JP4726137B2 - Image display medium and image forming apparatus - Google Patents

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この発明は、画像表示媒体及び画像形成装置に関し、詳しくは、光照射と熱処理により画像を繰り返し形成することが可能なフォトクロミック組成物、画像表示媒体及びこれを用いた画像形成装置に関するものである。 This invention relates to images display medium and an image forming apparatus, and more particularly, the photochromic composition capable of repeatedly forming an image by heat treatment and light irradiation, an image forming apparatus using the image display medium and this .

光照射により可逆的な色変化を示すフォトクロミック化合物を用いた組成物、およびそれを用いた表示媒体あるいは記録媒体に関する提案は以前からなされているが、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる提案はいまだ見当たらない。 There have been proposals for a composition using a photochromic compound that shows reversible color change by light irradiation, and a display medium or recording medium using the composition. However, a color image can be formed by light irradiation, and There has not yet been found any proposal with excellent practicality that can be rewritten and the formed image has sufficient stability to light.

フォトクロミック化合物を用いてカラー画像を形成する方法としては、例えば特許文献1において、254nmの紫外光照射で黄橙色、313nmの紫外光照射で赤色、365nmの紫外光照射で青紫色に発色するフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を3種類混合して、それぞれの波長の紫外光を照射する方法が提案されている。 フルカラー画像を形成するためには3原色(青、緑、赤またはイエロー、マゼンタ、シアン)を発色する3種類以上のフォトクロミック化合物の消・発色を光で制御しなければならないが、上記の方法では3種類の紫外光波長域によって各材料の発色の有無が選択できることが必要であり、つまり紫外域での吸収帯に重なりがない3種類以上のフォトクロミック化合物が必要であり、さらにそれらの化合物が発色状態において上記3原色を示さなければならないが、そのような化合物の系は実際には見あたらない。また、実用化には発色特性だけではなく、繰り返し耐久性、熱・湿安定性なども考慮しなければならず、これらの全てを満たす材料を開発するのは大変困難である。   As a method for forming a color image using a photochromic compound, for example, in Patent Document 1, a photochromic property that develops yellow-orange by 254 nm ultraviolet light irradiation, red by 313 nm ultraviolet light irradiation, and bluish purple by 365 nm ultraviolet light irradiation. A method of mixing three kinds of diarylethene compounds and irradiating ultraviolet light of each wavelength has been proposed. In order to form a full-color image, it is necessary to control the extinction / color development of three or more photochromic compounds that develop the three primary colors (blue, green, red or yellow, magenta, cyan) with light. It is necessary to be able to select whether or not each material is colored according to the three types of ultraviolet light wavelength range, that is, three or more types of photochromic compounds that do not overlap in the absorption band in the ultraviolet region are required. Although the three primary colors must be shown in the state, no system of such compounds is found in practice. For practical use, it is necessary to consider not only the color development characteristics but also the repeated durability and heat / humidity stability, and it is very difficult to develop a material satisfying all of these.

また、特許文献2においては、発色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを示す3種類のフォトクロミック性フルギド化合物に対して、366nmの紫外光で全フォトクロミック化合物を発色させた後にカラーポジフィルム越しに白色光を照射することにより、各フォトクロミック性フルギド化合物を必要に応じて選択的に消色してカラー画像を得る方法が提案されている。この方法では、紫外光源が1種類だけで対応できるという利点があるものの、形成したい画像のカラーポジフィルムが必要であり、その都度これを準備するのは全く実際的でなく、近年のオフィスワークにおけるカラー画像出力に用いるには全く適切ではない。さらにこのようにして形成した画像は照明光によって徐々に消色して画像が失われてしまう。   In Patent Document 2, three types of photochromic fulgide compounds showing yellow, magenta, and cyan in a colored state are irradiated with white light through a color positive film after coloring all photochromic compounds with 366 nm ultraviolet light. Thus, a method for obtaining a color image by selectively erasing each photochromic fulgide compound as necessary has been proposed. Although this method has the advantage that only one type of ultraviolet light source can be used, it requires a color positive film for the image to be formed, and it is not practical to prepare it each time. Not suitable for use in image output. Furthermore, the image formed in this way is gradually discolored by the illumination light and the image is lost.

特許文献3においては、長鎖構造を有するスピロピラン化合物をポリマー中に溶解あるいは分散させ、35〜50℃に加熱しながら紫外光を照射するかあるいは紫外光照射後に加熱することで発色状態を光に対して安定化させるフォトクロミック組成物が提案されている。特許文献4においては、そのフォトクロミック組成物を用いた感熱記録材料が提案されている。これらはもともと表示への応用を狙ったものではない。表示に応用しようとした場合、色相的には単色表示に限られる。そして、より本質的なこととして、表示への応用においては表示媒体(の表示層)に含まれるフォトクロミック化合物の発消色状態を領域的にコントロールして画像形成を完了した後に安定化(画像定着)の処理を施す必要があるが、35℃程度の温度で安定化が起こるため、例えば暑い季節における生活環境下やあるいは装置内での熱こもりなどにより画像形成の途中で不意に安定化が起こってしまい、適切な画像形成ができず、表示媒体への応用はできない。   In Patent Document 3, a spiropyran compound having a long chain structure is dissolved or dispersed in a polymer and irradiated with ultraviolet light while being heated to 35 to 50 ° C. or heated after irradiation with ultraviolet light to change the colored state to light. In contrast, photochromic compositions that have been stabilized are proposed. In Patent Document 4, a heat-sensitive recording material using the photochromic composition is proposed. These are not originally intended for display applications. When trying to apply to display, the hue is limited to single color display. And more essentially, in the application to display, stabilization (image fixing) after image formation is completed by controlling the color-decoloring state of the photochromic compound contained in the display medium (the display layer). ), But stabilization occurs at a temperature of about 35 ° C., so stabilization may occur unexpectedly during image formation due to, for example, the living environment in the hot season or heat accumulation in the device. Therefore, appropriate image formation cannot be performed, and application to a display medium is not possible.

これらを含め、関連の提案、つまりフォトクロミック化合物を用いた、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法などについての提案はいまだ見当たらない。
特開平5−271649号公報 特開平7−199401号公報 特開昭63−207887号公報 特開平1−226387号公報
Including these, related proposals, that is, photochromic compounds can be used to form a color image by light irradiation, and the image can be rewritten, and the formed image has sufficient stability to light. There are no proposals for image display media and image forming methods that are excellent in practical use.
Japanese Patent Laid-Open No. 5-271649 JP 7-199401 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-20787 JP-A-1-226387

このような状況および問題を鑑みて鋭意研究した結果、我々は本発明に至ったものである。   As a result of intensive studies in view of such situations and problems, we have reached the present invention.

この発明は、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法を提供することを目的とするものである。   The present invention provides an image display medium and an image forming method that are excellent in practicality, such that a color image can be formed by light irradiation, the image can be rewritten, and the formed image has sufficient stability to light. Is intended to provide.

この発明のフォトクロミック組成物は、 一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物を含む。   The photochromic composition of the present invention includes a photochromic compound represented by the general formula (I) and a compound having a long chain structure represented by the general formula (II).

Figure 0004726137
Figure 0004726137

(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基から選ばれるものであり、R〜R13は独立して水素または置換基である。) (However, R 1 and R 2 are independently an alkyl group having 12 or more carbon atoms, an alkanoyloxymethyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, and an alkylphenyl group. And R 3 to R 13 are independently hydrogen or a substituent.)

Figure 0004726137
Figure 0004726137

(ただし、R14、R15は独立して水素またはアルキル基であり、Xは水素結合性または会合性を有する構造であり、全体としての炭素数が12以上の長鎖構造である。)
また、この発明の画像表示媒体は、上記したフォトクロミック組成物による表示層が支持基体上に形成されていることを特徴とする。
(However, R 14 and R 15 are independently hydrogen or an alkyl group, X is a structure having hydrogen bonding or associating properties, and a long chain structure having 12 or more carbon atoms as a whole.)
The image display medium of the present invention is characterized in that a display layer made of the above-described photochromic composition is formed on a support substrate.

さらに、この発明の画像表示媒体は、会合状態における色相が異なる2種以上の上記したフォトクロミック化合物を表示層中に含むことを特徴とする。   Furthermore, the image display medium of the present invention is characterized in that the display layer contains two or more kinds of photochromic compounds having different hues in the associated state.

また、この発明の画像表示媒体は、会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物とを表示層中に含み、各フォトクロミック化合物は上記したフォトクロミック組成物により構成される。   The image display medium of the present invention displays a first photochromic compound that exhibits a yellow hue in an associated state, a second photochromic compound that exhibits a magenta hue, and a third photochromic compound that exhibits a cyan hue. Each photochromic compound contained in the layer is composed of the above-described photochromic composition.

また、この発明の画像表示媒体は、前記表示層が、第1のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、第2のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、第3のフォトクロミック化合物のみを含む表示層が積層された構造であることを特徴とする。   In the image display medium of the present invention, the display layer includes a display layer containing only the first photochromic compound, a display layer containing only the second photochromic compound, and a display layer containing only the third photochromic compound. It is a laminated structure.

また、この発明の画像形成装置は、上記に記載の画像表示媒体の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段と、を備えることを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention also includes a rotation driving means for rotating and driving an optical disc having an optical disc label recording surface on which the display layer of the image display medium described above is formed, and an ultraviolet ray partially on the optical disc label recording surface. An ultraviolet light irradiation means for irradiating light and a heating means for raising the temperature to a predetermined temperature necessary for image stabilization are provided.

また、この発明の画像形成装置は、上記に記載の画像表示媒体の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。   The image forming apparatus according to the present invention includes a rotation driving means for rotating and driving an optical disc having an optical disc label recording surface on which the display layer of the image display medium described above is formed, and a portion of the display layer of the optical disc label recording surface. UV light irradiation means for irradiating ultraviolet light, heating means for heating the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization, and heating the display layer to a predetermined temperature required for erasing the formed image And heating means.

また、この発明の画像形成装置は、上記に記載の画像表示媒体の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention also includes a rotation driving means for rotating and driving an optical disc having an optical disc label recording surface on which the display layer of the image display medium described above is formed, and an ultraviolet ray is applied to the display layer of the optical disc label recording surface. UV light irradiating means for irradiating light, visible light irradiating means for irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each photochromic compound in a colored state, and a display layer at a predetermined temperature required for image stabilization And heating means for raising the temperature.

また、この発明の画像形成装置は、上記に記載の画像表示媒体の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention also includes a rotation driving means for rotating and driving an optical disc having an optical disc label recording surface on which the display layer of the image display medium described above is formed, and an ultraviolet ray is applied to the display layer of the optical disc label recording surface. UV light irradiating means for irradiating light, visible light irradiating means for irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each photochromic compound in a colored state, and a display layer at a predetermined temperature required for image stabilization It is characterized by comprising heating means for raising the temperature, and heating means for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image.

請求項に記載の発明によれば、使用環境温度や装置内温度の影響を受けることなく、光に対する十分な安定性の付与が可能となる画像表示媒体が得られ、さらにフルカラー表示が可能となる。 According to the first aspect of the present invention, it is possible to obtain an image display medium capable of imparting sufficient stability to light without being affected by the use environment temperature or the temperature in the apparatus, and further capable of full color display. Become.

請求項に記載の発明によれば、上述の効果に加え、用いるフォトクロミック化合物ごとに適切な会合体形成効果を付与できる。 According to invention of Claim 2 , in addition to the above-mentioned effect, the suitable aggregate formation effect can be provided for every photochromic compound to be used.

請求項に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、使用環境温度や装置内温度の影響を受けることなく、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像の形成装置が得られる。 According to the third aspect of the present invention, there is provided a monochrome image forming apparatus capable of imparting sufficient stability to light without being affected by an operating environment temperature or an apparatus internal temperature with respect to an optical disc type medium. can get.

請求項に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、使用環境温度や装置内温度の影響を受けることなく、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像の形成および消去が可能な装置が得られる。 According to the fourth aspect of the present invention, formation and erasure of a monochrome image capable of imparting sufficient stability to light without being affected by the use environment temperature or the apparatus internal temperature with respect to the optical disc type medium. A device capable of achieving the above is obtained.

請求項に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、使用環境温度や装置内温度の影響を受けることなく、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像または多色画像の形成装置が得られる。 According to the fifth aspect of the present invention, a monochrome image or a multicolor image that can give sufficient stability to light without being affected by the use environment temperature or the apparatus internal temperature with respect to the optical disc type medium. The forming apparatus is obtained.

請求項に記載の発明によれば、光ディスク型メディアに対して、使用環境温度や装置内温度の影響を受けることなく、光に対する十分な安定性の付与が可能となるモノクロ画像または多色画像の形成および消去が可能な装置が得られる。 According to the invention described in claim 6 , a monochrome image or a multicolor image that can give sufficient stability to light without being affected by the use environment temperature or the apparatus internal temperature with respect to the optical disc type medium. A device capable of forming and erasing is obtained.

この発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付し、説明の重複を避けるためにその説明は繰返さない。   Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and the description thereof will not be repeated in order to avoid duplication of description.

まず、この発明が関わるところの、フォトクロミック化合物を含む表示層を基体上に形成した画像表示媒体、およびそれに対して光照射によりカラー画像を形成する方法の基本的なメカニズムについて説明する。   First, the basic mechanism of an image display medium in which a display layer containing a photochromic compound is formed on a substrate and a method for forming a color image by light irradiation on the display layer will be described.

図1は、この発明に用いられる画像表示媒体1の構成を示す模式図である。   FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an image display medium 1 used in the present invention.

この画像表示媒体1は、支持基体10上に、発色状態における極大吸収波長が異なる、つまり発色状態において認識される色が異なる、2種類以上のフォトクロミック化合物を含む表示層が形成される。図1に示したものは、極大吸収波長が異なる3種類のフォトクロミック化合物を含む表示層11、12、13が積層されて形成される。第1のフォトクロミック化合物を含む表示層11は、図2の(A)で示す極大吸収波長の特性を有し、第2のフォトクロミック化合物を含む表示層12は、図2の(B)で示す極大吸収波長の特性を有し、第3のフォトクロミック化合物を含む表示層13は、図2の(C)で示す極大吸収波長の特性を有するものでそれぞれ構成されている。   In the image display medium 1, a display layer including two or more types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state, that is, different colors recognized in a colored state, is formed on a support substrate 10. The structure shown in FIG. 1 is formed by laminating display layers 11, 12, and 13 containing three types of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths. The display layer 11 containing the first photochromic compound has the characteristic of the maximum absorption wavelength shown in FIG. 2A, and the display layer 12 containing the second photochromic compound is the maximum shown in FIG. The display layer 13 having the absorption wavelength characteristic and including the third photochromic compound is composed of each having the maximum absorption wavelength characteristic shown in FIG.

これに、紫外光照射によって表示層に含有される全種類のフォトクロミック化合物を発色させた後、発色した各々のフォトクロミック化合物の可視域吸収帯に対応した波長域(極大吸収波長付近の波長域)の光をそれぞれ所定の領域に照射して対応する特定のフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望のカラー画像が得られる。図1に示す例においては、波長Aの光に対して、第1の表示層11が消色し、波長Bの光に対して、第2の表示層12が消色し、波長Cの光に対して第3の表示層13が消色する。   In this, after coloring all kinds of photochromic compounds contained in the display layer by ultraviolet light irradiation, in the wavelength range corresponding to the visible absorption band of each colored photochromic compound (wavelength range near the maximum absorption wavelength) A desired color image is obtained by irradiating each predetermined region with light and selectively decoloring a corresponding photochromic compound. In the example shown in FIG. 1, the first display layer 11 is decolored with respect to the light with the wavelength A, the second display layer 12 is decolored with respect to the light with the wavelength B, and the light with the wavelength C is obtained. In contrast, the third display layer 13 is decolored.

もう少し詳しく説明すれば、発色状態における極大吸収波長が異なるということは、つまり認識される色が異なるということであり、この極大吸収波長は、表示に用いたい色に対応して設定されればよく、また当該フォトクロミック化合物の種類も、表示に用いたい色の数に対応して設定されればよい。発色状態における色相がそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンとなるフォトクロミック化合物を用いることにより、カラー表示の3原色が構成され、例えば可視光照射工程で各フォトクロミック化合物の消色の程度を調整することで、各フォトクロミック化合物により得られる色の濃度を制御することが可能となり、前述の画像表示方法により色再現範囲が広い多色表示が可能となる。   More specifically, the fact that the maximum absorption wavelength in the colored state is different means that the recognized color is different, and this maximum absorption wavelength only needs to be set according to the color to be used for display. In addition, the type of the photochromic compound may be set corresponding to the number of colors desired for display. By using photochromic compounds in which the hues in the colored state are yellow, magenta, and cyan, respectively, three primary colors for color display are formed.For example, by adjusting the degree of decoloration of each photochromic compound in the visible light irradiation step, It becomes possible to control the density of the color obtained by the photochromic compound, and the above-described image display method enables multicolor display with a wide color reproduction range.

