JP4616787B2 - Resin composition - Google Patents

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Description

本発明は、透明性、低光弾性、加工性にすぐれた光学用樹脂組成物およびこれからなる光学フィルム、液晶表示装置に有用な位相差フィルムおよび液晶表示装置用基板に関する。さらに詳しくは、本発明は、非晶質熱可塑性樹脂とビニル系低分子ポリマーとを混合させて得られる、透明性、低複屈折性、耐熱性、耐湿性、製膜性にすぐれた樹脂組成物およびそれからなる光学フィルム、位相差フィルムおよび液晶表示装置用基板に関するものである。   The present invention relates to an optical resin composition excellent in transparency, low photoelasticity and processability, an optical film comprising the same, a retardation film useful for a liquid crystal display device, and a substrate for a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a resin composition excellent in transparency, low birefringence, heat resistance, moisture resistance, and film forming property, obtained by mixing an amorphous thermoplastic resin and a vinyl-based low molecular weight polymer. The present invention relates to an optical film, a retardation film, and a substrate for a liquid crystal display device.

ポリカーボネートなどの非晶質熱可塑性樹脂はその透明性から光学フィルムなどの光学部品として利用されている。たとえば、液晶表示装置において、画像の視認性を向上させるために液晶セルと偏光板との間に位相差フィルムが積層されている。この位相差フィルムは液晶層を透過した楕円偏光を直線偏光に変換する役目をしている。その材質は主としてビスフェノールAからなるポリカーボネート樹脂の一軸延伸フィルムが用いられ実用化されている。その理由は(1)透明性が高い、(2)高い屈折率異方性を示す、(3)耐熱性が比較的高い、など位相差フィルムに要求される性質が優れているからである。   Amorphous thermoplastic resins such as polycarbonate are used as optical parts such as optical films because of their transparency. For example, in a liquid crystal display device, a retardation film is laminated between a liquid crystal cell and a polarizing plate in order to improve image visibility. This retardation film serves to convert elliptically polarized light transmitted through the liquid crystal layer into linearly polarized light. As the material, a uniaxially stretched film of polycarbonate resin mainly composed of bisphenol A is used and put into practical use. The reason is that the properties required for the retardation film are excellent, such as (1) high transparency, (2) high refractive index anisotropy, and (3) relatively high heat resistance.

しかし、該フィルムを液晶セルに偏光板とともに貼り合わせた時の貼りムラ、バックライトや外部環境からの熱を受けることによる構成材料間の熱膨張差、偏光フィルムの収縮、等により応力が発生する。その結果、ビスフェノールAからなるポリカーボネートフィルムは、光弾性係数が高いために、光弾性複屈折に起因する位相差ムラが発生し、表示像のカラーバランスやコントラストの低減を引き起こしやすいという問題を抱えている。
この問題を克服するためには、応力により位相差の変化しにくい、すなわち、光弾性係数の小さなフィルム材料を使用することが考えられる。光弾性係数の小さな材料として、特開平07−287122号公報等にみられるオレフィン系の材料や、国際公開WO95/233353にみられるような特殊ポリカーボネート樹脂が知られている。しかし、オレフィン系の材料を用いた場合、フィルムを配向させても複屈折が発現しにくく、延伸して位相差フィルムとする場合、任意の位相差値を得ることが困難であり、また、極端に大きな延伸倍率を必要とし、均一な位相差値を有するフィルムを工業的に得ることが難しいという問題を抱えている。
However, stress is generated due to uneven bonding when the film is bonded to the liquid crystal cell together with the polarizing plate, difference in thermal expansion between constituent materials due to receiving heat from the backlight or the external environment, contraction of the polarizing film, etc. . As a result, since the polycarbonate film made of bisphenol A has a high photoelastic coefficient, phase difference unevenness due to photoelastic birefringence occurs, and there is a problem that color balance and contrast of the display image are likely to be reduced. Yes.
In order to overcome this problem, it is conceivable to use a film material in which the phase difference does not easily change due to stress, that is, the photoelastic coefficient is small. As materials having a small photoelastic coefficient, olefin-based materials found in Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-287122 and special polycarbonate resins found in International Publication WO95 / 233353 are known. However, when an olefin-based material is used, birefringence hardly develops even when the film is oriented, and when it is stretched to obtain a retardation film, it is difficult to obtain an arbitrary retardation value. The film has a problem that it is difficult to industrially obtain a film having a large retardation ratio and having a uniform retardation value.

また、特殊ポリカーボネート樹脂の場合、光弾性係数も適度に小さく、また、配向による位相差の付与も工業的実施上、特に問題とはならないが、一般には、フィルムの耐熱性が高くなり、従来用いられていた延伸装置をそのまま用いることが出来なく、耐熱性の高い特殊な延伸装置を必要とする他、延伸加工温度が高く均一な延伸が困難となり、幅広い範囲での位相差バラツキが大きくなるという欠点を有する。この耐熱性を下げるためには、可塑剤が使用される。モノマーの可塑剤の場合、使用量が増えるとフィルムからしみ出るという問題があるし、高分子量ポリマー系可塑剤の場合、非相溶化によるヘイズの増加、透過率の低下、すなわち透明性の低下という問題がある。
特開平07−287122号公報 国際公開WO95/233353
In the case of a special polycarbonate resin, the photoelastic coefficient is reasonably small, and the addition of a phase difference due to orientation is not particularly problematic in industrial implementation. In addition to being able to use the existing stretching device as it is and requiring a special stretching device with high heat resistance, it is difficult to perform uniform stretching due to the high stretching temperature, resulting in large variations in retardation in a wide range. Has drawbacks. In order to reduce this heat resistance, a plasticizer is used. In the case of monomer plasticizers, there is a problem of oozing out of the film when the amount used is increased, and in the case of high molecular weight polymer plasticizers, there is an increase in haze due to incompatibility, a decrease in transmittance, that is, a decrease in transparency. There's a problem.
JP 07-287122 A International Publication WO95 / 233353

本発明は、透明性、加工特性に優れ、かつ光弾性係数が小さく応力による表示ムラが生じにくい光学用樹脂組成物および光学フィルムを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an optical resin composition and an optical film that are excellent in transparency and processing characteristics, have a small photoelastic coefficient, and are less likely to cause display unevenness due to stress.

本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、非晶質熱可塑性樹脂に特定のビニル系低分子ポリマーを混合することにより、かかる問題を解決することを見いだし本発明の完成に至った。   As a result of diligent investigations to solve such problems, the present inventors have found that such problems can be solved by mixing a specific vinyl-based low molecular weight polymer with an amorphous thermoplastic resin, thereby completing the present invention. It came.

