JP4641701B2

JP4641701B2 - Resin sheet with excellent anti-fogging properties

Info

Publication number: JP4641701B2
Application number: JP2002152235A
Authority: JP
Inventors: 滋加藤; 恵史横山; 弘喜午菴; 淳鈴木
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2001-10-23
Filing date: 2002-05-27
Publication date: 2011-03-02
Anticipated expiration: 2022-05-27
Also published as: JP2003201355A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防曇性能に特に優れた二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートに関する。さらに詳しくは、食品容器用蓋として用いられた場合、蓋内面に付着する水滴が特に少なく、従来より非常に優れた防曇効果を発揮する二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、透明性、耐水性に優れ、成形性にも優れていることから各種食料品等の包装材として広く使用されている。しかし、反面その表面が極めて疎水性であるために、気温や湿度の変化に応じて凝結する水分（水蒸気）が樹脂表面を均―に濡らすことなく微小水滴の集合体を形成し、いわゆる曇りを発生することが多い。このような曇りの発生は、食品用包装材分野においては収納物を見分けることが困難となるので、各種容器の商品価値を著しく低下させる。これは、透明性を特徴とする容器の重大な欠点であるばかりでなく、不均―に凝集、付着した水分は、容器に収納された食品にも影響を与え、品質の不良化、腐敗の一因となる。
従来、このような曇り現象を防ぐため、ショ糖脂肪酸エステルが安全性の高い防曇剤として広く使用されていた（特開昭56−166234、特開昭57−80431、特公昭61−36864号各公報）。また、特開平9−12751号公報には、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する防曇性スチレン系樹脂シート・フィルムが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、食品容器用蓋はその美麗性を向上させるため、天面部面積をより広くしたり、深絞りとなる傾向があり、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートには従来よりもより優れた防曇性能や、長時間持続する防曇性能を有することが求められている。防曇性能については、低温保管（5〜8℃）で付着する水滴がほとんどなく、内容物である寿司や刺身等を非常にスッキリと見せることが要求されている。また、作りたての白飯や赤飯、天ぷら、フライ等温かい食品を入れる場合には食品中に水分が多く含まれるため、蓋に付着する水滴も多く、よりスッキリと見え、かつ防曇効果の持続性のある容器が要求されている。しかしながら、二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートはその大部分が熱板を用いた直接加熱方式の成形機で容器形状に成形されるため、防曇剤塗布面が熱板と接触し、接触により荒れたり引き剥がされたりして、成形品の防曇性能は曇りは発生しないまでも付着した水滴は流れにくくなり、内容物がスッキリと見えなくなっていた。このような状況は従来の防曇剤処方では多量に塗布してもあまり変わらず、水滴付着が少なく内容物をスッキリと見栄えよく見せることは難しかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、直接加熱方式の成形機で成形された容器でも特に優れた防曇性能、つまり低温及び高温保管時の水滴付着が極めて少なく、内容物を特にスッキリと見栄え良く見せることができ、かつその効果が持続する二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート用の防曇剤ならびに防曇処方について鋭意検討を行った結果、多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤としてポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーとを配合した防曇剤を特定量被覆させた二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートが、水滴付着が極めて少なく内容物が非常にスッキリ見え、かつ効果が持続するという、これまでにない特に優れた防曇性能（スッキリ感）を有することを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の混合物により表面が被覆されてなる防曇性樹脂シートであって、該多価アルコール型非イオン性界面活性剤と該ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の混合物の固形分比率（重量比）が５０〜８０：５０〜２０であり、該多価アルコール型非イオン性界面活性剤がショ糖脂肪酸エステルおよび／又はポリグリセリン脂肪酸エステルであり、該ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤がポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーであることを特徴とする防曇性二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートに存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂シートにおける防曇剤成分は多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の混合物である。
