JP4714419B2 - Microencapsulated UV curable pressure sensitive adhesive and information carrying sheet using the same - Google Patents
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Description
本発明は、マイクロカプセル化紫外線硬化型感圧接着剤およびそれを用いた情報担持シートに関し、さらに詳しくは、折り重ねや切り重ねにより重ね合わせた面を情報担持面としてなる折り畳みシート、重ね合わせシートのような親展性を有する情報伝達用シートや、寸法拡大可能な整理シート、複写用紙などの事務用シートなどの感圧接着性プリント用シート、およびこれに使用するマイクロカプセル化紫外線硬化型感圧接着剤に関するものである。 The present invention relates to a microencapsulated ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive and an information carrying sheet using the same, and more specifically, a folding sheet and an overlapping sheet in which a surface superimposed by folding or stacking is used as an information carrying surface -Like information transmission sheet such as the above, pressure-sensitive adhesive printing sheets such as office sheets such as copy sheets, and micro-encapsulated UV curable pressure sensitive pressure sensors It relates to adhesives.
従来、重ね合わせ面に情報を担持する情報担持シートにおいては、その重ね合わせ面同士が接着するように、通常、重ね合わせた際に対接するようなパターンで、重ね合わせ面の全面や特定部分、あるいは線状に感圧接着剤の硬化層が設けられている。この感圧接着剤は自接着性感圧接着剤とも言われ、その硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、互いの高分子が自己拡散により密着するタイプものであって、組成物の種類や加圧の程度により、永久接着性や再剥離接着性を具現するものである。
永久接着性を有する感圧接着剤を利用する例としては、秘匿性および親展性を有する封書システムがある。このシステムの場合は各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離不能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が接着部分を切り取り除去して重ね合わせ面を開き、隠蔽情報が読み取られる。
再剥離接着性を有する感圧接着剤を利用する秘匿性および親展性を有するハガキシステムの場合は、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離可能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が重ね合わせ面を再び剥離し、隠蔽情報が読み取られる。
Conventionally, in an information carrying sheet that carries information on an overlapping surface, the entire surface of the overlapping surface or a specific portion is usually a pattern that comes into contact with the overlapping surface so that the overlapping surfaces adhere to each other, Alternatively, a hardened layer of pressure sensitive adhesive is linearly provided. This pressure-sensitive adhesive is also referred to as a self-adhesive pressure-sensitive adhesive, and is a type in which each polymer adheres by self-diffusion by applying a strong pressure in a state where the cured layers are in contact with each other. Depending on the type of object and the degree of pressurization, permanent adhesiveness and re-peeling adhesiveness are realized.
An example of using a pressure-sensitive adhesive having permanent adhesion is a sealed letter system having confidentiality and confidentiality. In the case of this system, the adhesive layer is pressure-bonded in various overlay modes, the confidentiality information is concealed and then mailed, and the recipient cuts and removes the adhesive part to open the overlay surface and conceal it. Information is read.
In the case of a postcard system with confidentiality and confidentiality that uses a pressure-sensitive adhesive having re-peeling adhesiveness, after the adhesive layer is detachably pressed in various overlapping modes and the confidentiality information is concealed The recipient is peeled off the overlapping surface again and the concealment information is read.
従来、この種のプリント用シートで使用される感圧接着剤の主成分は、一般にアクリル系エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスといった水性エマルジョンやゴムラテックスなど、水性媒体を含むものである。このような水性媒体を含む感圧接着剤は、紙面などの基材の表面に塗布され、その硬化層形成のために乾燥せられる際、特別な乾燥機を必要としたり、作業時間が長くなるのを免れない上、紙などの基材の変形をもたらしたり、担持された情報が損なわれるなどの欠点を有している。 Conventionally, the main component of a pressure-sensitive adhesive used in this type of printing sheet generally contains an aqueous medium such as an aqueous emulsion such as acrylic emulsion, natural rubber latex, and synthetic rubber latex, and rubber latex. When such a pressure sensitive adhesive containing an aqueous medium is applied to the surface of a substrate such as paper and dried for forming a cured layer thereof, a special dryer is required or the working time is increased. In addition to this, there are drawbacks such as deformation of the base material such as paper and loss of the carried information.
これらの従来の感圧性接着剤の問題を解決するために、水性媒体を使用しないソルベントレス系紫外線硬化型感圧接着剤が提案されている（特許文献１、２など参照）
しかしこの紫外線硬化型感圧接着剤は、光重合性成分の硬化が経時的に進み圧着できなくなるので、硬化層を形成後すぐに圧着する必要があり、実際、紫外線硬化型感圧接着剤を塗工した後、紫外線照射による硬化および圧着を連続的に行う必要があり、大量生産には適するものの、少量多品種の製造には向かないという問題があった。 However, since this UV curable pressure sensitive adhesive is cured over time and cannot be pressure bonded, it is necessary to pressure bond immediately after forming the cured layer. After coating, it is necessary to continuously perform curing and pressure bonding by ultraviolet irradiation, which is suitable for mass production, but not suitable for production of a small variety of products.
本発明の第１の目的は、このような問題を解決し、紫外線硬化型感圧接着剤を塗工した後、すぐに紫外線照射による硬化および圧着を行わなくても十分圧着でき、少量多品種の製造にも好ましく適用できる紫外線硬化型感圧接着剤を提供することであり、
本発明の第２の目的は、そのような紫外線硬化型感圧接着剤を用いて基体シートの重ね合わせ面の所定の箇所に硬化層を形成した情報担持シートを提供することである。
The first object of the present invention is to solve such a problem, and after applying an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive, it can be sufficiently crimped without being cured and crimped by ultraviolet irradiation immediately. UV curable pressure sensitive adhesive that can be preferably applied to the production of
The second object of the present invention is to provide an information-carrying sheet in which a cured layer is formed at a predetermined location on the overlapping surface of the base sheet using such an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive.
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系光重合性成分を必須成分とする芯物質をマイクロカプセル化したマイクロカプセルを含む紫外線硬化型感圧接着剤を用いることにより、その目的を達成し得ることを見いだして本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor uses an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive containing microcapsules in which a core material having an acrylic photopolymerizable component as an essential component is microencapsulated. The inventors have found that the object can be achieved, and have completed the present invention.
