JP4680414B2

JP4680414B2 - Stretch film for frozen food

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Publication number: JP4680414B2
Application number: JP2001142847A
Authority: JP
Inventors: 一郎片野; 永太郎福高
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2001-05-14
Filing date: 2001-05-14
Publication date: 2011-05-11
Anticipated expiration: 2021-05-14
Also published as: JP2002338704A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品包装に用いられるストレッチフィルム、特に冷凍食品の包装に用いられるストレッチフィルムに関する。尚、本発明で用いる組成の単位（％及び部）は、特に断らない限り質量基準で表す。
【０００２】
【従来の技術】
近年、食品の冷凍技術の進歩と普及に伴い、冷凍食品が増えてきた。ここで冷凍食品とは、青果物、鮮魚、精肉等の食品や調理済み加工食品を低温（−１８℃〜−３０℃）で流通、保存される食品を指す。
【０００３】
従来、青果物、鮮魚、精肉等の食品を直接又はポリスチレンペーパー（ＰＳＰ製トレー）に載せてフィルムをオーバーラップする、いわゆる業務用プリパック用のストレッチフィルムとしては、主にポリ塩化ビニル（以下「塩ビ」という）系のものが使用されてきた。これはフィルムの繰り出しがスムーズで伸ばしやすく、伸ばしたときに破れないこと、フィルムを重ね合わせたときに密着しトレー底部でのフィルムの収まりが良いこと等の包装作業性や仕上がりもしわがなく綺麗であるなどの包装適性やパック後のフィルムを指で押すなどの変形を加えても元に戻る回復性や、輸送及び陳列中にもトレー底部のフィルム重なり部が密着したまま、剥がれにくいなど優れた特性が販売者、消費者の双方に認められているためである。
【０００４】
しかし、一般的な塩ビ系ストレッチフィルムは−１０℃以下ではフィルムの強度が著しく低下するため、冷凍食品の包装には使用できない。ストレッチフィルムによる包装作業自体は、常温にて実施されるので、ストレッチフィルムに要求される特性は、後に詳述する通常のストレッチフィルムとほぼ同じである。包装された食品は貯蔵冷蔵庫での保存、流通を経て店頭の冷凍ショーケースに並べられ一般消費者に供されるのが一般的である。その間の冷凍食品の温度は、−１８〜−３０℃に保たれる必要が有り、その包装体であるストレッチフィルムも、冷凍食品を移動する際の接触や、輸送中の振動によって、前記の温度で外力を受ける。この際に、通常用いられているストレッチフィルムでは、このような低温での衝撃力に対する強度不足から、フィルムが裂けてしまう場合があり、フィルム特性の改善が求められる。従って冷凍食品の包装には、低温特性に優れた添加剤を加え、フィルムの厚みを大きくした特殊な塩ビ系ストレッチフィルムが使われている。
【０００５】
一方で、最近では、塩ビ系ストレッチフィルムに対し焼却時に発生する塩化水素ガスや、含有する可塑剤の溶出などが問題視されている。そこで、塩ビに替わるものとして、オレフィン系ストレッチフィルム等の実質的に塩素を含まない樹脂からなるストレッチフィルムが検討されている。
【０００６】
特開平９−１６５４９２号では、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体であって、ガラス転移温度が−２０℃以上である樹脂を含有する層を少なくとも一層有し、動的粘弾性測定により周波数１０Ｈｚ、温度２０℃で測定した貯蔵弾性率（Ｅ’）が５．０×１０⁷〜５．０×１０⁸Ｎ／ｍ²、ｔａｎδが０．２〜０．８の範囲にあることを特徴とするオレフィン系フィルムが提案されている。このフィルムは常温（２０℃）付近では、塩ビ系ストレッチフィルムに近い包装性とフィルム強度が得られる。しかし、０℃以下ではｔａｎδが極端に小さくなり、前記の冷凍食品の包装に用いた場合には流通時にフィルムが裂けてしまう場合がある。このように、従来、前記の特殊な塩ビ系ストレッチフィルムを除いて、冷凍食品のストレッチフィルム包装が困難であり、塩ビ系以外のストレッチフィルムの特性改善が求められていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、実質的に塩素を含まない樹脂からなり、通常のストレッチフィルムの包装適性を有し、且つ、冷凍食品の包装に好適に使用することができるストレッチフィルムを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、上記課題を克服した非塩ビ系のストレッチフィルムを得ることができたものであり、その要旨は、実質的に塩素を含まない樹脂からなり、動的粘弾性測定により、周波数１０Ｈｚ、温度−３０℃で測定した損失正接（ｔａｎδ）が０．１５以上であるストレッチフィルムであり、好ましくは、密度が９００ｋｇ／ｍ³を超える直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）、密度が９００ｋｇ／ｍ³以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）及び高圧法ポリエチレン（Ｃ）を含有してなり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００％としたとき、（Ａ）８０〜２０％、（Ｂ）１０〜３０％及び（Ｃ）１０〜５０％の樹脂組成からなる請求項１のストレッチフィルムである。又、好ましくは樹脂（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００に対して、（Ｄ）成分として０．５〜１０部の石油樹脂、テルペン、テルペン誘導体、ロジン、ロジン誘導体及びそれらの水添物、ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレンの内、少なくとも１種を添加したストレッチフィルムである。又、上記フィルムは、Ｔダイ法で製造したフィルムが好ましい。更に、上記フィルムは、ハンドラップ用ストレッチフィルムとして好適に用いられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。本発明のストレッチフィルムは、実質的に塩素を含まない樹脂からなる。そして本発明者等は、本発明のフィルムの動的粘弾性測定により、周波数１０Ｈｚ、温度−３０℃で測定したｔａｎδを、０．１５以上とすることにより、このフィルムを冷凍食品の包装に用いた場合、流通、保存時に包装品のフィルムが裂けたりすることがなくなることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
−３０℃で測定したフィルムのｔａｎδが０．１５未満であると、冷凍下ではフィルムが硬く、且つ、脆くなるため、冷凍下での流通時に落下等の衝撃的な力が包装品に加わった場合、フィルムが裂けてしまうことが多くなる。又、流通時の振動等によって包装品のトレー底部のフィルム重なり部に剥がれを生じ易い。このｔａｎδ値としては、前記のように０．１５以上で有れば良いが、原料に用いる樹脂の特性から、一般的には０．３以下である。
【００１１】
上記粘弾性特性を満たすフィルムとしては、原料の樹脂組成物が、−３０℃で十分なｔａｎδ値を有するものであることが重要であるが、同時に常温でのストレッチフィルムとしての包装適性を満たす必要がある。
【００１２】
