JP4615680B2 - Flakes glass for cosmetics and cosmetics containing the same - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、化粧料用フレーク状ガラス、およびそれを配合した化粧料に関する。
【0002】
【従来の技術】
フレーク状ガラスは、その厚みがミクロンオーダーの非常に細かいガラス材料である。
【0003】
このフレーク状ガラスは、例えば、表面にチタニアが被覆されると、パール調の色調を呈する。このパール調のフレーク状ガラスを、化粧料や樹脂に配合することによって、パール調を有する商品が提供されている。
【0004】
例えば、特開昭62−187770号には、フレーク状ガラスに微粒子酸化チタンをコーティングしてなる紫外線遮蔽顔料が記載されている。ただし、真珠光沢感が事実上発現しない量の酸化チタンをコーティングしている。このフレーク状ガラスは、化粧品原料として有用であることが記載されている。
【0005】
また、特開平11−130978号には、表面に50〜250オングストローム厚さのルチル型TiO2層を有するフレーク状ガラスが開示されている。このフレーク状ガラスは、パール調樹脂組成物や、塗料に使用するパール調顔料として用いられることが記載されている。
【0006】
ところで、特開平5−306134号と特開平5−306143号には、金属被覆フレーク状ガラスが開示されている。これら公報には、この金属被覆フレーク状ガラスとして、具体的には、金属被覆フレーク状ガラスのみならず、これにゾルゲル法によるSiO2、TiO2などの材料で被覆した金属被覆フレーク状ガラスにも適用できる、とある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
ミクロンオーダーの材料であるフレーク状ガラスは、比表面積(単位質量あたりの表面積)が非常に大きいため、そのガラス成分や加工の際に添加あるいは付与された成分の外界への溶出が起こる。このため、安全性や特性に問題を生じたり、溶出成分が他の接触する材料に影響を及ぼし、このフレーク状ガラスが使用できない場合などが生じている。
【0008】
また化粧料においては、近年、安全に対する要求が高まってきており、前記チタニアをコーティングしたフレーク状ガラスを配合した化粧料を肌上へ塗布した際、母材のフレーク状ガラスの構成成分のうち、酸化ホウ素の溶出が懸念される。
【0009】
ところで、フレーク状ガラスの種類としては、日本板硝子株式会社製のCガラスのフレーク状ガラスとEガラスのフレーク状ガラスがあるが、酸化ホウ素をCガラスは0〜8%、Eガラスは5〜13%含有している(日本板硝子株式会社、マイクログラス(登録商標)のカタログによる)。
【0010】
また、厚生省薬務局審査課監修による「化粧品種別配合成分規格」(株式会社薬事日報社、平成9年4月18日発行)によれば、“窒化ホウ素”の項目に溶出ホウ素量20ppm以下という規定が載っている。
【0011】
なお、パール調フレーク状ガラスの母材であるガラスに関しては、同規格の“ガラス末”に溶出ホウ素量の規定はない。しかし安全上の観点から、溶出量は少ないことに越したことはない。
【0012】
また酸化チタンには、アナターゼ型やルチル型の結晶系がある。屈折率が高く、より強いパール調を示すルチル型酸化チタンを、母材表面にコーティングする場合には、触媒としてスズが使用される場合がある。スズは重金属であり、安全性に問題がある。
【0013】
このようなフレーク状ガラスにおいて、ガラス成分に含まれる酸化ホウ素、種々の機能を付与する際に用いられた重金属など、その他の成分の溶出を防止することが重要である。
【0014】
しかしながら、溶出を防止する手段を施した結果、顔料としての特性(色、輝度、パール感)や、化粧品原料としての特性(肌上でのすべり感、フィット感)が損なわれてはいけない。
【0015】
前述した特開平11−130978号では、TiO2層を有するフレーク状ガラスが開示されているが、TiO2層ではガラス成分の溶出を防止することができない。
【0016】
また、特開平5−306134号と特開平5−306143号に開示された、保護被覆層をコーティングした金属被覆フレーク状ガラスにおいて、保護被覆層は、金属被覆が酸化し、色調が変化するのを防ぐために設けられたものである。
【0017】
そこで本発明は、ホウ素などのガラス成分の溶出、さらには種々の機能を付与する際に用いられた成分の溶出を防止することができる化粧料用フレーク状ガラスの提供を目的とする。