本発明の請求項１の紫外線硬化型感圧接着剤は、シートの重ね合わせ面に塗布され、紫外線照射により通常状態では接着しない硬化層を形成し、前記重ね合わせ面同士を対接させ所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる紫外線硬化型感圧接着剤であって、少なくとも１種のアクリル系光重合性成分を必須成分とする芯物質をマイクロカプセル化して水に分散したマイクロカプセル分散液を含むことを特徴とする。
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive according to
本発明の請求項２の紫外線硬化型感圧接着剤は、請求項１記載の紫外線硬化型感圧接着剤において、マイクロカプセルの平均粒子径が０．１〜１００μｍであることを特徴とする。
The ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to
本発明の請求項３の紫外線硬化型感圧接着剤は、請求項１あるいは請求項２記載の紫外線硬化型感圧接着剤において、前記芯物質がマイクロカプセル全体の６０〜９０質量％であることを特徴とする。
The ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to
本発明の請求項４の紫外線硬化型感圧接着剤は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型感圧接着剤において、さらにバインダを配合してなることを特徴とする。
Ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to claim 4 of the present invention, characterized in that the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to any one of
本発明の請求項５は、基体シートの重ね合わせ面の所定部に請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型感圧接着剤の硬化層を有してなることを特徴とする情報担持シートである。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a cured layer of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to fourth aspects at a predetermined portion of the overlapping surface of the base sheet. This is a characteristic information carrying sheet.
本発明の請求項１の紫外線硬化型感圧接着剤は、シートの重ね合わせ面に塗布され、紫外線照射により通常状態では接着しない硬化層を形成し、前記重ね合わせ面同士を対接させ所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる紫外線硬化型感圧接着剤であって、少なくとも１種のアクリル系光重合性成分を必須成分とする芯物質をマイクロカプセル化して水に分散したマイクロカプセル分散液を含むことを特徴とするものであり、基体シートの重ね合わせ面の所定部に塗工性よく接着層を形成できる上、マイクロカプセル化したので、光重合性成分の硬化が経時的に進むのを抑制でき、紫外線硬化型感圧接着剤を塗工した後、すぐに紫外線照射による硬化および圧着を行わなくても良好に剥離可能に圧着できるようになり、紫外線硬化型感圧接着剤を塗工した後に紫外線照射による硬化を行わずに、保管などすることも可能になったので、少量多品種の製造にも好ましく適用できるという、顕著な効果を奏する。
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive according to
本発明の請求項２の紫外線硬化型感圧接着剤は、請求項１記載の紫外線硬化型感圧接着剤において、マイクロカプセルの平均粒子径が０．１〜１００μｍであることを特徴とするものであり、保管や輸送中などにマイクロカプセルが破壊されたりせず、硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、マイクロカプセルが容易に破壊され再剥離可能に圧着できるという、さらなる顕著な効果を奏する。
The ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to
本発明の請求項３の紫外線硬化型感圧接着剤は、請求項１あるいは請求項２記載の紫外線硬化型感圧接着剤において、前記芯物質がマイクロカプセル全体の６０〜９０質量％であることを特徴とするものであり、マイクロカプセルの物理的強度が大きく芯物質が浸出したりせず安定して保管や輸送できる上、経済的で安価であるという、さらなる顕著な効果を奏する。
The ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to
本発明の請求項４の紫外線硬化型感圧接着剤は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型感圧接着剤において、さらにバインダを配合してなることを特徴とするものであり、基体シートとの接着性を向上できるという、さらなる顕著な効果を奏する。
Ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to claim 4 of the present invention, characterized in that the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive according to any one of
本発明の請求項５は、基体シートの重ね合わせ面の所定部に請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型感圧接着剤の硬化層を有してなることを特徴とする情報担持シートであり、重ね合わせ面同士を対接させた状態で強圧をかけ密着させて接着すると十分な接着力が得られ、親展性情報が隠蔽された後、必要に応じて剥離する際には容易に剥離でき、隠蔽情報を読み取ることができるという、顕著な効果を奏する。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a cured layer of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive according to any one of the first to fourth aspects at a predetermined portion of the overlapping surface of the base sheet. It is a featured information-carrying sheet, and it can be peeled off as necessary after concealment information is concealed when sufficient pressure is obtained by adhering it with strong pressure applied in close contact with the overlapping surfaces. When this is done, it can be easily peeled off and the concealment information can be read.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において芯物質の必須成分として用いるアクリル系光重合性成分としては、具体的には、例えば、単官能アクリル系光重合性モノマー、２官能アクリル系光重合性モノマー、３官能アクリル系光重合性モノマー、それ以上の多官能アクリル系光重合性モノマー、アクリル系光重合性オリゴマーあるいはこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Specific examples of the acrylic photopolymerizable component used as an essential component of the core material in the present invention include, for example, a monofunctional acrylic photopolymerizable monomer, a bifunctional acrylic photopolymerizable monomer, and a trifunctional acrylic photopolymerization monomer. And other polyfunctional acrylic photopolymerizable monomers, acrylic photopolymerizable oligomers, or a mixture of two or more thereof.
