JP4725025B2 - Method for producing laminated metal plate for can lid - Google Patents

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Description

本発明は、飲料缶や食缶などの缶蓋材として用いられ、特にイージーオープンエンドタイプの缶蓋に好適なラミネート金属板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a laminated metal plate that is used as a can lid material for beverage cans, food cans, and the like, and is particularly suitable for an easy open end type can lid.

近年、缶用材料の樹脂被覆はラミネート化が進んでおり、例えば飲料缶については、2ピース缶の底部及び缶胴部、3ピース缶の缶胴部がラミネート化されるようになってきた。このように缶用材料のラミネート化が志向されるようになった理由としては、塗装・焼付けの省略による製造工程の合理化、溶媒乾燥工程(焼付工程)の省略による低環境負荷化、塗料に含まれるBPA等の環境ホルモン溶出の回避、などが挙げられる。特に、環境ホルモンについては、極微量のBPAが人体に影響を及ぼすという報告もなされていることから、さらなる規制化の動きもある。また、一般的には、飲料缶よりも食缶の方がBPA溶出量は多いため、今後、食缶の分野においてもラミネート化が進むものと予測される。   In recent years, the resin coating of can materials has been laminated, and for example, for beverage cans, the bottom and can body of a two-piece can and the can body of a three-piece can have been laminated. Reasons for the lamination of can materials in this way include rationalization of manufacturing processes by omitting painting and baking, lower environmental impact by omitting solvent drying processes (baking processes), and inclusion in paints And avoidance of elution of environmental hormones such as BPA. In particular, regarding environmental hormones, there is a report that a very small amount of BPA affects the human body. In general, food cans have more BPA elution than beverage cans, and it is expected that laminating will continue in the field of food cans.

しかしながら、現実の市場においては、例えば飲料缶の場合、2ピース缶の底部及び缶胴部についてはラミネート化が進んでいるのに対して、上蓋や3ピース缶の底蓋についてはラミネート化は進んでいない。同様に、食缶のラミネート蓋も一般的ではない。このように蓋材のラミネート化が進まない理由は、缶蓋固有の課題が解決されていないためであると考えられる。
蓋材のラミネート化を阻んでいる理由は種々あると考えられるが、蓋材をラミネート化する場合の最も困難な課題の一つは、印刷工程後に厳しい加工が施される場合があるという点である。昨今では、飲料缶用の上蓋はステイオンタブ式のイージーオープンエンド蓋が主流であり、また、食缶用では缶切不要のイージーオープンエンドタイプの蓋が増えつつある。この食缶用のイージーオープンエンドタイプの蓋は、蓋の開け方の説明が印刷されているものがほとんどである。通常、この印刷は蓋の加工前に行われ、その後、蓋の形へと成形(製蓋加工)される。ところが、印刷工程では焼付けの際に熱が加わるために、ラミネートフィルム(樹脂層)が劣化し、その後の製蓋加工においてフィルムが加工に追随できないためフィルム破断を生じ、その結果、耐食性が劣化してしまう。
However, in the actual market, for example, in the case of beverage cans, the lamination of the bottom part of the two-piece can and the can body part is proceeding, whereas the lamination of the top lid and the bottom cover of the three-piece can is proceeding. Not. Similarly, food can laminate lids are not common. It is considered that the reason why the laminating of the lid material does not proceed in this way is because the problems unique to the can lid have not been solved.
There may be various reasons for preventing the laminating of the lid, but one of the most difficult issues when laminating the lid is that severe processing may be performed after the printing process. is there. In recent years, the top lid for beverage cans is mainly a steion tab type easy open end lid, and for food cans, easy open end lids that do not require can openers are increasing. Most of the easy open end type lids for food cans are printed with instructions on how to open the lid. Usually, this printing is performed before processing of the lid, and thereafter, it is formed into a lid shape (cover manufacturing). However, since heat is applied during printing in the printing process, the laminate film (resin layer) deteriorates, and the film cannot follow the processing in the subsequent lid making process, resulting in film breakage, resulting in deterioration in corrosion resistance. End up.

上述したように市場での蓋材のラミネート化は進んでいないが、これに関する提案は数多くなされており、このこと自体、需要の大きさ較べ未解決の大きな課題が存在することを示している。特に、最も大きな課題であると考えられる補修塗装不要のイージーオープンエンド蓋の製造方法及びこれに用いる蓋用ラミネート鋼板に関して多数の提案がなされている。例えば、特許文献1では、ポリエステル樹脂を内面側にのみ適用して内面の無補修化を達成している。しかし、この手法では外面側は補修塗装の必要があるだけでなく、ラミネート後の印刷工程によるフィルムの劣化については全く考慮されておらず、ラミネート後に印刷が施される蓋に対しては適用が難しい。   As mentioned above, laminating of the lid material in the market has not progressed, but many proposals have been made on this, and this itself indicates that there is a large problem that is unresolved compared with the magnitude of demand. In particular, many proposals have been made regarding a manufacturing method of an easy open-end lid that does not require repair coating, which is considered to be the biggest problem, and a laminated steel sheet for the lid used therefor. For example, in Patent Document 1, the polyester resin is applied only to the inner surface side to achieve non-repair of the inner surface. However, this method requires not only the exterior surface to be repaired, but also does not take into account film degradation due to the printing process after lamination, and is not applicable to lids that are printed after lamination. difficult.

また、特許文献2には、ポリエステルフィルムの二軸配向度などを制御した無補修型のイージーオープンエンド蓋用フィルムが開示されているが、これもラミネート後の印刷工程によるフィルムの劣化が考慮されていない。しかも、二軸配向フィルムはラミネート後の配向状態がその特性を大きく支配するにも拘わらず、ラミネート後の状態については何ら規定がなく、また、スコア加工法などの具体的な製蓋方法も明示されていない。
また、特許文献3や特許文献4は、ラミネート後のフィルム物性(面配向など)を規定したものであり、熱処理後の加工性についても考慮した開示があるが、スコア加工法などの具体的な製蓋方法については明示されておらず、また、本発明者らの調査によれば、一般的なスコア加工を行った場合には十分な耐食性が得られないことが判った。さらに、特許文献5には、スコア加工法と樹脂フィルムなどに関する規定があるが、これもラミネート後の印刷工程によるフィルムの劣化は考慮されていない。
Patent Document 2 discloses an easy-to-end easy-open-end lid film in which the degree of biaxial orientation of the polyester film is controlled, but this also takes into account the deterioration of the film due to the printing process after lamination. Not. In addition, the biaxially oriented film has no provisions regarding the state after lamination, despite the fact that the orientation state after lamination largely dominates the properties, and a specific lid-making method such as a score processing method is also specified. It has not been.
In addition, Patent Document 3 and Patent Document 4 define film physical properties (such as plane orientation) after lamination, and there are disclosures that take into consideration the workability after heat treatment. The lid making method is not specified, and according to the investigation by the present inventors, it has been found that sufficient corrosion resistance cannot be obtained when general score processing is performed. Furthermore, Patent Document 5 has provisions relating to a score processing method and a resin film, but this also does not take into account deterioration of the film due to a printing process after lamination.