以上は、発色状態における極大吸収波長が異なる、2種類以上のフォトクロミック化合物を含む表示層からなる画像表示媒体に対して画像を形成する場合について述べた。1種類のフォトクロミック化合物のみを含む表示層からなる画像表示媒体を対象とする場合は、発色の色相は1つでその濃度が異なる、いわゆるモノクロ画像が形成されることになるが、その表示層に含まれるフォトクロミック化合物の発色の程度を制御して画像を形成するという基本的な方法については上述のカラー画像の形成の場合と同様である。   The above describes the case where an image is formed on an image display medium composed of a display layer containing two or more kinds of photochromic compounds having different maximum absorption wavelengths in a colored state. When an image display medium consisting of a display layer containing only one type of photochromic compound is targeted, a so-called monochrome image having a single color hue and a different density is formed. The basic method of forming an image by controlling the degree of color development of the photochromic compound contained is the same as in the case of forming a color image described above.

また、表示層に含まれるフォトクロミック化合物が1種類の場合でも、発色状態における極大吸収波長が異なる2種類以上の場合でも、全てのフォトクロミック化合物が消色している状態に対して、所定の領域に紫外光を照射して発色させることによってモノクロの画像を形成することができる。   In addition, even when the photochromic compound contained in the display layer is one type or when there are two or more types having different maximum absorption wavelengths in the colored state, the photochromic compound is in a predetermined region with respect to the state where all the photochromic compounds are decolored. A monochrome image can be formed by irradiating ultraviolet light to cause color development.

この発明は、以上に述べたフォトクロミック化合物を含む表示層を基体上に形成した画像表示媒体、およびそれに対して光照射により画像を形成する方法をもとに、光照射によりカラー画像が形成でき、かつ画像の書き換えが可能であり、さらに形成した画像が光に対して十分な安定性を有するような実用性に優れる画像表示媒体および画像形成方法について検討した結果得られたものである。   The present invention can form a color image by light irradiation based on the image display medium in which the display layer containing the photochromic compound described above is formed on a substrate and a method of forming an image by light irradiation on the display medium. In addition, the present invention was obtained as a result of studying an image display medium and an image forming method that are excellent in practical use so that an image can be rewritten and the formed image has sufficient stability to light.

以下、この発明をさらに詳細に説明する。   The present invention will be described in detail below.

本発明の特徴の一つは、下記の一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物を含むフォトクロミック組成物を構成することである。   One of the features of the present invention is to constitute a photochromic composition comprising a photochromic compound represented by the following general formula (I) and a compound having a long chain structure represented by the general formula (II).

Figure 0004726137
Figure 0004726137

(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基などであり、R〜R13は独立して水素であるかまたはハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、メトキシ基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基などの置換基である。) (However, R 1 and R 2 are independently alkyl groups having 12 or more carbon atoms, alkanoyloxymethyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, alkoxycarbonylalkyl groups, carboxyalkyl groups, hydroxyalkyl groups, alkylphenyl groups, etc. R 3 to R 13 are each independently hydrogen or a substituent such as halogen, alkyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, dialkylamino group, methoxy group, cyano group, amino group, nitro group, etc. .)

Figure 0004726137
Figure 0004726137

(ただし、R14、R15は独立して水素またはアルキル基であり、Xはエステル基、エーテル基、カルボニル基、アミド基、イミド基、アゾ基、チオ基、ウレタン基、ウレア基、ジイミド基などの水素結合性または会合性を有する構造であり、全体としての炭素数が12以上の長鎖構造である。)
一般式(I)で表わされるスピロピラン系のフォトクロミック化合物(例えば6−シアノ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール])は紫外光照射によりメロシアニン構造に変化して発色し、加熱により安定な会合体を形成して、可視光を照射しても消色がほとんど起こらなくなる。これをポリマー中に分散させて使用する場合、長鎖アルキル化合物などを添加すると加熱による会合体の形成効率が向上する場合がある。この会合促進効果における長鎖アルキル化合物の寄与など、メカニズムの詳細は解明されていないが、一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物(例えば1,3−ジドデシルウレア、1−デシル−3−オクタデシルウレア、オクタデカノン酸オクタデカノイルアミド、ペンタノン酸オクタデシルアミド、オクタデカン酸オクタデシルアミド、18−ペンタトリアコンタノン、13−ヘントリアコンタノンなど)を用いると、単純な長鎖アルキル化合物を添加した場合に比べ、会合体を形成するのに、より高温の熱処理を必要とするようになることを見出した。
(However, R 14 and R 15 are independently hydrogen or an alkyl group, and X is an ester group, an ether group, a carbonyl group, an amide group, an imide group, an azo group, a thio group, a urethane group, a urea group, or a diimide group. And a long chain structure having 12 or more carbon atoms as a whole.
Spiropyran photochromic compounds represented by the general formula (I) (for example, 6-cyano-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-1′-octadecyl-8-docosanoyloxymethylspiro [2H— 1-benzopyran-2,2 ′-[2H] indole]) changes its color to a merocyanine structure when irradiated with ultraviolet light, forms a stable aggregate upon heating, and is decolored even when irradiated with visible light. Almost never happens. When this is used by being dispersed in a polymer, the formation efficiency of the aggregate by heating may be improved by adding a long-chain alkyl compound or the like. Although details of the mechanism such as contribution of long-chain alkyl compounds in this association promoting effect have not been elucidated, compounds having a long-chain structure represented by the general formula (II) (for example, 1,3-didodecyl urea, 1-decyl) -3-octadecyl urea, octadecanoic acid octadecanoylamide, pentanonic acid octadecylamide, octadecanoic acid octadecylamide, 18-pentatriacontanone, 13-hentriacontanone, etc.), a simple long-chain alkyl compound is added. It has been found that a higher temperature heat treatment is required to form the aggregates than in the case of the above.

詳細なメカニズムは不明ながら、フォトクロミック化合物の会合促進においては、加熱による長鎖構造化合物の熱運動性向上がキーになっており、単純な長鎖アルキル化合物(n−アルカン)に比べ、一般式(II)で表される長鎖構造のように、自己会合力が強い構造のものを用いることで、熱運動性が向上して会合促進効果が現れるのに要する温度が高くなるものと考えられる。   Although the detailed mechanism is unknown, in promoting the association of photochromic compounds, the key is to improve the thermal mobility of long-chain structural compounds by heating. Compared to simple long-chain alkyl compounds (n-alkanes), the general formula ( By using a structure having a strong self-association force such as the long chain structure represented by II), it is considered that the temperature required for improving the thermal mobility and exhibiting the association promoting effect is increased.

当該温度は一般式(II)のXの構造によって、そしてまたフォトクロミック化合物の構造によっても異なるが、例えば、35〜45℃程度の温度では会合促進効果がほとんど発現せず、それよりも高い温度域例えば50〜60℃で発現するようにすることも可能となる。会合体を形成するための熱処理温度については、実用上は前述のように、35〜40℃程度の温度では会合体形成が起こらず、より高温域、例えば45℃以上で会合体形成が起こることが好ましい場合が多い。   The temperature varies depending on the structure of X in the general formula (II) and also on the structure of the photochromic compound. For example, at a temperature of about 35 to 45 ° C., the association promoting effect is hardly exhibited, and a temperature range higher than that. For example, it can be expressed at 50 to 60 ° C. As for the heat treatment temperature for forming the aggregate, practically, as described above, the aggregate formation does not occur at a temperature of about 35 to 40 ° C., and the aggregate formation occurs at a higher temperature range, for example, 45 ° C. or higher. Is often preferred.

熱処理温度の上限については特に限定されるものではないが、処理温度が高過ぎる場合はフォトクロミック化合物自体の熱消色が生じるために会合体形成が起こりにくくなるため、概ね70℃以下が好ましい場合が多い。   The upper limit of the heat treatment temperature is not particularly limited. However, when the treatment temperature is too high, the photochromic compound itself is thermally discolored and formation of aggregates is difficult to occur. Many.

長鎖構造化合物の長さ、すなわち全体としての炭素数については、一般的に長鎖構造が12よりも短い場合には充分な自己会合性が発現しない。この発明においても長鎖構造化合物全体としての炭素数が12よりも短い場合には充分な自己会合性が発現しない。したがって、前記会合促進効果も発現しないため、12以上であることが必要である。一方、長さの上限については特別な制限はないが、長すぎると前記会合促進効果が損なわれる傾向があるため、概ね炭素数100以下であることが好ましい。   Regarding the length of the long-chain structure compound, that is, the total number of carbon atoms, in general, when the long-chain structure is shorter than 12, sufficient self-association is not exhibited. Also in this invention, when the carbon number as a whole long chain structure compound is shorter than 12, sufficient self-association property is not expressed. Therefore, it is necessary to be 12 or more because the association promoting effect is not exhibited. On the other hand, the upper limit of the length is not particularly limited. However, if the length is too long, the association promoting effect tends to be impaired.

ポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニルなど、比較的極性が小さなものが好適に用いられる。   As the polymer, for example, those having relatively small polarity such as polystyrene, polyester, polymethyl methacrylate, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyvinyl acetate are preferably used.

この発明におけるフォトクロミック組成物を、一般式(I)で表わしたフォトクロミック化合物/一般式(II)で表わした長鎖構造化合物/ポリマーで構成する場合のそれぞれの割合については、ポリマー100重量部に対して、フォトクロミック化合物は0.1〜50重量部、長鎖構造化合物は10〜200重量部となるようにするが望ましい。   About each ratio in the case of comprising the photochromic composition in this invention with the photochromic compound represented by general formula (I) / long-chain structure compound represented by general formula (II) / polymer, 100 parts by weight of polymer The photochromic compound is preferably 0.1 to 50 parts by weight, and the long chain structure compound is preferably 10 to 200 parts by weight.

この発明のもう一つの特徴は、上述のフォトクロミック組成物を表示層として支持基体上に形成して画像表示媒体を構成することである。   Another feature of the present invention is that an image display medium is formed by forming the above-described photochromic composition as a display layer on a support substrate.

支持基体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、芳香族ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等、あるいはこれらに白色顔料を含ませて成形された不透明材料、および紙などの材料を用いることができる。   Materials for the supporting substrate include polyethylene terephthalate, polyethersulfone, polycarbonate, phenoxy resin, aromatic polyester, phenolic resin, epoxy resin, etc., or opaque materials formed by adding a white pigment thereto, and paper Materials can be used.

支持基体の形状としては、シート状、カード状、フィルム状のものに限らず、例えばブロック状のものでもよく、形状は限定されない。   The shape of the support substrate is not limited to a sheet shape, a card shape, or a film shape, and may be a block shape, for example, and the shape is not limited.

表示層を形成する方法としては、塗布法のほかに蒸着法も挙げられるが、塗布法が簡便であり、当該フォトクロミック化合物、当該長鎖構造化合物およびポリマー材料を共に溶媒に溶かして、印刷法、スピンコート法などの方法により塗布し、乾燥して成膜すればよい。表示層は必ずしも支持基体の全体に形成する必要はなく、一部に形成してもよい。表示層の好ましい厚みについては、フォトクロミック組成物中に含まれるフォトクロミック化合物の濃度等によっても異なるが、およそ0.1〜10μm程度が好ましい。   Examples of the method for forming the display layer include a vapor deposition method in addition to the coating method, but the coating method is simple, and the photochromic compound, the long-chain structure compound, and the polymer material are both dissolved in a solvent, a printing method, The film may be applied by a method such as spin coating and dried to form a film. The display layer does not necessarily have to be formed on the entire support substrate, and may be formed on a part. About preferable thickness of a display layer, although it changes also with the density | concentration etc. of the photochromic compound contained in a photochromic composition, about 0.1-10 micrometers is preferable.

この発明のもう一つの特徴は、上述の画像表示媒体の表示層が、会合状態における色相が異なる2種以上のフォトクロミック化合物を含むように構成することである。
用いるフォトクロミック化合物が1種類の場合は、表示可能な色相も1種類であり、すなわち、モノクロ表示となるが、色相が異なる2種以上のフォトクロミック化合物を用いる場合は、それぞれのフォトクロミック化合物の発消色状態を制御して組み合わせることにより、非常に多くの色相の表示が可能となる。
Another feature of the present invention is that the display layer of the image display medium includes two or more photochromic compounds having different hues in an associated state.
When one type of photochromic compound is used, there is also one type of hue that can be displayed, that is, monochrome display, but when two or more types of photochromic compounds having different hues are used, each photochromic compound is erased and discolored. By controlling and combining the states, a very large number of hues can be displayed.

本発明のもう一つの特徴は、図1に示すように、上述の画像表示媒体1の表示層が、会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物を含む表示層11と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物を含む表示層12と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物を含む表示層13とを含むように構成することである。これによりカラー表示に必要な3原色が構成され、それぞれのフォトクロミック化合物発消色状態を制御して組み合わせることにより、フルカラー画像の形成が可能となる。   Another feature of the present invention is that, as shown in FIG. 1, the display layer of the image display medium 1 includes a display layer 11 containing a first photochromic compound that exhibits a yellow hue in an associated state, and a magenta hue. And a display layer 12 containing a second photochromic compound showing a cyan color, and a display layer 13 containing a third photochromic compound showing a cyan hue. As a result, the three primary colors necessary for color display are formed, and a full color image can be formed by controlling and combining the respective photochromic compound erasing and decoloring states.

上述したように、一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物は紫外光照射によりメロシアニン構造に変化して発色し、加熱により安定な会合体を形成して、可視光を照射しても消色がほとんど起こらなくなるが、会合体形成の前後で吸収特性が変化するために色相が若干変化する。これを考慮して会合体が形成された状態での色相に着目してフォトクロミック化合物を設定する必要がある。   As described above, the photochromic compound represented by the general formula (I) changes its color to a merocyanine structure upon irradiation with ultraviolet light, forms a stable aggregate upon heating, and is decolored even when irradiated with visible light. Although it hardly occurs, the hue changes slightly because the absorption characteristics change before and after the aggregate formation. Considering this, it is necessary to set the photochromic compound by paying attention to the hue in the state in which the aggregate is formed.

会合状態においてイエローの色相を示すフォトクロミック化合物としては、例えば1’,3’−ジヒドロ−5’−(ジメチルアミノ)−3’,3’−ジメチル−6−ニトロ−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]、6−シアノ−1’,3’−ジヒドロ−5’−(ジメチルアミノ)−3’,3’−ジメチル−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]等が挙げられる。   Examples of the photochromic compound exhibiting a yellow hue in the associated state include 1 ′, 3′-dihydro-5 ′-(dimethylamino) -3 ′, 3′-dimethyl-6-nitro-1′-octadecyl-8-docosa. Noyloxymethyl spiro [2H-1-benzopyran-2,2 ′-[2H] indole], 6-cyano-1 ′, 3′-dihydro-5 ′-(dimethylamino) -3 ′, 3′-dimethyl- 1'-octadecyl-8-docosanoyloxymethyl spiro [2H-1-benzopyran-2,2 '-[2H] indole] and the like.

会合状態においてマゼンタの色相を示すフォトクロミック化合物としては、例えば5’−クロロ−6−シアノ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]、5’,7’−ジクロロ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−6−ニトロ−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]等が挙げられる。   Examples of the photochromic compound exhibiting a magenta hue in the associated state include 5′-chloro-6-cyano-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-1′-octadecyl-8-docosanoyloxymethyl. Spiro [2H-1-benzopyran-2,2 ′-[2H] indole], 5 ′, 7′-dichloro-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-6-nitro-1′- And octadecyl-8-docosanoyloxymethyl spiro [2H-1-benzopyran-2,2 ′-[2H] indole].

会合状態においてシアンの色相を示すフォトクロミック化合物としては、例えば6−シアノ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]、5’−ブロモ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−6−ニトロ−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]、5’,7’−ジブロモ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−6−ニトロ−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール]等が挙げられる。   Examples of the photochromic compound exhibiting a cyan hue in the associated state include 6-cyano-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-1′-octadecyl-8-docosanoyloxymethylspiro [2H-1]. -Benzopyran-2,2 '-[2H] indole], 5'-bromo-1', 3'-dihydro-3 ', 3'-dimethyl-6-nitro-1'-octadecyl-8-docosanoyloxymethyl Spiro [2H-1-benzopyran-2,2 ′-[2H] indole], 5 ′, 7′-dibromo-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-6-nitro-1′- And octadecyl-8-docosanoyloxymethyl spiro [2H-1-benzopyran-2,2 ′-[2H] indole].

本発明のもう一つの特徴は、上述の画像表示媒体の表示層を、画像表示媒体1の表示層が、会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物のみを含む表示層11と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物をのみ含む表示層12と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物をのみ含む表示層13とが積層された構造とすることである。   Another feature of the present invention is that the display layer of the above-described image display medium, the display layer 11 of the image display medium 1 containing only the first photochromic compound exhibiting a yellow hue in the associated state, and magenta In other words, the display layer 12 including only the second photochromic compound exhibiting the above hue and the display layer 13 including only the third photochromic compound exhibiting the cyan hue are stacked.