単官能アクリル系光重合性モノマーとしては、具体的には、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル‐、シクロアルキル‐、ハロゲン化アルキル‐、アルコキシアルキル‐、ヒドロキシアルキル‐、アミノアルキル‐、テトラヒドロフルフリル‐、アリル‐、グリシジル‐、ベンジル‐、フェノキシ‐アクリレート及びメタクリレート、低級アルキレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′‐アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなどを挙げることができる。これらの単官能アクリル系光重合性モノマーは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
２官能アクリル系光重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレート（ビスコート＃１９５、大阪有機化学工業社製）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ビスコート＃２３０、大阪有機化学工業社製、ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ、共栄化学社製）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ビスコート＃２６０、大阪有機化学工業社製、ライトアクリレート１，９ＮＤ−Ａ、共栄化学社製）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ビスコート＃２１５、大阪有機化学工業社製、ライトアクリレートＮＰ−Ａ、共栄化学社製）などを挙げることができる。
３官能以上の多官能アクリル系光重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ビスコート＃２９５、大阪有機化学工業社製、アロニクスＭ３０９、東亜合成社製、ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ、共栄化学社製）、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（アロニクスＭ３１０、東亜合成社製）、およびグリセリンＰＯ変性トリアクリレート（ビスコートＧＰＴ、大阪有機化学工業社製）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成社製、Ｍ３０５）、トリメチロールプロパンＰＯ変性（ｎ≒１）トリアクリレート（東亜合成社製、Ｍ３１０）、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート（東亜合成社製、Ｍ３１５）、トリメチロールプロパンＰＯ変性（ｎ≒２）トリアクリレート（東亜合成社製、Ｍ３２０）、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎ≒２）トリアクリレート（東亜合成社製、Ｍ３５０）、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎ≒２）トリアクリレート（東亜合成社製、Ｍ３６０）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどを挙げることができる。
Specific examples of the monofunctional acrylic photopolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or esters thereof such as alkyl-, cycloalkyl-, halogenated alkyl-, alkoxyalkyl-, hydroxy Alkyl-, aminoalkyl-, tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, benzyl-, phenoxy-acrylates and methacrylates, lower alkylene glycols, acrylamides, methacrylamides or derivatives thereof, such as mono-substituted with alkyl or hydroxyalkyl groups or Mention may be made of disubstituted acrylamides and methacrylamides, diacetone acrylamides and methacrylamides, N, N'-alkylenebisacrylamides and methacrylamides. These monofunctional acrylic photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the bifunctional acrylic photopolymerizable monomer include 1,4-butanediol diacrylate (Biscoat # 195, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 1,6-hexanediol diacrylate (Biscoat #). 230, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.,
Specific examples of the trifunctional or higher polyfunctional acrylic photopolymerizable monomer include, for example, trimethylolpropane triacrylate (Biscoat # 295, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Aronics M309, manufactured by Toagosei Co., Ltd., light acrylate TMP). -A, manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.), trimethylolpropane PO-modified triacrylate (Allonics M310, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), and glycerin PO-modified triacrylate (Biscoat GPT, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), pentaerythritol triacrylate (Toa) M305), trimethylolpropane PO-modified (n≈1) triacrylate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., M310), isocyanuric acid EO-modified triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M315), trimethylolpropane PO-modified (M315) n ≒ 2) Tria Relate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M320), trimethylolpropane EO modified (n≈2) triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M350), trimethylolpropane EO modified (n≈2) triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M360) ), Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like.
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどのアクリル系光重合性モノマーを用いることができる。
Further, in the case of applications where curing shrinkage is an obstacle, for example, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl acrylate or methacrylate, 3,9-bis (dicyclopentenyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl monofumarate or difumarate, such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester of diethylene
本発明で必要に応じて用いるアクリル系光重合性オリゴマーは、末端にアクリロイル基、メタクリロイル基をもつオリゴマーであり、このようなオリゴマーとしては、エポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ポリビニルアルコール系オリゴマー、ポリアクリル酸系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマーなどであり、具体的には、例えば、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物などのエポキシ系アクリレート、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのようなポリエステル系オリゴマー、ポリビニルアルコールとＮ‐メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化したのち、グリシジルメタクリレトを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系オリゴマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸系オリゴマー、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタンアクリレート系オリゴマーなどを挙げることができる。
これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、さらにアクリル系光重合性オリゴマー以外のオリゴマーと組み合わせて用いることもできる。これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、重量平均分子量２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
The acrylic photopolymerizable oligomer used as necessary in the present invention is an oligomer having an acryloyl group or a methacryloyl group at the terminal. Examples of such oligomers include epoxy acrylates, polyester acrylates, polyvinyl alcohol oligomers, Acrylic acid-based oligomers, urethane acrylate-based oligomers, and the like. Specifically, for example, acrylic resin ester of epoxy resin, for example, diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A, epoxy resin, acrylic acid, and methyltetrahydrophthalic anhydride. Reaction products, epoxy-based acrylates such as epoxy resin and 2-hydroxyethyl acrylate, ring-opening copolymers of glycidyl diacrylate and phthalic anhydride, methacrylic acid dimer, Esters of Liol, polyesters obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, polyester oligomers such as reaction products of polyethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate, polyvinyl alcohol and N-methylolacrylamide The reaction product, polyvinyl alcohol esterified with succinic anhydride, and then added with glycidyl methacrylate, polyvinyl alcohol oligomer such as methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer and 2-hydroxyethyl acrylate Reaction product or polyacrylic acid oligomer such as glycidyl methacrylate further reacted with this, polyoxyalkylene segment or saturated polyester via urethane bond Segment or both are linked, may be mentioned urethane acrylate oligomer having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends.
These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, it can also be used in combination with an oligomer other than the acrylic photopolymerizable oligomer. These acrylic photopolymerizable oligomers are suitably those having a weight average molecular weight in the range of 2000 to 30000.
前記アクリル系光重合性成分とともに用いられる光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤の中から任意のものを選択して用いることができる。
このような光重合開始剤としては、具体的には、例えばベンゾインやベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン‐ｎ‐プロピルエーテル、ベンゾイン‐イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル‐エーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類、２，２‐ジメトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ジアセチル、ジフェニルスルフィド、エオシン、チオニン、９，１０‐アントラキノン、２‐エチル‐９，１０‐アントラキノンなどを挙げることができる。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの光重合開始剤の配合量は、アクリル系光重合性成分１００質量部に対し、約０．１質量部〜１５質量部、好ましくは約１質量部〜１１質量部の範囲で選ばれる。
As a photoinitiator used with the said acrylic photopolymerizable component, arbitrary things can be selected and used from well-known photoinitiators.
Specific examples of such photopolymerization initiators include benzoin alkyl ethers such as benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin-n-propyl ether, benzoin-isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether, and 2,2-dimethoxy. -2-phenylacetophenone, benzophenone, benzyl, diacetyl, diphenyl sulfide, eosin, thionine, 9,10-anthraquinone, 2-ethyl-9,10-anthraquinone, and the like. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of these photopolymerization initiators is selected in the range of about 0.1 to 15 parts by mass, preferably about 1 to 11 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic photopolymerizable component.
前記アクリル系光重合性成分には、さらに、光重合促進剤、安定剤、着色剤などを含有させることができる。 The acrylic photopolymerizable component may further contain a photopolymerization accelerator, a stabilizer, a colorant and the like.
前記アクリル系光重合性成分を必須成分とする芯物質を封入したマイクロカプセルの製法は公知の方法を用いることができ、特に限定れるものではない。
具体的には、芯物質を、例えば、スチレン−無水マレイン酸の部分加水分解物と、メラミンまたは尿素とホルマリンのプレポリマを用い、インサイチュ法によってカプセル壁材であるメラミンまたは尿素−ホルマリン樹脂を形成し、芯物質を封入したマイクロカプセルを生成する。水系に生成した芯物質を封入したマイクロカプセルをそのまま使用することができる。
A known method can be used as a method for producing a microcapsule encapsulating a core material containing the acrylic photopolymerizable component as an essential component, and is not particularly limited.
