JP4675487B2

JP4675487B2 - Modified plastic sheet

Info

Publication number: JP4675487B2
Application number: JP2001049978A
Authority: JP
Inventors: 和重松本; 武弘佐々木; 進栗嶋
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 2001-02-26
Filing date: 2001-02-26
Publication date: 2011-04-20
Anticipated expiration: 2021-02-26
Also published as: JP2002248716A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックシートなどの合成樹脂製品に制電性、耐擦傷性、光反射性や隠蔽性などの必要とされる性能を付与した改質プラスチックシートに関し、特に合成樹脂基材の表面に粒子を含有する樹脂層を設けることによって特定の改質を行った改質プラスチックシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
フィルムやプラスチック板などの合成樹脂基材の表面に、導電性微粉末などの粒子を多量に含有する樹脂層を設けて、制電性などの性能を付与した改質プラスチックシートがある。このような改質プラスチックシートは、耐擦傷性、耐アルコール性などの性能が要求される場合が多いことから、樹脂溶液にイソシアネート硬化剤などの硬化剤を添加して用いる２液硬化系樹脂塗料が使用される例が多い。
【０００３】
しかし、このような２液硬化系樹脂塗料は、合成樹脂基材に塗工する直前に硬化剤を添加する必要があり、塗工作業を煩雑化する。また、一旦硬化剤を添加した塗料は保存しておくことができないため、塗工工程で余った塗料を次回使用することはできず、塗料の無駄を生ずることが多かった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このため、塗料の保存期間が長いＮ−メチロール化ポリアクリルアミドをバインダーとする塗料を用いることが考えられる。
このＮ−メチロール化ポリアクリルアミドを用いた樹脂層は、１５０℃以上に加熱することによって硬化させることができ、これによって樹脂層の耐擦傷性や耐アルコール性が得られる。
【０００５】
しかし、このような樹脂層を合成樹脂基材の表面に設けると、硬化させる際の熱で基材自体が変形するなどの問題が生ずる。
【０００６】
このため、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒下でＮ−メチロール化ポリアクリルアミドを硬化させれば、比較的低温である１００〜１５０℃程度の加熱で硬化させることが可能となる。
【０００７】
しかし、ｐ−トルエンスルホン酸などの強酸を用いると、塗料中の導電性微粉末などの粒子の分散安定性が著しく損なわれることとなり好ましくない。
【０００８】
一方、酢酸などの弱酸を用いれば、このような分散安定性への影響は軽減されるが、樹脂層から酸触媒がブリードするという問題や耐擦傷性・耐アルコール性が今一つであるという不具合がある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明では、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーをバインダーとして用いることによって、上記問題を解決したものである。
【００１０】
即ち、本発明の改質プラスチックシートは、透明合成樹脂基材の少なくとも片面に、バインダー樹脂および粒子を含有する樹脂層を設けた改質プラスチックシートであって、前記バインダー樹脂が、Ｎ−メチロール化アクリルアミドおよびアクリル酸をモノマー成分として含む共重合物であり、かつ前記共重合物を構成する全モノマーのうち、Ｎ−メチロール化アクリルアミドが２〜１５重量％であり、アクリル酸が１．５〜１２重量％であり、前記粒子の含有量が、樹脂層全体の３５重量％以上であることを特徴とするものである。
【００１１】
このように、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーを用いることにより、粒子の分散安定性を阻害せずに、比較的低温の加熱で樹脂層を硬化させることが可能となり、樹脂層に耐擦傷性や耐アルコール性を付与した改質プラスチックシートが得られるものである。
【００１２】
また、前記粒子として導電性微粉末を用いたことを特徴とするものである。
【００１３】
このように、導電性微粉末を用いることにより、上記性能を兼ね備え、かつ、制電性に改質した改質プラスチックフィルムが得られるものである。
【００１４】
また、前記粒子の含有量が、樹脂層全体の３５重量％以上であることを特徴とするものである。
【００１５】
このように、多量の粒子を含有する場合であっても、本発明においては分散安定性を害することがないものである。
【００１６】
なお、本発明における「改質プラスチックシート」とは、一般に「シート」と呼ばれる厚みのものに限られず、「フィルム」や「板」と呼ばれるような厚みのものも広く含むものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１８】
本発明に用いられる合成樹脂基材としては、改質プラスチックシートの使用される用途に応じて適宜選択されるが、制電性などの用途の場合の例としては、ポリエステル、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂などのプラスチックフィルム、プラスチックシート、プラスチック板などがあげられる。合成樹脂基材の表面には、後述する樹脂層との接着性を改善する目的で易接着処理を施してもよく、また別途易接着層を設けてもよい。