特開2001−122258号公報JP 2001-122258 A 特開平9−309146号公報JP-A-9-309146 特開平5−77358号公報JP-A-5-77358 特開平5−77359号公報JP-A-5-77359 特開2000−301268号公報JP 2000-301268 A

イージーオープンエンド蓋における製蓋加工後の板厚分布を調べると、最も大きな板厚変化を生じているのは、スコアと称される破断用溝の部分(以下、スコア部という)であった。このスコア部は通常、補修塗装により補修されが、特許文献5などに開示されているように、スコア加工法とラミネート鋼板の構成を工夫することによって、補修塗装を回避する方法も存在する。ところが、本発明者らによる調査の結果によれば、仮に特定のラミネート鋼板とスコア加工法を用いることによってスコア部でのフィルム(樹脂層)破断を無くしたとしても、その他の加工部位でフィルム破断が生じる場合があることが判った。破断箇所を詳細に調査していくと、フィルム破断が生じるのは、局部的に屈曲した加工部のヤマ側で、板厚の変化はほとんど無い部分であった。製蓋加工では、蓋の剛性を高めたり、スコア加工による肉余りを吸収したりすることを目的として、平板部(パネル部)に曲げ加工部(例えば、ビードやエンボス)を設けることが広く行われているが、このような曲げ変形を伴う加工部のヤマ側では、加工程度が僅かであってもフィルム破断が生じやすいことが判明した。この現象は、熱処理後ラミネート鋼板(例えば、ラミネート後の印刷工程で焼付け処理されたラミネート鋼板)に見られる特有の現象で、未熱処理のラミネート鋼板の加工挙動とは明らかに異なるものであることが判った。したがって、印刷工程を要する蓋材については、熱処理後の加工特性は必須であり、これに応じた蓋特有の皮膜設計が必要であると考えられる。以下、この特殊な加工を「局部曲げ加工」と称し、その他の加工を「一般加工」と称して区別することとする。   When the plate thickness distribution after the lid making process in the easy open end lid was examined, the largest change in the plate thickness occurred in a portion of a breaking groove called a score (hereinafter referred to as a score portion). This score part is usually repaired by repair coating, but there is also a method of avoiding repair coating by devising the score processing method and the configuration of the laminated steel plate as disclosed in Patent Document 5 and the like. However, according to the results of the investigation by the present inventors, even if the film (resin layer) breakage at the score part is eliminated by using a specific laminated steel sheet and the score processing method, the film breaks at other processed parts. Has been found to occur. When the rupture site was examined in detail, the film rupture occurred on the yama side of the locally bent processed portion, where there was almost no change in the plate thickness. In lid manufacturing, it is widely used to provide bent parts (for example, beads and embosses) in the flat plate part (panel part) for the purpose of increasing the rigidity of the lid or absorbing surplus due to score processing. However, it has been found that film breakage tends to occur on the yama side of the processed part with such bending deformation even if the degree of processing is slight. This phenomenon is a peculiar phenomenon seen in laminated steel sheets after heat treatment (for example, laminated steel sheets baked in the printing process after lamination), and is clearly different from the processing behavior of unheated laminated steel sheets. understood. Therefore, it is considered that the processing characteristics after the heat treatment are indispensable for the lid material that requires the printing process, and a coating film specific to the lid corresponding to this is necessary. Hereinafter, this special processing is referred to as “local bending processing”, and other processing is referred to as “general processing” to be distinguished.

本発明の目的は、イージーオープンエンドタイプの缶蓋材に適用した場合に、スコア加工などの一般加工性だけなく、熱処理後に行われる局部曲げ加工での加工性にも優れた缶蓋用ラミネート金属板を安定して製造することができる缶蓋用ラミネート金属板の製造方法を提供することにある。 The object of the present invention is a laminated metal for can lids that is excellent not only in general processability such as score processing but also in local bending performed after heat treatment when applied to an easy open end type can lid material. It is providing the manufacturing method of the laminated metal plate for can lids which can manufacture a plate stably .

上述のようにラミネート鋼板の局部曲げ加工部におけるフィルム破断は熱処理時にフィルムが劣化することが原因であると考えられたので、ポリエチレンテレフタレート系樹脂やポリブチレンテレフタレート系樹脂のラミネート鋼板を用い、その原因について詳細な調査・検討を行った。その結果、これらの樹脂を用いたラミネート鋼板においては、熱処理時にフィルム中に球晶が生成していることが判った。一般に、球晶が生成するとフィルムは脆化することが知られており、このような球晶の生成によりフィルムが劣化し、熱処理(印刷工程)後の製蓋加工でフィルムに破断が生じるものと推定された。また、印刷工程の焼付条件を多少変更しても、一般のポリエチレンテレフタレート系樹脂やポリブチレンテレフタレート系樹脂においては球晶の生成を抑制することは困難であることも判った。   As mentioned above, it was thought that the film breakage in the local bending part of the laminated steel sheet was caused by the deterioration of the film during heat treatment, so the cause was used by using the laminated steel sheet of polyethylene terephthalate resin or polybutylene terephthalate resin. Detailed investigation and examination were conducted. As a result, in the laminated steel sheet using these resins, it was found that spherulites were generated in the film during the heat treatment. In general, it is known that when spherulites are formed, the film becomes brittle, and the formation of such spherulites degrades the film, and the film is broken during lid-making after heat treatment (printing process). Estimated. Further, it has been found that even if the baking conditions in the printing process are slightly changed, it is difficult to suppress the formation of spherulites in general polyethylene terephthalate resins and polybutylene terephthalate resins.

