JP4633368B2 - Textile treatment composition - Google Patents

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JP4633368B2 JP2004019513A JP2004019513A JP4633368B2 JP 4633368 B2 JP4633368 B2 JP 4633368B2 JP 2004019513 A JP2004019513 A JP 2004019513A JP 2004019513 A JP2004019513 A JP 2004019513A JP 4633368 B2 JP4633368 B2 JP 4633368B2
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本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a textile product treating agent composition.

一般家庭で用いられる繊維製品処理剤としては柔軟剤及び糊剤が代表的なものである。柔軟剤は衣料等の繊維製品を柔らかく、肌触りよく仕上げるものであり、糊剤は繊維製品に張り性を付与し、新品に近い感触を与えるものであって、以前よりユーザーの好み・適用する繊維製品の種類によって使い分けられてきた。しかし近年は糊剤より柔軟剤の仕上がり感が好まれる傾向にあり、糊剤の需要が年々低下する傾向にある。これは従来の糊剤のバリバリ感、ごわつき感等が敬遠される傾向にあるためと考えられる。その一方で多様化する衣料の種類に対し、柔軟剤の柔らかな仕上がり感だけではユーザーの好みが満足できていない現状が存在する。そこで、柔軟剤だけ、糊剤だけでは達成できていない感触、即ち張りはあるがごわつかず、滑らかな肌ざわりに繊維製品を仕上げる処理剤が強く望まれている。   Typical examples of the textile product treating agent used in general households include softeners and pastes. Softeners soften and soften textile products such as clothing, and glues add tension to textile products and give them a feeling close to that of new products. It has been properly used depending on the type of product. However, in recent years, the finish feeling of the softener tends to be favored over the paste, and the demand for the paste tends to decrease year by year. This is thought to be due to the tendency to avoid the crispness, stiffness, etc. of conventional glues. On the other hand, for the diversifying types of clothing, there is a situation where the user's preference cannot be satisfied only by the soft finish feeling of the softening agent. Therefore, there is a strong demand for a finishing agent that finishes a textile product with a smooth texture that feels that cannot be achieved by using only a softener or glue alone, that is, it has tension but is not stiff.

また、糊剤が敬遠されるもうひとつの理由は、処理時に手間がかかる点である。従来の糊剤では、糊処理する繊維製品と処理しない繊維製品とを洗濯工程中のいずれかの場面で仕分けする必要があり、その操作に手間がかかる。また、一般的な糊基剤はいずれも皮膜形成性であり、洗濯機の自動投入口を用いた場合、糊基剤の高分子化合物が付着し美観を著しく損なってしまうため、自動投入口の使用を避けるのが通例となっている。ユーザーは糊剤を投入する際、手投入で、かつ投入のタイミングを見計らう必要があり、かなりの手間がかかってしまう。従って、処理時に仕分けが必要なく、また格別の問題なく洗濯機の自動投入口を使用できる処理剤が望まれている。   Another reason why glue is avoided is that it takes time and effort during processing. In the conventional glue, it is necessary to sort the fiber product to be glued and the fiber product not to be treated in any scene during the washing process, which takes time and effort. In addition, all of the common paste bases are film-forming, and when using an automatic loading port of a washing machine, the polymer compound of the paste base adheres and the aesthetics are remarkably impaired. It is customary to avoid use. When the user puts the paste, it is necessary to manually put it in and to estimate the timing of feeding, which takes a lot of time and effort. Therefore, there is a demand for a treatment agent that does not require sorting during processing and that can use an automatic charging port of a washing machine without any particular problem.

さらに、ワイシャツやポロシャツ等の衣料は洗濯/すすぎ/脱水/乾燥を通じて洗濯じわが形成され、特に木綿等のセルロース系繊維を主成分とする衣料はアイロンがけを省いては着用できない程度にしわが形成される。また、近年形態安定化加工が施されたワイシャツ等が普及しているが、これらも着用/洗濯を繰り返すうちに効果が低下し、アイロンがけを全く省くまでには至っていない。しかし、アイロンがけは最も手間のかかる家事の一つであることから、アイロンがけをしなくても着用できる程度に簡単にしわが除去できる方法が熱望されている。   In addition, clothes such as shirts and polo shirts are formed with washing wrinkles through washing / rinsing / dehydration / drying, and especially wrinkles are formed on clothing mainly composed of cellulosic fibers such as cotton that cannot be worn without ironing. The In recent years, shirts and the like that have been subjected to form stabilization processing have become widespread. However, these effects have been reduced with repeated wearing / washing, and ironing has not been eliminated at all. However, since ironing is one of the most labor-intensive tasks, there is an eager desire for a method that can remove wrinkles as easily as possible without ironing.

本発明者らは、特許文献1、特許文献2及び特許文献3に水溶性高分子化合物、シリコーン化合物、及び非イオン性界面活性剤を含有する衣料本来の形状と風合いを回復させる処理剤を開示している。また、特許文献4、特許文献5、特許文献6、特許文献7及び特許文献8には柔軟剤成分である4級アンモニウム化合物とシリコーン化合物、及び非イオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤が開示されている。しかしながら、これらの技術は、非イオン性界面活性剤を安定化剤あるいはゲル化防止剤として用いるものであり、特定の非イオン性界面活性剤が衣料に適度に張りと肌ざわりを付与し、しかもしわの形成を抑制する効果を奏するものではない。更に吸水性能において十分に満足できるものではない。
特開2000−129577号公報 特開2000−129578号公報 特開2000−239970号公報 特開2000−64179号公報 特開2000−110068号公報 特開2000 −110077号公報 特開2001−172878号公報 特開2002−371474号公報
The present inventors disclose a treatment agent that restores the original shape and texture of clothing containing a water-soluble polymer compound, a silicone compound, and a nonionic surfactant in Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3. is doing. Patent Document 4, Patent Document 5, Patent Document 6, Patent Document 7 and Patent Document 8 disclose a textile treatment agent containing a quaternary ammonium compound and a silicone compound, which are softener components, and a nonionic surfactant. Is disclosed. However, these technologies use a nonionic surfactant as a stabilizer or an anti-gelling agent, and a specific nonionic surfactant imparts appropriate tension and texture to clothing, and There is no effect of suppressing the formation of wrinkles. Furthermore, the water absorption performance is not fully satisfactory.
JP 2000-129577 A JP 2000-129578 A JP 2000-239970 A JP 2000-64179 A JP 2000-110068 A JP 2000-110077 A JP 2001-172878 A JP 2002-371474 A

本発明の課題は、洗濯工程で仕分けの必要がなく、洗濯機の自動投入口に応用でき、しかも衣料等の繊維製品に適度な張りと肌ざわりを付与し、しわの形成を抑制し、更に衣料に吸水性能を付与することができる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。   The problem of the present invention is that there is no need for sorting in the washing process, it can be applied to an automatic loading port of a washing machine, and it gives moderate tension and texture to textiles such as clothing, and suppresses the formation of wrinkles, An object of the present invention is to provide a textile product treating agent composition capable of imparting water absorption performance to clothing.

本発明は、(a)オキシアルキレン基の数平均付加モル数が50〜200のポリオキシアルキレン基を1〜3個と、炭素数14〜32の炭化水素基を1〜3個有する、HLBが16以上で、かつ融点が30〜80℃の非イオン性界面活性剤、(b)アミノ変性シリコーン化合物及び(c)ポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーン化合物を含有する、繊維製品処理剤組成物、並びに更に、(d)窒素原子に結合する3個の基のうち、1又は2個が炭素数10〜20の炭化水素基、残りが炭素数1〜3のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である3級アミン、その酸塩もしくはその4級化物から選ばれる少なくとも1種を含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。   In the present invention, (a) an HLB having 1 to 3 polyoxyalkylene groups having 50 to 200 number average added moles of oxyalkylene groups and 1 to 3 hydrocarbon groups having 14 to 32 carbon atoms, A non-ionic surfactant having a melting point of 30 to 80 ° C., (b) an amino-modified silicone compound and (c) a silicone compound having a polyoxyalkylene chain, and a textile product treating agent composition, and Further, (d) of the three groups bonded to the nitrogen atom, one or two of them may be substituted with a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms, and the rest may be substituted with a hydroxy group having 1 to 3 carbon atoms. Provided is a textile product treating agent composition containing at least one selected from a tertiary amine which is a hydrogen group, an acid salt thereof or a quaternized product thereof.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、洗濯工程で仕分けの必要がなく、洗濯機の自動投入口に応用でき、しかも衣料等の繊維製品に適度な張りと肌ざわりを付与し、しわの形成を抑制することができ、更に衣料に吸水性能を付与することができる。   The textile product treating agent composition of the present invention does not require sorting in the washing process, can be applied to an automatic loading port of a washing machine, and imparts appropriate tension and texture to textile products such as clothing, thereby forming wrinkles. Can be suppressed, and water absorption performance can be imparted to the clothing.

本発明で用いられる(a)成分は、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が50〜200、好ましくは70〜180、特に好ましくは90〜160のポリオキシアルキレン基(アルキレン基としては、炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、エチレン基又はプロピレン基が更に好ましく、エチレン基が特に好ましい)を1〜3個、好ましくは1又は2個、特に好ましくは1個と、炭素数14〜32、好ましくは16〜24、特に好ましくは16〜18の炭化水素基を1〜3個、好ましくは1又は2個、特に好ましくは1個有し、HLBが16以上、好ましくは17〜19.8、特に好ましくは18〜19.6で、かつ融点が30〜80℃、好ましくは40〜75℃、特に好ましくは50〜70℃の非イオン性界面活性剤である。   The component (a) used in the present invention is a polyoxyalkylene group having a number average added mole number of oxyalkylene groups of 50 to 200, preferably 70 to 180, particularly preferably 90 to 160 (as the alkylene group, 2 to 4 alkylene groups are preferred, ethylene groups or propylene groups are more preferred, ethylene groups are particularly preferred) 1 to 3, preferably 1 or 2, particularly preferably 1, and 14 to 32 carbon atoms, Preferably it has 1 to 3, preferably 1 or 2, and particularly preferably 1 hydrocarbon group of 16 to 24, particularly preferably 16 to 18, and an HLB of 16 or more, preferably 17 to 19.8. Particularly preferred is a nonionic surfactant having a temperature of 18 to 19.6 and a melting point of 30 to 80 ° C, preferably 40 to 75 ° C, particularly preferably 50 to 70 ° C.

尚、本発明において、HLBはグリフィン法で算出されるHLBであり、融点は下記方法で測定した。   In the present invention, HLB is HLB calculated by the Griffin method, and the melting point was measured by the following method.

<融点の測定法>
サンプル0.5gを容量10mLのガラス製スクリュー管(No.3、21mm×45mm)に入れ(1つのサンプルについて5本)、大気圧下で密栓する。1種のサンプルについて、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃の恒温槽に各1本づつ(計5本)栓口を上方にして立てて保存し、24時間後に状態を観察する。サンプルが完全に透明な液体になっているものは保存温度が融点以上であると判定し、各サンプルについて融点の範囲を決定する。次に、温度調整可能な水浴を用意し、予め5℃の恒温室に24時間保存した各サンプルを密栓したまま容器の底から半分以上を浸す。予想される温度範囲の下限より5℃下から30分に1℃の速度で水浴の温度を上昇させる。サンプルが完全に透明になった時の温度を融点とする。
<Measuring method of melting point>
Place 0.5 g of sample into a glass screw tube (No. 3, 21 mm x 45 mm) with a capacity of 10 mL (5 per sample) and seal tightly under atmospheric pressure. One sample is stored in a constant temperature bath at 30 ° C, 40 ° C, 50 ° C, 60 ° C, 70 ° C, one by one (5 in total) with the stoppers facing upward, and the state is observed 24 hours later To do. If the sample is a completely transparent liquid, the storage temperature is determined to be higher than the melting point, and the melting point range is determined for each sample. Next, prepare a temperature-adjustable water bath, and immerse more than half from the bottom of the container with each sample stored in a constant temperature room at 5 ° C. for 24 hours sealed. The temperature of the water bath is increased at a rate of 1 ° C from 5 ° C to 30 minutes below the lower limit of the expected temperature range. The temperature at which the sample becomes completely transparent is taken as the melting point.

