyl group terminated with a mercapto group;
[0058]
Methylthiomethyltrimethoxysilane, methylthiomethyltriethoxysilane, ethylthiomethyltrimethoxysilane, ethylthiomethyltriethoxysilane, 2-methylthioethyltrimethoxysilane, 2-methylthioethyltriethoxysilane, 3-methylthiopropyltrimethoxysilane, R such as 3-methylthiopropyltriethoxysilane, 4-methylthiobutyltrimethoxysilane, 4-methylthiobutyltriethoxysilane, 5-methylthiopentyltrimethoxysilane, 6-methylthiohexyltrimethoxysilane, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with an alkylthio group;
[0059]
Cyanomethyltrimethoxysilane, cyanomethyltriethoxysilane, 2-cyanoethyltrimethoxysilane, 2-cyanoethyltriethoxysilane, 3-cyanopropyltrimethoxysilane, 3-cyanopropyltriethoxysilane, 4-cyanobutyltrimethoxysilane, R of 4-cyanobutyltriethoxysilane, 5-cyanopentyltrimethoxysilane, 6-cyanohexyltrimethoxysilane group, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a cyano group;
[0060]
Ureidomethyltrimethoxysilane, ureidomethyltriethoxysilane, 2-ureidoethyltrimethoxysilane, 2-ureidoethyltriethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 4-ureidobutyltrimethoxy R such as silane, 4-ureidobutyltriethoxysilane, 5-ureidopentyltrimethoxysilane, 6-ureidohexyltrimethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a ureido group;
[0061]
(3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, 2- (3 ′, 4′-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3 ′, 4 '-Epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (3', 4'-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, 3- (3 ', 4'-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, 4- (3', 4'-epoxycyclohexyl) butyltrimethoxysilane, 4- (3 ', 4'-epoxycyclohexyl) butyltriethoxysilane, 5- (3', 4'-epoxycyclohexyl) pentyltrimethoxysilane, 6- (3 ' 4'-epoxycyclohexyl) hexyltrimethoxysilane R of emissions, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a 3,4-epoxycyclohexyl group;
[0062]
Methacryloxymethyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, 2-methacryloxyethyltrimethoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, etc. R¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a methacryloxy group;
[0063]
Chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, trifluoromethyltrimethoxysilane, trifluoromethyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, R such as 3-chloropropyltriethoxysilane and 4-chlorobutyltrimethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkyl group terminated with a halogen atom;
[0064]
Cyanomethyltrimethoxysilane, cyanomethyltriethoxysilane, 2-cyanoethyltrimethoxysilane, 2-cyanoethyltriethoxysilane, 3-cyanopropyltrimethoxysilane, 3-cyanopropyltriethoxysilane, 4-cyanobutyltrimethoxysilane, etc. R¹An alkoxysilane compound in which is an alkyl group terminated with a cyano group;
[0065]
3-methoxy-1-propenyltrimethoxysilane, 3-methoxy-1-propenyltriethoxysilane, 3-ethoxy-1-propenyltrimethoxysilane, 3-ethoxy-1-propenyltriethoxysilane, 4-methoxy-1-butyl Tenenyltrimethoxysilane, 4-methoxy-1-butenyltriethoxysilane, 5-methoxy-1-pentenyltrimethoxysilane, 5-methoxy-1-pentenyltriethoxysilane, 6-methoxy-1-hexenyltrimethoxysilane, R such as 6-methoxy-1-hexenyltriethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkenyl group terminated with an alkoxy group;
[0066]
3-epoxy-1-propenyltrimethoxysilane, 3-epoxy-1-propenyltriethoxysilane, 4-epoxy-1-butenyltrimethoxysilane, 4-epoxy-1-butenyltriethoxysilane, 5-epoxy- R such as 1-pentenyltrimethoxysilane, 5-epoxy-1-pentenyltriethoxysilane, 6-epoxy-1-hexenyltrimethoxysilane, 6-epoxy-1-hexenyltriethoxysilane, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkenyl group terminated with an epoxy group;
