JP4674981B2

JP4674981B2 - Peeling detection adhesive sheet

Info

Publication number: JP4674981B2
Application number: JP2001052686A
Authority: JP
Inventors: 博隆佐藤
Original assignee: 日東電工Ｃｓシステム株式会社
Priority date: 2001-02-27
Filing date: 2001-02-27
Publication date: 2011-04-20
Anticipated expiration: 2021-02-27
Also published as: JP2002256231A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は粘着シートに関し、特に、貼着後の粘着シートに剥離力が働いたか否かを検知する機能を有する剥離検知粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
封緘用粘着テープ等、再剥離可能な粘着テープではなくても、例えば剥離する際に粘着テープ等を加熱したり、剥離速度を遅くしたり等、剥離行為に工夫を凝らすことにより、剥離の痕跡を残さずに粘着テープを剥がして再度貼付することが可能なものがある。このような粘着テープでは、封緘された後、粘着テープを剥がして中身を抜き取り、中身のすり替えを行ってから再度封緘する等の不正行為が行われたり、また剥離の痕跡を残さずに粘着ラベルを剥がして他のラベルを貼着する等のラベルのすり替え行為が行われることがあった。
このような不正行為を防ぐために、粘着テープの基材中にインキや顔料等のマイクロカプセルを封入し、剥離行為が行われるとマイクロカプセルが破壊されて着色が生じる粘着テープが提案されている。また、フィルムとアルミ蒸着層の間に剥離剤層を設け、剥離行為が行われると、アルミ蒸着層がフィルム層から剥がれてアルミ層が被着体に残存する粘着テープや、意図的に薄い基材や脆い基材を用いた粘着テープであって、剥離の際に簡単に破壊される粘着テープ等が提案されている。
しかしながら、従来のこれらの粘着テープ等では、粘着テープを剥離した後、被着体に糊残りが生じたり、粘着ラベルが剥がし難かったり等の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこれらの問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、開封の際に粘着テープには開封の跡を残しつつ、被着体には糊残りを生じない粘着テープを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の剥離検知粘着シートは、少なくとも、基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層がこの順に積層され、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、視覚的に認識可能な変形が生じ、かつ、貼着後、糊残りを生じずに剥離することができることを特徴とする。
本発明の別の態様の剥離検知粘着シートは、少なくとも、基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層がこの順に積層され、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、中間層が視覚的に認識可能な変形を生じ、かつ、貼着後、糊残りを生じずに剥離することができることを特徴とする。
ここで、剥離剤層は、中間層に部分的に層間剥離を生じさせるようなパターン形状で形成されていることができる。
また、剥離剤層と中間層との間に印刷層を更に有することができる。
また、中間層の破断応力が、粘着剤層を被着体から剥離する時の応力より大きいことが好ましい。
また、中間層は、合成樹脂又はゴム系材料を主成分とする材料からなることができる。
また、中間層は、粘着剤層を構成する材料の主成分と同種類の合成樹脂又はゴム系材料を主成分とする材料からなることができる。
また、基材層は透明であることができる。
また、基材層は透明なプラスチックフィルムからなることができる。
また、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、中間層に伸び変形が生じて視覚的に認識可能になることができる。
また、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、印刷層に歪みが生じて視覚的に認識可能になることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の剥離検知粘着シートは、少なくとも基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層をこの順に有する。ただし、本発明の粘着シートは、剥離力が働くと視覚的に認識可能な変形を生じる構成となっている。
本発明において「視覚的に認識可能な変形」とは、変形前後の状態変化を人間の目で確認できることをいう。変形の状態の態様や程度等には特に限定されるものではなく、剥離行為により色が変化する、形が変化する等、視覚的に認識できるものは全て本発明に包含されるものとする。剥離行為により、例えば中間層が剥離剤層と接触する部分において剥離変形を生じ、剥離前の層構成を乱すことにより、視覚で認識できるようになることが該当する。例えば、剥離行為により、中間層が膨潤したり、破壊されたり、伸張したり、収縮したり、ヒビが入ったり等の各種の変形が生じて視覚で確認できるようになり、また、中間層の変形に起因して、中間層に白濁が生じたり、着色が生じたり、金属光沢を発したり、光沢の変化が生じて目で確認できるようになる。すなわち、剥離検知粘着シートに剥離行為が行われると、例えば、剥離剤層と中間層との間に層間剥離が生じて空気層が発生し、目で認識できるようになったり、層間剥離が生じて中間層が部分的に引き伸ばされた状態を形成し、目で認識できるようになる。
剥離剤層は中間層に部分的に層間剥離を生じさせるために設けられる。すなわち、剥離剤層は、中間層に視覚的に認識される所定の変形を与え、かつ基材層と中間層との接着状態を保持できるようなパターン形状で基材層と中間層との間に存在することが好ましい。剥離剤層は、例えば縞模様形状やドット形状等のパターン形状に形成されていることが好ましい。
本発明においては、剥離剤層と中間層との間には印刷層を有していてもよく、この場合には印刷層の歪み等を視覚により確認することができる。
なお、これらの変化の確認は剥離検知粘着シート等の外部から、例えば、基材層の上から確認できることが好ましい。
【０００６】
本発明の剥離検知粘着シートの構成の概略を図を用いて以下に説明する。
図１〜図３は、本発明の剥離検知粘着シートの一態様の構成を模式的に示す断面図である。図１において、基材層１と中間層４との間に剥離剤層３が所定のパターン形状で形成されており、剥離剤層３が存在しない部分では基材層１と中間層４とが直接接触するようになっている。中間層４の他方の面には粘着剤層５が設けられており、粘着剤層５には使用時まで粘着剤層を保護するために剥離ライナー６が設けられている。
本発明においては、剥離剤層と中間層との間に印刷層を設けてもよく、かかる態様の剥離検知粘着シートを図２に示す。図２において、所定のパターン形状の剥離剤層３が形成された基材層１と中間層４との間に印刷層２が設けられている。中間層４の他方の面には粘着剤層５と、使用時まで粘着剤層を保護するための剥離ライナー６が設けられている。
図３の態様の剥離検知粘着シートは例えば巻回してロール形状で保存等される剥離検知粘着シートに好適な形態であるが、所定のパターン形状の剥離剤層３が形成された基材層１と中間層４との間に印刷層２を設け、中間層の他方の面に粘着剤層５が形成されている。この形態では、粘着剤層５に剥離ライナーは設けられておらず、その代わりに基材層１の背面に剥離処理層７が設けられている。図３の剥離検知粘着シートを巻回してロール状にすると、粘着剤層５と剥離処理層７とが接する状態で保持、保管、搬送等をすることができ、ロールを巻き戻した時に粘着剤層５は剥離処理されている基材と離すことができるのである。
【０００７】
以下に、本発明の剥離検知粘着シートを貼着して剥がした状態の一例を説明するが、この態様に限定されるものではない。
例えば図１における態様の剥離検知粘着シートを封緘等に使用する場合には、剥離ライナーを除去して粘着剤層を被着体（容器等）に貼着する。その後、基材層をつまんで剥離すると、中間層と剥離剤層との間に層間剥離が生じ、中間層が視覚的に認識できる変形を生じるので、１度貼着された後、剥離したシートであることが確認できる。なお、本発明の剥離検知粘着シートでは、剥離後、剥離検知粘着シートの粘着剤層等が被着体に残存することがないので、被着体（容器等）を再使用することができる。例えば容器等の封緘に本発明の剥離検知粘着シートを用いれば糊残り等が生じないので、容器等の回収後、再使用に付すための洗浄等の処理が容易になる。貼着後に剥離した状態の一例を示す剥離検知粘着シートの基材層側から見た状態を図４に示す。図４において、８は中間層が剥離剤層との間に層間剥離を生じた部分であり、部分的に伸張されて光の反射状態が異なる部分９が存在する。また、１０は基材層と中間層とが接着している部分であり、透明な基材層や中間層等を選択した場合には透明である。この場合、剥離剤層のパターンは適宜決定されるものであるが、例えば、基材上に縞模様等を形成するように設けられている。
図２における態様の剥離検知粘着シートでは、剥離剤層と中間層との間に印刷層が設けられており、中間層の変形に伴い印刷層も変形するので、印刷パターンの歪み等を視覚的に認識しやすくなる。このように印刷層を有する場合には、中間層の変形が小さくても、印刷層の歪み等による変形を目で確認することができるので、剥離行為を確実に検知することができる。
図３の態様の剥離検知粘着シートは、使用時に必要な長さだけロールを巻き戻して切断等した後、被着体に貼着することができる。この場合においても、図１の態様の粘着シートと同様に、貼着後、剥離の際に中間層が視覚的に認識できるような変形を生じるので、基材層の上から変形を目で確認することができる。
【０００８】
剥離剤層と中間層との間の剥離力（引き剥がし粘着力）は、粘着剤層と剥離ライナーとの間の剥離力や、図３に示すような形態では、剥離処理を施した基材層（自背面）と粘着剤層との間の剥離力より大きいことが必要である。さもなければ、剥離ライナーを除去する際に、あるいはロールを巻戻す際に中間層が剥離剤層から剥がれてしまい、すなわち貼着前にすでに中間層が変形を生じてしまうので、貼着後の剥離で生じた中間層の変形か否か区別がつかなくなってしまう。