通常、衣料等の繊維製品に張り性を付与する糊剤は、特開2000−129577号公報に記載の加工澱粉や水溶性セルロース誘導体、特開2000−129578号公報に記載の水溶性高分子化合物が糊基剤として用いられているが、これら化合物を用いた場合、優れた張り性を付与する一方、繊維にごわつき等敬遠されがちな風合いを与える。本発明ではこのような糊基剤に代えて(a)成分を用い、後述する(b)成分と併用することで、繊維製品に適度な張り性を付与し、しかも優れた風合いを得ることができる。一般に非イオン性界面活性剤は繊維製品処理剤の安定化剤、あるいはゲル化防止剤として用いられており、本発明のように(a)成分を糊基剤として用いることは当業者といえども容易に想到し得るものではない。   Usually, pastes that impart tenacity to textile products such as clothing are processed starch and water-soluble cellulose derivatives described in JP-A No. 2000-129777, and water-soluble polymer compounds described in JP-A No. 2000-129578. Is used as a paste base, but when these compounds are used, while imparting excellent tenacity, the fiber tends to be shrunken, such as being stiff. In the present invention, the component (a) is used in place of such a paste base, and it is used in combination with the component (b) described later, thereby imparting appropriate tenacity to the fiber product and obtaining an excellent texture. it can. In general, nonionic surfactants are used as stabilizers for fiber product treating agents or as anti-gelling agents, and it is possible for those skilled in the art to use component (a) as a paste base as in the present invention. It is not easily conceivable.

本発明の(a)成分の具体例として、一般式(1)で表される化合物を挙げることができる。   Specific examples of the component (a) of the present invention include compounds represented by the general formula (1).

1a−A−[(R1b−O)a−R1cb (1)
〔式中、R1aは炭素数14〜32、好ましくは16〜24、特に好ましくは16〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R1bは炭素数2又は3のアルキレン基である。R1cは水素原子、炭素数14〜32、好ましくは16〜24、特に好ましくは16〜18のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数15〜33、好ましくは17〜25、特に好ましくは17〜19のアルカノイル基又はアルケノイル基(好ましくはアルカノイル基)から選ばれる基である。Aは−O−、−COO−、−CON<、−N<から選ばれる連結基であり、Aが−O−又は−COO−の場合にはbは1であり、Aが−CON<又は−N<の場合にはbは2である。aは数平均で50〜200、好ましくは70〜180、特に好ましくは90〜160の値である。ここで、複数個のR1b及びR1cは同一でも異なっていても良い。〕
一般式(1)において、R1aは炭素数16〜18のアルキル基が最も好ましく、R1bはエチレン基が最も好ましく、R1cは水素原子が最も好ましい。また、Aは−O−又は−COO−、特に−O−が好ましい。
R 1a -A - [(R 1b -O) a -R 1c] b (1)
[Wherein, R 1a is an alkyl or alkenyl group having 14 to 32 carbon atoms, preferably 16 to 24, particularly preferably 16 to 18 carbon atoms, and R 1b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. R 1c is a hydrogen atom, an alkyl or alkenyl group having 14 to 32 carbon atoms, preferably 16 to 24, particularly preferably 16 to 18 carbon atoms, or 15 to 33 carbon atoms, preferably 17 to 25 carbon atoms, particularly preferably 17 to 19 carbon atoms. These are groups selected from alkanoyl groups or alkenoyl groups (preferably alkanoyl groups). A is a linking group selected from -O-, -COO-, -CON <, -N <, and when A is -O- or -COO-, b is 1, and A is -CON <or B is 2 when -N <. a is a number average value of 50 to 200, preferably 70 to 180, particularly preferably 90 to 160. Here, the plurality of R 1b and R 1c may be the same or different. ]
In the general formula (1), R 1a is most preferably an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms, R 1b is most preferably an ethylene group, and R 1c is most preferably a hydrogen atom. A is preferably -O- or -COO-, particularly -O-.

(a)成分としては特に一般式(1−2)で表される化合物が最も好ましい。   As the component (a), the compound represented by the general formula (1-2) is most preferable.

1a−O−(C24O)a−H (1−2)
〔式中、R1a及びaは上述と同一の意味である。〕
本発明において、(a)成分は糊基剤として作用し、(a)成分を単独で用いると、通常糊基剤として用いられている水溶性高分子化合物に比べてごわつきを抑制することができる。しかしながらまだ満足できるレベルではないため、本発明では(b)成分としてアミノ変性シリコーン化合物を併用する。(b)成分はごわつきをさらに抑制し、繊維製品に適度の滑らかさを付与し、且つしわの形成を抑制する効果を有する重要な役割を持つものである。
R 1a —O— (C 2 H 4 O) a —H (1-2)
[Wherein, R 1a and a have the same meaning as described above. ]
In the present invention, the component (a) acts as a paste base, and when the component (a) is used alone, it is possible to suppress wrinkling as compared with a water-soluble polymer compound usually used as a paste base. . However, since the level is not yet satisfactory, in the present invention, an amino-modified silicone compound is used in combination as the component (b). The component (b) has an important role of further suppressing wrinkling, imparting moderate smoothness to the fiber product, and suppressing wrinkle formation.

(b)成分としては、特開2001−49582、特開2001−192973、特開2002−371474、特開平8−325952、特開平10−131054等の公報に記載のアミノ変性シリコーン化合物を用いることができる。(b)成分としては、25℃の動粘度(オストワルト型粘度計で求めることができる)が、好ましくは100〜20000mm2/s、より好ましくは200〜10000mm2/s、特に好ましくは500〜5000mm2/sであり、アミノ当量(窒素原子1つ当りの分子量、アミノ当量=分子量/N原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる)が、好ましくは400〜8000、より好ましくは600〜5000、特に好ましくは800〜3000のアミノ変性シリコーン化合物である。 As the component (b), amino-modified silicone compounds described in JP 2001-49582, JP 2001-192773, JP 2002-371474, JP 8-325952, JP 10-131054, and the like are used. it can. As the component (b), a kinematic viscosity at 25 ° C. (which can be determined by an Ostwald viscometer) is preferably 100 to 20000 mm 2 / s, more preferably 200 to 10,000 mm 2 / s, and particularly preferably 500 to 5000 mm. 2 / s, amino equivalent (molecular weight per nitrogen atom, amino equivalent = molecular weight / number of N atoms. Molecular weight is a value obtained by gel permeation chromatography with polystyrene as the standard, and the number of nitrogen atoms. Can be obtained by elemental analysis), but is preferably an amino-modified silicone compound of 400 to 8000, more preferably 600 to 5000, and particularly preferably 800 to 3000.

(b)成分の好適な具体例として、一般式(3)で表される化合物が挙げられる。   (B) As a suitable specific example of a component, the compound represented by General formula (3) is mentioned.

Figure 0004633368
Figure 0004633368

〔式中、R3aは炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシ基、−OR3d(ここでR3dは炭素1〜3のアルキル基)又は水素原子を示し、R3bは炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を示す。Bは少なくとも1つのアミノ基を有する側鎖を示し、R3cは炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子を示す。cは10〜10,000の数、dは1〜1,000の数を示し、重量平均分子量が2,000〜1,000,000となる数を示す。尚、R3a、R3b、R3c、R3dはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のR3bは同一でも異なっていても良い。〕
一般式(3)において、R3aはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、R3bはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、R3cはメチル基又は水素原子が好ましく、R3dはメチル基が好ましい。重量平均分子量は、好ましくは5,000〜100,000、特に好ましくは8,000〜50,000である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。アミノ基を有する側鎖Bとしては、下記のものを挙げることができる。
−C36−NH2
−C36−NH−C24−NH2
−C36−NH−[C24−NH]e−C24−NH2
−C36−NH(CH3
−C36−NH−C24−NH(CH3
−C36−NH−[C24−NH]f−C24−NH(CH3
−C36−N(CH3)2
−C36−N(CH3)−C24−N(CH3)2
−C36−N(CH3)−[C24−N(CH3)]g−C24−N(CH3)2
−C36−NH−cyclo-C511
ここでe、f、gはそれぞれ1〜30の数である。
[Wherein R 3a represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy group, —OR 3d (where R 3d is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) or a hydrogen atom, and R 3b represents 1 to 3 carbon atoms. An alkyl group, a hydroxy group or a hydrogen atom. B represents a side chain having at least one amino group, and R 3c represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. c represents a number of 10 to 10,000, d represents a number of 1 to 1,000, and represents a number having a weight average molecular weight of 2,000 to 1,000,000. R 3a , R 3b , R 3c and R 3d may be the same or different, and a plurality of R 3b may be the same or different. ]
In the general formula (3), R 3a is preferably a methyl group or a hydroxy group, R 3b is preferably a methyl group or a hydroxy group, R 3c is preferably a methyl group or a hydrogen atom, and R 3d is preferably a methyl group. The weight average molecular weight is preferably 5,000 to 100,000, particularly preferably 8,000 to 50,000. Here, the weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard. Examples of the side chain B having an amino group include the following.
-C 3 H 6 -NH 2
-C 3 H 6 -NH-C 2 H 4 -NH 2
-C 3 H 6 -NH- [C 2 H 4 -NH] e -C 2 H 4 -NH 2
-C 3 H 6 -NH (CH 3 )
-C 3 H 6 -NH-C 2 H 4 -NH (CH 3)
-C 3 H 6 -NH- [C 2 H 4 -NH] f -C 2 H 4 -NH (CH 3)
-C 3 H 6 -N (CH 3 ) 2
-C 3 H 6 -N (CH 3 ) -C 2 H 4 -N (CH 3) 2
-C 3 H 6 -N (CH 3 ) - [C 2 H 4 -N (CH 3)] g -C 2 H 4 -N (CH 3) 2
-C 3 H 6 -NH-cyclo- C 5 H 11
Here, e, f, and g are numbers 1 to 30, respectively.

本発明の(b)成分は、例えば、式(4)
2N(CH22NH(CH23Si(CH3)(OCH32 (4)
で表されるオルガノアルコキシシランを過剰の水で加水分解して得られた加水分解物と、ジメチルシクロポリシロキサンとを水酸化ナトリウムのような塩基性触媒を用いて、80〜110℃に加熱して平衡反応させ、反応混合物が所望の粘度に達した時点で酸を用いて塩基性触媒を中和することにより製造することができる(特開昭53 −98499号公報参照)。
The component (b) of the present invention is, for example, the formula (4)
H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 (4)
The hydrolyzate obtained by hydrolyzing the organoalkoxysilane represented by the following formula with excess water and dimethylcyclopolysiloxane are heated to 80 to 110 ° C. using a basic catalyst such as sodium hydroxide. The reaction mixture is allowed to equilibrate and neutralize the basic catalyst with an acid when the reaction mixture reaches a desired viscosity (see JP-A-53-98499).

本発明の(b)成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、(b)成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の組成物を容易に製造できる点から好ましい。(b)成分の水性エマルジョンには乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、(a)成分に含まれないポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル4級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。ただし陰イオン性界面活性剤を用いる場合は本発明における(d)成分の効果を損なわない様に注意する必要があり、陰イオン性界面活性剤の(d)成分に対する配合モル比が好ましくは1未満、特に好ましくは0.5未満となるようにする。   The component (b) of the present invention may be blended in the form of an oil as it is, but blending it in the form of an aqueous emulsion in which the particles of the component (b) are dispersed in water may result in the composition of the present invention. This is preferable because it can be easily manufactured. In the aqueous emulsion of component (b), it is preferable to use a surfactant as an emulsifier. As the surfactant, alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, olefin sulfonate, Anionic surfactants such as alkane sulfonate and fatty acid salt, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether not included in component (a), polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, fatty acid alkanolamide or alkylene oxide adduct thereof, sucrose Use of nonionic surfactants such as fatty acid esters and alkyl glucosides, amphoteric surfactants such as amine oxides, sulfobetaines and carbobetaines, and cationic surfactants such as tri-long-chain alkyl quaternary ammonium salts Kill. However, when an anionic surfactant is used, care must be taken not to impair the effect of the component (d) in the present invention, and the blending molar ratio of the anionic surfactant to the component (d) is preferably 1. Less than, particularly preferably less than 0.5.