[0067]
3-methoxy-1-propynyltrimethoxysilane, 3-methoxy-1-propynyltriethoxysilane, 3-ethoxy-1-propynyltrimethoxysilane, 3-ethoxy-1-propynyltriethoxysilane, 4-methoxy-1- Butynyltrimethoxysilane, 4-methoxy-1-butynyltriethoxysilane, 5-methoxy-1-pentynyltrimethoxysilane, 5-methoxy-1-pentynyltriethoxysilane, 6-methoxy-1-hexynyl R such as trimethoxysilane and 6-methoxy-1-hexynyltriethoxysilane¹An alkoxysilane in which is an alkynyl group having an alkoxy group at the terminal;
[0068]
3-epoxy-1-propynyltrimethoxysilane, 3-epoxy-1-propynyltriethoxysilane, 4-epoxy-1-butynyltrimethoxysilane, 4-epoxy-1-butynyltriethoxysilane, 5-epoxy- R such as 1-pentynyltrimethoxysilane, 5-epoxy-1-pentynyltriethoxysilane, 6-epoxy-1-hexynyltrimethoxysilane, 6-epoxy-1-hexynyltriethoxysilane, etc.¹An alkoxysilane in which is an alkynyl group terminated with an epoxy group;
[0069]
4-hydroxyphenyltrimethoxysilane, 4-hydroxyphenyltriethoxysilane, 4-methoxyphenyltrimethoxysilane, 4-methoxyphenyltriethoxysilane, 2,4-dimethoxyphenyltrimethoxysilane, 2,4-dimethoxyphenyltriethoxy Silane, 3,5-dimethoxyphenyltrimethoxysilane, 3,5-dimethoxyphenyltriethoxysilane, 2,4,6-trimethoxyphenyltrimethoxysilane, 4- (2-methoxy) ethoxyphenyltrimethoxysilane, 4- Aminophenyltrimethoxysilane, 4-aminophenyltriethoxysilane, 2,4-diaminophenyltrimethoxysilane, 4-dimethylaminophenyltrimethoxysilane, 4-acetylaminophenyltrimethoxysilane 4-carboxyphenyltrimethoxysilane, 4-methoxycarbonylphenyltrimethoxysilane, 4-acetylaminophenyltrimethoxysilane, 4-amidophenyltrimethoxysilane, 4-mercaptophenyltrimethoxysilane, 4-methylthiophenyltrimethoxysilane, 4-glycidylphenyltrimethoxysilane, 4-glycidyloxyphenyltrimethoxysilane, 4-glycidyloxyphenyltriethoxysilane, 4- (2-epoxy) ethoxyphenyltrimethoxysilane, 4- (2-epoxy) ethoxyphenyltriethoxy R such as silane, 4-cyanophenyltrimethoxysilane group, etc.¹An alkoxysilane in which is a phenyl group having a hydrophilic substituent;
[0070]
And alkoxysilanes in which R1 is a naphthyl group having a hydrophilic substituent such as 6-methoxy-1-naphthyltrimethoxysilane and 6-methoxy-2-naphthyltrimethoxysilane. These silane compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0071]
  The blending amount of the silane compound represented by the formula (1) is not particularly limited, but is preferably 0.0001 to 10% by weight with respect to the photocatalyst layer forming composition in order to obtain the excellent effect of the present invention. More preferably, it is 0.001 to 5% by weight.
[0072]
(D) Preparation of composition for photocatalyst layer formation
  In the composition for forming a photocatalyst layer of the present invention, a photocatalyst powder and / or sol, a metal oxide sol and / or a metal hydroxide sol, and a silane compound represented by the formula (1) are mixed at a predetermined ratio. Can be prepared. The total solid content of the photocatalyst layer forming composition is preferably in the range of 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight in terms of oxide.
[0073]
  The composition for forming a photocatalyst layer needs to be a uniform solution or dispersion without precipitation or the like in order to obtain a high-quality photocatalyst layer. Therefore, when preparing the composition, it is preferable to add each compounding component dropwise while stirring sufficiently so that the pH is not locally biased or precipitation occurs.