多価アルコール型非イオン性界面活性剤としては、グリセロール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテルが挙げられ、２種以上を混合して用いても良い。これらの中でショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルは、その構成脂肪酸の70重量％以上が炭素数12〜18、好ましくは12〜16の飽和および／又は不飽和脂肪酸であり、且つモノエステルを60モル％以上含有するものである。また、その構成脂肪酸は２種以上の混合物であってもよい。
【０００６】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、その構成脂肪酸の70重量％以上が炭素数12〜18、好ましくは12〜16の飽和および／又は不飽和脂肪酸であれば、ポリグリセリンの重縮合度、エステル化率については制限されないが、前者については食品添加物としての安全性の面から4〜20が好ましく、6〜12がさらに好ましい。また後者については、モノエステルを50モル％以上含有するのが好ましい。
【０００７】
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤とは、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマー等が挙げられる。防曇性能を持続させるという効果の点ではポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーが特に好ましい。持続性向上の理由については明確ではないが、該ブロックポリマーのポリオキシエチレンドメイン（親水部）とショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルや基材表面の親水部との親和性、また或いは該ブロックポリマーのポリオキシプロピレンドメイン（疎水部）とショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルや基材表面の疎水部との親和性により、水膜形成時のショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルの水膜や水滴中への大量流出を抑制する効果があると考えられる。
ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーはポリオキシエチレン鎖が１０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％とポリオキシプロピレン鎖が９０〜１０重量％、好ましくは６０〜１５重量％とからなる。重量平均分子量は１９００〜２００００、好ましくは２０００〜１６０００である。本剤を食品用途として使用する場合は、安全性の面からポリオレフィン等衛生協議会発行の『ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準（いわゆるポジティブリスト）』に記載の分子量１９００以上のものを使用する。
ポリオキシエチレン鎖とポリオキシプロピレン鎖のブロック比率及び構成（Ａ−Ｂブロックタイプ、Ａ−Ｂ−Ａブロックタイプ等）は、本発明の樹脂シートで目的とする防曇性を得る為に必要な範囲であれば特に制限はない。
【０００８】
多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の混合割合（固形分比率）は通常９０〜４０：１０〜６０となるように配合する。ここでポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の割合が１０重量％未満であると、充分な防曇持続性が得られないばかりか、低温防曇において目的とする良好なスッキリ感が得られない。一方６０重量％より多くなると、低温・高温防曇共に充分な防曇性が得られにくくなる。
ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとを混合した多価アルコール型非イオン性界面活性剤の場合、ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの混合割合（固形分比率）は１０〜９０：９０〜１０である事が好ましい。
どちらか一方でも防曇性能は発現するが、低温・高温両方の防曇性には併用が好ましく、３０〜７０：７０〜３０が更に好ましい。
【０００９】
本発明の防曇剤には、多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤を組み合わせた防曇剤の他に、各種陰イオン性界面活性剤を添加してもよい。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩等が挙げられる。これらの脂肪酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩を構成する脂肪酸としては、炭素数8〜22の飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖状のものが用いられ、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギジン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノレイン酸、2−ブチルオクタン酸、2−ヒドロキンデカン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、任意の割合からなる2種以上の混合物であってもよい。塩を構成する塩基性物質としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属もしくはマグネシウム等のアルカリ土類金属、あるいはエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリブチルアミン等の低級アルキルアミンが挙げられる。これらの中で、構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、特にラウリン酸が好ましい。また塩基性物質としては、アルカリ金属が好ましく、特にカリウムが好ましい。