(b)成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の平均粒径は、風合いを得る観点から、好ましくは0.01〜10μm、更に好ましくは0.01〜5μm、特に好ましくは0.01〜1μmである。(b)成分の水性エマルジョンの乳化剤として、(a)成分に該当する非イオン性界面活性剤を用いることも可能であるが、本発明の組成物中の(a)成分の総量は、(a)成分/(b)成分=4/1〜1/4の質量比となるように配合することが好ましい。   The average particle size of the emulsified particles in the aqueous emulsion of component (b) is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 5 μm, and particularly preferably 0.01 to 1 μm from the viewpoint of obtaining a texture. As the emulsifier for the aqueous emulsion of component (b), a nonionic surfactant corresponding to component (a) can be used, but the total amount of component (a) in the composition of the present invention is (a ) Component / (b) component = It is preferable to mix | blend so that it may become mass ratio of 4/1-1/4.

本発明で用いることができる(b)成分としてはGE東芝シリコーン(株)製のTSF4703(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1600)、TSF4707(粘度10000mm2/s(25℃)、アミノ当量7000)、TSF4708(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量2800)、日本ユニカー(株)製のSS−3551(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1600)、SS−3552(粘度700mm2/s(25℃)、アミノ当量7000)、FZ−3705(粘度250mm2/s(25℃)、アミノ当量4000)、FZ−319(粘度2000mm2/s(25℃)、アミノ当量4000)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のSF8451C(粘度600mm2/s(25℃)、アミノ当量1700)、SF8452C(粘度700mm2/s(25℃)、アミノ当量6400)、SF8457C(粘度1200mm2/s(25℃)、アミノ当量1800)、SF8417(粘度1200mm2/s(25℃)、アミノ当量1800)、BY16−849(粘度1300mm2/s(25℃)、アミノ当量600)、BY16−850(粘度1100mm2/s(25℃)、アミノ当量1100)、BY16−892(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量2000)、BY16−879B(粘度1190mm2/s(25℃)、アミノ当量8000)、BY16−872(粘度20000mm2/s(25℃)、アミノ当量1800)、信越化学工業(株)製のKF857、KF858、KF859、KF862、KF8001、KF880、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のWR300(粘度600mm2/s(25℃)、アミノ当量3300)、WR1100(粘度5000mm2/s(25℃)、アミノ当量7000)、WR1600(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1700)、WT1650(粘度1000mm2/s(25℃)、アミノ当量1700)等を挙げることができる。 As the component (b) that can be used in the present invention, TSF4703 (viscosity 1000 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1600) manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., TSF 4707 (viscosity 10000 mm 2 / s (25 ° C.)), Amino equivalent 7000), TSF4708 (viscosity 1000 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 2800), Nippon Unicar Co., Ltd. SS-3551 (viscosity 1000 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1600), SS- 3552 (viscosity 700 mm 2 / s (25 ° C), amino equivalent 7000), FZ-3705 (viscosity 250 mm 2 / s (25 ° C), amino equivalent 4000), FZ-319 (viscosity 2000 mm 2 / s (25 ° C)), Amino equivalent 4000), SF8451C (viscosity 600 mm) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1700), SF8452C (viscosity 700 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 6400), SF8457C (viscosity 1200 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1800), SF8417 (viscosity) 1200 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1800), BY16-849 (viscosity 1300 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 600), BY16-850 (viscosity 1100 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1100 ), BY16-892 (viscosity 1000 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 2000), BY16-879B (viscosity 1190 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 8000), BY16-872 (viscosity 20000 mm 2 / s ( 25 ° C.), amino equivalent 1800), KF857, KF85 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , KF859, KF862, KF8001, KF880 , manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone (Ltd.) WR300 (viscosity 600mm 2 / s (25 ℃) , amino eq 3300), WR1100 (viscosity 5000mm 2 / s (25 ℃) , amino equivalent 7000) WR 1600 (viscosity 1000 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1700), WT 1650 (viscosity 1000 mm 2 / s (25 ° C.), amino equivalent 1700), and the like.

また本発明で用いることができる(b)成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機(ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等)により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のアミノ変性シリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを(b)成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。具体的には日本ユニカー(株)製のFZ−4632、FZ−4635、FZ−4640、FZ−4645、FZ−4658、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のSM8702、SM8704C、SM8709、BY22−812、BY22−816、BY22−819、BY22−823、信越化学工業(株)製のPolon MF−14、Polon MF−14D、Polon MF−14EC、Polon MF−29、Polon MF−39、Polon MF−44、Polon MF−52等を挙げることができる。   In addition, as the aqueous emulsion of component (b) that can be used in the present invention, various emulsifiers (homomixers, high-pressure homogenizers, colloid mills, etc.) using the above oily-type emulsifiers such as surfactants. Although it may be used that dispersed in water using an organoalkoxysilane and dimethylcyclopolysiloxane, an emulsion containing a desired amino-modified silicone is prepared by conducting a polymerization reaction in water. You may use as an aqueous emulsion of b) component as it is. Specifically, FZ-4632, FZ-4635, FZ-4640, FZ-4645, FZ-4658 manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., SM8702, SM8704C, SM8709, BY22- manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. 812, BY22-816, BY22-819, BY22-823, Polon MF-14, Polon MF-14D, Polon MF-14EC, Polon MF-29, Polon MF-39, Polon MF- manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 44, Polon MF-52, and the like.

本発明の組成物は上記(a)成分と(b)成分とを、(a)成分/(b)成分(質量比)=4/1〜1/4となる割合で含有することで、繊維製品に適度の張り性と好ましい風合いを付与することが可能である。   The composition of the present invention contains the component (a) and the component (b) at a ratio of (a) component / (b) component (mass ratio) = 4/1 to 1/4. It is possible to give moderate tension and a favorable texture to the product.

本発明で用いられる(c)成分は、ポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーン化合物であり、ポリオキシアルキレン鎖としては、アルキレン基の炭素数2〜4、特に2〜3で、シリコーン化合物1分子当たりのオキシアルキレン基の平均付加モル数の該分子中のケイ素原子の平均含有モル数に対する比率が5〜50%が好ましく、5〜40%が更に好ましく、10〜30%が特に好ましい。オキシアルキレン基のシリコーン鎖への付加は、ペンダント型、ブロック型等、いずれの形態でも可能であり、また、オキシアルキレン基中のオキシエチレン基の質量比率は50%以上が好ましい。   The component (c) used in the present invention is a silicone compound having a polyoxyalkylene chain, and the polyoxyalkylene chain has 2 to 4 carbon atoms, particularly 2 to 3 carbon atoms, and per silicone compound molecule. The ratio of the average added mole number of the oxyalkylene group to the average contained mole number of silicon atoms in the molecule is preferably 5 to 50%, more preferably 5 to 40%, and particularly preferably 10 to 30%. Addition of the oxyalkylene group to the silicone chain can be in any form such as a pendant type or a block type, and the mass ratio of the oxyethylene group in the oxyalkylene group is preferably 50% or more.

(c)成分としては、特に一般式(2)で表される化合物が好ましい。   As the component (c), a compound represented by the general formula (2) is particularly preferable.

Figure 0004633368
Figure 0004633368

[式中、xは100〜600の数、x、y及びzは、x:y=100:1〜10:1、且つy:z=1:10〜10:1となる数である。R11は炭素数1〜4のアルキル基であり、複数個のR11はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R12は炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ基であり、2個のR12は同一でも異なっていてもよい。Dは下記式(i)で表される基又は式(i)で表される基と式(ii)で表される基の混合基であり、後者の場合、D中の式(ii)で表される基の割合は50モル%以下である。 [Wherein x is a number from 100 to 600, and x, y and z are numbers such that x: y = 100: 1 to 10: 1 and y: z = 1: 10 to 10: 1. R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 11 may be the same or different. R < 12 > is a C1-C4 alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an alkoxy group, and two R < 12 > may be the same or different. D is a group represented by the following formula (i) or a mixed group of a group represented by the formula (i) and a group represented by the formula (ii). In the latter case, D is a group represented by the formula (ii) in D The proportion of the group represented is 50 mol% or less.

Figure 0004633368
Figure 0004633368

(式中、pは2〜6の数、R13は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、qは1〜6の数、rは1〜20の数、sは0〜20の数、R14は炭素数1〜18のアルキル基を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム付加でもブロック付加でも良い。)
Eは、式(iii)
−(CH2)t−O−(C24O)u−(C36O)v−R15 (iii)
(式中、R15は炭素数1〜20のアルキル基、tは2〜6の数、uは1〜20の数、vは0〜20の数を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム付加でもブロック付加でも良い。)で表される基又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
本発明の組成物は上記(b)成分と(c)成分とを、(b)成分/(c)成分(質量比)=1/2〜10/1となる割合で含有することで、繊維製品に適度な吸水性を付与することが可能である。
(In the formula, p is a number of 2 to 6, R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, q is a number of 1 to 6, r is a number of 1 to 20, and s is a number of 0 to 20. R 14 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and the oxyethylene group and the oxypropylene group may be added randomly or in blocks.)
E represents the formula (iii)
- (CH 2) t -O- ( C 2 H 4 O) u - (C 3 H 6 O) v -R 15 (iii)
(In the formula, R 15 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, t is a number of 2 to 6, u is a number of 1 to 20, v is a number of 0 to 20, and an oxyethylene group and an oxypropylene group are Random addition or block addition may be used.) Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
The composition of the present invention contains the component (b) and the component (c) at a ratio of (b) component / (c) component (mass ratio) = 1/2 to 10/1. Appropriate water absorption can be imparted to the product.

本発明の組成物に、一般に用いられている柔軟化剤や糊基剤を併用することは、本発明の効果である繊維の張り性や風合いを損なうため配合には注意を要する。一般的な柔軟化剤として知られている、窒素原子に結合する3個の基のうち、1又は2個が炭素数10〜20の炭化水素基、残りが炭素数1〜3のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である3級アミン、その酸塩もしくはその4級化物から選ばれる少なくとも1種〔(d)成分〕は、本発明において少量用いる場合には、(a)成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感がアップするが、多量に用いると本発明の特性である張り性が失われ、柔軟剤としての特性が強くなる。従って、本発明の組成物中の(a)成分と(d)成分との含有比率は、好ましくは(a)/(d)(質量比)=20/1〜1/1である。   Use of a commonly used softening agent or paste base in the composition of the present invention impairs the tenacity and texture of the fiber, which is the effect of the present invention, and therefore requires caution when blending. Of the three groups bonded to the nitrogen atom, which are known as general softeners, 1 or 2 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms, and the remainder is a hydroxy group having 1 to 3 carbon atoms. At least one [component (d)] selected from a tertiary amine which is a hydrocarbon group which may be substituted, an acid salt thereof or a quaternized product thereof, is used in a small amount in the present invention. However, when it is used in a large amount, the tenacity that is the characteristic of the present invention is lost, and the characteristic as a softening agent is strengthened. Therefore, the content ratio of the component (a) and the component (d) in the composition of the present invention is preferably (a) / (d) (mass ratio) = 20/1 to 1/1.

本発明の(d)成分の好適な具体例として、一般式(5)で表される3級アミン、その酸塩もしくはその4級化物が挙げられる。   Preferable specific examples of the component (d) of the present invention include a tertiary amine represented by the general formula (5), an acid salt thereof or a quaternized product thereof.

