JP4649895B2

JP4649895B2 - Sealant composition

Info

Publication number: JP4649895B2
Application number: JP2004199981A
Authority: JP
Inventors: 宏犬飼; 耕太郎米田; 晃人飯田; 克信望月
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 2004-07-07
Filing date: 2004-07-07
Publication date: 2011-03-16
Anticipated expiration: 2024-07-07
Also published as: JP2006022169A

Description

本発明は、常温硬化可能なシーリング材組成物に関し、さらには深部硬化性、耐候性の向上したシーリング材に有用な組成物に関するものである。 The present invention relates to a sealing material composition that can be cured at room temperature, and further relates to a composition that is useful for a sealing material having improved deep-part curability and weather resistance.

加水分解性シリル基を有する重合体は、単独またはエポキシ化合物と組み合わせて、シーリング材や弾性接着剤として使用されている。しかし、このシーリング材や弾性接着剤は耐候性が不足していた。加水分解性シリル基を有する重合体およびアクリル系重合体からなる可塑剤を含有するシーリング材組成物は耐候性に優れているが、かかるアクリル系重合体からなる可塑剤が添加された１成分型シーリング材や接着剤は、深部硬化性が不充分となる場合があり、厚膜の場合には硬化に時間が掛かるという問題点があった。特に空気が乾燥した冬場には硬化が遅く、硬化速度の向上が求められていた。 A polymer having a hydrolyzable silyl group is used alone or in combination with an epoxy compound as a sealing material or an elastic adhesive. However, this sealing material and elastic adhesive have insufficient weather resistance. A sealing material composition containing a polymer having a hydrolyzable silyl group and a plasticizer comprising an acrylic polymer is excellent in weather resistance, but a one-component type to which a plasticizer comprising such an acrylic polymer is added Sealing materials and adhesives may have insufficient deep curability, and in the case of thick films, there is a problem that it takes time to cure. Particularly in winter when the air is dry, curing is slow, and an improvement in the curing rate has been demanded.

特開昭５３−１２９２４７号公報JP-A-53-129247 特開２００１−４０３２８号公報JP 2001-40328 A

本発明の目的は、深部硬化性および耐候性の優れた、湿気により硬化可能なシーリング材組成物を提供することである。 An object of the present invention, depth curability and excellent in weather resistance, is to provide a curable sealant composition by moisture.

上記課題を解決するために請求項１に記載の発明のシーリング材組成物は、全構成単量体単位を基準としてアクリル酸メチル単位またはアクリル酸エチル単位を３０〜８０質量％有し、ガラス転移温度が１０℃以下であり、重量平均分子量が５００〜２００００であるビニル重合体（Ａ）１〜２００質量部、および上記ビニル重合体（Ａ）以外の加水分解性シリル基を有する重合体（Ｂ）１００質量部を含有するものである。
請求項２に記載の発明のシーリング材組成物は、請求項１に記載の発明において、ビニル重合体（Ａ）は、撹拌槽型反応器を使用し、ビニル単量体を１５０〜３５０℃の温度において連続重合させて得られることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the sealing material composition of the invention according to claim 1 has 30 to 80% by mass of a methyl acrylate unit or an ethyl acrylate unit based on all constituent monomer units, and has a glass transition. 1 to 200 parts by mass of a vinyl polymer (A) having a temperature of 10 ° C. or less and a weight average molecular weight of 500 to 20000, and a polymer having a hydrolyzable silyl group other than the vinyl polymer (A) (B ) Containing 100 parts by mass.
The sealing material composition of the invention according to claim 2 is the invention according to claim 1 , wherein the vinyl polymer (A) uses a stirred tank reactor and the vinyl monomer is 150 to 350 ° C. It is obtained by continuous polymerization at a temperature.

本発明のシーリング材組成物は、深部硬化性が良く、耐候性も良好であり、１成分型の建築用シーリング材として好適なものである。 The sealing material composition of the present invention has good deep-part curability and good weather resistance, and is suitable as a one-component architectural sealing material.