すなわち本発明は、非晶質熱可塑性樹脂および数平均分子量が200〜4000であるポリスチレンを0.1〜30重量%含む樹脂組成物から構成される光学フィルムであって、該非晶質熱可塑性樹脂が、下記一般式(3)

Figure 0004616787
(xは20モル%以上、yは80モル%以下)
で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂であり、光弾性係数が40×10−13cm/dyne以下である光学フィルムを内容とする。
本発明の他実施形態では、該光学フィルムを延伸して得られることを特徴とする位相差フィルムを内容とする。 That is, the present onset Ming is an optical film composed of a resin composition containing a polystyrene amorphous thermoplastic resin and a number average molecular weight of 200-4000 0.1 to 30 wt%, amorphous thermoplastic The resin is represented by the following general formula (3)
Figure 0004616787
(X is 20 mol% or more, y is 80 mol% or less)
The content is an optical film having a photoelastic coefficient of 40 × 10 −13 cm 2 / dyne or less.
Another embodiment of the present invention includes a retardation film obtained by stretching the optical film.

本発明のさらに他実施形態では、該光学フィルムの少なくとも一方の表面に透明電極層を設けたことを特徴とする透明導電フィルムを内容とする。   In still another embodiment of the present invention, the content is a transparent conductive film characterized in that a transparent electrode layer is provided on at least one surface of the optical film.

本発明のさらに他実施形態では、該透明導電フィルムを電極基板としてもちいた液晶表示装置を内容とする。   Still another embodiment of the present invention includes a liquid crystal display device using the transparent conductive film as an electrode substrate.

本発明のさらに他実施形態では、該透明導電フィルムを電極基板として用いたタッチパネルを内容とする。   Still another embodiment of the present invention includes a touch panel using the transparent conductive film as an electrode substrate.

本発明により、応力により位相差の変化が少なく、かつ、適度な配向性と耐熱性を有する光学フィルムを得ることが出来る。該光学フィルムを用いることにより、応力に対して表示特性が低下しにくい、位相差フィルム、透明導電フィルム、液晶表示装置やタッチパネルを得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain an optical film having little change in retardation due to stress and having appropriate orientation and heat resistance. By using the optical film, it is possible to obtain a retardation film, a transparent conductive film, a liquid crystal display device, and a touch panel, whose display characteristics are unlikely to deteriorate with respect to stress.

本発明における第1の樹脂組成物は、非晶質熱可塑性樹脂および数平均分子量が200〜10000であるビニル系低分子ポリマーを必須成分とする。   The first resin composition in the present invention contains an amorphous thermoplastic resin and a vinyl low molecular weight polymer having a number average molecular weight of 200 to 10,000 as essential components.

非晶質熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルおよびこれらの共重合体から選ばれる。   The amorphous thermoplastic resin is selected from polycarbonate, polyester, polysulfone, polyether and copolymers thereof.

本発明の熱可塑性樹脂の数平均分子量は、好ましくは、10000〜110000であり、より好ましくは、15000〜80000である。   The number average molecular weight of the thermoplastic resin of the present invention is preferably 10,000 to 110,000, more preferably 15,000 to 80,000.

ビニル系低分子ポリマーとしては、ビニル芳香族化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、N−置換マレイミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエステルからなる群から選ばれる一種または二種以上のポリマーから選ばれる。   As the vinyl-based low molecular weight polymer, one or two or more kinds selected from the group consisting of vinyl aromatic compounds, acrylic esters, methacrylic esters, maleic esters, N-substituted maleimides, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl esters Selected from polymers.

本発明における第2の樹脂組成物は、下記一般式(1)   The second resin composition in the present invention has the following general formula (1):

Figure 0004616787
Figure 0004616787

で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートおよび数平均分子量が200〜10000であるビニル系低分子ポリマーを必須成分とする。式中、R1〜R4は水素原子またはメチル基である。式中、Xは炭素数5〜10のシクロアルキレン基、または炭素数7〜15のアラアルキレン基である。 And a vinyl low molecular weight polymer having a number average molecular weight of 200 to 10,000 as essential components. In the formula, R 1 to R 4 are a hydrogen atom or a methyl group. In the formula, X is a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms or an aralkylene group having 7 to 15 carbon atoms.

シクロアルキレン基としては、1,1−シクロペンチレン、1,1−シクロヘキシレン、1,1−(3,3,5−トリメチル)シクロヘキシレン、ノルボルナン−2,2−ジイル、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8,8’−ジイルなどが上げられ、価格の点、原料の入手のし易さから1,1−シクロヘキシレン、1,1−(3,3,5−トリメチル)シクロヘキシレンが好適に用いられる。 Examples of the cycloalkylene group include 1,1-cyclopentylene, 1,1-cyclohexylene, 1,1- (3,3,5-trimethyl) cyclohexylene, norbornane-2,2-diyl, and tricyclo [5.2. 1.0 2,6 ] decane-8,8'-diyl and the like are increased, and 1,1-cyclohexylene, 1,1- (3,3,5) is obtained from the viewpoint of price and availability of raw materials. -Trimethyl) cyclohexylene is preferably used.

またアラアルキレン基としては、フェニルメチレン、1,1−(1−フェニル)エチレンなどがあげられる。   Examples of the aralkylene group include phenylmethylene and 1,1- (1-phenyl) ethylene.

本発明における第3の樹脂組成物は、前記一般式(1)   The third resin composition in the present invention has the general formula (1).

Figure 0004616787
Figure 0004616787

で示される繰り返し単位と前記一般式(2) And a repeating unit represented by the general formula (2)

Figure 0004616787
Figure 0004616787

で示される繰り返し単位からなるポリカーボネートおよび数平均分子量が200〜10000であるビニル系低分子ポリマーを必須成分とする。 And a vinyl low molecular weight polymer having a number average molecular weight of 200 to 10,000 as essential components.

一般式(2)中、R1〜R4は水素原子またはメチル基で、同一であっても異なっていてもよい。式中、Yは炭素数1〜5のアルキレン基または炭素数7〜15のアラアルキレン基である。 In general formula (2), R < 1 > -R < 4 > is a hydrogen atom or a methyl group, and may be the same or different. In the formula, Y is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or an aralkylene group having 7 to 15 carbon atoms.

アルキレン基としては、メチレン、1,1−エチレン、2,2−プロピレン、2,2−ブチレン、2,2−(4−メチル)ペンチレンなどが挙げられる。   Examples of the alkylene group include methylene, 1,1-ethylene, 2,2-propylene, 2,2-butylene and 2,2- (4-methyl) pentylene.

またアラアルキレン基としては、一般式(1)で挙げたものと同じものが挙げられる。   Moreover, as an aralkylene group, the same thing as what was mentioned by General formula (1) is mentioned.