Figure 0004633368
Figure 0004633368

〔式中、R4aは炭素数10〜20の炭化水素基、R4bは炭素数10〜20の炭化水素基又は炭素数1〜3のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、R4cは炭素数1〜3のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。〕
一般式(5)において、R4aとしては炭素数10〜20のアルキル基及び/又はアルケニル基、特に炭素数12〜18のアルキル基が好ましく、R4bとしては炭素数10〜20のアルキル基及び/又はアルケニル基、特に炭素数12〜18のアルキル基、あるいは炭素数1〜3のアルキル基、特にメチル基が好ましい。R4cとしては炭素数1〜3のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記3級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記3級アミンの4級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が1〜4のアルキルハライド又は炭素数が2〜6のジアルキルサルフェートを用いて4 級化したものが挙げられる。
[In the formula, R 4a is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms, R 4b is a hydrocarbon group that may be substituted with a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms or a hydroxy group having 1 to 3 carbon atoms, R 4c represents a hydrocarbon group which may be substituted with a hydroxy group having 1 to 3 carbon atoms. ]
In the general formula (5), R 4a is preferably an alkyl group and / or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, particularly an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and R 4b is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and An alkenyl group, particularly an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group is preferred. R 4c is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Examples of the tertiary amine acid salt include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, and sulfuric acid, and salts of organic acids such as acetic acid, lactic acid, glycolic acid, citric acid, succinic acid, and maleic acid. Examples of the quaternized product of the tertiary amine include those quaternized with an alkyl halide having 1 to 4 carbon atoms such as methyl chloride or a dialkyl sulfate having 2 to 6 carbon atoms.

一般的な糊基剤の多くは、水性溶解液あるいは水性分散液の状態で提供され、常温乾燥時の造膜性に優れた高分子化合物である。この常温乾燥時の造膜性が糊剤のごわつき感の主な原因であり、本発明の組成物では避けるべき特性である。即ち、(a)〜(c)成分に該当しない高分子化合物〔以下、(e)成分という〕の内、常温(25℃)乾燥時の造膜性に優れた高分子化合物〔以下、(e1)成分という〕は、保存安定性向上やレオロジーコントロール等を目的に本発明の組成物に少量用いても良いが、含有量を低く抑える必要がある。従って、本発明の組成物中における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e1)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e1)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは100/0〜90/10、特に好ましくは100/0〜95/5である。一方(e)成分の内、常温(25℃)乾燥時にほとんど造膜しない高分子化合物〔以下、(e2)成分という〕は、本発明の組成物への少量の使用に問題はなく、本発明の効果に影響のでない範囲での使用が可能であるが、含有量は(a)成分より少なくした方が良い。従って、本発明の組成物中における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e2)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e2)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは95/5〜80/20、特に好ましくは95/5〜85/15であり、また(a)成分と(e2)成分の含有比率は、好ましくは(a)/(e2)(質量比)=95/5〜60/40、より好ましくは95/5〜70/30、特に好ましくは95/5〜80/20である。   Many common paste bases are polymer compounds that are provided in the form of an aqueous solution or dispersion and are excellent in film-forming properties when dried at room temperature. This film-forming property at room temperature drying is the main cause of the stickiness of the glue, and is a characteristic to be avoided in the composition of the present invention. That is, among the polymer compounds not corresponding to the components (a) to (c) [hereinafter referred to as the component (e)], the polymer compounds excellent in the film-forming property when dried at room temperature (25 ° C.) [hereinafter referred to as (e1 ) Component] may be used in a small amount in the composition of the present invention for the purpose of improving storage stability and controlling rheology, but it is necessary to keep the content low. Therefore, the content ratio of [(a) to (c) total content] and (e1) component in the composition of the present invention is preferably [(a) + (b) + (c)] / (E1) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 100/0 to 90/10, and particularly preferably 100/0 to 95/5. On the other hand, among the component (e), a polymer compound that hardly forms a film upon drying at room temperature (25 ° C.) [hereinafter referred to as component (e2)] has no problem in the use of a small amount in the composition of the present invention. Although it is possible to use it within a range that does not affect the effect, the content should be less than the component (a). Therefore, the content ratio of [(a) to (c) total content] and (e2) component in the composition of the present invention is preferably [(a) + (b) + (c)] / (E2) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably 95/5 to 85/15, and (a) component and (e2) component The content ratio is preferably (a) / (e2) (mass ratio) = 95 / 5-60 / 40, more preferably 95 / 5-70 / 30, and particularly preferably 95 / 5-80 / 20. .

なお、本発明でいう高分子化合物とは重量平均分子量が2000以上の化合物であり、分子量の測定方法は該高分子化合物が水溶性である場合にはポリエチレングリコールを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができ、該高分子化合物が非水溶性である場合には、ポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。   The polymer compound referred to in the present invention is a compound having a weight average molecular weight of 2000 or more, and the molecular weight is measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard when the polymer compound is water-soluble. When the polymer compound is water-insoluble, it can be obtained by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard.

(e1)成分としては、常温乾燥時の造膜性に優れた高分子化合物であれば特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールマレイン酸コポリマー、ポリメチルメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、酢酸ビニルアクリル酸コポリマー、酢酸ビニルメタクリル酸コポリマー、酢酸ビニルマレイン酸コポリマー、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、水溶性ナイロン、ポリエチレンオキサイド(但し重量平均分子量10万以上)、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、コーンスターチ、アミロース、デキストリン、小麦デンプン、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、アルファー化デンプン、酸処理デンプン、酸化デンプン、酢酸デンプン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシエチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、リン酸デンプン、カチオン化デンプン、両性化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、架橋デンプン、デンプン有機酸エステル、デンプン無機酸エステル、プルラン、キサンタンガム、脱アセチルキサンタンガム等が挙げられる。   The component (e1) is not particularly limited as long as it is a polymer compound that is excellent in film-forming properties at room temperature drying. For example, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose , Cationized cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol maleic acid copolymer, polymethyl methacrylic acid, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, vinyl acetate acrylic acid copolymer, vinyl acetate methacrylic acid copolymer, vinyl acetate maleic acid copolymer, sodium polystyrene sulfonate , Polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, water-soluble nylon, polyethylene oxide (however, weight average molecule 100,000 or more), alginic acid, sodium alginate, corn starch, amylose, dextrin, wheat starch, potato starch, tapioca starch, pregelatinized starch, acid-treated starch, oxidized starch, starch acetate, carboxymethyl starch, carboxyethyl starch, hydroxyethyl starch , Hydroxypropyl starch, phosphate starch, cationized starch, amphoteric starch, dialdehyde starch, crosslinked starch, starch organic acid ester, starch inorganic acid ester, pullulan, xanthan gum, deacetylated xanthan gum and the like.

(e2)成分としては、常温乾燥時にほとんど造膜しない高分子化合物であれば特に限定されないが、例えば、重量平均分子量1万以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はそれらのコポリマー、常温で液状のポリジメチルシリコーン又はポリアルキレンオキサイド変性ポリジメチルシリコーン、重量平均分子量1万以下のポリエチレンイミン又はポリエチレンイミンのポリエチレンオキサイド付加物(N原子1個当たりの数平均付加モル数1〜30)、常温で液状のポリグリセリン又はポリグリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物、常温で液状のエチレンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。   The component (e2) is not particularly limited as long as it is a polymer compound that hardly forms a film when dried at room temperature. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol or copolymers thereof having a weight average molecular weight of 10,000 or less, polydimethyl liquid at room temperature Silicone or polyalkylene oxide-modified polydimethylsilicone, polyethyleneimine having a weight average molecular weight of 10,000 or less, or polyethylene oxide adduct of polyethyleneimine (number average addition mole number per N atom 1 to 30), liquid polyglycerol at room temperature Or the polyalkylene oxide adduct of polyglycerin, the polyalkylene oxide adduct of ethylenediamine liquid at normal temperature, etc. are mentioned.

本発明では貯蔵安定性を改善する目的から、(a)成分以外の界面活性剤〔以下、(f)成分という〕を併用することができるが、多量配合は(f)成分が繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なうためにその使用は注意を要する。用いることができる界面活性剤としては陰イオン性界面活性剤、(a)成分以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。   In the present invention, for the purpose of improving storage stability, a surfactant other than the component (a) [hereinafter referred to as the component (f)] can be used in combination. However, its use requires caution in order to damage the texture such as stiffness. Examples of the surfactant that can be used include an anionic surfactant, a nonionic surfactant other than the component (a), and an amphoteric surfactant.

陰イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜15のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜16のアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基と数平均付加モル数1〜6のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンラウリル硫酸エステル塩、炭素数10〜15のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数10〜16のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が4〜30でアルキル基の炭素数が8〜14のポリオキシエチレン(及び/又はポリオキシプロピレン)アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキル基の炭素数が8〜16で平均縮合度が1〜5のアルキルポリグルコシド、炭素数10〜16の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数10〜18のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が10〜18のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が10〜18のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル)アンモニウムベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル)アンモニウムベタイン、N−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。   Examples of the anionic surfactant include an alkylbenzene sulfonate having 10 to 15 carbon atoms, an alkyl sulfate ester salt having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and an oxy having a number average added mole number of 1 to 6 Examples thereof include polyoxyethylene lauryl sulfate having an ethylene group, an α-olefin sulfonate having 10 to 15 carbon atoms, and an α-sulfo fatty acid methyl ester salt having 10 to 16 carbon atoms. The nonionic surfactant is a polyoxyethylene (and / or polyoxypropylene) alkyl ether type nonionic surfactant having a number average addition mole number of oxyalkylene groups of 4 to 30 and an alkyl group of 8 to 14 carbon atoms. Surfactants, alkyl polyglucosides having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and an average degree of condensation of 1 to 5 and fatty acid sorbitan esters having 10 to 16 carbon atoms can be exemplified. Examples of the amphoteric surfactant include alkyldimethylamine oxide having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alkanoylamidopropyldimethylamine oxide having 10 to 18 carbon atoms in the alkanoyl group, and N- Alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy-3-sulfopropyl) ammonium betaine, N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, alkanoyl group having 10 to 18 carbon atoms Examples include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy-3-sulfopropyl) ammonium betaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine. it can.

本発明では特にオキシアルキレン基の数平均付加モル数が4〜20、アルキル基の炭素数が8〜14のポリオキシエチレン(及び/又はポリオキシプロピレン)アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びアルキル基の炭素数が8〜16で平均縮合度が1〜3のアルキルポリグルコシドから選ばれる界面活性剤が好適である。   In the present invention, a polyoxyethylene (and / or polyoxypropylene) alkyl ether type nonionic surfactant having a number average addition mole number of oxyalkylene groups of 4 to 20 and an alkyl group of 8 to 14 carbon atoms, and A surfactant selected from alkyl polyglucosides having an alkyl group with 8 to 16 carbon atoms and an average degree of condensation of 1 to 3 is preferred.

本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性有機溶剤〔以下、(g)成分という〕を含有することが好ましい。(g)成分の含有量は、本発明の組成物中、好ましくは0.5〜40質量%、更に好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは1.5〜25質量%、最も好ましくは2〜20質量%である。(g)成分は、水酸基及び/又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。(g)成分として以下のようなものが挙げられ、これらのうちの1種以上を用いることが好ましい。   In the present invention, it is preferable to contain a water-soluble organic solvent [hereinafter referred to as component (g)] for the purpose of obtaining a preferable appearance and improving the storage stability. The content of the component (g) is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, particularly preferably 1.5 to 25% by mass, and most preferably 2 in the composition of the present invention. ˜20 mass%. The component (g) is preferably a water-soluble organic solvent having a hydroxyl group and / or an ether group. (G) The following are mentioned as a component, It is preferable to use 1 or more types of these.

