JP2019066882A - Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学補償層付偏光板およびそれを用いた有機ＥＬパネルに関する。 The present invention relates to a polarizing plate with an optical compensation layer and an organic EL panel using the same.
近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ＥＬパネルを搭載したディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）が提案されている。有機ＥＬパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。一般的な円偏光板として、位相差フィルム（代表的には、λ／４板）を、その遅相軸が偏光子の吸収軸に対して約４５°の角度をなすように積層したものが知られている。円偏光板は、代表的には、偏光子の片側または両側に当該偏光子を保護するための保護フィルムを含む。ここで、内側（有機ＥＬセル側）保護フィルムが光学異方性を有すると円偏光板の反射防止特性に悪影響を与える場合が多い。一方で、このような悪影響を回避するために内側保護フィルムを光学的に等方性に構成しようとすると、機械的特性（例えば、強度、平滑性）が不十分となってしまい、結果として、円偏光板の機械的特性が不十分となってしまう場合が多い。以上のように、優れた反射防止特性と優れた機械的強度とを同時に満足し得る円偏光板が強く望まれている。 In recent years, with the spread of thin displays, displays (organic EL display devices) equipped with organic EL panels have been proposed. Since the organic EL panel has a highly reflective metal layer, it tends to cause problems such as reflection of external light and reflection of the background. Therefore, it is known to prevent these problems by providing a circularly polarizing plate on the viewing side. As a general circularly polarizing plate, one in which a retardation film (typically, a λ / 4 plate) is laminated such that the slow axis forms an angle of about 45 ° with the absorption axis of the polarizer Are known. The circularly polarizing plate typically includes a protective film for protecting the polarizer on one side or both sides of the polarizer. Here, if the inner (organic EL cell side) protective film has optical anisotropy, the antireflection properties of the circularly polarizing plate are often adversely affected. On the other hand, if the inner protective film is to be optically isotropic in order to avoid such an adverse effect, mechanical properties (for example, strength, smoothness) become insufficient, and as a result, In many cases, the mechanical properties of the circularly polarizing plate become insufficient. As described above, there is a strong demand for a circularly polarizing plate that can simultaneously satisfy the excellent antireflection properties and the excellent mechanical strength.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、優れた反射色相および視野角特性を実現し、かつ、優れた機械的強度を有する光学補償層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main object is to realize a polarizing plate with an optical compensation layer which achieves excellent reflection hue and viewing angle characteristics and has excellent mechanical strength. To provide.
本発明の光学補償層付偏光板は、有機ＥＬパネルに用いられ、偏光子と光学異方性層と第１の光学補償層と第２の光学補償層とをこの順に備える。該光学異方性層は、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ〜２０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）が１０ｎｍより大きく１００ｎｍ以下であり；該第１の光学補償層は、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たし；該第２の光学補償層は、ｎｚ＞ｎｘ≧ｎｙの屈折率特性を示し；該第１の光学補償層と該第２の光学補償層との積層体のＲｅ（５５０）は１２０ｎｍ〜１６０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−５０ｎｍ〜３７ｎｍであり、；該第１の光学補償層のＲｅ（５５０）は８０ｎｍ〜２００ｎｍである。ここで、Ｒｅ（４５０）およびＲｅ（５５０）は、それぞれ、２３℃における波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの光で測定した面内位相差を表し、Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差を表す。
本発明の光学補償層付偏光板は、有機ＥＬパネルに用いられ、偏光子と光学異方性層と第１の光学補償層と第２の光学補償層とをこの順に備える。該光学異方性層は、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ〜２０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）が１０ｎｍより大きく１００ｎｍ以下であり；該第１の光学補償層は、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たし；該第２の光学補償層は、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示し；該第１の光学補償層と該第２の光学補償層との積層体のＲｅ（５５０）は１２０ｎｍ〜１６０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−５０ｎｍ〜３７ｎｍである。
１つの実施形態においては、上記光学異方性層の引張強度は１００Ｎ／ｍｍ２〜３００Ｎ／ｍｍ２である。
１つの実施形態においては、上記偏光子の吸収軸と上記第１の光学補償層の遅相軸とのなす角度は３５°〜５５°である。
１つの実施形態においては、上記第１の光学補償層は斜め延伸して得られた位相差フィルムである。
１つの実施形態においては、上記光学補償層付偏光板は、上記第２の光学補償層の上記第１の光学補償層と反対側に導電層および基材をこの順にさらに備える。
本発明の別の局面によれば、有機ＥＬパネルが提供される。この有機ＥＬパネルは、上記の光学補償層付偏光板を備える。
The polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention is used in an organic EL panel, and includes a polarizer, an optical anisotropic layer, a first optical compensation layer, and a second optical compensation layer in this order. The optically anisotropic layer exhibits a refractive index characteristic of nx ≧ ny> nz, Re (550) of 0 nm to 20 nm, Rth (550) of more than 10 nm and 100 nm or less; the first optical compensation layer , A refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz and satisfying the relationship of Re (450) <Re (550); the second optical compensation layer exhibits a refractive index characteristic of nz> nx ≧ ny; Re (550) of the laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer is 120 nm to 160 nm , Rth (550) is −50 nm to 37 nm , and Re (first optical compensation layer) 550) is 80 nm to 200 nm. Here, Re (450) and Re (550) represent in-plane retardations measured with light of wavelengths 450 nm and 550 nm at 23 ° C., and Rth (550) with light of wavelength 550 nm at 23 ° C. Represents the retardation in the thickness direction.
The polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention is used in an organic EL panel, and includes a polarizer, an optical anisotropic layer, a first optical compensation layer, and a second optical compensation layer in this order. The optically anisotropic layer exhibits a refractive index characteristic of nx ≧ ny> nz, Re (550) of 0 nm to 20 nm, Rth (550) of more than 10 nm and 100 nm or less; the first optical compensation layer , A refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz and satisfying the relationship of Re (450) <Re (550); the second optical compensation layer exhibits a refractive index characteristic of nz> nx = ny; The Re (550) of the laminate of the optical compensation layer 1 and the second optical compensation layer is 120 nm to 160 nm , and the Rth (550) is −50 nm to 37 nm .
In one embodiment, the tensile strength of the optically anisotropic layer is 100N / mm 2 ~300N / mm 2 .
In one embodiment, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first optical compensation layer is 35 ° to 55 °.
In one embodiment, the first optical compensation layer is a retardation film obtained by oblique stretching.
In one embodiment, the polarizing plate with an optical compensation layer further includes a conductive layer and a base material in this order on the side opposite to the first optical compensation layer of the second optical compensation layer.
According to another aspect of the present invention, an organic EL panel is provided. This organic EL panel is provided with the above-mentioned polarizing plate with an optical compensation layer.
本発明によれば、光学補償層付偏光板において、偏光子の内側保護フィルムとしても機能し得る光学異方性層を設け、かつ、それぞれ所定の屈折率特性を有する第１の光学補償層および第２の光学補償層の積層体の面内位相差および厚み方向位相差を所定の範囲で最適化することにより、優れた反射色相および視野角特性を実現し、かつ、優れた機械的強度を有する光学補償層付偏光板を得ることができる。 According to the present invention, in the polarizing plate with an optical compensation layer, an optical anisotropic layer that can also function as an inner protective film of a polarizer is provided, and a first optical compensation layer having predetermined refractive index characteristics and By optimizing the in-plane retardation and thickness direction retardation of the laminate of the second optical compensation layer within a predetermined range, excellent reflective hue and viewing angle characteristics are realized, and excellent mechanical strength is achieved. A polarizing plate with an optical compensation layer can be obtained.
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）実質的に直交または平行
「実質的に直交」および「略直交」という表現は、２つの方向のなす角度が９０°±１０°である場合を包含し、好ましくは９０°±７°であり、さらに好ましくは９０°±５°である。「実質的に平行」および「略平行」という表現は、２つの方向のなす角度が０°±１０°である場合を包含し、好ましくは０°±７°であり、さらに好ましくは０°±５°である。さらに、本明細書において単に「直交」または「平行」というときは、実質的に直交または実質的に平行な状態を含み得るものとする。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction) And “nz” is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re (λ)” is an in-plane retardation measured at 23 ° C. with light of wavelength λ nm. Re (λ) is obtained by the formula: Re = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). For example, “Re (550)” is an in-plane retardation measured with light of wavelength 550 nm at 23 ° C.
(3) Retardation in the thickness direction (Rth)
“Rth (λ)” is a retardation in the thickness direction measured with light of wavelength λ nm at 23 ° C. Rth ((lambda)) is calculated | required by a formula: Rth = (nx-nz) xd, when the thickness of a layer (film) is set to d (nm). For example, “Rth (550)” is a retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
(4) Nz coefficient The Nz coefficient is determined by Nz = Rth / Re.