一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物が紫外光照射によりメロシアニン構造に変化して発色し、さらに加熱により安定な会合体を形成する工程において、前述したように長鎖構造化合物の存在下で会合体の形成効率が向上するが、特にポリマー中では実質的にはその効果によって会合体形成が可能になると言える。そしてフォトクロミック化合物の構造により、実質的に会合体形成が可能になるための長鎖構造化合物の構造および濃度などの条件が異なる場合もある。そのような場合、それぞれのフォトクロミック化合物について適切な条件で表示層を形成し、それらを積層すればよい。   The photochromic compound represented by the general formula (I) changes to a merocyanine structure when irradiated with ultraviolet light, develops color, and further forms a stable aggregate by heating, as described above, in the presence of a long-chain structure compound. Although the formation efficiency of the coalescence is improved, it can be said that the formation of the aggregate is substantially possible due to the effect in the polymer. Depending on the structure of the photochromic compound, conditions such as the structure and concentration of the long-chain structure compound that can substantially form an aggregate may be different. In such a case, a display layer may be formed under appropriate conditions for each photochromic compound and stacked.

各表示層間に中間層を設けてもよい。各層を積層する過程で、積層膜の形成方法によっては各層の境界近傍を中心として、各層の構成要素が混合する場合があるため、中間層を設けることによりこのような混合を防ぎ、結果として各層において適切な会合体形成が可能になる。中間層を形成する材料としては、透明であるか、あるいは着色していてもその程度が小さく、表示層の形成に好適に用いられる塗布法で使用する有機溶媒に対し、ある程度の耐性を有するものが好ましく、シリコーン樹脂やPVA(ポリビニルアルコール)等が挙げられる。形成方法は、表示層と同様であってどのような方法でもよいが、塗布法が簡便である。   An intermediate layer may be provided between the display layers. In the process of laminating each layer, depending on the method of forming the laminated film, the constituent elements of each layer may be mixed around the boundary of each layer, so providing an intermediate layer prevents such mixing, resulting in each layer In this case, it becomes possible to form an appropriate aggregate. The material for forming the intermediate layer is transparent or has a certain degree of resistance to the organic solvent used in the coating method suitably used for forming the display layer, even if it is colored or small. Are preferable, and silicone resin, PVA (polyvinyl alcohol), and the like can be given. The forming method is the same as that of the display layer, and any method may be used, but the coating method is simple.

次に、上述した画像表示媒体およびそれを、例えば、シート状の印刷体や光ディスクのレーベル記録面に印刷面を形成したものに対して、画像を形成および消去する装置に関して説明する。それに際して、まずは、画像を形成および消去する方法について説明する。   Next, the above-described image display medium and an apparatus for forming and erasing an image of the above-described image display medium, for example, on a sheet-like printing body or a recording surface formed on a label recording surface of an optical disc will be described. First, a method for forming and erasing an image will be described.

(モノクロ画像を形成する方法)
上述の画像表示媒体(表示層に含まれるフォトクロミック化合物が1種でも2種類以上でも)に対し、画像データに従い部分的に紫外光を照射する工程と、会合に必要な所定温度に昇温する工程を施すことでモノクロ画像を形成することが可能となる。また、消去に必要な所定温度に昇温する工程を施すことで画像の消去を行なうことが可能となる。
(Method of forming a monochrome image)
A step of partially irradiating the above-described image display medium (whether one or more photochromic compounds are contained in the display layer) with ultraviolet light according to image data, and a step of raising the temperature to a predetermined temperature required for the association By applying the above, it becomes possible to form a monochrome image. Further, the image can be erased by performing a process of raising the temperature to a predetermined temperature necessary for erasure.

まず、表示層に含まれる全てのフォトクロミック化合物が消色している状態を初期状態として、これに形成したい画像に対応させたデータに基づき部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像が形成される。   First, a monochrome image is created by partially irradiating UV light based on the data corresponding to the image to be formed, with all the photochromic compounds contained in the display layer decolored as the initial state. Is formed.

次に、表示層を例えば50〜60℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物が会合体を形成して前記モノクロ画像は安定化し、照明などの光に長時間晒しても画像が薄くなったり消えてしまうことがなくなる。そして、この画像を消去したい場合は、表示層を例えば100℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物の会合状態が解けるとともに消色して画像は消去される。   Next, by raising the temperature of the display layer to a temperature of, for example, about 50 to 60 ° C., the photochromic compound contained in the display layer forms an aggregate, so that the monochrome image is stabilized and exposed to light such as illumination for a long time. However, the image will not fade or disappear. When the image is to be erased, the display layer is heated to a temperature of about 100 ° C., for example, and the association state of the photochromic compound contained in the display layer is solved and the color is erased to erase the image.

部分的に紫外光を照射する方法としては、ランプ状のUV光源とアレイ型あるいは面型のシャッターを組み合わせる方法、それ自体で照射のON/OFFを制御できるUVアレイ光源を用いる方法、あるいはUVレーザースキャンなどが挙げられる。   As a method of partially irradiating ultraviolet light, a method of combining a lamp-shaped UV light source and an array-type or surface-type shutter, a method using a UV array light source capable of controlling irradiation ON / OFF by itself, or a UV laser Scan etc. are mentioned.

会合に必要な所定温度に昇温させる手段としては、ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、石英管ヒーターなどをはじめとする従来のヒーター類を用いることができ、前記ヒーター類の加熱温度や、画像表示媒体との近接距離と時間、あるいは当接圧と時間などの条件により、画像表示媒体の感光層の加熱温度、加熱時間などを調整できる。したがって、これらは、消去に必要な所定温度に昇温させる手段としても用いることができる。   As a means for raising the temperature to a predetermined temperature required for the meeting, conventional heaters such as a heat roller, a thermal head, a halogen heater, a ceramic heater, and a quartz tube heater can be used. In addition, the heating temperature and heating time of the photosensitive layer of the image display medium can be adjusted according to conditions such as the proximity distance to the image display medium and time, or the contact pressure and time. Therefore, they can also be used as means for raising the temperature to a predetermined temperature necessary for erasing.

(多色画像を形成する方法)
上述の画像表示媒体に対し、紫外光を照射することによって表示層に含有される全てのフォトクロミック化合物を発色させる工程と、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を画像データに基づき照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色する工程と、会合に必要な所定温度に昇温する工程を施すことで、表示層に含まれるフォトクロミック化合物が1種類の画像表示媒体に対してはモノクロ画像が形成され、表示層に含まれるフォトクロミック化合物が2種類以上の画像表示媒体に対しては多色画像を形成することができる。
(Method for forming a multicolor image)
A step of developing all the photochromic compounds contained in the display layer by irradiating the above-mentioned image display medium with ultraviolet light, and visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each of the colored photochromic compounds. By applying a process of selectively erasing the photochromic compound by irradiation based on the image data and a process of raising the temperature to a predetermined temperature required for the association, the photochromic compound contained in the display layer is applied to one type of image display medium. On the other hand, a monochrome image is formed, and a multicolor image can be formed on an image display medium having two or more photochromic compounds contained in the display layer.

まず、表示層全面に紫外光を照射して表示層に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させる。次に形成したい画像に対応させて、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を画像データに基づき部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像が形成される。次に、表示層を例えば50〜60℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物が会合体を形成して前記画像は安定化し、照明などの光に長時間晒しても画像が薄くなったり消えてしまうことがなくなる。そしてこの画像を消去したい場合は、表示層を例えば100℃程度の温度に昇温させることにより表示層中に含まれるフォトクロミック化合物の会合状態が解けるとともに消色して画像は消去される。   First, all the photochromic compounds contained in the display layer are colored by irradiating the entire surface of the display layer with ultraviolet light. Next, by partially irradiating visible light in the wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound corresponding to the image to be formed, based on the image data, the photochromic compound is selectively decolored. A desired image is formed. Next, by raising the temperature of the display layer to a temperature of, for example, about 50 to 60 ° C., the photochromic compound contained in the display layer forms an aggregate, so that the image is stabilized and exposed to light such as illumination for a long time. The image will not fade or disappear. When it is desired to erase this image, for example, by raising the temperature of the display layer to a temperature of about 100 ° C., the association state of the photochromic compound contained in the display layer is solved and the color is erased to erase the image.

表示層全面に紫外光を照射する方法としては、水銀ランプやキセノンランプなどに光学フィルターを組み合わせて所望の波長域の紫外光を取り出して用いてもよいし、LEDやLDなどの特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。   As a method of irradiating the entire surface of the display layer with ultraviolet light, a mercury lamp or xenon lamp may be used in combination with an optical filter to extract ultraviolet light in a desired wavelength range, or in a specific wavelength range such as an LED or LD. A light-emitting element that emits light may be used.

可視光を部分的に照射する方法としては、白色光光源に光学フィルターを組み合わせた構成のランプ類を用いてもよいし、LEDやLDなどの特定波長域の光を発する発光素子を用いてもよい。所望の領域にのみ照射する方法としては、例えば微小な領域ごとに照射のオン/オフが制御できる発光面を連続して並べて形成した光源アレイと、画像表示媒体とを相対的に移動させながら光源アレイの各発光面の照射のオン/オフを制御することによっても可能となる。   As a method of partially irradiating visible light, lamps having a configuration in which an optical filter is combined with a white light source may be used, or a light emitting element that emits light in a specific wavelength range such as an LED or LD may be used. Good. As a method of irradiating only a desired region, for example, a light source array is formed by relatively moving a light source array in which light emission surfaces capable of controlling on / off of irradiation for each minute region are continuously arranged, and an image display medium. This can also be achieved by controlling on / off of irradiation of each light emitting surface of the array.

会合に必要な所定温度に昇温させる手段としては、ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、石英管ヒーターなどをはじめとする従来のヒーター類を用いることができ、前記ヒーター類の加熱温度や、画像表示媒体との近接距離と時間、あるいは当接圧と時間などの条件により、画像表示媒体の感光層の加熱温度、加熱時間などを調整できる。したがってこれらは、消去に必要な所定温度に昇温させる手段としても用いることができる。   As a means for raising the temperature to a predetermined temperature required for the meeting, conventional heaters such as a heat roller, a thermal head, a halogen heater, a ceramic heater, and a quartz tube heater can be used. In addition, the heating temperature and heating time of the photosensitive layer of the image display medium can be adjusted according to conditions such as the proximity distance to the image display medium and time, or the contact pressure and time. Therefore, they can also be used as means for raising the temperature to a predetermined temperature necessary for erasing.

本発明のもう一つの特徴は、上述の画像表示媒体に対し、画像データに対応して部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段、および画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段を備えた装置を構築することである。   Another feature of the present invention is that ultraviolet light irradiation means for partially irradiating the above-mentioned image display medium with ultraviolet light corresponding to the image data, and raising the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization. It is to construct an apparatus having heating means for heating.

この発明における画像表示媒体に用いる支持基体はシート状に限らずどんな形状でもよいが、ここではシート状の画像表示媒体を例にとってモノクロ画像の形成および消去が可能な装置の構成例および動作を図3を用いて説明する。   The support substrate used for the image display medium in the present invention is not limited to a sheet shape, but may have any shape. Here, a configuration example and operation of an apparatus capable of forming and erasing a monochrome image will be illustrated with a sheet-like image display medium as an example. 3 will be described.

図3は、この発明の画像形成装置の第1の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成を行う画像形成装置の一例を示す模式図である。   FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus that forms a monochrome image on a sheet-like image display medium according to a first embodiment of the image forming apparatus of the present invention.

この発明にかかるシート状の画像表示媒体1が画像形成装置20のシート載置台26上にセットされる。画像表示媒体1は、基体10上にこの発明にかかるフォトクロミック化合物を含む表示層が設けられている。基体10の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体1は白色を呈している。   The sheet-like image display medium 1 according to the present invention is set on the sheet mounting table 26 of the image forming apparatus 20. The image display medium 1 is provided with a display layer containing a photochromic compound according to the present invention on a substrate 10. The color of the substrate 10 is white, and the image display medium 1 is white when the photochromic compound is not colored.

画像表示媒体1が挿入口21から搬送ローラ22によって装置20内に搬送される。紫外光照射手段24により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。この紫外光照射手段24は、ランプ状のUV光源とアレイ型あるいは面型のシャッターを組み合わせる方法、それ自体で照射のON/OFFを制御できるUVアレイ光源を用いる方法、あるいはUVレーザースキャンなどで構成される。   The image display medium 1 is conveyed from the insertion port 21 into the apparatus 20 by the conveyance roller 22. The ultraviolet light irradiating means 24 forms a monochrome image by partially irradiating ultraviolet light corresponding to the image to be formed to cause color development. The ultraviolet light irradiation means 24 is constituted by a method of combining a lamp-shaped UV light source and an array-type or surface-type shutter, a method using a UV array light source capable of controlling ON / OFF of irradiation by itself, or a UV laser scanning. Is done.

紫外光照射手段24により、表示層にモノクロ画像が形成された画像表示媒体1は、搬送ローラ22により、更に送られ、加熱手段25により、会合に必要な所定温度に昇温して画像が安定化される。会合に必要な所定温度に昇温させる手段としては、ヒートローラー、サーマルヘッド、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、石英管ヒーターなどが用いられる。   The image display medium 1 in which a monochrome image is formed on the display layer by the ultraviolet light irradiation unit 24 is further fed by the transport roller 22 and is heated to a predetermined temperature required for the meeting by the heating unit 25 to stabilize the image. It becomes. As a means for raising the temperature to a predetermined temperature necessary for the meeting, a heat roller, a thermal head, a halogen heater, a ceramic heater, a quartz tube heater, or the like is used.

加熱手段24により、画像の安定化処理が終わった画像表示媒体1は、搬送ローラ23により、搬送され、排出口24より排出され、排紙トレイ27上に排出される。   The image display medium 1 that has been subjected to image stabilization processing by the heating unit 24 is transported by the transport roller 23, discharged from the discharge port 24, and discharged onto the discharge tray 27.

例えば、このような構成で装置を作製することで、モノクロ画像の形成が可能となる。   For example, it is possible to form a monochrome image by manufacturing the apparatus with such a configuration.

次に、上述した表示層が形成された光ディスクレーベル記録面に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段、および画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段を備えて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置につき説明する。   Next, the optical disk label recording surface on which the display layer described above is provided, including an ultraviolet light irradiation means for partially irradiating ultraviolet light, and a heating means for raising the temperature to a predetermined temperature necessary for image stabilization, An apparatus for forming an image on an optical disk label recording surface will be described.

近年、情報記録メデイアとして、CDやDVDのような光ディスクが普及している。CDとしては、再生専用のCD−ROM、追記可能なCD−R、書き換え可能なCD−RW等があり、DVDとしては、再生専用のDVD−ROM、追記可能なDVD−R、書き換え可能なDVD−RAM、DVD−RW等がある。記録型光ディスクは、例えば、追記可能な或いは書き換え可能な光ディスクは情報記録層を有している。この情報記録層の側の面とは逆の反対側のレーベル記録面には、インクジェットプリンタや手書きで文字や画像を記録できるレーベル記録面を有する光ディスクが普及している。   In recent years, optical discs such as CDs and DVDs have become widespread as information recording media. Examples of the CD include a reproduction-only CD-ROM, a recordable CD-R, a rewritable CD-RW, and the like. As the DVD, a reproduction-only DVD-ROM, a recordable DVD-R, and a rewritable DVD. -RAM, DVD-RW, etc. For example, a recordable optical disc has an information recording layer. An optical disk having a label recording surface capable of recording characters and images by handwriting on a label recording surface opposite to the surface on the information recording layer is widely used.

インクジェットプリンタや手書きで文字や画像を一旦レーベル記録面に記録すると、この画像等を消去することができない。書き換え可能な光ディスクにおいては、内容を書き換えた際に、レーベル記録面も対応して書き換えられることが望まれる。そこで、レーベル記録面にこの発明にかかる画像表示媒体からなる記録層を設ければ、画像形成および消去が容易に行える。そこで、この発明は、光ディスクレーベル記録面に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段、および画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段を備えて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成するとともに、必要に応じて消去も可能にした装置を提供するものである。   Once a character or image is recorded on the label recording surface by an ink jet printer or handwriting, the image or the like cannot be erased. In a rewritable optical disk, it is desirable that the label recording surface be rewritten correspondingly when the contents are rewritten. Therefore, if a recording layer made of the image display medium according to the present invention is provided on the label recording surface, image formation and erasure can be easily performed. Therefore, the present invention comprises an ultraviolet light irradiation means for partially irradiating the optical disk label recording surface with ultraviolet light, and a heating means for raising the temperature to a predetermined temperature necessary for image stabilization. It is an object of the present invention to provide an apparatus capable of forming an image and erasing it if necessary.

図4を用いて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置の構成例およびその動作の概略を説明する。図4は、この発明の画像形成装置の第2の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。図4を用いて、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置の構成例およびその動作の概略を説明する。   A configuration example of an apparatus for forming an image on an optical disk label recording surface and an outline of the operation will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic diagram showing an apparatus for forming an image on an optical disk label recording surface, showing a second embodiment of the image forming apparatus of the present invention. A configuration example of an apparatus for forming an image on an optical disk label recording surface and an outline of the operation will be described with reference to FIG.