(i)エタノール、プロパノール、イソプロパノール、1−ブタノール等のアルカノール類、(ii)エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、(iii)ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約200のポリエチレングリコール、平均分子量約400のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約1000のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、(iv)ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、1−メチルグリセリルエーテル、2−メチルグリセリルエーテル、1,3−ジメチルグリセリルエーテル、1−エチルグリセリルエーテル、1,3−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、1−ペンチルグリセリルエーテル、2−ペンチルグリセリルエーテル、1−オクチルグリセリルエーテル、2−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類、(v)2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、2−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、(vi)2−アミノエタノール、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物(モノ,ジ,トリの混合物)等のアルカノールアミン類。   (i) alkanols such as ethanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, (ii) polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, glycerin, (iii) diethylene glycol, triethylene glycol, Polyglycols such as tetraethylene glycol, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol having an average molecular weight of about 1000, (iv) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether , Triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol Diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, 1-methylglyceryl ether, 2-methylglyceryl Ether, 1,3-dimethylglyceryl ether, 1-ethylglyceryl ether, 1,3-diethylglyceryl ether, triethylglyceryl ether, 1-pentylglyceryl ether, 2-pentylglyceryl ether, 1-octylglyceryl ether, 2-ethylhexylglyceryl Ethers, alkyl ethers such as diethylene glycol monobutyl ether, (v) 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monopheny Ethers, triethylene glycol monophenyl ether, polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480, aromatic ethers such as 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether, (vi) 2-aminoethanol, N-methylethanolamine N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, isopropanolamine mixture (mixture of mono-, di-, and tri) Alkanolamines.

(g)成分は、上記の(i)アルカノール類、(ii)多価アルコール類、(iv)アルキルエーテル類、(v)芳香族エーテル類、(vi)アルカノールアミン類から選ばれる2種以上を併用することが好ましく、より好ましくは(i)、(ii)、(iv)、(v)から選ばれる2種以上、特に好ましくは(i)、(ii)、(iv)から選ばれる2種以上を併用することで効果的に組成物の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。   The component (g) contains two or more selected from the above (i) alkanols, (ii) polyhydric alcohols, (iv) alkyl ethers, (v) aromatic ethers, and (vi) alkanolamines. It is preferably used in combination, more preferably two or more selected from (i), (ii), (iv) and (v), particularly preferably two selected from (i), (ii) and (iv) The combined use of the above can effectively improve the appearance and storage stability of the composition.

(g)成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1−ペンチルグリセリルエーテル、2−ペンチルグリセリルエーテル、2−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、2−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。   As the component (g), ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, and diethylene glycol monobutyl ether are preferable. , Ethylene glycol, propylene glycol, 2-ethylhexyl glyceryl ether, and diethylene glycol monobutyl ether are preferred.

本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性の酸〔以下、(h)成分という〕を含有することが好ましく、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられ、これらの酸は1種又は2種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。   In the present invention, for the purpose of obtaining a preferable appearance and improving the storage stability, it is preferable to contain a water-soluble acid (hereinafter referred to as the component (h)), and include hydrochloric acid, acetic acid, citric acid, succinic acid, fumaric acid. Examples of the acid include benzoic acid, lactic acid, butyric acid, phosphoric acid, and sulfuric acid, and these acids can be used alone or in combination. Of these, hydrochloric acid, acetic acid, citric acid and lactic acid are preferred, and hydrochloric acid and citric acid are particularly preferred.

本発明の繊維製品処理剤組成物は処理方法によって各種形態を採用することができる。具体的には対象繊維製品を本発明の繊維製品処理剤組成物に直接浸漬させる方法〔以下、方法1という〕、本発明の繊維製品処理剤組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法〔以下、方法2という〕、及びスプレーヤーを用いて本発明の繊維製品処理剤組成物を対象衣料に噴霧し付着させる方法〔以下、方法3という〕を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の組成物又は本発明の組成物を希釈した水溶液に対象繊維が完全に浸される状態をいう。   The fiber product treating agent composition of the present invention can adopt various forms depending on the treatment method. Specifically, a method of directly immersing the target fiber product in the fiber product treating agent composition of the present invention (hereinafter referred to as method 1), a target fiber product in a diluted solution obtained by diluting the fiber product treating agent composition of the present invention in water. And a method of spraying and adhering the textile product treating agent composition of the present invention to a target garment using a sprayer (hereinafter referred to as Method 3). Here, the immersion refers to a state in which the target fiber is completely immersed in the composition of the present invention or an aqueous solution obtained by diluting the composition of the present invention.

方法1に供される本発明の繊維製品処理剤組成物(以下組成物(I)群という)は、(a)成分を好ましくは20〜1000ppm、より好ましくは40〜800ppm、特に好ましくは60〜600ppm、(b)成分を好ましくは10〜800ppm、より好ましくは20〜600ppm、特に好ましくは40〜400ppm、(c)成分を好ましくは1〜400ppm、より好ましくは2〜200ppm、特に好ましくは4〜100ppm含有し、(a)成分/(b)成分の質量比が、4/1〜1/4、好ましくは3/1〜1/2、特に好ましくは2/1〜1/1、(b)成分/(c)成分の質量比が、1/2〜10/1、好ましくは1/1〜10/1、特に好ましくは2/1〜8/1である。また、組成物(I)群中には、(d)成分及び(e)成分は必ずしも含有しなくても良いが、(d)成分を含有する場合には、(a)成分と(d)成分との含有比率は、好ましくは(a)/(d)(質量比)=20/1〜2/1、より好ましくは15/1〜3/1、特に好ましくは10/1〜4/1である。また、(e)成分を含有する場合には、(e1)成分に対しては含有量を低く抑える必要があり、本発明の組成物(I)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e1)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e1)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは100/0〜90/10、特に好ましくは100/0〜95/5である。また、(e2)成分に対しては、少量の使用に問題はなく、本発明の組成物(I)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e2)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e2)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは95/5〜80/20、特に好ましくは95/5〜85/15であり、また(a)成分と(e2)成分の含有比率は、好ましくは(a)/(e2)(質量比)=95/5〜60/40、より好ましくは95/5〜70/30、特に好ましくは95/5〜80/20である。   The fiber product treating agent composition of the present invention (hereinafter referred to as composition (I) group) used in Method 1 is preferably 20 to 1000 ppm, more preferably 40 to 800 ppm, particularly preferably 60 to 600 parts (a) component. The component (b) is preferably 10 to 800 ppm, more preferably 20 to 600 ppm, particularly preferably 40 to 400 ppm, and the component (c) is preferably 1 to 400 ppm, more preferably 2 to 200 ppm, and particularly preferably 4 to 400 ppm. 100 ppm is contained, and the mass ratio of component (a) / component (b) is 4/1 to 1/4, preferably 3/1 to 1/2, particularly preferably 2/1 to 1/1, (b) The mass ratio of the component / (c) component is 1/2 to 10/1, preferably 1/1 to 10/1, particularly preferably 2/1 to 8/1. In the composition (I) group, the component (d) and the component (e) may not necessarily be contained, but when the component (d) is contained, the component (a) and the component (d) The content ratio with the component is preferably (a) / (d) (mass ratio) = 20/1 to 2/1, more preferably 15/1 to 3/1, particularly preferably 10/1 to 4/1. It is. Moreover, when it contains (e) component, it is necessary to suppress content low with respect to (e1) component, and [(a)-(c) component in the composition (I) group of this invention] The content ratio between the total content] and the component (e1) is preferably [(a) + (b) + (c)] / (e1) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 100/0 to 90/10, particularly preferably 100/0 to 95/5. In addition, for the component (e2), there is no problem in the use of a small amount, and the [total content of the components (a) to (c)] and the component (e2) The content ratio is preferably [(a) + (b) + (c)] / (e2) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably. The content ratio of the component (a) and the component (e2) is preferably (a) / (e2) (mass ratio) = 95/5 to 60/40, more preferably 95/5 to 70/30, particularly preferably 95/5 to 80/20.

組成物(I)群における(d)成分及び/又は(e)成分の合計含有量は、好ましくは200ppm以下、更に好ましくは150ppm以下、特に好ましくは100ppm以下である。また、組成物(I)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]/[(d)成分と(e)成分の合計含有量]は質量比で、好ましくは100/0〜80/20、更に好ましくは、95/5〜80/20、特に好ましくは95/5〜85/15である。   The total content of the component (d) and / or the component (e) in the composition (I) group is preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less, and particularly preferably 100 ppm or less. [Total content of (a) to (c) component] / [Total content of (d) component and (e) component] in the composition (I) group is a mass ratio, preferably 100/0 to 80/20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably 95/5 to 85/15.

組成物(I)群における(f)成分及び(g)成分は、(a)〜(c)成分の均一な溶液を調整する目的から適宜含有することができるが、(f)成分を多量に用いると風合いに影響を及ぼすため(f)成分の含有量を好ましくは200ppm以下、更に好ましくは150ppm以下、特に好ましくは100ppm以下にとどめておくべきである。(g)成分は本発明の組成物(I)群の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは5〜600ppm、より好ましくは10〜400ppm、特に好ましくは20〜300ppmである。   The component (f) and the component (g) in the composition (I) group can be appropriately contained for the purpose of preparing a uniform solution of the components (a) to (c). When used, it affects the texture, so the content of the component (f) should be preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less, particularly preferably 100 ppm or less. Since the component (g) has no particular influence on the effects of the composition (I) group of the present invention, it can be optionally contained. However, since there are flash point and odor problems, the content is preferably 5 It is -600 ppm, More preferably, it is 10-400 ppm, Most preferably, it is 20-300 ppm.

方法1に供される組成物(I)群は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、各成分はそれぞれ所定量を個別に水に溶解あるいは分散させて調製することができる。溶解又は分散安定性の点から、溶液のpHは好ましくは2〜9、更に好ましくは3〜8、特に好ましくは4〜7であり、このようなpHに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。   The composition (I) group used in Method 1 is in the form of an aqueous solution in which the above components are dissolved in water, and each component can be prepared by individually dissolving or dispersing a predetermined amount in water. From the viewpoint of dissolution or dispersion stability, the pH of the solution is preferably 2 to 9, more preferably 3 to 8, particularly preferably 4 to 7. In order to adjust to such pH, ordinary sulfuric acid or hydrochloric acid is used. Acids such as phosphoric acid, acetic acid, citric acid, lactic acid, and succinic acid, and alkali agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate can be used.

方法1では本発明の繊維製品処理剤組成物に直接繊維製品を浸漬させる。具体的にはタライ、洗面器あるいはバット等の容器に本発明の組成物を入れ、繊維製品を組成物に浸す操作を行う。組成物に対する繊維製品の割合は、繊維製品500g当り本発明の組成物の量が、好ましくは3〜15L、より好ましくは4〜13L、特に好ましくは5〜10Lである。浸漬するときの組成物の温度は、好ましくは5〜40℃、更に好ましくは10〜30℃であり、浸漬時間は、好ましくは1〜30分、より好ましくは3〜20分、特に好ましくは5〜15分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥、あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。   In Method 1, the fiber product is immersed directly in the fiber product treating agent composition of the present invention. Specifically, the composition of the present invention is placed in a container such as a talai, a wash basin, or a bat, and the textile product is immersed in the composition. The ratio of the fiber product to the composition is such that the amount of the composition of the present invention per 500 g of the fiber product is preferably 3 to 15 L, more preferably 4 to 13 L, and particularly preferably 5 to 10 L. The temperature of the composition when immersed is preferably 5 to 40 ° C., more preferably 10 to 30 ° C., and the immersion time is preferably 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 20 minutes, and particularly preferably 5 ~ 15 minutes. After soaking, it is dehydrated and dried naturally or by a rotary heat dryer. The dried fiber product is less wrinkled to the extent that it does not need to be ironed, but it can be ironed if the finish is more important.

