JP4666550B2 - Heat adhesive sheet with release liner - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離ライナー付き加熱接着シートに関する。特に、本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートは、ＩＣパッケージ等の電子部品等の固定用途、放熱板、補強板等の固定用途等の加熱状態で接着性を発現する分野において有利に利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
各種物品の接合に使用される両面接着テープ等の接着シート類は、被着体に貼り合わせて使用する時まで接着剤層を保護する目的で、接着剤層の表面に剥離ライナーが積層されている。かかる剥離ライナーには被着体に貼り合わせた後は容易に剥離できるものであることが求められる。
【０００３】
また、接着シート類は、被着体である各種物品形状に合うように、切断・打ち抜き等により加工された後に被着体への貼り付けが行われる。そのため、剥離ライナーには、上述した加工工程において良好な切断性を有し、ウキ等の発生が無く接着剤層の表面を異物等から保護する性能も求められる。
【０００４】
このような要求性能を満足する剥離ライナーとしては、接着剤層の形成に感圧性接着剤を用いた感圧性接着シート類では、剥離性の制御範囲の広さ、コスト等の面より、紙、プラスチックフィルム等の基材に離型剤としてシリコーン系離型剤を塗布したものが一般的に使用されている。また、剥離ライナーとしては、離型剤として、シリコーン系離型剤の代わりに、フッ素系離型剤や長鎖アルキル系離型剤を使用したもの等も知られている。
【０００５】
しかしながら、感圧性接着剤層とは異なり、加熱接着シート等のように加熱により接着性を発現する加熱接着剤層は常温雰囲気での粘着性が乏しい。そのため、加熱接着シートの剥離ライナーとして、前記感圧性接着シート類と同様のシリコーン系離型剤を塗布したものを用いても、剥離性が非常に軽く、接着シートの加工時に浮き等を生じ、剥離ライナーの主目的である接着剤層の保護が難しい。また、剥離ライナーとして、フッ素系離型剤を塗布したものは、離型剤が高価であるがゆえに剥離ライナーのコストが高くなってしまうという問題が有り、長鎖アルキル系離型剤を使用した場合には、剥離ライナーを剥離するときの剥離力が高くなるといった問題がある。一方、剥離ライナーに離型剤を塗布することなく、基材フィルムをそのまま用いれば、常温での接着シートの加工性は確保できるものの接着シートを被着体に貼り合わた後に剥離ライナーを容易に剥離することができない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、剥離ライナー付き加熱接着シートであって、当該加熱接着シートの加工工程時に剥離ライナーのウキ等の発生が無く良好に接着剤面を保護することができ、かつ、当該加熱接着シートを被着体に貼り合わた後には容易に剥離することができる剥離ライナー付き加熱接着シートを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す剥離ライナー付き加熱接着シートにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、加熱接着剤層を有するシート状接着剤層に剥離ライナーが設けられている剥離ライナー付き加熱接着シートであって、前記加熱接着剤層がポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成されたものであり、かつ前記剥離ライナーが支持基材上にアクリル系粘着剤層を設けたものであり、当該加熱接着剤層に、当該剥離ライナーのアクリル系粘着剤層が剥離可能に設けられていることを特徴とする剥離ライナー付き加熱接着シート、に関する。
【０００９】
上記本発明は、加熱接着シートの加熱接着剤層の形成にポリオレフィン系樹脂を用いるととに、当該加熱接着剤層に接する剥離ライナーにはアクリル系粘着剤層を設けたものである。かかるポリオレフィン系樹脂とアクリル系粘着剤の組み合わせにより、常温においては当該アクリル系粘着剤の粘着力によって加熱粘着シートの加工性を確保するととに、アクリル系粘着剤とポリオレフィン系樹脂との低接着性により剥離ライナーの軽剥離性を実現したものである。
【００１０】
前記剥離ライナー付き加熱接着シートにおいて、加熱接着剤層を形成するポリオレフィン系樹脂の密度が０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 であることが好ましい。
【００１１】
ポリオレフィン系樹脂はその密度が小さい程、アクリル系粘着剤との軽剥離性を有し良好であり、密度は０．９６０ｇ／ｃｍ3 以下、さらには０．９５０ｇ／ｃｍ3 以下であるのが好ましい。一方、密度が軽剥離性に関しては有利であるが、低くなるりすぎると接着剤の剛性低下を起こすため、密度は０．８８０ｇ／ｃｍ3 以上、さらには０．８９０ｇ／ｃｍ3 以上であるのが好ましい。
【００１２】
剥離ライナー付き加熱接着シートにおいて、加熱接着剤層を形成するポリオレフィン系樹脂としては、エチレンと極性基含有モノマーとのコポリマーまたはグラフトポリマーを好適に用いることができる。かかるポリオレフィン系樹脂は被着体への接着性が良好である。
【００１３】
剥離ライナー付き加熱接着シートにおいて、剥離ライナーの支持基材上に設けたアクリル系粘着剤層が、加熱発泡剥離機能を有するものが好適である。
【００１４】
また、剥離ライナー付き加熱接着シートにおいて、剥離ライナーの支持基材上に設けたアクリル系粘着剤層が、紫外線を照射することにより硬化し、剥離機能が向上するものが好適である。
【００１５】
上記アクリル系粘着剤層を有する剥離ライナーは、加熱接着シートを被着体へ貼り付けた後に、適宜に加熱処理または紫外線照射処理を施すことによりアクリル系粘着剤層の剥離機能を向上させることができる。
【００１６】
また、剥離ライナー付き加熱接着シートにおいて、シート状接着剤層が、接着剤層／接着剤層の二層構造からなり、接着剤層の少なくとも一つがポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成された加熱接着剤層であり、当該加熱接着剤層の少なくとも一方に、剥離ライナーが設けられているものを用いることができる。
【００１７】
また、剥離ライナー付き加熱接着シートにおいて、シート状接着剤層が、接着剤層／中間層／接着剤層の三層構造からなり、接着剤層の少なくとも一つがポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤により形成された加熱接着剤層であり、当該加熱接着剤層の少なくとも一方に、剥離ライナーが設けられているものを用いることができる。
【００１８】
本発明のシート状接着剤層は加熱接着剤層のみにより形成されているものを用いることができる他、各種用途に応じて適宜に、たとえば、接着剤層／接着剤層の二層構造や、接着剤層／中間層／接着剤層の三層構造のものものを使用することができる。
【００１９】
さらに、本発明は、前記剥離ライナー付き加熱接着シートに用いる、支持基材上にアクリル系粘着剤層を設けられている加熱接着シート用剥離ライナー、に関する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートを図面を参照しながら説明する。
【００２１】