これら陰イオン性界面活性剤の乾燥後の被覆量は、多価アルコール型非イオン性界面活性剤とポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の合計に対して、３０重量％以下、好ましくは２０％以下である。
【００１０】
また、本発明では、防曇剤に予めシリコーンオイル等の公知の離型剤や滑剤を添加してもよいが、添加量が多すぎると目的とする防曇性（スッキリ感）を阻害するので、通常１mg/m²以下、好ましくは0.5 mg/m²以下で添加する。
【００１１】
本発明で対象とする樹脂シートとしては、二軸延伸ポリスチレンシートが好ましいが、樹脂シートの種類に限定されるものではなく、二軸延伸ポリスチレン樹脂シートと同様な用途で透明樹脂シートとして利用されうるポリエステル樹脂シート、ポリ塩化ビニルシート、ポリプロピレンシートなどにも適用できる。
二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、公知の方法でシートにされ、シートの厚みは通常100〜700μmである。通常、該シートは熱成形され容器として使用される。本発明においては、ポリスチレン系樹脂を押出成形し、さらに必要に応じて二軸延伸して得たシートの表面に直ちに防曇剤を塗布してよいが、予め、コロナ放電処理、高周波処理等の表面処理を行い、シート表面の状態を調整しておいた方が、防曇剤が良好に被覆されやすいので望ましく、好ましくは、コロナ放電処理によりシートの表面張力を50〜60mN／mに調整するとよい。
【００１２】
防曇剤は主としてシート表面に塗布して用いられる。この場合、乾燥後の塗布量が固形分換算で、下限を通常10mg／m²以上、好ましくは20mg／m²以上、特に好ましくは30mg／m²以上とし、上限を通常100mg／m²以下、好ましくは60mg／m²以下、特に好ましくは50mg／m²以下になるように塗布する。防曇剤の乾燥後の塗布量が10mg／m²未満の場合は、良好なスッキリ感は得られず、100mg／m²を超えるとベタツキによるシート同士のブロッキングや透明性の低下が生じ、表面白化を起こすことがある。防曇剤の塗布方法としては、噴霧、ロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、浸漬法等の既知の方法が用いられ、噴霧、ロールコーター法が好ましい。また、防曇剤溶液に用いる溶媒としては水が最も好ましいが、アルコール等の防曇剤を溶解し且つ樹脂シートを溶解しない溶媒で、しかも適用分野によっては安全を満たす溶媒であれば、適宜選択して用いてもよい。
【００１３】
本発明において、防曇剤の被覆量の定量分析は、シートをアルコール等で洗浄して洗液を集め、重量法、ガスクロマログラフィー法、高速液体クロマトグラフィー法、ＦＴ−ＩＲ分析法（ＡＴＲ法）等でおこなうことができる。
【００１４】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、防曇剤にブロッキング防止剤、帯電防止剤、粘度調節剤、消包剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、抗菌剤等を常法により適宜併用することができる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で使用したショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマーは以下の通りである。

なお、防曇剤のシートへの被覆量は、シート試料をメタノールで洗浄して洗液を集めて濃縮した後、高速液体クロマトグラフィー法で定量確認した。
【００１６】
同様に、使用したシートは３００μm厚の二軸延伸ポリスチレンシートであり、塗布面側には５４mN／m以上のコロナ処理を施した。シートは実験組成の防曇剤水溶液を塗布後、熱風オーブンにて乾燥をおこなった。
また、評価に使用した寿司蓋型容器は上記二軸延伸ポリスチレンシートの塗布面を内面にして、熱板加熱式圧空成形機で成形したもので、大きさは次の通りである。
・開口部；215mm長×135mm巾×30mm深さ
・天面部；190mm長×110mm巾
【００１７】
なお、実施例及び比較例におけるシートの性能評価は、以下の方法及び基準に従っておこなった。（本発明の合格レベルは透明性，ベタツキは「○′」以上、その他の項目は「○」以上である。）
【００１８】
＜低温初期スッキリ感＞
23℃の水150ccを入れた容器（210mm長×130mm幅×15mm深さ）に試料の蓋型成形品を被せ、5℃雰囲気中に保管し、３０分後の蓋型成形品のスッキリ感を肉眼観察し、官能評価した。
評価基準
◎ ：水滴の付着が少なく、スッキリ感が非常に良い。
○ ：水滴の付着はあるが、スッキリ感は感じられる。
△ ：水滴の付着が多く、スッキリ感があまり良くない。
× ：水滴の付着が非常に多く、スッキリ感が悪い。
【００１９】
＜低温スッキリ感持続性＞
低温スッキリ感評価開始から３時間後に、蓋型成形品のスッキリ感を再度官能評価した。
評価基準
◎ ：スッキリ感の非常に良い状態が持続している。
○ ：水滴の付着はあるが、スッキリ感が感じられる状態で持続している。
△ ：スッキリ感がやや劣る。
× ：スッキリ感が悪い。
【００２０】
＜高温初期スッキリ感＞
80℃のお湯150ccを入れた容器（210mm長×130mm幅×15mm深さ）に試料の蓋型成形品を被せ、23℃雰囲気中に保管し、１０分後の蓋型成形品のスッキリ感を肉眼観察し、官能評価した。