Specifically, for example, a melamine or urea-formalin resin, which is a capsule wall material, is formed by an in situ method using, for example, a partial hydrolyzate of styrene-maleic anhydride and a prepolymer of melamine or urea and formalin. Then, microcapsules encapsulating the core material are produced. A microcapsule in which a core substance produced in an aqueous system is enclosed can be used as it is.
マイクロカプセルの平均粒子径は特に限定れるものではない。しかし、マイクロカプセルの平均粒子径は０．１〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍがさらに好ましく、２〜１０μｍであることが特に好ましい。０．１μｍ未満では小さ過ぎて硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけてもマイクロカプセルが破壊されない恐れがあり、１００μｍを超えると強圧をかけなくも貯蔵中や輸送中などにマイクロカプセルが破壊する恐れがある。マイクロカプセルの平均粒子径が前記範囲内であると、保管や輸送中などにマイクロカプセルが破壊されたりせず、硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、マイクロカプセルが容易に破壊され再剥離可能に圧着できる。 The average particle size of the microcapsules is not particularly limited. However, the average particle size of the microcapsules is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 1 to 50 μm, and particularly preferably 2 to 10 μm. If it is less than 0.1 μm, the microcapsule may not be destroyed even if a strong pressure is applied in a state where the cured layers are in contact with each other. If it exceeds 100 μm, the microcapsule may be stored or transported without applying a strong pressure. May be destroyed. When the average particle diameter of the microcapsule is within the above range, the microcapsule is not destroyed during storage or transportation, and the microcapsule can be easily obtained by applying a strong pressure in a state where the cured layers are in contact with each other. Can be crimped so that it can be broken and re-peeled.
マイクロカプセル全体中の芯物質の割合は特に限定れるものではない。しかし芯物質がマイクロカプセル全体の６０〜９０質量％であることが好ましい。６０質量％未満ではマイクロカプセルの壁が厚くなり不経済となり、９０質量％を超えると、マイクロカプセルの壁が薄くなり物理的強度が小さくなって、強圧をかけなくも貯蔵中や輸送中などに、マイクロカプセルが破壊したり、芯物質が浸出したりする恐れがある。前記範囲内においてマイクロカプセルの物理的強度が大きく、芯物質が浸出したりせず、安定して保管や輸送できる上、経済的となる。 The ratio of the core substance in the entire microcapsule is not particularly limited. However, the core material is preferably 60 to 90% by mass of the entire microcapsule. If it is less than 60% by mass, the microcapsule wall becomes thick and uneconomical. If it exceeds 90% by mass, the microcapsule wall becomes thin and the physical strength is reduced, so that it can be stored or transported without applying high pressure. There is a risk that the microcapsule will break or the core material will leach out. Within the above range, the physical strength of the microcapsule is large, the core substance does not ooze out, can be stably stored and transported, and is economical.
本発明の紫外線硬化型感圧接着剤には必要に応じて、さらにバインダを配合することができる。バインダを配合することにより基体シートに対する接着層の接着性を向上できる。
バインダは、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤の作用効果を損なうことなく、塗工性を向上したり、基体シートに対する接着層の接着性を向上したりできるものであれば天然品でも合成品でもあるいは両者の混合品でもよく、種類や分子量なども特に限定されない。
バインダとしては、具体的には、例えば、ポリエステル、ポリスチレンやスチレン共重合体（例えば、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂など）、アクリレートおよびメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができる。これらは２種以上混合し用いることもできる。
しかし、本発明においては、芯物質をマイクロカプセル化して水に分散したマイクロカプセル分散液を含む紫外線硬化型感圧接着剤を用いるので、バインダは水溶性を有するものが好ましく使用できる。
If necessary, the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention can further contain a binder. By blending the binder, the adhesiveness of the adhesive layer to the base sheet can be improved.
A binder can be synthesized even if it is a natural product as long as it can improve the coating property and the adhesion of the adhesive layer to the base sheet without impairing the operational effects of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention. It may be a product or a mixture of both, and the type and molecular weight are not particularly limited.
Specific examples of the binder include polyester, polystyrene and styrene copolymers (for example, styrene-acrylic resin and styrene-butadiene resin), acrylate and methacrylate resins, polyvinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and vinyl chloride. / Vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, vinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polyimide resin, polyamide resin, polyether resin, epoxy resin and the like. Two or more of these may be mixed and used.
However, in the present invention, since an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive containing a microcapsule dispersion in which the core substance is microencapsulated and dispersed in water is used, a binder having water solubility can be preferably used.
本発明の紫外線硬化型感圧接着剤には、さらに、所望に応じて一般の接着剤において慣用されている添加成分、例えば粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤、微粒子充填剤を含有させることができる。 The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention further includes, as desired, additive components commonly used in general adhesives such as tackifiers, viscosity modifiers, anti-aging agents, stabilizers, colorants, A particulate filler can be included.
本発明の情報担持シートは、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、所定の基材シートを、二つ折り、三つ折り、切り重ね、あるいは別体同士の重ね合わせなどにより対向する部分に、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗布手段により、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤を塗布することにより接着剤層を形成させる。この際の塗布は、基材シート表面の全面にわたって行ってもよいし、一部分の表面のみに行ってもよい。この基材シート表面には、あらかじめ所要の情報を印刷しておいてもよいし、接着剤層を塗布したのち、情報を印刷してもよい。この際、印刷に紫外線硬化型インキを用いて、一般的に使用されている印刷機により情報を印刷する場合には、この印刷工程と本発明の紫外線硬化型感圧接着剤の塗布、定着と同時に行うことができるので有利である。 The information carrying sheet of the present invention can be manufactured, for example, as follows. That is, the present invention can be applied to a portion facing a predetermined base sheet by bi-folding, tri-folding, cut-over, or overlapping with each other by applying means such as a gravure coater, flexo, air knife coater, bar coater, etc. An adhesive layer is formed by applying an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive. Application | coating in this case may be performed over the whole surface of a base material sheet surface, and may be performed only on the surface of a part. Necessary information may be printed on the surface of the base sheet in advance, or information may be printed after an adhesive layer is applied. At this time, when printing information using a commonly used printer using ultraviolet curable ink for printing, the printing process and the application and fixing of the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive of the present invention are performed. This is advantageous because it can be performed simultaneously.