【００１９】
次に、合成樹脂基材の少なくとも片面に設けられる樹脂層は、粒子を含有するものである。この粒子は、プラスチックシートの改質の目的に応じて適宜選択されるものである。例えば、制電性や帯電防止性と呼ばれるような改質を目的とする場合には、導電性粒子が用いられる。また、反射性であれば金属粒子や白色顔料などが用いられ、隠蔽性であれば黒色顔料や白色顔料などが用いられる。また、粒子の形状としては、特に限定されず、真球状、球状、鱗片状、針状など、改質目的に応じて適宜選択する。
【００２０】
粒子の含有量としては、改質の目的や程度によって適宜選択されるが、粒子として導電性微粉末を使用して制電性の改質を目的とする場合においては、導電性微粉末を樹脂層全体の３５重量％以上含有させることが好ましい。本発明では、多量の粒子を含有する場合においても粒子の分散安定性を害することがないというところに特徴があり、このように多量の粒子を含有する場合に特に大きな効果を発揮するものである。
【００２１】
次に、このような粒子は樹脂層中のバインダー樹脂中に分散される。本発明では、このバインダー樹脂として、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーを用いたことに特徴がある。末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーを用いることにより、粒子の分散安定性を阻害せずに、比較的低温の加熱で樹脂層を硬化させることが可能となり、樹脂層に耐擦傷性や耐アルコール性を付与した改質プラスチックシートが得られる。末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーとしては、Ｎ−メチロール化アクリルアミドと（メタ）アクリル酸の共重合物、Ｎ−メチロール化アクリルアミド、（メタ）アクリル酸およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物との共重合物など種々のものがあげられ、いずれも本発明に使用可能である。この中でも、耐溶剤性、塗膜硬度等の点からＮ−メチロール化アクリルアミドとアクリル酸の共重合物が好適である。さらに、架橋性向上等の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、グリシジール（メタ）アクリレートのような環状エーテル結合およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等の反応性のモノマーを共重合したものも好ましく使用される。また、塗膜の硬度や耐溶剤性の制御の為にエチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルや酢酸ビニル、スチレン等のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを共重合することもできる。このように、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーには、Ｎ−メチロール基含有モノマーやカルボキシル基含有モノマーの他に他のモノマーを共重合させることも可能である。この場合、Ｎ−メチロール基含有モノマーの含有量は、他のモノマーの種類やその含有量によって一概にはいえないが、ポリマーを構成する全モノマーのうち０．５重量％以上、３５重量％未満とすることが好ましく、さらに好適には２重量％以上、１５重量％未満程度である。また、カルボキシル基含有モノマーの含有量も、他のモノマーの種類やその含有量によって一概にはいえないが、ポリマーを構成する全モノマーのうち０．３重量％以上、３０重量％未満とすることが好ましく、さらに好適には１．５重量％以上、１２重量％未満程度である。
【００２２】
このような樹脂層には、上記のバインダー樹脂や粒子のほか、他の樹脂や紫外線吸収剤などの物質を含むことは何ら差し支えない。
【００２３】
また、樹脂層は、前記合成樹脂基材の表面に直接設けてもよいが、合成樹脂基材との間に他の機能を付与するための層を介在してもよい。
【００２４】
樹脂層の形成方法としては、上記樹脂層を構成する物質を水、アルコールや他の有機溶剤などの溶剤に溶解・分散した塗料を、上記合成樹脂基材などの表面に公知の塗布方法により塗布・乾燥し、１００〜１５０℃程度の温度で加熱硬化させる。加熱硬化時間としては、樹脂層の厚み、樹脂層の処方、加熱温度などによって一概にはいえないが、通常、数分から数十分程度の加熱でよいと考えられる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。尚、「％」、「部」とあるのは特に断りがない限り重量基準である。
【００２６】
１．バインダー用樹脂の合成
（１）末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーの合成
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器で、メタクリル酸メチル８５．２５部、アクリル酸エチル５部、アクリル酸３．７５部、Ｎ−メチロール化アクリルアミド６部、ブタノール１００部、α、α’−アゾビス（イソブチロルニトリル）０．４部を混合し、窒素を通じ攪拌しながら７５℃に加熱した。その後、反応溶液を７５℃に保ち８時間攪拌し続け反応を完結させた。これにブタノール１００部およびプロピレングリコールモノエチルエーテル１００部を加え、固形分２５重量％に調整し、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーを合成した。