例えば、既存の光ディスクドライブ装置のように、光ディスク100を固定し、さらに回転の制御が可能な装置をベースに用いる。光ディスク100の情報記録面と反対側の面にレーベル記録面100aが設けられる。このレーベル記録面100aには、上述したこの発明にかかる画像記録媒体が設けられている。この場合、光ディスクが基板が基体10を構成することになる。   For example, an apparatus that can fix the optical disk 100 and can control rotation is used as a base, such as an existing optical disk drive apparatus. A label recording surface 100a is provided on the surface of the optical disc 100 opposite to the information recording surface. The label recording surface 100a is provided with the above-described image recording medium according to the present invention. In this case, the optical disk forms the substrate 10 with the substrate.

そして、このレーベル記録面100aに対向して加熱手段110および紫外光照射手段111を設ける。   A heating means 110 and an ultraviolet light irradiation means 111 are provided so as to face the label recording surface 100a.

画像の記録は、まず、光ディスク100を図中矢印方向に回転させ、紫外光照射手段111により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。次に、加熱手段110により会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像の形成が可能となる。   To record an image, first, the optical disk 100 is rotated in the direction of the arrow in the figure, and the ultraviolet light irradiation means 111 forms a monochrome image by partially irradiating ultraviolet light corresponding to the image to be formed to cause color development. . Next, the heating means 110 raises the temperature to a predetermined temperature required for the meeting and stabilizes the image, whereby a monochrome image can be formed.

光ディスクレーベル記録面100aへの画像の形成は、基本的には、上記したように行われるが、実際には、光ディスクの回転速度、ディスクの径方向に対応する紫外光の照射タイミングなどを画像データに応じて制御する必要がある。   The formation of an image on the optical disc label recording surface 100a is basically performed as described above. Actually, however, the rotational speed of the optical disc, the irradiation timing of ultraviolet light corresponding to the radial direction of the disc, and the like are image data. It is necessary to control according to.

次に、上記した光ディスクドライブ装置にこの発明の画像記録装置を設けた装置の構成例につき、図5のブロック図に従い説明する。   Next, a configuration example of an apparatus in which the above-described optical disk drive apparatus is provided with the image recording apparatus of the present invention will be described with reference to the block diagram of FIG.

光ディスクのレーベル記録面100aにこの発明の画像記録媒体を設けた光ディスク100に対して、光ディスクを再セットすることなく、レーベル記録面への画像形成を行うことができる画像記録装置を設けた光ディスク装置を提供する。   An optical disc apparatus provided with an image recording apparatus capable of forming an image on a label recording surface without resetting the optical disc with respect to the optical disc 100 provided with the image recording medium of the present invention on the label recording surface 100a of the optical disc. I will provide a.

図5は、この発明の第2の実施の形態における画像記録装置を設けた光ディスク装置の構成を示すブロック図である。   FIG. 5 is a block diagram showing a configuration of an optical disc apparatus provided with an image recording apparatus according to the second embodiment of the present invention.

図5において、120はドライブ機構部、123はスピンドルモータ、124は光ピックアップ、127はフィード部、111は、紫外光照射手段、125は、加熱手段、128は第1アナログ処理部、129はサーボ処理部、130はモータ駆動部、131はコントローラ、132はレーザ駆動部、133はディジタル信号処理部、134はバッファメモリ、135は第2モータ駆動部、137は照射手段駆動部、138は第2サーボ処理部、100は光ディスクである。   In FIG. 5, 120 is a drive mechanism unit, 123 is a spindle motor, 124 is an optical pickup, 127 is a feed unit, 111 is an ultraviolet light irradiation unit, 125 is a heating unit, 128 is a first analog processing unit, and 129 is a servo. Processing unit, 130 motor driving unit, 131 controller, 132 laser driving unit, 133 digital signal processing unit, 134 buffer memory, 135 second motor driving unit, 137 irradiation means driving unit, 138 second A servo processing unit 100 is an optical disk.

上記のように構成された本発明の一実施の形態における光ディスク装置の動作について説明する。図5において、ドライブ機構部120は、光ディスク100を回転させるスピンドルモータ123と、光ディスク100の情報記録面に対して情報の記録又は再生を行なう光ピックアップ124と、光ディスクのレーベル記録面100aに対して紫外線を照射することにより可視画像の形成を行なう紫外光照射手段111と、光ピックアップ124が搭載されたキャリッジを光ディスク100の半径方向に移動させるためのフィード部127と、会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させる加熱手段125とによって構成されたものである。   The operation of the optical disc apparatus configured as described above according to an embodiment of the present invention will be described. In FIG. 5, the drive mechanism unit 120 includes a spindle motor 123 that rotates the optical disc 100, an optical pickup 124 that records or reproduces information on the information recording surface of the optical disc 100, and a label recording surface 100a of the optical disc. Ultraviolet light irradiation means 111 for forming a visible image by irradiating ultraviolet light, a feed unit 127 for moving the carriage on which the optical pickup 124 is mounted in the radial direction of the optical disk 100, and a predetermined temperature required for the association. It is comprised by the heating means 125 which heats up and stabilizes an image.

第1アナログ信号処理部128は、ドライブ機構部120の内部に設けられた光ピックアップ124の内部の光センサ(図示せず)からの信号出力を基に、フォーカスエラー信号とトラッキングエラー信号とを生成し、サーボ処理部129に出力する。   The first analog signal processing unit 128 generates a focus error signal and a tracking error signal based on a signal output from an optical sensor (not shown) in the optical pickup 124 provided in the drive mechanism unit 120. And output to the servo processing unit 129.

サーボ処理部129は、ピックアップ124の対物レンズとキャリッジとの相対的な位置関係を示すレンズ位置信号を生成し、第1モータ駆動部130に出力する。第1モータ駆動部130は、光ピックアップ124とスピンドルモータ123とフィード部127を駆動する。   The servo processing unit 129 generates a lens position signal indicating the relative positional relationship between the objective lens of the pickup 124 and the carriage, and outputs the lens position signal to the first motor driving unit 130. The first motor drive unit 130 drives the optical pickup 124, the spindle motor 123, and the feed unit 127.

また、サーボ処理部129はON/OFF回路、演算回路、フィルタ回路、増幅回路等によって構成され、光ビームスポットが光ディスク100の情報トラックに追従するように光ピックアップ124の対物レンズをフォーカス/トラッキング制御し、さらにトラッキングエラー信号の低域成分を用いて対物レンズが概略中立位置を保持するようにフィード制御を行う。   The servo processing unit 129 includes an ON / OFF circuit, an arithmetic circuit, a filter circuit, an amplifier circuit, and the like, and performs focus / tracking control of the objective lens of the optical pickup 124 so that the light beam spot follows the information track of the optical disc 100. Further, feed control is performed using the low frequency component of the tracking error signal so that the objective lens is maintained at a substantially neutral position.

フィード部127は、フィードモータ、ギヤ、スクリューシャフト(図示せず)等から構成され、フィードモータを回転させることによってキャリッジが光ディスク100の半径方向に移動するようになっている。   The feed unit 127 includes a feed motor, a gear, a screw shaft (not shown), and the like, and the carriage moves in the radial direction of the optical disc 100 by rotating the feed motor.

ディジタル信号処理部133は、第1アナログ信号処理部128から送られてきたアナログ信号をディジタル信号に変換し、コントローラ131、レーザ駆動部132、紫外光照射手段駆動部137、バッファメモリ134の各部に送出する。   The digital signal processing unit 133 converts the analog signal sent from the first analog signal processing unit 128 into a digital signal, which is transmitted to each part of the controller 131, the laser driving unit 132, the ultraviolet light irradiation means driving unit 137, and the buffer memory 134. Send it out.

コントローラ131は、このように構成されたサーボ部の全体のコントロールを行うものであり、第1アナログ信号処理部128、サーボ処理部129、モータ駆動部130、ディジタル信号処理部133、137は照射手段駆動部の各部から送られる信号が入力され、これらの信号の演算処理等を行い、この演算処理の結果(信号)を各部に送出し、各部にて駆動、処理を実行させ、各部の制御を行うものである。   The controller 131 controls the entire servo unit configured as described above. The first analog signal processing unit 128, the servo processing unit 129, the motor driving unit 130, and the digital signal processing units 133 and 137 are irradiation means. Signals sent from each part of the drive unit are input, calculation processing of these signals, etc. are performed, the result (signal) of this calculation process is sent to each part, each part is driven and processed, and control of each part is performed. Is what you do.

モータ駆動部130は、スピンドルモータ123から得られる逆起電流を利用してスピンドルモータ123の回転数に応じた周波数のFGパルス信号をディジタル信号処理部13内にあるPLL回路に出力する。   The motor driving unit 130 outputs an FG pulse signal having a frequency corresponding to the number of rotations of the spindle motor 123 to a PLL circuit in the digital signal processing unit 13 using a back electromotive current obtained from the spindle motor 123.

PLL回路は、FGパルス信号を逓倍し、可視画像形成のために用いられるPLLクロック信号を生成する。例えば、スピンドルモータ123が1回転、すなわち光ディスクが1回転している間にn個のFGパルスを生成するものである場合に、PLL回路はFGパルスを逓倍したPLLクロック信号を生成する。   The PLL circuit multiplies the FG pulse signal and generates a PLL clock signal used for visible image formation. For example, when the spindle motor 123 generates n FG pulses while the optical disk rotates once, that is, when the optical disk rotates once, the PLL circuit generates a PLL clock signal obtained by multiplying the FG pulses.

ディジタル信号処理部133は、PLLクロック信号毎、つまりある一定角度分だけ光ディスクが回転する毎に1つの座標の階調度を示す画像形成に必要なデータをバッファメモリ134から読み出して、照射手段駆動部137に点灯制御信号を送る。   The digital signal processing unit 133 reads out data necessary for image formation indicating the gradation of one coordinate from the buffer memory 134 for each PLL clock signal, that is, every time the optical disk rotates by a certain angle, and the irradiation unit driving unit A lighting control signal is sent to 137.

この実施形態における紫外光照射手段111は、光ディスク100の半径方向にライン状に複数の照射部を有して構成される。このライン状の紫外光照射手段111としては、ランプ状のUV光源とアレイ型のシャッターを組み合わせたものや、それ自体で照射のON/OFFを制御できるUVアレイ光源が用いられる。シャッターを用いたものでは、シャッターの開閉を画像データに対応して、照射駆動手段137が制御する。また、UVアレイ光源を用いた場合には、照射駆動手段137がON/OFFを制御する。   The ultraviolet light irradiation means 111 in this embodiment is configured to have a plurality of irradiation portions in a line shape in the radial direction of the optical disc 100. As the line-shaped ultraviolet light irradiation means 111, a combination of a lamp-shaped UV light source and an array-type shutter, or a UV array light source capable of controlling irradiation ON / OFF by itself is used. In the case of using a shutter, the irradiation driving means 137 controls the opening and closing of the shutter corresponding to the image data. When a UV array light source is used, the irradiation drive unit 137 controls ON / OFF.

ところで、図6のレーベル記録面の記録トラックの概念図に示すように、光ディスク100は外周方向に従って記録するドット数が多くなる。ライン状の紫外光照射手段126を用いた場合、内周側と外周側では記録するドット数が異なる。このため、内周側の光照射手段126のドットに対応する光発光部は、外周側の発光部に比べて、点灯されるドットが少なくなる。図6の例によれば、まずL3、L2ラインに対応するドットを点灯させる。この時L1ラインは、点灯されていない。続いて、L3ラインの1ドット分光ディスク100が回転されると、L3ラインに対応するドットを点灯させる。この時L1、L2ラインは、点灯されていない。続いて、3ラインの1ドット分光ディスク100が回転されると、L1、L2、L3ラインに対応するドットを点灯させる。更に、L3ラインの1ドット分光ディスク100が回転されると、L2、L3ラインに対応するドットを点灯させる。この時L1ラインは、点灯されていない。   By the way, as shown in the conceptual diagram of the recording track on the label recording surface in FIG. 6, the optical disc 100 has a larger number of dots to be recorded in the outer peripheral direction. When the line-shaped ultraviolet light irradiation means 126 is used, the number of dots to be recorded is different between the inner peripheral side and the outer peripheral side. For this reason, the light emission part corresponding to the dot of the light irradiation means 126 of the inner peripheral side has fewer dots to be lit than the light emission part of the outer peripheral side. According to the example of FIG. 6, first, the dots corresponding to the L3 and L2 lines are turned on. At this time, the L1 line is not lit. Subsequently, when the optical disk 100 is rotated by one dot in the L3 line, the dot corresponding to the L3 line is turned on. At this time, the L1 and L2 lines are not lit. Subsequently, when the optical disk 100 is rotated by one dot of three lines, the dots corresponding to the L1, L2, and L3 lines are turned on. Further, when the optical disk 100 is rotated by one dot in the L3 line, the dots corresponding to the L2 and L3 lines are turned on. At this time, the L1 line is not lit.

このように、この例では、L3ラインの4ドットの点灯する間に、L2ラインは3ドット、L1ラインは1ドットと点灯制御され、内周側と外周側において記録するドット数を異ならせて記録するように、制御される。   Thus, in this example, while the L3 line 4 dots are lit, the L2 line is controlled to be 3 dots and the L1 line is 1 dot, and the number of dots recorded on the inner and outer peripheral sides is different. Controlled to record.

次に、光ディスク100のレーベル記録面への画像記録動作につき説明する。光ディスク装置は、光ディスク100が挿入されると、スピンドルモータ123を回転させ、起動処理を開始し、フォーカスサーボ、トラッキングサーボをかけ、ディスク判別を行なう。   Next, an image recording operation on the label recording surface of the optical disc 100 will be described. When the optical disk 100 is inserted, the optical disk device rotates the spindle motor 123, starts the start-up process, applies focus servo and tracking servo, and performs disk discrimination.

次に、使用者の指示により、レーベル記録面100aへの可視画像記録動作を行なう。レーベル記録面100aへの画像記録動作では、最初にディスク回転速度の設定が行なわれる。   Next, a visible image recording operation on the label recording surface 100a is performed according to a user instruction. In the image recording operation on the label recording surface 100a, the disk rotation speed is first set.

光ディスク100の回転速度の設定は,使用者の各種入力情報がホスト装置からディジタル信号処理部133を介してコントローラ131に伝えられ、コントローラ131はその情報を基に、サーボ処理部129を介してモータ駆動部130へ指示を出し、スピンドルモータ123を動作させる。また、コントローラ131は、第2サーボ処理部138、紫外線照射駆動手段137を介して、紫外光照射手段111へ情報を伝え、紫外光照射手段111の点灯制御動作を開始する。   For setting the rotation speed of the optical disc 100, various input information of the user is transmitted from the host device to the controller 131 via the digital signal processing unit 133, and the controller 131 uses the information to transmit the motor via the servo processing unit 129. An instruction is issued to the drive unit 130 to operate the spindle motor 123. Further, the controller 131 transmits information to the ultraviolet light irradiation means 111 via the second servo processing unit 138 and the ultraviolet light irradiation driving means 137, and starts the lighting control operation of the ultraviolet light irradiation means 111.

次に、コントローラ131は、スピンドルモータ123の動作状況から各記録位置線速度検出を行なう。記録位置線速度検出は、紫外光照射手段126の各照射部の半径位置とスピンドルモータ123の回転速度から計算される。   Next, the controller 131 detects each recording position linear velocity from the operation status of the spindle motor 123. The recording position linear velocity detection is calculated from the radial position of each irradiation section of the ultraviolet light irradiation means 126 and the rotational speed of the spindle motor 123.

続いて、光ディスク100のレーベル記録面100aへの画像記録動作が開始される。光ディスク100のレーベル記録面100aへの画像記録動作は、使用者から既に受け取っている情報を基に、まずコントローラ131がディジタル信号処理部133に指示を出し、それが紫外線照射駆動手段137を介して、紫外光照射手段111の順に伝わり、紫外光照射手段111の所望の照射部が点灯することにより行なわれる。   Subsequently, an image recording operation on the label recording surface 100a of the optical disc 100 is started. In the image recording operation on the label recording surface 100 a of the optical disc 100, first, the controller 131 issues an instruction to the digital signal processing unit 133 based on information already received from the user, which is transmitted via the ultraviolet irradiation driving means 137. Then, the light is transmitted in the order of the ultraviolet light irradiation means 111, and the desired irradiation part of the ultraviolet light irradiation means 111 is turned on.

光ディスク1が1回転することにより、光ディスク100のレーベル記録面100aに画像が記録される。ここで、紫外光照射手段111の記録パワーの出力に限界がある場合には、同一箇所に複数回の記録動作を行なう重ね記録を行うために、光ディスク100を数回転させ、同じ箇所に重ね記録するように構成すればよい。   As the optical disk 1 rotates once, an image is recorded on the label recording surface 100 a of the optical disk 100. Here, when there is a limit in the output of the recording power of the ultraviolet light irradiation means 111, the optical disk 100 is rotated several times to perform the overlapping recording in which the recording operation is performed a plurality of times at the same position, and the overlapping recording is performed at the same position. What is necessary is just to comprise so.

