JP4667547B2

JP4667547B2 - Copolymer latex composition for paper coating

Info

Publication number: JP4667547B2
Application number: JP13008199A
Authority: JP
Inventors: 純男狩野; 稔櫻井; 孝一郎東
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 1999-05-11
Publication date: 2011-04-13
Anticipated expiration: 2019-05-11
Also published as: JP2000328487A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、紙塗被用共重合体ラテックス組成物、および当該紙塗被用共重合体ラテックス組成物を用いる紙塗工用組成物に関する。さらに詳しく言えば、オフセット印刷に供される印刷用塗工紙あるいは塗工板紙その他に使用する紙塗工用のバインダーとして用いることにより、高い印刷光沢と良好なインクセット性をあわせ持つ塗工紙を共する事の出来る共重合体ラテックス組成物、およびそれを用いる紙塗工用組成物に関する物である。
【０００２】
【従来の技術】
塗工紙は、紙の印刷適性の向上および光沢などの光学的特性の向上を目的として、原紙表面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それらのバインダーとしての共重合体ラテックスおよび保水剤あるいは補助バインダーとしてのスターチ、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子を主構成成分とする紙塗工用組成物が塗工されたものである。
【０００３】
共重合体ラテックスとしては、スチレンとブタジエンを主要単量体成分とし、これらを乳化重合して得られたスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラテックスが汎用的に用いられている。
【０００４】
塗工紙の商品価値を高めるため、要求される項目は多岐にわたるが、なかでも、印刷された塗工紙の最終的な商品価値を決める重要な項目として、印刷光沢が挙げられる。従来より、塗工紙の印刷光沢を高くするためには、共重合体ラテックスの粒径を小さくする方法やアクリロニトリル等の極性モノマーを特定量以上使用する方法が知られている。しかしながら、これらの方法では確かに印刷光沢は高くなるが、インクセット性および白紙光沢が低下するという欠点がある。
【０００５】
特開昭６３−１２６１４には、ケロシン油にたいするスウェルインデックスが１．３以下で、数平均粒径が一定の範囲の共重合体ラテックスを用いることにより、優れた印刷光沢と耐ブリスター性を有する輪転印刷紙得られることが記載されている。この方法でも、確かに印刷光沢と耐ブリスター性のバランスは向上するが、インクセット性の改善は達成されない。
【０００６】
特開平３−２２７４９６には、粒子径の異なる２種類のラテックスをブレンドする事により、印刷光沢、接着強度および耐水性の優れた塗工紙を得ることが出来る事が記載されている。この方法においても、印刷光沢は改善されるが、インクセット性の改良は達成されない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の紙塗工用バインダーは、これを用いた塗工紙の印刷光沢を高めようとすると、インクセットが悪化し、これを同時に満足することが出来なかった。このような事情のもとで、本発明の課題は、印刷用塗工紙に用いることにより、高い印刷光沢を発現しつつ、且つ良好なインクセット性を同時に満足する事の出来、また印刷用塗工紙として十分なピック強度を有する紙塗被用のバインダーを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の共重合体ラテックスを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ケロシン油に対する膨潤指数の異なる２種類の特定の共重合体ラテックスを混合して用いることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、
［１］（ａ）脂肪族ジオレフィン系単量体４０〜５５重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜８重量％、（ｃ）芳香族ビニル系単量体３８〜５０重量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％の乳化重合生成物から成り、数平均粒子径が１００〜３００ｎｍの範囲にあり、ケロシン油に対する膨潤指数が１．３以上である共重合体ラテックス（Ａ）と
（ａ）脂肪族ジオレフィン系単量体１５〜６０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜８重量％、（ｃ）芳香族ビニル系単量体１０〜５０重量％、（ｅ）シアン化ビニル系単量体３〜４０重量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％の乳化重合生成物から成り、ケロシン油に対する膨潤指数が１．３未満である共重合体ラテックス（Ｂ）より成り、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が、１０／９０〜９０／１０である紙塗被用共重合体ラテックス組成物、
［２］共重合体ラテックス（Ｂ）の数平均粒子径が５０〜１００ｎｍである請求項１記載の共重合体ラテックス組成物、
［３］顔料１００重量部に対し、上記［１］または［２］記載の共重合体ラテックス組成物を５〜２５重量部用いた紙塗工用組成物に関するものである。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる、（ａ）共役ジエン系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン系単量体は、１種あるいは２種以上を組み合わせてもよい。その使用量は（Ａ）、（Ｂ）いずれの共重合体ラテックスにおいても、１５〜６０重量％の範囲である。（ａ）の量がこれより少ないと得られる重合体が脆すぎるし、これより多いと、重合体が柔らかすぎ、いずれの場合も高い凝集力が得られず本発明の目的が十分に達せられない。
【００１２】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などが挙げられる。これらのカルボン酸は１種あるいは２種以上組み合わせてもよい。その使用量は、（Ａ）、（Ｂ）いずれの共重合体ラテックスにおいても、全単量体の重量に基づき０．５〜８重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲で選ばれる。この量が０．５重量％未満では、印刷光沢が低下するのみならず、ラテックスの分散安定性が十分でなく、塗工液調整や塗工時において種々の問題が生じ、かつピック強度も低い。８重量％を超えるとラテックスや塗工液の粘度が高くなり過ぎると共に、耐水性が低下する傾向が見られ好ましくない。
【００１３】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる、（ｃ）芳香族ビニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられる。その使用量は共重合対ラテックス（Ａ）（Ｂ）いずれにおいても、全単量体の量に基づき、１０〜５０重量％の範囲である。１０重量％より少ないと、インクセット性が低下し、５０重量％より多いと、バインダーとしての強度が低下し好ましくない。
