JP4666699B2

JP4666699B2 - Cosmetics

Info

Publication number: JP4666699B2
Application number: JP14296999A
Authority: JP
Inventors: 章裕黒田
Original assignee: 株式会社カネボウ化粧品
Priority date: 1999-05-24
Filing date: 1999-05-24
Publication date: 2011-04-06
Anticipated expiration: 2019-05-24
Also published as: JP2000327518A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明感のある白色を有する酸化チタンと光の拡散能力に優れる球状樹脂粉末を配合することで、透明感がありながら、小じわを目立たなくさせ、かつ自然な塗布色を持つ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、隠蔽性素材として用いられている顔料級酸化チタンを用いて製剤の透明感を得る場合には、タルクやマイカなどの体質顔料と少量の顔料級酸化チタンを用いて透明感を出すのが一般的であるが、隠蔽力が不足しがちでつきが悪く、つやがでるなどの問題を持っていた。これに対して我々は特願平９−３４７１０４号にて、特定の強凝集性酸化チタンが透明感のある白色を有していること、そして配合製品が自然で適度な白色を有すること、そしてこの強凝集性酸化チタンをうまく利用すれば透明感のある化粧料が得られることを報告した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特定の強凝集性酸化チタンの透明感を製品にて効果的に引き出すためには、タルクやマイカなどの体質顔料で透明化を図る必要があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決すべく、球状樹脂粉末の光拡散性に着目して検討を行った結果、特願平９―３４７１０５号にて示したように、シリコーンエラストマー球状粉体が効果的に光を拡散させ、強凝集性酸化チタンの性能を引き出す効果に優れていることを見出したが、さらに検討を行った結果、シリコーンエラストマー球状粉体以外でも形状が球状の樹脂パウダーであれば、光の拡散性に優れ、本発明の強凝集性酸化チタンの透明感を製品にてより強く引き出すことが可能であることを見いだした。さらに、こうして得られた化粧料は均一に付着し、美しい、自然な塗布色となることも見出した。
【０００５】
即ち、第１の本発明は、（１）硫酸チタニル水溶液を、酸化チタンの微結晶核の存在下、加熱加水分解する工程と、（２）加水分解生成物を６００〜９００℃の温度で焼成する工程により得られる、一次粒子径が０．０１〜０．１μｍ、かつ二次粒子径が０．６〜２．０μｍであり、結晶形がアナタースである強凝集性酸化チタンと、ナイロン、ポリアルキルシルセスキオキサン、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂およびそれらの共重合体または複合体から選ばれる球状樹脂粉末とを配合した化粧料にある。
【０００６】
第２の本発明は、強凝集性酸化チタン粒子表面がＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｚｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の含水酸化物および／または酸化物で被覆されていることを特徴とする上記の化粧料にある。
【０００７】
第３の本発明は、強凝集性酸化チタン粒子表面がシリコーン化合物、シラン化合物、金属石鹸、フッ素化合物、水溶性高分子化合物、Ｎ−アシル化リジンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機物で被覆されていることを特徴とする上記の化粧料にある。
【０００９】
第４の本発明は、強凝集性酸化チタンと球状樹脂粉末の配合量が化粧料の総量に対して、強凝集性酸化チタンが１〜２５重量％、球状樹脂粉末が１〜３０重量％であることを特徴とする上記の化粧料にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる強凝集性酸化チタンは、（１）硫酸チタニル水溶液を、酸化チタンの微結晶核の存在下、加熱加水分解する工程と、（２）加水分解生成物を６００〜９００℃の温度で焼成する工程により得られる、一次粒子径が０．０１〜０．１μｍ、かつ二次粒子径が０．６〜２．０μｍであり、結晶形がアナタースである強凝集性酸化チタンである。この強凝集性酸化チタンとは、通常工業的に用いる条件で機械的分散を行っても容易に一次粒子まで解砕されず、ほとんどが二次粒子として残るものを言う。光の散乱能は媒体に分散された状態、即ち二次粒子径によって決まるため、二次粒子径が上記範囲であると、可視光に対して透明感が生じ、かつ超微粒子酸化チタンのように青色光を優先的に散乱することがないため、青味感のない自然な色調を与える。さらに、強凝集性と雖も比表面積は一次粒子径に応じて大きいため、二次粒子径が同程度で、かつ一次粒子径が大きい場合と比べ、紫外線の吸収能はかなり高くなる。
【００１１】
本発明において一次粒子径は、以下の方法で求めたものとする。まず、粉体０．５ｇを石川式攪拌らい潰機（株式会社石川工場製）にて１０分間粉砕した後、透過型電子顕微鏡写真を撮影する。その写真から、一次粒子径をParticle Analyzer(カールツアイス株式会社製)にて測定し、算出された重量平均径をもって一次粒子径とする。次に二次粒子径についてであるが、これは粉体を水中に分散させ、堀場製作所製レーザ回折/散乱式粒度分布装置ＬＡ−９１０にて計測した場合のメジアン径で表すものとする。上記でいう粉体を水中に分散させる方法としては、イオン交換水にヘキサメタリン酸ナトリウムを溶解して１．０％の水溶液とし、この水溶液１７．０ｇと粉体１７．０ｇを０．５ｍｍジルコンビーズ４０ｇとともに容量１４０ｃｃのガラス製マヨネーズ瓶に加え、ペイントシェーカー分散を５分間行った後に上記方法で二次粒子径を計測することとする。尚、顔料級酸化チタン（一次粒子径０．１５〜０．３μｍ）や超微粒子酸化チタン（一次粒子径０．０１〜０．０５μｍ）の二次粒子径をこの方法で求めた場合においても一次粒子径と同じ値となるとは限らず、凝集粒子の値が得られる場合もあるが、せいぜい一次粒子径が２〜３個凝集しているのみであり、概算０．５μｍ以下となる。
【００１２】
以上の方法で粒子径が規定されるが、本発明の強凝集性酸化チタンは一次粒子径が０．００１〜０．１５μｍ、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、かつ二次粒子径が０．６〜２．０μｍであることを特徴とする。一次粒子径が０．１５μｍを超えると、強凝集性酸化チタンが得られ難く、また紫外線吸収能が低下する。一次粒子径が０．００１μｍ未満では、酸化チタンの結晶性が悪くなり、酸化チタン本来の物性が損なわれる。また、二次粒子径が０．６μｍ未満では、顔料級酸化チタンと同等の隠蔽性を有するようになり、強凝集性酸化チタンの有する適度な透明性と自然な風合いが得られない。さらに、二次粒子径が２．０μｍを超えるものは実質的に得られ難く、また壊れやすくなり強凝集性とはなり難い。
【００１３】
以上は、本発明の強凝集性酸化チタンの特徴を一般的に説明したものだが、この特徴をより具体的にかつ簡便に表す指標を述べる。
即ち、本発明の強凝集性酸化チタンは、以下の方法で酸化チタン含有塗膜を作製し、色差計で測定したとき、Ｌ値が３５〜５０、ｂ値が−１０〜０であることを特徴とする。
【００１４】
［酸化チタン含有塗膜作成および塗色測定方法］
１．インキ化調整方法
<ミルベース>〜１４０ｃｃのガラス製マヨネーズ瓶使用〜
酸化チタンサンプル１０．０ｇ
ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０（＊）１２．０ｇ
溶剤（キシロール／ｎ−ブタノール＝４／１）１２．０ｇ
０．５ｍｍΦジルコンビーズ６０．０ｇ
ペイントシェーカー１０分間分散
＜安定化＞
ミルベース３４．０ｇ
ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０１２．０ｇ
ペイントシェーカー５分分散
＜レットダウン＞
安定化品２．３ｇ
ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０１６．９ｇ
２０％ＮＣクリアラッカー２３．２ｇ
ＤＢＰ（フタル酸ジ−ｎ−ブチル）１．１ｇ
酢酸セロソルブ０．８ｇ
ペイントシェーカー５分分散．
（＊）大日本インキ化学工業製アルキドワニス
（＊＊）２０％ＮＣクリアラッカー
１／２ＲＳＮＣ（７５％Ｉ．Ｐ．Ａ．ｗｅｔ）２６．７ｗｔ％
キシロール１２．２ｗｔ％
ｎ− ブタノール９．８ｗｔ％
酢酸エチル２５．６ｗｔ％
酢酸ブチル６．５ｗｔ％