[0074]
  In the present invention, it is also preferable to add a surfactant to the composition. By adding a surfactant, the defoaming effect can be further enhanced, a more uniformly dissolved or dispersed composition can be obtained, and a photocatalytic layer with good film quality can be formed.
[0075]
  As the surfactant, from the viewpoint of preventing the mixing of metal ions and improving the dispersibility of the sol, it is preferable to use, for example, a nonionic surfactant such as polyoxyethylene, nonylphenol ether, or fluoropolymer.
[0076]
  The addition amount of the surfactant is usually in the range of 10 to 1,000 ppm, preferably 10 to 100 ppm, based on the entire solid content of the composition.
The surfactant can also be added in advance to the photocatalyst solution or silane compound solution or dispersion.
[0077]
2) Photocatalyst layer carrying structure having anti-odor function and method for producing the same
  The photocatalyst layer carrying structure having an odor prevention function of the present invention is characterized by having a substrate and a layer formed on the substrate from the photocatalyst layer forming composition of the present invention.
[0078]
  The substrate to be used is not particularly limited as long as it can support the photocatalyst directly or via other layers. Examples of the base material include inorganic materials such as ceramics, glass, ceramics, enamel, and concrete; organic materials such as synthetic resins, fibers, papers, and wood materials; and metallic materials such as iron, aluminum, copper, and stainless steel And the like. The shape of the substrate may be any shape such as a film shape, a sheet shape, a plate shape, a tubular shape, a fiber shape, and a net shape. The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more because the adhesive layer and the photocatalyst layer can be firmly supported on the surface. The substrate may be a single layer or a laminate.
[0079]
  In the carrying structure of the present invention, it is preferable to interpose another layer between the substrate and the photocatalyst layer. Examples of the other layers include an adhesive layer. The adhesive layer is formed to improve the adhesion between the substrate and the photocatalyst layer and to prevent the substrate material from being deteriorated or decomposed by the photocatalyst.
[0080]
  The adhesive layer is (1) a silicon-modified resin having a silicon content of 2 to 60% by weight, (2) a resin containing 5 to 40% by weight of colloidal silica, or (3) Formula (2)
[0081]
[Chemical Formula 3]

[0082]
[In the formula, R⁴Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (which may be substituted with an amino group, a carboxyl group or a chlorine atom), and R⁵Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group, m1 represents 0, 1 or 2, and m2 and m3 each independently represents 0 or 1; Represents an integer of ˜3, and m4 represents 2, 3 or 4. However, m1 + m2 + m3 + m4 = 4. It is preferable that it consists of 1 type or 2 types or more of resin which contains 3-60 weight% of polysiloxane which is a polycondensation reaction product of the compound represented by these.
[0083]
  In the case of a silicon-modified resin having a silicon content of less than 2% by weight, a resin having a colloidal silica content of less than 5% by weight, or a resin having a polysiloxane content of less than 3% by weight, the adhesive layer deteriorates due to the photocatalytic effect. On the other hand, a silicon-modified resin having a silicon content exceeding 60% by weight results in poor adhesion between the adhesive layer and the substrate. Further, in the case of a resin having a colloidal silica content exceeding 40% by weight or a resin having a polysiloxane content exceeding 60% by weight, the adhesive layer becomes porous and the underlying substrate material is deteriorated by the photocatalyst. The adhesion between the layer and the substrate is poor.
[0084]
  Examples of the silicon-modified resin (1) include acrylic-silicon resins and epoxy-silicon resins. These resins can be produced by various methods such as a transesterification reaction, a graft reaction using a silicon macromer or a reactive silicon monomer, a hydrosilylation reaction, or a block copolymerization method. Examples of the resin into which silicon is introduced (modified) include acrylic resin, epoxy resin, alkyd resin, urethane resin, and polyester resin. Of these, acrylic resins and epoxy resins are preferred from the viewpoints of film formability, toughness, and adhesion to the substrate.