本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートは、シート状接着剤層の片面または両面が剥離ライナーで覆われている。図１はシート状接着剤層１の片面に剥離ライナー２が設けられている。剥離ライナー２は支持基材２ａ上にアクリル系粘着剤２ｂを設けたものであり、該アクリル系粘着剤層２ａ上に、加熱接着剤層を有するシート状接着剤層１が設けられている。図１では、シート状接着剤層１が加熱接着剤層（１ａ）である。
【００２２】
本発明の加熱接着剤層は、ポリオレフィン系樹脂を含有する接着剤により形成される。ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、４〜１２のα−オレフィン等のオレフィン類のホモポリマーまたはこれらの共重合体、具体的にはポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−αオレフィン共重合体や、前記オレフィン類と極性基含有モノマーとのコポリマーやグラフトポリマー等を用いることができる。極性基含有モノマーとしては酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、シラノール基含有ビニルモノマー等があげられ、これら極性基含有モノマーの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。前述の通り、ポリオレフィン系樹脂としては、０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 の密度を有するものが好ましい。これらポリオレフィン系樹脂は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
前記ポリオレフィン系樹脂としては、接着性の点からは、オレフィン類（なかでもエチレン）と官能基含有モノマーとのコポリマー、グラフトポリマーが好ましい。特に極性基含有モノマーとしてカルボキシル基を用いたカルボキシル基含有ポリオレフィンが好適に用いられる。極性基含有モノマーの構成単位はポリオレフィン系樹脂中３０重量％以下、好ましくは３〜２０重量％である。
【００２４】
また、加熱接着剤層を形成する接着剤には前記ポリオレフィン系樹脂に加えて、耐寒性の改良等を目的として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等のジエン系ブロックポリマーを加えることができる。なお、これらジエン系ブロックポリマーの密度も上述した０．８８０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3 の範囲内にのものを使用するのが好ましい。
【００２５】
当該ジエン系ブロックポリマーは、加熱接着剤層を形成する接着剤１００重量部中、７０重量部以下、さらには６０重量部以下である。耐寒性の改良等を有効に改良するには６０〜４０重量部程度とするのが好適である。７０重量部より多くなると、ポリオレフィン系樹脂の割合が少なくなり軽剥離性の点で好ましくない。
また、本発明の加熱接着剤層の形成に用いる接着剤には、接着シートの諸特性を劣化させない範囲で有機・無機充填剤、顔料、老化防止剤、シランカップリング剤、粘着付与剤、エポキシ樹脂等の硬化剤及びその硬化促進剤などの公知の各種の添加剤を、必要により添加することができる。
【００２６】
本発明の加熱接着剤層の形成は、シリコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナー上に、上記ポリオレフィン系樹脂を含有してなる接着剤を溶剤に溶解した溶液を、塗布し、加熱乾燥する方法、前記接着剤をホットメルトコーティングする方法等により行うことができる。なお、加熱接着剤層の耐熱性を向上させるために接着剤中にエポキシ樹脂等の硬化剤を添加する場合には、溶剤に溶解した溶液を上記剥離ライナーに塗工する方式が望ましい。溶剤としては特に限定はされないが、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が溶解性が良好であり好適に用いられる。加熱接着剤層は通常、５〜３００μｍ程度であるのが好適である。
【００２７】
本発明のシート状接着剤層１は、図１のように加熱接着剤層１ａのみから形成することができる他、図２のように接着剤層１ａ／接着剤層１ｂの二層構造よりなるものを用いることができ、また図３のように接着剤層１ａ／中間層１ｃ／接着剤層１ｂの三層構造よりなるものを用いることができる。図２、図３では、少なくとも接着剤層１ａがポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤層である。なお、接着剤層１ｂを形成する加熱接着剤層は、接着剤層１ａと同様にポリオレフィン系樹脂を含有する加熱接着剤層であってもよく、ポリオレフィン系樹脂を含有しない加熱接着剤層であってもよい。二層構造または三層構造とする場合、接着剤層１ａ、接着剤層１ｂはそれぞれ、０．５〜２００μｍ程度、中間層１ｃは１２．５〜７５μｍ程度が好適であり、トータルで２０〜３００μｍ程度が好適である。
【００２８】
前記三層構造の中間層１ｃとしてはポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルエーテルケトン等のプラスチックフィルム基材及びその多孔質基材、セルロース、ポリアミド、ポリエステル、アラミド、ガラスクロス等の不織布基材、アルミ箔、ＳＵＳ箔等の金属フィルム基材、スチールウール基材、金属メッシュ基材等が含まれる。
【００２９】
なお、二層構造のシート状接着剤層１の形成方法は特に制限されないが、シリコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナーに順次に接着剤層を形成する方法、それぞれにシリコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナーに別途形成した接着剤層を熱ラミネートにより貼り合わせる方法等により行うことができる。また、三層構造のシート状接着剤層１の形成方法は特に制限されないが、中間層１ｃを接着剤溶液に浸漬する方法、中間層１ｃ上に接着剤溶液を塗布し乾燥する方法、それぞれにシリコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナーに別途形成した接着剤層を中間層１ｃに熱ラミネートにより貼り合わせる方法等により行うことができる。
【００３０】
一方、本発明の剥離ライナー２は、図１乃至図３に示す通り、支持基材２ａ上にアクリル系粘着剤層２ｂを設けたものである。本発明の剥離ライナー２に設けられているアクリル系粘着剤層２ｂは、上記アクリル系粘着剤を支持基材２ａ上に塗布し乾燥する方法、シリコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナーに設けたアクリル系粘着剤層２ｂを支持基材２ａに転写する方法等により形成することができる。
【００３１】
通常、支持基材２ａの厚さは、２５〜１８８μｍ程度が好適である。アクリル系粘着剤層２ｂは０．５〜１５０μｍ、より好ましくは５〜１００μｍとなるように形成したものである。剥離ライナー２の厚さのトータルは特に限定されないが、通常２０〜２００μｍ程度にすれば良い。
【００３２】
支持基材２ａは、特に制限されないが、一般な公知の紙、ポリエステル、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド等のプラスチックフィルム等を用いることができる。これら支持基材２ａのなかでもその耐熱性及び発塵性の観点からポリエステル及びポリエチレン等のプラスチックフィルムが好ましい。