一般にストレッチフィルムには、オートラップ用（以下「オート用」という）とハンドラップ用（以下「ハンド用」という）とが有り、オート用フィルムは、自動包装機を使用するもので、例えば搬送ベルトでフィルムを繰り出し、搬送ベルトの間に設置された鋸状のカット刃を突き出しミシン目を入れ、フィルムを搬送しながらカットする。その後、カットされたフィルムの中央部を食品を載せたトレーで突き上げ延伸させ、折り込み板でフィルムを折り畳み重ね合わせる。このためカット搬送性、延伸性、フィルムを延伸時、折り畳む時に破れないこと、フィルムを重ねた後に、容易に剥がれない粘着性等が要求される。
【００１３】
一方、ハンド用フィルムは、ハンドラッパーを用い手動で行うもので、例えば、繰り出しロール上に載せたフィルムの両端を手で掴み、食品を載せたトレーを覆うのに必要な長さのフィルムを繰り出し、フィルムを熱線でカットする。次に、覆ったフィルムを横方向に伸ばし、トレー底部でフィルム同士を重ね合わせるというように包装される。このため、フィルムの繰り出しがスムーズにでき、作業者が伸ばしやすく、伸ばしたときに破れないこと、フィルムが剥がれにくいこと等、オート用フィルムとは異なる特性が要求される。
【００１４】
本発明の、冷凍下での特性に優れ、且つ前記の包装適性にも優れたフィルムとしては、密度が９００ｋｇ／ｍ³を超える直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）、密度が９００ｋｇ／ｍ³以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）及び高圧法ポリエチレン（Ｃ）を含有してなり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を１００％にしたとき、（Ａ）８０〜２０％、（Ｂ）１０〜３０％及び（Ｃ）１０〜５０％からなる組成物が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用される直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、密度が９００ｋｇ／ｍ³を越えるものが好ましい。中でもエチレンとα−オレフィンの共重合体が好ましい。α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。好ましくは、α−オレフィンの炭素数は６〜８である。炭素数が６〜８のエチレン・α−オレフィン共重合体を使用した本発明のフィルムは、フィルムインパクト強度が高くなり、フィルム突き刺し時に破れにくくなる。上記の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、市販のものを用いることができる。
【００１６】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００％に対して８０〜２０％の組成が好ましい。８０％を越えるとフィルムの引張り強度が高くなり伸ばしづらく包装しづらいフィルムになる。一方、２０％未満ではフィルムの引張り強度が低く、フィルム延伸時に破れ易くなる。
【００１７】
本発明で使用される直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）は、密度が９００ｋｇ／ｍ³以下が好ましく、より好ましくは、８８０〜９００ｋｇ／ｍ³のものである。中でもエチレンとα−オレフィンの炭素数が３〜１２の共重合体が好ましい。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。（Ｂ）成分を入れることで、包装時のフィルムの伸びや粘着性を調整することができる。密度が９００ｋｇ／ｍ³を越えると、これらの調整効果は小さくなる。一方、８８０ｋｇ／ｍ³未満ではフィルムの腰が弱くなる。又、これらの直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）は市販のものを用いることができる。
【００１８】
直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の組成は、１０〜３０％が好ましい。１０％よりも小さいとフィルムの粘着性が弱くなりフィルムの繰り出しが軽くなりすぎるため、必要以上のフィルムが繰り出され作業効率が落ちる。又、トレー底部のフィルム同士を重ね合わせ部が、流通中に剥がれてしまう不良現象が発生しやすくなる。又、フィルムが硬くなり伸ばしづらいフィルムになる。一方、３０％を越えるとフィルムの粘着性が強くなりすぎて、巻物とした際にフィルムが粘着して剥がれなくなるいわゆる「ブロッキング」を起こし、フィルムを使用する際に繰り出しが困難となる傾向が有り、場合によっては繰り出しができなくなる。
【００１９】
なお、本発明においては（Ａ）の量を（Ｂ）よりも多くすることがフィルムに腰を持たせる上で好ましい。又、（Ａ）と（Ｂ）の密度及び添加比率を選ぶことで、−３０℃でのｔａｎδを本発明に規定する値に調整することができる。
【００２０】
本発明の高圧法ポリエチレン（Ｃ）は、高圧ラジカル重合法により製造されるものであり、市販のものを用いることができる。（Ｃ）の添加量は、１０〜５０％が好ましい。１０％よりも小さいと、溶融張力が低くなりフィルムの製膜が安定してできなくなる。一方、５０％を越えると、フィルム強度が低下し、フィルム延伸時に破れやすくなる。
【００２１】
本発明は（Ｄ）成分として、市販のＣ５（脂肪族）系、Ｃ９（芳香族）系、Ｃ５Ｃ９の共重合系又はシクロペンタジエン系の石油樹脂及びそれらの水添物、又はテルペン、テルペン誘導体、及びそれらの水添物、ロジン、ロジン誘導体及びそれらの水素添加誘導体、ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレンの内、少なくとも１種を添加することが好ましい。又、上記の中より選択した複数の成分を添加する事もできる。これらを添加することでフィルム延伸時の強度とフィルムの粘着性を高めることができる。（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００に対して０．５〜１０部が好ましい。０．５部よりも少ないと上記の効果が認められない。一方で１０部を越えると、フィルムの粘着性が強くなりすぎてブロッキングが生じる。又、粘着剤が経時変化でフィルム表面にブリードしてくるため透明性が経時的に悪くなる傾向がある。
【００２２】
本発明のストレッチフィルムには防曇剤を添加することが好ましい。添加量は１〜５部、好ましくは１．５〜４部である。防曇剤としては例えばＰＬ規格（食品添加剤リスト）に準ずる界面活性剤として、グリセリン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、プロピレングリコール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ショ糖脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、クエン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリン酸エステル、ペンタエリストール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリグリセリン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリオキシエチレン（２０）グリセリン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリオキシエチレン（９．５）ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（４〜１４．３０〜５０）アルキル（Ｃ４、９、１２）フェニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ビス（２）−ヒドロキシエチル脂肪酸（Ｃ１２〜１８）とジエタノールアミンによる縮合生成物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック共重合体、ポリエチレングリコール（分子量２００〜９５００）、ポリプロピレングリコールなどを添加することができる。