本発明においては、貼着後剥離した際に、被着体に糊残りが生じないことが必要であるので、剥離行為によって、中間層および粘着剤層が被着体に残存等することがないように設計する必要がある。したがって、本発明においては、中間層と剥離剤層との間では層間剥離を生じるが、基材層と中間層との間や、中間層と粘着剤層との間では剥離が生じないようにする必要がある。このように設計することにより、中間層は剥離剤層と接触する部分においては層間剥離を生じるが、剥離剤層が形成されていない基材層部分では、基材層と直接接触するので剥離が生じず、中間層は基材層に貼着したまま被着体から剥がされることになる。また、中間層の破断強度は、粘着シートを被着体から剥離する際に必要な応力より大きくすることが好ましい。中間層の破断強度がかかる応力より小さい場合には、剥離の際に中間層が切断されて被着体に剥離検知粘着シートの一部が残存する可能性があるからである。
【０００９】
本発明の剥離検知粘着シートにおける基材層を構成する材料としては、例えば、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のポリエステル系フィルム、ナイロン系フィルム、ポリイミド系フィルム等の各種のプラスチックフィルムを使用することができるが、これらに限定されるものではない。ただし、中間層の変形を視覚で確認することを考慮すると、透明な素材であることが好ましい。
剥離剤層を構成する材料としては、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤等の各種の剥離剤を用いることができる。
中間層を構成する材料としては、例えば合成樹脂、ゴム系材料等であることが好ましい。合成樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、イミド系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、ゴム系材料としては、天然ゴム、例えばスチレン（Ｓ）、ブタジエン（Ｂ）、イソプレン（Ｉ）、エチレン（Ｅ）、プロピレン（Ｐ）等を共重合した各種スチレン系ブロック共重合体（ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）等の各種合成ゴム等が挙げられる。
本発明において、中間層を構成する材料は、粘着剤層を構成する材料と同種類の合成樹脂またはゴム系材料であることが更に好ましい。このように粘着剤層を構成する材料と同種類の合成樹脂等を選択することにより、中間層と粘着剤層との接着性を向上させることができるからである。
具体的には、例えば粘着剤層を構成する粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いた場合には、中間層にアクリル系ポリマーを用いることが好ましく、粘着剤としてゴム系粘着剤を用いる場合には、中間層にゴム系ポリマーを用いることが好ましい。
本発明において、粘着剤層を構成する材料としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等公知の粘着剤を用いることができ、被着体の材料等に応じて適宜選択することができる。また、粘着剤としては、溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型等を、適宜選択することができる。
また、粘着剤の粘着力は１〜２０Ｎ／２０ｍｍの範囲内で設定されることが好ましい。かかる範囲内の粘着力とすることにより、例えば各種の包装容器のコーナー部へ貼着する場合でも、また、各種容器の凹凸部へ貼着する場合でも、粘着シートが浮いたりせずに、被着体に追従した状態で貼付することができるからであり、また、運搬時等の衝撃により粘着シートが被着体から不用意に剥がされることもないからである。
本発明においては、剥離の状態を確認しやすくするために、剥離剤層と中間層との間に文字や図柄等を印刷した印刷層を設けることができる。印刷層は、公知の一般的な印刷方法により、例えばグラビア印刷、凸版印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等により形成することができる。
【００１０】
本発明の剥離検知粘着シートは、例えば、基材層上に所定のパターンで剥離剤層を形成し、その上に、すなわち、剥離剤層および剥離剤を形成してない基材層面上に、例えば中間層を構成する材料を溶剤に溶解させたり、熱溶融したり、水に分散させた溶液を塗布等することにより中間層を形成する。粘着剤層は、中間層上に直接、塗布等により形成しても、あるいは剥離ライナー上に塗布して粘着剤層を形成した後、中間層と貼り合わせることにより積層体を形成してもよい。なお、印刷層を設ける場合には、公知の印刷手段を用いて剥離剤層を設けた基材層上に印刷層を設けることができる。
【００１１】
本発明の剥離検知粘着シートは基材層の厚さが１０〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、剥離剤層の厚さが０．０５〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、中間層の厚さが約１０〜１５０μｍの範囲内であることが好ましく、粘着剤層の厚さが１０〜８０μｍの範囲内であることが好ましく、剥離処理層の厚さが０．０５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
基材として３８μｍ厚のＰＥＴフィルムを用い、このＰＥＴフィルムの長手方向に沿って３ｍｍ間隔で長鎖アルキル系剥離剤（商品名「ピーロイル１０１０」、一方社油脂工業株式会社製）をトルエンで希釈した溶液を乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させて、基材層上に縞模様パターンの剥離剤層を形成した。次いで、剥離剤層を設けた基材層上に、１０ポイントの大きさの文字を印刷して印刷層を形成した。印刷層の上に、スチレン系ブロック共重合体であるＳＩＳ（商品名「クインタック３４３３Ｎ」、日本ゼオン株式会社製）をトルエンに溶解させた溶液を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、乾燥させて中間層を形成した。
別途、剥離ライナー（＃７５ＥＰＳ、王子製紙（株）製）に、商品名（クインタック３４３３Ｎ（日本ゼオン株式会社製）を１００重量部、ＹＳレジンＴＯ−Ｌ（ヤスハラケミカル株式会社製）を３０重量部からなるゴム系粘着剤を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、剥離ライナー上に粘着剤層を形成した。粘着剤層面を中間層と重ね合わせ、６０℃で加熱したニップロールを用いて貼り合わせて、剥離検知粘着シートを得た。
【００１３】
（実施例２）
基材として３８μｍ厚のＰＥＴフィルムを用い、このＰＥＴフィルムの長手方向に沿って３ｍｍ間隔で長鎖アルキル系剥離剤（商品名「ピーロイル１０１０」、一方社油脂工業株式会社製）をトルエンで希釈した溶液を乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させて、基材層上に縞模様パターンの剥離剤層を形成した。
次いで、中間層用塗布液として、アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、重合開始剤としてアゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．１部、重合溶剤として酢酸エチルを用い、６０℃で５時間重合して、重量平均分子量が１００万のアクリル系ポリマーＡを作成した。このアクリル系ポリマーＡに架橋剤として商品名「コロネートＬ」（日本ポリウレタン工業株式会社製）を１５部配合し、これを剥離剤層を設けた基材層上に塗布、乾燥させて、厚さ３０μｍの中間層を形成した。
また、上記と同様にして得たアクリル系ポリマーＡに架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業株式会社製）を３部配合して粘着剤層溶液を作成し、この溶液を中間層上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着剤層を形成した。
一方、基材層の他方の面、すなわち剥離剤層を設けなかった面にシリコーン系剥離剤（商品名「ＫＦ７０５Ｆ」、信越化学株式会社製）を乾燥後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、剥離処理層を形成して、剥離検知粘着シートを得た。
【００１４】
実施例１および実施例２で得られた剥離検知粘着シートを用いて、剥離検知の確認試験を行った。
すなわち、得られた剥離検知粘着シートを、被着体として商品名「ＳＵＳ＃３０４ＢＡ版」に２ｋｇのローラーを一往復させて圧着させた後、２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で７日間放置した。その後、剥離検知粘着シートを剥がして、ＳＵＳ＃３０４ＡＢ版の表面の状態および剥離検知粘着シートの状態を観察した。
実施例１で得られた剥離検知粘着シートは、剥離により中間層が層間剥離を生じた部分に光の反射が異なる部分が認められ、また印刷文字の歪みも認められて、剥離状態を視覚で確認することができた。また、実施例２で得られた剥離検知粘着シートは、剥離により中間層が層間剥離を生じた部分に光の反射が異なる部分が認められ、剥離状態を目で確認することができた。
実施例１および実施例２のいずれの剥離検知粘着シートも、剥がした後、被着体に糊残りや、中間層等が残存することはなく剥離することができた。
【００１５】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の剥離検知粘着シートを用いれば、被着体へ貼着後剥離した後は、視覚で容易に剥離状態を確認することができ、また被着体へ残存物等を残すことなく、きれいに剥がすことができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の剥離検知粘着シートの構造の概略を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の剥離検知粘着シートの構造の概略を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の剥離検知粘着シートの構造の概略を示す模式的断面図である。
【図４】本発明の剥離検知粘着シートを被着体に貼着後、剥がした状態を示す平面図である。
【符号の説明】
１基材層
２印刷層
３剥離剤層
４中間層
５粘着剤層
６剥離ライナー
７剥離処理層
８層間剥離を生じた中間層の部分
９光の反射状態が異なる部分
１０基材層と接着している中間層部分[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and particularly relates to a peel-off detection pressure-sensitive adhesive sheet having a function of detecting whether or not a peeling force has acted on a pressure-sensitive adhesive sheet after sticking.