そこで、本発明者らは、球晶が生成してもフィルム破断を生じることなく製蓋加工が可能な皮膜構造を得るために、以下のような検討を行った。ポリエチレンテレフタレート系樹脂のラミネート鋼板においては、皮膜特性に結晶配向度が大きな影響を与えることが知られているため、本発明者らはまず、単層の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、ラミネート条件を種々変化させて各種結晶配向度のラミネート鋼板を作製し、調査を行った。この調査では、ラミネート鋼板に対して印刷焼付け工程相当の熱処理を加えた後、イージーオープンエンド蓋に製蓋加工し、加工性(耐食性)を調べた。その結果、問題の局部曲げ加工性に対しては高配向度のものが良好な結果を示すことが判った。一般加工においては、低配向度のものほど加工性に優れる傾向にあるが、この局部曲げ加工においては全く逆の結果となった。このことは、仮に蓋の加工が問題の局部曲げ加工のみであるか、或いはその他の一般加工を伴う場合でもその加工程度が十分小さい場合であれば、上述の手法によって配向度を適宜設定することで蓋成形が可能であることを意味している。実際に、底蓋などについては、この皮膜設計で十分対応できるケースもあることが判った。しかし、本発明が対象としているのは、そのような加工レベルの蓋材ではなく、イージーオープンエンド蓋のように局部曲げ加工と加工程度が大きい一般加工とが混在するような厳しい加工条件で加工される缶蓋であり、特に加工度の大きい無補修型のスコア加工(例えば、曲面状金型によるスコア加工)が適用されるような蓋をも対象とするものである。   Therefore, the present inventors have made the following investigations in order to obtain a film structure that can be made with a lid without causing film breakage even when spherulites are formed. In the laminated steel sheet of polyethylene terephthalate resin, since it is known that the degree of crystal orientation has a great influence on the film properties, the present inventors first used a single-layer biaxially stretched polyethylene terephthalate film and laminated conditions Various changes were made to laminate steel sheets having various crystal orientations, and the investigation was conducted. In this investigation, a heat treatment equivalent to the printing baking process was applied to the laminated steel sheet, and then an easy open-end lid was formed to examine workability (corrosion resistance). As a result, it was found that a high degree of orientation shows a good result for the local bending workability in question. In general processing, the lower the orientation, the better the workability, but in this local bending, the opposite result was obtained. This means that if the processing of the lid is only the local bending process in question, or if the processing level is sufficiently small even when other general processing is involved, the degree of orientation is appropriately set by the above-described method. This means that lid molding is possible. In fact, it has been found that there are cases where this coating design can adequately handle the bottom lid. However, the present invention is not intended to cover materials with such a processing level, but to process under severe processing conditions such as local open processing and general processing with a large degree of processing, such as an easy open end cover. It is also intended for lids to which a non-repair type score processing with a high degree of processing (for example, score processing using a curved mold) is applied.

イージーオープンエンド蓋の製蓋加工における特に厳しい加工部は、局部曲げ加工部を除くと、無補修型スコア加工(例えば、曲面状金型によるスコア加工)を適用する場合はスコア加工部、リベット加工部である。スコア加工に対して、熱処理による球晶生成の影響は無視できるレベルではないが、それでも配向結晶量の影響の方が格段に大きい。したがって、配向結晶量を適切に設定することでスコア加工は十分対応できる。リベット加工部は張り出し加工が施された後に、リベット加工(張り出し部を押し潰す加工)が加わる加工部である。張り出し加工はスコア加工と同様の傾向を示し、配向結晶量を適宜設定することで対応可能である。また、一般的にはスコア加工より易しい加工であると言える。一方、その後のリベット加工は、曲げ加工の要素が加わるため、熱処理による球晶生成の影響を無視できない。しかし、その加工の程度は局部曲げ加工の変形部より軽い傾向にある。したがって、リベット加工は一般加工の要素と局部曲げ加工の要素を併せ持つが、スコア部や局部曲げ部の加工に比べて、ややマイルドな加工であると言える。   Except for the local bending part, especially difficult parts in the lid making process of the easy open-end lid, when applying non-repair type score processing (for example, score processing with a curved die), the score processing part and rivet processing Part. The effect of spherulite generation by heat treatment is not negligible for score processing, but the effect of the amount of oriented crystals is still much greater. Therefore, the score processing can be sufficiently handled by appropriately setting the amount of oriented crystals. The rivet processing portion is a processing portion to which rivet processing (processing to crush the overhang portion) is applied after the overhang processing is performed. The overhanging process shows the same tendency as the score process, and can be handled by appropriately setting the amount of oriented crystals. In general, it can be said that the processing is easier than the score processing. On the other hand, in the subsequent rivet processing, since an element of bending is added, the influence of spherulite generation by heat treatment cannot be ignored. However, the degree of processing tends to be lighter than the deformed portion of local bending. Therefore, the rivet processing has both a general processing element and a local bending process element, but it can be said that it is a mild process compared to the processing of the score part and the local bending part.

一方、球晶の影響は局部曲げ加工に対しては非常に大きい。このため、単純にラミネート条件を制御することで配向結晶量を調整しても、上記のような厳しい加工部と、局部曲げ加工部との加工性を両立させることはできない。
上述したように、一般加工はフィルム中の配向結晶量が低いほど良好であり、逆に、局部曲げ加工は配向結晶量がある程度高い方が良好であり、製蓋加工におけるこれら両特性は、配向結晶量の点からは相反特性であると言える。したがって、配向結晶量は、両特性を満足する最適値に設計されるべきものであるが、印刷工程が必要なイージーオープンエンド蓋などにおいては、その最適領域はなく、しかも、従来技術では配向結晶量以外に両特性を改善する抜本的な対策もない。
On the other hand, the effect of spherulites is very large for local bending. For this reason, even if the amount of oriented crystals is adjusted by simply controlling the laminating conditions, it is impossible to achieve both the workability of the severely processed portion and the locally bent portion as described above.
As described above, general processing is better as the amount of oriented crystals in the film is lower, and conversely, local bending is better when the amount of oriented crystals is somewhat higher. From the viewpoint of the amount of crystals, it can be said that it is a reciprocal characteristic. Therefore, the amount of oriented crystal should be designed to an optimum value that satisfies both characteristics, but there is no optimum area for an easy open-end lid or the like that requires a printing process. There is no drastic measure to improve both characteristics other than quantity.

そこで、本発明者らは配向結晶量の膜厚方向分布に着目した。通常のラミネート方法によってラミネートされたポリエチレンテレフタレート単層皮膜は、鋼板側近傍にメルト層と呼ばれる非晶層(若しくは非晶に近い層)が存在し、遷移領域を介して表層側に配向結晶領域が存在している。リタデーション法などの手法によって測定される複屈折率は配向結晶量と相関関係があることが知られており、この複屈折率の膜厚方向での変化を調べてみると、まず、鋼板側には複屈折率の低いメルト層が認められ、次いで、鋼板から遠ざかるに従って複屈折率が上昇する遷移領域が認められる。次いで、複屈折率があまり変化しない配向結晶領域が表層までを占める。これら各層の厚さの比率は、ラミネート条件にも左右されるが、概して10〜20%のメルト層、10〜20%の遷移層、60〜80%の配向結晶層という構成である。したがって、通常のラミネート方法によってラミネートされたポリエチレンテレフタレート系の単層皮膜では、配向結晶層が体積的に大きな割合を占めていることになる。   Therefore, the present inventors paid attention to the distribution in the film thickness direction of the amount of oriented crystals. Polyethylene terephthalate monolayer film laminated by a normal laminating method has an amorphous layer (or a layer close to amorphous) called a melt layer in the vicinity of the steel plate side, and an oriented crystal region on the surface layer side through a transition region. Existing. It is known that the birefringence measured by a method such as the retardation method has a correlation with the amount of oriented crystals, and when examining the change of the birefringence in the film thickness direction, Shows a melt layer having a low birefringence, and then a transition region in which the birefringence increases as the distance from the steel plate increases. Next, the oriented crystal region where the birefringence does not change so much occupies the surface layer. The ratio of the thicknesses of these layers depends on the lamination conditions, but is generally composed of a 10 to 20% melt layer, a 10 to 20% transition layer, and a 60 to 80% oriented crystal layer. Therefore, in a polyethylene terephthalate-based single layer film laminated by a normal laminating method, the oriented crystal layer occupies a large volume ratio.