【００２７】
（２）末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基を有するポリマーの合成
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器で、メタクリル酸メチル８9部、アクリル酸エチル５部、Ｎ−メチロール化アクリルアミド６部、ブタノール１００部、α、α’−アゾビス（イソブチロルニトリル）０．４部を混合し、窒素を通じ攪拌しながら７５℃に加熱した。その後、反応溶液を７５℃に保ち８時間攪拌し続け反応を完結させた。これにブタノール１００部およびプロピレングリコールモノエチルエーテル１００部を加え、固形分２５重量％に調整し、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基を有するバインダー樹脂を合成した。
【００２８】
２．制電性樹脂塗料の製造
二酸化錫−五酸化アンチモン微粉末（以下、「ＡＴＯ粒子」という）を、分散剤を用いてメチルエチルケトン溶液中に分散し、ＡＴＯ粒子の３０％分散液を得た。
【００２９】
［実施例］
ＡＴＯ粒子の分散液（３０％）３２．５重量部、上記（１）により得られたバインダー樹脂溶液（固形分２５％）２１重量部を混合し、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈して、固形分１５％の制電性樹脂塗料Ａを得た。
【００３０】
［比較例１］
ＡＴＯ粒子の分散液（３０％）３２．５重量部、上記（２）により得られたバインダー樹脂溶液（固形分２５％）２１重量部を混合し、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈して、固形分１５％の制電性樹脂塗料Ｂを得た。
【００３１】
［比較例２］
ＡＴＯ粒子の分散液（３０％）３２．５重量部、上記（２）により得られたバインダー樹脂溶液（固形分２５％）２１重量部、酢酸０．２６重量部を混合し、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈して、固形分１５％の制電性樹脂塗料Ｃを得た。
【００３２】
［比較例３］
ＡＴＯ粒子の分散液（３０％）３２．５重量部、上記（２）により得られたバインダー樹脂溶液（固形分２５％）２１重量部、ｐ−トルエンスルホン酸０．１３重量部を混合し、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈して、固形分１５％の制電性樹脂塗料Ｄを得た。
【００３３】
３．制電性プラスチックシート（改質プラスチックシート）の作製
厚み２５０μｍのポリカーボネートフィルムを合成樹脂基材として、この基材の一方の面に上記により得られた制電性樹脂塗料Ａ〜Ｃを塗布し、１１０℃で２分間熱処理を施して、厚み２μｍの導電層（樹脂層）を形成し、制電性プラスチックシートＡ〜Ｃを作製した。得られた制電性プラスチックシートの表面抵抗率は、４．１×１０⁶Ωから５．３×１０⁶Ωの範囲であり、いずれも良好な制電性を有するものであった。なお、比較例３の制電性樹脂塗料ＤはＡＴＯ粒子の分散安定性が崩れてＡＴＯ粒子が沈降してしまったため、合成樹脂基材上に塗布することができず、制電性プラスチックシートを得ることができなかった。
【００３４】
４．制電性プラスチックシート（改質プラスチックシート）の評価
上記３により得られた制電性プラスチックシートＡ〜Ｃについて、耐アルコール性の評価を行った。
【００３５】
耐アルコール性の評価は、制電性プラスチックシートＡ〜Ｃをメタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール（ＥｔＯＨ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）のそれぞれの液中に２日間漬けた後、樹脂層表面を軽く拭き取り、樹脂層表面の白化の度合いを目視にて評価した。アルコールに漬ける前とほとんど変化がなかったものを「○」、若干白くなったものを「△」、真白になってしまったものを「×」として、結果を表１に示した。
【００３６】
【表１】

【００３７】
以上の評価から明らかなように、実施例の制電性プラスチックシートＡは、樹脂層を構成するバインダー樹脂として末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーを使用しているために、いずれのアルコールに対しても耐性を有していることが分かる。
【００３８】
一方、比較例１の制電性プラスチックシートＢは、樹脂層を構成するバインダー樹脂がカルボキシル基を有していないことから、耐アルコール性の低いものであることが分かる。
【００３９】
また、比較例２の制電性プラスチックシートＣは、樹脂層を構成するバインダー樹脂がカルボキシル基を有しないものを使用しているが、触媒として酢酸を含有しているため、メタノールに対する白化は見られなかったが、エタノール、イソプロパノールに対しては耐性を有しないことが分かる。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の改質プラスチックシートは、末端あるいは側鎖にＮ−メチロール基およびカルボキシル基を有するポリマーを用いた樹脂層を設けているため、粒子の分散安定性を阻害せずに、比較的低温の加熱で樹脂層を硬化させることが可能となり、耐擦傷性や耐アルコール性を付与した改質プラスチックシートが得られるものである。塗料の保存期間が長いため、塗料の無駄を生ずることがなく、生産性の高い改質プラスチックシートが得られる。
【００４１】