【００２３】
本発明のストレッチフィルムには、必要に応じて安定剤、帯電防止剤、加工性改良剤を添加することができる。例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートで代表されるフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表されるホスファイト系安定剤、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加工性改良剤を添加することができる。
【００２４】
本発明のストレッチフィルムの厚さは、通常のストレッチフィルムとして使用される範囲、即ち５〜２０μｍであり、好ましくは８〜１５μｍである。５μｍよりも薄くなるとフィルム延伸時に破けやすくなる。一方、２０μｍよりも厚くなると伸ばしにくいフィルムになる。
【００２５】
本発明のストレッチフィルムの製造方法は、公知の方法を用いることができるが、好ましくはＴダイ法である。Ｔダイ法は、インフレーション法に比べ、溶融樹脂を冷却ロールで急冷できるためフィルムの結晶性を抑えることができ、透明性を向上することができる。又、膜厚精度が高く、更に生産速度もインフレーション法に比べ上げることができる。
【００２６】
本発明のストレッチフィルムには、製膜の際に発生する耳等のスクラップには、使用している成分以外のものが含まれないので、ゲルなどの発生や、フィルムの透明性や強度の低下等の問題がなく、スクラップを製膜ラインの原料系に支障なく戻すことができる。
【００２７】
本発明のストレッチフィルムは、ハンドラッパーを用いた手動包装に使用できる。本発明のフィルムは繰り出しがスムーズにでき、作業者が伸ばしやすく、伸ばしたときに破れないこと、フィルムが剥がれにくいことから効率良く包装をすることができる。
【００２８】
【実施例】
以下実施例により、本発明を更に詳細に説明する。尚、使用原料樹脂及びストレッチフィルムの特性、性質は次の方法により測定評価した。
【００２９】
１）密度
ＪＩＳＫ６７６０に準拠して、原料樹脂の密度を測定した。
２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳＫ６７６０に準拠して、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、原料樹脂のＭＦＲを測定した。
３）透明性（Ｈａｚｅ％）
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、フィルムの透明性を測定した。
４）ｔａｎδ
レオメトリックス社製粘弾性アナライザーＲＳＡ２を用い、フィルムの幅方向について、振動周波数１０Ｈｚで温度を変化させて測定を行い、−３０℃での値を求めた。
５）自動包装適性
幅３５０ｍｍのフィルムを用い、自動包装機（（株）寺岡精工社製ＡＷ−２６００ＪｒＰＥ）によりＰＳＰトレー（長さ２００×幅１５０×高さ２５ｍｍ）を常温にて包装し、表３に示す判断基準にに基づいてフィルムのカット搬送性、包装条件幅、破れ、粘着性について評価した。
６）ハンドラップ適性
幅３００ｍｍのフィルムを用い、ハンドラッパー（ＡＲＣ（株）ＰＯＬＹＷＲＡＰＰＥＲ４０）によりＰＳＰトレー（長さ２００×幅１５０×高さ２５ｍｍ）を常温にて包装し、表３に示す判断基準に基づいて、フィルムの繰り出し性、伸び、破れ、粘着性及び包装仕上がり時のしわについて評価した。
７）低温落下強度
ＰＳＰトレー（長さ２００×幅１５０×高さ２５ｍｍ）に砂利石３００ｇを入れ、このトレーを上記ハンドラッパーを用い、幅３００ｍｍのフィルムで包装する。この包装品を６段積みしたものを４個、計２４個をタンボール箱（長さ５００ｍｍ×幅３３０ｍｍ×高さ１６０ｍｍ）に入れ、０℃及び−３０℃の環境試験機内にそれぞれ２４時間保管した後、ダンボール箱を１ｍの高さからコンクリート床面に水平に落下させ、フィルムの破壊数を確認した。
【００３０】
（実験例１）直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ^３で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）５０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ^３であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝４．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ^３の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％に防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物をＴダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００３１】
フィルムの作製は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をドライブレンドし、東芝機械製６５ｍｍ単軸押出機でＬ／Ｄ＝２８のフルフライトスクリューを使用し、ダイ幅５５０ｍｍ、ダイリップ０．７ｍｍのＴダイを用い、設定温度１８０℃〜２３０℃、引取り速度６０ｍ／分で行った。尚、以下の実施例２〜６及び比較例２〜６も、同様の条件でフィルムを作製した。
【００３２】
（実施例２）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）５０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝４．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００３３】
（実施例３）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）３５％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝４．０）２０％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）４５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００３４】
（実施例４）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）６０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝４．０）２０％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２０％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００３５】
（実施例５）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０７ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝３．３）５０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８８５ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝３．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００３６】
（実施例６）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９１３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）５０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８８５ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝３．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００３７】