【００３３】
アクリル系粘着剤層２ｂには、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする各種アクリル系粘着剤を特に制限なく使用できるが、シート状接着剤層１（加熱接着剤層１ａ）との易剥離性、シート状接着剤層１（加熱接着剤層１ａ）への糊残り性から、ガラス転移温度が−７０〜０℃、さらには−６０〜−２０℃のアクリル系ポリマーを用いるのが好適である。ガラス転移温度が−７０℃より低いと、粘着感が大きく剥離しづらくなる傾向があり、シート状接着剤層１（加熱接着剤層１ａ）に糊残りを起こして、シート状接着剤層１（加熱接着剤層１ａ）の接着機能を阻害するおそれがある。他方、ガラス転移温度が０℃より高いと軽剥離化しすぎて、加工時にウキ等を生じる可能性がある。
【００３４】
本発明に用いられるアクリル系粘着剤の主成分として用いられるアクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は２〜１４程度のものであり、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、などがあげられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
アクリル系ポリマーには、前記アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体を共重合可能である。モノエチレン性不飽和単量体をアルキル（メタ）アクリレートと共重合することにより、アクリル系ポリマーに官能基や極性基を導入することができ耐熱性や接着性の改善、改質をすることができる。モノエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジル、酢酸ビニルなどが挙げられ、その目的に応じて１種または２種以上を使用することができる。
【００３６】
なお、アクリル系ポリマーの重合方式は任意であり、溶液重合法、乳化重合法や電子線ないし紫外線などによる光重合法またはそれらの併用法などの付加重合法などの適宜な方式を採用できる。
【００３７】
また、前記アクリル系粘着剤は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。さらに、前記アクリル系粘着剤には、必要に応じて粘着付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤を等を本発明の目的を逸脱しない範囲で適宜に使用することもできる。
【００３８】
また前記アクリル系粘着剤中には、形成されるアクリル系粘着剤層２ｂの易剥離性を更に向上させるために、加熱発泡によりまたは紫外線照射により硬化して、剥離性の機能を発現し向上させる添加剤を加えることができる。
【００３９】
加熱発泡機能を付与しうる添加剤としては、たとえば、熱膨張性微粒子があげられる。熱膨張性微粒子としては、ブタン、プロパン、ペンタンなどの如き低沸点の適宜のガス発泡性成分をカプセル化した熱膨張性マイクロカプセルを用いることができる。紫外線硬化性を付与しうる添加剤としては、紫外線硬化性のモノマーやオリゴマーがあげられる。紫外線硬化性のモノマーとしては、たとえば、ウレタンオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどがあげられる。また紫外線硬化性のオリゴマーはウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーがあげられる。
【００４０】
なお、加熱発泡剥離タイプのアクリル系粘着剤層を設けた剥離ライナーとしては、たとえば、リバアルファ（日東電工（株）製）が、紫外線硬化による剥離機能を付加したタイプのアクリル系粘着剤層を設けた剥離ライナーとしては、エレップホルダー（日東電工（株）製）等が市販品として入手できる。
【００４１】
本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートは、前記シート状接着剤層１の加熱接着剤層１ａと剥離ライナー２のアクリル系粘着剤層２ｂを貼り合わせることにより製造することができる。なお、シート状接着剤層１を形成したシリコーン、フッ素等の離型処理を施した一般的な剥離ライナーは適宜に剥離することができる。必要により、シート状接着剤層１（図２、図３では１ｂ）にはさらに剥離ライナー２を貼り合わせることもできる。
【００４２】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を記載してより具体的に説明する。なお、以下において部とあるのは重量部を意味するものである。
【００４３】
実施例１
（剥離ライナーの製造）
２−エチルヘキシルアクリレート９０部、アクリル酸１０部、酢酸エチル２１０部および２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４部をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素ガスで置換した後、６０〜８０℃に加熱攪拌して溶液重合を行い、粘度が約１２０ポイズ、重合率が９９．０重量％のアクリル系ポリマー（ガラス転移温度−５４℃）の溶液を得た。この溶液１００部に対し、架橋剤としての多官能イソシアネート化合物２部を添加混合してアクリル系粘着剤組成物を調製した。この組成物を、厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布し、熱風循環乾燥機中４０℃で５分間乾燥後１２０℃で７分間乾燥後し、アクリル系粘着剤層が３０μｍである本発明の剥離ライナーを得た。
【００４４】
（加熱接着剤層の形成）
シリコーンにより離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、これをシリコーン離型処理フィルムという）上に、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上でホットメルトコーティングし、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を形成した。
【００４５】
（剥離ライナー付き接着シートの製造）
上記剥離ライナーのアクリル系粘着剤層と上記シリコーン離型処理フィルム上に形成した加熱接着剤層をラミネーターにより貼り合わせた後、シリコーン離型処理フィルムを剥離し、本発明の剥離ライナー付き接着シートを得た。
【００４６】
実施例２
（加熱接着剤層の形成）
エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレル Ｎ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）４５重量部、マレイン酸変成ブロック共重合体（旭化成工業（株）製、タフテックＭ１９４３、密度０．９０ｇ／ｃｍ3 ）５０重量部およびエポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコート８２８）５重量部を濃度２０重量％となるようにトルエン溶媒に溶解し接着剤溶液を作成した。この接着剤溶液を、シリコーン離型処理フィルム上に塗布した後、１５０℃で３分乾燥させる事により、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を形成した。
【００４７】
（剥離ライナー付き接着シートの製造）
実施例１において製造した剥離ライナーのアクリル系粘着剤層と上記シリコーン離型処理フィルム上に形成した加熱接着剤層をラミネーターにより貼り合わせた後、シリコーン離型処理フィルムを剥離し、本発明の剥離ライナー付き接着シートを得た。