また、粒子として導電性微粉末を用いることで、上記性能を兼ね備え、かつ、制電性に改質した改質プラスチックシートが得られるものである。
【００４２】
また、樹脂層に多量の粒子を含有する場合であっても、分散安定性を害することなく改質プラスチックシートが得られるものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a modified plastic sheet in which required performance such as antistatic property, scratch resistance, light reflectivity and concealment property is imparted to a synthetic resin product such as a plastic sheet, and more particularly to the surface of a synthetic resin substrate. The present invention relates to a modified plastic sheet that has undergone a specific modification by providing a resin layer containing particles.
[0002]
[Prior art]
There is a modified plastic sheet in which a resin layer containing a large amount of particles such as conductive fine powder is provided on the surface of a synthetic resin base material such as a film or a plastic plate to impart performance such as antistatic property. Since such modified plastic sheets often require performance such as scratch resistance and alcohol resistance, a two-part curable resin coating used by adding a curing agent such as an isocyanate curing agent to the resin solution. There are many examples where is used.
[0003]
However, such a two-component curable resin coating requires the addition of a curing agent immediately before coating on a synthetic resin substrate, which complicates the coating operation. In addition, since the paint once added with the curing agent cannot be stored, the extra paint in the coating process cannot be used next time, and the paint is often wasted.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
For this reason, it is conceivable to use a paint having N-methylolated polyacrylamide as a binder, which has a long storage period.
The resin layer using this N-methylolated polyacrylamide can be cured by heating to 150 ° C. or higher, whereby the scratch resistance and alcohol resistance of the resin layer can be obtained.
[0005]
However, when such a resin layer is provided on the surface of the synthetic resin base material, there arises a problem that the base material itself is deformed by heat at the time of curing.
[0006]
Therefore, if N-methylolated polyacrylamide is cured under an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid, it can be cured by heating at a relatively low temperature of about 100 to 150 ° C.
[0007]
However, the use of a strong acid such as p-toluenesulfonic acid is not preferable because the dispersion stability of particles such as conductive fine powder in the coating is remarkably impaired.