前記一般式(1)で示される繰り返し単位と、前記一般式(2)で示される繰り返し単位との割合は特に制限されないが、例えば前者を20モル%以上とし、後者を80モル%以下とする樹脂は低い光弾性を有する点で優れている。   The ratio of the repeating unit represented by the general formula (1) and the repeating unit represented by the general formula (2) is not particularly limited. For example, the former is 20 mol% or more and the latter is 80 mol% or less. Resins are excellent in that they have low photoelasticity.

本発明の組成物は、一般に溶液からのキャスト法や溶融押し出し法によりフィルムに加工される。しかし、光学フィルムは高度な均一性を要求されるため溶液からのキャスト法が好ましく用いられる。溶剤としては、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタンなどのハロアルカン類、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサンなどの環状エーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、クロロベンゼンなどの芳香族溶剤が用いられる。このうち、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、クロロベンゼンなどが溶解性とドープ安定性の面から特に好ましい。これらは、単独溶剤でもよいし、二種以上の混合溶剤でもよい。樹脂の濃度としては、本発明の光学フィルムのために15重量%から35重量%が用いられる。   The composition of the present invention is generally processed into a film by a casting method from a solution or a melt extrusion method. However, since an optical film is required to have a high degree of uniformity, a casting method from a solution is preferably used. Solvents include haloalkanes such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, cyclic ethers such as tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and 1,4-dioxane, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, and chlorobenzene. Aromatic solvents such as are used. Of these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, chlorobenzene and the like are particularly preferable from the viewpoints of solubility and dope stability. These may be a single solvent or a mixed solvent of two or more. As the concentration of the resin, 15 to 35% by weight is used for the optical film of the present invention.

本発明の樹脂組成物を用いてフィルムを作製する場合、その、光弾性係数が小さいため応力により位相差が発生しにくく、生産性良く高品位のフィルムを製造することが可能となる。   When a film is produced using the resin composition of the present invention, since the photoelastic coefficient is small, a phase difference is hardly generated due to stress, and a high-quality film can be produced with high productivity.

本発明のフィルムの膜厚は用途に応じて選択すればよいが、一般的には、10〜500μm、好ましくは、30〜300μm、より好ましくは50〜100μmの範囲が用いられる。   Although the film thickness of the film of the present invention may be selected according to the use, it is generally 10 to 500 μm, preferably 30 to 300 μm, more preferably 50 to 100 μm.

本発明フィルムの分子を配向させ位相差フィルムとする事が出来る。一般的には、一軸あるいは二軸に加熱延伸することにより分子を配向する事が出来る。一軸延伸法としては、テンター法による横一軸延伸、ロール間による縦一軸延伸、ロール間圧延法などの任意の方法が用いられる。その他、必要により湿式延伸法を採用することもできる。また、フィルムの三次元屈折率を制御するために、特開平2−160204号公報、特開平4−230704号公報、特開平5−157911号公報などにみられるような、特殊な延伸方法も好適に用いることが出来る。延伸温度は、使用する樹脂のガラス転移温度(Tg)に依存し、(Tg−30)℃〜(Tg+30)℃、好ましくは、(Tg−20)℃〜(Tg+20)℃の範囲が用いられる。温度がこの範囲より低いと均一配向が困難になり、この範囲より高いと配向の緩和が起こり期待された配向度が得られないうえに配向制御が困難になるため好ましくない。好ましい位相差の範囲は、用途により適宜選択することが出来る。一般には、λ/4位相差フィルムとして用いる場合は100nmから200nmの範囲が選択され、λ/2位相差フィルムとして用いる場合は、200nmから350nmの範囲が選択される。また、STN型液晶表示装置の色補償用として用いる場合は、液晶表示装置の方式により、400nmから2000nmの範囲で選択される。必要とされる位相差は、延伸温度や延伸倍率を調節する事により得ることが出来る。   The molecules of the film of the present invention can be oriented to make a retardation film. In general, molecules can be oriented by heating and stretching uniaxially or biaxially. As the uniaxial stretching method, an arbitrary method such as a lateral uniaxial stretching by a tenter method, a longitudinal uniaxial stretching between rolls, or an inter-roll rolling method is used. In addition, if necessary, a wet stretching method can be employed. In order to control the three-dimensional refractive index of the film, a special stretching method such as that disclosed in JP-A-2-160204, JP-A-4-230704, JP-A-5-157911 and the like is also suitable. Can be used. The stretching temperature depends on the glass transition temperature (Tg) of the resin used, and a range of (Tg-30) ° C to (Tg + 30) ° C, preferably (Tg-20) ° C to (Tg + 20) ° C is used. If the temperature is lower than this range, uniform alignment becomes difficult, and if it is higher than this range, the orientation is relaxed and the expected degree of alignment cannot be obtained, and the alignment control becomes difficult. A preferable range of the phase difference can be appropriately selected depending on the application. Generally, when used as a λ / 4 retardation film, a range of 100 nm to 200 nm is selected, and when used as a λ / 2 retardation film, a range of 200 nm to 350 nm is selected. Further, when used for color compensation of the STN type liquid crystal display device, it is selected in the range of 400 nm to 2000 nm depending on the method of the liquid crystal display device. The required phase difference can be obtained by adjusting the stretching temperature and the stretching ratio.

本発明の組成物に用いられるビニル系低分子ポリマーの例としては、ビニル芳香族化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、N−置換マレイミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエステルからなる群から選ばれる一種または二種以上のポリマーである。その添加量は樹脂の0.1〜30重量%、好ましくは1〜20重量%である。   Examples of vinyl low molecular weight polymers used in the composition of the present invention include vinyl aromatic compounds, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, maleic acid esters, N-substituted maleimides, acrylonitrile, methacrylonitrile, and vinyl esters. One or more polymers selected from the group. The amount added is 0.1 to 30% by weight of the resin, preferably 1 to 20% by weight.