方法2に供される本発明の繊維製品処理剤組成物(以下組成物(II)群という)は、(a)成分を好ましくは1〜60質量%、より好ましくは2〜40質量%、特に好ましくは5〜30質量%、(b)成分を好ましくは0.5〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%、特に好ましくは2〜15質量%、(c)成分を好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは0.5〜20質量%、特に好ましくは1〜15質量%含有し、(a)成分/(b)成分の質量比が、4/1〜1/4、好ましくは3/1〜1/2、特に好ましくは2/1〜1/1で、(b)成分/(c)成分の質量比が、1/2〜10/1、好ましくは1/1〜10/1、特に好ましくは2/1〜8/1である。   The fiber product treating agent composition of the present invention (hereinafter referred to as composition (II) group) to be used in Method 2 is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 2 to 40% by mass, especially the component (a). Preferably 5 to 30% by mass, component (b) is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 2 to 15% by mass, and component (c) is preferably 0.00. 1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, particularly preferably 1 to 15% by mass, and the mass ratio of (a) component / (b) component is 4/1 to 1/4, It is preferably 3/1 to 1/2, particularly preferably 2/1 to 1/1, and the mass ratio of component (b) / component (c) is 1/2 to 10/1, preferably 1/1 to 10/1, particularly preferably 2/1 to 8/1.

方法2では、本発明の組成物(II)群を洗濯工程のすすぎの段階ですすぎ水に添加する方法が代表的な使用方法であるが、方法1に比較するとすすぎ水中の(a)〜(c)成分の濃度が低くなる。このため、組成物(II)群においては、(d)成分を(a)〜(c)成分の繊維製品への吸着を促進させる目的で含有することが好適である。しかしながら、多量配合は風合いを損なうため(d)成分を含有する場合には、組成物(II)群における(a)成分と(d)成分との含有比率は、好ましくは(a)/(d)(質量比)=20/1〜1/1、より好ましくは15/1〜2/1、特に好ましくは10/1〜3/1である。また、組成物(II)群中の(d)成分の含有量は、好ましくは0.2質量%以上、5質量%未満、より好ましくは0.5質量%以上、3質量%未満、特に好ましくは0.8質量%以上、2質量%未満である。また、本発明の組成物(II)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(d)成分との含有比率は、効率的に有効成分を繊維製品に吸着させ、本発明の効果を向上させる目的から、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(d)(質量比)=40/1〜2/1、より好ましくは30/1〜4/1、特に好ましくは20/1〜6/1である。また、(e)成分を含有する場合には、特に(e1)成分に対しては含有量を低く抑える必要があり、本発明の組成物(II)群における(e1)成分の含有量は、好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下である。本発明の組成物(II)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e1)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e1)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは100/0〜90/10、特に好ましくは100/0〜95/5である。また、(e2)成分に対しては、少量の使用に問題はなく、本発明の組成物(II)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e2)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e2)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは95/5〜80/20、特に好ましくは95/5〜85/15であり、また(a)成分と(e2)成分の含有比率は、好ましくは(a)/(e2)(質量比)=95/5〜60/40、より好ましくは95/5〜70/30、特に好ましくは95/5〜80/20である。   In the method 2, the method of adding the composition (II) group of the present invention to the rinsing water at the rinsing stage of the washing process is a typical method of use, but compared with the method 1, (a) to ( c) The concentration of the component is lowered. For this reason, in the composition (II) group, it is preferable to contain the component (d) for the purpose of promoting the adsorption of the components (a) to (c) to the fiber product. However, since a large amount of blending impairs the texture, when the component (d) is contained, the content ratio of the component (a) and the component (d) in the composition (II) group is preferably (a) / (d ) (Mass ratio) = 20/1 to 1/1, more preferably 15/1 to 2/1, and particularly preferably 10/1 to 3/1. Further, the content of the component (d) in the composition (II) group is preferably 0.2% by mass or more and less than 5% by mass, more preferably 0.5% by mass or more and less than 3% by mass, particularly preferably. Is 0.8 mass% or more and less than 2 mass%. In addition, the content ratio of [(a) to (c) component total content] and (d) component in the composition (II) group of the present invention is such that the active ingredient is efficiently adsorbed to the fiber product. For the purpose of improving the effects of the invention, preferably, [(a) + (b) + (c)] / (d) (mass ratio) = 40/1 to 2/1, more preferably 30/1 to 4 /. 1, particularly preferably 20/1 to 6/1. In addition, when the component (e) is contained, it is necessary to keep the content low especially for the component (e1), and the content of the component (e1) in the composition (II) group of the present invention is: Preferably it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, Most preferably, it is 0.5 mass% or less. The content ratio of [(a) to (c) component total content] and (e1) component in the composition (II) group of the present invention is preferably [(a) + (b) + (c)]. / (E1) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 100/0 to 90/10, and particularly preferably 100/0 to 95/5. In addition, for the component (e2), there is no problem in the use of a small amount, and the [total content of the components (a) to (c)] in the composition (II) group of the present invention and the component (e2) The content ratio is preferably [(a) + (b) + (c)] / (e2) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably. The content ratio of the component (a) and the component (e2) is preferably (a) / (e2) (mass ratio) = 95/5 to 60/40, more preferably 95/5 to 70/30, particularly preferably 95/5 to 80/20.

組成物(II)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]/[(d)成分と(e)成分の合計含有量]は質量比で、好ましくは98/2〜80/20、更に好ましくは95/5〜80/20、特に好ましくは90/10〜80/20である。   [Total content of components (a) to (c)] / [Total content of components (d) and (e)] in the composition (II) group is a mass ratio, preferably 98/2 to 80 / 20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably 90/10 to 80/20.

組成物(II)群における(f)成分及び(g)成分は、本発明の組成物の外観を好ましいものにする目的や、貯蔵安定性を改善する目的から適宜含有することができるが、(f)成分を多量に用いると風合いに影響を及ぼすため(f)成分の含有量を好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、特に好ましくは10質量%以下にとどめておくべきである。(g)成分は本発明の組成物(II)群の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは0.5〜40質量%、より好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは2〜20質量%である。   The component (f) and the component (g) in the composition (II) group can be appropriately contained for the purpose of improving the appearance of the composition of the present invention or for the purpose of improving storage stability. Since a large amount of component f) affects the texture, the content of component (f) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less. is there. Since the component (g) has no particular influence on the effects of the composition (II) group of the present invention, it can be optionally contained. However, since there are flash point and odor problems, the content is preferably 0. 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and particularly preferably 2 to 20% by mass.

方法2に供される組成物(II)群は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、水の含有量は、好ましくは20〜90質量%、より好ましくは30〜80質量%、特に好ましくは40〜70質量%である。また組成物のpH及びpH調整法は方法1に供される組成物(I)群と同様である。   The composition (II) group used in Method 2 is in the form of an aqueous solution in which the above components are dissolved in water, and the water content is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, Especially preferably, it is 40-70 mass%. The pH of the composition and the pH adjusting method are the same as those of the composition (I) group used in Method 1.

方法2では洗濯工程のすすぎの段階で本発明の組成物をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の組成物の添加量は、衣料1kg当り7〜40ml、更に10〜30ml、特に15〜25mlが本発明の効果を発揮するうえで好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは5〜40℃、更に好ましくは10〜30℃であり、処理時間は、好ましくは1〜30分、より好ましくは3〜20分、特に好ましくは5〜15分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。   In Method 2, the method of adding the composition of the present invention to rinsing water at the rinsing stage of the washing step is suitable, and the amount of the composition of the present invention is 7 to 40 ml, more preferably 10 to 30 ml, especially 1 kg of clothing. 15 to 25 ml is preferable for exhibiting the effects of the present invention. The temperature of the rinsing water is preferably 5 to 40 ° C., more preferably 10 to 30 ° C., and the treatment time is preferably 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 20 minutes, particularly preferably 5 to 15 minutes. is there. After soaking, it is dehydrated and dried by natural drying or a rotary heat dryer. The dried fiber product is less wrinkled to the extent that it does not need to be ironed, but it can be ironed if the finish is more important.

方法3は、スプレーヤーを具備する容器に本発明の組成物を充填し、対象繊維製品にスプレーする方法であり、スプレーヤーの詰まりの問題が生じるため、方法3に供される本発明の繊維製品処理剤組成物(以下組成物(III)群という)は、各成分の濃度を方法2に比較して低くする必要がある。具体的には(a)成分を好ましくは0.05〜3質量%、より好ましくは0.1〜2.5質量%、特に好ましくは0.2〜2質量%、(b)成分を好ましくは0.05〜3質量%、より好ましくは0.1〜2.5質量%、特に好ましくは0.2〜2質量%含有し、(c)成分を好ましくは0.01〜3質量%、より好ましくは0.02〜2.5質量%、特に好ましくは0.04〜2質量%含有し、(a)成分/(b)成分の質量比が、4/1〜1/4、好ましくは3/1〜1/3、特に好ましくは2/1〜1/2で、(b)成分/(c)成分の質量比が、1/2〜10/1、好ましくは1/1〜10/1、特に好ましくは2/1〜8/1である。   Method 3 is a method in which a container having a sprayer is filled with the composition of the present invention and sprayed onto the target fiber product, and the problem of sprayer clogging arises. In the product treating agent composition (hereinafter referred to as composition (III) group), it is necessary to lower the concentration of each component as compared with Method 2. Specifically, the component (a) is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2.5% by mass, particularly preferably 0.2 to 2% by mass, and the component (b) is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2.5% by mass, particularly preferably 0.2 to 2% by mass, and component (c) is preferably 0.01 to 3% by mass, more The content is preferably 0.02 to 2.5% by mass, particularly preferably 0.04 to 2% by mass, and the mass ratio of component (a) / component (b) is 4/1 to 1/4, preferably 3 / 1 to 1/3, particularly preferably 2/1 to 1/2, and the mass ratio of component (b) / component (c) is 1/2 to 10/1, preferably 1/1 to 10/1. Especially preferably, it is 2/1 to 8/1.

方法3においては本発明の組成物が直接衣料に付着するため、方法2のような(a)〜(c)成分の対象となる繊維製品への吸着効率不足の問題がないため、組成物(III)群においては(d)成分を必ずしも含む必要はなく、(d)成分の配合は本発明の組成物で処理することにより期待される繊維製品の風合いを損なわない範囲において許容される。このため(d)成分の含有量は、好ましくは2質量%未満、更に好ましくは1質量%未満である。また、(e)成分の内、(e1)成分に対しては含有量を低く抑える必要があり、本発明の組成物(III)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e1)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e1)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは100/0〜90/10、特に好ましくは100/0〜95/5である。また、(e2)成分に対しては、少量の使用に問題はなく、本発明の組成物(III)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]と(e2)成分との含有比率は、好ましくは[(a)+(b)+(c)]/(e2)(質量比)=100/0〜80/20、より好ましくは95/5〜80/20、特に好ましくは95/5〜85/15であり、また(a)成分と(e2)成分の含有比率は、好ましくは(a)/(e2)(質量比)=95/5〜60/40、より好ましくは95/5〜70/30、特に好ましくは95/5〜80/20である。   In Method 3, since the composition of the present invention directly adheres to the clothing, there is no problem of insufficient adsorption efficiency to the textiles that are the target of the components (a) to (c) as in Method 2. In the group III), it is not always necessary to include the component (d), and the blending of the component (d) is allowed as long as the texture of the textile product expected by the treatment with the composition of the present invention is not impaired. For this reason, content of (d) component becomes like this. Preferably it is less than 2 mass%, More preferably, it is less than 1 mass%. Moreover, it is necessary to suppress content low with respect to (e1) component among (e) component, and [the total content of (a)-(c) component] in the composition (III) group of this invention] And (e1) component content is preferably [(a) + (b) + (c)] / (e1) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 100/0. 90/10, particularly preferably 100/0 to 95/5. In addition, for the component (e2), there is no problem in the use of a small amount, and the [total content of components (a) to (c)] in the composition (III) group of the present invention and the component (e2) The content ratio is preferably [(a) + (b) + (c)] / (e2) (mass ratio) = 100/0 to 80/20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably. The content ratio of the component (a) and the component (e2) is preferably (a) / (e2) (mass ratio) = 95/5 to 60/40, more preferably 95/5 to 70/30, particularly preferably 95/5 to 80/20.