本発明で用いる基材シートとしては、例えば、非塗被紙である上質紙、中質紙、ザラ紙、コットン紙；塗被紙であるアート紙、コート紙、軽量コート紙など、その他、プラスチックラミネート紙、布、プラスチックラミネート布、プラスチックフィルム、金属箔などを挙げることができる。基材の坪量は通常５０〜１６０ｇ／ｍ2 程度である。なお、本発明において、基材シートとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどの合成プラスチックフィルムを用いる場合には、これらの基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。 Examples of the base sheet used in the present invention include uncoated paper, high-quality paper, medium-quality paper, rough paper, cotton paper; coated paper, art paper, coated paper, lightweight coated paper, and other plastics. Laminated paper, cloth, plastic laminated cloth, plastic film, metal foil and the like can be mentioned. The basis weight of the substrate is usually about 50 to 160 g / m 2 . In the present invention, when a synthetic plastic film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, or polyvinyl chloride is used as the substrate sheet, the surface of these substrates is subjected to surface treatment such as mat treatment or corona treatment. Is preferred.
また、基材シートの表面への本発明の紫外線硬化型感圧接着剤の塗布量は、接着層の接着性の維持のため、１〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 の範囲内になるように選ばれる。 The coating amount of the ultraviolet-curable pressure sensitive adhesive of the present invention to the surface of the base sheet, for the maintenance of adhesion of the adhesive layer, 1 to 30 g / m 2, preferably from 3 to 20 g / m 2, More preferably, it is selected to be in the range of 5 to 15 g / m 2 .
このようにして製造された情報担持シートは、紫外線を照射して接着剤層を適度に硬化させた後、重ね合わせ面同士を対接し、例えば、加圧ローラによって所定の圧力下で接着させる。 The information-carrying sheet thus manufactured is irradiated with ultraviolet rays so that the adhesive layer is appropriately cured, and then the overlapping surfaces are brought into contact with each other and bonded under a predetermined pressure by, for example, a pressure roller.
なお、本発明の情報担持シートにおいては、紫外線硬化型感圧接着剤の硬化層への情報がアクリル系紫外線硬化型インキもしくはアクリル系樹脂トナーにより印刷されているのが好適である。 In the information carrying sheet of the present invention, it is preferable that information on the cured layer of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive is printed with an acrylic ultraviolet curable ink or an acrylic resin toner.
アクリル系紫外線硬化型インキとは、通常、アクリル系光重合性オリゴマー、アクリル系光重合性モノマー、光重合開始剤からなるビヒクルに着色料、例えば黒色顔料やカーボンブラックおよび分散剤、安定剤、つや消し剤、防カビ剤、粘度調整剤などを配合して調整される。この際のアクリル系光重合性オリゴマー、アクリル系光重合性モノマーおよび光重合開始剤としては、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤におけるアクリル系光重合性オリゴマー、アクリル系光重合性モノマーおよび光重合開始剤の例として挙げたものの中からそれぞれ選んで用いることができる。また、このインキを用いた場合、通常の印刷機にて紫外線硬化型感圧接着剤の塗布・定着工程と印刷・乾燥工程を同時に行い得る。 Acrylic UV curable ink is usually a vehicle comprising an acrylic photopolymerizable oligomer, an acrylic photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a colorant such as a black pigment, carbon black, a dispersant, a stabilizer, a matte. It is adjusted by blending agents, fungicides, viscosity modifiers and the like. The acrylic photopolymerizable oligomer, acrylic photopolymerizable monomer and photopolymerization initiator in this case are acrylic photopolymerizable oligomer, acrylic photopolymerizable monomer and light in the UV curable pressure sensitive adhesive of the present invention. Each of them can be selected from those listed as examples of the polymerization initiator. In addition, when this ink is used, the application / fixing step and the printing / drying step of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive can be simultaneously performed with a normal printing machine.
また、レーザプリンタやデジタルプレスなどを用い、トナーをもって紫外線硬化型感圧接着剤の硬化層に情報を印字する場合、アクリル系樹脂トナーが最も好適である。現在、一般的に使用されているトナーには、現在の主流であるアクリル系樹脂の他、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂を主成分とするのものがあり、これらのトナーは何れも本発明の紫外線硬化型感圧接着剤の硬化層に密着するが、前記のアクリル系紫外線硬化型インキと同様、トナーを硬化層と類似のアクリル系樹脂とすることにより、トナーと硬化層との定着性が高まり、極めて良好に情報が施せる。 In addition, when a laser printer or a digital press is used to print information on a cured layer of an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive with toner, an acrylic resin toner is most suitable. Currently, toners that are generally used include those mainly composed of epoxy resins, polystyrene resins, polyester resins, and polypropylene resins in addition to the current mainstream acrylic resins. Each of these toners adheres closely to the cured layer of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention. Like the acrylic ultraviolet curable ink, the toner is made of an acrylic resin similar to the cured layer. And the fixing property between the cured layer and the information can be applied very well.
本発明においては、紫外線硬化型感圧接着剤と紫外線硬化型インキとを、できるだけ類似した組成のものとするのが有利である。このようにすれば、インキの定着性が向上し、文字や図柄のかすれや剥離を生じない。 In the present invention, it is advantageous that the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive and the ultraviolet curable ink have a composition as similar as possible. In this way, the fixability of the ink is improved, and the characters and designs are not blurred or peeled off.
次に本発明の情報担持シートの構成例について添付図面に従って詳細に説明するが、本発明はこれらの構成例によって限定されるものではない。
ここで、図１は本発明の三つ折りハガキの表面展開図、図２はこのハガキの裏面展開図、図３は図１のＸ−Ｘ線断面図、図４は図１のハガキを折り込む際の状態説明図、図５は本発明の二つ折りハガキの表面展開図、図６はこのハガキの裏面展開図、図７は図５のハガキを折り込む際の状態説明図、図８は本発明の部分二つ折りハガキの表面展開図、図９はこのハガキの裏面展開図、図１０は図８のハガキを折り込む際の状態説明図である。
Next, although the structural example of the information carrier sheet of this invention is demonstrated in detail according to an accompanying drawing, this invention is not limited by these structural examples.