これら実施例、実験例のフィルムに使用した原料の比率及び密度とフィルムのｔａｎδ及び包装性と低温落下の評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】

【００３９】
（比較例１）
スチレン２０％、３，４−結合比率５５％のポリイソプレン８０％からなるスチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合体の水素添加誘導体７０％、水添石油樹脂３０％からなる中間層５μｍ、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１５％、ＭＦＲ＝２．０）１００部に防曇剤としてジグリセリンモノオレート３．０部添加した組成物を表裏層として各５μｍとなるように、共押出インフレーション成形により総厚み１５μｍのフィルムを作製した。
【００４０】
フィルムの作製は押出温度１８０℃、ダイリップギャップ１．４ｍｍ、引取速度４０ｍ／分、ブローアップ比５．０倍で行った。
【００４１】
（比較例２）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０７ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝３．３）５０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が９００ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００４２】
（比較例３）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９１８ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝４．０）５０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００４３】
（比較例４）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）２０％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）５５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００４４】
（比較例５）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）８５％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が８９０ｋｇ／ｍ³であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）１０％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００４５】
（比較例６）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９０３ｋｇ／ｍ³で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０）７５％、密度が９２４ｋｇ／ｍ³の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０）２５％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）２．５部と防曇剤としてジグリセリンラウレートを１．５部添加した組成物を上記Ｔダイ法により、厚み１１μｍのフィルムを作製した。
【００４６】
比較例１を除き、これらのフィルムに使用した原料の比率及び密度とフィルムのｔａｎδ及び低温落下の評価結果を表２に示した。
【００４７】
【表２】

実施例の各フィルムは、粘弾性特性が本発明で規定する範囲内にあり、良好な包装適性を有し、且つ、０℃及び−３０℃での低温落下試験で割れの発生が認められないか若しくは極めて少なかった。これに対し粘弾性特性が本発明で規定する範囲外の比較例の各フィルムは、包装適性に問題があるか、又は、包装適性が良好でも、低温落下強度が不足していた。
【００４８】
【発明の効果】
本発明のストレッチフィルムは、実質的に塩素を含まない樹脂組成物からなり、通常のストレッチフィルムとして良好な包装適性を有し、且つ、冷凍食品の包装に使用できる特性を有するものである。
【００４９】
【表３】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stretch film used for food packaging, and more particularly to a stretch film used for packaging frozen food. The unit (% and part) of the composition used in the present invention is expressed on a mass basis unless otherwise specified.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the number of frozen foods has increased with the progress and widespread use of food freezing technology. Here, the frozen food refers to foods that are distributed and stored at low temperatures (−18 ° C. to −30 ° C.) and foods such as fruits and vegetables, fresh fish, and meat and cooked processed foods.
[0003]
Conventionally, as a stretch film for so-called commercial prepacks in which foods such as fruits and vegetables, fresh fish, and meat are placed directly or on polystyrene paper (PSP tray) to overlap the film, polyvinyl chloride (hereinafter, “PVC”) is mainly used. System) has been used. The film is smooth and easy to stretch, it does not break when stretched, it adheres well when the films are stacked, and the film fits well at the bottom of the tray. Excellent packaging suitability, recoverability that can be restored even if the film after packing is pushed with a finger, etc., and the film overlap at the bottom of the tray is in close contact during transportation and display, making it easy to peel off This is because the characteristics are recognized by both sellers and consumers.