ＭＩＢＫ１９．２ｗｔ％
《塗料恒数》
アルキド／ＮＣ／ＤＢＰ＝９／４／１
Ｐ／Ｂ＝３ＰＨＲ
【００１５】
２．塗膜作成および塗色測定方法
モレストチャート紙にアプリケーターにて塗布（乾燥後膜厚８μｍ）した後、自然乾燥して得られた塗膜について、黒地上のカラーを色差計（スガ試験機製ＳＭカラーコンピューターＳＭ−５型）にて測色する。
【００１６】
この方法で他の材料と比較すると、一般的に、顔料級酸化チタンの場合は隠蔽力が大きく高い白色度を有するためＬ値が５０を超え、超微粒子酸化チタンの場合は青色光の散乱によりｂ値が−１０未満となる。
【００１７】
本発明で用いる強凝集性酸化チタンは、固体触媒活性や光触媒活性を抑制する目的で、粒子表面に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｚｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素の含水酸化物および／または酸化物が被覆されていても良く、さらにこれらの処理と同時、または単独でシリコーン化合物、シラン、金属石鹸、フッ素化合物、水溶性高分子化合物、Ｎ−アシル化リジン、ポリオール、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂などからなる群より選ばれた少なくとも１種の有機物が被覆されていても良い。これらの表面処理により、濡れ性の改善、耐皮脂性付与、分散性の改良を適宜行うことができる。この内、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性シリコーンなどのシリコーン化合物、オクチルトリエトキシシランなどのシラン類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸、パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、パーフルオロアルキルシランなどのフッ素化合物、デオキシリボ核酸、ヒアルロン酸などの水溶性高分子化合物、Ｎ−ラウロイルリジンなどのＮ−アシル化リジンで処理されたものは化粧料に配合時の上記特性に特徴があるため特に好ましい。これら表面処理時の処理量としては、強凝集性酸化チタン１００重量部に対して０．３〜５０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量部が好ましい。
【００１８】
本発明で用いる強凝集性酸化チタンの製造方法は、以下の２段階の方法を用いる。
（１）硫酸チタニル水溶液を、核の存在下、加熱加水分解する工程
（２）加水分解生成物を６００〜９００℃の温度で焼成する工程
出発原料となる硫酸チタニルは、通常、イルメナイト鉱石を硫酸と反応させて製造することができる。これは酸化チタン工業において蒸解と呼ばれるが、イルメナイト鉱石に限らず、例えば、含水酸化チタンを蒸解しても良い。この生成物を水で希釈し、必要に応じて不純物を除去した後、加熱により加水分解を行う。この際、加水分解反応を促進させ、かつ粒度や結晶性を調整する目的で、酸化チタンの微結晶である核を添加する。こうして得た加水分解生成物を濾過し、必要に応じて洗浄した後、６００〜９００℃で焼成を行う。焼成温度がこの範囲よりも低いと一次粒子径は小さくなるが強凝集とはならず、逆に高いと一次粒子径が大きくなり過ぎ、本発明の酸化チタンが得られない。この後、必要に応じ粉砕、整粒を行った後、常法によりＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｚｎなどの元素の含水酸化物および／または酸化物を被覆しても良い。
【００１９】
本発明で用いる酸化チタンが強凝集性であることは、主として上述の製造方法に由来すると考えられる。強凝集性となるメカニズムの詳細は必ずしも明らかではないが、加水分解あるいは焼成工程における結晶成長の段階で表面エネルギーが非常に大きくなる状態があり、その際に粒子同士が強く凝集するものと考えられる。
【００２０】
本発明で用いる強凝集性酸化チタンの具体例としては、石原産業（株）より発売されているＴＴＯ−Ａ−１が挙げられる。
【００２１】
本発明で用いる強凝集性酸化チタンの化粧料への配合量は、１〜２５重量％が好ましい。１重量％未満では隠ぺい力、透明感が不足し、２５重量％を超えると透明感が失われて白浮きした感じとなる問題がある場合がある。
【００２２】
本発明で用いるシリコーンエラストマー球状粉体以外の球状樹脂粉末としては、化粧品に用いられる樹脂またはその複合物であって、その形状が球状であるものが挙げられる。尚、外観が球状であれば、その表面に微細構造、例えば多孔質体や酸化チタンなどの無機被覆層を持つものなども該当する。球状樹脂粉末の粒子径としては、平均粒子径として０．１〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満では光の散乱効果が不十分であり、また、１００μｍを超えると肌への付着性に問題が生じる場合がある。球状樹脂粉末の粒度分布はシャープであってもブロードであってもかまわないが、製剤中に配合される球状樹脂粉末全体として見たときには、粒度分布がブロードであることが好ましい。粒度分布がブロードであると、光の拡散が効果的となり、強凝集性酸化チタンとの相乗効果により、透明性と共に、しわやしみを隠す効果を高めることができる。
【００２３】
球状樹脂粉末としては、合成物であっても天然物であっても構わず、例えば、ナイロン、ポリアルキルシルセスキオキサン、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、アルギン酸塩およびそれらの共重合体、または複合体から選ばれることが好ましく、特に好ましくはナイロン、ポリアルキルシルセスキオキサン（ポリメチルシルセスキオキサンなど）、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂およびそれらの共重合から選ばれることが好ましい。但し、本発明では、球状樹脂粉末のうち、シリコーンエラストマー球状粉体（例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥシリーズ）については除外するものとする。
【００２４】
本発明で用いる球状樹脂粉末は前記強凝集性酸化チタン同様、各種の表面処理が行われていてもいなくても構わない。
本発明の化粧料におけるシリコーンエラストマー球状粉体以外の球状樹脂粉末の配合量は、１〜３０重量％が好ましい。１重量％未満では強凝集性酸化チタンの効果が十分には発揮できず、また、３０重量％を超えると付着性が悪くなってしまう場合がある。
【００２５】
本発明の化粧料では、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる粉体（顔料、色素、樹脂）、油剤、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、紫外線防御剤、抗酸化剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤などの成分を同時に配合することができる。
【００２６】
粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号などの色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキなどのレーキ色素、ナイロンパウダー、ウレタン樹脂パウダー、ポリ弗化エチレンパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダーなどの非球状高分子粉体、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青などの有色顔料、非強凝集性酸化チタン、酸化セリウムなどの白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリンなどの体質顔料、雲母チタンなどのパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムなどの金属塩、シリカ、アルミナなどの無機粉体、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子酸化チタン、シリカ処理微粒子酸化チタン、ベントナイト、スメクタイトなどが挙げられる。これらの粉体の形状、大きさに特に制限はない。この内、本発明の強凝集性酸化チタンと微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛などの無機系紫外線防御成分とを組み合わせて使用することは、紫外線防御効果を向上させる上で好ましい。
【００２７】
また、上記の粉体は、従来公知の各種表面処理、例えば、シリコーン処理、シラン処理、フッ素化合物処理、油剤処理、金属石鹸処理、ワックス処理、Ｎ−アシル化リジン処理、水溶性高分子化合物処理、樹脂処理、金属酸化物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、粘剤処理などが行われていてもいなくても構わない。