アクリル酸メチル単位またはアクリル酸エチル単位を構成単量体単位として有し、ガラス転移温度が１０℃以下であり、重量平均分子量が５００〜２００００であるビニル重合体（Ａ）は、シーリング材組成物の取扱作業性を良好にするとともに、得られる硬化物の耐候性や接着性を優れたものにするための成分である。
ビニル重合体（Ａ）は、構成単量体単位としてアクリル酸メチル単位またはアクリル酸エチル単位を有するものである。ビニル重合体（Ａ）は、全構成単量体単位を基準としてアクリル酸メチル単位またはアクリル酸エチル単位を３０〜８０質量％有するものである。アクリル酸メチル単位およびアクリル酸エチル単位の両方を有する場合は、その合計割合が３０〜８０質量％である。
アクリル酸メチル単位またはアクリル酸エチル単位の割合が５質量％未満であると、シーリング材組成物が深部硬化性の悪いものとなる場合がある。９０質量％を超えるとシーリング材組成物が高粘度の取扱作業性の悪いものとなる場合がある。 A vinyl polymer (A) having a methyl acrylate unit or an ethyl acrylate unit as a constituent monomer unit, a glass transition temperature of 10 ° C. or less, and a weight average molecular weight of 500 to 20000 is a sealing material composition. It is a component for improving the weatherability and adhesion of the cured product obtained while improving the handling workability.
The vinyl polymer (A) has a methyl acrylate unit or an ethyl acrylate unit as a constituent monomer unit. Vinyl polymer (A), Ru der those having 30 to 80 wt% of methyl acrylate units or ethyl acrylate units all constituent monomer units as a reference. When it has both a methyl acrylate unit and an ethyl acrylate unit, the total ratio is 30-80 mass%.
When the ratio of methyl acrylate units or ethyl acrylate units is less than 5% by mass, the sealing material composition may have poor deep curability. When it exceeds 90% by mass, the sealing material composition may have a high viscosity and poor handling workability.

ビニル重合体（Ａ）は、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチル以外のその他の単量体に由来するその他の単量体単位を構成単位として有するものでもよい。その他の単量体としては特に制限はなく、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどが挙げられる。得られるシーリング材組成物が耐候性、耐水性などの優れるものとなりやすいため、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、なかでもエステルのアルコール残基の炭素数が４〜２０のものが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルおよび（メタ）アクリル酸トリシクロデシニル等の（メタ）アクリル酸脂環式アルキル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチルおよび（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のヘテロ原子含有（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。得られるシーリング材組成物の粘度が低く、耐候性が優れるため、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシルが好ましい。 The vinyl polymer (A) may have other monomer units derived from other monomers other than methyl acrylate and ethyl acrylate as a constituent unit. There is no restriction | limiting in particular as another monomer, (meth) acrylic acid ester other than methyl acrylate and ethyl acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, (alpha) -methylstyrene, acrylonitrile, vinyl acetate, etc. are mentioned. Since the obtained sealing material composition tends to be excellent in weather resistance, water resistance and the like, (meth) acrylic acid esters are preferable, and those having 4 to 20 carbon atoms in the alcohol residue of the ester are particularly preferable. Examples of (meth) acrylic acid esters include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid isodecyl, (meth) acrylic acid lauryl, (meth) acrylic acid tridecyl and (meth) acrylic acid alkyl (meth) acrylates, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid alicyclic alkyl such as cyclohexyl, isobornyl (meth) acrylate and tricyclodecynyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ( (Meth) chloroethyl acrylate, (meth) acrylic acid trifluoroethyl And (meth) include heteroatom-containing (meth) acrylic acid esters such as tetrahydrofurfuryl acrylate. Since the obtained sealing material composition has low viscosity and excellent weather resistance, butyl acrylate and ethylhexyl acrylate are preferable.

ビニル重合体（Ａ）は水酸基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、エポキシ基を有する架橋性官能基を有する単量体単位を含んでも良い。水酸基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、エポキシ基を含有する単量体は必須ではないが、存在する場合でも３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下である。３０質量％を超えてこれら官能基を有する単量体を含有する場合、得られる組成物の保存安定性が不十分となる場合がある。
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン付加反応物、トリアクリル酸ペンタエリスリトール等のアクリル酸ヒドロキシアルキル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびヒドロキシプロピルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシエチルアリルエーテルおよびヒドロキシブチルアリルエーテル等のヒドロキシル基含有アリルエーテル、クロトン酸ヒドロキシエチルおよびクロトン酸ヒドロキシプロピル等のクロトン酸ヒドロキシアルキルが挙げられる。
イソシアネート基を有する単量体としては、（メタ）アクリロキシエチルイソシアネート、メタクリルイソシアネート、ジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアネートが例示される。 The vinyl polymer (A) may contain a monomer unit having a crosslinkable functional group having a hydroxyl group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group, or an epoxy group. A monomer containing a hydroxyl group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group or an epoxy group is not essential, but even when present, it is 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less. When it contains the monomer which has these functional groups exceeding 30 mass%, the storage stability of the composition obtained may become inadequate.
Examples of the monomer having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and ε-caprolactone addition reaction product of hydroxyethyl (meth) acrylate, Hydroxyl (meth) acrylates such as hydroxyalkyl acrylates such as pentaerythritol triacrylate, hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether and hydroxypropyl vinyl ether, hydroxyls such as hydroxyethyl allyl ether and hydroxybutyl allyl ether Examples include group-containing allyl ethers, hydroxyalkyl crotonates such as hydroxyethyl crotonate and hydroxypropyl crotonate.
Examples of the monomer having an isocyanate group include (meth) acryloxyethyl isocyanate, methacrylic isocyanate, and dimethylmetaisopropenylbenzyl isocyanate.