[0004]
However, a general polyvinyl chloride stretch film cannot be used for packaging frozen food because the strength of the film is remarkably reduced at -10 ° C or lower. Since the packaging operation itself with the stretch film is performed at room temperature, the properties required for the stretch film are almost the same as those of a normal stretch film described in detail later. The packaged food is generally stored in a storage refrigerator and distributed, and then placed in a storefront freezer display case for use by general consumers. The temperature of the frozen food during that time needs to be kept at -18 to -30 ° C, and the stretch film as the package also has the above-mentioned temperature due to contact when moving the frozen food and vibration during transportation. Receive external force. At this time, in the stretch film that is usually used, the film may be torn due to insufficient strength against the impact force at such a low temperature, and improvement of the film characteristics is required. Therefore, special PVC stretch films with thickened film thickness are used for packaging frozen foods with additives that have excellent low-temperature properties.
[0005]
On the other hand, recently, with respect to a PVC-based stretch film, hydrogen chloride gas generated during incineration, elution of a contained plasticizer, and the like are regarded as problems. Therefore, as an alternative to polyvinyl chloride, a stretch film made of a resin that does not substantially contain chlorine, such as an olefin-based stretch film, has been studied.
[0006]
In JP-A-9-165492, a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof having at least one layer containing a resin having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher, Storage elastic modulus (E ′) measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement is 5.0 × 10 ⁷ to 5.0 × 10 ⁸ N / m ² , and tan δ is 0.2 to 0.8. An olefin-based film characterized by being in the range is proposed. In the vicinity of normal temperature (20 ° C.), this film has packaging properties and film strength close to those of a polyvinyl chloride stretch film. However, at 0 ° C. or lower, tan δ becomes extremely small, and when used in the packaging of the frozen food, the film may tear during distribution. Thus, conventionally, the stretch film packaging of frozen foods has been difficult except for the above-mentioned special polyvinyl chloride stretch film, and improvement of the properties of stretch films other than the PVC film has been demanded.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
This invention provides the stretch film which consists of resin which does not contain chlorine substantially, has the packaging ability of a normal stretch film, and can be used conveniently for the packaging of frozen food.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have been able to obtain a non-vinyl chloride stretch film that has overcome the above-mentioned problems. Is a stretch film having a loss tangent (tan δ) measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of −30 ° C. by a mechanical viscoelasticity measurement of 0.15 or more, preferably a linear low density polyethylene having a density exceeding 900 kg / m ³ (A), comprising a linear low density polyethylene (B) having a density of 900 kg / m ³ or less and a high pressure polyethylene (C), and the total of (A), (B) and (C) is 100%. The stretch film according to claim 1, comprising a resin composition of (A) 80 to 20%, (B) 10 to 30%, and (C) 10 to 50%. Preferably, 0.5 to 10 parts of petroleum resin, terpene, terpene derivative, rosin, rosin derivative, and their components as component (D) with respect to a total of 100 of resins (A), (B) and (C) It is a stretch film to which at least one of hydrogenated material, polybutene, liquid polybutadiene, and liquid polyisobutylene is added. The film is preferably a film produced by a T-die method. Furthermore, the said film is used suitably as a stretch film for hand wrapping.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below. The stretch film of the present invention is made of a resin that does not substantially contain chlorine. The inventors of the present invention use this film for packaging frozen food by setting the tan δ measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of −30 ° C. to 0.15 or more by measuring the dynamic viscoelasticity of the film of the present invention. In such a case, it was found that the film of the packaged product was not torn during distribution and storage, and the present invention was achieved.
[0010]
When the tan δ of the film measured at −30 ° C. is less than 0.15, the film becomes hard and brittle under freezing, and impact force such as dropping is applied to the package during distribution under freezing. In many cases, the film is torn. In addition, the film overlapping portion at the bottom of the tray of the package is likely to peel off due to vibration during distribution. The tan δ value may be 0.15 or more as described above, but is generally 0.3 or less because of the characteristics of the resin used for the raw material.
[0011]
As a film satisfying the above viscoelastic properties, it is important that the raw material resin composition has a sufficient tan δ value at −30 ° C., but at the same time, it is necessary to satisfy packaging suitability as a stretch film at room temperature. There is.
[0012]
In general, there are two types of stretch film: one for auto wrapping (hereinafter referred to as “for auto”) and one for hand wrapping (hereinafter referred to as “for hand”). The film for auto uses an automatic wrapping machine. The film is fed out, a saw-shaped cutting blade installed between the conveying belts is projected and perforated, and the film is cut while being conveyed. Thereafter, the central portion of the cut film is pushed up and stretched with a tray on which food is placed, and the film is folded and overlapped with a folding plate. For this reason, cut conveyance property, stretchability, that the film is not torn when being stretched or folded, and adhesiveness that is not easily peeled after the films are stacked are required.
[0013]
On the other hand, hand film is manually performed using a handler, for example, by gripping both ends of the film placed on a feeding roll by hand and feeding out a film of a length necessary to cover a tray on which food is placed. Cut the film with heat. Next, the covered film is stretched in the lateral direction and packaged so that the films are overlapped at the bottom of the tray. For this reason, characteristics different from those of an auto film are required such that the film can be smoothly drawn out, easily stretched by an operator, cannot be broken when stretched, and the film is difficult to peel off.
[0014]
As the film of the present invention having excellent characteristics under freezing and excellent packaging suitability, a linear low density polyethylene (A) having a density exceeding 900 kg / m ³ and a density of 900 kg / m ³ or less. When the total of (A), (B) and (C) is 100%, the linear low density polyethylene (B) and the high pressure polyethylene (C) are contained. , (B) 10 to 30% and (C) a composition consisting of 10 to 50%.