評価基準
◎ ：水滴の付着が少なく、スッキリ感が非常に良い。
○ ：水滴の付着はあるが、スッキリ感は感じられる。
△ ：水滴の付着が多く、スッキリ感があまり良くない。
× ：水滴の付着が非常に多く、スッキリ感が悪い。
【００２１】
＜高温スッキリ感持続性＞
高温スッキリ感評価開始から１時間後に、蓋型成形品のスッキリ感を再度官能評価した。
評価基準
◎ ：スッキリ感の非常に良い状態が持続している。
○ ：水滴の付着はあるが、スッキリ感が感じられる状態で持続している。
△ ：スッキリ感がやや劣る。
× ：スッキリ感が悪い。
【００２２】
＜シート透明性＞
シートの透明性をNDH−300A（日本電色工業株式会社製）により測定した曇価（ヘーズ）Ｈ（％）と、肉眼観察した外観の双方で評価し、評価の低い方の結果をシート透明性の評価結果とした。
評価基準
◎：Ｈ＜1．5または塗り班が全く見られない。
○：1．5≦Ｈ＜2またはごく僅かな塗り斑が見られる。
△：2≦Ｈ＜3または塗り斑が少し目立つ。
×：3≦Ｈまたは塗り斑がかなり目立つ。
【００２３】
＜シートのベタツキ＞
シートを指先で触り、ベタツキ具合いを官能評価した。
評価基準
○ ：ベタツキが少ない。
○′：ベタツキはややあるが、実用上許容できるレベルにある。
× ：ベタツキが大きい。
【００２４】
＜実施例1〜7＞
前記ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマーを、表中の“塗布液中の固形分比”となるよう、水１００重量％に対して表中の“塗布液組成”の割合で溶かし込んだ水溶液を調製した。次に、この防曇剤水溶液をコロナ処理済みの２軸延伸ポリスチレンシートの片面にバーコーターにて塗布した。乾燥後の防曇剤固形分量を”乾燥後の被覆量”として表に示した。
得られたシートを塗布面が内面になるように、熱板加熱式圧空成形機で寿司容器蓋に成形し、評価用サンプルとした。前記評価項目について評価した結果を表に併せて示した。
【００２５】
＜比較例1〜4＞
実施例と同様に、表中の“塗布液中の固形分比”となるよう、水１００重量％に対して表中の“塗布液組成”の割合で、ショ糖脂肪酸エステルおよび／又はポリグリセリン脂肪酸エステル、又はポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマーを溶かし込んだ水溶液を調整した。その後のシート塗布及び寿司容器蓋の作成、評価は実施例1〜7と同様におこなった。結果を表に示す。
【００２６】
【表１】

【００２７】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリステレン系樹脂シートは、従来より非常に優れた防曇効果を有し、水滴付着が少なく内容物がスッキリ見え、かつその効果が持続するという、これまでにない優れた防曇性能（スッキリ感）を有する。特に低温および高温の食品を入れる食品包装容器用シートとして、最適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a biaxially stretched polystyrene resin sheet particularly excellent in antifogging performance. More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polystyrene resin sheet that, when used as a food container lid, has particularly few water droplets adhering to the inner surface of the lid and exhibits a much better antifogging effect than before.
[0002]
[Prior art]
Biaxially stretched polystyrene resin sheets are widely used as packaging materials for various foods and the like because they are excellent in transparency, water resistance and moldability. However, because the surface is extremely hydrophobic, moisture that condenses in response to changes in temperature and humidity (water vapor) forms a collection of minute water droplets without wetting the resin surface evenly, so-called haze. Often occurs. The occurrence of such fogging makes it difficult to distinguish the stored items in the field of food packaging materials, and thus significantly reduces the commercial value of various containers. This is not only a serious drawback of containers characterized by transparency, but the water that is unevenly agglomerated and adhered also affects the food contained in the container, resulting in poor quality and decay. It will contribute.