(5) Substantially orthogonal or parallel The expressions “substantially orthogonal” and “substantially orthogonal” include cases where the angle formed by the two directions is 90 ° ± 10 °, preferably 90 ° ± 7 °. More preferably, it is 90 ° ± 5 °. The expressions "substantially parallel" and "substantially parallel" include cases where the angle between two directions is 0 ° ± 10 °, preferably 0 ° ± 7 °, more preferably 0 ° ±. It is 5 degrees. Furthermore, when simply referred to herein as "orthogonal" or "parallel", it is intended to include substantially orthogonal or substantially parallel states.
Ａ．光学補償層付偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図である。本実施形態の光学補償層付偏光板１００は、偏光子１０と光学異方性層２０と第１の光学補償層３０と第２の光学補償層４０とをこの順に備える。図示例では、第１の光学補償層３０が第２の光学補償層４０よりも偏光子１０側となるように配置されているが、第２の光学補償層４０が偏光子１０側に配置されていてもよい。本実施形態においては、光学異方性層２０は、偏光子１０の保護層としても機能し得る。必要に応じて、偏光子１０の光学異方性層２０と反対側に保護層（図示せず）を設けてもよい。さらに、必要に応じて、第２の光学補償層４０の第１の光学補償層３０と反対側（すなわち、第２の光学補償層４０の外側）に導電層および基材をこの順に設けてもよい（いずれも図示せず）。基材は、導電層に密着積層されている。本明細書において「密着積層」とは、２つの層が接着層（例えば、接着剤層、粘着剤層）を介在することなく直接かつ固着して積層されていることをいう。導電層および基材は、代表的には、基材と導電層との積層体として光学補償層付偏光板１００に導入され得る。導電層および基材をさらに設けることにより、光学補償層付偏光板１００は、インナータッチパネル型入力表示装置に好適に用いられ得る。
A. Overall Configuration of Polarizing Plate with Optical Compensation Layer FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with an optical compensation layer according to an embodiment of the present invention. The optical compensation layer-attached polarizing
第１の光学補償層３０は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、遅相軸を有する。偏光子１０と第１の光学補償層３０とは、偏光子１０の吸収軸と第１の光学補償層３０の遅相軸とが所定の角度をなすように積層されている。偏光子１０の吸収軸と第１の光学補償層３０の遅相軸とのなす角度は、好ましくは３５°〜５５°であり、より好ましくは３８°〜５２°であり、さらに好ましくは４２°〜４８°であり、特に好ましくは約４５°である。上記角度がこのような範囲であれば、優れた反射防止機能を実現することができる。
The first
光学補償層付偏光板は、枚葉状であってもよく、長尺状であってもよい。 The polarizing plate with the optical compensation layer may be sheet-like or long.
以下、光学補償層付偏光板を構成する各層および光学フィルムについて詳細に説明する。 Hereinafter, each layer and optical film which comprise a polarizing plate with an optical compensation layer are demonstrated in detail.
Ａ−１．偏光子
偏光子１０としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
A-1. Any appropriate polarizer may be employed as the
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。 Specific examples of the polarizer composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) -based films, partially formalized PVA-based films, ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified films, etc. In addition, those which have been subjected to a dyeing process and a drawing process with a dichroic substance such as iodine and a dichroic dye, and a polyene-based oriented film such as a dewatered product of PVA or a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Preferably, a polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching it is used because of excellent optical properties.
上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３〜７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 The staining with iodine is performed, for example, by immersing a PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be carried out after the dyeing process or may be carried out while dyeing. Moreover, it may be dyed after being drawn. If necessary, the PVA-based film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment, and the like. For example, by immersing and washing the PVA-based film in water prior to dyeing, it is possible not only to wash the stains and anti-blocking agent on the surface of the PVA-based film, but also to swell the PVA-based film to make uneven dyeing It can be prevented.
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２−７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 As a specific example of the polarizer obtained by using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin The polarizer obtained by using the laminated body with the PVA-type resin layer apply | coated-formed to the base material is mentioned. The polarizer obtained using the laminated body of the resin base material and the PVA-type resin layer apply | coated and formed by the said resin base material applies a PVA-type resin solution to a resin base material, for example, it is made to dry, and a resin base material Forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of the resin base and the PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. In the present embodiment, stretching typically includes dipping the laminate in a boric acid aqueous solution and stretching. Furthermore, stretching may optionally further comprise air-stretching the laminate at a high temperature (eg, 95 ° C. or higher) prior to stretching in an aqueous boric acid solution. The resulting laminate of resin substrate / polarizer may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer of polarizer), and the resin substrate is peeled off from the laminate of resin substrate / polarizer. Alternatively, any appropriate protective layer depending on the purpose may be laminated on the peeled surface. The detail of the manufacturing method of such a polarizer is described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73580. The publication is incorporated herein by reference in its entirety.
偏光子の厚みは、好ましくは２５μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ〜１２μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜１２μｍであり、特に好ましくは３μｍ〜８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。 The thickness of the polarizer is preferably 25 μm or less, more preferably 1 μm to 12 μm, still more preferably 3 μm to 12 μm, and particularly preferably 3 μm to 8 μm. If the thickness of the polarizer is in such a range, curling at the time of heating can be favorably suppressed, and good appearance durability at the time of heating can be obtained.
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、上記のとおり４３．０％〜４６．０％であり、好ましくは４４．５％〜４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is 43.0% to 46.0% as described above, preferably 44.5% to 46.0%. The polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and still more preferably 99.9% or more.
Ａ−２．光学異方性層
光学異方性層２０は、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示す。したがって、光学異方性層は遅相軸を有する場合がある。この場合、光学異方性層の遅相軸は、偏光子の吸収軸に対して実質的に直交または平行である。
A-2. Optically Anisotropic Layer The optically
光学異方性層のＲｅ（５５０）は０ｎｍ〜２０ｎｍであり、Ｒｔｈ（５５０）は５ｎｍ〜１００ｎｍであり。面内位相差および厚み方向位相差がこのような範囲であれば、第１の光学補償層および第２の光学補償層の積層体について後述するような光学特性の最適化を行うことにより、得られる光学補償層付円偏光板の優れた反射防止特性を維持することができる。同時に、優れた機械的強度を有する光学補償層付円偏光板を得ることができる。１つの実施形態においては、光学異方性層のＲｅ（５５０）は、好ましくは０ｎｍ〜１５ｎｍであり、より好ましくは０ｎｍ〜１０ｎｍである。この場合、光学異方性層のＲｔｈ（５５０）は、好ましくは５ｎｍ〜６０ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜２０ｎｍである。この実施形態によれば、第１の光学補償層および第２の光学補償層の積層体について後述するような光学特性の最適化を行うことにより、優れた機械的強度を維持しつつ、非常に優れた反射色相および視野角特性を実現することができる。別の実施形態においては、光学異方性層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１０ｎｍ〜２０ｎｍであり、より好ましくは１５ｎｍ〜２０ｎｍである。この場合、光学異方性層のＲｔｈ（５５０）は、好ましくは３０ｎｍ〜７０ｎｍであり、より好ましくは３５ｎｍ〜５０ｎｍである。この実施形態によれば、許容可能な反射防止特性を維持しつつ、非常に優れた機械的強度を実現することができる。 Re (550) of the optically anisotropic layer is 0 nm to 20 nm, and Rth (550) is 5 nm to 100 nm. If the in-plane retardation and the thickness direction retardation are in such ranges, it is obtained by optimizing the optical characteristics as described later for the laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer. It is possible to maintain the excellent anti-reflection characteristics of the circularly polarizing plate with the optical compensation layer. At the same time, it is possible to obtain a circularly polarizing plate with an optical compensation layer having excellent mechanical strength. In one embodiment, Re (550) of the optically anisotropic layer is preferably 0 nm to 15 nm, more preferably 0 nm to 10 nm. In this case, Rth (550) of the optically anisotropic layer is preferably 5 nm to 60 nm, more preferably 10 nm to 20 nm. According to this embodiment, by optimizing the optical properties as described later for the laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer, it is possible to maintain excellent mechanical strength while maintaining excellent mechanical strength. Excellent reflection hue and viewing angle characteristics can be realized. In another embodiment, Re (550) of the optically anisotropic layer is preferably 10 nm to 20 nm, more preferably 15 nm to 20 nm. In this case, Rth (550) of the optically anisotropic layer is preferably 30 nm to 70 nm, and more preferably 35 nm to 50 nm. According to this embodiment, very good mechanical strength can be achieved while maintaining acceptable antireflective properties.