[0002]
[Prior art]
Even if it is not a releasable adhesive tape, such as a sealing adhesive tape, for example, by heating the adhesive tape etc. when peeling, slowing the peeling speed, etc. Some tapes can be peeled off and pasted again without leaving a mark. In such an adhesive tape, after being sealed, the adhesive tape is peeled off, the contents are removed, the contents are replaced and then sealed again, or the adhesive label is left without leaving any trace of peeling. The label may be replaced, such as removing the label and attaching another label.
In order to prevent such an illegal act, an adhesive tape has been proposed in which microcapsules such as ink and pigment are encapsulated in a base material of an adhesive tape, and when the peeling action is performed, the microcapsules are destroyed and colored. In addition, if a release agent layer is provided between the film and the aluminum vapor deposition layer and the peeling action is performed, the aluminum vapor deposition layer is peeled off from the film layer and the aluminum layer remains on the adherend. An adhesive tape using a material or a fragile base material, which can be easily broken at the time of peeling, has been proposed.
However, these conventional pressure-sensitive adhesive tapes and the like have a problem that, after the pressure-sensitive adhesive tape is peeled off, adhesive residue is generated on the adherend, and the pressure-sensitive adhesive label is difficult to peel off.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve these problems, and an object of the present invention is to provide an adhesive tape that does not cause adhesive residue on an adherend while leaving an opening mark on the adhesive tape during opening. Is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In the peel detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, at least a base material layer, a release agent layer, an intermediate layer, and an adhesive layer are laminated in this order, and when a release force acts between the release agent layer and the intermediate layer, Recognizable deformation occurs, and it can be peeled off without sticking residue after sticking.
In the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet according to another aspect of the present invention, at least a base material layer, a release agent layer, an intermediate layer, and an adhesive layer are laminated in this order, and a peeling force acts between the release agent layer and the intermediate layer. The intermediate layer has a visually recognizable deformation, and can be peeled off without sticking after sticking.
Here, the release agent layer can be formed in a pattern shape that causes partial delamination in the intermediate layer.
Moreover, a printing layer can be further provided between the release agent layer and the intermediate layer.
Moreover, it is preferable that the breaking stress of an intermediate | middle layer is larger than the stress at the time of peeling an adhesive layer from a to-be-adhered body.
The intermediate layer can be made of a material mainly composed of a synthetic resin or a rubber-based material.
The intermediate layer can be made of a material mainly composed of the same type of synthetic resin or rubber-based material as that of the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer.
The base material layer can be transparent.
The base material layer can be made of a transparent plastic film.
Further, when a peeling force acts between the release agent layer and the intermediate layer, the intermediate layer is stretched and deformed, and can be visually recognized.
Further, when a peeling force acts between the release agent layer and the intermediate layer, the printed layer is distorted and can be visually recognized.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least a base material layer, a release agent layer, an intermediate layer, and a pressure-sensitive adhesive layer in this order. However, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is configured to cause visually recognizable deformation when a peeling force is applied.
In the present invention, “visually recognizable deformation” means that the state change before and after the deformation can be confirmed by human eyes. There are no particular limitations on the state and extent of the deformation state, and all visually recognizable items such as a color change or a shape change due to a peeling action are included in the present invention. For example, the peeling action causes peeling deformation at a portion where the intermediate layer is in contact with the release agent layer, and the layer structure before peeling can be visually recognized. For example, various actions such as swelling, destruction, expansion, contraction, cracking, etc. of the intermediate layer occur due to the peeling action, and can be visually confirmed. Due to the deformation, the intermediate layer becomes white turbid, colored, has a metallic luster, changes in luster, and can be visually confirmed. That is, when a peeling action is performed on the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet, for example, delamination occurs between the release agent layer and the intermediate layer, and an air layer is generated. Thus, the intermediate layer forms a partially stretched state and can be recognized by the eyes.