Conventionally, in order to prevent such fogging phenomenon, sucrose fatty acid esters have been widely used as highly safe anti-fogging agents (Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-166234, 57-80431, 61-36864). Each publication). Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-12751 proposes an antifogging styrene resin sheet / film using a polyglycerol fatty acid ester.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, lids for food containers have a tendency to increase the top surface area or deep drawing in order to improve their beauty, and biaxially oriented polystyrene resin sheets have better anti-fogging performance than before. In addition, it is required to have a long-lasting antifogging performance. As for the anti-fogging performance, there are almost no water droplets adhering during low-temperature storage (5 to 8 ° C.), and it is required to make the contents such as sushi and sashimi very refreshing. In addition, when adding warm food such as freshly cooked white rice, red rice, tempura, fries, etc., the food contains a lot of water, so there are many water droplets adhering to the lid, and it looks more refreshing and has a long-lasting antifogging effect. Some containers are required. However, most of the biaxially stretched polystyrene resin sheet is molded into a container shape by a direct heating type molding machine using a hot plate, so that the antifogging agent coated surface is in contact with the hot plate and roughened by contact. Even if the anti-fogging performance of the molded product did not occur due to peeling off, the adhered water droplets did not flow easily, and the contents were not clearly visible. This situation did not change much even when applied in a large amount in the conventional antifogging agent formulation, and it was difficult to show the contents neatly with little water droplet adhesion.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have a particularly excellent anti-fogging performance even in a container molded by a direct heating type molding machine, that is, there is very little adhesion of water droplets during storage at low and high temperatures, and the contents can be displayed particularly neatly. As a result of diligent research on anti-fogging agents and anti-fogging formulations for biaxially oriented polystyrene resin sheets that have sustained their effects, polyhydric alcohol type nonionic surfactants and polyethylene glycol type nonionic surfactants A biaxially oriented polystyrene resin sheet coated with a specific amount of anti-fogging agent blended with polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer as an agent, has very little water droplet adhesion, and the contents look very refreshing and the effect is sustained. The present invention has been completed by finding out that it has a particularly excellent anti-fogging performance (clean feeling).
That is, the present invention is an antifogging resin sheet having a surface coated with a mixture of a polyhydric alcohol type nonionic surfactant and a polyethylene glycol type nonionic surfactant, the polyhydric alcohol type nonionic surfactant The solid content ratio (weight ratio) of the mixture of the ionic surfactant and the polyethylene glycol type nonionic surfactant is 50 to 80:50 to 20, and the polyhydric alcohol type nonionic surfactant is An antifogging biaxially stretched polystyrene resin sheet, which is a sugar fatty acid ester and / or a polyglycerin fatty acid ester, and wherein the polyethylene glycol type nonionic surfactant is a polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer Exist.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The antifogging agent component in the resin sheet of the present invention is a mixture of a polyhydric alcohol type nonionic surfactant and a polyethylene glycol type nonionic surfactant.
Examples of the polyhydric alcohol type nonionic surfactant include glycerol fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, sorbitol and sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and polyhydric alcohol alkyl ethers. You may mix and use the above. Of these, sucrose fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters are preferred.
The sucrose fatty acid ester is one in which 70% by weight or more of the constituent fatty acid is a saturated and / or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbons, and contains 60 mol% or more of a monoester. . The constituent fatty acid may be a mixture of two or more.
[0006]
If polyglycerin fatty acid ester is a saturated and / or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, 70% by weight or more of the constituent fatty acid, the polycondensation degree and esterification rate of polyglycerin Although not limited, the former is preferably 4 to 20 and more preferably 6 to 12 from the viewpoint of safety as a food additive. In the latter case, the monoester is preferably contained in an amount of 50 mol% or more.
[0007]
Polyethylene glycol type nonionic surfactants include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, fat and oil ethylene oxide adducts, polyoxy A propylene polyoxyethylene block copolymer etc. are mentioned. A polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer is particularly preferred in view of the effect of maintaining the antifogging performance. The reason for the improvement in sustainability is not clear, but the affinity between the polyoxyethylene domain (hydrophilic part) of the block polymer and the hydrophilic part of the sucrose fatty acid ester or polyglycerin fatty acid ester or the substrate surface, or the block Water film of sucrose fatty acid ester and polyglycerin fatty acid ester at the time of water film formation due to affinity between polyoxypropylene domain (hydrophobic part) of polymer and sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester and hydrophobic part of substrate surface It is thought that it has the effect of suppressing large-scale outflow into water and water droplets.
The polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer comprises 10 to 90% by weight of polyoxyethylene chains, preferably 40 to 85% by weight, and 90 to 10% by weight of polyoxypropylene chains, preferably 60 to 15% by weight. The weight average molecular weight is 1900-20000, preferably 2000-16000. When this agent is used for food, it must have a molecular weight of 1900 or more as described in the Voluntary Standard for Food Containers and Packaging Made of Synthetic Resins such as Polyolefins (so-called positive list) issued by the Sanitation Council for Polyolefins. Is used.