[0085]
  Examples of the resin into which the colloidal silica or polysiloxane of (2) and (3) is introduced include acrylic resin, acrylic-silicon resin, epoxy-silicon resin, urethane resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, and the like. It is done. Of these, silicon-modified resins such as acrylic-silicon resins and epoxy-silicon resins that are excellent in durability are preferable.
[0086]
  In the case of the resin (3), when the polysiloxane contained is a hydrolyzate of a silicon alkoxide containing an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a product from the hydrolyzate, It is particularly preferable because an adhesive layer having excellent properties and durability can be formed.
[0087]
  The adhesive layer can be formed by applying and drying the adhesive layer coating liquid directly or via another layer on the substrate surface.
  The adhesive layer coating solution can be prepared by dissolving or dispersing at least one resin selected from (1) to (3) in an appropriate solvent.
[0088]
  Examples of the solvent used in the adhesive layer coating solution include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methanol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, Examples thereof include alcohols such as t-butyl alcohol; esters such as ethyl acetate; and mixed solvents thereof. When used in a mixed solvent, for example, the mixing ratio of aromatic hydrocarbons (or esters) and alcohols (aromatic hydrocarbons or esters: alcohol) ranges from 20:80 to 80:20 by weight. preferable.
[0089]
  Moreover, durability can be further improved by mix | blending a light stabilizer and / or a ultraviolet absorber with the coating liquid for adhesive layers for the purpose of suppressing deterioration by a photocatalytic action. Examples of the light stabilizer that can be used include hindered amine light stabilizers, and examples of the ultraviolet absorber include triazole ultraviolet absorbers. The addition amount of the light stabilizer and / or ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.005 wt% to 10 wt% with respect to the resin.
[0090]
  Examples of the method for forming the adhesive layer on the surface of the substrate include a method in which the coating solution for the adhesive layer is coated on the surface of the substrate by spraying, spraying, dip coating or the like, and dried. The drying temperature of the coating film is usually in the temperature range of room temperature to 150 ° C.
[0091]
  Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of an adhesive bond layer, Usually, they are 0.1 micrometer-10 micrometers. If the thickness of the adhesive layer is 0.1 μm or more, the photocatalyst layer can be firmly adhered to form a highly durable photocatalyst-supporting structure.
[0092]
  In this case, before applying the adhesive layer in order to further improve the adhesion between the substrate and the adhesive layer and prevent discoloration and corrosion of the substrate surface, for example, it is described in JP-A-11-207871. It is also preferable to apply an acrylic paint to the substrate surface in advance.
[0093]
  A photocatalyst layer having an odor prevention function is formed by applying the composition for forming a photocatalyst layer of the present invention on a substrate surface or an adhesive layer to form a coating film and drying the coating film. be able to. The coating method of the composition is not particularly limited, and a known coating method can be employed. For example, a spraying method using a spray, a roll coating method, a dip coating method, and the like can be given. The drying temperature of the coating film is usually in the range of room temperature to 150 ° C.
[0094]
  The dried thickness of the photocatalyst layer is 0.1 μm to 2 μm, preferably 0.5 μm to 1.5 μm. When the thickness of the photocatalyst layer is in this range, the coating film surface of the composition for forming a photocatalyst layer is not cracked or peeled off, and an excellent odor prevention effect can be obtained.
[0095]
  The photocatalyst layer-supporting structure obtained as described above has a photocatalyst layer having a transparent and uniform film quality odor prevention function on the surface. Function to prevent dust and dust from adhering to the surface by irradiating light to the structure layer of the present invention (contamination prevention function), function to decompose malodorous substances such as aldehydes, ammonia and amines In addition to exhibiting various excellent functions such as (bad odor decomposition function), it also functions to prevent malodorous substances from adsorbing to the surface (adsorption prevention function). In particular, the photocatalyst layer-supporting structure of the present invention exhibits a good balance between an excellent odor prevention function and a bad odor prevention function.