【００１４】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる（ｄ）共重合可能な他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステル類、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、アクリロニトリル、α−クロルアクリルニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミドなどのＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタアクリルアミドなどのＮ、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、グリシジルメタアクリルアミドなどのアミド基含有不飽和単量体類、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有エチレン性単量体類、スチレンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。これらの共重合可能な他の単量体は、一種あるいは２種以上を併用して用いることができる。その使用量は共重合対ラテックス（Ａ）（Ｂ）いずれにおいても、全単量体の量に基づき、０〜２０重量％の範囲である。
【００１５】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる（ｅ）シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。その使用量は、全単量体の量に基づき、３〜４０重量％である。３重量％未満では、印刷光沢の発現が不十分であり、ドライピック強度、ウェットピック強度、も不十分である。一方、４０重量％を超えるとインクセット性が低下し、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）のケロシン油に対する膨潤指数は、１．３以上である。共重合体ラテックス（Ｂ）のケロシン油に対する膨潤指数は１．３未満である。また（Ａ）と（Ｂ）の膨潤指数の差は０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。
【００１７】
ケロシン油にたいする膨潤指数は、印刷光沢とインクセット性のバランスに極めて重要な因子であり、（Ａ）（Ｂ）のケロシン油に対する膨潤指数が、この範囲にないと、印刷光沢とインクセット性を同時に改善することが出来ない。
【００１８】
共重合体ラテックスのケロシン油に対する膨潤指数を決定する因子は、複雑多岐にわたる。重要な因子としては、シアン化ビニル化合物の量、脂肪族共役ジエン化合物の量、重合温度、連鎖移動剤の量、不飽和カルボン酸の量、重合開始剤の量、等が上げられる。これらの因子の効果は他の因子によっても影響されるため、普遍的ではないが、例えば、シアン化ビニルを増加させると、膨潤指数は低下し、脂肪族共役ジエン系化合物を増加させると上昇するのが一般的である。
【００１９】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）の粒径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１００〜３００ｎｍであることがより好ましい。
【００２０】
共重合対ラテックス（Ｂ）の粒径は、３０〜１５０ｎｍであることが好ましく、５０〜１００ｎｍであることがより好ましい。さらに、（Ａ）の粒径は（Ｂ）の粒径より３０ｎｍ以上大きいことが好ましい。共重合体ラテックスの粒径がこの範囲に有ることにより、印刷光沢とインクセット性のバランスはより向上する。
【００２１】
本発明で使用される共重合体ラテックス（Ｂ）のトルエン不溶分は６０％〜９７％の範囲にあることが好ましい。６０％より小さいと、印刷光沢が低下する傾向が見られ、９７％より大きいと、共重合体ラテックスが硬くなり過ぎ、バインダーとしての強度を発現しにくくなってくる。
【００２２】
本発明で使用される単量体を乳化重合するに際しては、特に制限はなく、従来公知の方法で実施することが出来る。具体的には、水性媒体中に、前記の単量体、連鎖移動剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を分散させ、単量体を重合させることにより、共重合体粒子の水性分散液、すなわち共重合体ラテックスを製造することができる。
【００２３】
本発明に用いられる界面活性剤としては、例えば脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。この界面活性剤は通常、アニオン性界面活性剤単独またはアニオン性／ノニオン性の混合系で用いられ、その使用量は全単量体の重量に基づき、通常０．０５〜２重量％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる連鎖移動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知の連鎖移動剤を使用することができる。例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどのジスルフィド類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化誘導体、２−エチルヘキシルチオグリコレート、αメチルスチレンダイマーなどを挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００２５】
前記ラジカル重合開始剤は、熱または還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドなどがある。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき、通常０．１〜５．０重量％の範囲から、好ましくは０．２〜３．０重量％の範囲から選ばれる。
【００２６】
この乳化重合における重合温度は、通常６０〜１００℃の範囲で選ばれるが、前記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行っても良い。
【００２７】
本発明においては、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調整剤を添加することがでる。また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することもできる。また、必要に応じ本発明の共重合体ラテックスにアルカリ感応ラテックスを添加してもさしつかえない。
【００２８】
本発明のジエン系共重合体ラテックスを紙塗工用塗料のバインダーとして用いる場合には、通常行われている実施態様で行うことができる。すなわち、分散剤を溶解させた水中に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク等の無機顔料、プラスチックピグメントやバインダーピグメントとして知られる有機顔料、澱粉、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子、増粘剤、染料、消泡剤、防腐剤、耐水化剤、滑剤、印刷適性向上剤、保水剤等の各種添加剤とともにジエン系共重合体ラテックスを添加して混合し、均一な分散液とする態様である。そして、この紙塗工液は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーターなどを用いる通常の方法によって原紙に塗工することができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、各特性は次のようにして求めた。