アルコキシシリル基を有する単量体は、下記式（１）で表されるシリル基を含有する化合物である。
−Ｓｉ（Ｒ１）_aＸ１_(3-a) （１）
（式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を示し、Ｘ１はハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、イミノオキシ基またはアルケニルオキシ基を示し、ａは１または２である。）
アルコキシシリル基を有する単量体としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメトキシジメチルシランおよびビニルトリクロロシランなどのビニルシラン類、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピルおよび（メタ）アクリル酸メチルジメトキシシリルプロピルなどのシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテルなどのシリル基含有ビニルエーテル類、トリメトキシシリルウンデカン酸ビニルなどのシリル基含有ビニルエステル類などが例示される。これらの中でも（メタ）アクリル酸エステルとの共重合性や共重合体の耐熱性の点からメトキシ基またはエトキシ基を有するシリル基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。これら加水分解性シリル基を有する単量体についても、１種類または２種類以上用いることが可能である。
エポキシ基を有する単量体としては（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキサンエポキシ、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなどが例示される。 The monomer having an alkoxysilyl group is a compound containing a silyl group represented by the following formula (1).
-Si (R1) _a X1 _(3-a) (1)
(Wherein R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, X1 represents a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a phenoxy group, a mercapto group, an amino group, an iminooxy group or an alkenyloxy group; Is 1 or 2.)
Examples of the monomer having an alkoxysilyl group include vinylsilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethoxydimethylsilane and vinyltrichlorosilane, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, ( Silyl group-containing (meth) acrylic esters such as (meth) acrylic acid triethoxysilylpropyl and (meth) acrylic acid methyldimethoxysilylpropyl, silyl group-containing vinyl ethers such as trimethoxysilylpropyl vinyl ether, vinyl trimethoxysilylundecanoate Examples thereof include silyl group-containing vinyl esters. Among these, a silyl group-containing (meth) acrylic acid ester having a methoxy group or an ethoxy group is preferable from the viewpoint of copolymerization with (meth) acrylic acid ester and heat resistance of the copolymer. These monomers having hydrolyzable silyl groups can also be used alone or in combination of two or more.
Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, cyclohexane epoxy (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, and vinyl glycidyl ether.

ビニル重合体（Ａ）は、目的に応じて選択されたビニル単量体を公知の方法で重合させて得ることができる。溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などのいずれであってもよい。溶液重合を採用する場合、有機溶媒としては、通常溶媒として用いられるものでよく、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン等の環状エーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素化合物、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノールおよびイソプロパノール等のアルコール類等があげられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。 The vinyl polymer (A) can be obtained by polymerizing a vinyl monomer selected according to the purpose by a known method. Any of solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like may be used. When adopting solution polymerization, the organic solvent may be one usually used as a solvent, for example, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene and xylene, ethyl acetate and butyl acetate, etc. Esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, etc., and one or more of these can be used.

ラジカル重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよびジターシャリーブチルパーオキサイド等の過酸化物、またはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の無機過酸化物が使用できる。また、アルコールやメルカプタン系化合物などの連鎖移動剤も用いて良いが、耐候性の低下につながるため、用いないことが好ましい。 As radical polymerization initiators, peroxides such as diisopropyl peroxydicarbonate, tertiary butyl peroxypivalate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and ditertiary butyl peroxide, or azobisisobutyronitrile, azobis An azo compound such as isovaleronitrile and an inorganic peroxide such as ammonium persulfate and potassium persulfate can be used. A chain transfer agent such as an alcohol or a mercaptan compound may also be used, but it is preferably not used because it leads to a decrease in weather resistance.

ビニル単量体を１５０〜３５０℃の温度で重合させて得られるビニル重合体（Ａ）は、耐候性の優れたものとなりやすいために好ましい。重合温度は１８０〜３２０℃がより好ましく、２００〜３００℃がさらに好ましい。バッチ重合、セミ連続重合、連続重合などのいずれも採用できるが、撹拌槽型反応器を使用する連続重合は、生産性が優れるために特に好ましい。このような高温連続重合は公知である（特表昭５７−５０２１７１号公報、特開昭５９−６２０７号公報、特表昭６０−５１１９９２号公報）。 A vinyl polymer (A) obtained by polymerizing a vinyl monomer at a temperature of 150 to 350 ° C. is preferred because it tends to be excellent in weather resistance. The polymerization temperature is more preferably 180 to 320 ° C, and further preferably 200 to 300 ° C. Any of batch polymerization, semi-continuous polymerization, continuous polymerization and the like can be adopted, but continuous polymerization using a stirred tank reactor is particularly preferable because of excellent productivity. Such high-temperature continuous polymerization is known (Japanese Patent Publication No. 57-502171, Japanese Patent Publication No. 59-6207, Japanese Patent Publication No. 60-511992).

本発明に使用されるビニル系共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇともいう。）が１０℃以下である。ガラス転移温度が１０℃を超えるとシーリング材組成物の粘度が高くなり作業性に劣る。 The vinyl copolymer used in the present invention has a glass transition temperature (also referred to as Tg) of 10 ° C. or lower. When glass transition temperature exceeds 10 degreeC, the viscosity of a sealing material composition will become high and will be inferior to workability | operativity.