光学異方性層の引張強度は、好ましくは１００Ｎ／ｍｍ２〜３００Ｎ／ｍｍ２であり、より好ましくは１００Ｎ／ｍｍ２〜２００Ｎ／ｍｍ２である。引張強度がこのような範囲であれば、上記のような面内位相差および厚み方向位相差において偏光子の保護層として適切な機械的強度を実現することができる。なお、引張強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準じて測定され得る。 The tensile strength of the optically anisotropic layer is preferably 100N / mm 2 ~300N / mm 2 , more preferably 100N / mm 2 ~200N / mm 2 . If the tensile strength is in such a range, a mechanical strength suitable as a protective layer of a polarizer can be realized in the in-plane retardation and the thickness direction retardation as described above. In addition, tensile strength can be measured according to JIS K 7161.
光学異方性層の平滑性は、例えば、算術平均粗さＲａを指標として表され得る。光学異方性層の算術平均粗さＲａは、好ましくは０．００１μｍ〜０．１μｍであり、より好ましくは０．００１μｍ〜０．０５μｍである。平滑性がこのような範囲であれば、光学異方性層の位相差ムラが低減され得る。 The smoothness of the optically anisotropic layer can be expressed, for example, using the arithmetic average roughness Ra as an index. Arithmetic mean roughness Ra of the optically anisotropic layer is preferably 0.001 μm to 0.1 μm, and more preferably 0.001 μm to 0.05 μm. If the smoothness is in such a range, retardation unevenness of the optically anisotropic layer can be reduced.
光学異方性層は、上記のような光学的特性および機械的特性を満足する限りにおいて、任意の適切な材料で構成され得る。構成材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。光学異方性層は、上記材料で構成されるフィルムをそのまま用いてもよく、当該フィルムを延伸して形成してもよい。 The optically anisotropic layer can be composed of any suitable material as long as the optical and mechanical properties as described above are satisfied. Specific examples of constituent materials include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resins, polyvinyl alcohol resins, polycarbonate resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polystyrene resins, and polynorbornene resins. And transparent resins such as polyolefin resins, (meth) acrylic resins and acetate resins. In addition, thermosetting resins such as (meth) acrylic resins, urethane resins, (meth) acrylic urethane resins, epoxy resins, and silicone resins, ultraviolet curable resins, and the like can also be mentioned. Besides, for example, glassy polymers such as siloxane polymers can also be mentioned. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain, and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methyl maleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film may be, for example, an extrusion of the resin composition. The optically anisotropic layer may be a film composed of the above material as it is, or may be formed by stretching the film.
光学異方性層の厚みは、好ましくは１０μｍ〜８０μｍであり、より好ましくは１５μｍ〜４０μｍである。このような厚みであれば、所望の面内位相差および厚み方向位相差と所望の機械的強度とを実現することができる。 The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 10 μm to 80 μm, and more preferably 15 μm to 40 μm. With such a thickness, a desired in-plane retardation, a thickness direction retardation, and a desired mechanical strength can be realized.
Ａ−３．第１の光学補償層
第１の光学補償層３０は、上述のとおり、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。第１の光学補償層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは８０ｎｍ〜２００ｎｍであり、より好ましくは１００ｎｍ〜１８０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ〜１７０ｎｍである。第１の光学補償層の面内位相差がこのような範囲であれば、第１の光学補償層の遅相軸方向を偏光子の吸収軸方向に対して上記のように３５°〜５５°（特に、約４５°）の角度をなすよう設定することにより、優れた反射防止機能を実現することができる。
A-3. First Optical Compensation Layer As described above, the first
第１の光学補償層は、いわゆる逆分散の波長依存性を示す。具体的には、その面内位相差は、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たす。このような関係を満たすことにより、優れた反射色相を達成することができる。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは０．８以上１未満であり、より好ましくは０．８以上０．９５以下である。 The first optical compensation layer exhibits so-called inverse dispersion wavelength dependency. Specifically, the in-plane retardation satisfies the relationship of Re (450) <Re (550). By satisfying such a relationship, excellent reflection hue can be achieved. Re (450) / Re (550) is preferably 0.8 or more and less than 1, and more preferably 0.8 or more and 0.95 or less.
第１の光学補償層のＮｚ係数は、好ましくは１〜３であり、より好ましくは１〜２．５であり、さらに好ましくは１〜１．５であり、特に好ましくは１〜１．３である。このような関係を満たすことにより、より優れた反射色相を達成し得る。 The Nz coefficient of the first optical compensation layer is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.5, still more preferably 1 to 1.5, and particularly preferably 1 to 1.3. is there. By satisfying such a relationship, a better reflection hue can be achieved.
第１の光学補償層は、その吸水率が好ましくは３％以下であり、より好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２％以下である。このような吸水率を満足することにより、表示特性の経時変化を抑制することができる。なお、吸水率は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に準拠して求めることができる。 The water absorption rate of the first optical compensation layer is preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, and still more preferably 2% or less. By satisfying such a water absorption rate, it is possible to suppress the temporal change in display characteristics. In addition, a water absorption can be calculated | required based on JISK7209.
第１の光学補償層は、代表的には、任意の適切な樹脂で形成された位相差フィルムである。この位相差フィルムを形成する樹脂としては、好ましくは、ポリカーボネート樹脂が用いられる。 The first optical compensation layer is typically a retardation film formed of any appropriate resin. As resin which forms this retardation film, polycarbonate resin is preferably used.
上記ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに／あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み；さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開２０１４−１０２９１号公報、特開２０１４−２６２６６号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。 Any appropriate polycarbonate resin can be used as the polycarbonate resin as long as the effects of the present invention can be obtained. Preferably, the polycarbonate resin is a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, a di-, tri- or polyethylene glycol, and an alkylene And structural units derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of glycols or spiroglycols. Preferably, the polycarbonate resin is derived from a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol, and / or a di, tri or polyethylene glycol And more preferably a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, and a structural unit derived from di, tri or polyethylene glycol. The polycarbonate resin may optionally contain structural units derived from other dihydroxy compounds. The details of the polycarbonate resin that can be suitably used in the present invention are described in, for example, JP-A-2014-10291 and JP-A-2014-26266, the description of which is incorporated herein by reference. Ru.
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１１０℃以上１８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１２０℃以上１６５℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、又、得られる有機ＥＬパネルの画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９８７）に準じて求められる。 The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110 ° C. or more and 180 ° C. or less, and more preferably 120 ° C. or more and 165 ° C. or less. If the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, dimensional change may occur after film formation, and the image quality of the obtained organic EL panel may be deteriorated. If the glass transition temperature is excessively high, the molding stability at the time of film molding may be deteriorated, and the transparency of the film may be impaired. The glass transition temperature is determined in accordance with JIS K 7121 (1987).
前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常０．３０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは０．３５ｄＬ／ｇ以上である。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは１．００ｄＬ／ｇ、更に好ましくは０．８０ｄＬ／ｇである。還元粘度が前記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる場合がある。一方、還元粘度が前記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じる場合がある。 The molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by a reduced viscosity. The reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscosity tube at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dL. In general, the lower limit of the reduced viscosity is preferably 0.30 dL / g, and more preferably 0.35 dL / g or more. The upper limit of the reduced viscosity is usually preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, and still more preferably 0.80 dL / g. If the reduced viscosity is less than the lower limit value, there may occur a problem that the mechanical strength of the molded article is reduced. On the other hand, when the reduced viscosity is larger than the upper limit value, the flowability at the time of molding may be reduced, which may cause problems such as a decrease in productivity and a moldability.
位相差フィルムは、代表的には、樹脂フィルムを少なくとも一方向に延伸することにより作製される。 The retardation film is typically produced by stretching a resin film in at least one direction.
上記樹脂フィルムの形成方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、溶融押出し法（例えば、Ｔダイ成形法）、キャスト塗工法（例えば、流延法）、カレンダー成形法、熱プレス法、共押出し法、共溶融法、多層押出し、インフレーション成形法等が挙げられる。好ましくは、Ｔダイ成形法、流延法およびインフレーション成形法が用いられる。 Any appropriate method may be employed as a method of forming the resin film. For example, mention may be made of melt extrusion (for example, T-die molding), cast coating (for example, casting), calendar molding, heat pressing, coextrusion, co-melting, multilayer extrusion, inflation molding, etc. Be Preferably, T-die molding, casting and inflation molding are used.