The release agent layer is provided in order to cause delamination partially in the intermediate layer. That is, the release agent layer gives a predetermined visually recognized deformation to the intermediate layer, and has a pattern shape that can maintain the adhesive state between the base layer and the intermediate layer. It is preferable that it exists in. The release agent layer is preferably formed in a pattern shape such as a striped pattern shape or a dot shape.
In the present invention, a printing layer may be provided between the release agent layer and the intermediate layer, and in this case, distortion or the like of the printing layer can be visually confirmed.
In addition, it is preferable that confirmation of these changes can be confirmed from the exterior of a peeling detection adhesive sheet etc., for example from the base material layer.
[0006]
The outline of the structure of the peeling detection adhesive sheet of this invention is demonstrated below using figures.
1-3 is sectional drawing which shows typically the structure of the one aspect | mode of the peeling detection adhesive sheet of this invention. In FIG. 1, the release agent layer 3 is formed in a predetermined pattern shape between the base material layer 1 and the intermediate layer 4, and the base material layer 1 and the intermediate layer 4 are formed in a portion where the release agent layer 3 does not exist. It comes in direct contact. An adhesive layer 5 is provided on the other surface of the intermediate layer 4, and a release liner 6 is provided on the adhesive layer 5 to protect the adhesive layer until use.
In this invention, you may provide a printing layer between a releasing agent layer and an intermediate | middle layer, and the peeling detection adhesive sheet of this aspect is shown in FIG. In FIG. 2, a printing layer 2 is provided between a base material layer 1 on which a release agent layer 3 having a predetermined pattern shape is formed and an intermediate layer 4. An adhesive layer 5 and a release liner 6 for protecting the adhesive layer until use are provided on the other surface of the intermediate layer 4.
The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the embodiment of FIG. 3 is a form suitable for a peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet that is wound and stored in a roll shape, for example, but the base material layer 1 on which a release agent layer 3 having a predetermined pattern shape is formed. A printing layer 2 is provided between the intermediate layer 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed on the other surface of the intermediate layer. In this embodiment, no release liner is provided on the pressure-sensitive adhesive layer 5, and a release treatment layer 7 is provided on the back surface of the base material layer 1 instead. When the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of FIG. 3 is wound into a roll shape, the pressure-sensitive adhesive layer 5 and the release treatment layer 7 can be held, stored, transported, and the like when the roll is rewound. The layer 5 can be separated from the substrate that has been subjected to the release treatment.
[0007]
Below, although an example of the state which affixed and peeled the peeling detection adhesive sheet of this invention is demonstrated, it is not limited to this aspect.
For example, when using the peeling detection adhesive sheet of the aspect in FIG. 1 for sealing etc., a peeling liner is removed and an adhesive layer is stuck to a to-be-adhered body (container etc.). Thereafter, when the substrate layer is pinched and peeled, delamination occurs between the intermediate layer and the release agent layer, and the intermediate layer undergoes deformation that can be visually recognized. It can be confirmed that In the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer or the like of the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet does not remain on the adherend after peeling, the adherend (such as a container) can be reused. For example, when the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for sealing a container or the like, no adhesive residue or the like is generated, and therefore, processing such as washing for reuse after collection of the container or the like becomes easy. The state seen from