【００２８】
油剤の例としては、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノールなどの高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸などの脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチルなどのエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワランなどの炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウなどのロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油などの油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマーなどが挙げられる。
【００２９】
また、別の形態の油剤の例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴムなどのシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジンなどのフッ素化合物が挙げられる。
【００３０】
界面活性剤としては、例えば、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
【００３１】
溶媒としては、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、パーフルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコーンなどが挙げられる。
【００３２】
また、有機系の紫外線防御剤である紫外線吸収剤の例としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルやこれらの高分子誘導体などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤も強凝集性酸化チタンや無機系紫外線防御成分と併用して用いると製品の紫外線防御能を向上させるのに効果的である。
【００３３】
抗酸化剤の例としては、例えば、トコフェロール類、ＳＯＤ、フェノール類、テルペン類、ブチルヒドロキシトルエン、ビタミンＣ、ビタミンＥ、カテキン類、グルコース、ヒアルロン酸、β−カロチン、テトラヒドロクルクミン、茶抽出物、ゴマ抽出物、アントシアニン、配糖体などの植物系等の抗酸化剤など従来公知の物質を用いることができる。
【００３４】
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤などが挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
【００３５】
これらの成分の例としては、例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキスなどを挙げることができる。
【００３６】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ₂，Ｂ₆，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステルなどのビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸などの活性成分、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体などの創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオンなどの美白剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸などが挙げられる。
【００３７】
本発明の化粧料としては、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、サンスクリーン剤、化粧下地料、サンタン剤などの基礎化粧料などが挙げられる。この内、特にファンデーションが好適である。
【００３８】
本発明の化粧料の剤型としては、固型状、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、ムース状、油性、粉末状、スプレーなど従来公知の剤型を使用することができる。特に、ファンデーション用途としては、固型状、固型エマルション状、ジェル状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、油性などが好ましい。
【００３９】
【実施例】
以下、製造例および実施例にて本発明を具体的に説明する。
尚、粒子径などの測定方法は前記記載の方法を用いた。
また、化粧料の評価は、以下の方法と基準に従って実施した。
【００４０】
［官能特性評価］
専門パネラー１０名を用いて、試作品（化粧料）の官能特性を評価した。評価項目としては、「透明感があるか」、「自然な感じでのカバー力があるか」、「小じわが目立たないか」、「均一感があるか」の４項目で行った。各項目において「優れる」と回答した場合を＋５点、「劣る」と回答した場合を０点とし、その間を計４段階で評価し、全員の点数の合計を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど、評価が高いことを示す。
【００４１】
実施例１
下記の処方にてファンデーションを得た。尚、強凝集性酸化チタンとしては石原産業社製のＴＴＯ−Ａ−１（シリカとアルミナで被覆処理品）をＮ―ラウロイル―Ｌ―リジン（味の素社製アミホープＬＬ）にて５重量％被覆処理したものを用いた。石原産業社製ＴＴＯ−Ａ−１は、一次粒子径＝０．０４７μｍ、二次粒子径＝０．８７μｍ、Ｌ値＝４１．９、ａ値＝−１．２、ｂ値＝−７．５の性状のものである。球状樹脂粉末としては球状ウレタン樹脂ビーズ（平均粒子径６μｍ）と球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末（平均粒子径５μｍ）を用いた。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン５重量％処理酸化チタンの酸化チタンとしては、一次粒子径０．３μｍの顔料級酸化チタンを用いた。また、配合量の単位は重量％である。
【００４２】
［表１］
成分Ａ
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理強凝集性酸化チタン１２．５
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理酸化チタン４．０
球状ウレタン樹脂ビーズ１２．０
球状ポリアルキルシルセスキオキサン粉末３．０
ミリスチン酸亜鉛処理マイカ１０．０
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン処理板状硫酸バリウム１０．０
ミリスチン酸亜鉛処理セリサイト残量
シリコーン処理微粒子酸化チタン１．０
シリコーン処理微粒子酸化亜鉛１．０
シリコーン処理着色顔料２．０
（ベンガラ、黒鉄、黄酸化鉄混合物）
成分Ｂ
スクワラン４．５
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）２．２
流動パラフィン４．０
パラメトキシケイ皮酸オクチル１．０
防腐剤適量
抗酸化剤（ウーロン茶エキス）０．１
【００４３】
成分Ａをヘンシェルミキサーを用いて混合した後、事前に混合しておいた成分Ｂを加えてさらによく混合し、アトマイザーを用いて粉砕した。ついで、メッシュを通したものを金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００４４】
比較例１（強凝集性酸化チタンを用いない場合の例）
実施例１のＮ―ラウロイル―Ｌ―リジン処理強凝集性酸化チタンの代わりに、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン５重量％処理酸化チタン（一次粒子径０．３μｍ：顔料級酸化チタン）を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００４５】
比較例２（球状樹脂粉末を用いない場合の例）
実施例１の球状樹脂粉末（球状ウレタン樹脂ビーズと球状ポリアルキルシルセスキオキサン粉末）の代わりに、ミリスチン酸亜鉛５重量％処理セリサイトを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００４６】
比較例３（強凝集性酸化チタンと球状樹脂粉末を用いない場合の例）