The block ratio and composition (A-B block type, A-B-A block type, etc.) of the polyoxyethylene chain and the polyoxypropylene chain are necessary for obtaining the desired antifogging property in the resin sheet of the present invention. If it is a range, there will be no restriction | limiting in particular.
[0008]
The mixing ratio (solid content ratio) of the polyhydric alcohol type nonionic surfactant and the polyethylene glycol type nonionic surfactant is usually 90 to 40:10 to 60. Here, when the proportion of the polyethylene glycol type nonionic surfactant is less than 10% by weight, not only sufficient antifogging sustainability cannot be obtained, but also the desired good refreshing feeling in low temperature antifogging cannot be obtained. . On the other hand, if it exceeds 60% by weight, it is difficult to obtain sufficient antifogging properties for both low temperature and high temperature antifogging.
In the case of a polyhydric alcohol type nonionic surfactant obtained by mixing a sucrose fatty acid ester and a polyglycerin fatty acid ester, the mixing ratio (solid content ratio) of the sucrose fatty acid ester and the polyglycerin fatty acid ester is 10 to 90: 90- 10 is preferred.
Either of them exhibits anti-fogging performance, but the combined use is preferable for both anti-fogging properties at low and high temperatures, and 30 to 70:70 to 30 is more preferable.
[0009]
The antifogging agent of the present invention includes various anionic surfactants in addition to the antifogging agent in which a polyhydric alcohol type nonionic surfactant and a polyethylene glycol type nonionic surfactant are combined. Also good. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, fatty acid sulfonates, and fatty acid lactic acid ester salts. As fatty acids constituting these fatty acid salts, fatty acid sulfonates, and fatty acid lactic acid ester salts, saturated, unsaturated, linear, and branched ones having 8 to 22 carbon atoms are used. Specifically, caprylic acid , Capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, aragic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, 2-butyloctanoic acid, 2-hydroquindecanoic acid and the like. These fatty acids may be a mixture of two or more of any ratio. Examples of the basic substance constituting the salt include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, alkanolamines such as ethanolamine, and lower alkylamines such as tributylamine. Among these, as the constituent fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and oleic acid are preferable, and lauric acid is particularly preferable. Moreover, as a basic substance, an alkali metal is preferable and especially potassium is preferable.
The coating amount after drying of these anionic surfactants is 30% by weight or less, preferably 20%, based on the total of the polyhydric alcohol type nonionic surfactant and the polyethylene glycol type nonionic surfactant. It is as follows.
[0010]
In the present invention, a known release agent such as silicone oil or a lubricant may be added to the antifogging agent in advance, but if the amount added is too large, the target antifogging property (clean feeling) is impaired. Usually, it is added at 1 mg / m ² or less, preferably 0.5 mg / m ² or less.
[0011]
The resin sheet to be used in the present invention is preferably a biaxially stretched polystyrene sheet, but is not limited to the type of resin sheet, and can be used as a transparent resin sheet in the same application as the biaxially stretched polystyrene resin sheet. It can also be applied to polyester resin sheets, polyvinyl chloride sheets, polypropylene sheets and the like.
The biaxially stretched polystyrene resin sheet is made into a sheet by a known method, and the thickness of the sheet is usually 100 to 700 μm. Usually, the sheet is thermoformed and used as a container. In the present invention, an antifogging agent may be applied immediately to the surface of a sheet obtained by extruding a polystyrene resin and biaxially stretching if necessary, but in advance, corona discharge treatment, high frequency treatment, etc. It is desirable to perform surface treatment and adjust the surface state of the sheet because the antifogging agent is easily coated well. Preferably, the surface tension of the sheet is adjusted to 50 to 60 mN / m by corona discharge treatment. Good.