【００３０】
（１）紙塗工性能評価
（イ）印刷光沢
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）をならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印刷インク（東華色素社製）０．６ｃｃを２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で台紙ごと印刷する。２４時間恒温室（２５℃、５０％ＲＨ）におき、村上式ＧＭ−２６０型光沢度計を使用し、６０度の測定角で光沢値を測定する。数値が大きいほど良好。
【００３１】
（ロ）インクセット性
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）をならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印刷インク（東華色素社製）０．６ｃｃを、２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で台紙ごと印刷する。印刷してから２分後に、印刷面を白紙と圧着し、白紙に転移したインク量を目視で観察する。評価は１０点評価法で行い、転移したインク量が少ないほど、インクセット性は良好と判断し高得点とする。
【００３２】
（ハ）ドライピック強度
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）をならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印刷インク（東華色素社製）０．４ｃｃを２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で台紙ごと印刷し塗工紙に重ね刷りした。ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状態を観察した。評価は１０点評価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。
【００３３】
（ニ）ウェットピック強度
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）ならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）にモルトンロールで塗工紙表面に給水を行い、その直後に印刷インク（東華色素社製）０．４ｃｃを２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で１回刷りを行い、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状態を観察した。評価は１０点評価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。
【００３４】
（２）共重合体ラテックスの物性評価
（ヘ）共重合体ラテックスの粒子径
希釈した共重合体ラテックスを、未処理のまま四塩化オスミウムで硬化させ、透過式電子顕微鏡を用いて写真撮影をした後、画像処理装置を用いて粒子を計測し、数平均粒子径を算出した。
【００３５】
（ト）共重合体ラテックスのトルエン不溶分
テフロンシート上に、ワイヤーバーでラテックスを塗布し２３℃、６５％ＲＨの恒温室恒湿中で２４時間乾燥する。天秤で０．５ｇの上記ラテックスフィルムを正確に秤量し、３００ｃｃのトルエンに浸し、振とう機で室温にて６時間振とうした後、２００メッシュの金網で濾過し、金網に残った残留物を乾燥し、秤量する。不溶分は、次式によって求めた。
【００３６】
トルエン不溶分＝(乾燥残留物の重量／秤量したラテックスフィルムの重量)×１００
（チ）ケロシン油に対する膨潤指数
テフロンシート上にワイヤーバーでラテックスを塗布し２３℃、６５％ＲＨの恒温恒湿中で、２４時間乾燥する。天秤で０．５ｇの上記ラテックスフィルムを正確に秤量し、３００ｃｃのケロシン油（キシダ化学（株）、沸点；１５０〜２５０℃、比重；約０．８）に室温にて２４時間浸せきした後、ラテックスフィルムを取りだし、余分なケロシン油をふき取り正確に秤量する。ケロシン油に対する膨潤指数は、次式によって求める。
【００３７】
【数１】

【００３８】
【実施例】
共重合体ラテックス（Ａ）の製造
撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に、水８０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３重量部、フマール酸１．０重量部、アクリル酸１．０重量部およびスチレン−アクリル酸変性シードラテックス（数平均粒径０．０３ミクロン）０．５重量部を仕込んだ。次に、ブタジエン４０重量部、スチレン５３重量部、アクリロニトリル５．０重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン１．２重量部の混合物と、水２０重量部、過硫酸カリウム１．０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２重量部および水酸化ナトリウム０．３重量部の混合物を別々に作成し、８０℃の重合温度でそれぞれ別個に６時間かけて追添した。その後２時間そのままの状態に保ち、重合を行った。この共重合体ラテックスの重合率は９７％であった。
【００３９】
次いで生成した共重合体ラテックスに水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを８とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。この共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整し共重合体ラテックス（Ａ−１）を得た。
【００４０】
得られた多共重合体ラテックス（Ａ−１）の粒径は１７０ｎｍ、トルエン不溶分の量は７８％、ケロシン油に対する膨潤指数は１．６であった。
【００４１】
単量体、連鎖移動剤、重合開始材、乳化剤および重合温度を第一表のようにする以外は、共重合体ラテックス（Ａ−１）の製造と同じ方法で共重合体ラテックス（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。それぞれの共重合体ラテックスの物性は、第一表に記載する。
【００４２】
共重合体ラテックス（Ｂ）の製造
共重合体ラテックス（Ａ−１）の製造と同様の設備を用い、水８０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．９重量部、イタコン酸３．０重量部およびスチレン−アクリル酸変性シードラテックス（数平均粒径０．０２ミクロン）１．５重量部を仕込んだ。次に、ブタジエン４５重量部、スチレン２４重量部、メチルメタクリレート１８重量部、アクリロニトリル１０重量部、αメチルスチレンダイマー１．５重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．７重量部の混合物と、水２０重量部、過硫酸ナトリウム１．０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３重量部および水酸化カリウム０．３重量部の混合物を別々に作成し、８０℃の重合温度でそれぞれ別個に６時間かけて追添した。その後２時間そのままの状態に保ち、重合を行った。この共重合体ラテックスの重合率は９７％であった。
【００４３】
次いで生成した共重合体ラテックスに水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを８とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。この共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。