[0015]
The linear low density polyethylene (A) used in the present invention preferably has a density exceeding 900 kg / m ³ . Among these, a copolymer of ethylene and α-olefin is preferable. Examples of the α-olefin include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, and the like. . Preferably, the α-olefin has 6 to 8 carbon atoms. The film of the present invention using an ethylene / α-olefin copolymer having 6 to 8 carbon atoms has high film impact strength and is not easily broken when the film is pierced. A commercially available thing can be used for said linear low density polyethylene (A).
[0016]
The linear low density polyethylene (A) preferably has a composition of 80 to 20% with respect to a total of 100% of (A), (B) and (C). If it exceeds 80%, the tensile strength of the film becomes high and the film is difficult to stretch and difficult to wrap. On the other hand, if it is less than 20%, the tensile strength of the film is low, and the film is easily broken during stretching.
[0017]
Linear low density polyethylenes used in the present invention (B) is preferably density of 900 kg / m ³ or less, more preferably of 880~900kg / m ^3. Among them, a copolymer having 3 to 12 carbon atoms of ethylene and α-olefin is preferable. Specific examples of the α-olefin include propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, and the like. Is mentioned. By adding the component (B), the elongation and adhesiveness of the film during packaging can be adjusted. When the density exceeds 900 kg / m ³ , these adjustment effects become small. On the other hand, if it is less than 880 kg / m ³ , the film becomes weak. Moreover, a commercially available thing can be used for these linear low density polyethylene (B).
[0018]
The composition of the linear low density polyethylene (B) is preferably 10 to 30%. If it is less than 10%, the adhesiveness of the film is weakened, and the unwinding of the film becomes too light, so that the film is unnecessarily unwound and the work efficiency is lowered. In addition, a defective phenomenon is likely to occur in which the overlapping portions of the films at the bottom of the tray are peeled off during distribution. Also, the film becomes hard and difficult to stretch. On the other hand, if it exceeds 30%, the film becomes too sticky, causing a so-called “blocking” that prevents the film from sticking and peeling off when used as a roll, and tending to become difficult to use when using the film. In some cases, it cannot be fed out.
[0019]
In the present invention, it is preferable that the amount of (A) is larger than that of (B) in order to give the film a waist. Further, by selecting the density and addition ratio of (A) and (B), tan δ at −30 ° C. can be adjusted to the value specified in the present invention.
[0020]
The high-pressure polyethylene (C) of the present invention is produced by a high-pressure radical polymerization method, and commercially available products can be used. The amount of (C) added is preferably 10 to 50%. If it is less than 10%, the melt tension becomes low, and the film cannot be stably formed. On the other hand, if it exceeds 50%, the film strength is lowered and the film is easily broken during stretching.
[0021]
In the present invention, as component (D), commercially available C5 (aliphatic), C9 (aromatic), C5C9 copolymeric or cyclopentadiene petroleum resins and hydrogenated products thereof, terpenes, terpene derivatives, And hydrogenated products thereof, rosin, rosin derivatives and hydrogenated derivatives thereof, polybutene, liquid polybutadiene, and liquid polyisobutylene are preferably added. Also, a plurality of components selected from the above can be added. By adding these, the strength at the time of film stretching and the adhesiveness of the film can be increased. Component (D) is preferably added in an amount of 0.5 to 10 parts per 100 total of (A), (B) and (C). When the amount is less than 0.5 part, the above effect is not recognized. On the other hand, when it exceeds 10 parts, the adhesiveness of the film becomes too strong and blocking occurs. In addition, since the pressure-sensitive adhesive bleeds on the film surface over time, the transparency tends to deteriorate over time.
[0022]
It is preferable to add an antifogging agent to the stretch film of the present invention. The addition amount is 1 to 5 parts, preferably 1.5 to 4 parts. Examples of antifogging agents include surfactants conforming to the PL standard (food additive list), glycerin fatty acid (C8-22) ester, sorbitan fatty acid (C8-22) ester, propylene glycol fatty acid (C8-22) ester, Sugar fatty acid (C8-22) ester, citric acid mono (di or tri) stearic acid ester, pentaerythritol fatty acid (C8-22) ester, polyglycerol fatty acid (C8-22) ester, polyoxyethylene (20) glycerol fatty acid (C8-22) ester, polyethylene glycol fatty acid (C8-22) ester, polypropylene glycol fatty acid (C8-22) ester, polyoxyethylene (9.5) dodecyl ether, polyoxyethylene (4-14.30-50) Alkyl (C4, 9, 12 Condensation products of phenyl ether, N, N-bis (2) -hydroxyethyl fatty acid (C12-18) and diethanolamine, polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer, polyethylene glycol (molecular weight 200-9500), polypropylene glycol, etc. Can be added.
[0023]
If necessary, a stabilizer, an antistatic agent, and a processability improving agent can be added to the stretch film of the present invention. For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tbutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3- ( 4'-hydroxy-3,5'-di-t-butylphenyl) propionate represented by phenolic stabilizers, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tris (2, Phosphite stabilizers such as 4-di-t-butylphenyl) phosphite, glycerin esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, sorbitan acid esters, antistatic agents such as polyethylene glycol esters, calcium stearate, etc. A processability improver represented by a fatty acid metal salt can be added.