また、本発明フィルムは液晶表示装置用基板としても好適に用いることが出来る。本発明フィルムを用いた液晶表示装置は、使用環境下での偏光板の収縮により該基板に応力がかかっても、位相差を生じることがないため、表示品位を損なうことが無いという特徴を有する。該基板として用いる場合、フィルムの位相差は、20nm以下、より好ましくは10nm以下であり、その位相差バラツキは10%以下が好ましく、また、その吸収軸の方向バラツキは±5°の範囲にあることが望ましい。また、表示像が視野角度により変化することを防ぐため、フィルムの二軸性は小さく保つ方が好ましい。フィルムの面方向から測定した位相差R(0)と、光軸に対して直交方向へ45°傾けて測定した位相差(R(45))の比(R(45)/R(0))で、フィルムの二軸性を表すことが出来る。R(45)/R(0)は、好ましくは、5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1.5以下である。また、液晶表示装置がSTN型の液晶表示装置の場合、前記位相差フィルムを該液晶表示装置用基板として用いることも可能である。   Moreover, this invention film can be used suitably also as a board | substrate for liquid crystal display devices. The liquid crystal display device using the film of the present invention has a characteristic that the display quality is not deteriorated because no phase difference is generated even when stress is applied to the substrate due to contraction of the polarizing plate under the use environment. . When used as the substrate, the phase difference of the film is 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, the phase difference variation is preferably 10% or less, and the direction variation of the absorption axis is in the range of ± 5 °. It is desirable. In order to prevent the display image from changing depending on the viewing angle, it is preferable to keep the biaxiality of the film small. Ratio (R (45) / R (0)) of the phase difference R (0) measured from the surface direction of the film and the phase difference (R (45)) measured by tilting 45 ° in the direction perpendicular to the optical axis Thus, the biaxiality of the film can be expressed. R (45) / R (0) is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and still more preferably 1.5 or less. When the liquid crystal display device is an STN type liquid crystal display device, the retardation film can be used as the substrate for the liquid crystal display device.

液晶表示装置用基板として用いる場合、一般には、該フィルムの少なくとも一方の表面に酸素や水蒸気に対するバリヤー性を付与するため単層または複数層からなるガスバリヤー層や、透明電極層が形成される。   When used as a substrate for a liquid crystal display device, a gas barrier layer composed of a single layer or a plurality of layers and a transparent electrode layer are generally formed on at least one surface of the film to provide barrier properties against oxygen and water vapor.

ガスバリヤー層としては、各種ガスバリヤー層を用いることができる。ガスバリヤー層を形成する前に、フィルムとの密着性を上げるため、アンカーコーティングを施す場合もある。有機材料系のガスバリヤー層としては、ポリビニールアルコール、ビニールアルコールーエチレン共重合体等のビニールアルコール系重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルーアクリル酸メチル共重合体やアクリロニトリルースチレン共重合体のアクリロニトリル系重合体、あるいはポリ塩化ビニリデン等の有機高分子材料からなる層を用いることができる。これらの材料は、本発明フィルム上にグラビアコーターやリバースコーターを用いて湿式コーティング法により成膜を行いガスバリヤー層とする事ができる。ポリビニルアルコール系のバリヤー層を用いる場合、吸湿により酸素バリヤー特性が急激に低下するため、別途、水蒸気バリヤー層を形成させることが好ましい。   Various gas barrier layers can be used as the gas barrier layer. Before forming the gas barrier layer, an anchor coating may be applied in order to improve adhesion to the film. Organic material-based gas barrier layers include polyvinyl alcohol, vinyl alcohol polymers such as vinyl alcohol-ethylene copolymer, polyacrylonitrile, acrylonitrile-methyl acrylate copolymer and acrylonitrile-styrene copolymer acrylonitrile. A layer made of a polymer or an organic polymer material such as polyvinylidene chloride can be used. These materials can be formed on the film of the present invention by a wet coating method using a gravure coater or a reverse coater to form a gas barrier layer. When a polyvinyl alcohol-based barrier layer is used, it is preferable to separately form a water vapor barrier layer because oxygen barrier properties are drastically lowered due to moisture absorption.

また、無機系のガスバリヤー層としては、二酸化珪素あるいはこれを主成分として含み、一酸化珪素、酸化アルミニウムなどの金属酸化物の1種以上を含む化合物、及び/または、窒化珪素、あるいはこれを主成分として含み、窒化アルミニウムなどの金属窒化物の1種以上を含む化合物を用いることができ、この化合物の具体例としては、例えばSiOx、SiAlNなどがあげられる。前記無機系バリヤー薄膜、すなわち珪素酸化物を主体とした金属酸化物、及び/または、珪素窒化物を主体とした金属窒化物のうちでもSiOx、特にxの値が1.3〜1.8、好ましくは1.5となるものが、酸素ガスおよび水蒸気バリヤー性の点から好ましい。これら無機系バリヤー層は、スパッタや電子ビーム蒸着法のような物理的気相堆積法(PVD)の他、化学的気相堆積法(CVD)によって成膜することもできる。また、ポリシラザンなどの有機金属化合物層を本発明フィルム上に形成させた後熱分解することにより形成させることもできる。 In addition, as the inorganic gas barrier layer, silicon dioxide or a compound containing this as a main component and containing one or more metal oxides such as silicon monoxide and aluminum oxide, and / or silicon nitride, or this is used. A compound containing as a main component and containing one or more metal nitrides such as aluminum nitride can be used. Specific examples of this compound include SiO x and SiAlN. Among the inorganic barrier thin films, that is, metal oxides mainly composed of silicon oxide and / or metal nitrides mainly composed of silicon nitride, the value of SiO x , particularly x is 1.3 to 1.8. In view of oxygen gas and water vapor barrier properties, it is preferably 1.5. These inorganic barrier layers can be formed by chemical vapor deposition (CVD) as well as physical vapor deposition (PVD) such as sputtering or electron beam evaporation. Alternatively, an organic metal compound layer such as polysilazane may be formed on the film of the present invention and then thermally decomposed.

これらバリヤー層は、単独で用いても良く、また、複数を併用しても構わない。特に、有機系バリヤー層と無機系バリヤー層を併用した場合、バリヤー層のクラックピンホールに対する有機系バリヤー層の優れた耐性と、特に水蒸気に対する無機バリヤー層の優れた耐性が相乗効果を成すため、特に好ましい組み合わせである。なかでも、ポリビニルアルコール系のバリヤー層と、電子ビーム蒸着法により成膜したシリカまたはアルミナのバリヤー層との組み合わせが特性上最も好ましい。この時、各層の密着性を向上する目的でそれぞれの層の間に、アンカーコート層を設けることができる。アンカーコート層として、ポリジメチルシロキサン等のシロキサン系硬化物や、ウレタン系・エポキシ系の硬化物層が好適に用いられる。これら硬化物層を形成させる方法は特に限定されず、熱硬化法や紫外線硬化法・電子ビーム硬化法を用いることができる。有機バリヤー層上に硬化物層上を形成させ更に無機系バリヤー層を形成することが、有機バリヤー層を外界から保護するという意味で好ましい。そのため、硬化物上に無機バリヤーが形成されるが、無機バリヤー層は、成膜中に該層を形成させる基材からの低分子量物が揮発すると形成される膜質が好ましくない変化を受け、所望する特性が得られない場合がある。硬化物を硬化させる方法として、電子ビーム硬化法は、高温に加熱することなく未硬化物を少なくすることができるという特徴を有しており、好ましい硬化方法である。   These barrier layers may be used alone or in combination. In particular, when an organic barrier layer and an inorganic barrier layer are used in combination, the excellent resistance of the organic barrier layer to crack pinholes in the barrier layer and the excellent resistance of the inorganic barrier layer particularly to water vapor have a synergistic effect. A particularly preferred combination. Among these, a combination of a polyvinyl alcohol-based barrier layer and a silica or alumina barrier layer formed by an electron beam evaporation method is most preferable in terms of characteristics. At this time, an anchor coat layer can be provided between the respective layers for the purpose of improving the adhesion of the respective layers. As the anchor coat layer, a siloxane-based cured product such as polydimethylsiloxane or a urethane / epoxy-based cured product layer is preferably used. The method for forming these cured product layers is not particularly limited, and a thermal curing method, an ultraviolet curing method, or an electron beam curing method can be used. In order to protect the organic barrier layer from the outside, it is preferable to form a cured product layer on the organic barrier layer and further form an inorganic barrier layer. Therefore, an inorganic barrier is formed on the cured product, but the inorganic barrier layer is subject to undesirable changes in the film quality formed when the low molecular weight material from the substrate on which the layer is formed volatilizes during film formation. May not be obtained. As a method for curing a cured product, the electron beam curing method has a feature that the amount of uncured product can be reduced without heating to a high temperature, and is a preferable curing method.