実施例１のＮ―ラウロイル―Ｌ―リジン処理強凝集性酸化チタンの代わりに、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン５重量％処理酸化チタン（一次粒子径０．３μｍ：顔料級酸化チタン）を用い、球状樹脂粉末の代わりに、ミリスチン酸亜鉛５重量％処理セリサイトを用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００４７】
以下に、実施例および比較例の評価結果を示す。
【００４８】
［表２］

【００４９】
表２より、本発明の実施例は比較例と比べて、透明感、自然な感じでのカバー力があり、小じわが目立ちにくく、化粧の均一感に優れていることが判る。比較例１は強凝集性酸化チタンの代わりに、顔料級酸化チタンを用いた例であるが、カバー力が強くなりすぎ、透明感が失われてしまった。比較例２は球状樹脂パウダーの代わりにセリサイトを用いた例であるが、透明感、自然な感じでのカバー力など各評価共に実施例と比べると劣っていた。比較例３は強凝集性酸化チタンも球状樹脂パウダーも共に用いなかった場合の例であるが、全ての項目について評価は劣っていた。
【００５０】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は、透明感のある白色を有する強凝集性酸化チタンと光の拡散能力に優れる球状樹脂粉末を配合することで、透明感がありながら、小じわを目立たなくさせ、かつ自然な塗布色を持つ化粧料が得られることは明らかである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention contains a transparent white titanium oxide and a spherical resin powder excellent in light diffusing ability, so that the cosmetics have a natural coating color that is transparent but has fine lines. About.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, when using pigment-grade titanium oxide, which is used as a concealing material, to obtain a transparent feeling in preparations, it is possible to achieve transparency using extender pigments such as talc and mica and a small amount of pigment-grade titanium oxide. Although it is general, there was a problem that the concealing power was apt to be insufficient, the touch was poor, and the gloss was raised. On the other hand, in Japanese Patent Application No. 9-347104, the specific strongly cohesive titanium oxide has a transparent white color, and the blended product has a natural and moderate white color. It was reported that transparent cosmetics can be obtained by using this highly cohesive titanium oxide.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in order to effectively bring out the transparency of specific strongly cohesive titanium oxide in products, it has been necessary to make it transparent with extender pigments such as talc and mica.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve these problems, the present inventors have studied focusing on the light diffusibility of the spherical resin powder. As a result, as shown in Japanese Patent Application No. 9-347105, the silicone elastomer spherical powder Has been found to be effective in diffusing light and drawing out the performance of strongly cohesive titanium oxide. If it exists, it has been found that it is excellent in light diffusibility, and the transparency of the highly cohesive titanium oxide of the present invention can be drawn out more strongly in the product. Furthermore, it has also been found that the cosmetics thus obtained adhere uniformly and have a beautiful and natural coating color.
[0005]
  That is, the first invention of the present invention(1) obtained by heating and hydrolyzing a titanyl sulfate aqueous solution in the presence of microcrystal nuclei of titanium oxide, and (2) firing the hydrolysis product at a temperature of 600 to 900 ° C.Primary particle size is0.01-0.1a highly cohesive titanium oxide having a μm, a secondary particle diameter of 0.6 to 2.0 μm, and a crystal form of anatase;Nylon, polyalkylsilsesquioxane, polymethyl methacrylate, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, styrene resin, urethane resin, acrylamide resin and their copolymers or compositesIt is in cosmetics blended with spherical resin powder.
[0006]
In the second aspect of the present invention, the surface of the strongly cohesive titanium oxide particles is coated with a hydrated oxide and / or oxide of at least one element selected from the group consisting of Al, Si, Zr, Ti, and Zn. The cosmetic composition is characterized by the above.
[0007]
According to a third aspect of the present invention, at least one organic substance selected from the group consisting of a silicone compound, a silane compound, a metal soap, a fluorine compound, a water-soluble polymer compound, and an N-acylated lysine is used. The cosmetic is characterized by being coated.