上記ビニル重合体（Ａ）以外の加水分解性シリル基を有する重合体（Ｂ）は、シーリング材組成物の基本的な性能を担う成分である。重合体（Ｂ）は、重合体１分子あたり１個以上のアルコキシシリル基を有する重合体であり、アルコキシシリル基を含有するポリオキシアルキレン重合体、および、アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン重合体とアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体の混合物、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体、アルコキシシリル基を有するポリイソブチレン重合体が例示される。 The polymer (B) having a hydrolyzable silyl group other than the vinyl polymer (A) is a component responsible for the basic performance of the sealing material composition . The polymer (B) is a polymer having one or more alkoxysilyl groups per polymer molecule, a polyoxyalkylene polymer having an alkoxysilyl group, and a polyoxyalkylene polymer having an alkoxysilyl group And a (meth) acrylic acid ester polymer having an alkoxysilyl group, a (meth) acrylic acid ester polymer having an alkoxysilyl group, and a polyisobutylene polymer having an alkoxysilyl group.

アルコキシシリル基を含有するポリオキシアルキレン重合体としては、鐘淵化学工業製のＭＳポリマーＳ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０、サイリルＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＥＳＸ２５０、ＳＡＴ３５０、ＳＡＸ７１０、ＳＡＸ７７０、旭硝子製のエクセスターＥＳ−Ｓ２４１０、ＥＳ−Ｓ２４２０、ＥＳ−Ｓ３４３０、ＥＳ−Ｓ３６３０等が例示される。
アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン重合体とアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体の混合物としては、鐘淵化学工業製のＭＡ９０３、ＭＳＸ９０８、ＭＳＸ９１１、ＭＳＸ９４３、Ｓ９４３、ＭＡ４３０、ＭＡ４４０、ＭＡ４４７が例示される。
アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体としては、鐘淵化学工業製のＳＡ１００Ｓ、ＯＲ１００Ｓ等のテレケリックポリアクリレートが例示される。
アルコキシシリル基を有するポリイソブチレン重合体としては、鐘淵化学工業製のエピオンＥＰ１０３Ｓ、ＥＰ３０３Ｓ、ＥＰ５０５Ｓ等のテレケリックポリイソブチレンポリマーが例示される。 Examples of the polyoxyalkylene polymer containing an alkoxysilyl group include MS polymers S203, S303, S810, silylyl SAT010, SAT030, SAT200, ESX250, SAT350, SAX710, SAX770 manufactured by Kaneka Chemical Industry, Exastar ES- manufactured by Asahi Glass Examples include S2410, ES-S2420, ES-S3430, ES-S3630, and the like.
As a mixture of a polyoxyalkylene polymer having an alkoxysilyl group and a (meth) acrylic acid ester polymer having an alkoxysilyl group, MA903, MSX908, MSX911, MSX943, S943, MA430, MA440, MA447 manufactured by Kaneka Corporation Is exemplified.
Examples of the (meth) acrylic acid ester polymer having an alkoxysilyl group include telechelic polyacrylates such as SA100S and OR100S manufactured by Kaneka Chemical Industry.
Examples of the polyisobutylene polymer having an alkoxysilyl group include telechelic polyisobutylene polymers such as EPION EP103S, EP303S, and EP505S manufactured by Kaneka Chemical Industry.

本発明のシーリング材組成物は、ビニル重合体（Ａ）以外の加水分解性シリル基を有する重合体（Ｂ）１００質量部あたりビニル重合体（Ａ）を１〜２００質量部を含有することを特徴とするものである。ビニル重合体（Ａ）の割合が２００質量部を超えると、硬化性が低下し、１質量部未満では深部硬化性が向上しない。耐候性や耐汚染性の向上の為には、ビニル重合体（Ａ）の割合は２０〜１００質量部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましい。 The sealing material composition of the present invention contains 1 to 200 parts by mass of the vinyl polymer (A) per 100 parts by mass of the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group other than the vinyl polymer (A). It is a feature. When the proportion of the vinyl polymer (A) exceeds 200 parts by mass, the curability is lowered, and when it is less than 1 part by mass, the deep curability is not improved. In order to improve weather resistance and stain resistance, the ratio of the vinyl polymer (A) is preferably 20 to 100 parts by mass, and more preferably 30 to 60 parts by mass.