また、透明電極層は、各種加工の最上層に設けられ、インジウム酸化物を主体とする金属酸化物が好ましい。該層は、目的により、本発明フィルムに直接形成されることもあれば、前記バリヤー層上に形成されることもあり、また、バリヤー層上に密着性改善のための中間層を設けその上に形成されることもある。該透明導電層は、液晶表示装置の電極として用いる場合、厚さ20〜400nm程度、好ましくは50〜200nm程度、さらに好ましくは80〜150nm、光線透過率80%以上、好ましくは85%以上、シート抵抗100Ω/□以下、好ましくは50Ω/□以下の透明導電性薄膜である。前記透明導電性薄膜の厚さが60〜150nm程度の範囲内の場合には、シート抵抗および光線透過率の双方を目的の範囲にしやすい。また、前記透明導電性薄膜の光線透過率が85%程度以上の場合には、透明導電性フィルムの透明性も良好にしうる。前記インジウム酸化物を主体とする金属酸化物とは、酸化インジウムまたはこれを主成分、具体的には80%(重量%、以下同様)以上、さらには90〜95%含み、酸化スズ、酸化カドミウムなどの他の金属酸化物の1種以上を20%以下、さらには5〜10%含む化合物であり、この化合物の具体例としては、例えばITO、CdIn24などがあげられる。前記インジウム酸化物を主体とした金属酸化物のうちでもITO、とくに金属換算でスズが10%以下、好ましくは5〜10%のものが、高い透明性を維持しつつシート抵抗を下げる点から好ましい。 Further, the transparent electrode layer is provided on the uppermost layer in various processing, and a metal oxide mainly composed of indium oxide is preferable. Depending on the purpose, the layer may be directly formed on the film of the present invention or may be formed on the barrier layer, and an intermediate layer for improving adhesion is provided on the barrier layer. May be formed. When used as an electrode of a liquid crystal display device, the transparent conductive layer has a thickness of about 20 to 400 nm, preferably about 50 to 200 nm, more preferably 80 to 150 nm, a light transmittance of 80% or more, preferably 85% or more, and a sheet. A transparent conductive thin film having a resistance of 100Ω / □ or less, preferably 50Ω / □ or less. When the thickness of the transparent conductive thin film is in the range of about 60 to 150 nm, both the sheet resistance and the light transmittance are easily set to the target ranges. Moreover, when the light transmittance of the transparent conductive thin film is about 85% or more, the transparency of the transparent conductive film can be improved. The metal oxide mainly composed of indium oxide includes indium oxide or a main component thereof, specifically, 80% (weight%, the same shall apply hereinafter) or more, further 90 to 95%, tin oxide, cadmium oxide. A compound containing 20% or less, further 5 to 10% of one or more of other metal oxides, and specific examples of this compound include ITO and CdIn 2 O 4 . Among the metal oxides mainly composed of indium oxide, ITO, particularly tin in a metal equivalent of 10% or less, preferably 5 to 10% is preferable from the viewpoint of reducing sheet resistance while maintaining high transparency. .

これら透明電極層は、無機系ガスバリヤーと同じく、PVDやCVDの他、有機金属の熱分解法によっても形成させることができる。   These transparent electrode layers can be formed not only by PVD and CVD but also by an organic metal pyrolysis method, as in the case of inorganic gas barriers.

また、上記、ガスバリヤー層や透明導電層に加えて、液晶表示装置のカラー化を目的として、色素などを用いたカラーフィルター層を設けることもできる。   In addition to the gas barrier layer and the transparent conductive layer, a color filter layer using a dye or the like may be provided for the purpose of colorizing the liquid crystal display device.

このようにして得られた透明導電フィルムを液晶表示装置用の電極基板として用い、公知の方法により、液晶表示装置を組み立てることができる。   Using the transparent conductive film thus obtained as an electrode substrate for a liquid crystal display device, the liquid crystal display device can be assembled by a known method.

更に、本発明フィルムは抵抗膜式タッチパネル用基板としても、好適に用いることが出来る。特開平3−121523号公報や、月刊ディスプレィ1999年1月号67頁((株)テクノタイムズ社刊)にみられるような、インナータイプ型のタッチパネルには、光学的特性の制御されたフィルムが必要とされ、ビスフェノールAタイプのポリカーボネートを用いることが試みられている。この様なタッチパネルの場合、偏光板とタッチパネル用基板が貼合されて用いられるが、偏光板の収縮による応力で基板の光学的特性が変化し、表示像に好ましくない影響を与えるが、本発明光学フィルムを用いることにより、光学的特性の安定したタッチパネル用基板を得ることが出来る。また、特開平10−48625号公報などにみられるように、位相差フィルムとタッチパネルを組み合わせて用いる事が知られている。この様なタッチパネルに於いて、本発明フィルムを用い、特に、位相差フィルムをタッチパネル用基板として用いることも有用である。   Furthermore, this invention film can be used suitably also as a board | substrate for resistive film type touch panels. An inner-type touch panel such as that disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-121523 and Monthly Display January 1999, page 67 (published by Techno Times Co., Ltd.) has a film with controlled optical characteristics. There has been an attempt to use bisphenol A type polycarbonate. In the case of such a touch panel, the polarizing plate and the substrate for the touch panel are bonded and used, but the optical characteristics of the substrate change due to the stress caused by the contraction of the polarizing plate, which adversely affects the display image. By using the optical film, a touch panel substrate having stable optical characteristics can be obtained. Further, as seen in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-48625, etc., it is known to use a retardation film and a touch panel in combination. In such a touch panel, it is also useful to use the film of the present invention, and in particular, to use a retardation film as a substrate for a touch panel.