缶蓋の成形において、局部曲げ加工部を除く一般加工部(例えば、無補修型のスコア加工部)は大きな変形を伴う加工箇所であるが、上記のようなポリエチレンテレフタレート系の単層皮膜では、そのような加工箇所において、加工性に不利で体積的に大きな割合を占める配向結晶層が大きな変形を強いられることになる。勿論、トータルの配向結晶量を下げていくことで配向結晶層の結晶量を下げ、この部分の加工性を向上させることは可能であるが、その場合には、局部曲げ加工性が悪化することになる。   In the formation of can lids, general processing parts (for example, non-repair-type score processing parts) excluding local bending parts are processing places with large deformations, but in the polyethylene terephthalate-based single layer film as described above, In such a processed portion, the oriented crystal layer that is disadvantageous in workability and occupies a large volume ratio is forced to undergo great deformation. Of course, it is possible to reduce the crystal amount of the oriented crystal layer by lowering the total amount of oriented crystals, and to improve the workability of this part, but in that case, the local bending workability deteriorates. become.

一方、局部曲げ加工は、板厚の変化がほとんどない小さな加工であり、皮膜全体が大きな変形を強いられることはない。しかし、熱処理などにより球晶が生成すると皮膜が脆くなり、局部曲げ加工の際に加工部のヤマ側でフィルム破断に至る。配向結晶量が多い皮膜では配向結晶部が弾性に富み、この部分で曲げ変形の応力を緩和することができると考えられるため、フィルム破断には至らない。しかし、配向結晶量が少なくなると応力を緩和することができなくなり、フィルム破断に至る。本発明者らの調査では、局部曲げ加工に対して配向結晶量は支配的であるが、その存在する位置はあまり影響しない可能性があることが判った。   On the other hand, the local bending process is a small process with almost no change in the plate thickness, and the entire film is not forced to undergo a large deformation. However, when spherulites are generated by heat treatment or the like, the film becomes brittle, and the film breaks on the yama side of the processed part during local bending. In a film having a large amount of oriented crystals, the oriented crystal part is rich in elasticity, and it is considered that the stress of bending deformation can be relaxed in this part, so that the film does not break. However, when the amount of oriented crystals decreases, the stress cannot be relaxed, resulting in film breakage. According to the inventors' investigation, it has been found that the amount of oriented crystals is dominant with respect to local bending, but the position where the crystals exist may not significantly affect the bending.

以上の調査結果から、本発明者らはある一つの着想を得るに到った。その着想とは、表層の薄い層にのみ高い配向結晶層を配置し、その下層に一般加工性に富む厚い低配向結晶層が配置できれば、両特性(局部曲げ加工性と一般加工性)を満足できるというものである。すなわち、この皮膜構造は、皮膜の大部分が一般加工性に富む低配向結晶層で、薄い上層部にだけ局部曲げ加工を緩和する配向結晶層が存在する構造であり、このような皮膜構造では、仮に一般加工において上層部が変形に追随しなくとも、皮膜の大部分を占める下層部が破断しない限り、皮膜全体としては破断には至らず、一方、局部曲げ加工においては、上層部の配向結晶層が変形を緩和することができる。   From the above investigation results, the present inventors have come up with one idea. The idea is that a high orientation crystal layer can be placed only on the thin surface layer, and a thick low orientation crystal layer rich in general workability can be placed underneath it, satisfying both characteristics (local bending workability and general workability). It can be done. That is, this film structure is a structure in which the majority of the film is a low-orientation crystal layer that is rich in general workability, and an orientation crystal layer that relaxes local bending is present only in the thin upper layer part. Even if the upper layer portion does not follow the deformation in general processing, unless the lower layer portion occupying most of the film does not break, the entire film does not break, whereas in local bending, the orientation of the upper layer portion The crystal layer can alleviate deformation.

以上の着想に基づき実験と検討を進めた結果、特定の厚さの上層部と下層部の複屈折率を所定の範囲に制御した皮膜構造とすることにより、上述したような加工特性を実現できることが判った。
また、このような皮膜構造を実現するには、皮膜の融点差を利用する方法が適切であることが判った。すなわち、共押し出し法などにより融点の異なる2層を重ね合わせ、延伸を施すことで配向結晶を有するフィルムが得られるが、このフィルムを一般的な熱融着法でラミネートすると、融点の低い層の配向結晶が先に融解し始めることから、ラミネート法を制御することで、配向結晶量が多い上層部と配向結晶量の少ない下層部とを有する特殊な構造のラミネート皮膜を得ることができる。
As a result of experiments and examinations based on the above ideas, the above-described processing characteristics can be realized by forming a film structure in which the birefringence of the upper layer portion and the lower layer portion having a specific thickness is controlled within a predetermined range. I understood.
Moreover, in order to realize such a film structure, it has been found that a method utilizing the difference in melting point of the film is appropriate. That is, a film having oriented crystals can be obtained by superimposing and stretching two layers having different melting points by a co-extrusion method or the like. When this film is laminated by a general heat fusion method, a layer having a low melting point is obtained. Since the oriented crystals start to melt first, a laminate film having a special structure having an upper layer portion with a large amount of oriented crystals and a lower layer portion with a small amount of oriented crystals can be obtained by controlling the laminating method.

本発明は以上のような知見に基づきなされたもので、金属板の少なくとも片面に、テレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸からなるジカルボン酸成分とエチレングリコールからなるジオール成分との縮重合で得られ、エチレンテレフタレートからなる繰り返し単位がモル%比率で85%以上であるエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合体、ポリエチレンテレフタレートの中から選ばれる1種以上のポリエステル系樹脂からなる樹脂皮膜を有するラミネート金属板であって、前記樹脂皮膜が、複屈折率が0.055〜0.070である厚さ1〜4μmの上層部と、複屈折率が0.035以下である厚さ10〜25μmの下層部からなる、若しくは、前記樹脂皮膜が、複屈折率が0.055〜0.070である厚さ1〜4μmの上層部と、複屈折率が0.035超0.040未満である厚さ5μm以下の中間層部と、複屈折率が0.035以下である厚さ10〜25μmの下層部からなる缶蓋用ラミネート金属板の製造方法であって、高融点の上層樹脂と低融点の下層樹脂から構成され、上層樹脂と下層樹脂の融点差が10℃以上である二軸延伸ポリエステル2層フィルムを、金属板に熱圧着でラミネートすることにより樹脂皮膜を形成することを特徴とする缶蓋用ラミネート金属板の製造方法である。 The present invention has been made on the basis of the above knowledge, and is obtained by condensation polymerization of terephthalic acid or a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and isophthalic acid and a diol component composed of ethylene glycol on at least one surface of the metal plate. A laminate metal plate having a resin film composed of at least one polyester resin selected from ethylene terephthalate-ethylene isophthalate copolymer and polyethylene terephthalate, in which the repeating unit composed of ethylene terephthalate is 85% or more by mole ratio. The resin film has an upper layer portion having a thickness of 1 to 4 μm having a birefringence of 0.055 to 0.070 and a lower layer portion having a thickness of 10 to 25 μm and a birefringence of 0.035 or less. Or the resin film has a thickness of 1 to 4 having a birefringence of 0.055 to 0.070. It consists of an upper layer part of μm, an intermediate layer part having a thickness of 5 μm or less having a birefringence of more than 0.035 and less than 0.040, and a lower layer part having a thickness of 10 to 25 μm having a birefringence of 0.035 or less. A method for producing a laminated metal plate for a can lid, comprising a biaxially stretched polyester bilayer film comprising a high melting point upper layer resin and a low melting point lower layer resin, wherein the upper layer resin and the lower layer resin have a melting point difference of 10 ° C. or more A method for producing a laminated metal plate for can lids, wherein a resin film is formed by laminating a metal plate by thermocompression bonding.