【００４８】
実施例３
実施例１（剥離ライナー付き接着シートの製造）において、剥離ライナーとして、加熱発泡剥離機能を有するアクリル系粘着剤層を形成した剥離ライナー「リバアルファ３１９５Ｈ」（日東電工（株）製、１８０℃発泡タイプ）を使用した以外は、実施例１と同様にして剥離ライナー付き接着シートを得た。
【００４９】
実施例４
実施例１（剥離ライナー付き接着シートの製造）において、剥離ライナーとして、紫外線照射により硬化し剥離機能を発現するアクリル系粘着剤層を形成した剥離ライナー「エレップホルダーＵＥ−２０」（日東電工（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして剥離ライナー付き接着シートを得た。
【００５０】
実施例５
（加熱接着剤層の形成）
シリコーン離型処理フィルム上に、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上でホットメルトコーティングし厚さ２０μｍの加熱接着剤層を形成した。次いで、厚さ２５μｍのポリイミドフィルム（宇部興産社製、商品名：ユーピレックス）の両面に、先程形成した厚さ２０μｍの加熱接着剤層を１２０℃のラミネーターにより貼り合わせ総厚６５μｍのシート状接着剤層を形成した。
【００５１】
（剥離ライナー付き接着シートの製造）
上記シート状接着剤層の片側のシリコーン離型処理フィルムを剥離し、当該剥離した面の加熱接着剤層と、実施例１において製造した剥離ライナーのアクリル系粘着剤層とをラミネーターにより貼り合わせた後、シート状接着剤層のもう一方の片側のシリコーン離型処理フィルムを剥離し、本発明の剥離ライナー付き接着シートを得た。
【００５２】
比較例１
剥離ライナーとしての、シリコーンにより離型処理した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上でホットメルトコーティングし、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を有する剥離ライナー付き加熱接着シートを得た。
【００５３】
比較例２
剥離ライナーとしての、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、エチレン−メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ２０３０Ｈ、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）を、１５０℃のホットプレート上でホットメルトコーティングし、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を有する剥離ライナー付き加熱接着シートを得た。
【００５４】
比較例３
（加熱接着剤層の形成）
エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製，エピコート１００７）４４重量部、フェノール樹脂（荒川化学（株）製，タマノルＰ１８０）３５重量部、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＪＳＲ（株）製，ＰＮＲ−１Ｈ）２０重量部およびイミダゾール（四国化成（株），キュアゾールＣ１１Ｚ）１部を、濃度２０重量％となるようにメチルエチルケトン溶媒に溶解し接着剤溶液を調製した。この接着剤溶液をシリコーン離型処理フィルム上に塗布した後、１５０℃で３分乾燥させる事により、厚さ５０μｍの加熱接着剤層を形成した。
【００５５】
（剥離ライナー付き接着シートの製造）
上記シート状接着剤層の片側のシリコーン離型処理フィルムを剥離し、当該剥離した面の加熱接着剤層と、実施例１において製造した剥離ライナーのアクリル系粘着剤層とをラミネーターにより貼り合わせた後、シート状接着剤層のもう一方の片側のシリコーン離型処理フィルムを剥離し、剥離ライナー付き接着シートを得た。
【００５６】
参考例１
実施例１（加熱接着剤層の形成）において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル（株）製，エバフレックス４０，密度０．９７ｇ／ｃｍ3 ）を用いた以外は実施例１と同様にして、加熱接着剤層を形成した。また、実施例１と同様にして剥離ライナー付き加熱接着シートを得た。
【００５７】
上記の実施例１〜５、比較例１〜３及び参考例１の剥離ライナー付き加熱接着シートについて、以下の方法により、加工性、剥離性の試験を行った。これらの結果は表１に示される通りである。
【００５８】
＜加工性試験方法＞
剥離ライナー付き加熱接着シートを直径９ｍｍの円状に打ち抜いたときに、剥離ライナーのウキ等を目視により観察した。ウキ等無きものを○、ウキ等の発生したものを×とした。
【００５９】
＜剥離性試験方法＞
幅５０ｍｍに切断した剥離ライナー付き加熱接着シートを、ＳＵＳ板に１５０℃でラミネートし貼り合わせた。このサンプルを温度２３度、湿度６５％ＲＨの雰囲気条件で３０分放置後、２３度の雰囲気条件で、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に剥離ライナーを引き剥がし、その最大値の剥離強度を測定した。なお、実施例３については１８０°で１分加熱後に、また実施例４については光量４６０ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射後に測定を行った。一般的に、剥離強度が２Ｎ／５０ｍｍ以下の場合に剥離性が良好である。
【００６０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートの一例である。
【図２】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートの一例である。
【図３】本発明の剥離ライナー付き加熱接着シートの一例である。
【符号の説明】
１ シート状接着剤層
１ａ 加熱接着剤層
１ｂ 加熱接着剤層
１ｃ 中間層
２ 剥離ライナー
２ａ 支持基材
２ｂ アクリル系粘着剤層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-adhesive sheet with a release liner. In particular, the heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention is advantageously used in the field where adhesiveness is manifested in a heated state, such as for fixing electronic components such as IC packages, for fixing heat sinks, reinforcing plates, etc. Can do.
[0002]
[Prior art]
Adhesive sheets such as double-sided adhesive tapes used for bonding various articles are laminated with a release liner on the surface of the adhesive layer for the purpose of protecting the adhesive layer until it is used by being bonded to an adherend. Yes. Such a release liner is required to be easily peelable after being attached to an adherend.