タッチパネル用基板用途においても、本発明フィルムは液晶表示装置用基板と同様に透明導電層を表面に形成する。タッチパネル用基板は、必要により、液晶表示装置用と同様の水蒸気バリヤー層を形成することも、タッチパネル内での好ましくない結露を防止するためには有効である。透明導電層のシート抵抗値は、200〜2000Ω/□、より好ましくは、300〜1000Ω/□である。対向する表面との接触による好ましくない光干渉模様(ニュートンリング)を防止する目的で、透明導電層を形成させる表面は、フィラーを含有するコーティング処理や磨耗処理により予め粗面化しておくことも可能である。タッチパネル用基板の光線透過率を向上するため、透明導電層での光反射を防止する目的で、透明導電層の下に屈折率の異なる層を多層設けて反射率を低減することもできる。酸化インジウムを主体とした透明導電層の下層に、シリコンの酸化物を主体とした低屈折率の層を形成させ、更に、その下層に、チタンやジルコニウムの酸化物を主体とした高屈折率層を設けた、三層からなる薄膜は、好ましい組み合わせである。   In the touch panel substrate application, the film of the present invention forms a transparent conductive layer on the surface in the same manner as the liquid crystal display substrate. For the touch panel substrate, it is effective to form a water vapor barrier layer similar to that for the liquid crystal display device, if necessary, in order to prevent undesirable dew condensation in the touch panel. The sheet resistance value of the transparent conductive layer is 200 to 2000 Ω / □, more preferably 300 to 1000 Ω / □. The surface on which the transparent conductive layer is formed can be roughened in advance by coating treatment or wear treatment containing filler to prevent unwanted light interference pattern (Newton ring) due to contact with the opposite surface. It is. In order to improve the light transmittance of the substrate for a touch panel, for the purpose of preventing light reflection at the transparent conductive layer, it is possible to reduce the reflectivity by providing multiple layers having different refractive indexes under the transparent conductive layer. A low refractive index layer mainly composed of silicon oxide is formed below the transparent conductive layer mainly composed of indium oxide, and further, a high refractive index layer mainly composed of titanium or zirconium oxide is formed below the transparent conductive layer. A three-layered thin film provided with is a preferred combination.

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
フィルムの各物性値は以下のようにして測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to this Example.
Each physical property value of the film was measured as follows.

(1)厚み:
フィルムから10mm×150mmのサイズでMD、TD方向それぞれ5枚の試験片を切り出した。温度20℃±2℃、湿度60%±5%において、各試験片の5ヶ所をミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定し、その平均値をフィルムの厚みとした。
(1) Thickness:
Five test pieces each in the MD and TD directions were cut out from the film in a size of 10 mm × 150 mm. At a temperature of 20 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 60% ± 5%, five locations of each test piece were measured using a Mitsutoyo Digimatic Indicator, and the average value was taken as the thickness of the film.

(2)位相差:
フィルムから50mm×150mmのサイズでMDの試験片を切り出した。温度20℃±2℃、湿度60%±5%において、王子計測製KOBRA 21−SDHを用いて、各試験片について無加重における位相差値R(0)を測定した。
(2) Phase difference:
A test specimen of MD was cut out from the film with a size of 50 mm × 150 mm. At a temperature of 20 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 60% ± 5%, an unweighted phase difference value R (0) was measured for each test piece using KOBRA 21-SDH manufactured by Oji Scientific.

(3)光弾性係数:
上記(2)における各試験片について、温度20℃±2℃、湿度60%±5%において、王子計測製KOBRA 21−SDHを用いて、各試験片について0.5Kgの加重を架けて位相差値R(w)を測定した。次式より光弾性係数を算出した。なお、式中、Dは上記(1)で測定したフィルムの厚みである。
光弾性係数(cm2/dyne)=((R(w)−R(0))/D)÷(0.5×9.8×105/(50×10-1×D)
(3) Photoelastic coefficient:
About each test piece in the above (2), at a temperature of 20 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 60% ± 5%, a phase difference is applied by applying a weight of 0.5 kg to each test piece using KOBRA 21-SDH manufactured by Oji Scientific. The value R (w) was measured. The photoelastic coefficient was calculated from the following equation. In the formula, D is the thickness of the film measured in the above (1).
Photoelastic coefficient (cm 2 /dyne)=((R(w)−R(0))/D)÷(0.5×9.8×10 5 / (50 × 10 −1 × D)

(4)ガラス転移温度:
フィルムから試験片を約7mgに切り出し、セイコー製DSCを用いて、300℃まで20℃/minの昇温速度で測定した。DSCプロファイルの変化点からガラス転移温度を求めた。
(4) Glass transition temperature:
A test piece was cut out to about 7 mg from the film, and measured using a Seiko DSC up to 300 ° C. at a temperature rising rate of 20 ° C./min. The glass transition temperature was determined from the change point of the DSC profile.

(5)全光線透過率とヘイズ:
フィルムから50mm×50mmのサイズで試験片を切り出し、日本電色工業製濁度計300Aを用いて、温度20℃±2℃、湿度60%±5%において測定した。
(5) Total light transmittance and haze:
A test piece having a size of 50 mm × 50 mm was cut out from the film and measured using a turbidimeter 300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. at a temperature of 20 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 60% ± 5%.

比較例1
ビスフェノールAタイプのポリカーボネート樹脂を用いて塩化メチレン溶液(20重量%)を調製し、溶液流延法によりフィルムを作製した。この未延伸フィルムのTgは150℃であった。このフィルムを延伸機を用いて165℃で10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。光弾性係数は90×10-13cm2/dyneであった。このフィルムの位相差は204nmであった。フィルムの物性値を表1に示す。
Comparative Example 1
A methylene chloride solution (20% by weight) was prepared using a bisphenol A type polycarbonate resin, and a film was prepared by a solution casting method. The Tg of this unstretched film was 150 ° C. This film was uniaxially stretched at 165 ° C. using a stretching machine to obtain a stretched film. The photoelastic coefficient was 90 × 10 −13 cm 2 / dyne. The retardation of this film was 204 nm. The physical properties of the film are shown in Table 1 .