本発明により製造された缶蓋用ラミネート金属板は、リベット加工やスコア加工などのような一般加工性を満足する下層部と局部曲げ加工性に優れた上層部とからなる皮膜構造を有するため、イージーオープンエンドタイプの缶蓋材に適用した場合に、一般加工性をほとんど損なうことなく、優れた局部曲げ加工性が得られる。このため印刷工程を経て製蓋加工する場合においても、フィルム破断を生じさせることなく耐食性に優れた缶蓋を製造することができる。
本発明の缶蓋用ラミネート金属板の製造方法によれば、上述した皮膜構造のラミネート金属板を安定して製造することができる。
Since the laminated metal plate for can lids manufactured according to the present invention has a coating structure composed of a lower layer portion that satisfies general processability such as rivet processing and score processing and an upper layer portion excellent in local bending workability, When applied to an easy open end type can lid material, excellent local bending workability can be obtained without substantially impairing general workability. For this reason, even when the lid is processed through the printing process, a can lid having excellent corrosion resistance can be produced without causing film breakage.
According to the method for producing a laminated metal plate for can lids of the present invention, the laminated metal plate having the above-described film structure can be produced stably .

本発明の缶蓋用ラミネート金属板は、金属板の少なくとも片面にポリエステル系樹脂からなる樹脂皮膜を有するもので、この樹脂皮膜は、複屈折率が0.040〜0.070である厚さ1〜4μmの上層部と、複屈折率が0.035以下である厚さ10〜25μmの下層部からなり、また、上層部と下層部間には複屈折率が0.035超0.040未満である厚さ5μm以下の中間層部(遷移層)が存在してもよい。
ここで、上記樹脂皮膜の上層部、下層部、中間層部は、ラミネート後の皮膜の複屈折率の分布によって区画されるものであり、したがって、それらの各層部の区別はラミネート前の樹脂フィルムの層構造(例えば、上層、下層)に対応するものではない。
The laminated metal plate for can lids of the present invention has a resin film made of a polyester resin on at least one surface of the metal plate, and this resin film has a birefringence of 0.040 to 0.070 in thickness 1. It consists of an upper layer portion of ˜4 μm and a lower layer portion having a thickness of 10 to 25 μm having a birefringence of 0.035 or less, and the birefringence between the upper layer portion and the lower layer portion is more than 0.035 and less than 0.040 An intermediate layer portion (transition layer) having a thickness of 5 μm or less may be present.
Here, the upper layer part, the lower layer part, and the intermediate layer part of the resin film are defined by the distribution of the birefringence of the film after lamination. Therefore, the distinction between these layer parts is the resin film before lamination. It does not correspond to the layer structure (for example, upper layer, lower layer).

ラミネートされる樹脂皮膜をポリエステル系樹脂としたのは、ポリエステル系樹脂は局部曲げ加工性と一般加工性とを最もバランスよく確保できるためである。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂が加工に対する伸び性や強度のバランスが良く、食品衛生適性もあるため好ましい。蓋加工においては、フィルムの伸び性や強度のバランスが良いことが望ましい。しかし、一般的には伸びと強度は相反する特性であり、伸び性が良いと強度が低く、強度が高いと伸び性が悪い傾向にある。食品衛生適性のある樹脂中では、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂が、蓋加工に対する伸びと強度のバランスに優れる。
The reason why the resin film to be laminated is the polyester resin is that the polyester resin can secure the local bending workability and the general workability in the most balanced manner.
As the polyester-based resin, a polyethylene terephthalate-based resin is preferable because it has a good balance of elongation and strength with respect to processing and is suitable for food hygiene. In lid processing, it is desirable that the film has a good balance between extensibility and strength. However, in general, elongation and strength are contradictory properties. When the elongation is good, the strength is low, and when the strength is high, the elongation tends to be poor. Among resins suitable for food hygiene, polyethylene terephthalate polyester resin is excellent in the balance between elongation and strength for lid processing.

具体的には、ポリエステル系樹脂は、テレフタル酸又は/及びイソフタル酸からなるジカルボン酸成分とエチレングリコールからなるジオール成分との縮重合で得られ、エチレンテレフタレートからなる繰り返し単位がモル%比率で85%以上であるエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合体、ポリエチレンテレフタレートの中から選ばれる1種以上を用いることが好ましい。 Specifically, the polyester resin is obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid or / and isophthalic acid and a diol component composed of ethylene glycol, and the repeating unit composed of ethylene terephthalate has a molar ratio of 85%. or in which ethylene terephthalate - ethylene isophthalate copolymer, it is preferable to use at least one member selected from poly ethylene terephthalate.

樹脂皮膜の上層部の厚さが4μmを超えると一般加工性が劣り、一方、1μm未満では局部曲げ加工性が劣る。また、上層部の厚さを2μm以下とすることで、局部曲げ加工性と一般加工性のバランスをより良好なものとすることができる。中間層部は理想的には存在しない方が望ましいが、厚みが5μm以下であれば許容範囲である。中間層部がこれを超えて厚くなると、一般加工性が劣化する。下層部の厚さが10μm未満では一般加工性が劣り、一方、25μmを超えるとフィルム厚が厚くなりコスト高となる。   When the thickness of the upper part of the resin film exceeds 4 μm, the general workability is inferior. On the other hand, when the thickness is less than 1 μm, the local bending workability is inferior. Moreover, the balance of local bending workability and general workability can be made more favorable by the thickness of an upper layer part being 2 micrometers or less. Although it is desirable that the intermediate layer is not ideally present, it is acceptable if the thickness is 5 μm or less. If the intermediate layer portion is thicker than this, the general workability deteriorates. If the thickness of the lower layer is less than 10 μm, the general processability is inferior. On the other hand, if it exceeds 25 μm, the film thickness increases and the cost increases.