[0009]
  First4In the present invention, the blending amount of the strong cohesive titanium oxide and the spherical resin powder is 1 to 25% by weight of the strong cohesive titanium oxide and 1 to 30% by weight of the spherical resin powder with respect to the total amount of the cosmetic. The cosmetic composition is characterized by the above.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The strongly cohesive titanium oxide used in the present invention is(1) obtained by heating and hydrolyzing a titanyl sulfate aqueous solution in the presence of microcrystal nuclei of titanium oxide, and (2) firing the hydrolysis product at a temperature of 600 to 900 ° C.Primary particle size is0.01-0.1It is a highly cohesive titanium oxide having a μm, a secondary particle diameter of 0.6 to 2.0 μm, and a crystal form of anatase. This strongly cohesive titanium oxide refers to what is not easily broken up to primary particles and remains as secondary particles even if mechanical dispersion is carried out under the conditions used for industrial use. Since the light scattering ability is determined by the state of being dispersed in the medium, that is, the secondary particle diameter, when the secondary particle diameter is in the above range, a transparent feeling is generated with respect to visible light, and as in the case of ultrafine titanium oxide. Since blue light is not preferentially scattered, it gives a natural color tone with no blueness. Furthermore, since the specific surface area of both strong agglomeration and soot is large according to the primary particle size, the ability to absorb ultraviolet rays is considerably higher than when the secondary particle size is the same and the primary particle size is large.
[0011]
In the present invention, the primary particle size is determined by the following method. First, 0.5 g of the powder is pulverized for 10 minutes with an Ishikawa-type stirring crusher (manufactured by Ishikawa Factory Co., Ltd.), and then a transmission electron micrograph is taken. From the photograph, the primary particle diameter is measured with Particle Analyzer (manufactured by Carl Zeiss Co., Ltd.), and the calculated weight average diameter is defined as the primary particle diameter. Next, regarding the secondary particle diameter, this is expressed by the median diameter when the powder is dispersed in water and measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution apparatus LA-910 manufactured by Horiba. As a method of dispersing the above powder in water, sodium hexametaphosphate is dissolved in ion-exchanged water to make a 1.0% aqueous solution, and 17.0 g of this aqueous solution and 17.0 g of the powder are mixed with 0.5 mm zircon beads. In addition to 40 g of a glass mayonnaise bottle having a capacity of 140 cc, paint shaker dispersion is performed for 5 minutes, and then the secondary particle size is measured by the above method. Even when the secondary particle size of pigment grade titanium oxide (primary particle size 0.15 to 0.3 μm) or ultrafine titanium oxide (primary particle size 0.01 to 0.05 μm) is determined by this method, The value is not necessarily the same as the particle diameter, and the value of aggregated particles may be obtained, but only 2 to 3 primary particle diameters are aggregated at most, which is approximately 0.5 μm or less.
[0012]
Although the particle diameter is defined by the above method, the highly cohesive titanium oxide of the present invention has a primary particle diameter of 0.001 to 0.15 μm, preferably 0.01 to 0.1 μm, and a secondary particle diameter of 0. .6 to 2.0 μm. When the primary particle diameter exceeds 0.15 μm, it is difficult to obtain strongly cohesive titanium oxide, and the ultraviolet absorbing ability is lowered. When the primary particle diameter is less than 0.001 μm, the crystallinity of titanium oxide is deteriorated, and the original physical properties of titanium oxide are impaired. In addition, when the secondary particle diameter is less than 0.6 μm, it has a concealing property equivalent to that of pigment grade titanium oxide, and the appropriate transparency and natural texture of strong cohesive titanium oxide cannot be obtained. Further, those having a secondary particle diameter exceeding 2.0 μm are hardly obtained, are easily broken, and are not easily agglomerated.
[0013]
The above is a general description of the characteristics of the highly cohesive titanium oxide of the present invention, but an index that more specifically and simply represents this characteristic will be described.
That is, the highly cohesive titanium oxide of the present invention is prepared by preparing a titanium oxide-containing coating film by the following method and measuring with a color difference meter, the L value is 35 to 50, and the b value is -10 to 0. Features.
[0014]
[Titanium oxide-containing coating film creation and coating color measurement method]
1. Ink conversion adjustment method
<Millbase> ~ 140cc glass mayonnaise bottle use ~
Titanium oxide sample 10.0g
Beccosol J-524-IM-60 (*) 12.0 g
Solvent (xylol / n-butanol = 4/1) 12.0 g
0.5mmΦZircon beads 60.0g
Paint shaker 10 minutes dispersion
<Stabilization>
Mill base 34.0g
Beccosol J-524-IM-60 12.0 g
Paint shaker 5 minutes dispersion
<Letdown>
Stabilized product 2.3g
Beccosol J-524-IM-60 16.9g
20% NC Clear Lacquer 23.2g
DBP (di-n-butyl phthalate) 1.1 g
Cellosolve acetate 0.8g
Paint shaker 5 minutes dispersion.
(*) Dainippon Ink & Chemicals alkyd varnish
(**) 20% NC clear lacquer
1 / 2RSNC (75% IPA wet) 26.7 wt%
Xylol 12.2wt%
n-Butanol 9.8wt%
Ethyl acetate 25.6wt%
Butyl acetate 6.5wt%
MIBK 19.2wt%
《Paint constants》
Alkyd / NC / DBP = 9/4/1
P / B = 3PHR
[0015]
2. Coating film creation and coating color measurement method
Apply the color of the black ground to the color difference meter (SM color computer SM-5 model made by Suga Test Instruments) for the coating film obtained by applying it to the Morest chart paper with an applicator (film thickness after drying 8 μm) and then drying it naturally. To measure the color.
[0016]
Compared with other materials by this method, in general, in the case of pigment grade titanium oxide, the L value exceeds 50 because of its high hiding power and high whiteness, and in the case of ultrafine titanium oxide, due to the scattering of blue light The b value is less than −10.
[0017]
The strongly aggregating titanium oxide used in the present invention has a water content of at least one element selected from the group consisting of Al, Si, Zr, Ti, and Zn on the particle surface for the purpose of suppressing solid catalytic activity and photocatalytic activity. Oxides and / or oxides may be coated, and simultaneously with these treatments or alone, silicone compounds, silanes, metal soaps, fluorine compounds, water-soluble polymer compounds, N-acylated lysines, polyols, At least one organic substance selected from the group consisting of acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, urethane resin, and the like may be coated. By these surface treatments, wettability, sebum resistance, and dispersibility can be appropriately improved. Of these, silicone compounds such as methylhydrogenpolysiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, fluoroalkyl / polyoxyalkylene co-modified silicone, silanes such as octyltriethoxysilane, metal soaps such as zinc stearate, perfluoroalkyl phosphoric acid Cosmetics treated with fluorine compounds such as diethanolamine salt, polytetrafluoroethylene resin, perfluoroalkylsilane, water-soluble polymer compounds such as deoxyribonucleic acid and hyaluronic acid, and N-acylated lysines such as N-lauroyllysine Is particularly preferable because of the above-mentioned characteristics at the time of blending. The treatment amount during these surface treatments is preferably 0.3 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the highly cohesive titanium oxide.