比較例2
下記の構造式(3)(x/y=1:2)
Comparative Example 2
The following structural formula (3) (x / y = 1: 2)

Figure 0004616787
Figure 0004616787

からなるポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液(25重量%)を調製し、溶液流延法によりフィルムを作製した。この未延伸フィルムのTgは185℃であった。このフィルムを延伸機を用いて200℃で10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。光弾性係数は72×10-13cm2/dyneであり、比較例1のポリカーボネート樹脂に対し80%に低下していることが確認された。このフィルムの位相差は195nmであった。 A methylene chloride solution (25% by weight) of a polycarbonate resin comprising the following was prepared, and a film was produced by a solution casting method. The unstretched film had a Tg of 185 ° C. This film was uniaxially stretched at 200 ° C. using a stretching machine to obtain a stretched film. The photoelastic coefficient was 72 × 10 −13 cm 2 / dyne, and it was confirmed that the photoelastic coefficient was reduced to 80% with respect to the polycarbonate resin of Comparative Example 1. The retardation of this film was 195 nm.

比較例3
下記の構造式(4)
Comparative Example 3
The following structural formula (4)

Figure 0004616787
Figure 0004616787

を有するポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液(25重量%)を調製し、流延法によりフィルムを作製した。この未延伸フィルムのTgは230℃であった。このフィルムを延伸機を用いて245℃で10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。光弾性係数は54×10-13cm2/dyneであり、比較例1のポリカーボネート樹脂に対し60%に低下していることが確認された。このフィルムの位相差は201nmであった。 A methylene chloride solution (25% by weight) of a polycarbonate resin having a water content was prepared, and a film was produced by a casting method. The unstretched film had a Tg of 230 ° C. This film was uniaxially stretched 10% at 245 ° C. using a stretching machine to obtain a stretched film. The photoelastic coefficient was 54 × 10 −13 cm 2 / dyne, and it was confirmed that the photoelastic coefficient was reduced to 60% with respect to the polycarbonate resin of Comparative Example 1. The retardation of this film was 201 nm.

実施例1〜3
比較例2のポリカーボネート樹脂に対し、低分子量ポリスチレン(数平均分子量300)をそれぞれ1、5、10重量%添加し、その塩化メチレン溶液(25重量%)を調製し、溶液流延法によりフィルムを作製した。いずれのフィルムも全光線透過率とヘイズが良好で透明性に優れており、さらに比較例2に比べ、Tgが低下していることが確認された。これらのフィルムを延伸機を用いて10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。いずれのフィルムについても、光弾性係数が、比較例2に比べ、低下していることが確認された。得られたフィルムの物性値を表1に示す。
Examples 1-3
Low molecular weight polystyrene (number average molecular weight 300) is added to the polycarbonate resin of Comparative Example 2 at 1, 5, and 10% by weight, respectively, to prepare a methylene chloride solution (25% by weight), and the film is formed by a solution casting method. Produced. All films had good total light transmittance and haze and excellent transparency, and it was confirmed that Tg was lower than that of Comparative Example 2. These films were uniaxially stretched by 10% using a stretching machine to obtain stretched films. For any film, it was confirmed that the photoelastic coefficient was lower than that of Comparative Example 2. The physical properties of the obtained film are shown in Table 1 .

実施例4〜6
比較例2のポリカーボネート樹脂に対し、低分子量ポリスチレン(数平均分子量2000)をそれぞれ1、5、10重量%添加し、その塩化メチレン溶液(25重量%)を調製し、溶液流延法によりフィルムを作製した。いずれのフィルムも全光線透過率とヘイズが良好で透明性に優れており、さらに比較例2に比べ、Tgが低下していることが確認された。これらのフィルムを延伸機を用いて10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。いずれのフィルムについても、光弾性係数が比較例2に比べ低下していることが確認された。得られたフィルムの物性値を表1に示す。
Examples 4-6
Low molecular weight polystyrene (number average molecular weight 2000) is added to the polycarbonate resin of Comparative Example 2 at 1, 5, and 10% by weight, respectively, to prepare a methylene chloride solution (25% by weight), and the film is formed by a solution casting method. Produced. All films had good total light transmittance and haze and excellent transparency, and it was confirmed that Tg was lower than that of Comparative Example 2. These films were uniaxially stretched by 10% using a stretching machine to obtain stretched films. For any film, it was confirmed that the photoelastic coefficient was lower than that of Comparative Example 2. The physical properties of the obtained film are shown in Table 1 .

実施例7〜9
比較例2のポリカーボネート樹脂に対し、低分子量ポリスチレン(数平均分子量4000)をそれぞれ1、5、10重量%添加し、その塩化メチレン溶液(25重量%)を調製し、溶液流延法によりフィルムを作製した。いずれのフィルムも全光線透過率とヘイズが良好で透明性に優れており、さらに比較例2に比べ、Tgが低下していることが確認された。これらのフィルムを延伸機を用いて10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。いずれのフィルムについても、光弾性係数が比較例2に比べ低下していることが確認された。得られたフィルムの物性値を表1に示す。
Examples 7-9
Low molecular weight polystyrene (number average molecular weight 4000) is added to the polycarbonate resin of Comparative Example 2 at 1, 5, and 10% by weight, respectively, to prepare a methylene chloride solution (25% by weight), and the film is formed by a solution casting method. Produced. All films had good total light transmittance and haze and excellent transparency, and it was confirmed that Tg was lower than that of Comparative Example 2. These films were uniaxially stretched by 10% using a stretching machine to obtain stretched films. For any film, it was confirmed that the photoelastic coefficient was lower than that of Comparative Example 2. The physical properties of the obtained film are shown in Table 1 .

比較例4、5
比較例2のポリカーボネート樹脂に対し、低分子量ポリスチレン(数平均分子量10000)をそれぞれ1、5重量%添加し、その塩化メチレン溶液(25重量%)を調製し、溶液流延法によりフィルムを作製した。いずれのフィルムも全光線透過率とヘイズが良好で透明性に優れており、さらに比較例に比べ、Tgが低下していることが確認された。これらのフィルムを延伸機を用いて10%一軸延伸して延伸フィルムを得た。いずれのフィルムについても、光弾性係数が、比較例2に比べ、低下していることが確認された。得られたフィルムの物性値を表1に示す。