樹脂フィルム（未延伸フィルム）の厚みは、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは５０μｍ〜３００μｍである。 The thickness of the resin film (unstretched film) may be set to any appropriate value depending on the desired optical properties, the stretching conditions described later, and the like. Preferably it is 50 micrometers-300 micrometers.
上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件（例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向）が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、水平方向、垂直方向、厚さ方向、対角方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。延伸の温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ＋６０℃であることが好ましく、より好ましくはＴｇ−１０℃〜Ｔｇ＋５０℃である。 The said extending | stretching can employ | adopt arbitrary appropriate extending | stretching methods, extending | stretching conditions (for example, extending | stretching temperature, a draw ratio, extending | stretching direction). Specifically, various stretching methods such as free end stretching, fixed end stretching, free end shrinkage, fixed end shrinkage and the like can be used singly or simultaneously or sequentially. The stretching direction can also be performed in various directions and dimensions, such as the horizontal direction, the vertical direction, the thickness direction, and the diagonal direction. The stretching temperature is preferably Tg-30 ° C. to Tg + 60 ° C., more preferably Tg-10 ° C. to Tg + 50 ° C. with respect to the glass transition temperature (Tg) of the resin film.
上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数）を有する位相差フィルムを得ることができる。 By appropriately selecting the stretching method and the stretching conditions, it is possible to obtain a retardation film having the desired optical properties (for example, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient).
１つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向（横方向）に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは１．１倍〜３．５倍である。 In one embodiment, the retardation film is produced by uniaxially stretching the resin film or uniaxially stretching the fixed end. As a specific example of fixed end uniaxial stretching, there is a method of stretching in the width direction (lateral direction) while traveling the resin film in the longitudinal direction. The stretching ratio is preferably 1.1 times to 3.5 times.
別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角（角度θの方向に遅相軸）を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールツーロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。偏光子の吸収軸は、その製造方法に起因して長尺状フィルムの長手方向または幅方向に発現するので、上記角度θは、偏光子の吸収軸と第１の光学補償層の遅相軸とのなす角度であり得る。 In another embodiment, the retardation film is produced by obliquely stretching a long resin film continuously in the direction of the angle θ with respect to the longitudinal direction. By adopting oblique stretching, a long stretched film having an orientation angle (a slow axis in the direction of angle θ) with respect to the longitudinal direction of the film can be obtained, for example, in lamination with a polarizer. Roll-to-roll is possible, and the manufacturing process can be simplified. Since the absorption axis of the polarizer appears in the longitudinal direction or the width direction of the long film due to the manufacturing method, the angle θ is the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first optical compensation layer. It can be an angle with it.
斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および／または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。 As a drawing machine used for oblique drawing, for example, a tenter type drawing machine capable of applying a feed force or a drawing force or a take-up force at different speeds in the lateral and / or longitudinal directions can be mentioned. Although a tenter type stretching machine includes a transverse uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, etc., any appropriate stretching machine may be used as long as it can continuously stretch a long resin film obliquely.
位相差フィルム（延伸フィルム、すなわち第１の光学補償層）の厚みは、好ましくは２０μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜８０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜６５μｍである。このような厚みであれば、上記所望の面内位相差および厚み方向位相差が得られ得る。 The thickness of the retardation film (stretched film, ie, the first optical compensation layer) is preferably 20 μm to 100 μm, more preferably 20 μm to 80 μm, and still more preferably 20 μm to 65 μm. With such a thickness, the desired in-plane retardation and thickness direction retardation can be obtained.
Ａ−４．第２の光学補償層
第２の光学補償層４０は、上述のとおり、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ≧ｎｙの関係を示す。第２の光学補償層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは−２６０ｎｍ〜−１０ｎｍ、より好ましくは−２３０ｎｍ〜−１５ｎｍ、さらに好ましくは−２１５ｎｍ〜−２０ｎｍである。このような光学特性を有する第２の光学補償層を設けることにより、斜め方向から見たときの反射色相が顕著に改善され、結果として、非常に優れた視野角特性を有する光学補償層付偏光板が得られ得る。
A-4. Second Optical Compensation Layer As described above, the second
１つの実施形態においては、第２の光学補償層は、その屈折率がｎｘ＝ｎｙの関係を示す。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、Ｒｅ（５５０）が１０ｎｍ未満であることをいう。別の実施形態においては、第２の光学補償層は、その屈折率がｎｘ＞ｎｙの関係を示す。したがって、第２の光学補償層は、遅相軸を有する場合がある。第２の光学補償層の遅相軸は、偏光子の吸収軸に対して実質的に直交または平行である。また、第２の光学補償層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜８０ｎｍである。 In one embodiment, the second optical compensation layer has a refractive index of nx = ny. Here, “nx = ny” includes not only when nx and ny are exactly equal but also when nx and ny are substantially equal. Specifically, it means that Re (550) is less than 10 nm. In another embodiment, the second optical compensation layer has a refractive index of nx> ny. Thus, the second optical compensation layer may have a slow axis. The slow axis of the second optical compensation layer is substantially orthogonal or parallel to the absorption axis of the polarizer. The in-plane retardation Re (550) of the second optical compensation layer is preferably 10 nm to 150 nm, and more preferably 10 nm to 80 nm.
第２の光学補償層は、任意の適切な材料で形成され得る。好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶層である。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料（液晶化合物）は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該液晶層の形成方法の具体例としては、特開２００２−３３３６４２号公報の［００２０］〜［００４２］に記載の液晶化合物および形成方法が挙げられる。この場合、厚みは、好ましくは０．１μｍ〜５μｍであり、より好ましくは０．２μｍ〜３μｍである。 The second optical compensation layer may be formed of any suitable material. Preferably, it is a liquid crystal layer fixed in homeotropic alignment. The liquid crystal material (liquid crystal compound) which can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. As a specific example of the said liquid crystal compound and the formation method of the said liquid crystal layer, the liquid crystal compound and the formation method as described in-of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-333642 are mentioned. In this case, the thickness is preferably 0.1 μm to 5 μm, and more preferably 0.2 μm to 3 μm.
別の好ましい具体例として、第２の光学補償層は、特開２０１２−３２７８４号公報に記載のフマル酸ジエステル系樹脂で形成された位相差フィルムであってもよい。この場合、厚みは、好ましくは５μｍ〜８０μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。 As another preferable specific example, the second optical compensation layer may be a retardation film formed of a fumaric acid diester resin described in JP 2012-32784 A. In this case, the thickness is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 50 μm.
Ａ−５．積層体
上記第１の光学補償層と第２の光学補償層との積層体の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、１２０ｎｍ〜１６０ｎｍであり、好ましくは１３０ｎｍ〜１５０ｎｍである。当該積層体の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、−４０ｎｍ〜８０ｎｍであり、好ましくは−２０ｎｍ〜５０ｎｍである。積層体の光学特性をこのように設定することにより、上記のような光学異方性層を用いることによる光学補償層付偏光板の反射防止特性に対する悪影響を回避することができる。結果として、優れた反射色相および視野角特性を実現し、かつ、優れた機械的強度を有する光学補償層付偏光板を得ることができる。
A-5. Laminate The in-plane retardation Re (550) of the laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer is 120 nm to 160 nm, preferably 130 nm to 150 nm. The thickness direction retardation Rth (550) of the laminate is −40 nm to 80 nm, preferably −20 nm to 50 nm. By setting the optical properties of the laminate in this manner, it is possible to avoid an adverse effect on the anti-reflection properties of the polarizing plate with an optical compensation layer due to the use of the optical anisotropic layer as described above. As a result, a polarizing plate with an optical compensation layer can be obtained which achieves excellent reflective hue and viewing angle characteristics, and has excellent mechanical strength.
Ａ−６．保護層
保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。保護層には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、保護層には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、光学補償層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。保護層の厚みは、代表的には５ｍｍ以下であり、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは１μｍ〜５００μｍ、さらに好ましくは５μｍ〜１５０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
A-6. Protective Layer The protective layer is formed of any suitable film that can be used as a protective layer of a polarizer. The protective layer may be subjected to surface treatment such as hard coating treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, anti-glare treatment, etc., as necessary. In addition, / or a process for improving the visibility when viewed through polarized sunglasses, if necessary (typically, imparting an (elliptical) circular polarization function, an ultra-high retardation, to the protective layer, if necessary. ) May be applied. By performing such processing, excellent visibility can be realized even when the display screen is viewed through a polarizing lens such as polarized sunglasses. Therefore, the polarizing plate with the optical compensation layer can be suitably applied to an image display that can be used outdoors. The thickness of the protective layer is typically 5 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 1 μm to 500 μm, and still more preferably 5 μm to 150 μm. When the surface treatment is performed, the thickness of the protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.