そして、光ディスク100のレーベル記録面100aに画像が記録した後、画像を安定化させる動作に入る。画像の安定化は、加熱手段110を会合に必要な所定温度に昇温し、スピンドルモータ123を駆動させ、光ディスク100を回転させ、加熱手段110の下を通過させる。1度の通過により会合に必要な所定温度まで昇温される場合には、光ディスク1の回転は1度でよいが、加熱手段110のパワーによれば、複数回、光ディスク100を回転させ安定化させればよい。   Then, after an image is recorded on the label recording surface 100a of the optical disc 100, an operation for stabilizing the image is started. In order to stabilize the image, the heating means 110 is heated to a predetermined temperature required for the meeting, the spindle motor 123 is driven, the optical disc 100 is rotated, and the heating means 110 passes below. When the temperature is raised to a predetermined temperature required for the meeting by passing once, the rotation of the optical disk 1 may be one degree. However, according to the power of the heating means 110, the optical disk 100 is rotated and stabilized a plurality of times. You can do it.

次に、この発明の第3の実施形態につき説明する。第3の実施形態は、図7に示すように、上述の画像表示媒体に対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段24と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25b、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25aを備えたものである。   Next explained is the third embodiment of the invention. In the third embodiment, as shown in FIG. 7, the above-mentioned image display medium is irradiated with ultraviolet light irradiation means 24 that partially irradiates ultraviolet light, and the display layer is raised to a predetermined temperature necessary for image stabilization. There are provided heating means 25b for heating, and heating means 25a for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image.

図7は、この発明の第3の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成および消去を行う画像形成装置の一例を示す模式図である。   FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus for forming and erasing a monochrome image on a sheet-like image display medium according to a third embodiment of the present invention.

この発明にかかるシート状の画像表示媒体1が画像形成装置20のシート載置台26上にセットされる。画像表示媒体1は、基体10上にこの発明にかかるフォトクロミック化合物を含む表示層が設けられている。基体10の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体1は白色を呈している。   The sheet-like image display medium 1 according to the present invention is set on the sheet mounting table 26 of the image forming apparatus 20. The image display medium 1 is provided with a display layer containing a photochromic compound according to the present invention on a substrate 10. The color of the substrate 10 is white, and the image display medium 1 is white when the photochromic compound is not colored.

画像表示媒体1が挿入口21から搬送ローラ22によって装置20内に搬送される。必要に応じて第一加熱手段25aにより表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像を消去する。そして、紫外光照射手段24により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。   The image display medium 1 is conveyed from the insertion port 21 into the apparatus 20 by the conveyance roller 22. If necessary, the temperature of the display layer is raised to a predetermined temperature necessary for erasing the image by the first heating means 25a to erase the image. Then, the ultraviolet light irradiation means 24 forms a monochrome image by partially irradiating ultraviolet light corresponding to the image to be formed to cause color development.

紫外光照射手段24により、表示層にモノクロ画像が形成された画像表示媒体1は、搬送ローラ22により、更に送られ、第2の加熱手段25bにより、会合に必要な所定温度に昇温して画像が安定化される。   The image display medium 1 on which the monochrome image is formed on the display layer by the ultraviolet light irradiation means 24 is further fed by the transport roller 22 and heated to a predetermined temperature required for the meeting by the second heating means 25b. The image is stabilized.

第2の加熱手段25bにより、画像の安定化処理が終わった画像表示媒体1は、搬送ローラ23により、搬送され、排出口24より排出され、排紙トレイ27上に排出される。   The image display medium 1 for which the image stabilization processing has been completed by the second heating unit 25 b is conveyed by the conveyance roller 23, discharged from the discharge port 24, and discharged onto the discharge tray 27.

例えば、このような構成で装置を作製することで、モノクロ画像の形成及び消去が可能となる。   For example, it is possible to form and erase a monochrome image by manufacturing the apparatus with such a configuration.

上記した構成例では消去用の第一加熱手段25aと画像安定化用の第二加熱手段25bをそれぞれ別に設けたが、一つの加熱手段のみを用いて消去工程および安定化工程のそれぞれに必要な温度に加熱して使い分けても良い。その場合、画像表示媒体1は搬送されながら加熱手段による消去工程および紫外光照射手段24による画像形成工程を経た後に、再び加熱手段に搬送されて安定化工程が行なわれるように装置を構成することが必要となるが、様々な構成が考えられる。   In the above configuration example, the first heating means 25a for erasing and the second heating means 25b for stabilizing the image are provided separately, but only one heating means is used for each of the erasing process and the stabilizing process. You may use it properly by heating to temperature. In that case, the image display medium 1 is configured so that the image display medium 1 is conveyed to the heating unit again after the erasing step by the heating unit and the image forming step by the ultraviolet light irradiation unit 24 while being conveyed, and the stabilization step is performed. However, various configurations are conceivable.

次に、この発明の第4の実施形態につき説明する。この実施形態は、図8に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面100aに対し、部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段111と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25b、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25aを備えた装置を構築することである。   Next explained is the fourth embodiment of the invention. In this embodiment, as shown in FIG. 8, the optical disk label recording surface 100a on which the above-described display layer is formed is irradiated with ultraviolet light irradiation means 111 that partially irradiates ultraviolet light, and a predetermined necessary for image stabilization. It is to construct an apparatus including heating means 25b for raising the temperature of the display layer to a temperature, and heating means 25a for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image.

装置の構成例としては、図4及び図5に示したものと同様に構成される。図4及び図5の構成と異なるところは、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25b、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25aを有することである。   An example of the configuration of the apparatus is the same as that shown in FIGS. 4 and 5, the heating means 25b for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization and the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image are different. It has heating means 25a.

尚、図4及び図5に示したものと同じ構成で、同一の加熱手段を消去工程および安定化工程に必要なそれぞれの温度に加熱することで使い分けるようにしてもよい。この場合、例えばまず必要に応じて表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温してディスクの回転を制御して画像を消去する。次に、紫外光照射手段により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させることによりモノクロ画像を形成する。次に加熱手段により会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像の形成および消去が可能となる。   4 and 5, the same heating means may be used properly by heating to the respective temperatures required for the erasing process and the stabilizing process. In this case, for example, if necessary, the display layer is first heated to a predetermined temperature necessary for erasing the image, and the rotation of the disk is controlled to erase the image. Next, a monochrome image is formed by irradiating the ultraviolet light partially with the ultraviolet light irradiation means in correspondence with the image to be formed to cause color development. Next, the temperature is raised to a predetermined temperature required for the association by the heating means and the image is stabilized, whereby a monochrome image can be formed and erased.

次に、この発明の第5の実施形態につき説明する。この実施形態は、図9に示すように、上述の画像表示媒体1に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段24と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段26、および画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25を備えて構成するものである。   Next explained is the fifth embodiment of the invention. In this embodiment, as shown in FIG. 9, the above-described image display medium 1 corresponds to the ultraviolet light irradiation means 24 for irradiating the display layer with ultraviolet light, and the maximum absorption wavelength of each photochromic compound in the colored state. It comprises a visible light irradiating means 26 for irradiating visible light in the wavelength region, and a heating means 25 for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization.

図9を用いて、この第5の実施形態の構成例および動作を説明する。   A configuration example and operation of the fifth embodiment will be described with reference to FIG.

この発明にかかるシート状の画像表示媒体1が画像形成装置20のシート載置台26上にセットされる。画像表示媒体1は、基体10上にこの発明にかかるフォトクロミック化合物を含む表示層が設けられている。基体10の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体1は白色を呈している。   The sheet-like image display medium 1 according to the present invention is set on the sheet mounting table 26 of the image forming apparatus 20. The image display medium 1 is provided with a display layer containing a photochromic compound according to the present invention on a substrate 10. The color of the substrate 10 is white, and the image display medium 1 is white when the photochromic compound is not colored.

画像表示媒体1が挿入口21から搬送ローラ22によって装置20内に搬送される。必要に応じて第一加熱手段25aにより表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像を消去する。そして、紫外光照射手段24により、表示層中に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させる。   The image display medium 1 is conveyed from the insertion port 21 into the apparatus 20 by the conveyance roller 22. If necessary, the temperature of the display layer is raised to a predetermined temperature necessary for erasing the image by the first heating means 25a to erase the image. Then, all the photochromic compounds contained in the display layer are colored by the ultraviolet light irradiation means 24.

そして、搬送ローラ22により、発色された画像表示媒体1は、可視光照射手段26へ送られる。可視光照射手段26により、形成したい画像に対応させて、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射して、図1に示すように、フォトクロミック化合物を選択的に消色させる。選択的に消色させることにより、所望の画像が形成される。   Then, the colored image display medium 1 is sent to the visible light irradiation means 26 by the transport roller 22. The visible light irradiation means 26 partially irradiates visible light in a wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound corresponding to the image to be formed, and as shown in FIG. Is selectively erased. By selectively erasing, a desired image is formed.

次に、加熱手段25により、表示層を会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させ、排出口29から装置外に排出する。例えば、このような構成で装置を作製することでモノクロ画像または多色画像の形成が可能となる。   Next, the heating means 25 raises the display layer to a predetermined temperature necessary for the association to stabilize the image, and the image is discharged from the discharge port 29 to the outside of the apparatus. For example, it is possible to form a monochrome image or a multicolor image by manufacturing the apparatus with such a configuration.

次に、この発明の第6の実施形態を説明する。この実施形態は図10に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面100aに対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段111と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段126、および画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段110を備えて構成される。   Next, a sixth embodiment of the present invention will be described. In this embodiment, as shown in FIG. 10, the optical disk label recording surface 100a on which the display layer is formed is irradiated with ultraviolet light irradiation means 111 for irradiating the display layer with ultraviolet light, and each photochromic compound in the colored state. A visible light irradiation means 126 for irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength and a heating means 110 for raising the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization are configured.

図10を用いて、この第6の実施形態の装置の構成例および動作を説明する。   A configuration example and operation of the apparatus according to the sixth embodiment will be described with reference to FIG.

例えば、既存の光ディスクドライブ装置のように、光ディスク100を固定し、さらに回転の制御が可能な装置をベースに用いる。光ディスク100の情報記録面と反対側の面にレーベル記録面100aが設けられる。このレーベル記録面100aには、上述したこの発明にかかる画像記録媒体が設けられている。この画像記録媒体1としては、カラー表示が可能に構成する。図1に示すように、画像表示媒体1は、第一、第二、第三の感光層11、12、13を有するものと同様に構成されている。なお、第1の感光層11は、極大吸収波長が400nm以上500nm未満の範囲にある上記したフルギド化合物を含む層、第2の感光層12は、極大吸収波長が500nm以上600nm未満の範囲にある上記したフルギド化合物を含む層、第3の感光層13は、極大吸収波長が400nm以上500nm未満の範囲にある上記したフルギド化合物を含む層で構成されている。このようにして形成した感光層は無色であり、基体10の色が白である。この画像表示媒体1は観察者には白と認識される。   For example, an apparatus that can fix the optical disk 100 and can control rotation is used as a base, such as an existing optical disk drive apparatus. A label recording surface 100a is provided on the surface of the optical disc 100 opposite to the information recording surface. The label recording surface 100a is provided with the above-described image recording medium according to the present invention. The image recording medium 1 is configured to be capable of color display. As shown in FIG. 1, the image display medium 1 is configured in the same manner as having the first, second, and third photosensitive layers 11, 12, and 13. The first photosensitive layer 11 is a layer containing the fulgide compound having a maximum absorption wavelength in the range of 400 nm to less than 500 nm, and the second photosensitive layer 12 has a maximum absorption wavelength in the range of 500 nm to less than 600 nm. The layer containing the fulgide compound and the third photosensitive layer 13 are composed of a layer containing the fulgide compound having a maximum absorption wavelength in the range of 400 nm or more and less than 500 nm. The photosensitive layer thus formed is colorless and the color of the substrate 10 is white. This image display medium 1 is recognized as white by the observer.

そして、このレーベル記録面100aに対向して加熱手段110、紫外光照射手段111、可視光照射手段126を設ける。可視光照射手段126は、カラー表示を行うために、それぞれの極大吸収波長に対応した3種類の可視光を照射を照射することができるように構成されている。例えば、3種類の発光ダイオードアレイで構成される。例えば、第1の発光ダイオードアレイとしては、中心波長460nm、半値幅10nmの可視光照射し、第2の発光ダイオードアレイとしては、中心波長560nm、半値幅10nmの可視光を照射し、発光ダイオードアレイとしては、中心波長660nm、半値幅10nmの可視光を照射できるように構成すればよい。上記した3種類の発光ダイオードアレイを対応する画像データに基づき照射することにより、照射された可視光に吸収波長を有する表示層が選択的に消色され、カラー画像が表示される。   A heating unit 110, an ultraviolet light irradiation unit 111, and a visible light irradiation unit 126 are provided so as to face the label recording surface 100a. The visible light irradiation means 126 is configured to irradiate three types of visible light corresponding to the respective maximum absorption wavelengths in order to perform color display. For example, it is composed of three types of light emitting diode arrays. For example, the first light emitting diode array is irradiated with visible light having a center wavelength of 460 nm and a half width of 10 nm, and the second light emitting diode array is irradiated with visible light having a center wavelength of 560 nm and a half width of 10 nm. As such, it may be configured such that visible light having a center wavelength of 660 nm and a half width of 10 nm can be irradiated. By irradiating the above three types of light emitting diode arrays based on the corresponding image data, the display layer having the absorption wavelength in the irradiated visible light is selectively decolored and a color image is displayed.

まず、光ディスク100を図中矢印方向に回転させ、紫外光照射手段111により、形成したい画像に対応させて部分的に紫外光を照射して発色させると、3つの表示層が全て発色し、黒色となる。次に、可視光照射手段126により、形成したい画像に対応させて発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像を形成する。   First, when the optical disk 100 is rotated in the direction of the arrow in the figure and the ultraviolet light irradiation means 111 partially irradiates the ultraviolet light corresponding to the image to be formed and develops color, all three display layers are colored and black. It becomes. Next, the visible light irradiation means 126 partially erases the photochromic compound by partially irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each photochromic compound that is colored corresponding to the image to be formed. By doing so, a desired image is formed.

その後、加熱手段110により、会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像または多色画像の形成が可能となる。   Thereafter, the heating means 110 raises the temperature to a predetermined temperature required for the meeting and stabilizes the image, whereby a monochrome image or a multicolor image can be formed.

次に、上記した装置を光ディスクドライブ装置に適用した第6の実施形態につき、図11のブロック図に従い説明する。基本構成は図5に示したものと同じであるが、図5に示したものは紫外光照射手段111の照射により、画像記録を行っていたが、この図11に示すものは、可視光照射手段126にて、画像データに基づく画像記録を行っている。尚、図5と同じ構成については同じ符号を付し、説明の重複を避けるために、ここでは、その説明を省略する。   Next, a sixth embodiment in which the above-described apparatus is applied to an optical disk drive apparatus will be described with reference to the block diagram of FIG. Although the basic configuration is the same as that shown in FIG. 5, the image shown in FIG. 5 was recorded by the irradiation of the ultraviolet light irradiation means 111. The one shown in FIG. The means 126 performs image recording based on the image data. The same components as those in FIG. 5 are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted here in order to avoid duplication of description.

図11は、この発明の第6実施の形態における画像記録装置を設けた光ディスク装置の構成を示すブロック図である。   FIG. 11 is a block diagram showing a configuration of an optical disc apparatus provided with an image recording apparatus according to the sixth embodiment of the present invention.

図11において、120はドライブ機構部、123はスピンドルモータ、124は光ピックアップ、125はフィード部、111aは、紫外光照射手段、126は、可視光照射手段、125は、加熱手段、128は第1アナログ処理部、129はサーボ処理部、130はモータ駆動部、131はコントローラ、132はレーザ駆動部、133はディジタル信号処理部、134はバッファメモリ、135は第2モータ駆動部、136は第2アナログ信号処理部、137aは可視光駆動部、138は第2サーボ処理部、100は光ディスクである。   In FIG. 11, 120 is a drive mechanism unit, 123 is a spindle motor, 124 is an optical pickup, 125 is a feed unit, 111a is an ultraviolet light irradiation unit, 126 is a visible light irradiation unit, 125 is a heating unit, and 128 is a first unit. 1 analog processing unit, 129 servo processing unit, 130 motor driving unit, 131 controller, 132 laser driving unit, 133 digital signal processing unit, 134 buffer memory, 135 second motor driving unit, 136 first 2 is an analog signal processing unit, 137a is a visible light driving unit, 138 is a second servo processing unit, and 100 is an optical disk.