組成物(III)群における(d)成分及び/又は(e)成分の合計含有量は、好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。また、組成物(III)群における[(a)〜(c)成分の合計含有量]/[(d)成分と(e)成分の合計含有量]は質量比で、好ましくは100/0〜80/20、更に好ましくは95/5〜80/20、特に好ましくは95/5〜85/15である。   The total content of the component (d) and / or the component (e) in the composition (III) group is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less. [Total content of (a) to (c) components] / [Total content of (d) and (e) components] in the composition (III) group is a mass ratio, preferably 100/0 to 80/20, more preferably 95/5 to 80/20, particularly preferably 95/5 to 85/15.

組成物(III)群における(f)成分及び(g)成分は本発明の組成物の外観を好ましいものにする目的、貯蔵安定性を改善する目的、及びスプレーヤーのノズルの詰まりを抑制する目的から適宜含有することができるが、(f)成分を多量に用いると風合いに影響を及ぼすため(f)成分の含有量を好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下にとどめておくべきである。(g)成分は本発明の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、特に好ましくは2〜10質量%である。   The component (f) and the component (g) in the composition (III) group are for the purpose of making the appearance of the composition of the present invention favorable, for the purpose of improving storage stability, and for the purpose of suppressing clogging of the nozzle of the sprayer. However, the amount of the component (f) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, particularly preferably. It should be kept below 3% by weight. Since the component (g) has no particular influence on the effect of the present invention, it can be optionally contained. However, since there are flash point and odor problems, the content is preferably 0.5 to 20% by mass, More preferably, it is 1-15 mass%, Most preferably, it is 2-10 mass%.

方法3に供される組成物(III)群は上記成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、水の含有量は、好ましくは40〜99質量%、より好ましくは60〜98質量%、特に好ましくは80〜95質量%である。また組成物のpH及びpH調整法は方法1に供される組成物(I)群と同様である。   The composition (III) group used in Method 3 is in the form of an aqueous solution in which the above components are dissolved in water, and the water content is preferably 40 to 99% by mass, more preferably 60 to 98% by mass, Most preferably, it is 80-95 mass%. The pH of the composition and the pH adjusting method are the same as those of the composition (I) group used in Method 1.

方法3で用いるスプレー容器はトリガー式スプレー容器が好ましく、特に実開平4−37554号公報の第1図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。   The spray container used in Method 3 is preferably a trigger type spray container, and in particular, it is preferable to use a pressure accumulation type trigger excellent in liquid dripping and spray uniformity as shown in FIG. 1 of Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-37554. It is.

本発明の好ましいトリガー式スプレー容器は、1回のストロークで0.2g〜2.0g、好ましくは0.25〜1.5g、特に好ましくは0.3〜1.0g噴出するものが良好であり、特に地面に垂直に設置した対象面(平面)に、水平方向に15cm離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が100〜800cm2、好ましくは150〜600cm2になる容器が好ましい。また、本発明の(a)〜(c)成分の合計量を繊維製品100cm2当たり好ましくは0.01〜4g、より好ましくは0.05〜3g、特に好ましくは0.1〜2gになるように均一に繊維製品にスプレーすることが好適である。 Preferred trigger type spray containers of the present invention are those that eject 0.2 g to 2.0 g, preferably 0.25 to 1.5 g, particularly preferably 0.3 to 1.0 g in one stroke. In particular, a container in which the area where the liquid is applied when sprayed from a place 15 cm away in the horizontal direction on a target surface (flat surface) installed perpendicular to the ground is 100 to 800 cm 2 , preferably 150 to 600 cm 2 is preferable. Further, the total amount of the components (a) to (c) of the present invention is preferably 0.01 to 4 g, more preferably 0.05 to 3 g, and particularly preferably 0.1 to 2 g per 100 cm 2 of the fiber product. It is preferable to spray the fiber product uniformly.

方法3での繊維製品に対するスプレー処理のタイミングには様々な選択肢があるが、洗濯工程の脱水終了後の濡れた繊維製品をハンガー等に吊るし、濡れた状態で本発明の組成物(III)群を均一にスプレーし、自然乾燥する方法、洗濯後自然乾燥、あるいは回転式加熱乾燥機で乾燥した繊維製品に均一にスプレーし、再度乾燥させる方法、及び回転式加熱乾燥機に繊維製品を入れた後、該繊維製品にスプレーし、加熱乾燥する方法を採用することができる。処理後の乾燥繊維製品はアイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。   Although there are various options for the timing of spraying the textile product in Method 3, the wet textile product after the dehydration in the washing process is suspended on a hanger and the like, and the composition (III) group of the present invention is in a wet state. Sprayed uniformly, dried naturally after washing, or sprayed uniformly on a fiber product dried with a rotary heat dryer and dried again, and put the fiber product into the rotary heat dryer Thereafter, a method of spraying the fiber product and drying by heating can be employed. The dried fiber product after the treatment has less wrinkle formation to the extent that it is not necessary to iron, but it can be ironed if the finish is more important.

本発明の方法1〜方法3に供される組成物は一般の液体組成物に添加する成分を含有することができ、たとえば防腐剤、香料、顔料、染料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。   The composition used in Method 1 to Method 3 of the present invention can contain components to be added to a general liquid composition, such as preservatives, fragrances, pigments, dyes, hydrotropes, thickeners, gels. An antioxidant, an antioxidant and the like can be contained.

実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
・(a)成分
(a)−1:カルコール8688(花王(株)製、炭素数18のアルコールの含有量87質量%、炭素数16のアルコールの含有量13質量%、炭素数14のアルコールの含有量0.1質量%未満の直鎖第1級アルコール)にエチレンオキサイドをアルコール1モル当たり平均75モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB18.5、融点54.9℃)
(a)−2:カルコール8688(花王(株)製)にエチレンオキサイドをアルコール1モル当たり平均125モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB19.1、融点61.2℃)
(a)−3:カルコール8688(花王(株)製)にエチレンオキサイドをアルコール1モル当たり平均150モル付加させた非イオン性界面活性剤(HLB19.3、融点61.3℃)
・(b)成分
(b)−1:TSF4707(GE東芝シリコーン社製アミノ変性シリコーン、粘度10000mm2/s、アミノ当量7000)
(b)−2:KF−864(信越化学工業(株)製アミノ変性シリコーン、粘度1700mm2/s、アミノ当量3800)
(b)−3:DC2−8630(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製アミノ変性シリコーン、粘度1500mm2/s、アミノ当量4300)
・(c)成分
(c)−1:式(2)において、xが300の数、yが7、zが4、R11及びR12がメチル基、Dが(i)−(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(CH2CH2O)5-C1225及び(ii)−(CH2)3-NH2の混合基[(i)/(ii)=7/3(モル比)]、Eが−(CH2)3-O-(CH2CH2O)10-CH3であるシリコーン化合物
(c)−2:FZ2203(日本ユニカー(株)製)
(c)−3:KF6012(信越化学工業(株)製)
・(d)成分
(d)−1:塩化ジアルキル(C12〜14)ジメチルアンモニウム
(d)−2:コータミン86W(花王(株)製、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム)
・(e1)成分
(e1)−1:ポイズC−60H(カチオン化セルロース、分子量約60万、花王(株)製)
(e1)−2:PVA−217((株)クラレ製、部分けん化ポリビニルアルコール)
・(e2)成分
(e2)−1:PEG6000(ポリエチレングリコール、平均分子量6000)
(e2)−2:PEG13000(ポリエチレングリコール、平均分子量13000)
・(f)成分
(f)−1:ソフタノール30((株)日本触媒製、C12〜14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均3モル付加したもの)
(f)−2:炭素数12〜14の直鎖第1級アルコールにエチレンオキサイドを平均5モル、プロピレンオキサイドを平均2モル、エチレンオキサイドを平均3モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
・(g)成分
(g)−1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
(g)−2:エタノール
(g)−3:ジプロピレングリコール
(g)−4:プロピレングリコール
・(h)成分
(h)−1:乳酸
(h)−2:塩酸(HCl有効分20%)
・その他成分
抗菌剤:プロキセルIB(アビシア(株)製、20%水溶液)
色素:紫色401号
実施例1〜5及び比較例1〜2
表1に示す各成分を表1に示す割合で5Lの水道水に溶解させて、繊維製品処理剤組成物を得た。得られた組成物について、下記方法で吸水性を評価した。結果を表1に示す。
The compounding components used in the examples are summarized below.
-(A) Component (a) -1: Calcoal 8688 (manufactured by Kao Co., Ltd., containing 87% by mass of alcohol having 18 carbon atoms, 13% by mass of alcohol having 16 carbon atoms, 14 alcohols having 14 carbon atoms) Nonionic surfactant (HLB 18.5, melting point 54.9 ° C.) obtained by adding an average of 75 moles of ethylene oxide per mole of alcohol to a linear primary alcohol having a content of less than 0.1% by mass
(A) -2: Nonionic surfactant (HLB19.1, melting point 61.2 ° C.) obtained by adding an average of 125 moles of ethylene oxide per mole of alcohol to Calcoal 8688 (manufactured by Kao Corporation)
(A) -3: A nonionic surfactant (HLB 19.3, melting point 61.3 ° C.) obtained by adding an average of 150 moles of ethylene oxide per mole of alcohol to Calcoal 8688 (manufactured by Kao Corporation)
(B) Component (b) -1: TSF4707 (GE Toshiba Silicone Amino-modified silicone, viscosity 10000 mm 2 / s, amino equivalent 7000)
(B) -2: KF-864 (Amino-modified silicone manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity 1700 mm 2 / s, amino equivalent 3800)
(B) -3: DC2-8630 (amino modified silicone manufactured by Toray Dow Corning Silicone, viscosity 1500 mm 2 / s, amino equivalent 4300)
(C) Component (c) -1: In the formula (2), x is the number of 300, y is 7, z is 4, R 11 and R 12 are methyl groups, and D is (i)-(CH 2 ) 3 —NH—CO—CH 2 —O— (CH 2 CH 2 O) 5 —C 12 H 25 and (ii) — (CH 2 ) 3 —NH 2 mixed group [(i) / (ii) = 7 / 3 (molar ratio)] and E is — (CH 2 ) 3 —O— (CH 2 CH 2 O) 10 —CH 3 Silicone compound (c) -2: FZ2203 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)
(C) -3: KF6012 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(D) Component (d) -1: Dialkyl chloride (C12-14) dimethylammonium (d) -2: Cotamine 86W (Kao Co., Ltd., stearyltrimethylammonium chloride)
-(E1) Component (e1) -1: Poise C-60H (cationized cellulose, molecular weight of about 600,000, manufactured by Kao Corporation)
(E1) -2: PVA-217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., partially saponified polyvinyl alcohol)
(E2) Component (e2) -1: PEG 6000 (polyethylene glycol, average molecular weight 6000)
(E2) -2: PEG 13000 (polyethylene glycol, average molecular weight 13000)
-(F) Component (f) -1: Softanol 30 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., C12-14 secondary alcohol added with an average of 3 moles of ethylene oxide)
(F) -2: a nonionic surfactant obtained by adding an average of 5 moles of ethylene oxide, an average of 2 moles of propylene oxide, and an average of 3 moles of ethylene oxide to a linear primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (G) Component (g) -1: Diethylene glycol monobutyl ether (g) -2: Ethanol (g) -3: Dipropylene glycol (g) -4: Propylene glycol (h) Component (h) -1: Lactic acid (H) -2: hydrochloric acid (HCl effective portion 20%)
Other antibacterial agent: Proxel IB (Avicia Co., Ltd., 20% aqueous solution)
Dye: Purple No. 401 Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2
Each component shown in Table 1 was dissolved in 5 L of tap water at the ratio shown in Table 1 to obtain a textile product treating agent composition. About the obtained composition, water absorption was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

<吸水性評価方法>
1)評価用繊維製品の前処理
白タオル(武井タオル(株)製T.W220)を24枚用意し、市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタック)を用いて全自動洗濯機(ナショナルNA−F55A2)で5回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)48L使用、洗濯10分−注水すすぎ1回−脱水3分)。最後の処理回が終了した後、洗剤なしで更に2回洗濯した(水道水(20℃)48L使用、洗濯10分−注水すすぎ2回−脱水3分)。最後の処理回の脱水が終了した後、屋内にて吊り干しで自然乾燥し、評価用繊維製品(前処理済)とした。
<Water absorption evaluation method>
1) Pretreatment of textile products for evaluation 24 white towels (T.W220 manufactured by Takei Towel Co., Ltd.) were prepared, and a fully automatic washing machine (National NA) using a commercially available weak alkaline detergent (Kao Co., Ltd. Attack). -F55A2) was repeatedly washed 5 times (detergent concentration: 0.0667% by mass, use of tap water (20 ° C.) 48 L, washing 10 minutes—rinsing once with pouring water—dehydration 3 minutes). After the final treatment was completed, washing was further performed twice without detergent (use of tap water (20 ° C.) 48 L, washing 10 minutes—rinsing twice with water—dehydration 3 minutes). After dehydration of the last treatment round was completed, the product was air-dried indoors by hanging and dried to obtain a fiber product for evaluation (pretreated).