[0024]
The thickness of the stretch film of this invention is the range used as a normal stretch film, ie, 5-20 micrometers, Preferably it is 8-15 micrometers. If it is thinner than 5 μm, it will be easily broken during film stretching. On the other hand, when it becomes thicker than 20 μm, it becomes a film that is difficult to stretch.
[0025]
Although the manufacturing method of the stretch film of this invention can use a well-known method, Preferably it is a T-die method. The T-die method can suppress the crystallinity of the film and improve the transparency because the molten resin can be rapidly cooled by a cooling roll, compared to the inflation method. Moreover, the film thickness accuracy is high, and the production rate can be increased as compared with the inflation method.
[0026]
In the stretch film of the present invention, since scraps such as ears generated during film formation do not contain anything other than the components used, the occurrence of gels and the decrease in transparency and strength of the film The scrap can be returned to the raw material system of the film forming line without any problem.
[0027]
The stretch film of the present invention can be used for manual packaging using a handler upper. The film of the present invention can be smoothly drawn out, can be easily stretched by an operator, cannot be broken when stretched, and can be efficiently packaged because the film is difficult to peel off.
[0028]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention. The properties and properties of the raw material resin used and the stretch film were measured and evaluated by the following methods.
[0029]
1) Density The density of the raw material resin was measured according to JIS K6760.
2) Melt flow rate (MFR)
Based on JIS K6760, MFR of raw material resin was measured on condition of 190 degreeC and load 21.18N.
3) Transparency (Haze%)
The transparency of the film was measured according to ASTM-D1003.
4) tan δ
Using a viscoelasticity analyzer RSA2 manufactured by Rheometrics Co., Ltd., the film was measured by changing the temperature at a vibration frequency of 10 Hz in the width direction of the film, and a value at −30 ° C. was obtained.
5) PSP tray (length 200 x width 150 x height 25 mm) is packaged at room temperature by an automatic packaging machine (AW-2600JrPE manufactured by Teraoka Seiko Co., Ltd.) using a film having an appropriate width of 350 mm for automatic packaging. The film was evaluated for cut transportability, packaging condition width, tearing, and tackiness based on the judgment criteria shown in FIG.
6) Using a film with a suitable hand wrap width of 300 mm and packaging a PSP tray (length 200 x width 150 x height 25 mm) with a handler wrapper (ARC Co., Ltd. POLYWRAPPER 40) at room temperature, the criteria shown in Table 3 Based on this, the film drawability, elongation, tearing, adhesiveness, and wrinkles at the time of packaging finish were evaluated.
7) Low temperature drop strength PSP tray (length 200 × width 150 × height 25 mm) is filled with 300 g of gravel, and the tray is packaged with a film of width 300 mm using the above handler. Four of these six stacked products, 24 in total, were placed in a cardboard box (length 500 mm × width 330 mm × height 160 mm) and stored in an environmental tester at 0 ° C. and −30 ° C. for 24 hours, respectively. Thereafter, the cardboard box was dropped horizontally from a height of 1 m onto the concrete floor, and the number of film breaks was confirmed.
[0030]
( Experimental Example 1 ) Ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) having a density of 903 kg / m ³ as a linear low-density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms (MFR = 2.0) 50% The linear low-density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , an α-olefin having 4 carbon atoms, an ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 4.0) of 25%, and a density of A film having a thickness of 11 μm is produced by a T-die method using a composition obtained by adding 1.5 parts of diglycerin laurate as an antifogging agent to 25% of 924 kg / m ³ high-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0). did.
[0031]
The film was prepared by dry blending (A), (B) and (C), using a full flight screw with L / D = 28 in a 65 mm single screw extruder manufactured by Toshiba Machine, die width 550 mm, die lip 0. A 7-mm T-die was used, and the temperature was set at 180 to 230 ° C. and the take-up speed was 60 m / min. In addition, the following Examples 2-6 and Comparative Examples 2-6 produced the film on the same conditions.
[0032]
(Example 2)
50% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) having a density of 903 kg / m ³ as a linear low density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, linear low density polyethylene (A) The density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 4.0) having a carbon number of 4 of α-olefin of 25%, and a density of 924 kg / m ³ . High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 25% and hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) 2.5 parts as component (D) and 1.5 parts of diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0033]
(Example 3)
Linear low density polyethylene (A) having a density of 903 kg / m ³ and an α-olefin having 6 carbon atoms of 35% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) The density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , an α-olefin having 4 carbon atoms of 20% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 4.0) and a density of 924 kg / m ³ . 45% high pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) and 2.5 parts hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C) as component (D) and 1.5 parts diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0034]
Example 4
60% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) having a density of 903 kg / m ³ as a linear low density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, linear low density polyethylene (A) The density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , an α-olefin having 4 carbon atoms of 20% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 4.0) and a density of 924 kg / m ³ . High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 20% and (D) 2.5 parts hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) and 1.5 parts diglycerin laurate as anti-fogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0035]
(Example 5)
50% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 3.3) having a density of 907 kg / m ³ as a linear low density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, linear low density polyethylene (A) The density polyethylene (B) has a density of 885 kg / m ³ , an α-olefin having 6 carbon atoms of 25% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 3.0) and a density of 924 kg / m ³ . High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 25% and hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) 2.5 parts as component (D) and 1.5 parts of diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0036]
(Example 6)
50% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) having a density of 913 kg / m ³ as a linear low density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, a linear low density polyethylene (A) The density polyethylene (B) has a density of 885 kg / m ³ , an α-olefin having 6 carbon atoms of 25% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 3.0) and a density of 924 kg / m ³ . High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 25% and hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) 2.5 parts as component (D) and 1.5 parts of diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0037]
Table 1 shows the ratio and density of raw materials used in the films of these examples and experimental examples , the tan δ of the film, the packaging properties, and the evaluation results of low temperature drop.