[0012]
The antifogging agent is mainly used by being applied to the sheet surface. In this case, the coating amount after drying is in terms of solid content, the lower limit is usually 10 mg / m ² or more, preferably 20 mg / m ² or more, particularly preferably 30 mg / m ² or more, and the upper limit is usually 100 mg / m ² or less. It is preferably applied so that it is 60 mg / m ² or less, particularly preferably 50 mg / m ² or less. When the coating amount after drying of the antifogging agent is less than 10 mg / m ² , a good refreshing feeling cannot be obtained, and when it exceeds 100 mg / m ² , the sheets are blocked due to stickiness and the transparency is lowered. May cause whitening. As a method for applying the antifogging agent, known methods such as spraying, roll coater, gravure coater, knife coater, and dipping method are used, and spraying and roll coater methods are preferable. The solvent used in the antifogging agent solution is most preferably water, but is appropriately selected as long as it is a solvent that dissolves the antifogging agent such as alcohol and does not dissolve the resin sheet, and satisfies the safety depending on the application field. May be used.
[0013]
In the present invention, the quantitative analysis of the coating amount of the antifogging agent is carried out by washing the sheet with alcohol or the like and collecting the washings, and by gravimetric method, gas chromatographic method, high performance liquid chromatography method, FT-IR analysis method (ATR method). ) Etc.
[0014]
Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, an anti-fogging agent is appropriately used together with an anti-blocking agent, an antistatic agent, a viscosity modifier, a defoaming agent, an ultraviolet absorber, an anti-coloring agent, an antibacterial agent, and the like according to conventional methods. be able to.
[0015]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and polyoxypropylene polyoxyethylene block polymer used in Examples and Comparative Examples are as follows.

The coating amount of the antifogging agent on the sheet was quantitatively confirmed by high performance liquid chromatography after the sheet sample was washed with methanol, the washings were collected and concentrated.
[0016]
Similarly, the used sheet was a 300 μm thick biaxially stretched polystyrene sheet, and the coated surface side was subjected to a corona treatment of 54 mN / m or more. The sheet was dried in a hot air oven after applying an antifogging agent aqueous solution having an experimental composition.
Moreover, the sushi lid type | mold container used for evaluation made the said biaxially-stretched polystyrene sheet | seat into the inner surface, and shape | molded with the hot-plate heating type pressure-pressure molding machine, and the magnitude | size is as follows.
・ Aperture: 215mm long x 135mm wide x 30mm deep ・ Top surface: 190mm long x 110mm wide 【0017】
In addition, the performance evaluation of the sheet | seat in an Example and a comparative example was performed in accordance with the following methods and criteria. (Acceptable level of the present invention is transparency, stickiness is “◯ ′” or more, and other items are “◯” or more.)
[0018]
<Low temperature initial refreshing feeling>
Cover the container (210 mm long x 130 mm wide x 15 mm deep) with 150 cc of water at 23 ° C and store the sample in a 5 ° C atmosphere. Visual observation and sensory evaluation were performed.
Evaluation criteria A: There is little adhesion of water droplets, and the refreshing feeling is very good.
○: Although water droplets are attached, a refreshing feeling is felt.
Δ: Many water droplets are attached and the refreshing feeling is not so good.
X: Water droplets are very attached and the feeling of refreshing is poor.
[0019]
<Long-lasting low temperature feeling>
Three hours after the start of the low temperature refresh feeling evaluation, the refresh feeling of the lid-shaped molded product was sensory-evaluated again.
Evaluation Criteria ◎: A very refreshing state is maintained.
○: Although water droplets are attached, it is maintained in a state where a refreshing feeling can be felt.
Δ: Refreshing feeling is slightly inferior.
X: A refreshing feeling is bad.
[0020]
<High-temperature initial refreshing feeling>
Cover the container (210 mm long x 130 mm wide x 15 mm deep) with 150 cc of hot water of 80 ° C and store it in a 23 ° C atmosphere and keep the lid molded product refreshed after 10 minutes. Visual observation and sensory evaluation were performed.
Evaluation criteria A: There is little adhesion of water droplets, and the refreshing feeling is very good.
○: Although water droplets are attached, a refreshing feeling is felt.
Δ: Many water droplets are attached and the refreshing feeling is not so good.
X: Water droplets are very attached and the feeling of refreshing is poor.
[0021]
<High-temperature refreshing sustainability>
One hour after the start of the high temperature refresh feeling evaluation, the refresh feeling of the lid mold product was sensory-evaluated again.
Evaluation Criteria ◎: A very refreshing state is maintained.
○: Although water droplets are attached, it is maintained in a state where a refreshing feeling can be felt.
Δ: Refreshing feeling is slightly inferior.
X: A refreshing feeling is bad.