【００４４】
得られた多共重合体ラテックス（Ｂ−１）の粒径は、８０ｎｍ、トルエン不溶分の量は９３％、ケロシン油に対する膨潤指数は１．０６であった。
【００４５】
単量体、連鎖移動剤、重合開始材、乳化剤および重合温度を第一表のようにする以外は、共重合体ラテックス（Ｂ−１）の製造と同じ方法で共重合体ラテックス（Ｂ−２）〜（Ｂ−３）を得た。それぞれの共重合体ラテックスの物性は、第一表に記載する。
【００４６】
共重合体ラテックス組成物の調整
第一表に示した共重合体ラテックスを第二表に示した割合で攪拌混合し、参考例１〜４、実施例１〜３の共重合体ラテックス組成物を得た。
【００４７】
第一表に示した共重合体ラテックスを第三表に示した割合で撹拌混合し、比較例１〜７の共重合体ラテックス組成物を得た。
【００４８】
第一表および第二表に示した共重合体ラテックス組成物を用いて下記の配合で紙塗工用組成物を調整した。
【００４９】
（配合処方）
カオリンクレー７０重量部
炭酸カルシウム３０重量部
ポリアクリル酸ソーダ０．２重量部
水酸化ナトリウム０．１重量部
リン酸エステル化デンプン２．５重量部
共重合体ラテックス１２重量部
水（全固形分が６４％になるように添加）
得られた紙塗工用組成物を坪量７５ｇ／ｍ²の塗工原紙に塗工量が片面１４ｇ／ｍ²になるように両面ブレード塗工して、印刷用塗工紙を得た。この塗工紙を用いて行った評価結果を第二表および第三表に示す。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【表２】

【００５２】
【表３】

【００５３】
【発明の効果】
共重合体ラテックス（Ａ）単独の系（比較例１、２）では、インクセット速度は早いが、印刷光沢が低い。これに対し、同じラテックスに対し、共重合体ラテックス（Ｂ）をブレンドすること（実施例１）により、インクセット速度は維持したまま印刷光沢を大幅に高くすることが出来る。トルエン不溶分の異なる２種類の共重合体ラテックス（Ａ）をブレンドした場合（比較例３）でも、インクセット速度は早いが、印刷光沢は低い。また、共重合体ラテックス（Ｂ）を単独ないしは、２種類の共重合体ラテックス（Ｂ）同士をブレンドした系（比較例４、５、６）では、逆に印刷光沢は高いが、インクセット速度が十分ではない。これに対し、ケロシン油に対する膨潤指数の異なる共重合体ラテックスのブレンド系（実施例２〜３）では、印刷光沢が高く、且つインクセット速度も速い。また、（Ａ）／（Ｂ）の比率が所定範囲にない場合は、印刷光沢とインクセット速度のバランスが十分ではない。（比較例７）[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a paper coating copolymer latex composition and a paper coating composition using the paper coating copolymer latex composition. More specifically, it is a coated paper that combines high printing gloss and good ink setability by using it as a binder for paper coating used for coated paper or coated paperboard for offset printing. Are copolymer latex compositions that can be used together, and paper coating compositions using the same.
[0002]
[Prior art]
For the purpose of improving the printability of paper and improving the optical properties such as gloss, coated paper is coated with pigments such as kaolin clay, calcium carbonate, satin white, talc, and titanium oxide on the surface of the base paper as binders. A paper coating composition comprising a copolymer latex and a water-soluble polymer such as starch, casein, polyvinyl alcohol, or carboxymethyl cellulose as a water retention agent or auxiliary binder as a main constituent is coated.
[0003]
As the copolymer latex, styrene-butadiene copolymer latex obtained by emulsion polymerization of styrene and butadiene as main monomer components and so-called SB latex is widely used.
[0004]
In order to increase the commercial value of coated paper, there are a wide variety of required items. Among them, printing gloss is an important item that determines the final commercial value of printed coated paper. Conventionally, in order to increase the printed gloss of coated paper, a method of reducing the particle size of copolymer latex and a method of using a polar monomer such as acrylonitrile in a specific amount or more are known. However, these methods certainly increase the print gloss, but have the drawback that the ink setting property and the blank paper gloss are lowered.
[0005]
Japanese Patent Laid-Open No. 63-12614 discloses a rotary press having excellent printing gloss and blister resistance by using a copolymer latex having a swell index with respect to kerosene oil of 1.3 or less and a number average particle size within a certain range. It is described that printed paper can be obtained. Even with this method, the balance between printing gloss and blister resistance is improved, but improvement in ink setting is not achieved.