[0003]
The adhesive sheets are attached to the adherend after being processed by cutting / punching or the like so as to match the shape of various articles as the adherend. For this reason, the release liner is also required to have a good cutting property in the above-described processing steps, and to have the ability to protect the surface of the adhesive layer from foreign matters without the occurrence of scum.
[0004]
As a release liner satisfying such required performance, in pressure-sensitive adhesive sheets using a pressure-sensitive adhesive for forming an adhesive layer, in terms of the wide control range of releasability, cost, etc., paper, In general, a base material such as a plastic film is applied with a silicone-based release agent as a release agent. As release liners, those using a fluorine-based release agent or a long-chain alkyl-based release agent instead of a silicone-based release agent are also known.
[0005]
However, unlike a pressure-sensitive adhesive layer, a heat-adhesive layer that exhibits adhesiveness by heating, such as a heat-adhesive sheet, has poor tackiness at room temperature. Therefore, as a release liner for the heat-adhesive sheet, even if a silicone-based release agent similar to the pressure-sensitive adhesive sheet is used, the releasability is very light, causing floating etc. during processing of the adhesive sheet, It is difficult to protect the adhesive layer, which is the main purpose of the release liner. In addition, the release liner coated with a fluorine release agent has a problem that the release liner is expensive because the release agent is expensive, and a long chain alkyl release agent is used. In such a case, there is a problem that the peeling force when peeling the release liner becomes high. On the other hand, if the base film is used as it is without applying a release agent to the release liner, the processability of the adhesive sheet at room temperature can be secured, but the release liner can be easily attached after the adhesive sheet is bonded to the adherend. It cannot be peeled off.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention is a heat-adhesive sheet with a release liner, which can satisfactorily protect the adhesive surface without the occurrence of a release liner or the like during the processing step of the heat-adhesive sheet, and the heat-adhesion It is an object of the present invention to provide a heat-adhesive sheet with a release liner that can be easily peeled off after the sheet is bonded to an adherend.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following heat-adhesive sheet with a release liner, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention is a heating adhesive sheet with a release liner in which a release liner is provided on a sheet-like adhesive layer having a heating adhesive layer, wherein the heating adhesive layer contains a polyolefin resin. The release liner is provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on a supporting substrate, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner can be peeled from the heating adhesive layer. The present invention relates to a heat-adhesive sheet with a release liner, which is provided.