[0008]
On the other hand, if weak acid such as acetic acid is used, the influence on the dispersion stability is reduced, but there are problems that the acid catalyst bleeds from the resin layer and that scratch resistance and alcohol resistance are the only ones. is there.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, in the present invention, the above problem is solved by using a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain as a binder.
[0010]
That is, the modified plastic sheet of the present invention is a modified plastic sheet in which a resin layer containing a binder resin and particles is provided on at least one surface of a transparent synthetic resin substrate, and the binder resin is converted into N-methylol. It is a copolymer containing acrylamide and acrylic acid as monomer components, and among all monomers constituting the copolymer, N-methylol acrylamide is 2 to 15% by weight, and acrylic acid is 1.5 to 12 The content of the particles is 35% by weight or more based on the entire resin layer.
[0011]
Thus, by using a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain, the resin layer can be cured by heating at a relatively low temperature without impairing the dispersion stability of the particles. Thus, a modified plastic sheet in which the resin layer is given scratch resistance and alcohol resistance can be obtained.
[0012]
Moreover, conductive fine powder is used as the particles.
[0013]
Thus, by using the conductive fine powder, a modified plastic film having the above-mentioned performance and modified to antistatic properties can be obtained.
[0014]
Further, the content of the particles is 35% by weight or more of the entire resin layer.
[0015]
Thus, even when a large amount of particles are contained, the dispersion stability is not impaired in the present invention.
[0016]
The “modified plastic sheet” in the present invention is not limited to a sheet having a thickness generally called “sheet”, but also includes a sheet having a thickness called “film” or “plate”.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
[0018]
The synthetic resin base material used in the present invention is appropriately selected according to the use for which the modified plastic sheet is used. Examples of the use for antistatic properties include polyester, polycarbonate, and vinyl chloride resin. And plastic films such as acrylic resin, plastic sheets, plastic plates and the like. The surface of the synthetic resin base material may be subjected to an easy adhesion treatment for the purpose of improving adhesiveness with a resin layer described later, or may be provided with a separate easy adhesion layer.
[0019]
Next, the resin layer provided on at least one surface of the synthetic resin substrate contains particles. These particles are appropriately selected according to the purpose of modifying the plastic sheet. For example, conductive particles are used for the purpose of modification called antistatic property or antistatic property. In addition, metal particles and white pigments are used if they are reflective, and black pigments and white pigments are used if they are concealing. Further, the shape of the particles is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the purpose of modification, such as a true sphere, a sphere, a scale shape, and a needle shape.
[0020]
The content of the particles is appropriately selected depending on the purpose and degree of the modification, but when the conductive fine powder is used as the particles and the antistatic property is intended, the conductive fine powder is used as a resin. It is preferable to contain 35% by weight or more of the entire layer. The present invention is characterized in that it does not impair the dispersion stability of particles even when it contains a large amount of particles, and exhibits a particularly great effect when it contains a large amount of particles. .
[0021]
Next, such particles are dispersed in the binder resin in the resin layer. The present invention is characterized in that a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain is used as the binder resin. By using a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the end or side chain, the resin layer can be cured by heating at a relatively low temperature without impairing the dispersion stability of the particles. A modified plastic sheet imparted with scratch resistance and alcohol resistance is obtained. Examples of the polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain include a copolymer of N-methylol acrylamide and (meth) acrylic acid, N-methylol acrylamide, (meth) acrylic acid and ethylenic unsaturated. There are various types such as a copolymer with a compound having a double bond, any of which can be used in the present invention. Among these, a copolymer of N-methylol acrylamide and acrylic acid is preferable in terms of solvent resistance, coating film hardness, and the like. Further, from the viewpoint of improving the crosslinkability, a compound having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and an ethylenically unsaturated double bond, a cyclic ether bond such as glycidyl (meth) acrylate, and an ethylenically unsaturated disilane. Those obtained by copolymerizing reactive monomers such as compounds having a heavy bond are also preferably used. In addition, in order to control the hardness and solvent resistance of the coating film, a monomer having an ethylenically unsaturated double bond such as (meth) acrylic acid ester such as ethyl acrylate, butyl acrylate or methyl methacrylate, vinyl acetate or styrene is used. It can also be polymerized. Thus, in addition to the N-methylol group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer, other monomers can be copolymerized with the polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain. In this case, the content of the N-methylol group-containing monomer cannot be generally determined depending on the type of other monomer or its content, but it is 0.5% by weight or more and less than 35% by weight of the total monomers constituting the polymer. Preferably, it is about 2% by weight or more and less than 15% by weight. Also, the content of the carboxyl group-containing monomer cannot be generally determined depending on the type of other monomer or its content, but it should be 0.3 wt% or more and less than 30 wt% of the total monomers constituting the polymer. Is more preferable, and is more preferably about 1.5% by weight or more and less than 12% by weight.