[0006]
JP-A-3-227296 describes that a coated paper having excellent printing gloss, adhesive strength and water resistance can be obtained by blending two types of latexes having different particle diameters. This method also improves printing gloss, but does not achieve improvement in ink setting.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In the conventional paper coating binder, when the printing gloss of the coated paper using the binder is increased, the ink set deteriorates and cannot be satisfied at the same time. Under such circumstances, the problem of the present invention is that it can be used for coated paper for printing, while exhibiting high printing gloss and satisfying good ink setting properties at the same time. It is to provide a paper coating binder having sufficient pick strength as a coated paper.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research to develop the above-described copolymer latex, the present inventors have mixed the two types of specific copolymer latexes having different swelling indexes with respect to kerosene oil, and thus the above-mentioned problems have been solved. As a result, the present invention has been completed.
[0009]
That is, the present invention
[1] (a) Aliphatic diolefin monomer 40 to 55% by weight, (b) Ethylene unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 8% by weight, (c) Aromatic vinyl monomer 38 to 50% by weight, and (d) an emulsion polymerization product of 0 to 20% by weight of other monomers copolymerizable therewith, having a number average particle size in the range of 100 to 300 nm, and with respect to kerosene oil Copolymer latex (A) having a swelling index of 1.3 or more, (a) 15 to 60% by weight of an aliphatic diolefin monomer, (b) 0.5 to 0.5% of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 8 wt%, (c) 10-50 wt% aromatic vinyl monomer, (e) 3-40 wt% vinyl cyanide monomer, and (d) other monomer copolymerizable with these It consists of an emulsion polymerization product of 0 to 20% by weight, and the swelling index for kerosene oil is not 1.3 A copolymer latex composition for paper coating, comprising a copolymer latex (B) that is full, wherein the weight ratio of (A) / (B) is 10/90 to 90/10,
[2] The copolymer latex composition according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the copolymer latex (B) is 50 to 100 nm.
[3] The present invention relates to a paper coating composition using 5 to 25 parts by weight of the copolymer latex composition described in [ 1] or [2] above with respect to 100 parts by weight of the pigment.
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
Examples of the (a) conjugated diene monomer contained in the copolymer latex (A) and (B) used in the present invention include butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene and the like. . These conjugated diene monomers may be used alone or in combination of two or more. The amount used thereof is in the range of 15 to 60% by weight in any of the copolymer latexes (A) and (B). When the amount of (a) is less than this, the resulting polymer is too brittle, and when it is more than this, the polymer is too soft, and in any case, high cohesive force cannot be obtained and the object of the present invention can be sufficiently achieved. Absent.
[0012]
Examples of the (b) ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer contained in the copolymer latex (A) and (B) used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid. And crotonic acid. These carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. The amount used thereof is selected in the range of 0.5 to 8% by weight, preferably 1 to 7% by weight, based on the weight of all monomers in both copolymer latexes (A) and (B). If this amount is less than 0.5% by weight, not only the printing gloss is lowered, but also the dispersion stability of the latex is not sufficient, various problems occur during the coating liquid adjustment and coating, and the pick strength is also low. . If it exceeds 8% by weight, the viscosity of the latex or the coating solution becomes too high, and the water resistance tends to decrease, which is not preferable.
[0013]
Examples of the (c) aromatic vinyl monomer contained in the copolymer latex (A) and (B) used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-methylstyrene and the like. Can be mentioned. The amount used is in the range of 10 to 50% by weight, based on the amount of all monomers, in both copolymer versus latex (A) and (B). When the amount is less than 10% by weight, the ink setting property is deteriorated.
[0014]
Examples of the other copolymerizable monomer (d) contained in the copolymer latex (A) and (B) used in the present invention include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid such as glycidyl methacrylate or alkyl esters of methacrylic acid, vinyl carboxylic acid esters such as vinyl acetate, vinyl cyanides such as acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide N, N-dialkyl (meta) such as N-monoalkyl (meth) acrylamide such as N-methylolacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide Acry Amide group-containing unsaturated monomers such as amide and glycidylmethacrylamide, vinyl halides such as vinyl chloride, amino group-containing ethylenic monomers such as aminoethyl acrylate and dimethylaminoethyl acrylate, sodium styrenesulfonate And so on. These other copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more. The amount used is in the range of 0 to 20% by weight, based on the amount of all monomers, in both copolymer versus latex (A) and (B).
[0015]
Examples of the (e) vinyl cyanide monomer used in the copolymer latex (B) used in the present invention include acrylonitrile and methacrylonitrile. The amount used is 3 to 40% by weight based on the amount of total monomers. If it is less than 3% by weight, the development of printing gloss is insufficient, and the dry pick strength and wet pick strength are also insufficient. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the ink setting property is lowered, which is not preferable.
[0016]
The swelling index of the copolymer latex (A) used in the present invention with respect to kerosene oil is 1.3 or more. The swelling index of the copolymer latex (B) with respect to kerosene oil is less than 1.3. Further, the difference in swelling index between (A) and (B) is preferably 0.1 or more, and more preferably 0.3 or more.
[0017]
The swelling index for kerosene oil is an extremely important factor in the balance between printing gloss and ink setting properties. If the swelling index for kerosene oil in (A) and (B) is not within this range, printing gloss and ink setting properties will be reduced. It cannot be improved at the same time.