the base material layer side of the peeling detection adhesive sheet which shows an example of the state peeled after sticking is shown in FIG. In FIG. 4, reference numeral 8 denotes a portion where the interlayer peels between the intermediate layer and the release agent layer, and there is a portion 9 that is partially stretched and has a different light reflection state. Reference numeral 10 denotes a portion where the base material layer and the intermediate layer are bonded, and is transparent when a transparent base material layer, an intermediate layer or the like is selected. In this case, the pattern of the release agent layer is appropriately determined. For example, it is provided so as to form a striped pattern or the like on the substrate.
In the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the embodiment in FIG. 2, a printing layer is provided between the release agent layer and the intermediate layer, and the printing layer is also deformed as the intermediate layer is deformed. It becomes easy to recognize. In the case of having the printed layer in this way, even if the deformation of the intermediate layer is small, the deformation due to the distortion or the like of the printed layer can be visually confirmed, so that the peeling action can be reliably detected.
The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the embodiment shown in FIG. 3 can be attached to an adherend after the roll has been rewound by a required length and cut. Even in this case, as in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet of FIG. 1, since the intermediate layer is deformed so that the intermediate layer can be visually recognized after peeling, the deformation is visually confirmed from above the base material layer. can do.
[0008]
The peeling force (peeling adhesive strength) between the release agent layer and the intermediate layer is the peel force between the adhesive layer and the release liner, or in the form shown in FIG. It is necessary to be larger than the peeling force between the layer (self-back surface) and the pressure-sensitive adhesive layer. Otherwise, when the release liner is removed or when the roll is rewound, the intermediate layer is peeled off from the release agent layer, that is, the intermediate layer is already deformed before sticking. It becomes impossible to distinguish whether or not the intermediate layer is deformed due to peeling.
In the present invention, since it is necessary that no adhesive residue is generated on the adherend when it is peeled off after sticking, the intermediate layer and the pressure-sensitive adhesive layer do not remain on the adherend due to the peeling action. It is necessary to design as follows. Therefore, in the present invention, delamination occurs between the intermediate layer and the release agent layer, but no delamination occurs between the base material layer and the intermediate layer or between the intermediate layer and the pressure-sensitive adhesive layer. There is a need to. By designing in this way, the intermediate layer causes delamination in the part that contacts the release agent layer, but in the base material layer part where the release agent layer is not formed, the intermediate layer is in direct contact with the base material layer, so that the peeling occurs. It does not occur, and the intermediate layer is peeled off from the adherend while being adhered to the base material layer. Moreover, it is preferable that the breaking strength of the intermediate layer is greater than the stress required when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled from the adherend. This is because, when the breaking strength of the intermediate layer is smaller than the stress, the intermediate layer may be cut during peeling and a part of the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet may remain on the adherend.
[0009]
Examples of the material constituting the base material layer in the peel detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention include polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films, polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) films, nylon films, and polyimide films. Various plastic films such as, but not limited to, can be used. However, in consideration of visually confirming deformation of the intermediate layer, a transparent material is preferable.
As a material constituting the release agent layer, for example, various release agents such as a silicone release agent, a long-chain alkyl release agent, and a fluorine release agent can be used.