Ａ−７．導電層または基材付導電層
導電層は、任意の適切な成膜方法（例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、スプレー法等）により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。成膜後、必要に応じて加熱処理（例えば、１００℃〜２００℃）を行ってもよい。加熱処理を行うことにより、非晶質膜が結晶化し得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物が挙げられる。インジウム酸化物には２価金属イオンまたは４価金属イオンがドープされていてもよい。好ましくはインジウム系複合酸化物であり、より好ましくはインジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）である。インジウム系複合酸化物は、可視光領域（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）で高い透過率（例えば、８０％以上）を有し、かつ、単位面積当たりの表面抵抗値が低いという特徴を有している。
A-7. Conductive layer or conductive layer with substrate The conductive layer may be formed on any suitable substrate by any suitable film forming method (for example, vacuum deposition, sputtering, CVD, ion plating, spray, etc.) In addition, a metal oxide film may be formed. After the film formation, heat treatment (for example, 100 ° C. to 200 ° C.) may be performed as necessary. By heat treatment, an amorphous film can be crystallized. Examples of metal oxides include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin complex oxide, tin-antimony complex oxide, zinc-aluminum complex oxide, and indium-zinc complex oxide. The indium oxide may be doped with divalent metal ions or tetravalent metal ions. Preferably it is indium type complex oxide, More preferably, it is indium tin complex oxide (ITO). The indium-based composite oxide is characterized by having a high transmittance (for example, 80% or more) in the visible light range (380 nm to 780 nm) and a low surface resistance value per unit area.
導電層が金属酸化物を含む場合、該導電層の厚みは、好ましくは５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下である。導電層の厚みの下限は、好ましくは１０ｎｍである。 When the conductive layer contains a metal oxide, the thickness of the conductive layer is preferably 50 nm or less, more preferably 35 nm or less. The lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm.
導電層の表面抵抗値は、好ましくは３００Ω／□以下であり、より好ましくは１５０Ω／□以下であり、さらに好ましくは１００Ω／□以下である。 The surface resistance value of the conductive layer is preferably 300 ohms / square or less, more preferably 150 ohms / square or less, and still more preferably 100 ohms / square or less.
導電層は、上記基材から第２の光学補償層に転写されて導電層単独で光学補償層付偏光板の構成層とされてもよく、基材との積層体（基材付導電層）として第２の光学補償層に積層されてもよい。代表的には、上記のとおり、導電層および基材は、基材付導電層として光学補償層付偏光板に導入され得る。 The conductive layer may be transferred from the base to the second optical compensation layer and the conductive layer alone may be used as a constituent layer of the polarizing plate with the optical compensation layer, and a laminate with the base (conductive layer with base) And may be laminated on the second optical compensation layer. Typically, as described above, the conductive layer and the base material can be introduced into the polarizing plate with an optical compensation layer as a conductive layer with a substrate.
基材を構成する材料としては、任意の適切な樹脂が挙げられる。好ましくは、透明性に優れた樹脂である。具体例としては、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。 As a material which comprises a base material, arbitrary appropriate resin is mentioned. Preferably, it is a resin excellent in transparency. Specific examples thereof include cyclic olefin resins, polycarbonate resins, cellulose resins, polyester resins, and acrylic resins.
好ましくは、上記基材は光学的に等方性であり、したがって、導電層は等方性基材付導電層として光学補償層付偏光板に用いられ得る。光学的に等方性の基材（等方性基材）を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂やオレフィン系樹脂などの共役系を有さない樹脂を主骨格としている材料、ラクトン環やグルタルイミド環などの環状構造をアクリル系樹脂の主鎖中に有する材料などが挙げられる。このような材料を用いると、等方性基材を形成した際に、分子鎖の配向に伴う位相差の発現を小さく抑えることができる。 Preferably, the substrate is optically isotropic, so that the conductive layer can be used as a conductive layer with isotropic substrate in a polarizing plate with an optical compensation layer. Examples of the material constituting the optically isotropic substrate (isotropic substrate) include, for example, a material having as a main skeleton a resin having no conjugated system such as norbornene resin and olefin resin, lactone ring and glutar The material etc. which have cyclic structures, such as an imide ring, in the principal chain of acrylic resin, etc. are mentioned. When such a material is used, when forming an isotropic substrate, it is possible to suppress the development of retardation caused by the orientation of molecular chains.
基材の厚みは、好ましくは１０μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜６０μｍである。 The thickness of the substrate is preferably 10 μm to 200 μm, and more preferably 20 μm to 60 μm.
Ａ−８．その他
本発明の光学補償層付偏光板を構成する各層の積層には、任意の適切な粘着剤層または接着剤層が用いられる。粘着剤層は、代表的にはアクリル系粘着剤で形成される。接着剤層は、代表的にはポリビニルアルコール系接着剤で形成される。
A-8. Others Any appropriate pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is used for laminating each layer constituting the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention. The pressure-sensitive adhesive layer is typically formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. The adhesive layer is typically formed of a polyvinyl alcohol adhesive.
図示しないが、光学補償層付偏光板１００の第２の光学補償層４０側（導電層および基材が設けられる場合には基材側）には、粘着剤層が設けられていてもよい。粘着剤層が予め設けられていることにより、他の光学部材（例えば、有機ＥＬセル）へ容易に貼り合わせることができる。なお、この粘着剤層の表面には、使用に供されるまで、剥離フィルムが貼り合わされていることが好ましい。
Although not shown, a pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the side of the second
Ｂ．製造方法
上記光学補償層付偏光板の製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。１つの実施形態においては、長尺状で長手方向に吸収軸を有する偏光子と、光学異方性層を構成する長尺状の樹脂フィルムと、第１の光学補償層を構成する長尺状の位相差フィルムとを、それぞれ長手方向に搬送しながら、それぞれの長手方向を揃えるようにして積層して積層フィルムを得る工程と、この積層フィルムを搬送しながら第２の光学補償層を第１の光学補償層表面に塗布形成する工程とを含む方法により製造され得る。偏光子、光学異方性層および第１の光学補償層は、同時に積層してもよく、偏光子と光学異方性層とを先に積層してもよく、光学異方性層と第１の光学補償層とを先に積層してもよい。また、第１の光学補償層と第２の光学補償層の積層体を先に形成し、当該積層体を上記の積層に供してもよい。ここで、偏光子１０の吸収軸と第１の光学補償層３０の遅相軸とのなす角度は、上述のとおり、好ましくは３５°〜５５°であり、より好ましくは３８°〜５２°であり、さらに好ましくは４２°〜４８°であり、特に好ましくは約４５°である。
B. Manufacturing Method Any appropriate method may be adopted as a method of manufacturing the polarizing plate with an optical compensation layer. In one embodiment, a long polarizer having an absorption axis in the longitudinal direction, a long resin film forming the optically anisotropic layer, and a long film forming the first optical compensation layer And laminating the second optical compensation layer while conveying the laminated film while the respective retardation films are conveyed in the longitudinal direction and the respective longitudinal directions are aligned. And forming an optical compensation layer on the surface of the optical compensation layer. The polarizer, the optically anisotropic layer and the first optical compensation layer may be simultaneously laminated, or the polarizer and the optically anisotropic layer may be laminated first, and the optically anisotropic layer and the first optically compensatory layer may be laminated first. And the optical compensation layer may be laminated first. Alternatively, a laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer may be formed first, and the laminate may be subjected to the above-described lamination. Here, the angle between the absorption axis of the
本実施形態においては、第１の光学補償層を構成する長尺状の位相差フィルムは、その長手方向に対して角度θの方向に遅相軸を有する。角度θは、上記のような偏光子の吸収軸と第１の光学補償層の遅相軸とのなす角度であり得る。このような位相差フィルムは、斜め延伸により得られ得る。このような構成によれば、上述のように、光学補償層付偏光板の製造においてロールツーロールが可能となり、製造工程を格段に短縮することができる。 In the present embodiment, the elongated retardation film constituting the first optical compensation layer has a slow axis in the direction of the angle θ with respect to the longitudinal direction. The angle θ may be the angle between the absorption axis of the polarizer as described above and the slow axis of the first optical compensation layer. Such retardation film may be obtained by oblique stretching. According to such a configuration, as described above, roll-to-roll becomes possible in the production of the polarizing plate with the optical compensation layer, and the production process can be remarkably shortened.