[0018]
Factors that determine the swelling index of copolymer latex for kerosene oil are complex and varied. Important factors include the amount of vinyl cyanide compound, the amount of aliphatic conjugated diene compound, the polymerization temperature, the amount of chain transfer agent, the amount of unsaturated carboxylic acid, the amount of polymerization initiator, and the like. The effects of these factors are not universal because they are influenced by other factors, but for example, increasing vinyl cyanide decreases the swelling index and increases with increasing aliphatic conjugated diene compounds. It is common.
[0019]
The particle size of the copolymer latex (A) used in the present invention is preferably 50 to 500 nm, and more preferably 100 to 300 nm.
[0020]
The particle size of the copolymer versus latex (B) is preferably 30 to 150 nm, and more preferably 50 to 100 nm. Furthermore, the particle size of (A) is preferably 30 nm or more larger than the particle size of (B). When the particle size of the copolymer latex is within this range, the balance between printing gloss and ink setting properties is further improved.
[0021]
The toluene insoluble content of the copolymer latex (B) used in the present invention is preferably in the range of 60% to 97%. If it is less than 60%, the printed gloss tends to be lowered, and if it is more than 97%, the copolymer latex becomes too hard and it becomes difficult to express the strength as a binder.
[0022]
There is no restriction | limiting in particular when carrying out emulsion polymerization of the monomer used by this invention, It can implement by a conventionally well-known method. Specifically, the monomer, chain transfer agent, surfactant, radical polymerization initiator, and other additive components used as necessary are dispersed in an aqueous medium to polymerize the monomer. Thus, an aqueous dispersion of copolymer particles, that is, a copolymer latex can be produced.
[0023]
Examples of the surfactant used in the present invention include aliphatic soap, rosin acid soap, alkylsulfonate, dialkylarylsulfonate, alkylsulfosuccinate, polyoxyethylenealkylsulfate, polyoxyethylenealkylarylsulfate And nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, and polyoxyethylene oxypropylene block copolymer. This surfactant is usually used in an anionic surfactant alone or in an anionic / nonionic mixed system, and the amount used is usually in the range of 0.05 to 2% by weight based on the weight of all monomers. preferable.
[0024]
As the chain transfer agent used in the present invention, a known chain transfer agent used in general emulsion polymerization can be used. For example, mercaptans such as n-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, disulfides such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, carbon tetrachloride, tetraodor Halogenated derivatives such as carbonized carbon, 2-ethylhexyl thioglycolate, α-methylstyrene dimer and the like, and one or more of these are used.
[0025]
The radical polymerization initiator is one that initiates addition polymerization of monomers by radical decomposition in the presence of heat or a reducing substance, and both inorganic and organic initiators can be used. Examples of such compounds include water-soluble or oil-soluble peroxodisulfates, peroxides, azobis compounds, etc., specifically potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, t -Butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, 2,2-azobisbutyronitrile, cumene hydroperoxide and the like. In addition, a so-called redox polymerization method in which a reducing agent such as acidic sodium sulfite, ascorbic acid or a salt thereof, erythorbic acid or a salt thereof or Rongalite is used in combination with a polymerization initiator may be employed. Of these, peroxodisulfate is particularly suitable as the polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator used is usually selected from the range of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 3.0% by weight, based on the weight of all monomers.
[0026]
The polymerization temperature in this emulsion polymerization is usually selected in the range of 60 to 100 ° C., but the polymerization may be carried out at a lower temperature by the redox polymerization method or the like.
[0027]
In the present invention, various polymerization regulators can be added as necessary. For example, a pH adjusting agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or disodium hydrogen phosphate can be added as a pH adjusting agent. Further, various chelating agents such as sodium ethylenediaminetetraacetate can also be added as a polymerization regulator. Further, if necessary, an alkali-sensitive latex may be added to the copolymer latex of the present invention.
[0028]
When the diene copolymer latex of the present invention is used as a binder for a paper coating composition, it can be carried out in a conventional manner. That is, inorganic water such as kaolin clay, calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, satin white, and talc, organic pigments known as plastic pigment and binder pigment, starch, casein, and polyvinyl alcohol in water in which the dispersant is dissolved Diene copolymer latex is added along with various additives such as water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, thickeners, dyes, antifoaming agents, preservatives, water resistance agents, lubricants, printability improvers, and water retention agents. And mixing to form a uniform dispersion. The paper coating solution can be applied to the base paper by a usual method using various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters and the like.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Each characteristic was obtained as follows.
[0030]
(1) Evaluation of paper coating performance (I) Print gloss Mount using coated paper (1.5cm x 20cm) at the center using a RI printing tester (Ming Seisakusho) (30cm x 25.5cm) ) 0.6 cc of printing ink (manufactured by Toka Dye Co., Ltd.) is printed with the printing area of 25 cm × 21 cm together with the mount. It is placed in a constant temperature room (25 ° C., 50% RH) for 24 hours, and a gloss value is measured at a measurement angle of 60 degrees using a Murakami type GM-260 gloss meter. The larger the value, the better.