The material constituting the intermediate layer is preferably, for example, a synthetic resin or a rubber material. Synthetic resins include, for example, olefin resins, polyester resins, nylon resins, urethane resins, vinyl chloride resins, epoxy resins, imide resins, vinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, acrylic resins, A methacrylic resin, a styrene resin, etc. are mentioned. As a rubber material, natural rubber such as styrene (S), butadiene (B), isoprene (I), ethylene (E), propylene (P) and the like are copolymerized. And various synthetic rubbers such as various styrene block copolymers (SIS, SBS, SEBS, SEPS).
In the present invention, the material constituting the intermediate layer is more preferably the same type of synthetic resin or rubber-based material as the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer. This is because the adhesiveness between the intermediate layer and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by selecting the same type of synthetic resin as the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer.
Specifically, for example, when an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to use an acrylic polymer for the intermediate layer, and when using a rubber-based pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive. It is preferable to use a rubber polymer for the intermediate layer.
In the present invention, as a material constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a known pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive or a rubber pressure-sensitive adhesive can be used, and can be appropriately selected according to the material of the adherend. it can. Moreover, as an adhesive, a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, etc. can be selected suitably.
Moreover, it is preferable that the adhesive force of an adhesive is set within the range of 1-20N / 20mm. By setting the adhesive strength within this range, for example, even when sticking to the corners of various packaging containers, or when sticking to the concavo-convex parts of various containers, the adhesive sheet does not float and is covered. This is because the adhesive sheet can be attached in a state of following the adherend, and the adhesive sheet is not inadvertently peeled off the adherend due to an impact during transportation or the like.
In the present invention, in order to make it easy to confirm the peeled state, a printed layer on which characters, designs, etc. are printed can be provided between the release agent layer and the intermediate layer. The printing layer can be formed by a known general printing method, for example, gravure printing, letterpress printing, offset printing, screen printing, or the like.
[0010]
The release detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, for example, forms a release agent layer in a predetermined pattern on the base material layer, on that, on the base material layer surface on which the release agent layer and the release agent are not formed, For example, the intermediate layer is formed by dissolving a material constituting the intermediate layer in a solvent, heat-melting, or applying a solution dispersed in water. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed directly on the intermediate layer by coating or the like, or may be coated on a release liner to form a pressure-sensitive adhesive layer and then bonded to the intermediate layer to form a laminate. . In addition, when providing a printing layer, a printing layer can be provided on the base material layer which provided the release agent layer using the well-known printing means.
[0011]
In the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the thickness of the base material layer is preferably in the range of 10 to 200 μm, the thickness of the release agent layer is preferably in the range of 0.05 to 10 μm, and the intermediate layer The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of about 10 to 150 μm, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 10 to 80 μm, and the thickness of the release treatment layer is in the range of 0.05 to 10 μm. It is preferable to be within.
[0012]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example, this invention is not limited to these.
Example 1
A 38 μm-thick PET film was used as the base material, and a long-chain alkyl release agent (trade name “Pyroyl 1010”, manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.) was diluted with toluene at intervals of 3 mm along the longitudinal direction of the PET film. The solution was applied so that the thickness after drying was 1 μm and dried to form a stripping pattern release agent layer on the base material layer. Subsequently, a 10-point character was printed on the base material layer provided with the release agent layer to form a printed layer. A styrene block copolymer SIS (trade name “Quintac 3433N”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) dissolved in toluene is applied on the printed layer so that the thickness after drying is 30 μm. And dried to form an intermediate layer.