肌着(グンゼ(株)製YG、綿100%)を16枚用意し、市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタック)を用いて二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)で10回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水(20℃)40L使用、洗濯10分−脱水3分−すすぎ8分(流水すすぎ、水量15L/min.))。最後の処理回のすすぎが終了した後、5分間脱水し、屋内にて吊り干しで自然乾燥し、評価用繊維製品(前処理済)とした。   16 sheets of underwear (Gunze Co., Ltd. YG, 100% cotton) were prepared and repeated 10 times with a two-bath washing machine (Toshiba Galaxy VH-360S1) using a commercially available weak alkaline detergent (Kao Inc. Attack). Washing was performed (detergent concentration: 0.0667% by mass, tap water (20 ° C.) 40 L used, washing 10 minutes-dehydration 3 minutes-rinse 8 minutes (rinsing with running water, amount of water 15 L / min.)). After rinsing of the last treatment was completed, the product was dehydrated for 5 minutes, and was air-dried indoors by hanging to make a fiber product for evaluation (pretreated).

2)モデル洗濯機処理
上記前処理済のタオル2枚と前処理済の肌着1枚を秤量し、浴比が20になるように水道水(20℃)を計量し電気バケツ(ナショナルN−BK2)に入れた。これに市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)アタック)を洗剤濃度0.0667質量%になるように秤量した量を投入し、洗濯した(6分)。次に二槽式洗濯機(東芝銀河VH−360S1)の脱水槽で1分脱水した。次に電気バケツでためすすぎ(3分)を行った後、再び二槽式洗濯機で1分間脱水した。その後、表1に示した処理剤組成物を濃度0.167質量%になるように秤量した量を投入し、3分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、二槽式洗濯機の脱水槽を用いて1分間脱水し、25℃−65%RHの恒温恒湿室にて吊り干しで風乾後、評価用繊維製品(本処理済)とした。
2) Model washing machine treatment Weigh the two pre-treated towels and one pre-treated undergarment, weigh the tap water (20 ° C) so that the bath ratio is 20, and then use an electric bucket (National N-BK2). ). A commercially available weak alkaline detergent (Kao Co., Ltd. Attack) was weighed to a detergent concentration of 0.0667% by mass and washed (6 minutes). Next, it was dehydrated for 1 minute in a dewatering tank of a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy VH-360S1). Next, after rinsing with an electric bucket (3 minutes), it was again dehydrated with a two-tank washing machine for 1 minute. Thereafter, a treatment agent composition shown in Table 1 was weighed to a concentration of 0.167% by mass and stirred for 3 minutes. After stopping the stirring, dehydrated for 1 minute using a dewatering tank of a two-tank washing machine, air-dried in a constant temperature and humidity room of 25 ° C.-65% RH, and then dried for evaluation (finished) It was.

3)吸水性評価(バイレック法)
上記の本処理を終えたタオル及び肌着の平織り部分を2cm×25cmの帯状に裁断し、バイレック法に順じて吸水性を評価した。測定は25℃−65%RHの恒温恒湿室で行った。帯状布の上端を固定して鉛直方向に吊るし、下端1cmの部分を25℃の水に浸してからの時間(min.)と、毛細間現象による吸水高さ(cm)を目視で観察し記録した。
3) Water absorption evaluation (Bilec method)
The plain weave portion of the towel and underwear that were subjected to the above-described treatment was cut into a 2 cm × 25 cm band, and the water absorption was evaluated according to the Bayrek method. The measurement was performed in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C.-65% RH. The upper end of the belt-like cloth is fixed and hung in the vertical direction, and the time (min.) After dipping the portion of the lower end of 1 cm in water at 25 ° C. and the water absorption height (cm) due to the capillary phenomenon are visually observed and recorded. did.

水に浸してから1分後の吸水高さを未処理布(上記の本処理と同様の処理操作を、処理剤を使用せずに行ったもの)と比較し、下記の基準で判定した。
×:吸水高さ(1分後)が未処理品に対する比率で10%未満
△:吸水高さ(1分後)が未処理品に対する比率で10%以上〜20%未満
▽:吸水高さ(1分後)が未処理品に対する比率で20%以上〜30%未満
○:吸水高さ(1分後)が未処理品に対する比率で30%以上〜50%未満
◎:吸水高さ(1分後)が未処理品に対する比率で50%以上
The water absorption height 1 minute after immersion in water was compared with an untreated cloth (the same treatment operation as in the main treatment described above was performed without using a treatment agent), and was determined according to the following criteria.
×: Water absorption height (after 1 minute) is less than 10% in proportion to untreated product Δ: Water absorption height (after 1 minute) is in proportion to untreated product is 10% or more but less than 20% ▽: Water absorption height ( After 1 minute) is 20% to less than 30% in proportion to the untreated product ○: Water absorption height (after 1 minute) is 30% to less than 50% in proportion to the untreated product ◎: Water absorption height (1 minute) After) is more than 50% of untreated products

Figure 0004633368
Figure 0004633368

Claims (4)

(a)オキシアルキレン基の数平均付加モル数が50〜200のポリオキシアルキレン基を1〜3個と、炭素数14〜32の炭化水素基を1〜3個有する、HLBが16以上で、かつ融点が30〜80℃の非イオン性界面活性剤、(b)アミノ変性シリコーン化合物(c)ポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーン化合物、及び(d)窒素原子に結合する3個の基のうち、1又は2個が炭素数10〜20の炭化水素基、残りが炭素数1〜3のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である3級アミン、その酸塩もしくはその4級化物から選ばれる少なくとも1種を含有し、(a)成分と(b)成分の質量比が(a)成分/(b)成分=1/4〜4/1であり、(b)成分と(c)成分の質量比が(b)成分/(c)成分=1/2〜10/1であり、(a)成分と(d)成分の質量比が(a)成分/(d)成分=20/1〜1/1である、繊維製品処理剤組成物。 (A) The number average added mole number of oxyalkylene groups is 1 to 3 polyoxyalkylene groups having 50 to 200 and 1 to 3 hydrocarbon groups having 14 to 32 carbon atoms, the HLB is 16 or more, And a nonionic surfactant having a melting point of 30 to 80 ° C., (b) an amino-modified silicone compound , (c) a silicone compound having a polyoxyalkylene chain , and (d) three groups bonded to a nitrogen atom A tertiary amine, an acid salt thereof or a quaternized product thereof, wherein one or two is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms and the remaining hydrocarbon group may be substituted with a hydroxy group having 1 to 3 carbon atoms At least one selected from the group consisting of (a) component and (b) component having a mass ratio of (a) component / (b) component = 1/4 to 4/1, and (b) component and (c ) Component mass ratio is (b) component / (c) component = 1/2 The fiber product treating agent composition, wherein the mass ratio of the component (a) to the component (d) is (a) component / (d) component = 20/1 to 1/1 . (a)成分が、一般式(1)で表される化合物である請求項1記載の繊維製品処理剤組成物。
1a−A−[(R1b−O)a−R1cb (1)
〔式中、R1aは炭素数14〜32のアルキル基又はアルケニル基、R1bは炭素数2又は3のアルキレン基、R1cは水素原子、炭素数14〜32のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数15〜33のアルカノイル基又はアルケノイル基、Aは−O−、−COO−、−CON<又は−N<で、Aが−O−又は−COO−の場合にはbは1であり、Aが−CON<又は−N<の場合にはbは2である。aは数平均で50〜200の値である。ここで、複数個のR1b及びR1cは同一でも異なっていても良い。〕
Component (a), the general formula (1) is a compound represented by the claims 1 Symbol placement textile treatment composition.
R 1a -A - [(R 1b -O) a -R 1c] b (1)
[Wherein, R 1a is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 32 carbon atoms, R 1b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 1c is a hydrogen atom, an alkyl group or alkenyl group having 14 to 32 carbon atoms, or An alkanoyl or alkenoyl group having 15 to 33 carbon atoms, A is —O—, —COO—, —CON <or —N <, and b is 1 when A is —O— or —COO—, B is 2 when A is -CON <or -N <. a is a value of 50 to 200 in number average. Here, the plurality of R 1b and R 1c may be the same or different. ]
(b)成分が、25℃の動粘度100〜20000mm2/s、アミノ当量400〜8000の化合物である、請求項1又は2記載の繊維製品処理剤組成物。 The fiber product treating agent composition according to claim 1 or 2 , wherein the component (b) is a compound having a kinematic viscosity at 25 ° C of 100 to 20000 mm 2 / s and an amino equivalent of 400 to 8000. (c)成分が、一般式(2)で表される化合物である、請求項1〜いずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。
Figure 0004633368
[式中、xは100〜600の数、x、y及びzは、x:y=100:1〜10:1、且つy:z=1:10〜10:1となる数である。R11は炭素数1〜4のアルキル基であり、複数個のR11はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R12は炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ基であり、2個のR12は同一でも異なっていてもよい。Dは下記式(i)で表される基又は式(i)で表される基と式(ii)で表される基の混合基であり、後者の場合、D中の式(ii)で表される基の割合は50モル%以下である。
Figure 0004633368
(式中、pは2〜6の数、R13は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、qは1〜6の数、rは1〜20の数、sは0〜20の数、R14は炭素数1〜18のアルキル基を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム付加でもブロック付加でも良い。)
Eは、式(iii)
−(CH2)t−O−(C24O)u−(C36O)v−R15 (iii)
(式中、R15は炭素数1〜20のアルキル基、tは2〜6の数、uは1〜20の数、vは0〜20の数を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム付加でもブロック付加でも良い。)で表される基又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
(C) The textiles processing agent composition in any one of Claims 1-3 whose component is a compound represented by General formula (2).
Figure 0004633368
[Wherein x is a number from 100 to 600, and x, y and z are numbers such that x: y = 100: 1 to 10: 1 and y: z = 1: 10 to 10: 1. R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 11 may be the same or different. R < 12 > is a C1-C4 alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an alkoxy group, and two R < 12 > may be the same or different. D is a group represented by the following formula (i) or a mixed group of a group represented by the formula (i) and a group represented by the formula (ii). In the latter case, D is a group represented by the formula (ii) in D The proportion of the group represented is 50 mol% or less.
Figure 0004633368
(In the formula, p is a number of 2 to 6, R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, q is a number of 1 to 6, r is a number of 1 to 20, and s is a number of 0 to 20. R 14 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and the oxyethylene group and the oxypropylene group may be added randomly or in blocks.)
E represents the formula (iii)
- (CH 2) t -O- ( C 2 H 4 O) u - (C 3 H 6 O) v -R 15 (iii)
(In the formula, R 15 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, t is a number of 2 to 6, u is a number of 1 to 20, v is a number of 0 to 20, and an oxyethylene group and an oxypropylene group are Random addition or block addition may be used.) Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
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