[0096]
  The photocatalyst layer carrying structure having an anti-odor function of the present invention has a particularly low light intensity and is installed in a place where it takes a long time to decompose organic matter (bad odor) by the photocatalyst, for example, blind Interior members such as curtains, carpets, various furniture, lighting fixtures, etc .; indoor building components such as doors, wallpaper, window glass, and wall materials; Member: Can be used as packaging material, ship bottom / fish net-preventing paint, water treatment filler, black light, etc.
[0097]
3) Odor prevention method
  The photocatalyst layer odor prevention method of the present invention is a photocatalyst having a function of preventing odor by applying the photocatalyst layer forming composition of the present invention to the substrate surface directly or via another layer and drying it. A layer is formed.
[0098]
  Examples of the target substrate include those listed as the substrates used in the photocatalyst layer carrying structure, but may be a wall surface of a building or the like. Moreover, the coating method, drying conditions, etc. of the composition for photocatalyst layer formation are the same as the case where the photocatalyst layer carrying structure which has the said odor prevention function is manufactured.
[0099]
【Example】
  Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples, and within a range that does not depart from the gist of the present invention, the type of each component of the composition for forming a photocatalyst layer and the coating liquid for an adhesive layer, their blending ratio, etc. It can be changed freely.
[0100]
1) Preparation of composition for forming photocatalyst layer
(Example 1)
  Photocatalyst sol (product number: STS-01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 30 wt%, average particle size 7 nm) and colloidal silica (particle size 20 nm) are mixed so that the solid content weight ratio is 50:50. Then, the mixture was dispersed in water and adjusted to pH = 2.0 with nitric acid (photocatalyst solution). Next, in the obtained photocatalyst solution, an amount corresponding to 10% by weight of the final solid in terms of oxide of commercially available γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane was mixed with a mixed solvent of ethyl alcohol and n-propyl alcohol ( A solution dissolved in a mixing weight ratio of ethyl alcohol and n-propyl alcohol = 10: 1, water content 0.2% by weight) is added, and a composition for forming a photocatalyst layer (coating solution A) having a solid content concentration of 10% by weight is added. )
[0101]
(Example 2)
  In Example 1, a composition for forming a photocatalyst layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that commercially available 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane was used instead of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane. A product (coating solution B) was obtained.
[0102]
Example 3
  In Example 1, it replaces with (gamma)-(2-aminoethyl) aminopropyl trimethoxysilane, and is similar to Example 1 except having used commercially available N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl trimethoxysilane. Thus, a composition for forming a photocatalyst layer (coating liquid C) was obtained.
[0103]
(Comparative Example 1)
  In Example 1, instead of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, a commercially available tetramethoxysilane was used in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a photocatalyst layer ( A coating solution D) was obtained.
[0104]
2) Manufacture of photocatalyst layer-supported glass having anti-odor function
  Using the coating liquids A to D obtained above, a photocatalyst layer-supporting glass having an odor prevention function was produced by the following procedure.
[0105]
(1) Formation of adhesive layer
  An adhesive layer coating solution is applied by dipping (40 cm / min) on a 20 mm × 20 mm × 3 mm (thickness) glass plate, and then dried at 100 ° C. for 15 minutes to form an adhesive layer having a thickness of about 0.6 μm. Formed.
  The coating solution for the adhesive layer is an acrylic-silicon resin having a silicon content of 3% by weight (glass transition temperature 20 ° C.), a partial hydrolysis product of tetramethoxysilane, and an oligomer having a polymerization degree of 3 to 6 as a solid content. The mixture was mixed at a weight ratio of 65:35 and diluted with an ethyl alcohol-ethyl acetate mixed solvent so that the solid concentration was 10% by weight.
[0106]
(2) Formation of photocatalyst layer having anti-odor function
  Next, the photocatalyst layer forming compositions (coating liquids A to D) prepared in the above Examples and Comparative Examples were applied to the glass plate on which the adhesive layer was formed by a dipping method (20 cm / min), respectively, and 100 ° C. And dried for 15 minutes to form a photocatalyst layer having a thickness of about 0.4 μm. The obtained photocatalyst layer-supported glasses were used as glass plates A to D as follows.