Ｃ．有機ＥＬパネル
本発明の有機ＥＬパネルは、有機ＥＬセルと、該有機ＥＬセルの視認側に上記Ａ項に記載の光学補償層付偏光板と、を備える。光学補償層付偏光板は、第２の光学補償層が有機ＥＬセル側となるように（偏光子が視認側となるように）積層されている。
C. Organic EL Panel The organic EL panel of the present invention comprises an organic EL cell, and a polarizing plate with an optical compensation layer described in the item A on the viewing side of the organic EL cell. The optical compensation layer-attached polarizing plate is laminated such that the second optical compensation layer is on the organic EL cell side (ie, the polarizer is on the viewing side).
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited by these examples. In addition, the measuring method of each characteristic is as follows.
（１）厚み
ダイヤルゲージ（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、製品名「ＤＧ−２０５」、ダイヤルゲージスタンド（製品名「ｐｄｓ−２」））を用いて測定した。
（２）位相差
各光学補償層および光学異方性層から５０ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを切り出して測定サンプルとし、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏｓｃａｎを用いて測定した。測定波長は４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、測定温度は２３℃であった。
また、アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定し、得られた位相差値から屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出した。
（３）吸水率
ＪＩＳ Ｋ ７２０９に記載の「プラスチックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法」に準拠して測定した。試験片の大きさは５０ｍｍ辺の正方形で、水温２５℃の水に２４時間試験片を浸水させた後、浸水前後の重量変化を測定することにより求めた。単位は％である。
（４）引張強度
光学異方性層について、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に記載の「プラスチックの引っ張り特性」に準拠して引張強度を測定した。
（５）平滑性
光学異方性層について、光干渉型顕微鏡「ＷＹＫＯ ＮＴ−３３００」（Ｖｅｅｃｏ社製）を用いて、算術平均粗さＲａを測定した。
（６）反射色相および視野角特性
得られた有機ＥＬパネルに黒画像を表示させ、Ａｕｏｒｏｎｉｃ−ＭＥＲＣＨＥＲＳ社製の視野角測定評価装置コノスコープを用いて反射色相を測定した。「視野角特性」は、ＣＩＥ表色系のｘｙ色度図における正面方向の反射色相と斜め方向の反射色相（極角４５°における最大値または最小値）との２点間距離Δｘｙを示す。このΔｘｙが０．１５よりも小さいと、視野角特性が良好と評価される。
（７）機械的特性
得られた光学補償層付偏光板について、上記（４）と同様にして引張強度を測定した。
(1) Thickness It measured using the dial gauge (The product made by PEACOCK, product name "DG-205", a dial gauge stand (product name "pds-2")).
(2) Retardation A sample of 50 mm × 50 mm was cut out from each of the optical compensation layer and the optical anisotropic layer to obtain a measurement sample, which was measured using Axoscan manufactured by Axometrics. The measurement wavelengths were 450 nm and 550 nm, and the measurement temperature was 23 ° C.
Further, the average refractive index was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., and refractive indexes nx, ny and nz were calculated from the obtained retardation values.
(3) Water absorption rate It measured based on "the water absorption rate of a plastic, and the boiling water absorption rate test method" of JISK7209. The size of the test piece was a square of 50 mm side, and was obtained by submerging the test piece in water having a water temperature of 25 ° C. for 24 hours, and then measuring the weight change before and after the water immersion. The unit is%.
(4) Tensile Strength The tensile strength of the optically anisotropic layer was measured in accordance with the “plastic tensile properties” described in JIS K 7161.
(5) Smoothness With respect to the optically anisotropic layer, the arithmetic mean roughness Ra was measured using a light interference type microscope “WYKO NT-3300” (manufactured by Veeco).
(6) Reflected Hue and Viewing Angle Characteristics A black image was displayed on the obtained organic EL panel, and the reflected hue was measured using a viewing angle measurement and evaluation apparatus Conoscope manufactured by Auoronic-MERCHERS. The “viewing angle characteristic” indicates a distance Δxy between two points of the reflection hue in the front direction and the reflection hue in the oblique direction (maximum value or minimum value at a polar angle of 45 °) in the xy chromaticity diagram of the CIE color system. If this Δxy is smaller than 0.15, the viewing angle characteristics are evaluated as being good.
(7) Mechanical Properties The obtained polarizing plate with an optical compensation layer was measured for tensile strength in the same manner as in (4) above.
［実施例１］
（ポリカーボネート樹脂フィルムの作製）
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。９，９−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＨＥＰＦ）、イソソルビド（ＩＳＢ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、および酢酸マグネシウム４水和物を、モル比率でＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ／ＤＰＣ／酢酸マグネシウム＝０．３４８／０．４９０／０．１６２／１．００５／１．００×１０−５になるように仕込んだ。反応器内を十分に窒素置換した後（酸素濃度０．０００５〜０．００１ｖｏｌ％）、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。
Example 1
(Preparation of polycarbonate resin film)
The polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus consisting of two vertical reactors equipped with stirring blades and a reflux condenser controlled at 100 ° C. 9,9- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (BHEPF), isosorbide (ISB), diethylene glycol (DEG), diphenyl carbonate (DPC), and magnesium acetate tetrahydrate in a molar ratio of BHEPF / It was charged so that ISB / DEG / DPC / magnesium acetate = 0.348 / 0.490 / 0.162 / 1.005 / 1.00 x 10 -5 . After the inside of the reactor was sufficiently purged with nitrogen (oxygen concentration: 0.0005 to 0.001 vol%), heating was performed with a heat medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C. The internal temperature was allowed to reach 220 ° C. 40 minutes after the start of heating and controlled to maintain this temperature, and at the same time depressurization was started, and it reached 13.3 kPa in 90 minutes after reaching 220 ° C. The phenol vapor by-produced together with the polymerization reaction was led to a 100 ° C. reflux condenser, the monomer components contained in a small amount in the phenol vapor were returned to the reactor, and the non-condensed phenol vapor was led to a 45 ° C. condenser and recovered.
第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、反応液をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレット化を行い、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ＝３４．８／４９．０／１６．２［ｍｏｌ％］の共重合組成のポリカーボネート樹脂を得た。このポリカーボネート樹脂の還元粘度は０．４３０ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１２８℃であった。 Nitrogen was introduced into the first reactor and the pressure was once reduced to atmospheric pressure, and then the oligomerized reaction liquid in the first reactor was transferred to the second reactor. Subsequently, the temperature rise and pressure reduction in the second reactor were started, and the internal temperature was 240 ° C. and the pressure was 0.2 kPa in 50 minutes. Thereafter, polymerization was allowed to proceed until a predetermined stirring power was reached. When a predetermined power is reached, nitrogen is introduced into the reactor and pressure is restored, and the reaction solution is withdrawn in the form of a strand, pelletized with a rotary cutter, and BHEPF / ISB / DEG = 34.8 / 49.0 / A polycarbonate resin having a copolymer composition of 16.2 [mol%] was obtained. The reduced viscosity of this polycarbonate resin was 0.430 dL / g, and the glass transition temperature was 128 ° C.
（第１の光学補償層の作製）
得られたポリカーボネート樹脂を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（いすず化工機社製、スクリュー径２５ｍｍ、シリンダー設定温度：２２０℃）、Ｔダイ（幅９００ｍｍ、設定温度：２２０℃）、チルロール（設定温度：１２５℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３０μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。得られたポリカーボネート樹脂フィルムの吸水率は１．２％であった。
(Preparation of First Optical Compensation Layer)
The obtained polycarbonate resin is vacuum dried at 80 ° C. for 5 hours, and then a single-screw extruder (made by Isuzu Kako Co., screw diameter 25 mm, cylinder set temperature: 220 ° C.), T-die (width 900 mm, set temperature: 220) A polycarbonate resin film having a thickness of 130 μm was produced using a film production apparatus provided with a chill roll (set temperature: 125 ° C.) and a winder. The water absorption of the obtained polycarbonate resin film was 1.2%.
上記のようにして得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、特開２０１４−１９４４８３号公報の実施例１に準じた方法で斜め延伸し、位相差フィルムを得た。 The polycarbonate resin film obtained as described above was diagonally stretched by the method according to Example 1 of JP-A-2014-194843 to obtain a retardation film.