図5にした実施形態は、紫外光照射手段にて、画像データの記録を行っている。このため、画素ドットに対応してオンオフ可能なように構成されている。これに対し、図11に示す実施形態においては、紫外光照射手段111aは、画素ドットに関係なく、画像表示媒体1全体を発色させればよい。このため、水銀ランプ等で光ディスク100の半径方向をライン状に照射できるようなものであればよい。そして、この実施形態においては、画像データに基づく光照射は、可視光照射手段126にて行う。このため、上述したように、可視光照射手段126は、カラー表示を行うために、それぞれの極大吸収波長に対応した3種類の可視光を照射を照射することができるように構成されている。この実施形態においては、第1の発光ダイオードアレイとして、中心波長460nm、半値幅10nmの可視光照射が可能なもの、第2の発光ダイオードアレイとして、中心波長560nm、半値幅10nmの可視光を照射が可能なもの、発光ダイオードアレイとして、中心波長660nm、半値幅10nmの可視光を照射が可能なものを用意し、この3つの発光ダイオードアレイで可視光照射手段126を構成している。この可視光照射手段126は、可視光駆動部137aから与えられ駆動信号により、画像データに対応した発光ダイオードアレイの各ドットの点灯制御が行われる。   In the embodiment shown in FIG. 5, image data is recorded by the ultraviolet light irradiation means. For this reason, it is configured to be able to be turned on / off corresponding to the pixel dot. On the other hand, in the embodiment shown in FIG. 11, the ultraviolet light irradiation means 111 a may color the entire image display medium 1 regardless of the pixel dots. For this reason, what is necessary is just to be able to irradiate the radial direction of the optical disc 100 in a line shape with a mercury lamp or the like. In this embodiment, the light irradiation based on the image data is performed by the visible light irradiation means 126. For this reason, as described above, the visible light irradiation means 126 is configured to be able to irradiate three types of visible light corresponding to the respective maximum absorption wavelengths in order to perform color display. In this embodiment, the first light-emitting diode array can emit visible light with a center wavelength of 460 nm and a half-value width of 10 nm, and the second light-emitting diode array emits visible light with a center wavelength of 560 nm and a half-value width of 10 nm. As a light-emitting diode array, a light-emitting diode array capable of irradiating visible light with a center wavelength of 660 nm and a half-value width of 10 nm is prepared, and the visible light irradiation means 126 is configured by these three light-emitting diode arrays. The visible light irradiating means 126 performs lighting control of each dot of the light emitting diode array corresponding to the image data by a driving signal given from the visible light driving unit 137a.

次に、光ディスク100のレーベル記録面への画像記録動作につき説明する。光ディスク装置は、光ディスク100が挿入されると、スピンドルモータ123を回転させ、起動処理を開始し、フォーカスサーボ、トラッキングサーボをかけ、ディスク判別を行なう。   Next, an image recording operation on the label recording surface of the optical disc 100 will be described. When the optical disk 100 is inserted, the optical disk device rotates the spindle motor 123, starts the start-up process, applies focus servo and tracking servo, and performs disk discrimination.

次に、使用者の指示により、レーベル記録面100aへの可視画像記録動作を行なう。レーベル記録面100aへの画像記録動作では、最初にディスク回転速度の設定が行なわれる。   Next, a visible image recording operation on the label recording surface 100a is performed according to a user instruction. In the image recording operation on the label recording surface 100a, the disk rotation speed is first set.

光ディスク100の回転速度の設定は,使用者の各種入力情報がホスト装置からディジタル信号処理部133を介してコントローラ131に伝えられ、コントローラ131はその情報を基に、サーボ処理部129を介して第1モータ駆動部130へ指示を出し、スピンドルモータ123を動作させる。また、コントローラ131は、第2サーボ処理部138、紫外線照射駆動手段137を介して、紫外光照射手段111a、可視光照射手段126へ情報を伝え、紫外光照射手段111a、可視光照射手段126の点灯制御動作を開始する。   In setting the rotation speed of the optical disc 100, various input information of the user is transmitted from the host device to the controller 131 via the digital signal processing unit 133, and the controller 131 receives the first information via the servo processing unit 129 based on the information. 1 An instruction is given to the motor drive unit 130 to operate the spindle motor 123. Further, the controller 131 transmits information to the ultraviolet light irradiation means 111 a and the visible light irradiation means 126 via the second servo processing unit 138 and the ultraviolet light irradiation driving means 137, and the ultraviolet light irradiation means 111 a and the visible light irradiation means 126. Starts lighting control operation.

次に、コントローラ131は、スピンドルモータ123の動作状況から各記録位置線速度検出を行なう。記録位置線速度検出は、可視光照射手段126の各照射部の半径位置とスピンドルモータ123の回転速度から計算される。   Next, the controller 131 detects each recording position linear velocity from the operation status of the spindle motor 123. The recording position linear velocity detection is calculated from the radial position of each irradiation section of the visible light irradiation means 126 and the rotation speed of the spindle motor 123.

続いて、光ディスク100のレーベル記録面100aへの画像記録動作が開始される。光ディスク100のレーベル記録面100aへの画像記録動作は、まず、紫外光照射手段11aにより、レーベル記録面100aに紫外線を照射する。紫外線照射により、3つの表示層が全て発色し、黒色となる。紫外光照射手段111aは、光ディスク100が、紫外光照射手段111aにおいて、1回転したことを検出すると、その照射が停止する。このように制御することで、可視光照射手段126で消色されたドットが再発色することを防止している。   Subsequently, an image recording operation on the label recording surface 100a of the optical disc 100 is started. In the image recording operation on the label recording surface 100a of the optical disc 100, the label recording surface 100a is first irradiated with ultraviolet rays by the ultraviolet light irradiation means 11a. All three display layers are colored and become black by the ultraviolet irradiation. When the ultraviolet light irradiation means 111a detects that the optical disk 100 has made one rotation in the ultraviolet light irradiation means 111a, the irradiation stops. By controlling in this way, it is possible to prevent the color erased by the visible light irradiation means 126 from recurring.

そして、使用者から既に受け取っている情報を基に、まずコントローラ131がディジタル信号処理部133に指示を出し、それが可視光駆動部137aを介して、可視光照射手段126の順に伝わり、可視光照射手段126の所望の発光ダイオードが点灯することにより、照射された可視光に吸収波長を有する表示層が選択的に消色され、カラー画像又はモノクロ画像が表示される。   Based on the information already received from the user, the controller 131 first issues an instruction to the digital signal processing unit 133, which is transmitted in the order of the visible light irradiation means 126 via the visible light driving unit 137a, and the visible light. When a desired light emitting diode of the irradiation unit 126 is turned on, a display layer having an absorption wavelength in the irradiated visible light is selectively decolored, and a color image or a monochrome image is displayed.

光ディスク1が1回転することにより、光ディスク100のレーベル記録面100aに画像が記録される。ここで、可視光照射手段126の記録パワーの出力に限界がある場合には、同一箇所に複数回の記録動作を行なう重ね記録を行うために、光ディスク100を数回転させ、同じ箇所に重ね記録するように構成すればよい。   As the optical disk 1 rotates once, an image is recorded on the label recording surface 100 a of the optical disk 100. Here, when there is a limit to the recording power output of the visible light irradiation means 126, the optical disk 100 is rotated several times to perform over-recording in which the recording operation is performed a plurality of times at the same location, and the over-recording is performed at the same location. What is necessary is just to comprise so.

そして、光ディスク100のレーベル記録面100aに画像が記録した後、画像を安定化させる動作に入る。画像の安定化は、加熱手段110を会合に必要な所定温度に昇温し、スピンドルモータ123を駆動させ、光ディスク100を回転させ、加熱手段110の下を通過させる。1度の通過により会合に必要な所定温度まで昇温される場合には、光ディスク1の回転は1度でよいが、加熱手段110のパワーによれば、複数回、光ディスク100を回転させ安定化させればよい。加熱手段110はセラミックヒータを用い、画像表示媒体の表示層をそれぞれ100℃および50℃に昇温できるように、画像表示媒体の搬送速度によってその温度が制御されるように構成している。   Then, after an image is recorded on the label recording surface 100a of the optical disc 100, an operation for stabilizing the image is started. In order to stabilize the image, the heating means 110 is heated to a predetermined temperature required for the meeting, the spindle motor 123 is driven, the optical disc 100 is rotated, and the heating means 110 passes below. When the temperature is raised to a predetermined temperature required for the meeting by passing once, the rotation of the optical disk 1 may be one degree. However, according to the power of the heating means 110, the optical disk 100 is rotated and stabilized a plurality of times. You can do it. The heating means 110 uses a ceramic heater and is configured such that the temperature is controlled by the conveyance speed of the image display medium so that the display layer of the image display medium can be heated to 100 ° C. and 50 ° C., respectively.

次に、この発明の第7の実施形態は、図12に示すように、上述の画像表示媒体に対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段24と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段26と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25b、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25aを備えたものである。   Next, as shown in FIG. 12, the seventh embodiment of the present invention includes an ultraviolet light irradiation means 24 for irradiating the display layer with ultraviolet light on the above-described image display medium, and each photochromic compound in a colored state. Necessary for erasing the formed image, visible light irradiating means 26 for irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of light, heating means 25b for raising the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization, and The heating means 25a for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature is provided.

図12は、この発明の第7の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体を多色画像形成又はモノクロ画像形成および消去を行う画像形成装置の一例を示す模式図である。   FIG. 12 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus for performing multicolor image formation or monochrome image formation and erasure on a sheet-like image display medium according to a seventh embodiment of the present invention.

この発明にかかるシート状の画像表示媒体1が画像形成装置20のシート載置台26上にセットされる。画像表示媒体1は、基体10上にこの発明にかかるフォトクロミック化合物を含む3つの表示層が積層して設けられている。基体10の色は白色であり、フォトクロミック化合物が発色していない状態においては、画像表示媒体1は白色を呈している。   The sheet-like image display medium 1 according to the present invention is set on the sheet mounting table 26 of the image forming apparatus 20. The image display medium 1 is provided by laminating three display layers containing the photochromic compound according to the present invention on a substrate 10. The color of the substrate 10 is white, and the image display medium 1 is white when the photochromic compound is not colored.

画像表示媒体1が挿入口21から搬送ローラ22によって装置20内に搬送される。必要に応じて第一加熱手段25aにより表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像を消去する。そして、紫外光照射手段24により、紫外光を照射して、表示層に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させる。   The image display medium 1 is conveyed from the insertion port 21 into the apparatus 20 by the conveyance roller 22. If necessary, the temperature of the display layer is raised to a predetermined temperature necessary for erasing the image by the first heating means 25a to erase the image. Then, the ultraviolet light irradiation means 24 irradiates the ultraviolet light to cause all the photochromic compounds contained in the display layer to develop color.

可視光照射手段26により、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像を形成する。   The visible light irradiation means 26 partially irradiates visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength of each colored photochromic compound to selectively erase the photochromic compound, thereby forming a desired image. .

表示層に画像が形成された画像表示媒体1は、搬送ローラ22により、更に送られ、第2の加熱手段25bにより、会合に必要な所定温度に昇温して画像が安定化される。   The image display medium 1 on which the image is formed on the display layer is further fed by the conveying roller 22, and the temperature is raised to a predetermined temperature required for the meeting by the second heating means 25b to stabilize the image.

第2の加熱手段25bにより、画像の安定化処理が終わった画像表示媒体1は、搬送ローラ23により、搬送され、排出口24より排出され、排紙トレイ27上に排出される。   The image display medium 1 for which the image stabilization processing has been completed by the second heating unit 25 b is conveyed by the conveyance roller 23, discharged from the discharge port 24, and discharged onto the discharge tray 27.

例えば、このような構成で装置を作製することで、例えばこのような構成で装置を作製することで、カラー画像又はモノクロ画像の形成および消去が可能となる。   For example, by manufacturing the device with such a configuration, for example, by manufacturing the device with such a configuration, a color image or a monochrome image can be formed and erased.

上記した構成例では消去用の第一加熱手段25aと画像安定化用の第二加熱手段25bをそれぞれ別に設けたが、一つの加熱手段のみを用いて消去工程および安定化工程のそれぞれに必要な温度に加熱して使い分けても良い。その場合、画像表示媒体1は搬送されながら加熱手段による消去工程および紫外光照射手段24による画像形成工程を経た後に、再び加熱手段に搬送されて安定化工程が行なわれるように装置を構成することが必要となるが、様々な構成が考えられる。   In the above configuration example, the first heating means 25a for erasing and the second heating means 25b for stabilizing the image are provided separately, but only one heating means is used for each of the erasing process and the stabilizing process. You may use it properly by heating to temperature. In that case, the image display medium 1 is configured so that the image display medium 1 is conveyed to the heating unit again after the erasing step by the heating unit and the image forming step by the ultraviolet light irradiation unit 24 while being conveyed, and the stabilization step is performed. However, various configurations are conceivable.

次に、この発明の第8の実施形態につき説明する。この実施形態は、図13に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面100aに対し、表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段111と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段126と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段125b、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段125aを備えた装置を構築することである。   Next, an eighth embodiment of the present invention will be described. In this embodiment, as shown in FIG. 13, the optical disk label recording surface 100a on which the display layer is formed is irradiated with ultraviolet light irradiation means 111 for irradiating the display layer with ultraviolet light, and each photochromic compound in a colored state. Visible light irradiating means 126 for irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the maximum absorption wavelength, heating means 125b for raising the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization, and necessary for erasing the formed image It is to construct an apparatus provided with heating means 125a for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature.

装置の構成例としては、図10及び図11に示したものと同様に構成される。図10及び図11の構成と異なるところは、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段125b、および形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段125aを有することである。   An example of the configuration of the apparatus is the same as that shown in FIGS. 10 and 11, the heating means 125b for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization, and the temperature of the display layer are raised to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image. It has heating means 125a.

装置の構成例としては図12に示したのと同様の構成で、同一の加熱手段を消去工程および安定化工程に必要なそれぞれの温度に加熱することで使い分けるようにしてもよい。この場合、例えばまず必要に応じて表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して光ディスク100の回転を制御して画像を消去する。次に、紫外光照射手段111により、表示層中に含まれる全てのフォトクロミック化合物を発色させ、次に可視光照射手段126により、形成したい画像に対応させて発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を部分的に照射してフォトクロミック化合物を選択的に消色することにより、所望の画像を形成する。次に、加熱手段により会合に必要な所定温度に昇温して画像を安定化させることでモノクロ画像または多色画像の形成が可能となる。   As an example of the configuration of the apparatus, the same configuration as that shown in FIG. 12 may be used so that the same heating means is heated to the respective temperatures required for the erasing step and the stabilizing step. In this case, for example, if necessary, the display layer is first heated to a predetermined temperature necessary for erasing the image, and the rotation of the optical disc 100 is controlled to erase the image. Next, all the photochromic compounds contained in the display layer are colored by the ultraviolet light irradiation means 111, and then the maximum absorption wavelength of each photochromic compound colored by the visible light irradiation means 126 corresponding to the image to be formed. A desired image is formed by partially irradiating the photochromic compound by partially irradiating visible light in a wavelength region corresponding to the above. Next, it is possible to form a monochrome image or a multi-color image by stabilizing the image by raising the temperature to a predetermined temperature required for the association by the heating means.

加熱手段については、図13に示すように消去工程用および安定化工程用の専用の加熱手段を1つずつ設ける構成としてもよい。   About a heating means, as shown in FIG. 13, it is good also as a structure which provides the heating means for exclusive use for an erasing process and a stabilization process one by one.

この発明の第9の実施形態は、図14に示すように、上述の画像表示媒体に対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段25を備えた装置を構成するものである。   As shown in FIG. 14, the ninth embodiment of the present invention is an apparatus provided with heating means 25 for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image with respect to the above-mentioned image display medium. It constitutes.

図14を用いて装置の構成例および動作を説明する。   A configuration example and operation of the apparatus will be described with reference to FIG.

画像表示媒体1が挿入口21から搬送ローラ22によって装置内に搬送されると、加熱手段25により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温して画像が消去されて、排出口29から装置外に排出される。また別の構成例として、図15に示すように消去工程がなされた複数の画像表示媒体1が装置内に保管され、必要に応じて装置外に取り出されるような構成としてもよい。   When the image display medium 1 is conveyed into the apparatus from the insertion port 21 by the conveying roller 22, the heating layer 25 raises the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the image, and the image is erased. Discharged from the device. As another configuration example, as shown in FIG. 15, a plurality of image display media 1 subjected to the erasing process may be stored in the apparatus and taken out of the apparatus as necessary.

本発明の第10の実施形態は、図16に示すように、上述の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面110aに対し、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段110を備えた装置を構成するものである。   In the tenth embodiment of the present invention, as shown in FIG. 16, the temperature of the display layer is raised to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image with respect to the optical disc label recording surface 110a on which the display layer is formed. The apparatus provided with the heating means 110 to perform is comprised.

図16を用いて装置の構成例および動作を説明する。既存の光ディスクドライブのように、光ディスク100を固定しさらに回転の制御が可能な装置をベースに用い、加熱手段110を設ける。画像を消去したいディスク100を装置にセットして、加熱手段110により表示層を画像の消去に必要な所定温度に昇温してディスクの回転を制御して画像を消去する。   A configuration example and operation of the apparatus will be described with reference to FIG. An apparatus that can fix the optical disk 100 and can control the rotation like the existing optical disk drive is used as a base, and the heating means 110 is provided. The disc 100 to be erased is set in the apparatus, and the display layer is heated to a predetermined temperature necessary for erasing the image by the heating means 110 and the rotation of the disc is controlled to erase the image.