[0038]
[Table 1]

[0039]
(Comparative Example 1)
5 μm intermediate layer consisting of 70% hydrogenated derivative of triblock copolymer of styrene-isoprene-styrene composed of 80% polyisoprene with 20% styrene, 55% 3,4-bond ratio, 30% hydrogenated petroleum resin, ethylene -Vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 15%, MFR = 2.0) 100 parts by weight of a composition obtained by adding 3.0 parts of diglycerin monooleate as an antifogging agent so that the front and back layers are 5 μm each. A film having a total thickness of 15 μm was produced by extrusion inflation molding.
[0040]
The film was produced at an extrusion temperature of 180 ° C., a die lip gap of 1.4 mm, a take-up speed of 40 m / min, and a blow-up ratio of 5.0 times.
[0041]
(Comparative Example 2)
50% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 3.3) having a density of 907 kg / m ³ as a linear low density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, linear low density polyethylene (A) The density polyethylene (B) has a density of 900 kg / m ³ , an α-olefin copolymer having 4 carbon atoms of 25% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) and a density of 924 kg / m ³ . A film having a thickness of 11 μm was prepared by the above-mentioned T-die method using a composition obtained by adding 25 parts of high-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) and 1.5 parts of diglycerin laurate as an antifogging agent.
[0042]
(Comparative Example 3)
50% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 4.0) having a density of 918 kg / m ³ as a linear low density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, linear low The density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , an α-olefin having 4 carbon atoms of 25% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) and a density of 924 kg / m ³ . High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 25% and hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) 2.5 parts as component (D) and 1.5 parts of diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0043]
(Comparative Example 4)
Linear low density polyethylene (A) having a density of 903 kg / m ³ and an α-olefin having 6 carbon atoms, ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) 20%, linear low The density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , an α-olefin having 4 carbon atoms of 25% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) and a density of 924 kg / m ³ . High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 55% and (D) 2.5 parts hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) and 1.5 parts diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0044]
(Comparative Example 5)
85% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) having a density of 903 kg / m ³ as the linear low-density polyethylene (A) and an α-olefin having 6 carbon atoms, linear low The density polyethylene (B) has a density of 890 kg / m ³ , an α-olefin having 4 carbon atoms of 4% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0) and a density of 924 kg / m ³ . High pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 5% and 2.5 parts hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C) as component (D) and 1.5 parts diglycerin laurate as antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was produced from the resulting composition by the T-die method.
[0045]
(Comparative Example 6)
The linear low density polyethylene (A) has a density of 903 kg / m ³ , an α-olefin having 6 carbon atoms of 75% ethylene / α-olefin copolymer (MFR = 2.0), and a density of 924 kg / m 1. High-pressure polyethylene (C) (MFR = 2.0) 25% of m ³ and 2.5 parts of hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C.) as component (D) and diglycerin laurate as an antifogging agent A film having a thickness of 11 μm was prepared by adding 5 parts of the composition by the T-die method.
[0046]
Except for Comparative Example 1, the ratio and density of raw materials used in these films, and the evaluation results of tan δ and low temperature drop of the films are shown in Table 2.
[0047]
[Table 2]

Each film of the examples has viscoelastic properties within the range specified in the present invention, has good packaging suitability, and no cracking is observed in the low temperature drop test at 0 ° C. and −30 ° C. Or very little. On the other hand, each film of the comparative example whose viscoelastic characteristics are outside the range specified in the present invention has a problem in packaging suitability, or has low temperature drop strength even though the packaging suitability is good.
[0048]
【The invention's effect】
The stretch film of the present invention is composed of a resin composition that does not substantially contain chlorine, has good packaging suitability as an ordinary stretch film, and has characteristics that can be used for packaging frozen foods.
[0049]
[Table 3]

Claims

A linear low density polyethylene (A) having a density exceeding 900 kg / m ³ , a linear low density polyethylene (B) having a density of 900 kg / m ³ or less, and a high pressure polyethylene (C) (A) ), (B) and (C) as 100%, (A) 80 to 20%, (B) 10 to 30% and (C) 10 to 50%, (A), ( 0.5) to 10 parts petroleum resin, terpene, terpene derivative, rosin, rosin derivative and hydrogenated product thereof, polybutene, liquid polybutadiene, liquid as component (D) with respect to 100 in total of B) and (C) A stretch for frozen food packaging, comprising a resin to which at least one of polyisobutylenes is added, and having a loss tangent (tan δ) measured by dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 Hz and a temperature of −30 ° C. of 0.15 or more. Phi Rum.

The stretch film of Claim 1 manufactured by the T-die method.

The stretch film for hand wraps of Claim 1 or Claim 2 .