Here, FIG. 1 is a developed front view of a tri-fold postcard of the present invention, FIG. 2 is a developed rear view of the postcard, FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line XX of FIG. FIG. 5 is a developed front view of the folded bi-fold postcard of the present invention, FIG. 6 is a developed rear view of the postcard, FIG. 7 is an explanatory diagram of the state of folding the postcard of FIG. 5, and FIG. FIG. 9 is a developed front view of a partially folded postcard, FIG. 9 is a developed rear view of the postcard, and FIG. 10 is an explanatory view of a state when the postcard of FIG. 8 is folded.
先ず、図１ないし図３に示す三つ折りハガキ１は、定型ハガキサイズの３倍のサイズを有する基体シート２から構成され、折り線３ａ、３ｂによって３つの領域に区画されるものである。左側区画領域Ａの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が、また中央区画領域Ｂの表裏面及び右側区画領域Ｃの表面には隠蔽情報印刷５が、基体シート２に直接印刷されている。さらに、この印刷された基体シート２の区画領域Ｂ及びＣの表面全体と区画領域Ａ及びＢの裏面全体に対し、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤が塗布されて剥離可能な接着層６が形成されている。このように構成された三つ折りハガキ１は、図４に示すように、各区画の重ね合わせ面を折り線３ａ、３ｂにてＺ型に折り込んで接着層同士を対接させ、この状態でドライシーラーで加圧することにより、その接着層６が活性化されて接着される。
First, the
次に、図５及び図６に示す二つ折りハガキ１１は、定型ハガキサイズの２倍のサイズを有する基体シート２から構成され、中央部の折り線３によって２つの領域Ｄ及びＥに区画されるものである。左側区画領域Ｄの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が、また区画領域Ｄ及びＥの裏面には隠蔽情報印刷５が、基体シート２に直接印刷されている。さらに、この印刷された基体シート２の区画領域Ｄ及びＥの裏面全体に対し、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤が塗布されて剥離可能な接着層６が形成されている。このように構成された二つ折りハガキ１１は、図７に示すように、上記の三つ折りハガキと同様に、左右区画裏面の接着層同士が対接するように折り線３で折り込んで加圧することにより、その接着層６が活性化されて接着される。
Next, the
また、図８及び図９に示す部分二つ折りハガキ２１は、定型ハガキサイズの１．５倍のサイズを有する基体シート２から構成され、折り線３によってサイズの異なる左右２つの領域Ｆ及びＧに区画されるものである。左側区画領域Ｆの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷４が、また右側区画領域Ｇの裏面には隠蔽情報印刷５が、基体シート２に直接印刷されている。さらに、この印刷された基体シート２の区画領域Ｇの裏面全体及び区画領域Ｇを折り線３で折り込んだ際に重ね合わされる区画領域Ｆの一部裏面に対し、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤が塗布されて剥離可能な接着層６が形成されている。このように構成された部分二つ折りハガキ２１は、図１０に示すように、上記の二つ折りハガキと同様に、左右区画裏面の接着層同士が対接するように折り線３で折り込んで加圧することにより、その接着層６が活性化されて接着される。
Further, the partially folded
また、本発明の紫外線硬化型感圧接着剤により形成される剥離可能な接着層はそれ自体印刷インキ及びトナーの受容性をも有するため、必要に応じ、さらにその表面に通常の印刷装置あるいはノンインパクトプリンタで付加情報（図示せず）をプリントすることができる。 In addition, the peelable adhesive layer formed by the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive of the present invention itself has the acceptability of printing ink and toner, and therefore, if necessary, a normal printing device or a non-printing layer is provided on the surface. Additional information (not shown) can be printed with an impact printer.
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０、モンサント社製）を水酸化ナトリウムとともに溶解し、これを５質量％、ｐＨ４．５に調製した水溶液２００質量部中に、紫外線硬化型感圧接着剤（３官能モノマー：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート９０質量部と２官能モノマー：１，９−ノナンジオールジアクリレート２５質量部、それに１官能モノマー：ソボニルアクリレート７２質量部を混合攪拌し、これに光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（商品名：イルガキュア３６９）１３質量部を溶解させた液）２００質量部を乳化および分散させて平均粒子径７μｍの乳化物を得る。
この乳化物に、メラミン−ホルムアルデヒド初期重縮合物（商品名：Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ５１３、住友化学社製）６０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間攪拌し、紫外線硬化型感圧接着剤含有マイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液１００質量部（固形分）にバインダとして予め水に溶解したポリビニルアルコール（商品名：ＵＰ２４０、ユニチカ社製）５質量部（固形分）を混合して本発明の紫外線硬化型感圧接着剤を調製した。
この本発明の紫外線硬化型感圧接着剤をコート紙（連量１３５ｋｇ）上に６ｇ／ｍ2 になるように塗工した。塗工して得られた紫外線硬化型感圧接着剤層に紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、紫外線硬化型感圧接着剤層を硬化処理して本発明の情報担持シートを得た。
２枚の本発明の情報担持シートの硬化処理した紫外線硬化型感圧接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理することにより２枚の本発明の情報担持シートを剥離可能に接着することができた。
A styrene-maleic anhydride copolymer (trade name: Scripset-520, manufactured by Monsanto) was dissolved with sodium hydroxide, and this was dissolved in 200 parts by mass of an aqueous solution prepared to 5% by mass and pH 4.5. Pressure adhesive (trifunctional monomer: 90 parts by mass of trimethylolpropane PO-modified triacrylate, bifunctional monomer: 25 parts by mass of 1,9-nonanediol diacrylate, and monofunctional monomer: 72 parts by mass of saponyl acrylate were mixed and stirred. And 200 parts by mass of a photopolymerization initiator 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name: Irgacure 369) in which 13 parts by mass were dissolved. Disperse to obtain an emulsion having an average particle size of 7 μm.
To this emulsion, 60 parts by mass of an initial polycondensate of melamine-formaldehyde (trade name: Sumirez Resin 513, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added, and the system temperature was stirred at 75 ° C. for 2 hours, and an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive. A containing microcapsule dispersion was obtained. Ultraviolet curing of the present invention was carried out by mixing 100 parts by mass (solid content) of the obtained microcapsule dispersion with 5 parts by mass (solid content) of polyvinyl alcohol (trade name: UP240, manufactured by Unitika) previously dissolved in water as a binder. A mold pressure sensitive adhesive was prepared.