複屈折率は配向結晶量と相関関係があり、上層部の複屈折率が0.040未満では局部曲げ加工性が劣り、一方、0.070を超えると一般加工性が劣る。また、この上層部の複屈折率を特に0.055〜0.070とすることで、局部曲げ加工性と一般加工性のバランスをより良好なものとすることができる。
下層部の複屈折率を0.035以下と規定したのは、基本的に下層部は非晶に近いほど有利だからである。但し、下層部は完全に非晶でなくとも0.035以下であれば所望の効果が得られる。また、複屈折率は明確な結晶状態になくても0とはならない(配向が影響していると考えられる)場合があり、複屈折率を0.035以下と規定する方がより実効的である。すなわち、本発明においては、複屈折率が0.035以下であれば実質的に非晶であるとしてよい。また、上層部の複屈折率を上記範囲に納めるためには、下層部の複屈折率に許容範囲(0.035以下での許容範囲)がある方が有利であるので、要求レベルに従って規定の範囲で適宜設計を行うと良い。
The birefringence has a correlation with the amount of oriented crystals. When the birefringence of the upper layer is less than 0.040, the local bending workability is inferior. On the other hand, when it exceeds 0.070, the general workability is inferior. Moreover, the balance of local bending workability and general workability can be made more favorable by making the birefringence of this upper layer part into 0.055-0.070 especially.
The reason why the birefringence of the lower layer portion is defined as 0.035 or less is that the lower layer portion is basically more advantageous as it is closer to amorphous. However, even if the lower layer portion is not completely amorphous, the desired effect can be obtained if it is 0.035 or less. Also, the birefringence may not be 0 even if it is not in a clear crystal state (it is considered that the orientation has an effect), and it is more effective to specify the birefringence as 0.035 or less. is there. That is, in the present invention, if the birefringence is 0.035 or less, it may be substantially amorphous. In order to keep the birefringence of the upper layer within the above range, it is advantageous that the birefringence of the lower layer has an allowable range (allowable range of 0.035 or less). It is good to design appropriately in the range.

金属板にラミネートされる樹脂皮膜は、上記のような膜厚方向で配向結晶量を制御した樹脂皮膜のみで構成してもよいが、本発明の効果を阻害しない限度において、他の樹脂層(例えば、最上層の樹脂層、金属板との密着性又は層間の接着性を確保するための接着層など)を設けてもよい。
樹脂皮膜には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤などの添加剤を含有させてもよく、また、表層にワックス成分などを添加することもできる。
樹脂皮膜は、フィルムラミネート(フィルムシートの熱圧着)による方法で形成してもよいし、共押出し法、ダイレクトラミネート法で形成してもよい。
本発明のラミネート金属板の下地金属板に特別な制限はない。安価で且つ密着性に優れるという面ではティンフリースチールが好ましいが、ブリキなどの他の表面処理鋼板やアルミニウム板などを用いてもよい。
The resin film laminated on the metal plate may be composed only of a resin film in which the amount of oriented crystals is controlled in the film thickness direction as described above. However, other resin layers ( For example, an uppermost resin layer, an adhesive layer for ensuring adhesion to a metal plate or adhesion between layers, and the like may be provided.
If necessary, the resin film may contain additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a pigment, an antistatic agent, a lubricant, a crystal nucleating agent, A wax component or the like can be added to the surface layer.
The resin film may be formed by a film lamination method (film sheet thermocompression bonding), or may be formed by a coextrusion method or a direct lamination method.
There is no special restriction | limiting in the base metal plate of the laminated metal plate of this invention. Tin-free steel is preferable in terms of being inexpensive and excellent in adhesion, but other surface-treated steel plates such as tinplate, aluminum plates, and the like may be used.

次に、本発明の缶蓋用ラミネート鋼板の好ましい製造方法について説明する。
この製造方法では、高融点の上層樹脂と低融点の下層樹脂から構成され、上層樹脂と下層樹脂の融点差が5℃以上、好ましくは10℃以上である二軸延伸ポリエステル2層フィルムを熱圧着により金属板にラミネートする。
このように上層樹脂と下層樹脂が所定の融点差を有する二軸延伸ポリエステル2層フィルムをラミネートすることにより、上述した配向結晶状態の樹脂皮膜を得ることができる。また、上層樹脂と下層樹脂の融点差が10℃以上の樹脂を選択ことで、ラミネート条件の制約の自由度が大幅に向上するため、より好ましい。
また、中間層、即ち複屈折率の遷移領域の厚さは、ラミネート法により制御可能である。すなわち、ラミネート温度を上げ、熱圧着時(及び熱圧着後)の急冷時間を短くすることで遷移領域は薄くなり、逆に長くすると遷移領域は厚くなるので、これらの条件を適宜選択することにより、複屈折率の遷移領域の厚さを調整することができる。
Next, the preferable manufacturing method of the laminated steel plate for can lids of this invention is demonstrated.
In this manufacturing method, a biaxially stretched polyester bilayer film composed of a high melting point upper layer resin and a low melting point lower layer resin and having a melting point difference of 5 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher is thermocompression bonded. Laminate to a metal plate.
Thus, by laminating the biaxially stretched polyester bilayer film in which the upper layer resin and the lower layer resin have a predetermined melting point difference, the above-described oriented crystalline resin film can be obtained. In addition, it is more preferable to select a resin having a melting point difference of 10 ° C. or higher between the upper layer resin and the lower layer resin because the degree of freedom in constraints on the lamination conditions is greatly improved.
Further, the thickness of the intermediate layer, that is, the birefringence transition region can be controlled by a laminating method. That is, by raising the laminating temperature and shortening the rapid cooling time at the time of thermocompression bonding (and after thermocompression bonding), the transition region becomes thinner, and conversely, if it is made longer, the transition region becomes thicker. By appropriately selecting these conditions, The thickness of the birefringence transition region can be adjusted.

次に、本発明のラミネート金属板を用いた缶蓋の製造方法について説明する。
本発明のラミネート金属板を用いて缶蓋を製造する場合、とりわけ補修塗装不要の缶蓋を製造する場合には、板厚変化が最も大きいスコア部の加工を以下のような特定の方法で行うことが好ましいことが判った。
すなわち、製蓋工程においては、先端の曲率半径Rが0.1〜1.0mmの曲面状金型を用いてスコア加工することが望ましい。曲面状金型の曲率半径が小さすぎるとフィルムが強度不足により破断する恐れがあり、一方、曲率半径が大きすぎると加工度が大きくなってしまうため、成形が困難となる傾向がある。先端の曲率半径Rが0.1〜1.0mmの曲面状金型を用いた上記スコア加工では、例えば、上下一対の金型のうちのいずれか一方が先端曲率半径Rが0.1〜1.0mmの曲面状金型で、他方が平型の金型である場合、上下一対の金型が何れも先端曲率半径Rが0.1〜1.0mmの曲面状金型である場合、などのいずれでもよく、このような金型によって押圧成形を施すことにより破断用溝を形成する。
Next, a method for producing a can lid using the laminated metal plate of the present invention will be described.
When manufacturing a can lid using the laminated metal plate of the present invention, especially when manufacturing a can lid that does not require repair coating, the score portion with the largest plate thickness change is processed by the following specific method. It turned out to be preferable.
That is, in the lid making process, it is desirable to perform score processing using a curved mold having a radius of curvature R at the tip of 0.1 to 1.0 mm. If the radius of curvature of the curved mold is too small, the film may be broken due to insufficient strength. On the other hand, if the radius of curvature is too large, the degree of processing tends to be large, and molding tends to be difficult. In the above-described score processing using a curved mold having a tip radius of curvature R of 0.1 to 1.0 mm, for example, one of a pair of upper and lower molds has a tip radius of curvature R of 0.1 to 1. When the curved mold is 0.0 mm and the other is a flat mold, the pair of upper and lower molds are both curved molds having a tip radius of curvature R of 0.1 to 1.0 mm, etc. Any of these may be used, and the fracture groove is formed by press molding with such a mold.