[0018]
  Method for producing strongly cohesive titanium oxide used in the present inventionIsUse the following two-step methodThe
(1)A process of hydrolyzing an aqueous solution of titanyl sulfate in the presence of a nucleus
(2)The step of firing the hydrolysis product at a temperature of 600 to 900 ° C.
The starting material titanyl sulfate can be usually produced by reacting ilmenite ore with sulfuric acid. This is called cooking in the titanium oxide industry, but is not limited to ilmenite ore, and for example, hydrous titanium oxide may be cooked. The product is diluted with water and impurities are removed as necessary, followed by hydrolysis by heating. At this time, nuclei which are microcrystals of titanium oxide are added for the purpose of promoting the hydrolysis reaction and adjusting the particle size and crystallinity. The hydrolyzed product thus obtained is filtered, washed as necessary, and then calcined at 600 to 900 ° C. If the calcination temperature is lower than this range, the primary particle size is reduced but does not cause strong agglomeration. Conversely, if it is higher, the primary particle size becomes too large and the titanium oxide of the present invention cannot be obtained. Then, after performing pulverization and sizing as required, the oxides and / or oxides of elements such as Al, Si, Zr, Ti, and Zn may be coated by a conventional method.
[0019]
It is considered that the titanium oxide used in the present invention is strongly cohesive mainly derived from the above-described production method. The details of the mechanism of strong agglomeration are not always clear, but there is a state in which the surface energy becomes very large at the stage of crystal growth in the hydrolysis or baking process, and it is considered that the particles strongly aggregate at that time. .
[0020]
As a specific example of the highly cohesive titanium oxide used in the present invention, TTO-A-1 sold by Ishihara Sangyo Co., Ltd. can be mentioned.
[0021]
The amount of the highly cohesive titanium oxide used in the present invention in the cosmetic is preferably 1 to 25% by weight. If it is less than 1% by weight, the hiding power and the transparency are insufficient, and if it exceeds 25% by weight, the transparency may be lost and the white may appear to be white.
[0022]
Examples of the spherical resin powder other than the silicone elastomer spherical powder used in the present invention include a resin used in cosmetics or a composite thereof having a spherical shape. In addition, if the external appearance is spherical, the surface has a fine structure such as a porous body or an inorganic coating layer such as titanium oxide. The particle diameter of the spherical resin powder is preferably in the range of 0.1 to 100 μm as the average particle diameter. If the average particle diameter is less than 0.1 μm, the light scattering effect is insufficient, and if it exceeds 100 μm, there may be a problem in adhesion to the skin. The particle size distribution of the spherical resin powder may be sharp or broad, but it is preferable that the particle size distribution is broad when viewed as a whole of the spherical resin powder blended in the preparation. When the particle size distribution is broad, light diffusion is effective, and the effect of hiding wrinkles and stains can be enhanced along with transparency due to a synergistic effect with the highly cohesive titanium oxide.
[0023]
The spherical resin powder may be synthetic or natural, such as nylon, polyalkylsilsesquioxane, polymethyl methacrylate, acrylic acid resin, methacrylic acid resin, acrylic acid / alkyl methacrylate. It is preferably selected from a copolymer, a styrene resin, a urethane resin, an acrylamide resin, an alginate and a copolymer thereof, or a composite, particularly preferably nylon, polyalkylsilsesquioxane (polymethylsilsesquioxane). Etc.), polymethyl methacrylate, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, styrene resin, urethane resin, acrylamide resin and copolymerization thereof. However, in the present invention, among the spherical resin powders, silicone elastomer spherical powders (for example, Trefill E series manufactured by Toray Dow Corning Silicone) are excluded.
[0024]
The spherical resin powder used in the present invention may or may not have been subjected to various surface treatments as in the case of the highly cohesive titanium oxide.
As for the compounding quantity of spherical resin powder other than the silicone elastomer spherical powder in the cosmetics of this invention, 1 to 30 weight% is preferable. If the amount is less than 1% by weight, the effect of the strong cohesive titanium oxide cannot be exhibited sufficiently, and if it exceeds 30% by weight, the adhesion may be deteriorated.
[0025]
In the cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned components, powders (pigments, pigments, resins), oils, fluorine compounds, resins, surfactants, UV protection agents, antioxidants, viscosity, etc. Ingredients such as agents, preservatives, fragrances, humectants, physiologically active ingredients, salts, solvents, chelating agents, neutralizers, pH adjusters and the like can be blended simultaneously.
[0026]
Examples of the powder include dyes such as red No. 104, red No. 201, yellow No. 4, blue No. 1, black No. 401, lake No. 4 such as yellow No. 4 Al lake, yellow No. 203 Ba lake, nylon powder, urethane Non-spherical polymer powder such as resin powder, polyfluorinated ethylene powder, silicone powder, cellulose powder, colored iron pigment such as yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine blue, bitumen, etc. White pigments such as strongly cohesive titanium oxide and cerium oxide, extender pigments such as talc, mica, sericite and kaolin, pearl pigments such as mica titanium, metals such as barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate and magnesium silicate Inorganic powder such as salt, silica, alumina, fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, particle Iron, alumina treated ultrafine titanium dioxide, silica treated ultrafine titanium dioxide, bentonite, smectite and the like. There are no particular restrictions on the shape and size of these powders. Among these, it is preferable to use the strong cohesive titanium oxide of the present invention in combination with inorganic ultraviolet protection components such as fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide in order to improve the ultraviolet ray protection effect.
[0027]
In addition, the above powder is subjected to various conventionally known surface treatments such as silicone treatment, silane treatment, fluorine compound treatment, oil agent treatment, metal soap treatment, wax treatment, N-acylated lysine treatment, and water-soluble polymer compound treatment. The resin treatment, the metal oxide treatment, the plasma treatment, the mechanochemical treatment, the adhesive treatment or the like may or may not be performed.