Separately, a release liner (# 75EPS, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), 100 parts by weight of the trade name (Quintaq 3433N (manufactured by ZEON CORPORATION)), and 30 parts by weight of YS Resin TO-L (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) A rubber-based pressure-sensitive adhesive consisting of the above was applied to a thickness of 30 μm after drying and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the release liner, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was superimposed on the intermediate layer and heated at 60 ° C. The peel-off detection pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by pasting together using the nip roll.
[0013]
(Example 2)
A 38 μm-thick PET film was used as the base material, and a long-chain alkyl release agent (trade name “Pyroyl 1010”, manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.) was diluted with toluene at intervals of 3 mm along the longitudinal direction of the PET film. The solution was applied so that the thickness after drying was 1 μm and dried to form a stripping pattern release agent layer on the base material layer.
Next, 95 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.1 part of azobisbutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, ethyl acetate as a polymerization solvent, 5 parts at 60 ° C. Acrylic polymer A having a weight average molecular weight of 1,000,000 was prepared by time polymerization. The acrylic polymer A is blended with 15 parts of the trade name “Coronate L” (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a cross-linking agent, and this is applied onto a base material layer provided with a release agent layer and dried to obtain a thickness. A 30 μm intermediate layer was formed.
Further, 3 parts of a cross-linking agent (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was blended with the acrylic polymer A obtained in the same manner as above to prepare an adhesive layer solution, and this solution was used as an intermediate layer. On the top, it was applied so that the thickness after drying was 25 μm and dried to form an adhesive layer.
On the other hand, the thickness after drying the silicone release agent (trade name “KF705F”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) on the other surface of the base material layer, that is, the surface where the release agent layer is not provided is 0.5 μm. Then, a release treatment layer was formed to obtain a release detection pressure-sensitive adhesive sheet.
[0014]
Using the peel detection adhesive sheet obtained in Example 1 and Example 2, a peel detection confirmation test was performed.
That is, the peel detection pressure-sensitive adhesive sheet obtained was adhered to a product name “SUS # 304BA plate” by reciprocating a 2 kg roller once and then left for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. . Thereafter, the peeling detection adhesive sheet was peeled off, and the surface state of the SUS # 304AB plate and the state of the peeling detection adhesive sheet were observed.
In the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example 1, the part where the interlayer peeled off due to peeling was found to have a different light reflection, and the printed characters were also distorted. I was able to confirm. Further, in the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example 2, a portion where the reflection of light was different was observed in a portion where the interlayer peeled off due to peeling, and the peeling state could be visually confirmed.
After peeling off any of the peel detection adhesive sheets of Example 1 and Example 2, no adhesive residue, intermediate layer or the like remained on the adherend and could be peeled off.
[0015]
【The invention's effect】
As explained in detail above, if the peel detection adhesive sheet of the present invention is used, after peeling after sticking to the adherend, the peeled state can be easily confirmed visually and remains on the adherend. It was possible to remove it cleanly without leaving anything.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an outline of the structure of a peel detection adhesive sheet of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an outline of the structure of the peel detection adhesive sheet of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an outline of the structure of the peel detection adhesive sheet of the present invention.
FIG. 4 is a plan view showing a state where the peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is peeled off after being stuck to an adherend.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material layer 2 Printing layer 3 Release agent layer 4 Intermediate layer 5 Adhesive layer 6 Release liner 7 Release treatment layer 8 Part of the intermediate layer which caused delamination 9 Part having different light reflection state 10 Adhering to the base material layer Middle layer part