[0031]
(B) Ink setting property Using a RI printing tester (Ming Seisakusho), printing ink (Toka) on a mount (30 cm x 25.5 cm) with a coated paper (1.5 cm x 20 cm) aligned and pasted in the center. 0.6cc) (printed by Dye Co., Ltd.) is printed together with the mount with a printing area of 25 cm × 21 cm. Two minutes after printing, the printed surface is pressure-bonded to white paper, and the amount of ink transferred to the white paper is visually observed. The evaluation is performed by a 10-point evaluation method, and the smaller the transferred ink amount, the better the ink setting property and the higher the score.
[0032]
(C) Using a dry pick strength RI printing tester (Ming Seisakusho), printing ink (Toka) on a mount (30 cm x 25.5 cm) with a coated paper (1.5 cm x 20 cm) aligned and pasted in the center. 0.4 cc) (printed by Dye Co., Ltd.) was printed on the base paper with a printing area of 25 cm × 21 cm and overprinted on the coated paper. The picking state that appeared on the rubber roll was backed on another mount and the state was observed. The evaluation was carried out by a 10-point evaluation method, and the higher the score, the lower the picking phenomenon.
[0033]
(D) Wet pick strength Using RI printing tester (Ming Seisakusho), coated paper with molton roll on mount (30cm x 25.5cm) pasted and coated with coated paper (1.5cm x 20cm) in the center Water is supplied to the surface, and immediately after that, 0.4 cc of printing ink (manufactured by Toka Dye Co., Ltd.) is printed once with a printing area of 25 cm × 21 cm, and the picking state appearing on the rubber roll is lined up on another mount, The condition was observed. The evaluation was carried out by a 10-point evaluation method, and the higher the score, the lower the picking phenomenon.
[0034]
(2) Evaluation of physical properties of copolymer latex (f) Copolymer latex diluted in particle size of copolymer latex was cured untreated with osmium tetrachloride, and photographed using a transmission electron microscope Thereafter, particles were measured using an image processing apparatus, and the number average particle diameter was calculated.
[0035]
(G) A latex is coated on a toluene-insoluble Teflon sheet of copolymer latex with a wire bar and dried in a constant temperature and humidity of 23 ° C. and 65% RH for 24 hours. 0.5 g of the above latex film is accurately weighed with a balance, soaked in 300 cc of toluene, shaken at room temperature for 6 hours with a shaker, filtered through a 200 mesh wire mesh, and the residue remaining on the wire mesh is removed. Dry and weigh. The insoluble content was determined by the following formula.
[0036]
Toluene insoluble content = (weight of dry residue / weight of weighed latex film) × 100
(H) Swelling index with respect to kerosene oil A latex is applied on a Teflon sheet with a wire bar and dried in a constant temperature and humidity of 23 ° C. and 65% RH for 24 hours. After accurately weighing 0.5 g of the latex film with a balance and immersing in 300 cc of kerosene oil (Kishida Chemical Co., Ltd., boiling point: 150-250 ° C., specific gravity: about 0.8) at room temperature for 24 hours, Remove the latex film, wipe off excess kerosene oil and weigh accurately. The swelling index for kerosene oil is determined by the following equation.
[0037]
[Expression 1]

[0038]
【Example】
Production of copolymer latex (A) In a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirring device and a temperature control jacket, 80 parts by weight of water, 0.3 parts by weight of sodium alkylbenzenesulfonate, 1.0 part by weight of fumaric acid, acrylic acid 1 0.0 parts by weight and 0.5 parts by weight of styrene-acrylic acid modified seed latex (number average particle size 0.03 microns) were charged. Next, a mixture of 40 parts by weight of butadiene, 53 parts by weight of styrene, 5.0 parts by weight of acrylonitrile and 1.2 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 20 parts by weight of water, 1.0 part by weight of potassium persulfate, and alkylbenzenesulfonic acid A mixture of 0.2 parts by weight of sodium and 0.3 parts by weight of sodium hydroxide was prepared separately and added separately at a polymerization temperature of 80 ° C. over 6 hours. Thereafter, the polymerization was carried out for 2 hours. The copolymer latex had a polymerization rate of 97%.
[0039]
Next, sodium hydroxide was added to the produced copolymer latex to adjust the pH to 8. Next, the unreacted monomer was removed by a steam stripping method and filtered through a 200 mesh wire net. This copolymer latex was finally adjusted to a solid content concentration of 50% by weight to obtain a copolymer latex (A-1).
[0040]
The particle diameter of the obtained multi-copolymer latex (A-1) was 170 nm, the amount of toluene insolubles was 78%, and the swelling index for kerosene oil was 1.6.
[0041]
The copolymer latex (A-2) was prepared in the same manner as the production of the copolymer latex (A-1) except that the monomer, chain transfer agent, polymerization initiator, emulsifier and polymerization temperature were as shown in Table 1. ) To (A-4) were obtained. The physical properties of each copolymer latex are listed in Table 1.