本発明のシーリング材組成物を三次元架橋させゴム状弾性を有する固体へと硬化させるためには、従来公知の硬化促進剤を使用することができる。その具体例としては、テトラブチルチタネートおよびテトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル類、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセトアセトナート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、ラウリン酸スズおよびフェルザチック酸スズなどの錫カルボン酸塩類、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートおよびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物類、ジルコニウムテトラアセチルアセトナートおよびチタンテトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物類、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉄、ビスマス−トリス（ネオデカノエート）、ビスマス−トリス（２−エチルヘキソエート）およびオクチル酸ビスマスなどのビスマス化合物、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）および１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合物、あるいはこれらアミン系化合物のカルボン酸などとの塩、過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂、過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物などのシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性触媒などの公知のシラノール縮合触媒等が例示される。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種類以上併用してもよい。好ましい硬化促進剤としては、硬化速度の調整が容易なことから、錫カルボン酸塩類が例示される。使用量は種類により適正な量が異なるが、本発明の全重合体量を基準として０．１ｐｐｍ〜１０％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１％〜３％である。 In order to cure the sealing material composition of the present invention three-dimensionally to a solid having rubber-like elasticity, a conventionally known curing accelerator can be used. Specific examples include titanates such as tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetoacetonate, tin octylate, tin naphthenate, lauric acid Tin carboxylates such as tin and ferrous acid, reaction products of dibutyltin oxide and phthalates, organoaluminum compounds such as aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate and diisopropoxyaluminum ethylacetoacetate , Chelate compounds such as zirconium tetraacetylacetonate and titanium tetraacetylacetonate, lead octylate, iron naphthenate, bismuth-tris (neode Noate), bismuth compounds such as bismuth-tris (2-ethylhexoate) and bismuth octylate, butylamine, octylamine, dibutylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine , Cyclohexylamine, benzylamine, diethylaminopropylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, diphenylguanidine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, morpholine, N-methylmorpholine, 2-ethyl-4- Methylimidazole, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO) and 1,8-diazabicyclo [5,4,0] unde Amine compounds such as N-7 (DBU), salts of these amine compounds with carboxylic acids, etc., low molecular weight polyamide resins obtained from excess polyamines and polybasic acids, reaction of excess polyamines with epoxy compounds Examples include silanol condensation catalysts such as products, and other known silanol condensation catalysts such as other acidic catalysts and basic catalysts. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. Preferred examples of the curing accelerator include tin carboxylates because the curing rate can be easily adjusted. The appropriate amount varies depending on the type, but is preferably 0.1 ppm to 10%, more preferably 0.01% to 3% based on the total amount of the polymer of the present invention.

本発明のシーリング材組成物に、エポキシ樹脂を配合しても良い。かかるエポキシ樹脂としては、例えば、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどのごとき多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂などのごとき不飽和重合体のエポキシ化物などが例示されるが、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂が使用されうる。これらのエポキシ樹脂のうちではとくにエポキシ基を少なくとも分子中に２個含有するものが、硬化に際し反応性が高く、また硬化物が３次元的網目をつくりやすいなどの点から好ましい。これらの中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂類またはノボラック型エポキシ樹脂などがより好ましい。 You may mix | blend an epoxy resin with the sealing material composition of this invention. Examples of such an epoxy resin include an epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resin, an epichlorohydrin-bisphenol F type epoxy resin, a flame retardant type epoxy resin such as glycidyl ether of tetrabromobisphenol A, a novolac type epoxy resin, and a hydrogenated bisphenol A type epoxy. Resin, glycidyl ether type epoxy resin of bisphenol A propylene oxide adduct, p-oxybenzoic acid glycidyl ether ester type epoxy resin, m-aminophenol type epoxy resin, diaminodiphenylmethane type epoxy resin, urethane-modified epoxy resin, various alicyclic type Epoxy resin, N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyl-o-toluidine, triglycidyl isocyanurate, polyalkylene glycol jig Examples include glycidyl ethers of polyhydric alcohols such as sidyl ether and glycerin, epoxidized products of unsaturated polymers such as hydantoin type epoxy resins and petroleum resins, but are not limited to these and are generally used. Epoxy resins can be used. Of these epoxy resins, those containing at least two epoxy groups in the molecule are particularly preferred because they are highly reactive during curing and the cured product easily forms a three-dimensional network. Among these, bisphenol A type epoxy resins or novolac type epoxy resins are more preferable.