[0009]
In the present invention, when a polyolefin resin is used for forming the heat adhesive layer of the heat adhesive sheet, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on the release liner in contact with the heat adhesive layer. By combining the polyolefin resin and the acrylic pressure-sensitive adhesive, the processability of the heated pressure-sensitive adhesive sheet is secured by the pressure-sensitive adhesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive at room temperature, and the low adhesion between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the polyolefin resin. Thus, the light release property of the release liner is realized.
[0010]
In the heat-adhesive sheet with the release liner, the density of the polyolefin resin forming the heat-adhesive layer is 0.880 to 0.960 g / cm. Three It is preferable that
[0011]
The smaller the density of the polyolefin-based resin is, the better the light release property from the acrylic pressure-sensitive adhesive is, and the density is 0.960 g / cm. Three Hereinafter, further 0.950 g / cm Three It is preferable that: On the other hand, the density is advantageous in terms of light peelability. However, if the density is too low, the rigidity of the adhesive is lowered, so the density is 0.880 g / cm. Three Or more, further 0.890 g / cm Three The above is preferable.
[0012]
In the heat-adhesive sheet with a release liner, a copolymer or graft polymer of ethylene and a polar group-containing monomer can be suitably used as the polyolefin resin forming the heat-adhesive layer. Such polyolefin resin has good adhesion to the adherend.
[0013]
In the heat-adhesive sheet with a release liner, it is preferable that the acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on the support substrate of the release liner has a heating foam release function.
[0014]
Further, in the heat-adhesive sheet with a release liner, it is preferable that the acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on the support substrate of the release liner is cured by irradiating with ultraviolet rays and the release function is improved.
[0015]
The release liner having the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can improve the release function of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer by applying a heat treatment or an ultraviolet irradiation treatment as appropriate after the heating adhesive sheet is attached to the adherend. it can.
[0016]
In the heat-adhesive sheet with a release liner, the sheet-like adhesive layer has a two-layer structure of an adhesive layer / adhesive layer, and at least one of the adhesive layers is formed by a heat adhesive containing a polyolefin resin. A heating adhesive layer having a release liner provided on at least one of the heating adhesive layers can be used.
[0017]
In the heat-adhesive sheet with a release liner, the sheet-like adhesive layer has a three-layer structure of an adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer, and at least one of the adhesive layers contains a polyolefin resin. It is possible to use a heat-adhesive layer formed by the above-mentioned method, wherein at least one of the heat-adhesive layers is provided with a release liner.
[0018]
The sheet-like adhesive layer of the present invention can be formed by using only the heated adhesive layer, and appropriately according to various uses, for example, a two-layer structure of an adhesive layer / adhesive layer, Those having a three-layer structure of adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer can be used.
[0019]
Furthermore, the present invention relates to a release liner for a heat-adhesive sheet, which is used for the heat-adhesive sheet with a release liner, wherein an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on a support substrate.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0021]
In the heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention, one or both sides of the sheet-like adhesive layer are covered with a release liner. In FIG. 1, a
[0022]
The heating adhesive layer of the present invention is formed by an adhesive containing a polyolefin resin. Examples of polyolefin resins include ethylene, propylene, homopolymers of olefins such as 4 to 12 α-olefins, or copolymers thereof, specifically polyethylene, ethylene-α olefin copolymers, propylene-α olefin copolymers. A polymer, an ethylene-propylene-α olefin copolymer, a copolymer of the olefin and a polar group-containing monomer, a graft polymer, or the like can be used. Examples of the polar group-containing monomer include vinyl acetate, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, maleic acid, epoxy group-containing (meth) acrylate, silanol group-containing vinyl monomer, and the like. Species or a combination of two or more can be used. As described above, the polyolefin resin is 0.880-0.960 g / cm. Three What has the density of is preferable. These polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
The polyolefin resin is preferably a copolymer or graft polymer of olefins (especially ethylene) and a functional group-containing monomer from the viewpoint of adhesiveness. In particular, a carboxyl group-containing polyolefin using a carboxyl group as a polar group-containing monomer is preferably used. The structural unit of the polar group-containing monomer is 30% by weight or less, preferably 3 to 20% by weight in the polyolefin resin.
[0024]
In addition to the polyolefin resin, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer is used as an adhesive for forming the heated adhesive layer for the purpose of improving cold resistance. A diene block polymer such as a polymer (SEBS) can be added. In addition, the density of these diene type block polymers is also 0.880-0.960 g / cm mentioned above. Three It is preferable to use those within the range.
[0025]
The diene-based block polymer is 70 parts by weight or less, further 60 parts by weight or less in 100 parts by weight of the adhesive forming the heating adhesive layer. In order to effectively improve the cold resistance and the like, the amount is preferably about 60 to 40 parts by weight. If it exceeds 70 parts by weight, the proportion of the polyolefin resin decreases, which is not preferable from the viewpoint of light peelability.
The adhesive used for forming the heating adhesive layer of the present invention includes organic / inorganic fillers, pigments, anti-aging agents, silane coupling agents, tackifiers, epoxies as long as the properties of the adhesive sheet are not deteriorated. Various known additives such as a curing agent such as a resin and its curing accelerator can be added as necessary.