またはディスクの回転機構をもたない、図14および図15と同様の構成の装置を用いて消去することもできる。   Alternatively, erasing can be performed using an apparatus having a configuration similar to that shown in FIGS.

以下、この発明を実施例に基づいて具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.

(実施例1)
フォトクロミック化合物として、5’−ブロモ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−6−ニトロ−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール](以下、「PC1」と記す。)を用い、長鎖構造化合物として1,3−ジドデシルウレアを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC1に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。
(Example 1)
As a photochromic compound, 5′-bromo-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-6-nitro-1′-octadecyl-8-docosanoyloxymethylspiro [2H-1-benzopyran-2, 2 ′-[2H] indole] (hereinafter referred to as “PC1”) was used, 1,3-didodecylurea was used as the long-chain structure compound, and polymethyl methacrylate was used as the polymer. 20 parts by weight of 1,3-didodecyl urea and 80 parts by weight of polymethyl methacrylate were added to 20 parts of PC1. Using toluene as a solvent, a coating solution was prepared to produce a cast film (2 μm) on a quartz substrate.

光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。   When the absorption spectrum before light irradiation was measured, the absorption band was recognized in the range of 300-400 nm, and it was colorless.

これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は630nmであった。これをヒートローラーにより40℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は645nmであった。   When this was irradiated with 366 nm ultraviolet light extracted from a high-pressure mercury lamp, it developed blue violet, and the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum was 630 nm. When this was heat-processed at 40 degreeC with the heat roller, the hue changed and the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum was 645 nm.

これを再びヒートローラーにより一時的に100℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。   When this was again heat-treated again at 100 ° C. with a heat roller, it returned to colorless and no absorption was observed in the visible region.

次に、上と同様の処方によるキャスト膜を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。   Next, a cast film having the same formulation as above is formed on a white PET (polyethylene terephthalate) substrate (thickness: 188 μm), and a PVA (polyvinyl alcohol) film (2 μm) is further formed as a protective layer. Produced. Since the display layer formed in this way is colorless and the color of the substrate is white, the produced image display medium was recognized as white by the observer.

次に、この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより40℃に加熱処理したが、表示層に変化は見られず、これに10万Lxの白色光を照射すると数分で消色した。   Next, after irradiating the display layer of this image display medium with 366 nm ultraviolet light again to saturate the color reaction, it was heated to 40 ° C. with a heat roller, but no change was seen in the display layer. When 100,000 Lx white light was irradiated, the color disappeared in a few minutes.

この画像表示媒体の表示層に再度366nmの紫外光を照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより50℃に加熱処理したところ、表示層の色相が変化し、これに10万Lxの白色光を24時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。   The display layer of this image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to saturate the coloring reaction, and then heated to 50 ° C. with a heat roller. As a result, the hue of the display layer changed, and this was changed to 100,000 Lx. Even when irradiated with white light for 24 hours, no change was observed in the colored state.

(比較例1)
長鎖構造化合物を用いないこと以外は全て実施例1と同様にして画像表示媒体を作製した。この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより35℃、40℃、45℃、50℃の各温度で加熱処理したが、いずれの場合も表示層に変化は見られず、10万Lxの白色光を照射すると数分で消色した。
(Comparative Example 1)
An image display medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the long-chain structure compound was not used. After irradiating the display layer of this image display medium with ultraviolet light of 366 nm to saturate the coloring reaction, the heat treatment was carried out at 35 ° C., 40 ° C., 45 ° C., and 50 ° C. with a heat roller. No change was observed in the display layer, and the color disappeared in several minutes when irradiated with white light of 100,000 Lx.

(比較例2)
長鎖構造化合物として1,3−ジドデシルウレアに替えてn−オクタデカンを用いること以外は全て実施例1と同様にして画像表示媒体を作製した。この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより35℃、40℃、45℃、50℃の各温度で加熱処理したが、いずれの場合も表示層の色相が変化し、10万Lxの白色光を24時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。
(Comparative Example 2)
An image display medium was produced in the same manner as in Example 1 except that n-octadecane was used in place of 1,3-didodecylurea as the long-chain structure compound. After irradiating the display layer of this image display medium with ultraviolet light of 366 nm to saturate the coloring reaction, the heat treatment was carried out at 35 ° C., 40 ° C., 45 ° C., and 50 ° C. with a heat roller. Also, the hue of the display layer was changed, and no change was observed in the colored state even when irradiated with white light of 100,000 Lx for 24 hours.

(実施例2)
フォトクロミック化合物として、5’−クロロ−6−シアノ−1’,3’−ジヒドロ−3’,3’−ジメチル−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール](以下、「PC2」と記す。)を用い、長鎖構造化合物として1,3−ジドデシルウレアを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC2に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。
(Example 2)
As a photochromic compound, 5′-chloro-6-cyano-1 ′, 3′-dihydro-3 ′, 3′-dimethyl-1′-octadecyl-8-docosanoyloxymethylspiro [2H-1-benzopyran-2, 2 ′-[2H] indole] (hereinafter referred to as “PC2”) was used, 1,3-didodecylurea was used as the long-chain structure compound, and polymethyl methacrylate was used as the polymer. 20 parts by weight of 1,3-didodecyl urea and 80 parts by weight of polymethyl methacrylate were added to 20 parts of PC2. Using toluene as a solvent, a coating solution was prepared to produce a cast film (2 μm) on a quartz substrate.

光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。   When the absorption spectrum before light irradiation was measured, the absorption band was recognized in the range of 300-400 nm, and it was colorless.

これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ青紫に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は570nmであった。これをヒートローラーにより40℃に加熱処理したところ、色相が変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は532nmであった。   When this was irradiated with 366 nm ultraviolet light extracted from a high pressure mercury lamp, it developed blue-violet and the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum was 570 nm. When this was heat-processed at 40 degreeC with the heat roller, the hue changed and the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum was 532 nm.

これを再びヒートローラーにより一時的に100℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。   When this was again heat-treated again at 100 ° C. with a heat roller, it returned to colorless and no absorption was observed in the visible region.

次に、上と同様の処方によるキャスト膜(2μm)を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。   Next, a cast film (2 μm) having the same formulation as above is formed on a white PET (polyethylene terephthalate) substrate (thickness: 188 μm), and a PVA (polyvinyl alcohol) film (2 μm) is further formed as a protective layer. A display medium was produced. Since the display layer formed in this way is colorless and the color of the substrate is white, the produced image display medium was recognized as white by the observer.

次に、この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより40℃に加熱処理したが、表示層に変化は見られず、これに10万Lxの白色光を照射すると数分で消色した。   Next, after irradiating the display layer of this image display medium with 366 nm ultraviolet light again to saturate the color reaction, it was heated to 40 ° C. with a heat roller, but no change was seen in the display layer. When 100,000 Lx white light was irradiated, the color disappeared in a few minutes.

この画像表示媒体の表示層に再度366nmの紫外光を照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより50℃に加熱処理したところ、表示層の色相が変化し、これに10万Lxの白色光を24時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。   The display layer of this image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to saturate the coloring reaction, and then heated to 50 ° C. with a heat roller. As a result, the hue of the display layer changed, and this was changed to 100,000 Lx. Even when irradiated with white light for 24 hours, no change was observed in the colored state.

(実施例3)
フォトクロミック化合物として、PC1およびPC2を用い、長鎖構造化合物としては1,3−ジドデシルウレアを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重量部ずつのPC1およびPC2に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上にキャスト膜(2μm)を形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。
(Example 3)
PC1 and PC2 were used as the photochromic compound, 1,3-didodecylurea was used as the long-chain structure compound, and polymethyl methacrylate was used as the polymer. 20 parts by weight of 1,3-didodecyl urea and 80 parts by weight of polymethyl methacrylate were added to 20 parts by weight of PC1 and PC2, respectively. A coating solution is prepared using toluene as a solvent, a cast film (2 μm) is formed on a white PET (polyethylene terephthalate) substrate (thickness: 188 μm), and a PVA (polyvinyl alcohol) film (2 μm) is formed as a protective layer. Thus, an image display medium was produced. Since the display layer formed in this way is colorless and the color of the substrate is white, the produced image display medium was recognized as white by the observer.

この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を照射するとPC1、PC2ともに発色し、青色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び表示層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。   When the display layer of this image display medium was irradiated with 366 nm ultraviolet light, both PC1 and PC2 developed color and exhibited a blue color. Further, when this was irradiated with white light, the display layer became colorless and transparent again, so that the image display medium was recognized as white.

この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。これらをヒートローラーにより40℃に加熱処理したが、表示層に変化は見られず、これに10万Lxの白色光を照射すると全体が数分で消色した。   This image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to develop a color, and then a part thereof was irradiated with visible light having a center wavelength of 630 nm and a half-value width of 10 nm. Had a magenta color. Moreover, when another part was irradiated with visible light having a center wavelength of 570 nm and a half-value width of 10 nm, PC2 was selectively decolored and the irradiated part was bluish purple. These were heat-treated at 40 ° C. with a heat roller, but no change was observed in the display layer, and when this was irradiated with 100,000 Lx of white light, the whole was decolored in a few minutes.

この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫を呈した。これらをヒートローラーにより50℃に加熱処理したところ、赤紫色だった部分はマゼンタを呈し、青紫色だった部分はシアンを呈した。これらに10万Lxの白色光を24時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。   This image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to develop a color, and then a part thereof was irradiated with visible light having a center wavelength of 630 nm and a half-value width of 10 nm. Had a magenta color. Moreover, when another part was irradiated with visible light having a center wavelength of 570 nm and a half-value width of 10 nm, PC2 was selectively decolored and the irradiated part was bluish purple. When these were heat-treated with a heat roller at 50 ° C., the reddish purple part exhibited magenta and the blue-purple part exhibited cyan. Even when they were irradiated with white light of 100,000 Lx for 24 hours, no change was observed in hue and color density.

(実施例4)
フォトクロミック化合物として、1’,3’−ジヒドロ−5’−(ジメチルアミノ)−3’,3’−ジメチル−6−ニトロ−1’−オクタデシル−8−ドコサノイルオキシメチルスピロ[2H−1−ベンゾピラン−2,2’−[2H]インドール](以下、「PC3」と記す。)を用い、長鎖構造化合物としてオクタデカノン酸オクタデカノイルアミドを用い、ポリマーとしてポリメタクリル酸メチルを用いた。20重両部のPC3に対し、オクタデカノン酸オクタデカノイルアミドを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い、塗布液を調製して石英基板上にキャスト膜(2μm)を作製した。光照射前の吸収スペクトルを測定したところ、300〜400nmの範囲に吸収帯が認められ、無色であった。
Example 4
As a photochromic compound, 1 ′, 3′-dihydro-5 ′-(dimethylamino) -3 ′, 3′-dimethyl-6-nitro-1′-octadecyl-8-docosanoyloxymethylspiro [2H-1-benzopyran -2,2 '-[2H] indole] (hereinafter referred to as "PC3"), octadecanoic acid octadecanoylamide was used as the long-chain structure compound, and polymethyl methacrylate was used as the polymer. 20 parts by weight of octadecanoic acid octadecanoylamide was added to 20 parts by weight of PC3, and 80 parts by weight of polymethyl methacrylate was added. Using toluene as a solvent, a coating solution was prepared to produce a cast film (2 μm) on a quartz substrate. When the absorption spectrum before light irradiation was measured, the absorption band was recognized in the range of 300-400 nm, and it was colorless.

これに高圧水銀ランプから取り出した366nmの紫外光を照射したところ赤色に発色し、吸収スペクトルの極大吸収波長は495nmであった。これをヒートローラーにより40℃に加熱処理したところ、色相が黄色に変化し、吸収スペクトルの極大吸収波長は465nmであった。   When this was irradiated with 366 nm ultraviolet light extracted from a high-pressure mercury lamp, it was colored red and the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum was 495 nm. When this was heat-treated at 40 ° C. with a heat roller, the hue changed to yellow and the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum was 465 nm.

これを再びヒートローラーにより一時的に100℃に加熱処理したところ、無色に戻り、可視域に吸収は見られなかった。   When this was again heat-treated again at 100 ° C. with a heat roller, it returned to colorless and no absorption was observed in the visible region.

次に、上と同様の処方によるキャスト膜(2μm)を白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上に形成し、さらに保護層としてPVA(ポリビニルアルコール)膜(2μm)を形成し、画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。   Next, a cast film (2 μm) having the same formulation as above is formed on a white PET (polyethylene terephthalate) substrate (thickness: 188 μm), and a PVA (polyvinyl alcohol) film (2 μm) is further formed as a protective layer. A display medium was produced. Since the display layer formed in this way is colorless and the color of the substrate is white, the produced image display medium was recognized as white by the observer.

次に、この画像表示媒体の表示層に366nmの紫外光を再び照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより40℃に加熱処理したが、表示層に変化は見られず、これに10万Lxの白色光を照射すると数分で消色した。   Next, after irradiating the display layer of this image display medium with 366 nm ultraviolet light again to saturate the color reaction, it was heated to 40 ° C. with a heat roller, but no change was seen in the display layer. When 100,000 Lx white light was irradiated, the color disappeared in a few minutes.

この画像表示媒体の表示層に再度366nmの紫外光を照射して発色反応を飽和させた後、ヒートローラーにより50℃に加熱処理したところ、表示層の色相が黄色に変化し、これに10万Lxの白色光を24時間照射しても発色状態に全く変化が見られなかった。   The display layer of this image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to saturate the color reaction and then heated to 50 ° C. with a heat roller. As a result, the hue of the display layer changed to yellow. Even when Lx white light was irradiated for 24 hours, no change was observed in the colored state.

20重量部のPC1に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用い塗布液を調製して、白色PET(ポリエチレンテレフタレート)基板(厚さ188μm)上にキャスト膜(2μm)を形成し、PVAによる中間層(2μm)を介して、その上に、20重量部のPC2に対し、1,3−ジドデシルウレアを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加した。溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜(2μm)を形成し、さらに、PVAによる中間層(2μm)を介して、その上に、20重量部のPC3に対し、オクタデカノン酸オクタデカノイルアミドを20重量部添加し、ポリメタクリル酸メチルを80重量部添加し、溶媒としてトルエンを用いた塗布液によるキャスト膜(2μm)を形成し、さらに保護層としてPVA膜(2μm)を形成して画像表示媒体を作製した。このようにして形成した表示層は無色であり、基板の色が白であるため、作製した画像表示媒体は観察者には白と認識された。   20 parts by weight of 1,3-didodecylurea was added to 20 parts by weight of PC1, and 80 parts by weight of polymethyl methacrylate was added. A coating solution is prepared using toluene as a solvent, a cast film (2 μm) is formed on a white PET (polyethylene terephthalate) substrate (thickness: 188 μm), and an intermediate layer (2 μm) made of PVA is passed through it. 20 parts by weight of 1,3-didodecylurea was added to 20 parts by weight of PC2, and 80 parts by weight of polymethyl methacrylate was added. A cast film (2 μm) is formed from a coating solution using toluene as a solvent, and octadecanoic acid octadecanoylamide is further added to 20 parts by weight of PC3 through an intermediate layer (2 μm) of PVA. 20 parts by weight, 80 parts by weight of polymethyl methacrylate are added, a cast film (2 μm) is formed with a coating solution using toluene as a solvent, and a PVA film (2 μm) is further formed as a protective layer to display an image. A medium was made. Since the display layer formed in this way is colorless and the color of the substrate is white, the produced image display medium was recognized as white by the observer.

この画像表示媒体の表示層に、366nmの紫外光を照射するとPC1、PC2、PC3すべてが発色し、黒色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び表示層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。   When the display layer of this image display medium was irradiated with 366 nm ultraviolet light, all of PC1, PC2 and PC3 were colored and black. Further, when this was irradiated with white light, the display layer became colorless and transparent again, so that the image display medium was recognized as white.

この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長500nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC3が選択的に消色され、照射部は青色を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫色を呈した。また、別の一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫色を呈した。また、これに白色光を照射したところ、再び表示層は無色透明になったため、画像表示媒体は白色と認識された。   This image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to develop a color, and then a part thereof was irradiated with visible light having a center wavelength of 500 nm and a half-value width of 10 nm. Exhibited a blue color. Moreover, when another part was irradiated with visible light having a center wavelength of 570 nm and a half-value width of 10 nm, PC2 was selectively decolored, and the irradiated portion was bluish purple. Further, when another portion was irradiated with visible light having a center wavelength of 630 nm and a half-value width of 10 nm, PC1 was selectively decolored and the irradiated portion was reddish purple. Further, when this was irradiated with white light, the display layer became colorless and transparent again, so that the image display medium was recognized as white.