Claims

At least a base material layer, a release agent layer, an intermediate layer and an adhesive layer are laminated in this order, and when a release force acts between the release agent layer and the intermediate layer, a visually recognizable deformation occurs, and A peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet that can be peeled off without causing adhesive residue after sticking.

At least the base material layer, release agent layer, intermediate layer, and adhesive layer are laminated in this order, and when the release force acts between the release agent layer and the intermediate layer, the intermediate layer undergoes a visually recognizable deformation. And after peeling, the peeling detection adhesive sheet characterized by being able to peel without producing adhesive residue.

The peeling detection adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the release agent layer is formed in a pattern shape that causes partial delamination in the intermediate layer.

The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, further comprising a printing layer between the release agent layer and the intermediate layer.

The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the breaking stress of the intermediate layer is larger than the stress at the time of peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the adherend.

The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the intermediate layer is made of a material mainly composed of a synthetic resin or a rubber-based material.

The intermediate layer is made of a material mainly composed of the same type of synthetic resin or rubber-based material as the main component of the material constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Peel detection adhesive sheet.

A base material layer is transparent, The peeling detection adhesive sheet as described in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.

The peeling detection pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the base material layer is made of a transparent plastic film.

The peeling according to any one of claims 1 to 9, wherein when a peeling force acts between the release agent layer and the intermediate layer, the intermediate layer is stretched and deformed to be visually recognizable. Detection adhesive sheet.

The peeling detection according to any one of claims 4 to 9, wherein when a peeling force acts between the release agent layer and the intermediate layer, the printed layer is distorted and can be visually recognized. Adhesive sheet.