[0028]
Examples of oils include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyldodecanol, fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, glycerin, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, Polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, myristyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, etc. Esters, liquid paraffin, petrolatum, hydrocarbons such as squalane, lanolin, reduced lanolin, wax such as carnauba wax, Ink oil, cacao butter, coconut oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, oils such as olive oil, and ethylene-alpha-olefin co-oligomer and the like.
[0029]
Examples of other forms of oil include, for example, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, fluoroalkyl / polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane, alkyl-modified Organopolysiloxane, terminal-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amodimethicone, amino-modified organopolysiloxane, silicone gel, acrylic silicone, trimethylsiloxysilicate, silicone compounds such as silicone RTV rubber, perfluoropolyether, fluoride Fluorine compounds such as pitch, fluorocarbon, fluoroalcohol, and fluorinated silicone resin can be mentioned.
[0030]
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine surfactant.
[0031]
Examples of the solvent include purified water, ethanol, light liquid isoparaffin, lower alcohol, ethers, LPG, fluorocarbon, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, perfluoropolyether, alternative chlorofluorocarbon, and volatile silicone.
[0032]
Examples of UV absorbers that are organic UV protective agents include, for example, 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), homomenthyl salicylate, methyl-O- Aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, octyldimethyl PABA, octyl salicylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3- (4-methylbenzylidene Camphor, 2,4-dihydroxybenzophenine, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxy Benzophenone, 4-isopropyldibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, and polymer derivatives thereof Can be mentioned. When these ultraviolet absorbers are also used in combination with strong cohesive titanium oxide and inorganic ultraviolet protective components, they are effective in improving the ultraviolet protective ability of the product.
[0033]
Examples of antioxidants include, for example, tocopherols, SOD, phenols, terpenes, butylhydroxytoluene, vitamin C, vitamin E, catechins, glucose, hyaluronic acid, β-carotene, tetrahydrocurcumin, tea extract, Conventionally known substances such as plant-based antioxidants such as sesame extract, anthocyanins and glycosides can be used.
[0034]
Examples of the physiologically active ingredient include substances that impart some physiological activity to the skin when applied to the skin. For example, whitening ingredients, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, slimming agents, tanning agents, antioxidants, moisturizers, blood circulation promoters, antibacterial agents, bactericides, drying agents, cooling agents, warming agents, vitamins, Examples include amino acids, wound healing promoters, stimulation relieving agents, analgesics, and cell activators. Among these, natural plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components are preferable. In the present invention, it is preferable to blend one or more of these physiologically active ingredients.
[0035]
Examples of these components include, for example, Ashitaba extract, Avocado extract, Achacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot kernel extract, Ginkgo biloba extract, Fennel extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Ages extract, Echinacea leaf extract, Ogon extract, Oat extract, Auren extract, Barley extract, Hypericum extract, Adrianthus extract, Dutch mustard extract, Orange extract, Seawater dried product, Seaweed extract, Hydrolyzed elastin, Chamomile extract, Carrot extract, Amaranthus extract, Licorice Extract, Kalkade extract, Oyster extract, Kiwi extract, Kina extract, Cucumber extract, Guanosine, Gardenia extract, Kumazasa extract, Clara extract, Walnut extract, Gray Fruit extract, clematis extract, chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, black tea extract, yeast extract, burdock extract, rice bran ferment extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, bilberry extract, saicin extract, psycho extract, saitai extract, Salvia extract, Soybean extract, Sasa extract, Hawthorn extract, Salamander extract, Shiitake extract, Giant extract, Shikon extract, Perilla extract, Shinobi extract, Shimotake extract, Peonies extract, Shobu root extract, Birch extract, Japanese horse chestnut extract, Papaver extract, Hawthorn Extract, elderberry extract, yarrow extract, mint extract, sage extract, mallow extract, nematode extract, assembly , Soybean extract, Taiso extract, Thyme extract, Tea extract, Clove extract, Chigaya extract, Chimpi extract, Toki extract, Toki-senka extract, Tonin extract, Spruce extract, Dokudami extract, Tomato extract, Natto extract, Carrot extract, Garlic extract, Novara extract, Hibiscus extract , Bacmond extract, parsley extract, honey, hamamelis extract, parietalia extract, toad extract, bisabolol, loquat extract, dandelion extract, burdock extract, butterfly extract, butcher bloom extract, grape extract, propolis, loofah extract, safflower extract, peppermint Extract, body extract, button extract, hop extract, pine extract, horse chestnut extract, honeybee extract, mugwort extract, medium Lissa extract, peach extract, cornflower extract, eucalyptus extract, yukinoshita extract, yuzu extract, yokuinin extract, mugwort extract, lavender extract, apple extract, lettuce extract, lemon extract, lotus extract, rose extract, rose chamomile extract, royal jelly extract, etc. Can be mentioned.
[0036]
Moisturizing ingredients such as deoxyribonucleic acid, mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, hydrolyzed eggshell membranes, amino acids, sodium lactate, urea, sodium pyrrolidone carboxylate, betaine, whey , Oil components such as sphingolipids, ceramides, cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids, anti-inflammatory agents such as ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaiazulene, hydrocortisone, vitamins A and B₂, B₆, C, D, E, vitamins such as calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, vitamin C ester, active ingredients such as allantoin, diisopropylamine dichloroacetate, 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, α-hydroxy acid, β -Cell activators such as hydroxy acids, blood circulation promoters such as γ-oryzanol and vitamin E derivatives, wound healing agents such as retinol and retinol derivatives, arbutin, kojic acid, placenta extract, sulfur, ellagic acid, linoleic acid, tranexamic acid , Whitening agent such as glutathione, cephalanthin, licorice extract, red pepper tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, pyridoxine hydrochloride, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid, nicotinic acid derivative, bread Calcium totenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin, isopropylmethylphenol, estradiol, ethinylesteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride, diphenhydramine hydrochloride, takanal, camphor, salicylic acid, l-menthol , Mononitroguaiacol, resorcin, γ-aminobutyric acid and the like.
[0037]
Examples of the cosmetic of the present invention include makeup cosmetics such as foundation, white powder, eye shadow, eyeliner, teak, lipstick and nail color, basic cosmetics such as sunscreen agent, cosmetic base material and suntan agent. . Of these, the foundation is particularly preferable.