[0022]
In addition to the binder resin and particles described above, such a resin layer may contain any other resin or ultraviolet absorber.
[0023]
The resin layer may be provided directly on the surface of the synthetic resin substrate, but a layer for imparting other functions may be interposed between the resin layer and the synthetic resin substrate.
[0024]
As a method for forming the resin layer, a coating material obtained by dissolving or dispersing the substance constituting the resin layer in a solvent such as water, alcohol or other organic solvent is applied to the surface of the synthetic resin substrate or the like by a known application method. -It dries and heat-hardens at the temperature of about 100-150 degreeC. The heat curing time cannot be generally determined depending on the thickness of the resin layer, the formulation of the resin layer, the heating temperature, and the like, but it is generally considered that heating for several minutes to several tens of minutes may be sufficient.
[0025]
【Example】
Examples of the present invention will be described below. “%” And “part” are based on weight unless otherwise specified.
[0026]
1. Synthesis of resin for binder (1) Synthesis of polymer having N-methylol group and carboxyl group at its terminal or side chain A reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen introducing tube, 85.25 parts of methyl methacrylate, While mixing 5 parts of ethyl acrylate, 3.75 parts of acrylic acid, 6 parts of N-methylol acrylamide, 100 parts of butanol, and 0.4 part of α, α′-azobis (isobutyronitrile), stirring with nitrogen Heated to 75 ° C. Thereafter, the reaction solution was kept at 75 ° C. and stirred for 8 hours to complete the reaction. To this, 100 parts of butanol and 100 parts of propylene glycol monoethyl ether were added to adjust the solid content to 25% by weight, and a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain was synthesized.
[0027]
(2) Synthesis of polymer having N-methylol group at the terminal or side chain In a reaction vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen introduction tube, 89 parts of methyl methacrylate, 5 parts of ethyl acrylate, N-methylolation 6 parts of acrylamide, 100 parts of butanol and 0.4 part of α, α′-azobis (isobutyronitrile) were mixed and heated to 75 ° C. with stirring through nitrogen. Thereafter, the reaction solution was kept at 75 ° C. and stirred for 8 hours to complete the reaction. To this, 100 parts of butanol and 100 parts of propylene glycol monoethyl ether were added to adjust the solid content to 25% by weight, and a binder resin having an N-methylol group at the terminal or side chain was synthesized.
[0028]
2. Production of antistatic resin paint Tin dioxide-antimony pentoxide fine powder (hereinafter referred to as "ATO particles") was dispersed in a methyl ethyl ketone solution using a dispersant to obtain a 30% dispersion of ATO particles.
[0029]
[Example]
32.5 parts by weight of a dispersion of ATO particles (30%) and 21 parts by weight of the binder resin solution (solid content 25%) obtained in the above (1) were mixed and diluted with propylene glycol monomethyl ether to obtain a solid content. 15% of antistatic resin paint A was obtained.
[0030]
[Comparative Example 1]
32.5 parts by weight of a dispersion of ATO particles (30%) and 21 parts by weight of the binder resin solution (solid content 25%) obtained in (2) above were mixed and diluted with propylene glycol monomethyl ether to obtain a solid content. 15% of antistatic resin paint B was obtained.