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention was applied to coated paper (continuous amount 135 kg) so as to be 6 g / m 2 . The UV curable pressure sensitive adhesive layer obtained by coating is irradiated with UV light using a UV lamp (high pressure mercury lamp, ozoneless, 160 w / cm, 2 lights) to cure the UV curable pressure sensitive adhesive layer. The information carrying sheet of the present invention was obtained by processing.
Two UV-curable pressure-sensitive adhesive layers obtained by curing the two information-carrying sheets of the present invention are superposed on each other and subjected to pressure treatment with a sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams). One piece of the information carrying sheet of the present invention could be adhered in a peelable manner.
スチレン無水マレイン酸共重合体（商品名：Ｓｃｒｉｐｓｅｔ−５２０、モンサント社製）を水酸化ナトリウムとともに溶解し、これを５質量％、ｐＨ４．５に調製した水溶液２００質量部中に、紫外線硬化型感圧接着剤（３官能モノマー：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート４５質量部と２官能モノマー：１，９−ノナンジオールジアクリレート２５質量部、それに１官能モノマー：ソボニルアクリレート９４質量部、ウレタンアクリレート（商品名：アートレジンＵＮ−２０１、根上工業社製）２０質量部を混合攪拌し、これに光重合開始剤（商品名：バイキュア５５、アクゾノーベル社製）１６質量部を溶解させた液）２００質量部を乳化および分散させて平均粒子径６μｍの乳化物を得る。
この乳化物に、メラミン−ホルムアルデヒド初期重縮合物（商品名：Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ５１３、住友化学社製）６０質量部を加え、系の温度を７５℃にて２時間攪拌し、紫外線硬化型感圧接着剤含有マイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセル分散液１００質量部（固形分）にバインダとして予め水に溶解したポリビニルアルコール（商品名：ＵＰ２４０、ユニチカ社製）５質量部（固形分）を混合して本発明の紫外線硬化型感圧接着剤を調製した。
この本発明の紫外線硬化型感圧接着剤をコート紙（連量１３５ｋｇ）上に６ｇ／ｍ2 になるように塗工した。塗工して得られた紫外線硬化型感圧接着剤層に紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、紫外線硬化型感圧接着剤層を硬化処理して本発明の情報担持シートを得た。
２枚の本発明の情報担持シートの硬化処理した紫外線硬化型感圧接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理することにより２枚の本発明の情報担持シートを剥離可能に接着することができた。
A styrene-maleic anhydride copolymer (trade name: Scripset-520, manufactured by Monsanto) was dissolved with sodium hydroxide, and this was dissolved in 200 parts by mass of an aqueous solution prepared to 5% by mass and pH 4.5. Pressure adhesive (trifunctional monomer: 45 parts by mass of trimethylolpropane PO-modified triacrylate, bifunctional monomer: 25 parts by mass of 1,9-nonanediol diacrylate, and monofunctional monomer: 94 parts by mass of sulfonyl acrylate, urethane acrylate ( Product name: Art Resin UN-201, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd. (20 parts by mass) was mixed and stirred, and a photopolymerization initiator (trade name: BYCURE 55, manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.) (16 parts by mass) was dissolved therein. A mass part is emulsified and dispersed to obtain an emulsion having an average particle size of 6 μm.
To this emulsion, 60 parts by mass of an initial polycondensate of melamine-formaldehyde (trade name: Sumirez Resin 513, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added, and the system temperature was stirred at 75 ° C. for 2 hours, and an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive. A containing microcapsule dispersion was obtained. Ultraviolet curing of the present invention was carried out by mixing 100 parts by mass (solid content) of the obtained microcapsule dispersion with 5 parts by mass (solid content) of polyvinyl alcohol (trade name: UP240, manufactured by Unitika) previously dissolved in water as a binder. A mold pressure sensitive adhesive was prepared.
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention was applied to coated paper (continuous amount 135 kg) so as to be 6 g / m 2 . The UV curable pressure sensitive adhesive layer obtained by coating is irradiated with UV light using a UV lamp (high pressure mercury lamp, ozoneless, 160 w / cm, 2 lights) to cure the UV curable pressure sensitive adhesive layer. The information carrying sheet of the present invention was obtained by processing.
Two UV-curable pressure-sensitive adhesive layers obtained by curing the two information-carrying sheets of the present invention are superposed on each other and subjected to pressure treatment with a sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams). One piece of the information carrying sheet of the present invention could be adhered in a peelable manner.
実施例１で得られた本発明の情報担持シートを密封・遮光状態で１週間保管した。１週間後、塗工して得られた紫外線硬化型感圧接着剤層に紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、紫外線硬化型感圧接着剤層を硬化処理して本発明の情報担持シートを得た。
２枚の本発明の情報担持シートの硬化処理した紫外線硬化型感圧接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理することにより２枚の本発明の情報担持シートを剥離可能に接着することができた。
The information carrying sheet of the present invention obtained in Example 1 was stored for one week in a sealed and light-shielded state. One week later, the UV curable pressure sensitive adhesive layer obtained by coating was irradiated with UV light using a UV lamp (high pressure mercury lamp, ozone-less, 160 w / cm, 2 lights), and UV curable pressure sensitive adhesive was applied. The agent layer was cured to obtain the information carrying sheet of the present invention.
Two UV-curable pressure-sensitive adhesive layers obtained by curing the two information-carrying sheets of the present invention are superposed on each other and subjected to pressure treatment with a sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams). One piece of the information carrying sheet of the present invention could be adhered in a peelable manner.
実施例２で得られた本発明の情報担持シートを密封・遮光状態で１週間保管した。１週間後、塗工して得られた紫外線硬化型感圧接着剤層に紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、紫外線硬化型感圧接着剤層を硬化処理して本発明の情報担持シートを得た。
２枚の本発明の情報担持シートの硬化処理した紫外線硬化型感圧接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理することにより２枚の本発明の情報担持シートを剥離可能に接着することができた。
The information carrying sheet of the present invention obtained in Example 2 was stored for one week in a sealed and light-shielded state. One week later, the UV curable pressure sensitive adhesive layer obtained by coating was irradiated with UV light using a UV lamp (high pressure mercury lamp, ozone-less, 160 w / cm, 2 lights), and UV curable pressure sensitive adhesive was applied. The agent layer was cured to obtain the information carrying sheet of the present invention.
Two UV-curable pressure-sensitive adhesive layers obtained by curing the two information-carrying sheets of the present invention are superposed on each other and subjected to pressure treatment with a sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams). One piece of the information carrying sheet of the present invention could be adhered in a peelable manner.