位相差フィルムの具体的な作製手順は以下のとおりである：ポリカーボネート樹脂フィルム（厚み１３０μｍ、幅７６５ｍｍ）を延伸装置の予熱ゾーンで１４２℃に予熱した。予熱ゾーンにおいては、左右のクリップのクリップピッチは１２５ｍｍであった。次に、フィルムが第１の斜め延伸ゾーンＣ１に入ると同時に、右側クリップのクリップピッチの増大を開始し、第１の斜め延伸ゾーンＣ１において１２５ｍｍから１７７．５ｍｍまで増大させた。クリップピッチ変化率は１．４２であった。第１の斜め延伸ゾーンＣ１において、左側クリップのクリップピッチについてはクリップピッチの減少を開始し、第１の斜め延伸ゾーンＣ１において１２５ｍｍから９０ｍｍまで減少させた。クリップピッチ変化率は０．７２であった。さらに、フィルムが第２の斜め延伸ゾーンＣ２に入ると同時に、左側クリップのクリップピッチの増大を開始し、第２の斜め延伸ゾーンＣ２において９０ｍｍから１７７．５ｍｍまで増大させた。一方、右側クリップのクリップピッチは、第２の斜め延伸ゾーンＣ２において１７７．５ｍｍのまま維持した。また、上記斜め延伸と同時に、幅方向にも１．９倍の延伸を行った。なお、上記斜め延伸は１３５℃で行った。次いで、収縮ゾーンにおいて、ＭＤ収縮処理を行った。具体的には、左側クリップおよび右側クリップのクリップピッチをともに１７７．５ｍｍから１６５ｍｍまで減少させた。ＭＤ収縮処理における収縮率は７．０％であった。 The specific preparation procedure of the retardation film is as follows: A polycarbonate resin film (130 μm in thickness, 765 mm in width) was preheated to 142 ° C. in a preheating zone of a stretching apparatus. In the preheating zone, the clip pitch of the left and right clips was 125 mm. Next, as soon as the film entered the first diagonal stretching zone C1, the clip pitch of the right hand clip started to increase and was increased from 125 mm to 177.5 mm in the first diagonal stretching zone C1. The clip pitch change rate was 1.42. In the first oblique stretching zone C1, the clip pitch of the left clip started to decrease with respect to the clip pitch, and was reduced from 125 mm to 90 mm in the first oblique stretching zone C1. The clip pitch change rate was 0.72. Furthermore, as soon as the film entered the second diagonal stretching zone C2, the clip pitch of the left clip started to increase and was increased from 90 mm to 177.5 mm in the second diagonal stretching zone C2. On the other hand, the clip pitch of the right side clip was maintained at 177.5 mm in the second oblique stretching zone C2. At the same time as the above-mentioned oblique stretching, the stretching was performed 1.9 times also in the width direction. In addition, the said diagonal stretch was performed at 135 degreeC. Then, MD contraction treatment was performed in the contraction zone. Specifically, the clip pitches of the left and right clips were both reduced from 177.5 mm to 165 mm. The shrinkage rate in the MD shrinkage treatment was 7.0%.
以上のようにして、位相差フィルム（厚み４０μｍ）を得た。得られた位相差フィルムのＲｅ（５５０）は１４７ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は１６７ｎｍであり（ｎｘ：１．５９７７、ｎｙ：１．５９４０４、ｎｚ：１．５９３５）、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。また、得られた位相差フィルムのＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８９であった。位相差フィルムの遅相軸方向は、長手方向に対して４５°であった。 The retardation film (40 micrometers in thickness) was obtained as mentioned above. The Re (550) of the obtained retardation film is 147 nm and the Rth (550) is 167 nm (nx: 1.5977, ny: 1.59404, nz: 1.5935), and the refractive index of nx> ny = nz The characteristics are shown. Moreover, Re (450) / Re (550) of the obtained retardation film was 0.89. The slow axis direction of the retardation film was 45 ° with respect to the longitudinal direction.
（第２の光学補償層の作製）
下記化学式（Ｉ）（式中の数字６５および３５はモノマーユニットのモル％を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している：重量平均分子量５０００）で示される側鎖型液晶ポリマー２０重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）８０重量部および光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュア９０７）５重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、基材フィルム（ノルボルネン系樹脂フィルム：日本ゼオン（株）製、商品名「ゼオネックス」）に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、基材上に第２の光学補償層となる液晶固化層（厚み：１．１０μｍ）を形成した。この層のＲｅ（５５０）は０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は−１３５ｎｍであり（ｎｘ：１．５７２３、ｎｙ：１．５７２３、ｎｚ：１．５７５７）、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示した。
(Preparation of Second Optical Compensation Layer)
20 parts by weight of a side chain-type liquid crystal polymer represented by the following chemical formula (I) (numbers 65 and 35 in the formula indicate mole% of monomer units and is represented by a block polymer for convenience: weight average molecular weight 5000) 80 parts by weight of a polymerizable liquid crystal (manufactured by BASF: trade name: Paliocolor LC 242) exhibiting a nematic liquid crystal phase and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Cibas Specialty Chemicals: trade name: Irgacure 907) dissolved in 200 parts by weight of cyclopentanone Thus, a liquid crystal coating liquid was prepared. Then, the coating solution is applied to a substrate film (a norbornene resin film: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zonex”) by a bar coater, and then the liquid crystal is dried by heating at 80 ° C. for 4 minutes. It was oriented. The liquid crystal layer was irradiated with ultraviolet light to cure the liquid crystal layer, thereby forming a liquid crystal solidified layer (thickness: 1.10 μm) to be a second optical compensation layer on the base material. This layer has a refractive index of 0 nm and Rth (550) of −135 nm (nx: 1.5723, ny: 1.5723, nz: 1.5757), and nz> nx = ny. The
（積層体の作製）
上記位相差フィルム（第１の光学補償層）に、アクリル系粘着剤を介してロールツーロールにより上記液晶固化層（第２の光学補償層）を貼り合わせた後、上記基材フィルムを除去して、位相差フィルムに液晶固化層が転写された積層体を得た。
得られた積層体のＲｅ（５５０）は１４７ｎｍであり、Ｒｔｈ（５５０）は３２ｎｍであった。
(Preparation of laminate)
After the liquid crystal solidified layer (second optical compensation layer) is attached to the retardation film (first optical compensation layer) by roll-to-roll via an acrylic adhesive, the base film is removed. Thus, a laminate in which the liquid crystal solidified layer was transferred to the retardation film was obtained.
The Re (550) of the obtained laminate was 147 nm and the Rth (550) was 32 nm.
（偏光子の作製）
厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製、製品名「ＰＥ３０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長尺方向に５．９倍になるように長尺方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み１２μｍの偏光子を作製した。
具体的には、膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が４５．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。更に、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は４．３重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。また、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は２．６重量％とした。最後に、乾燥処理は７０℃で５分間乾燥させて偏光子を得た。
(Preparation of polarizer)
A 30-μm-thick polyvinyl alcohol (PVA) resin film (made by Kuraray, product name "PE3000") is uniaxially stretched in the longitudinal direction so as to be 5.9 times in the longitudinal direction by a roll stretching machine At the same time, the film was swelled, dyed, crosslinked, washed, and finally dried to prepare a 12 μm thick polarizer.
Specifically, the swelling treatment was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20 ° C. Next, the dyeing process is carried out in an aqueous solution at 30 ° C. in which the weight ratio of iodine to potassium iodide is 1: 7, the iodine concentration of which is adjusted so that the single transmittance of the resulting polarizer is 45.0%. While stretching to 1.4 times. Furthermore, the crosslinking treatment employed two-step crosslinking treatment, and the first-step crosslinking treatment was stretched 1.2 times while being treated in an aqueous solution in which boric acid and potassium iodide were dissolved at 40 ° C. The boric acid content of the aqueous solution of the first stage crosslinking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight. The second step of crosslinking treatment was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution in which boric acid and potassium iodide were dissolved at 65 ° C. The boric acid content of the aqueous solution in the second stage crosslinking treatment was 4.3% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight. Moreover, the washing process was processed by 20 degreeC potassium iodide aqueous solution. The potassium iodide content of the aqueous solution for washing was 2.6% by weight. Finally, drying was performed at 70 ° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.
（光学異方性層の作製）
市販の長尺ロール状トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み２５μｍ）をそのまま使用した。このフィルムのＲｅ（５５０）は０ｎｍであり、Ｒｔｈ（５５０）は１７ｎｍであった。また、このフィルムの引張強度は１２０Ｎ／ｍｍ２であり、算術平均粗さＲａは０．０５μｍであった。
(Preparation of optically anisotropic layer)
A commercially available long roll-shaped triacetyl cellulose (TAC) film (25 μm in thickness) was used as it was. The Re (550) of this film was 0 nm, and the Rth (550) was 17 nm. Moreover, the tensile strength of this film was 120 N / mm 2 , and the arithmetic average roughness Ra was 0.05 μm.