[0038]
As the dosage form of the cosmetic of the present invention, conventionally known dosage forms such as solid, bilayer, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, gel, mousse, oil, powder, spray, etc. are used. be able to. In particular, as a foundation application, a solid form, a solid emulsion form, a gel form, a water-in-oil emulsion, an oil-in-water emulsion, oiliness, and the like are preferable.
[0039]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to production examples and examples.
In addition, the measuring method of particle diameter etc. used the method of the said description.
The cosmetics were evaluated according to the following methods and standards.
[0040]
[Evaluation of sensory characteristics]
Ten professional panelists were used to evaluate the sensory characteristics of the prototype (cosmetics). The evaluation items were four items: “Is there a sense of transparency”, “Is there a covering power with a natural feeling”, “Is the wrinkle inconspicuous”, or “Is there a sense of uniformity”? In each item, the answer was “excellent” was +5 points, the answer was “inferior” was 0 points, and the evaluation was made in a total of 4 stages, and the total score of all members was taken as the evaluation result. Therefore, it shows that evaluation is so high that a score is high.
[0041]
Example 1
A foundation was obtained according to the following prescription. As the highly cohesive titanium oxide, 5% by weight of TTO-A-1 (coated with silica and alumina) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. is coated with N-lauroyl-L-lysine (Amihop LL manufactured by Ajinomoto Co.). What was done was used. TTO-A-1 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. has a primary particle size = 0.047 μm, a secondary particle size = 0.87 μm, an L value = 41.9, an a value = −1.2, and a b value = −7.5. It is of the nature of. As the spherical resin powder, spherical urethane resin beads (average particle size 6 μm) and spherical polymethylsilsesquioxane powder (average particle size 5 μm) were used. As the titanium oxide of 5% by weight of N-lauroyl-L-lysine-treated titanium oxide, pigment grade titanium oxide having a primary particle size of 0.3 μm was used. The unit of the blending amount is% by weight.
[0042]
[Table 1]
Component A
N-lauroyl-L-lysine-treated strongly cohesive titanium oxide 12.5
N-lauroyl-L-lysine-treated titanium oxide 4.0
Spherical urethane resin beads 12.0
Spherical polyalkylsilsesquioxane powder 3.0
Zinc myristate treated mica 10.0
N-lauroyl-L-lysine-treated plate-like barium sulfate 10.0
Residual amount of sericite treated with zinc myristate
Silicone-treated fine particle titanium oxide 1.0
Silicone-treated fine particle zinc oxide 1.0
Silicone-treated colored pigment 2.0
(Bengara, black iron, yellow iron oxide mixture)
Component B
Squalane 4.5
Dimethylpolysiloxane (20cs) 2.2
Liquid paraffin 4.0
Octyl paramethoxycinnamate 1.0
Preservative appropriate amount
Antioxidant (Oolong tea extract) 0.1
[0043]
After component A was mixed using a Henschel mixer, component B that had been mixed in advance was added and mixed further, and the mixture was pulverized using an atomizer. Subsequently, the product passed through the mesh was punched into a metal pan using a mold to obtain a product.
[0044]
Comparative example 1 (example when not using highly cohesive titanium oxide)
Instead of the N-lauroyl-L-lysine-treated strongly cohesive titanium oxide of Example 1, N-lauroyl-L-lysine 5 wt% -treated titanium oxide (primary particle diameter 0.3 μm: pigment grade titanium oxide) was used. A product was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
[0045]
Comparative example 2 (example when spherical resin powder is not used)
In place of the spherical resin powder (spherical urethane resin beads and spherical polyalkylsilsesquioxane powder) of Example 1, a product was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5% by weight zinc myristate-treated sericite was used. Obtained.
[0046]
Comparative example 3 (example in the case of not using highly cohesive titanium oxide and spherical resin powder)
In place of the N-lauroyl-L-lysine-treated strongly cohesive titanium oxide of Example 1, 5% by weight of N-lauroyl-L-lysine-treated titanium oxide (primary particle diameter 0.3 μm: pigment grade titanium oxide) was used. A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5% by weight of zinc myristate was used instead of the spherical resin powder.
[0047]
Below, the evaluation result of an Example and a comparative example is shown.
[0048]
[Table 2]

[0049]
From Table 2, it can be seen that the examples of the present invention have a clear and natural covering power as compared with the comparative examples, fine lines are not noticeable, and the makeup is uniform. Comparative Example 1 is an example using pigment grade titanium oxide instead of strong cohesive titanium oxide, but the covering power was too strong and the transparency was lost. Comparative Example 2 is an example in which sericite was used instead of the spherical resin powder, but each evaluation such as transparency and covering power with a natural feeling was inferior to the examples. Comparative Example 3 is an example in which neither strong cohesive titanium oxide nor spherical resin powder was used, but the evaluation was inferior for all items.
[0050]
【The invention's effect】
As described above, the present invention blends a highly cohesive titanium oxide having a transparent white color and a spherical resin powder excellent in light diffusing ability, so that fine lines are made inconspicuous while being transparent, It is clear that cosmetics with natural application colors can be obtained.

Claims

(1) Primary particle diameter obtained by heating and hydrolyzing a titanyl sulfate aqueous solution in the presence of titanium oxide microcrystal nuclei, and (2) firing the hydrolysis product at a temperature of 600 to 900 ° C. Is 0.01-0.1 μm, the secondary particle size is 0.6-2.0 μm, and the crystal form is anatase, strongly cohesive titanium oxide, nylon, polyalkylsilsesquioxane, polymethyl A cosmetic comprising a spherical resin powder selected from methacrylates, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers, styrene resins, urethane resins, acrylamide resins, and copolymers or composites thereof .

The cosmetic according to claim 1, wherein the surface of the highly cohesive titanium oxide particles is coated with a hydrous oxide and / or oxide of at least one element selected from the group consisting of Al, Si, Zr, Ti, and Zn. .

The strongly cohesive titanium oxide particle surface is coated with at least one organic substance selected from the group consisting of silicone compounds, silanes, metal soaps, fluorine compounds, water-soluble polymer compounds, and N-acylated lysines. The cosmetic according to claim 1 or 2.

The blending amount of the strong cohesive titanium oxide and the spherical resin powder is 1 to 25% by weight of the strong cohesive titanium oxide and 1 to 30% by weight of the spherical resin powder with respect to the total amount of the cosmetic. Item 4. The cosmetic according to any one of Items 1 to 3 .