下地金属板として、板厚0.20mm、硬度T4のティンフリースチール原板を用いた。この下地金属板に対して、熱圧着によるフィルムラミネート法を用いて樹脂皮膜をラミネートし、缶蓋用ラミネート鋼板を製造した。
得られたラミネート鋼板の複屈折率の測定方法と製蓋特性評価の方法を以下に示す。
(1)複屈折率の測定
リタデーション法により膜厚方向の複屈折率を測定した。
As the base metal plate, a tin-free steel original plate having a thickness of 0.20 mm and a hardness of T4 was used. The base metal plate was laminated with a resin film using a film laminating method by thermocompression bonding to produce a laminated steel plate for a can lid.
A method for measuring the birefringence of the obtained laminated steel sheet and a method for evaluating lid-making characteristics are shown below.
(1) Measurement of birefringence The birefringence in the film thickness direction was measured by a retardation method.

(2)製蓋特性評価
ラミネート鋼板に210℃×10分の熱処理を行い、次いでイージーオープンエンドの製蓋加工を施した。スコア部は無補修型のスコア加工で、0.3mmRの曲面状金型を用いて成形した。スコア加工は、最薄板厚が50μmとなる条件と60μmとなる条件の2条件で行い、局部曲げ加工は、曲げ加工の金型先端曲率が1.5mmRのものと1.0mmRのものを用いる2条件で行った。
成形された蓋の局部曲げ加工部、リベット加工部、スコア加工部の耐食性をそれぞれ評価した。耐食性の評価方法は、製蓋加工後の蓋の加工部の測定部位に電解液を含ませたスポンジを密着させ、6.0Vの電圧をかけた時の電流値を測定して、下記基準に基づき評価した。なお、電解液としては、1mass%KCl水溶液200mlに界面活性剤2滴を添加したものを用いた。
スコア加工部においては、最薄板厚50μmの時でも電流値が0.1mA以下であれば“◎”、最薄板厚50μmの時に電流値が0.1mAを超えるが、最薄板厚60μmの時に電流値が0.1mA以下であるものを“○”、最薄板厚60μmの時でも電流値が0.1mAを超えるものを“×”とした。局部曲げ加工においては、金型先端曲率1.0mmRの時でも電流値が0.1mA以下であれば“◎”、金型先端曲率1.0mmRの時に電流値が0.1mAを超えるが、金型先端曲率1.5mmRの時に電流値が0.1mA以下であるものを“○”、金型先端曲率1.5mmRの時でも電流値が0.1mAを超えるものを“×”とした。リベット加工においては、電流値が0.1mmA以下であれば“○”、0.1mAを超えるものを“×”とした。
(2) Lid making property evaluation The laminated steel plate was heat-treated at 210 ° C for 10 minutes, and then subjected to easy open-end lid making. The score part was a non-repair type score process, and was molded using a 0.3 mmR curved mold. The score processing is performed under two conditions: the thinnest plate thickness is 50 μm and the condition is 60 μm. The local bending is performed with a bending die tip curvature of 1.5 mmR and 1.0 mmR 2. Performed under conditions.
The corrosion resistance of the locally bent portion, the rivet portion, and the score portion of the formed lid was evaluated. Corrosion resistance is evaluated by measuring the current value when applying a voltage of 6.0 V with a sponge containing an electrolytic solution in close contact with the measurement part of the processed part of the lid after the lid making process. Based on the evaluation. In addition, as electrolyte solution, what added 2 drops of surfactant to 200 mass of 1mass% KCl aqueous solution was used.
In the score processing section, even when the thinnest plate thickness is 50 μm, “◎” if the current value is 0.1 mA or less, and when the thinnest plate thickness is 50 μm, the current value exceeds 0.1 mA, but when the thinnest plate thickness is 60 μm, When the value was 0.1 mA or less, “◯” was given, and when the thinnest plate thickness was 60 μm, the current value exceeding 0.1 mA was taken as “x”. In local bending, even when the mold tip curvature is 1.0 mmR, the current value exceeds 0.1 mA when the current value is 0.1 mA or less. When the mold tip curvature is 1.0 mmR, the current value exceeds 0.1 mA. When the mold tip curvature was 1.5 mmR, the current value was 0.1 mA or less, and when the mold tip curvature was 1.5 mmR, the current value exceeded 0.1 mA was rated as “X”. In the rivet processing, when the current value was 0.1 mmA or less, “◯” was given, and when the current value exceeded 0.1 mA, “x” was given.

表1及び表2に各実施例のラミネート鋼板の皮膜構成を示し、表3に各実施例の製蓋特性評価の結果を示す。
発明例1は、上層部をポリエチレンテレフタレート、下層を共重合比率が異なるエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合体としたものであり、上層部の複屈折率が0.058と好ましい範囲にあるため、スコア加工部、局部曲げ加工部ともに優れた耐食性が得られている。
発明例2、3は上層部の厚さを変化させたものであるが、いずれの加工部の耐食性も良好である。上層部の厚さが厚い発明例では局部曲げ加工部の耐食性が特に優れ、また、上層部の厚さが薄い発明例では、スコア加工部の耐食性が特に優れている。
Tables 1 and 2 show the film configuration of the laminated steel sheet of each example, and Table 3 shows the results of lid-making characteristics evaluation of each example.
Invention Example 1 is an ethylene terephthalate-ethylene isophthalate copolymer in which the upper layer portion is polyethylene terephthalate and the lower layer has a different copolymerization ratio, and the birefringence of the upper layer portion is in a preferable range of 0.058. Excellent corrosion resistance is obtained in both the score processing section and the local bending section .
Inventive examples 2 and 3 are obtained by changing the thickness of the upper layer part, but the corrosion resistance of any processed part is also good. In invention example 3 where the thickness of the upper layer part is thick, the corrosion resistance of the locally bent portion is particularly excellent, and in invention example 2 where the thickness of the upper layer part is thin, the corrosion resistance of the score processing part is particularly excellent.