（偏光板の作製）
上記偏光子の両面に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、上記光学異方性層およびＴＡＣフィルムの片面にハードコート処理により形成されたハードコート（ＨＣ）層を有するＨＣ−ＴＡＣフィルム（厚み：３２μｍ、保護層に対応する）をそれぞれロールツーロールにより貼り合わせ、保護層／偏光子／光学異方性層の構成を有する長尺状の偏光板を得た。
(Preparation of polarizing plate)
HC-TAC film having a hard coat (HC) layer formed by hard coating on one surface of the optically anisotropic layer and the TAC film on both surfaces of the polarizer via a polyvinyl alcohol-based adhesive (thickness: 32 μm, corresponding to the protective layer) were attached to each other by roll-to-roll to obtain a long polarizing plate having a configuration of protective layer / polarizer / optically anisotropic layer.
（光学補償層付偏光板の作製）
上記で得られた偏光板の光学異方性層面と上記で得られた第１の光学補償層／第２の光学補償層の積層体の第１の光学補償層面とを、アクリル系粘着剤を介してロールツーロールにより貼り合わせ、保護層／偏光子／光学異方性層／第１の光学補償層／第２の光学補償層の構成を有する長尺状の光学補償層付偏光板を得た。得られた光学補償層付偏光板の機械的特性（引張強度）を上記（７）の手順で測定したところ、実用上良好な特性を示した。
(Preparation of a polarizing plate with an optical compensation layer)
An acrylic pressure-sensitive adhesive is used for the optically anisotropic layer surface of the polarizing plate obtained above and the first optical compensation layer surface of the laminate of the first optical compensation layer / the second optical compensation layer obtained above. Via a roll-to-roll method to obtain a long polarizing plate with an optical compensation layer having the constitution of protective layer / polarizer / optical anisotropic layer / first optical compensation layer / second optical compensation layer The When the mechanical properties (tensile strength) of the obtained polarizing plate with an optical compensation layer were measured by the above-mentioned procedure (7), it showed practically good properties.
（有機ＥＬパネルの作製）
得られた光学補償層付偏光板の第２の光学補償層側にアクリル系粘着剤で粘着剤層を形成し、寸法５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出した。
三星無線社製のスマートフォン（Ｇａｌａｘｙ−Ｓ５）を分解して有機ＥＬパネルを取り出した。この有機ＥＬパネルに貼り付けられている偏光フィルムを剥がし取り、かわりに、上記で切り出した光学補償層付偏光板を貼り合わせて有機ＥＬパネルを得た。
得られた有機ＥＬパネルの反射特性を上記（６）の手順で測定した。その結果、正面方向および斜め方向のいずれにおいてもニュートラルな反射色相が実現されていることを確認した。また、視野角特性の結果を表１に示す。
(Preparation of organic EL panel)
A pressure-sensitive adhesive layer was formed with an acrylic pressure-sensitive adhesive on the second optical compensation layer side of the obtained polarizing plate with an optical compensation layer, and cut into a size of 50 mm × 50 mm.
The smartphone (Galaxy-S5) manufactured by Samsung Radio Co., Ltd. was disassembled to take out the organic EL panel. The polarizing film attached to the organic EL panel was peeled off, and instead, the polarizing plate with the optical compensation layer cut out above was bonded to obtain an organic EL panel.
The reflection characteristics of the obtained organic EL panel were measured by the procedure of (6) above. As a result, it was confirmed that a neutral reflected hue was realized both in the front direction and in the oblique direction. Also, the results of the viewing angle characteristics are shown in Table 1.
［実施例２〜１１および比較例１〜６］
表１に示す構成で光学補償層付偏光板および有機ＥＬパネルを作製した。得られた光学補償層付偏光板および有機ＥＬパネルを実施例１と同様の評価に供した。表１に示すように、実施例２〜１１の有機ＥＬパネルの視野角特性は良好である一方で、比較例１〜４および６の有機ＥＬパネルの視野角特性は不十分であった。なお、実施例２〜１１ならびに比較例１〜４および６の光学補償層付偏光板はいずれも、機械的特性（引張強度）が実用上良好な特性を示した。比較例５の有機ＥＬパネルの視野角特性は良好であったが、比較例５の光学補償層付偏光板の機械的特性（引張強度）は実用上不十分であった。
[Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 6]
A polarizing plate with an optical compensation layer and an organic EL panel were produced with the configuration shown in Table 1. The obtained polarizing plate with an optical compensation layer and the organic EL panel were subjected to the same evaluation as in Example 1. As shown in Table 1, while the viewing angle characteristics of the organic EL panels of Examples 2 to 11 were good, the viewing angle characteristics of the organic EL panels of Comparative Examples 1 to 4 and 6 were insufficient. In addition, as for the polarizing plate with an optical compensation layer of Examples 2-11 and Comparative Examples 1-4 and 6, all showed the practically favorable characteristic in mechanical characteristics (tensile strength). Although the viewing angle characteristics of the organic EL panel of Comparative Example 5 were good, the mechanical properties (tensile strength) of the polarizing plate with an optical compensation layer of Comparative Example 5 were practically insufficient.
本発明の光学補償層付偏光板は、有機ＥＬパネルに好適に用いられる。 The polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention is suitably used for an organic EL panel.
１０ 偏光子
２０ 光学異方性層
３０ 第１の光学補償層
４０ 第２の光学補償層
１００ 光学補償層付偏光板
10
Claims (7)
該光学異方性層が、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ〜２０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）が１０ｎｍより大きく１００ｎｍ以下であり、
該第１の光学補償層が、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たし、
該第２の光学補償層が、ｎｚ＞ｎｘ≧ｎｙの屈折率特性を示し、
該第１の光学補償層と該第２の光学補償層との積層体のＲｅ（５５０）が１２０ｎｍ〜１６０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）が−５０ｎｍ〜３７ｎｍであり、
該第１の光学補償層のＲｅ（５５０）が８０ｎｍ〜２００ｎｍであり、
有機ＥＬパネルに用いられる、
光学補償層付偏光板：
ここで、Ｒｅ（４５０）およびＲｅ（５５０）は、それぞれ、２３℃における波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの光で測定した面内位相差を表し、Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差を表す。 A polarizer, an optically anisotropic layer, a first optical compensation layer, and a second optical compensation layer in this order,
The optically anisotropic layer exhibits a refractive index characteristic of nx ≧ ny> nz, Re (550) of 0 nm to 20 nm, Rth (550) of more than 10 nm and 100 nm or less.
The first optical compensation layer exhibits a refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz and satisfies the relationship of Re (450) <Re (550),
The second optical compensation layer exhibits a refractive index characteristic of nz> nx ≧ ny,
The laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer has Re (550) of 120 nm to 160 nm and Rth (550) of -50 nm to 37 nm ,
Re (550) of the first optical compensation layer is 80 nm to 200 nm,
Used in organic EL panels,
Polarizing plate with optical compensation layer:
Here, Re (450) and Re (550) represent in-plane retardations measured with light of wavelengths 450 nm and 550 nm at 23 ° C., and Rth (550) with light of wavelength 550 nm at 23 ° C. Represents the retardation in the thickness direction.
該光学異方性層が、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ〜２０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）が１０ｎｍより大きく１００ｎｍ以下であり、
該第１の光学補償層が、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの屈折率特性を示し、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たし、
該第２の光学補償層が、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示し、
該第１の光学補償層と該第２の光学補償層との積層体のＲｅ（５５０）が１２０ｎｍ〜１６０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）が−５０ｎｍ〜３７ｎｍであり、
有機ＥＬパネルに用いられる、
光学補償層付偏光板：
ここで、Ｒｅ（４５０）およびＲｅ（５５０）は、それぞれ、２３℃における波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの光で測定した面内位相差を表し、Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差を表す。 A polarizer, an optically anisotropic layer, a first optical compensation layer, and a second optical compensation layer in this order,
The optically anisotropic layer exhibits a refractive index characteristic of nx ≧ ny> nz, Re (550) of 0 nm to 20 nm, Rth (550) of more than 10 nm and 100 nm or less.
The first optical compensation layer exhibits a refractive index characteristic of nx> ny ≧ nz and satisfies the relationship of Re (450) <Re (550),
The second optical compensation layer exhibits a refractive index characteristic of nz> nx = ny,
The laminate of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer has Re (550) of 120 nm to 160 nm and Rth (550) of -50 nm to 37 nm ,
Used in organic EL panels,
Polarizing plate with optical compensation layer:
Here, Re (450) and Re (550) represent in-plane retardations measured with light of wavelengths 450 nm and 550 nm at 23 ° C., and Rth (550) with light of wavelength 550 nm at 23 ° C. Represents the retardation in the thickness direction.
An organic EL panel comprising the polarizing plate with an optical compensation layer according to any one of claims 1 to 6.
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