エポキシ樹脂は、重合体（Ｂ）１００質量部を基準として、１０〜５０質量部となるように配合して使用する。エポキシ樹脂が５０質量部を超えると耐候性が低下する場合がある。また、エポキシ樹脂を使用する場合は、エポキシ樹脂の硬化剤を併用することが好ましい。
具体的には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｍ−キシレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等の１級アミン、（ＣＨ₃）₂Ｎ（ＣＨ₂）_nＮ（ＣＨ₃）₂（式中ｎは１〜１０の整数）で示される直鎖状ジアミン、（ＣＨ₃）₂−Ｎ（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃（式中ｎは０〜１０の整数）で示される直鎖第３級アミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ｛（ＣＨ₂）_nＣＨ₃｝₃（式中ｎは１〜１０の整数）で示されるアルキル第３級モノアミン、トリエタノールアミン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、ピリジン、ピコリン、ジアザビシクロウンデセン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ＢＡＳＦ社製ラミロンＣ−２６０、ＣＩＢＡ社製ＡｒａｌｄｉｔＨＹ−９６４およびロームアンドハース社製メンセンジアミン等の第２級または第３級アミン、１，２−エチレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，２−ヘキシレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，２−プロピレンビス（イソペンチリデンイミン）、ｐ，ｐ’−ビフェニレンビス（イソペンチリデンイミン）、１，２−エチレンビス（イソプロピリデンイミン）、１，３−プロピレンビス（イソプロピリデンイミン）、ｐ−フェニレンビス（イソペンチリデンイミン）等のケチミン、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の酸無水物、各種ポリアミド樹脂、ジシアンジアミドおよびその誘導体および各種イミダゾール類等が例示される。 An epoxy resin is mix | blended and used so that it may become 10-50 mass parts on the basis of 100 mass parts of polymers (B). If the epoxy resin exceeds 50 parts by mass, the weather resistance may decrease. Moreover, when using an epoxy resin, it is preferable to use together the hardening | curing agent of an epoxy resin.
Specifically, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, diethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperazine, isophoronediamine, diaminodicyclohexylmethane, m-xylenediamine, m-phenylenediamine, diamino Primary amines such as diphenylmethane and diaminodiphenylsulfone, linear diamines represented by (CH ₃ ) ₂ N (CH ₂ ) _n N (CH ₃ ) ₂ (where n is an integer from 1 to 10), (CH ₃ ) ₂ -N (CH ₂ ) _n —CH ₃ (wherein n is an integer from 0 to 10), a linear tertiary amine, tetramethylguanidine, N {(CH ₂ ) _n CH ₃ } ₃ (formula In which n is an integer of 1 to 10) alkyl tertiary monoamine, triethanolamine, Peridine, N, N′-dimethylpiperazine, triethylenediamine, pyridine, picoline, diazabicycloundecene, benzyldimethylamine, 2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, Secondary or tertiary amines such as BASF Ramilon C-260, CIBA Araldit HY-964 and Rohm and Haas Mensendiamine, 1,2-ethylenebis (isopentylidenimine), 1, 2-hexylene bis (isopentylidenimine), 1,2-propylene bis (isopentylidenimine), p, p'-biphenylenebis (isopentylidenimine), 1,2-ethylenebis (isopropylideneimine), 1 , 3-Propylenebis (isopropylideneimine , Ketimines such as p-phenylenebis (isopentylidenimine), acid anhydrides such as phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride, various polyamide resins, dicyandiamide and derivatives thereof, and various types Examples include imidazoles.

また本発明の組成物に、基材との密着性増強剤を添加することができる。その具体例としては、例えばＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびγ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が例示される。 Moreover, an adhesion enhancer with a substrate can be added to the composition of the present invention. Specific examples thereof include N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl)- Examples thereof include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane.

本発明のシーリング材組成物は、機械物性を調整するために充填剤を添加することが可能である。具体的には、シリカ、珪酸類、ケイソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、ベントナイト、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、シラスバルーン、石綿、ガラス繊維、フィラメントなどが例示される。強度を上げる場合には、シリカ、珪酸類、カーボンブラック、クレー、超微細炭酸カルシウム、亜鉛華などが好適であり、弾性を重視する場合には酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化亜鉛、およびシラスバルーンなどが好適である。好ましい使用量は本発明の全重合体１００質量部当たり１〜２００質量部である。これらの充填剤は、１種類で使用してもよく、２種類以上混合してもよい。 In the sealing material composition of the present invention, a filler can be added to adjust the mechanical properties. Specifically, silica, silicic acid, diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black, clay, talc, bentonite, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, zinc white, shirasu balloon, asbestos, glass fiber, filament, etc. Is exemplified. For increasing the strength, silica, silicic acids, carbon black, clay, ultrafine calcium carbonate, zinc white, etc. are suitable. When elasticity is important, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, oxidized oxide Ferric iron, zinc oxide, shirasu balloon and the like are suitable. The preferred amount used is 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the total polymer of the present invention. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

組成物を硬化させた時の硬度を変えるなど物性を制御するために、物性調整剤を用いることができる。物性調整剤としては例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシランおよびｎ−プロピルトリメトキシシランなどのアルキルアルコキシシラン類；ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシランおよびγ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシランなどのアルキルイソプロペノキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニルメチルジメトキシシランなどの各種シランカップリング剤、シリコーンワニス類；ポリシロキサン類等が必要に応じて添加される。本発明の全重合体１００質量部に対し、０〜２０質量部の範囲で添加することが好ましい。 In order to control physical properties such as changing the hardness when the composition is cured, a physical property modifier can be used. Examples of the physical property modifier include alkyl alkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane and n-propyltrimethoxysilane; dimethyldiisopropenoxysilane, methyltriisopropenoxysilane and γ-glycol. Alkylisopropenoxysilanes such as Sidoxypropylmethyldiisopropenoxysilane; Various silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinylmethyldimethoxysilane; Silicone varnishes; Polysiloxanes are required Depending on the addition. It is preferable to add in 0-20 mass parts with respect to 100 mass parts of all the polymers of this invention.