Figure 0004616787
実施例10
実施例1で得られた樹脂を用いて連続的な溶剤キャスティング法により位相差9nm、遅相軸のバラツキが±5°以下のロールフィルムを作成した。更に、フィルム上にアクリル系UV硬化型ハードコートをコーティングしたのち、200×660mmのターゲットを3台備えたマグネトロンスパッタ装置を用いて、始めにフィルムの片面にガスバリヤー層を成膜し、更に、フィルムの他方の面にガスバリヤー膜、透明導電膜を順次形成した。バリヤー膜用ターゲットとしてSiO2、透明導電薄膜用ターゲットとして酸化スズ比10%のITO、スパッタガスとしてバリヤー薄膜はアルゴン流量100sccm、酸素1sccmで総ガス圧2.0mTorr、ITOではアルゴン350sccm、酸素3.5sccm、総ガス圧5mTorr、パワー条件としてバリヤー薄膜はRF3kW(2.27W/cm2)、ITOはDC5.0A250V(0.96W/cm2)となるようにして成膜を行った。バリヤー薄膜は3分処理し、45nm、ITOは3分処理し、100nmとなる透明導電フィルムを得た。得られたフィルムは、シート抵抗50Ω/□、光線透過率80%、酸素ガスバリヤー性0.5cc/m2/day、水蒸気バリヤー性0.1g/m2/day、である透明導電フィルムが得られた。更に、この透明導電フィルムを用いて、透明電極層を対向させるように配置し、公知の方法にて液晶表示装置を組み立てた。 Comparative Examples 4 and 5
A low molecular weight polystyrene (number average molecular weight 10,000) was added to the polycarbonate resin of Comparative Example 2 in an amount of 1, 5% by weight, respectively, to prepare a methylene chloride solution (25% by weight), and a film was prepared by a solution casting method. . All films had good total light transmittance and haze and excellent transparency, and it was confirmed that Tg was lower than that of Comparative Example 2 . These films were uniaxially stretched by 10% using a stretching machine to obtain stretched films. For any film, it was confirmed that the photoelastic coefficient was lower than that of Comparative Example 2. The physical properties of the obtained film are shown in Table 1 .
Figure 0004616787
Example 10
Using the resin obtained in Example 1, a roll film having a phase difference of 9 nm and a slow axis variation of ± 5 ° or less was prepared by a continuous solvent casting method. Furthermore, after coating the acrylic UV curable hard coat on the film, a gas barrier layer was first formed on one side of the film using a magnetron sputtering apparatus equipped with three 200 × 660 mm targets. A gas barrier film and a transparent conductive film were sequentially formed on the other surface of the film. SiO 2 as the target for the barrier film, ITO having a tin oxide ratio of 10% as the target for the transparent conductive thin film, the barrier thin film as the sputtering gas, the argon gas flow rate is 100 sccm, the oxygen gas is 1 sccm, the total gas pressure is 2.0 mTorr, the ITO gas is 350 sccm, the oxygen is 3. The film formation was carried out so that the barrier thin film was RF 3 kW (2.27 W / cm 2 ) and ITO was DC 5.0 A 250 V (0.96 W / cm 2 ) as the power conditions of 5 sccm, the total gas pressure 5 mTorr. The barrier thin film was treated for 3 minutes, 45 nm, and ITO was treated for 3 minutes to obtain a transparent conductive film having a thickness of 100 nm. The obtained film was a transparent conductive film having a sheet resistance of 50Ω / □, a light transmittance of 80%, an oxygen gas barrier property of 0.5 cc / m 2 / day, and a water vapor barrier property of 0.1 g / m 2 / day. It was. Furthermore, using this transparent conductive film, it arrange | positioned so that a transparent electrode layer might be opposed, and assembled the liquid crystal display device by the well-known method.

実施例11
実施例1で得られた未延伸フィルムを用いて、フィルム上にアクリル系UV硬化型ハードコートをコーティングしたのち、DCマグネトロンスパッター法により、ITOの成膜を行った。ITOの膜厚は約20nm、シート抵抗は450±10Ω/□であった。この透明導電膜付き位相差板に電極として端部に銀電極を印刷し、別に用意した5mmピッチのスペーサーと、銀電極を印刷した透明導電ガラスを導電膜が向かい合うように両基板の周囲に絶縁性接着材を塗布して接着し透明タッチパネルを作成した。バックライト付のTFTカラーTN液晶表示装置のバックライトと反対側(観察側)の偏光板と液晶セルのあいだに、タッチパネルを配置し、ペンによる押圧が液晶セルに伝搬しないようタッチパネルと液晶表示装置のあいだは0.5mm程度空隙が開くように周囲にギャップ剤入りの粘着剤を塗布し接着し、透明タッチパネル付液晶表示装置を作製した。
Example 11
The unstretched film obtained in Example 1 was used to coat an acrylic UV curable hard coat on the film, and then an ITO film was formed by DC magnetron sputtering. The film thickness of ITO was about 20 nm, and the sheet resistance was 450 ± 10Ω / □. Silver electrodes are printed on the edges as electrodes on this phase difference plate with a transparent conductive film. Separately prepared 5 mm pitch spacers and transparent conductive glass printed with silver electrodes are insulated around both substrates so that the conductive films face each other. A transparent touch panel was created by applying and bonding a functional adhesive. A touch panel is disposed between the polarizing plate and the liquid crystal cell on the opposite side (observation side) of the TFT color TN liquid crystal display device with a backlight, and the touch panel and the liquid crystal display device are prevented from propagating pressure from the pen to the liquid crystal cell. In the meantime, an adhesive containing a gap agent was applied and adhered to the periphery so that a gap of about 0.5 mm was opened, and a liquid crystal display device with a transparent touch panel was produced.

Claims (6)

非晶質熱可塑性樹脂および数平均分子量が200〜4000であるポリスチレンを0.1〜30重量%含む樹脂組成物から構成される光学フィルムであって、
該非晶質熱可塑性樹脂が、下記一般式(3)
Figure 0004616787
(xは20モル%以上、yは80モル%以下)
で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂であり、光弾性係数が40×10−13cm/dyne以下である光学フィルム。
An optical film composed of an amorphous thermoplastic resin and a resin composition containing 0.1 to 30% by weight of polystyrene having a number average molecular weight of 200 to 4000 ,
The amorphous thermoplastic resin has the following general formula (3)
Figure 0004616787
(X is 20 mol% or more, y is 80 mol% or less)
An optical film having a photoelastic coefficient of 40 × 10 −13 cm 2 / dyne or less.
請求項1に記載の光学フィルムを延伸して得られることを特徴とする位相差フィルム。 A retardation film obtained by stretching the optical film according to claim 1 . 請求項1に記載の光学フィルムの少なくとも一方の表面に透明電極層を設けたことを特徴とする透明導電フィルム。 A transparent conductive film comprising a transparent electrode layer on at least one surface of the optical film according to claim 1 . 請求項3に記載の透明導電フィルムを電極基板として用いた液晶表示装置。 A liquid crystal display device using the transparent conductive film according to claim 3 as an electrode substrate. 請求項3に記載の透明導電フィルムを電極基板として用いたタッチパネル。 A touch panel using the transparent conductive film according to claim 3 as an electrode substrate. 請求項2に記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。 A liquid crystal display device using the retardation film according to claim 2 .
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