[0026]
The heating adhesive layer of the present invention is formed by applying a solution obtained by dissolving the above-mentioned polyolefin resin-containing adhesive in a solvent on a general release liner subjected to a release treatment such as silicone and fluorine. And it can carry out by the method of heat-drying, the method of hot-melt coating the said adhesive agent, etc. In addition, when adding hardening agents, such as an epoxy resin, in the adhesive agent in order to improve the heat resistance of a heating adhesive bond layer, the system which coats the solution melt | dissolved in the solvent to the said release liner is desirable. Although it does not specifically limit as a solvent, Aromatic solvents, such as toluene and xylene, have favorable solubility, and are used suitably. Usually, the heating adhesive layer is preferably about 5 to 300 μm.
[0027]
The sheet-like
[0028]
As the
[0029]
The method for forming the two-layered sheet-like
[0030]
On the other hand, the
[0031]
Usually, the thickness of the
[0032]
The
[0033]
Various acrylic pressure-sensitive adhesives having an acrylic polymer as a base polymer can be used for the acrylic pressure-
[0034]
The average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer used as the main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention is about 2 to 14, for example, ethyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) An acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc. are mention | raise | lifted, Among these, it can use 1 type or in combination of 2 or more types.
[0035]
The acrylic polymer can be copolymerized with a monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate. By copolymerizing monoethylenically unsaturated monomers with alkyl (meth) acrylates, it is possible to introduce functional groups and polar groups into acrylic polymers, which can improve and improve heat resistance and adhesion. it can. Examples of monoethylenically unsaturated monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, cyanoalkyl (meth) acrylate, acrylamide, and substituted (meth) acrylamide. , N-vinylcaprolactam, acrylonitrile, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate and the like, and one or more can be used depending on the purpose.
[0036]
The polymerization method of the acrylic polymer is arbitrary, and an appropriate method such as an addition polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a photopolymerization method using electron beams or ultraviolet rays, or a combination method thereof can be employed.
[0037]
The acrylic pressure-sensitive adhesive can contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, polyamine compounds, melamine resins, urea resins, and epoxy resins. Furthermore, the acrylic pressure-sensitive adhesive appropriately includes a tackifier, a plasticizer, a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, etc. as long as they do not deviate from the object of the present invention. It can also be used.
[0038]
In the acrylic pressure-sensitive adhesive, in order to further improve the easy peelability of the acrylic pressure-
[0039]
Examples of the additive capable of imparting a heat foaming function include thermally expandable fine particles. As the heat-expandable fine particles, heat-expandable microcapsules encapsulating an appropriate gas foaming component having a low boiling point such as butane, propane, or pentane can be used. Examples of the additive capable of imparting ultraviolet curability include ultraviolet curable monomers and oligomers. Examples of the UV curable monomer include urethane oligomer, urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( Examples thereof include (meth) acrylate, dipentaerystol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate and the like. Examples of the ultraviolet curable oligomer include various oligomers such as urethane, polyether, polyester, polycarbonate, and polybutadiene.
[0040]
As a release liner provided with a heat-foaming release type acrylic pressure-sensitive adhesive layer, for example, Riva Alpha (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) is a type of acrylic pressure-sensitive adhesive layer to which a peeling function by ultraviolet curing is added. As the release liner provided, an ELEP holder (manufactured by Nitto Denko Corporation) or the like can be obtained as a commercial product.
[0041]
The heat-adhesive sheet with a release liner of the present invention can be produced by laminating the heat-
[0042]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by describing examples. In the following, “parts” means parts by weight.
[0043]
Example 1
(Manufacture of release liner)
After 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, 210 parts of ethyl acetate and 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile were charged into the flask and the system was sufficiently replaced with nitrogen gas, Solution polymerization was performed by heating and stirring at -80 ° C to obtain a solution of an acrylic polymer (glass transition temperature -54 ° C) having a viscosity of about 120 poise and a polymerization rate of 99.0 wt%. To 100 parts of this solution, 2 parts of a polyfunctional isocyanate compound as a crosslinking agent was added and mixed to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. This composition is applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, dried in a hot air circulating dryer at 40 ° C. for 5 minutes, and then dried at 120 ° C. for 7 minutes, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is 30 μm. A release liner was obtained.
[0044]
(Formation of heated adhesive layer)
On a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as “silicone release treatment film”) which has been release-treated with silicone, an ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm Three ) Was hot melt coated on a hot plate at 150 ° C. to form a heat-adhesive layer having a thickness of 50 μm.
[0045]
(Manufacture of adhesive sheet with release liner)
After the acrylic adhesive layer of the release liner and the heat-adhesive layer formed on the silicone release treatment film were bonded together by a laminator, the silicone release treatment film was peeled off, and the adhesive sheet with the release liner of the present invention was removed. Obtained.
[0046]
Example 2
(Formation of heated adhesive layer)
Ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm Three ) 45 parts by weight, maleic acid modified block copolymer (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Tuftec M1943, density 0.90 g / cm) Three ) 50 parts by weight and 5 parts by weight of an epoxy resin (Epicoat 828, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) were dissolved in a toluene solvent to a concentration of 20% by weight to prepare an adhesive solution. After applying this adhesive solution on the silicone release treatment film, it was dried at 150 ° C. for 3 minutes to form a heating adhesive layer having a thickness of 50 μm.