さらには保存安定性を高めるために、脱水剤を添加することができる。脱水剤としては、オルトギ酸メチルおよびオルト酢酸メチル等のオルトエステル類；テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの加水分解性シリル基を有する化合物などが挙げられる。本発明の全重合体１００質量部に対し、０〜２０質量部の範囲で添加することが好ましい。 Furthermore, a dehydrating agent can be added to enhance storage stability. Dehydrating agents include orthoesters such as methyl orthoformate and methyl orthoacetate; compounds having hydrolyzable silyl groups such as tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Etc. It is preferable to add in 0-20 mass parts with respect to 100 mass parts of all the polymers of this invention.

本発明のシーリング材組成物はその他に、トルエン、メチルエチルケトンなどの各種溶剤；紫外線硬化性樹脂、酸素硬化性樹脂などの表面特性改良剤；顔料、染料などの着色剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、難燃化剤などのような添加剤も任意に使用してもよい。 The sealing material composition of the present invention includes various other solvents such as toluene and methyl ethyl ketone; surface property improvers such as ultraviolet curable resins and oxygen curable resins; colorants such as pigments and dyes, anti-aging agents, and ultraviolet absorbers. Additives such as light stabilizers, flame retardants and the like may optionally be used.

本発明のシーリング材組成物は、すべての配合成分を予め配合密封保存し、施工後空気中の湿分を吸収することにより硬化する１成分型として調製することが好ましい。また、加水分解性シリル基含有重合体とビニル系重合体を主成分とする主剤と、硬化触媒を主成分とする硬化剤よりなる２成分型として調製することも可能である。
以下に本発明を実施例に基づき説明するが、下記実施例に限定されるものではない。 The sealing material composition of the present invention is preferably prepared as a one-component type that cures by pre-blending and preserving all blending components and absorbing moisture in the air after construction. It is also possible to prepare a two-component type comprising a main component mainly composed of a hydrolyzable silyl group-containing polymer and a vinyl polymer and a curing agent mainly composed of a curing catalyst.
The present invention will be described below based on examples, but is not limited to the following examples.

＜合成例１＞電熱式ヒーターを備えた容量１０００ｍｌの加圧式攪拌槽型反応器を、温度を２４０℃に保った。次いで、反応器の圧力を一定に保ちながら、表１に示す単量体混合物１００部、ＭＥＫ１０部、重合開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイドを１部からなる混合物を、一定の供給速度（８０ｇ／分、滞留時間：１２分）で原料タンクから反応器に連続供給を開始し、単量体混合物の供給量に相当する反応液を出口から連続的に抜き出した。反応開始直後に、一旦反応温度が低下した後、重合熱による温度上昇が認められたが、ヒーターを制御することにより、反応温度２４０〜２４５℃を保持した。単量体混合物の供給開始から温度が安定した時点を、反応液の採取開始点とし、これから２５分反応を継続した結果、２ｋｇの単量体混合液を供給し、１．８ｋｇの反応液を回収した。その後反応液を薄膜蒸発器に導入して、未反応モノマー等の揮発成分を分離して濃縮液を得た。ガスクロマトグラフ分析より、濃縮液中には未反応モノマーは存在していなかった。溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰＣという。）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、Ｍｗという。）は１，７００であった。反応により得た共重合体を「重合体１」という。 <Synthesis Example 1> A 1000 ml capacity pressurized stirred tank reactor equipped with an electric heater was kept at a temperature of 240 ° C. Next, while maintaining the reactor pressure constant, a mixture comprising 100 parts of the monomer mixture shown in Table 1, 10 parts of MEK, and 1 part of ditertiary butyl peroxide as a polymerization initiator was supplied at a constant feed rate (80 g / Minutes and residence time: 12 minutes), continuous supply from the raw material tank to the reactor was started, and a reaction liquid corresponding to the supply amount of the monomer mixture was continuously withdrawn from the outlet. Immediately after the start of the reaction, once the reaction temperature is lowered, the temperature rise due to heat of polymerization were observed by controlling the heaters, the reaction temperature was maintained 240-245 ° C.. The time when the temperature became stable from the start of the supply of the monomer mixture was taken as the collection start point of the reaction solution, and the reaction was continued for 25 minutes. As a result, 2 kg of the monomer mixture was supplied and 1.8 kg of the reaction solution was added. It was collected. Thereafter, the reaction solution was introduced into a thin film evaporator to separate volatile components such as unreacted monomers to obtain a concentrated solution. From the gas chromatographic analysis, no unreacted monomer was present in the concentrate. Tetrahydrofuran was used as a solvent, and the weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) was 1,700. The copolymer obtained by the reaction is referred to as “polymer 1”.