（比較例１）
実施例１で用いた接着剤をマイクロカプセル化せずに、そのままコート紙（連量１３５ｋｇ）上に５ｇ／ｍ2 になるように塗工し、紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、硬化処理して比較の情報担持シートを得た。引き続き２枚の比較の情報担持シートの硬化処理した接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理することにより２枚の比較の情報担持シートを剥離可能に接着することができた。
しかし、硬化処理する前の比較の情報担持シートを密封・遮光状態で１週間保管し、１週間後、接着剤層に紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、硬化処理した、比較の情報担持シートの硬化処理した接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理を行ったが、接着することができなかった。
(Comparative Example 1)
The adhesive used in Example 1 was coated on coated paper (continuous amount 135 kg) as it was at 5 g / m 2 without microencapsulation, and an ultraviolet lamp (high pressure mercury lamp, ozone-less, 160 w / cm). (2 lamps) was irradiated with ultraviolet rays and cured to obtain a comparative information carrying sheet. Subsequently, the information on the comparison of the two sheets is obtained by applying the pressure treatment with the sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams Co., Ltd.) by superposing the cured adhesive layers of the two information carrying sheets for comparison. The supporting sheet could be peeled and adhered.
However, the comparative information-carrying sheet before curing is stored in a sealed and light-shielded state for one week, and after one week, an ultraviolet lamp (high pressure mercury lamp, ozone-less, 160 w / cm, 2 lights) is used for the adhesive layer. The cured adhesive layers of the comparative information-carrying sheets that had been subjected to ultraviolet irradiation and cured were overlapped with each other and pressed with a sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams). , Could not be glued.
（比較例２）
実施例２で用いた接着剤をマイクロカプセル化せずに、そのままコート紙（連量１３５ｋｇ）上に５ｇ／ｍ2 になるように塗工し、紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、硬化処理して比較の情報担持シートを得た。引き続き２枚の比較の情報担持シートの硬化処理した接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理することにより２枚の比較の情報担持シートを剥離可能に接着することができた。
しかし、硬化処理する前の比較の情報担持シートを密封・遮光状態で１週間保管し、１週間後、接着剤層に紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い、硬化処理した、比較の情報担持シートの硬化処理した接着剤層同士を重ね合わせてシーリング装置（商品名：プレッセルミニ、トッパン・フォームズ社製）にて加圧処理を行ったが、接着することができなかった。
(Comparative Example 2)
The adhesive used in Example 2 was coated on coated paper (continuous amount 135 kg) as it was at 5 g / m 2 without microencapsulation, and an ultraviolet lamp (high pressure mercury lamp, ozone-less, 160 w / cm). (2 lamps) was irradiated with ultraviolet rays and cured to obtain a comparative information carrying sheet. Subsequently, the information on the comparison of the two sheets is obtained by applying the pressure treatment with the sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams Co., Ltd.) by superposing the cured adhesive layers of the two information carrying sheets for comparison. The supporting sheet could be peeled and adhered.
However, the comparative information-carrying sheet before curing is stored in a sealed and light-shielded state for one week, and after one week, an ultraviolet lamp (high pressure mercury lamp, ozone-less, 160 w / cm, 2 lights) is used for the adhesive layer. The cured adhesive layers of the comparative information-carrying sheets that had been subjected to ultraviolet irradiation and cured were overlapped with each other and pressed with a sealing device (trade name: Pressel Mini, manufactured by Toppan Foams). , Could not be glued.
本発明の紫外線硬化型感圧接着剤は、シートの重ね合わせ面に塗布され、紫外線照射により通常状態では接着しない硬化層を形成し、前記重ね合わせ面同士を対接させ所定の圧力を付与することにより、その重ね合わせ面同士を剥離可能に接着させる紫外線硬化型感圧接着剤であって、少なくとも１種のアクリル系光重合性成分を必須成分とする芯物質をマイクロカプセル化して水に分散したマイクロカプセル分散液を含むことを特徴とするものであり、基体シートの重ね合わせ面の所定部に塗工性よく接着層を形成できる上、マイクロカプセル化したので、光重合性成分の硬化が経時的に進むのを抑制でき、紫外線硬化型感圧接着剤を塗工した後、すぐに紫外線照射による硬化および圧着を行わなくても良好に剥離可能に圧着できるようになり、紫外線硬化型感圧接着剤を塗工した後に紫外線照射による硬化を行わずに、保管などすることも可能になったので、少量多品種の製造にも好ましく適用できるという、顕著な効果を奏し、
本発明の情報担持シートは、基体シートの重ね合わせ面の所定部に本発明の紫外線硬化型感圧接着剤の硬化層を有してなることを特徴とするものであり、重ね合わせ面同士を対接させた状態で強圧をかけ密着させて接着すると十分な接着力が得られ、親展性情報が隠蔽された後、必要に応じて剥離する際には容易に剥離でき、隠蔽情報を読み取ることができるという、顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。
The ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention is applied to a superposed surface of a sheet, forms a cured layer that does not adhere in a normal state by ultraviolet irradiation, and applies a predetermined pressure by bringing the superposed surfaces into contact with each other. This is an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive that releasably bonds the overlapping surfaces, and microcapsules a core substance containing at least one acrylic photopolymerizable component as an essential component and disperses it in water The microcapsule dispersion is included, and an adhesive layer can be formed with good coatability on a predetermined portion of the superposed surface of the base sheet, and since the microcapsule is formed, the photopolymerizable component is cured. It is possible to suppress progress over time, so that after application of UV-curable pressure-sensitive adhesive, it is possible to perform pressure-bonding in such a way that it can be peeled off well without being cured and pressure-bonded by UV irradiation. In other words, after applying an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive, it can be stored without being cured by ultraviolet irradiation. Playing
The information-carrying sheet of the present invention is characterized in that it has a cured layer of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive of the present invention at a predetermined portion of the overlapping surface of the base sheet. Adhesion can be obtained by applying strong pressure in close contact with each other to obtain sufficient adhesive force, and after confidentiality information is concealed, it can be easily removed when necessary, and the concealment information can be read. Since it has a remarkable effect that it can be used, it has high industrial utility value.
２、１２、２２ 基体シート
３、３ａ、３ｂ 折り線
５ 隠蔽情報印刷
６ 剥離可能な接着層
2, 12, 22
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