この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長500nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC3が選択的に消色され、照射部は青緑色を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫色を呈した。また、別の一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫色を呈した。これらをヒートローラーにより40℃に加熱処理したが、表示層に変化は見られず、これに10万Lxの白色光を照射すると全体が数分で消色した。   This image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to develop a color, and then a part thereof was irradiated with visible light having a center wavelength of 500 nm and a half-value width of 10 nm. Exhibited a bluish green color. Moreover, when another part was irradiated with visible light having a center wavelength of 570 nm and a half-value width of 10 nm, PC2 was selectively decolored, and the irradiated portion was bluish purple. Further, when another portion was irradiated with visible light having a center wavelength of 630 nm and a half-value width of 10 nm, PC1 was selectively decolored and the irradiated portion was reddish purple. These were heat-treated at 40 ° C. with a heat roller, but no change was observed in the display layer, and when this was irradiated with 100,000 Lx of white light, the whole was decolored in a few minutes.

この画像表示媒体に、再び366nmの紫外光を照射して発色させた後、その一部に中心波長500nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC3が選択的に消色され、照射部は青緑色を呈した。また、別の一部に中心波長570nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC2が選択的に消色され、照射部は青紫色を呈した。また、別の一部に中心波長630nm、半値幅10nmの可視光を照射したところ、PC1が選択的に消色され、照射部は赤紫色を呈した。これらをヒートローラーにより50℃に加熱処理したところ、青緑色だった部分は青色を呈し、青紫色だった部分は緑色を呈し、赤紫色だった部分は赤色を呈した。これらに10万Lxの白色光を24時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。   This image display medium was again irradiated with 366 nm ultraviolet light to develop a color, and then a part thereof was irradiated with visible light having a center wavelength of 500 nm and a half-value width of 10 nm. Exhibited a bluish green color. Moreover, when another part was irradiated with visible light having a center wavelength of 570 nm and a half-value width of 10 nm, PC2 was selectively decolored, and the irradiated portion was bluish purple. Further, when another portion was irradiated with visible light having a center wavelength of 630 nm and a half-value width of 10 nm, PC1 was selectively decolored and the irradiated portion was reddish purple. When these were heat-processed to 50 degreeC with the heat roller, the blue-green part showed blue, the blue-purple part showed green, and the red-purple part showed red. Even when they were irradiated with white light of 100,000 Lx for 24 hours, no change was observed in hue and color density.

(実施例5)
図7に示す構成の画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。画像消去用の第一加熱手段25a及び画像安定化用の第二加熱手段25bはともにセラミックヒータを用い、画像表示媒体の表示層をそれぞれ100℃および50℃に昇温できるように、画像表示媒体の搬送速度によってその温度が制御されるように構成した。紫外光照射手段としてはUV−LEDアレイ(380nm、200dpi)を用いた。
(Example 5)
An apparatus capable of forming and erasing an image having the configuration shown in FIG. 7 was produced. The first heating means 25a for image erasure and the second heating means 25b for image stabilization both use a ceramic heater, so that the display layer of the image display medium can be heated to 100 ° C. and 50 ° C., respectively. The temperature was controlled by the transfer speed. A UV-LED array (380 nm, 200 dpi) was used as the ultraviolet light irradiation means.

本実施例で作製した装置を用い、実施例1および実施例4で作製した画像表示媒体に対して画像を形成したところ、それぞれシアン色および黒のモノクロ画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を24時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には何度も画像を書き換えることが可能であった。   When an image was formed on the image display medium produced in Example 1 and Example 4 using the apparatus produced in this example, a monochrome monochrome image and a black monochrome image were formed respectively, and 100,000 Lx of these were formed. Even when irradiated with white light for 24 hours, no change was observed in hue and color density. In addition, these image display media can be rewritten many times.

(実施例6)
図4に示す構成の画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。画像消去用の第一加熱手段及び画像安定化用の第二加熱手段はともにセラミックヒータを用い、画像表示媒体の表示層をそれぞれ100℃および50℃に昇温できるように、画像表示媒体の搬送速度によってその温度が制御されるように構成した。紫外光照射手段としてはブラックライトを用い、可視光照射手段としてはRGB−LEDアレイ(500nm、570nm、640nm、200dpi)を用いた。
(Example 6)
An apparatus capable of forming and erasing an image having the configuration shown in FIG. 4 was produced. The first heating means for erasing the image and the second heating means for stabilizing the image both use a ceramic heater and transport the image display medium so that the display layer of the image display medium can be heated to 100 ° C. and 50 ° C., respectively. The temperature was controlled by the speed. Black light was used as the ultraviolet light irradiation means, and an RGB-LED array (500 nm, 570 nm, 640 nm, 200 dpi) was used as the visible light irradiation means.

実施例4で作製した画像表示媒体に対し、本実施例で作製した装置を用いて画像を形成したところ、フルカラー画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を24時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には何度も画像を書き換えることが可能であった。   When an image was formed on the image display medium produced in Example 4 using the apparatus produced in this example, a full-color image was formed, and even if it was irradiated with white light of 100,000 Lx for 24 hours, the hue was There was no change in color density. In addition, these image display media can be rewritten many times.

(実施例7)
既存の光ディスクドライブ装置を利用し、図4に示すように加熱手段110および紫外光照射手段111を設け、またディスクの回転速度の制御が可能なように改造を施し、光ディスク状の画像表示媒体に対する画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。加熱手段としてはセラミックヒータを用い、画像消去工程には表示層を100℃に昇温できるように、画像安定化工程には表示層を50℃に昇温できるように温度の制御がなされるようにした。紫外光照射手段111には、UV−LEDアレイ(380nm、200dpi)を用いた。画像形成(書き換え)の手順としては、まず加熱手段により画像消去工程が行なわれ、続いて紫外光照射手段により画像形成工程が行なわれ、最後に加熱手段により画像安定化工程が行なわれるようにした。
(Example 7)
Utilizing an existing optical disk drive device, a heating means 110 and an ultraviolet light irradiation means 111 are provided as shown in FIG. 4, and the optical disk-like image display medium is modified so that the rotation speed of the disk can be controlled. An apparatus capable of image formation and image erasure was produced. A ceramic heater is used as the heating means, and the temperature is controlled so that the display layer can be raised to 100 ° C. in the image erasing process and the display layer can be raised to 50 ° C. in the image stabilization process. I made it. As the ultraviolet light irradiation means 111, a UV-LED array (380 nm, 200 dpi) was used. As an image forming (rewriting) procedure, an image erasing step is first performed by a heating unit, an image forming step is subsequently performed by an ultraviolet light irradiation unit, and finally an image stabilization step is performed by a heating unit. .

本実施例で作製した装置を用い、実施例2および実施例4の要領で光ディスクのレーベル記録面上に表示層を形成して作製した画像表示媒体に対して画像を形成したところ、それぞれマゼンタ色および黒のモノクロ画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を24時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には何度も画像を書き換えることが可能であった。   When an image was formed on an image display medium produced by forming a display layer on the label recording surface of an optical disc in the same manner as in Example 2 and Example 4 using the apparatus produced in this example, each color was magenta. In addition, black and white monochrome images were formed, and even when they were irradiated with white light of 100,000 Lx for 24 hours, no change was observed in hue and color density. In addition, these image display media can be rewritten many times.

(実施例8)
既存の光ディスクドライブ装置を利用し、図10に示すように加熱手段、紫外光照射手段111および可視光照射手段126を設け、またディスクの回転速度の制御が可能なように改造を施し、光ディスク状の画像表示媒体に対する画像形成および画像消去が可能な装置を作製した。加熱手段110としてはセラミックヒータを用い、画像消去工程には表示層を100℃に昇温できるように、画像安定化工程には表示層を50℃に昇温できるように温度の制御がなされるようにした。紫外光照射手段111としてはUV−LED(380nm)を用い、可視光照射手段126としてはRGB−LEDアレイ(500nm、570nm、640nm、200dpi)を用いた。画像形成(書き換え)の手順としては、まず加熱手段110により画像消去工程が行なわれ、続いて紫外光照射手段111による全面発色および可視光照射手段126による選択消色により画像形成工程が行なわれ、最後に加熱手段により画像安定化工程が行なわれるようにした。
(Example 8)
Using an existing optical disk drive device, a heating means, an ultraviolet light irradiation means 111 and a visible light irradiation means 126 are provided as shown in FIG. 10, and the optical disk shape is modified so that the rotational speed of the disk can be controlled. An apparatus capable of forming and erasing an image on the image display medium was prepared. A ceramic heater is used as the heating means 110, and the temperature is controlled so that the display layer can be raised to 100 ° C. in the image erasing process, and the display layer can be raised to 50 ° C. in the image stabilization process. I did it. As the ultraviolet light irradiation means 111, a UV-LED (380 nm) was used, and as the visible light irradiation means 126, an RGB-LED array (500 nm, 570 nm, 640 nm, 200 dpi) was used. As a procedure for image formation (rewriting), first, an image erasing step is performed by the heating unit 110, and then an image forming step is performed by full color development by the ultraviolet light irradiation unit 111 and selective decoloring by the visible light irradiation unit 126, Finally, the image stabilization process is performed by the heating means.

本実施例で作製した装置を用い、実施例4の要領で光ディスクのレーベル記録面上に表示層を形成して作製した画像表示媒体に対して画像を形成したところ、フルカラー画像が形成され、これらに10万Lxの白色光を24時間照射しても色相および色濃度に全く変化が見られなかった。またこれらの画像表示媒体には何度も画像を書き換えることが可能であった。   When an image was formed on an image display medium produced by forming a display layer on the label recording surface of an optical disc in the manner of Example 4 using the apparatus produced in this example, full-color images were formed. No change in hue and color density was observed even when irradiated with white light of 100,000 Lx for 24 hours. In addition, these image display media can be rewritten many times.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   The embodiment disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description of the embodiments but by the scope of claims for patent, and is intended to include meanings equivalent to the scope of claims for patent and all modifications within the scope.

この発明は、所謂電子ペーパ、CD、DVDのレーベル面などに利用することができる。   The present invention can be used for so-called electronic paper, CD, and DVD label surfaces.

この発明に用いられる画像表示媒体の構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structure of the image display medium used for this invention. フォトクロミック化合物の吸光度と波長との関係を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the relationship between the light absorbency of a photochromic compound, and a wavelength. この発明の画像形成装置の第1の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成を行う画像形成装置を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an image forming apparatus according to a first embodiment of the present invention, which forms a monochrome image on a sheet-like image display medium. FIG. この発明の画像形成装置の第2の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。FIG. 5 is a schematic diagram illustrating an apparatus for forming an image on an optical disc label recording surface according to a second embodiment of the image forming apparatus of the present invention. この発明の画像形成装置の第2の実施形態を示し、光ディスクドライブ装置にこの発明の画像記録装置を設けた装置を示すブロック図である。FIG. 5 is a block diagram illustrating an image forming apparatus according to a second embodiment of the present invention, in which the image recording apparatus of the present invention is provided in an optical disk drive device. レーベル記録面の記録トラックの概念図である。It is a conceptual diagram of the recording track of a label recording surface. この発明の第3の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成および消去を行う画像形成装置を示す模式図である。FIG. 9 is a schematic diagram illustrating an image forming apparatus that forms a monochrome image and erases a sheet-like image display medium according to a third embodiment of the present invention. この発明の画像形成装置の第4の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an apparatus for forming an image on an optical disc label recording surface according to a fourth embodiment of the image forming apparatus of the present invention. この発明の第5の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体をモノクロ画像形成および消去を行う画像形成装置を示す模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an image forming apparatus for forming and erasing a monochrome image on a sheet-like image display medium according to a fifth embodiment of the present invention. この発明の画像形成装置の第6の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an apparatus for forming an image on an optical disc label recording surface according to a sixth embodiment of the image forming apparatus of the present invention. この発明の画像形成装置の第6の実施形態を示し、光ディスクドライブ装置にこの発明の画像記録装置を設けた装置を示すブロック図である。FIG. 10 is a block diagram illustrating an image forming apparatus according to a sixth embodiment of the present invention, in which the image recording apparatus of the present invention is provided in an optical disk drive device. この発明の第7の実施形態を示し、シート状の画像表示媒体を多色画像形成又はモノクロ画像形成および消去を行う画像形成装置を示す模式図である。FIG. 9 is a schematic diagram illustrating an image forming apparatus according to a seventh embodiment of the present invention, which performs multicolor image formation or monochrome image formation and deletion on a sheet-like image display medium. この発明の画像形成装置の第8の実施形態を示し、光ディスクレーベル記録面に画像を形成する装置を示す模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an image forming apparatus according to an eighth embodiment of the present invention, which forms an image on an optical disc label recording surface. この発明の画像消去装置を示す模式図である。1 is a schematic diagram showing an image erasing apparatus of the present invention. この発明の画像消去装置を示す模式図である。1 is a schematic diagram showing an image erasing apparatus of the present invention. この発明の画像消去装置を示す模式図である。1 is a schematic diagram showing an image erasing apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 画像表示媒体
10 支持基体
11、12、13 表示層
24 紫外光照射手段
25 加熱手段
26 可視光照射手段
100 光ディスク。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image display medium 10 Support base | substrate 11, 12, 13 Display layer 24 Ultraviolet light irradiation means 25 Heating means 26 Visible light irradiation means 100 Optical disk.

Claims (6)

一般式(I)で表わされるフォトクロミック化合物および一般式(II)で表わされる長鎖構造を有する化合物を含むフォトクロミック組成物による表示層が支持基体上に形成され、
会合状態においてイエローの色相を示す第1のフォトクロミック化合物と、マゼンタの色相を示す第2のフォトクロミック化合物と、シアンの色相を示す第3のフォトクロミック化合物とを前記表示層中に含む画像表示媒体。
Figure 0004726137
(ただし、R、Rは独立して、炭素数12以上のアルキル基、アルカノイルオキシメチル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基から選ばれるものであり、R〜R13は独立して水素または置換基である。)
Figure 0004726137
(ただし、R14、R15は独立して水素またはアルキル基であり、Xは水素結合性または会合性を有する構造であり、全体としての炭素数が12以上の長鎖構造である。)
A display layer made of a photochromic composition containing a photochromic compound represented by general formula (I) and a compound having a long chain structure represented by general formula (II) is formed on a support substrate,
An image display medium comprising, in the display layer, a first photochromic compound exhibiting a yellow hue in an associated state, a second photochromic compound exhibiting a magenta hue, and a third photochromic compound exhibiting a cyan hue.
Figure 0004726137
(However, R 1 and R 2 are independently an alkyl group having 12 or more carbon atoms, an alkanoyloxymethyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, and an alkylphenyl group. And R 3 to R 13 are independently hydrogen or a substituent.)
Figure 0004726137
(However, R 14 and R 15 are independently hydrogen or an alkyl group, X is a structure having hydrogen bonding or associating properties, and a long chain structure having 12 or more carbon atoms as a whole.)
前記表示層が、前記第1のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、前記第2のフォトクロミック化合物のみを含む表示層と、前記第3のフォトクロミック化合物のみを含む表示層が積層された構造であることを特徴とする請求項1に記載の画像表示媒体。   The display layer has a structure in which a display layer including only the first photochromic compound, a display layer including only the second photochromic compound, and a display layer including only the third photochromic compound are stacked. The image display medium according to claim 1. 請求項1または2に記載の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に昇温する加熱手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。   Rotation driving means for rotationally driving an optical disk having an optical disk label recording surface on which the display layer according to claim 1 is formed, ultraviolet light irradiation means for partially irradiating the optical disk label recording surface with ultraviolet light, An image forming apparatus comprising: heating means for raising a temperature to a predetermined temperature necessary for image stabilization. 請求項1または2に記載の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に部分的に紫外光を照射する紫外光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。   A rotation driving means for rotationally driving an optical disc having an optical disc label recording surface on which the display layer according to claim 1 is formed, and an ultraviolet light irradiation for partially irradiating the display layer on the optical disc label recording surface with ultraviolet light. And heating means for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization, and heating means for raising the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the formed image. Image forming apparatus. 請求項1または2に記載の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。   Rotation driving means for rotationally driving an optical disk having an optical disk label recording surface on which the display layer according to claim 1 is formed, ultraviolet light irradiation means for irradiating the display layer of the optical disk label recording surface with ultraviolet light, Visible light irradiating means for irradiating visible light in a wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each photochromic compound in a colored state, and a heating means for raising the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization An image forming apparatus. 請求項1または2に記載の表示層が形成された光ディスクレーベル記録面を有する光ディスクを回転駆動する回転駆動手段と、前記光ディスクレーベル記録面の表示層に紫外光を照射する紫外光照射手段と、発色状態における各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射する可視光照射手段と、画像安定化に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段と、形成された画像の消去に必要な所定温度に表示層を昇温する加熱手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。   Rotation driving means for rotationally driving an optical disk having an optical disk label recording surface on which the display layer according to claim 1 is formed, ultraviolet light irradiation means for irradiating the display layer of the optical disk label recording surface with ultraviolet light, A visible light irradiating means for irradiating visible light in a wavelength range corresponding to the maximum absorption wavelength of each photochromic compound in a colored state, and a heating means for raising the display layer to a predetermined temperature necessary for image stabilization, were formed. An image forming apparatus comprising: a heating unit that raises the temperature of the display layer to a predetermined temperature necessary for erasing the image.
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