＜合成例２〜４、比較合成例１〜２＞条件を表１のように変更する以外は合成例１と同様に重合および処理を行い、共重合体を合成した。得られた重合体をそれぞれ重合体２〜４、比較重合体１〜２という。これらの分析結果を表１に示す。 <Synthesis Examples 2-4, Comparative Synthesis Examples 1-2> A copolymer was synthesized by performing polymerization and treatment in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the conditions were changed as shown in Table 1. The obtained polymers are referred to as polymers 2 to 4 and comparative polymers 1 and 2, respectively. The results of these analyzes are shown in Table 1.

上記略語の意味は以下の通りである。
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＨＡ：アクリル酸２−エチルへキシル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＥＡ：アクリル酸エチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル The meanings of the abbreviations are as follows.
BA: butyl acrylate HA: 2-ethylhexyl acrylate MA: methyl acrylate EA: ethyl acrylate MMA: methyl methacrylate

＜実施例１〜６、比較例１〜３＞重合体１〜４、比較重合体１〜２、アルコキシシリル基を含有するポリオキシアルキレン重合体としてエクセスターＥＳＳ２４１０（旭硝子製）、アルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン重合体とアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体の混合物としてＭＳＸ９１１（鐘淵化学工業製）、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体としてＳＡ１００Ｓ（鐘淵化学工業製）を使用し、アミノシラン（日本ユニカー製Ａ１１２０）、脱水剤（日本ユニカー製Ａ１７１）、硬化触媒（ジブチル錫ジラウレート）、炭酸カルシウム（白石カルシウム製白艶華ＣＣＲ）、酸化チタン（石原産業製タイペークＲ８２０）、老化防止剤（チバスペシャリティー製チヌビンＢ７５）を表２に示す質量部で混合した。 <Examples 1-6, Comparative Examples 1-3> Polymers 1-4, Comparative Polymers 1-2, Exester ESS2410 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), an alkoxysilyl group as a polyoxyalkylene polymer containing an alkoxysilyl group MSX911 (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) as a mixture of a polyoxyalkylene polymer having an alkoxysilyl group and a (meth) acrylic acid ester polymer having an alkoxysilyl group, and SA100S (Kanban as a (meth) acrylic acid ester polymer having an alkoxysilyl group) Aminosilane (Nihon Unicar A1120), Dehydrating agent (Nihon Unicar A171), Curing catalyst (Dibutyltin dilaurate), Calcium carbonate (Shiraishi calcium white gloss CCR), Titanium oxide (Ishihara Sangyo Taipei) R820), anti-aging agent (Chiba Specialty Chinu) Down B75) were mixed at a mass parts shown in Table 2.

ＤＯＰはフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）を意味する。 DOP means di (2-ethylhexyl) phthalate.

表２の割合で混合させて得られた組成物を、深さ１０ｍｍのポリエチレン製カップに充填し、２３℃、６０％ＲＨの環境下で２４時間静置した。その後にカップを切断して、表面から硬化している（流動性がない）部分の厚みを測定した。結果を表３に示す。
また、常温で１４日間の養生を行い、厚さ１ｍｍのシートを作製した。硬化物のシートから１号ダンベル試験片を打ち抜き、破断時強度、伸度を測定した（引張物性）。引張物性測定は、温度２３℃ 湿度５０％の環境において引張速度５ｃｍ／分で行った。
モルタル片に厚さ１ｍｍ、４０ｍｍ×４０ｍｍに塗布し、常温で１４日間の養生をした後、メタリングウェザーメーター試験を行い、５００時間後に目視でクラックとチョーキングを観察した（耐候性）。これらの結果を表３に示す。 The composition obtained by mixing at the ratio shown in Table 2 was filled in a polyethylene cup having a depth of 10 mm and allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 60% RH. Thereafter, the cup was cut, and the thickness of the portion cured from the surface (no fluidity) was measured. The results are shown in Table 3.
Moreover, the curing for 14 days was performed at room temperature to produce a sheet having a thickness of 1 mm. A No. 1 dumbbell test piece was punched from the cured sheet, and the strength and elongation at break were measured (tensile properties). Tensile properties were measured at a tensile speed of 5 cm / min in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
A mortar piece was applied to a thickness of 1 mm and 40 mm × 40 mm, cured for 14 days at room temperature, and then subjected to a metalling weather meter test. After 500 hours, cracks and choking were visually observed (weather resistance). These results are shown in Table 3.

Claims

A vinyl polymer having 30 to 80 % by mass of a methyl acrylate unit or an ethyl acrylate unit based on all constituent monomer units, a glass transition temperature of 10 ° C. or less, and a weight average molecular weight of 500 to 20000 ( A) A sealing material composition containing 1 to 200 parts by mass and 100 parts by mass of a polymer (B) having a hydrolyzable silyl group other than the vinyl polymer (A).

The sealing material composition according to claim 1, wherein the vinyl polymer (A) is obtained by continuously polymerizing a vinyl monomer at a temperature of 150 to 350 ° C using a stirred tank reactor.