[0042]
Production of copolymer latex (B) Using the same equipment as in the production of copolymer latex (A-1), water 80 parts by weight, sodium alkylbenzenesulfonate 0.9 parts by weight, itaconic acid 3.0 parts by weight and 1.5 parts by weight of styrene-acrylic acid-modified seed latex (number average particle size 0.02 microns) was charged. Next, a mixture of 45 parts by weight of butadiene, 24 parts by weight of styrene, 18 parts by weight of methyl methacrylate, 10 parts by weight of acrylonitrile, 1.5 parts by weight of α-methylstyrene dimer and 0.7 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, and 20 parts by weight of water A mixture of 1.0 part by weight, sodium persulfate 1.0 part by weight, sodium alkylbenzene sulfonate 0.3 part by weight and potassium hydroxide 0.3 part by weight was prepared separately at a polymerization temperature of 80 ° C. over 6 hours. Added. Thereafter, the polymerization was carried out for 2 hours. The copolymer latex had a polymerization rate of 97%.
[0043]
Next, sodium hydroxide was added to the produced copolymer latex to adjust the pH to 8. Next, the unreacted monomer was removed by a steam stripping method and filtered through a 200 mesh wire net. This copolymer latex was finally adjusted to a solid content concentration of 50% by weight.
[0044]
The particle diameter of the obtained multicopolymer latex (B-1) was 80 nm, the amount of toluene insolubles was 93%, and the swelling index with respect to kerosene oil was 1.06.
[0045]
The copolymer latex (B-2) was prepared in the same manner as the production of the copolymer latex (B-1) except that the monomer, chain transfer agent, polymerization initiator, emulsifier and polymerization temperature were as shown in Table 1. ) To (B-3) were obtained. The physical properties of each copolymer latex are listed in Table 1.
[0046]
Preparation of copolymer latex composition The copolymer latex shown in Table 1 was stirred and mixed at the ratio shown in Table 2, and the copolymer latex compositions of Reference Examples 1-4 and Examples 1-3 were prepared. Obtained.
[0047]
The copolymer latex shown in Table 1 was stirred and mixed at the ratio shown in Table 3 to obtain copolymer latex compositions of Comparative Examples 1-7.
[0048]
Using the copolymer latex compositions shown in Tables 1 and 2, a paper coating composition was prepared with the following composition.
[0049]
(Combination prescription)
Kaolin clay 70 parts by weight calcium carbonate 30 parts by weight sodium polyacrylate 0.2 parts by weight sodium hydroxide 0.1 parts by weight phosphoric esterified starch 2.5 parts by weight copolymer latex 12 parts by weight water (total solids Add to 64%)
Coating weight for coating base paper having a basis weight of the resulting paper coating composition 75 g / m ² is in the double-sided blade coating so that one side 14 g / m ^2, to obtain a coated printing paper. Tables 2 and 3 show the evaluation results obtained using this coated paper.
[0050]
[Table 1]

[0051]
[Table 2]

[0052]
[Table 3]

[0053]
【The invention's effect】
In the system of copolymer latex (A) alone (Comparative Examples 1 and 2), the ink setting speed is fast, but the printing gloss is low. On the other hand, by blending the copolymer latex (B) with the same latex (Example 1 ), it is possible to significantly increase the printing gloss while maintaining the ink setting speed. Even when two types of copolymer latex (A) having different toluene-insoluble contents are blended (Comparative Example 3), the ink setting speed is fast, but the printing gloss is low. In addition, the copolymer latex (B) alone or a system in which two types of copolymer latex (B) are blended with each other (Comparative Examples 4, 5, and 6), on the contrary, has high printing gloss, but the ink setting speed. Is not enough. On the other hand, in the blend system (Examples 2 to 3 ) of copolymer latexes having different swelling indexes with respect to kerosene oil, the printing gloss is high and the ink setting speed is high. Further, when the ratio (A) / (B) is not within the predetermined range, the balance between the printing gloss and the ink setting speed is not sufficient. ( Comparative Example 7 )

Claims

(A) Aliphatic diolefin monomer 40 to 55% by weight, (b) Ethylene unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 8% by weight, (c) Aromatic vinyl monomer 38 to 50% And (d) an emulsion polymerization product of 0 to 20% by weight of other monomers copolymerizable therewith, the number average particle diameter is in the range of 100 to 300 nm, and the swelling index for kerosene oil is Copolymer latex (A) which is 1.3 or more, (a) 15 to 60% by weight of an aliphatic diolefin monomer, and (b) 0.5 to 8% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. %, (C) 10 to 50% by weight of aromatic vinyl monomer, (e) 3 to 40% by weight of vinyl cyanide monomer, and (d) other monomer copolymerizable therewith. It consists of ˜20% by weight of an emulsion polymerization product, and the swelling index with respect to kerosene oil is less than 1.3 A copolymer latex composition for paper coating comprising a copolymer latex (B) and having a weight ratio of (A) / (B) of 10/90 to 90/10.

The copolymer latex composition according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the copolymer latex (B) is 50 to 100 nm.

A paper coating composition using 5 to 25 parts by weight of the copolymer latex composition according to claim 1 or 2 with respect to 100 parts by weight of the pigment.