[0107]
Glass plate A: Glass plate with a photocatalyst layer formed using coating liquid A
Glass plate B: Glass plate on which a photocatalyst layer is formed using coating solution B
Glass plate C: Glass plate on which a photocatalyst layer is formed using coating solution C
Glass plate D: Glass plate with a photocatalyst layer formed using coating solution D
[0108]
3) Various performance tests
(1) Adhesion evaluation
  The adhesion evaluation test was performed by a cross-cut tape method test specified in JIS K5400. The number of grids was 25 at intervals of 2 mm. The score evaluation was performed according to the criteria described in JIS K5400. The results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, all of the evaluation points of the glass plates A to D were 10 points, and the photocatalyst layer of any glass plate of the glass plates A to D had excellent adhesion.
[0109]
(2) Evaluation of transparency of coating film
  The transparency of the coating film was evaluated by measuring the haze ratio of the coating film formed on the glass plate. The haze rate was measured with a turbidimeter (300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Since the film was formed by the dipping method, a coating film was formed on both surfaces, and therefore, conversion was made per one surface. The results are shown in Table 1.
[0110]
(3) Evaluation of photocatalytic activity
  Photocatalytic activity was evaluated by a methylene blue decomposition test. Glass plates A to D were dipped in a 0.1% by weight methylene blue ethyl alcohol solution and colored with methylene blue. Black light with UV intensity 1.0mW / cm²Were irradiated for 20 hours. The color difference was measured with a color difference meter before, after, and after UV irradiation. The lightness (L) before coloring was 0, the lightness after coloring was 100, and the remaining ratio (%) of methylene blue from the lightness after 20 hours of irradiation. Was calculated. The results are shown in Table 1.
[0111]
(4) Evaluation of odor prevention effect
  Glass plate A to D with black light and UV intensity 1.0mW / cm²After irradiating the light for 10 hours, the photocatalyst layer was blown from a distance of about 5 cm, and the slat was immediately moved under the nose to smell. The case where there was almost no off-flavor was evaluated as ○, and the case where there was an off-flavor was evaluated as x. The results are shown in Table 1. From Table 1, in the case of glass plates A to C, there was no off-flavor and an excellent odorizing effect was recognized, but in the case of glass plate D, a clear off-flavor was observed.
[0112]
[Table 1]

[0113]
【The invention's effect】
  The photocatalyst layer-supporting structure having an anti-odor function of the present invention has an excellent photocatalytic activity and an anti-odor effect, so that it is difficult for dirt to adhere to the surface and there is an unpleasant odor of organic matter adsorbed from the substrate surface. There is nothing.
  According to the method for producing a photocatalyst layer carrying structure having an odor prevention function of the present invention, the carrying structure of the present invention can be produced simply and efficiently.
In addition, the anti-fouling activity and anti-odor effect can be achieved simply by coating the composition for forming a photocatalyst layer of the present invention on the surface of a substrate such as an existing building directly or through another layer and drying it. Thus, it is possible to form a photocatalyst layer having both of the above, and it is possible to obtain an effect that the surface is less likely to be contaminated with dirt and the organic matter adsorbed from the substrate surface does not have an unpleasant odor.

Claims (1)

Photocatalyst powder and / or sol, metal oxide sol and / or metal hydroxide sol, and formula (1) directly or through other layers on the surface of the substrate

(In the formula, R ¹ represents an alkenylcarbonyloxy group or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms terminated by an amino group, and R ² and R ³ may each independently have a substituent. A composition having 1 to 6 carbon atoms, n1, n2, and n4 each representing 0, n3 representing 1 and n5 representing 3 ). By coating and drying, a photocatalyst layer is formed, and the malodorous substances adsorbed on the photocatalytic layer are exchanged with other molecules before being photodegraded to prevent the malodorous substances from diffusing indoors. A method for preventing odoration of a photocatalyst layer.