[0047]
(Manufacture of adhesive sheet with release liner)
After the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner produced in Example 1 and the heat-adhesive layer formed on the silicone release treatment film were bonded together using a laminator, the silicone release treatment film was released, and the release of the present invention An adhesive sheet with a liner was obtained.
[0048]
Example 3
In Example 1 (Manufacture of adhesive sheet with release liner), a release liner “Riva Alpha 3195H” (manufactured by Nitto Denko Corporation, foamed at 180 ° C.) formed with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a heating foam release function as a release liner. Except that the type) was used, an adhesive sheet with a release liner was obtained in the same manner as in Example 1.
[0049]
Example 4
In Example 1 (manufacture of adhesive sheet with release liner), as a release liner, a release liner “Elep Holder UE-20” (Nitto Denko ( An adhesive sheet with a release liner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product manufactured by Kogyo Co., Ltd.
[0050]
Example 5
(Formation of heated adhesive layer)
On the silicone release treatment film, an ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm Three ) Was hot melt coated on a 150 ° C. hot plate to form a 20 μm thick heated adhesive layer. Next, a 25 μm thick polyimide film (trade name: Upilex, manufactured by Ube Industries Co., Ltd.) is bonded to the previously formed 20 μm thick heat-adhesive layer with a 120 ° C. laminator, and a sheet-like adhesive having a total thickness of 65 μm. A layer was formed.
[0051]
(Manufacture of adhesive sheet with release liner)
The silicone release treatment film on one side of the sheet-like adhesive layer was peeled off, and the heated adhesive layer on the peeled surface and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner produced in Example 1 were bonded together using a laminator. Thereafter, the silicone release treatment film on the other side of the sheet-like adhesive layer was peeled off to obtain an adhesive sheet with a release liner of the present invention.
[0052]
Comparative Example 1
An ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density: 0.95 g / cm) on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, which was release-treated with silicone, as a release liner. Three ) Was hot melt coated on a hot plate at 150 ° C. to obtain a heat-adhesive sheet with a release liner having a heat-adhesive layer having a thickness of 50 μm.
[0053]
Comparative Example 2
On a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm as a release liner, an ethylene-methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., Nucrel N2030H, density 0.95 g / cm Three ) Was hot melt coated on a hot plate at 150 ° C. to obtain a heat-adhesive sheet with a release liner having a heat-adhesive layer having a thickness of 50 μm.
[0054]
Comparative Example 3
(Formation of heated adhesive layer)
44 parts by weight of epoxy resin (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Epicoat 1007), 35 parts by weight of phenol resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Tamanol P180), 20 parts of acrylonitrile butadiene rubber (manufactured by JSR Co., Ltd., PNR-1H) 20 An adhesive solution was prepared by dissolving 1 part by weight and 1 part of imidazole (Shikoku Kasei Co., Ltd., Curesol C11Z) in a methyl ethyl ketone solvent so as to have a concentration of 20% by weight. This adhesive solution was applied on a silicone release treatment film and then dried at 150 ° C. for 3 minutes to form a heated adhesive layer having a thickness of 50 μm.
[0055]
(Manufacture of adhesive sheet with release liner)
The silicone release treatment film on one side of the sheet-like adhesive layer was peeled off, and the heated adhesive layer on the peeled surface and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the release liner produced in Example 1 were bonded together using a laminator. Thereafter, the silicone release treatment film on the other side of the sheet-like adhesive layer was peeled off to obtain an adhesive sheet with a release liner.
[0056]
Reference example 1
In Example 1 (formation of a heating adhesive layer), an ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Everflex 40, density 0.97 g / cm) Three ) Was used in the same manner as in Example 1 except that a heated adhesive layer was formed. Further, a heat-adhesive sheet with a release liner was obtained in the same manner as in Example 1.
[0057]
About the heat | fever adhesive sheet with a release liner of said Examples 1-5, Comparative Examples 1-3, and Reference Example 1, the test of workability and peelability was done with the following method. These results are shown in Table 1.
[0058]
<Processability test method>
When the heat-adhesive sheet with a release liner was punched into a circle having a diameter of 9 mm, the surface of the release liner was visually observed. A thing without uki and the like was marked with ◯, and a thing with uki and the like was marked with x.
[0059]
<Peelability test method>
A heat-adhesive sheet with a release liner cut to a width of 50 mm was laminated and bonded to a SUS plate at 150 ° C. This sample was left for 30 minutes under an atmospheric condition of a temperature of 23 degrees and a humidity of 65% RH, and then peeled in a 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min under an atmospheric condition of 23 degrees, and the maximum peel strength was obtained. It was measured. In Example 3, after heating at 180 ° for 1 minute, and in Example 4, the light amount was 460 mj / cm. 2 The measurement was carried out after irradiation with UV rays. In general, the peelability is good when the peel strength is 2 N / 50 mm or less.
[0060]
[Table 1]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an example of a heat-adhesive sheet with a release liner according to the present invention.
FIG. 2 is an example of a heat-adhesive sheet with a release liner according to the present invention.
FIG. 3 is an example of a heat-adhesive sheet with a release liner according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Sheet adhesive layer
1a Heating adhesive layer
1b Heating adhesive layer
1c Middle layer
2 Release liner
2a Support base material
2b Acrylic adhesive layer
Claims (8)
Priority Applications (1)
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