[0031]
[Comparative Example 2]
32.5 parts by weight of a dispersion of ATO particles (30%), 21 parts by weight of the binder resin solution (solid content 25%) obtained by the above (2), and 0.26 parts by weight of acetic acid are mixed, and propylene glycol monomethyl ether The antistatic resin paint C having a solid content of 15% was obtained.
[0032]
[Comparative Example 3]
32.5 parts by weight of a dispersion of ATO particles (30%), 21 parts by weight of the binder resin solution (solid content 25%) obtained by (2) above, and 0.13 parts by weight of p-toluenesulfonic acid were mixed, Dilution with propylene glycol monomethyl ether gave antistatic resin paint D with a solid content of 15%.
[0033]
3. Production of antistatic plastic sheet (modified plastic sheet) Using a polycarbonate film having a thickness of 250 μm as a synthetic resin base material, the antistatic resin paints A to C obtained above were applied to one surface of this base material, Heat treatment was performed at 110 ° C. for 2 minutes to form a conductive layer (resin layer) having a thickness of 2 μm, and antistatic plastic sheets A to C were produced. The surface resistivity of the obtained antistatic plastic sheet was in the range of 4.1 × 10 ⁶ Ω to 5.3 × 10 ⁶ Ω, and all had good antistatic properties. In addition, since the antistatic resin coating material D of Comparative Example 3 lost the dispersion stability of the ATO particles and the ATO particles settled, it could not be applied on the synthetic resin substrate, and the antistatic plastic sheet was used. Couldn't get.
[0034]
4). Evaluation of Antistatic Plastic Sheet (Modified Plastic Sheet) Alcohol resistance of the antistatic plastic sheets A to C obtained in the above 3 was evaluated.
[0035]
Evaluation of alcohol resistance was conducted by immersing the antistatic plastic sheets A to C in methanol (MeOH), ethanol (EtOH), and isopropanol (IPA) for 2 days, and then lightly wiping the resin layer surface. The degree of whitening of the layer surface was visually evaluated. The results are shown in Table 1, assuming that there was almost no change before soaking in alcohol, “◯” for those that became slightly white, “Δ” for those that became slightly white, and “x” for those that became completely white.
[0036]
[Table 1]

[0037]
As is clear from the above evaluation, the antistatic plastic sheet A of the example uses a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain as the binder resin constituting the resin layer. It can be seen that it has resistance to any alcohol.
[0038]
On the other hand, it can be seen that the antistatic plastic sheet B of Comparative Example 1 has low alcohol resistance since the binder resin constituting the resin layer does not have a carboxyl group.
[0039]
In addition, the antistatic plastic sheet C of Comparative Example 2 uses a resin in which the binder resin constituting the resin layer does not have a carboxyl group, but since it contains acetic acid as a catalyst, whitening to methanol is not observed. Although it was not, it was found that it was not resistant to ethanol and isopropanol.
[0040]
【The invention's effect】
Since the modified plastic sheet of the present invention is provided with a resin layer using a polymer having an N-methylol group and a carboxyl group at the terminal or side chain, the dispersion stability of the particles is not hindered and the temperature is relatively low. The resin layer can be cured by heating, and a modified plastic sheet imparted with scratch resistance and alcohol resistance can be obtained. Since the storage period of the paint is long, it is possible to obtain a modified plastic sheet with high productivity without causing waste of the paint.
[0041]
Further, by using conductive fine powder as particles, a modified plastic sheet having the above-mentioned performance and modified to antistatic properties can be obtained.
[0042]
Further, even when the resin layer contains a large amount of particles, a modified plastic sheet can be obtained without impairing the dispersion stability.

Claims

A modified plastic sheet provided with a resin layer containing a binder resin and particles on at least one surface of a transparent synthetic resin base material, wherein the binder resin contains N-methylol acrylamide and acrylic acid as monomer components And N-methylolated acrylamide is 2 to 15% by weight, acrylic acid is 1.5 to 12% by weight, and the content of the particles is all the monomers constituting the copolymer. A modified plastic sheet characterized by being 35% by weight or more of the entire resin layer.

The modified plastic sheet according to claim 1, wherein conductive particles are used as the particles.