[0022]
<Sheet transparency>
The transparency of the sheet was evaluated by both the haze H (%) measured by NDH-300A (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and the appearance observed with the naked eye. It was set as the evaluation result of sex.
Evaluation Criteria A: H <1.5 or no smear is observed.
○: 1.5 ≦ H <2 or very slight smears are observed.
Δ: 2 ≦ H <3 or smear is slightly noticeable.
X: 3 ≦ H or smear is noticeable.
[0023]
<Stickness of sheet>
The sheet was touched with a fingertip and the stickiness was subjected to sensory evaluation.
Evaluation criteria ○: Little stickiness.
○ ′: Stickiness is somewhat, but at a practically acceptable level.
×: Large stickiness.
[0024]
<Examples 1 to 7>
The “coating liquid” in the table with respect to 100% by weight of water so that the sucrose fatty acid ester, the polyglycerin fatty acid ester and the polyoxypropylene polyoxyethylene block polymer have the “solid content ratio in the coating liquid” in the table. An aqueous solution in which the composition was dissolved at a ratio of “composition” was prepared. Next, this anti-fogging agent aqueous solution was applied to one side of a corona-treated biaxially stretched polystyrene sheet with a bar coater. The solid content of the antifogging agent after drying is shown in the table as “coating amount after drying”.
The obtained sheet was molded into a sushi container lid with a hot plate heating type air pressure molding machine so that the coated surface was the inner surface, and used as a sample for evaluation. The result evaluated about the said evaluation item was combined with the table | surface, and was shown.
[0025]
<Comparative Examples 1-4>
As in the examples, sucrose fatty acid ester and / or polyglycerin at a ratio of “coating liquid composition” in the table to 100% by weight of water so that the “solid content ratio in the coating liquid” in the table is obtained. An aqueous solution in which a fatty acid ester or a polyoxypropylene polyoxyethylene block polymer was dissolved was prepared. Subsequent sheet coating and sushi container lid creation and evaluation were performed in the same manner as in Examples 1-7. The results are shown in the table.
[0026]
[Table 1]

[0027]
【The invention's effect】
The biaxially stretched polyester resin sheet of the present invention has a very excellent antifogging effect than before, has less water droplet adhesion, and the contents can be clearly seen, and the effect is sustained, which has never been achieved. Has fogging performance (clean feeling). In particular, it is optimal as a sheet for food packaging containers into which low and high temperature foods are placed.

Claims

An antifogging resin sheet whose surface is coated with a mixture of a polyhydric alcohol type nonionic surfactant and a polyethylene glycol type nonionic surfactant,
The polyhydric alcohol type nonionic surfactant and the polyethylene glycol type nonionic surfactant have a solid content ratio (weight ratio) of 50 to 80:50 to 20, and the polyhydric alcohol type nonionic Antifogging biaxially characterized in that the functional surfactant is sucrose fatty acid ester and / or polyglycerin fatty acid ester, and the polyethylene glycol type nonionic surfactant is a polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer Stretched polystyrene resin sheet.

The antifogging biaxially stretched polystyrene resin sheet according to claim 1 , wherein a solid content ratio (weight ratio) between the sucrose fatty acid ester and the polyglycerin fatty acid ester is 10 to 90:90 to 10.

The polyoxyethylene chain constituting the polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer is 10 to 90% by weight, the polyoxypropylene chain is 90 to 10% by weight, and the weight average molecular weight of the block copolymer is 1900 to 20000. Item 3. The antifogging biaxially stretched polystyrene resin sheet of item 1 or 2 .

The polyoxyethylene chain constituting the polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer is 40 to 85% by weight, the polyoxypropylene chain is 60 to 15% by weight, and the weight average molecular weight of the block copolymer is 2000 to 16000. Item 4. The antifogging biaxially stretched polystyrene resin sheet according to any one of Items 1 to 3 .

An antifogging resin sheet whose surface is coated with a mixture of a polyhydric alcohol type nonionic surfactant and a polyethylene glycol type nonionic surfactant after corona discharge treatment , the polyhydric alcohol type nonionic interface The antifogging property according to any one of claims 1 to 4 , wherein the activator is a sucrose fatty acid ester and / or a polyglycerin fatty acid ester, and the polyethylene glycol type nonionic surfactant is a polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymer . Biaxially stretched polystyrene resin sheet.