発明例4、5は下層部の厚さを変化させたものであるが、下層部の厚さが厚い発明例は、スコア加工部、局部曲げ加工部での耐食性が特に優れている。
発明例は上層の複屈折率が高く、中間層部の厚さを薄く制御したものであるが、スコア加工部、局部曲げ加工部ともに優れた耐食性が得られている。
Inventive Examples 4 and 5 are obtained by changing the thickness of the lower layer part, but Inventive Example 4 in which the lower layer part is thick has particularly excellent corrosion resistance at the score processing part and the local bending part.
In Invention Example 6, the birefringence of the upper layer is high and the thickness of the intermediate layer portion is controlled to be thin, but excellent corrosion resistance is obtained in both the score processing portion and the local bending portion.

比較例1、2は、上層樹脂と下層樹脂の融点差が3℃の2層フィルムをラミネートしたものであるが、いずれも上層部と下層部の複屈折率の差が小さく、比較例1では下層部の複屈折率が本発明条件から外れ、比較例2では上層と下層の融点差が小さいため、表面層の複屈折率が本発明条件から外れている。その結果、比較例1はスコア加工部、リベット加工部での耐食性が劣り、比較例2は局部曲げ加工部、リベット加工部での耐食性が劣っている。
比較例3は、上層部の複屈折率は本発明条件を満足するものの、上層部の厚さが薄いため、局部曲げ加工部での耐食性が劣っている。
比較例4は、上層部の厚さが厚すぎるため、局部曲げ加工部以外での耐食性が劣っている。
In Comparative Examples 1 and 2, a two-layer film in which the melting point difference between the upper layer resin and the lower layer resin is 3 ° C. is laminated, both of which have a small difference in birefringence between the upper layer portion and the lower layer portion. The birefringence of the lower layer part deviates from the conditions of the present invention, and in Comparative Example 2, the birefringence of the surface layer deviates from the conditions of the present invention because the difference in melting point between the upper layer and the lower layer is small. As a result, Comparative Example 1 is inferior in corrosion resistance in the score processing part and rivet processing part, and Comparative Example 2 is inferior in corrosion resistance in the local bending part and rivet processing part.
In Comparative Example 3, although the birefringence of the upper layer portion satisfies the conditions of the present invention, the corrosion resistance at the locally bent portion is inferior because the upper layer portion is thin.
In Comparative Example 4, since the upper layer portion is too thick, the corrosion resistance at portions other than the locally bent portion is inferior.

比較例5は、ポリエチレンテレフタレート単層フィルムを用いた例であるが、上層部の厚さが厚く、下層部の厚さが薄い皮膜構造となっている。また、比較例6も同様にポリエチレンテレフタレート単層フィルムを用いた例であるが、逆に、上層部が存在せず、中間層部と下層部のみの構造となっている。このためこれらの比較例では、局部曲げ加工部とスコア加工部の耐食性が両立していない。
比較例7は下層部をポリプロピレンとした例であるが、ポリプロピレンはポリエステルに比較して強度が弱いため、スコア加工部、リベット加工部とも耐食性は劣っている。また、強度不足によるフィルムの破断が観察された。
比較例8は、上層部、下層部ともオレフィンとした例であるが、比較例7と同様、強度不足のため全ての加工部の耐食性が劣っている。
比較例9は、上層樹脂よりも下層樹脂の方が融点の高い2層フィルムを用いた例であり、スコア加工部での耐食性は特に優れるものの、局部曲げ加工部、リベット加工部での耐食性が劣っている。
Comparative Example 5 is an example using a polyethylene terephthalate single layer film, but has a coating structure in which the upper layer portion is thick and the lower layer portion is thin. Similarly, Comparative Example 6 is an example in which a polyethylene terephthalate single layer film is used, but conversely, there is no upper layer portion, and the structure has only an intermediate layer portion and a lower layer portion. For this reason, in these comparative examples, the corrosion resistance of a local bending process part and a score process part is not compatible.
Although the comparative example 7 is an example which made the lower layer part polypropylene, since a polypropylene has weak intensity | strength compared with polyester, both a score process part and a rivet process part are inferior in corrosion resistance. In addition, film breakage due to insufficient strength was observed.
Comparative Example 8 is an example in which both the upper layer part and the lower layer part are olefins. However, like Comparative Example 7, the corrosion resistance of all processed parts is inferior due to insufficient strength.
Comparative Example 9 is an example using a two-layer film in which the lower layer resin has a higher melting point than the upper layer resin, and although the corrosion resistance in the score processed portion is particularly excellent, the corrosion resistance in the locally bent portion and the rivet processed portion is Inferior.

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Claims (1)

金属板の少なくとも片面に、テレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸からなるジカルボン酸成分とエチレングリコールからなるジオール成分との縮重合で得られ、エチレンテレフタレートからなる繰り返し単位がモル%比率で85%以上であるエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合体、ポリエチレンテレフタレートの中から選ばれる1種以上のポリエステル系樹脂からなる樹脂皮膜を有するラミネート金属板であって、前記樹脂皮膜が、複屈折率が0.055〜0.070である厚さ1〜4μmの上層部と、複屈折率が0.035以下である厚さ10〜25μmの下層部からなる、若しくは、前記樹脂皮膜が、複屈折率が0.055〜0.070である厚さ1〜4μmの上層部と、複屈折率が0.035超0.040未満である厚さ5μm以下の中間層部と、複屈折率が0.035以下である厚さ10〜25μmの下層部からなる缶蓋用ラミネート金属板の製造方法であって、
高融点の上層樹脂と低融点の下層樹脂から構成され、上層樹脂と下層樹脂の融点差が10℃以上である二軸延伸ポリエステル2層フィルムを、金属板に熱圧着でラミネートすることにより樹脂皮膜を形成することを特徴とする缶蓋用ラミネート金属板の製造方法。
It is obtained by condensation polymerization of terephthalic acid or a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and isophthalic acid and a diol component consisting of ethylene glycol on at least one side of the metal plate, and the repeating unit consisting of ethylene terephthalate is 85% or more by mole percentage. A laminated metal plate having a resin film made of at least one polyester resin selected from an ethylene terephthalate-ethylene isophthalate copolymer and polyethylene terephthalate, wherein the resin film has a birefringence of 0.055. It consists of an upper layer portion having a thickness of 1 to 4 μm and a lower layer portion having a thickness of 10 to 25 μm and a birefringence of 0.035 or less. An upper layer portion having a thickness of 1 to 4 μm which is 055 to 0.070, and a birefringence of more than 0.035 and 0.040 An intermediate layer portion thickness of less than 5μm is fully, a manufacturing method for a can lid laminated metal sheet including the lower portion of the thickness of 10~25μm birefringence is 0.035 or less,
Resin film by laminating a biaxially stretched polyester bilayer film composed of a high melting point upper layer resin and a lower melting point lower layer resin, and having a melting point difference of 10 ° C. or more between the upper layer resin and the lower layer resin to a metal plate by thermocompression bonding A method for producing a laminated metal plate for can lids, characterized in that
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