【0018】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記化粧品原料としての安全性、特性、顔料としての特性に鑑み鋭意検討した結果、フレーク状ガラスの表面を、チタニアからなる機能性膜で被覆し、その上をシリカで被覆することにより、ガラス中のホウ素や触媒としてのスズ等の成分の溶出を防止できることを見いだした。
【0019】
またフレーク状ガラスを前記チタニアおよびシリカで被覆しても、パール調顔料としての色や輝度などの特性や、すべり感やフィット感を損なうことはない。したがって、本発明によるフレーク状ガラスは、化粧品原料として使用可能であり、しかも安全性に優れている。
【0020】
すなわち本発明は、請求項1の発明として、表面に、チタニアからなる機能性膜を形成し、その上にシリカでガラス成分溶出防止被覆を形成し、ホウ素溶出量が0.25ppm以下であるとともに、ガラス成分溶出防止被覆を形成しない場合との色差ΔEが3以下であり、パール調の色調を有していることを特徴とする化粧料用フレーク状ガラスである。
【0021】
請求項2の発明として、請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、前記被覆は、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量%で、0.1〜30%で被覆されている化粧料用フレーク状ガラスである。
【0022】
請求項3の発明として、請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、前記被覆は、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量%で、0.5〜25%で被覆されている化粧料用フレーク状ガラスである。
【0023】
請求項4の発明として、請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、前記被覆は、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量%で、1〜20%で被覆されている化粧料用フレーク状ガラスである。
【0024】
請求項5の発明として、請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、前記被覆は、金属塩法により形成されている化粧料用フレーク状ガラスである。
【0027】
請求項の発明として、請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、前記フレーク状ガラスは、平均厚みが0.1〜2.5μm、平均粒径が1〜300μm、アスペクト比が10〜500である化粧料用フレーク状ガラス。ただしアスペクト比は、平均粒径/平均厚みとして定義される。
【0028】
請求項の発明として、請求項1からのいずれか1項に記載の化粧料用フレーク状ガラスが配合されたことを特徴とする化粧料である。
なお、本発明によるフレーク状ガラスの適用分野は、化粧料に限られることなく、以下の分野に適用可能である。すなわち、食品・化粧品・医薬品の包装や容器の樹脂・フィルム・塗料・インキ等の安全性が要求される用途に適用される、フィラーや顔料として使用することが可能である。
【0029】
また、アルカリや微量成分の溶出を嫌うような電子・電気・半導体分野の樹脂、フィルム、塗料、インキ等のフィラーや顔料としても、使用が可能である。
その他、フレーク状ガラスそのものや、その加工の際の微量添加成分等の溶出が問題となっていた分野において、利用可能である。
【0030】
【発明の実施の形態】
本発明に適用される、ガラス成分溶出防止被覆を形成前のフレーク状ガラスとしては、特に限定はされない。化粧品原料として使用することを考慮すると、以下の組成・形状を有するフレーク状ガラスが好適に使用される。すなわち、母材がシリカ(SiO2)を45〜75質量%含有し、平均厚さが0.1〜2.5μm、平均粒径が1〜300μm、アスペクト比が10〜500であるフレーク状ガラスである。ここでアスペクト比は、“平均粒径/平均厚み”として定義される。
【0031】
なお、このフレーク状ガラス表面に、予めチタニアを被覆し、パール調の色調を有したフレーク状ガラスとする
このフレーク状ガラスの表面に、シリカの被覆を形成することにより、後述する実施例より明らかなように、ホウ素などのガラス成分の溶出を防止することができた。また化粧料に配合しても、シリカの被覆を形成したことによって、色・輝度やすべり感・フィット感を損なうことのない化粧料用フレーク状ガラスである。
【0032】
また、後述する実施例より明らかなように、ガラス成分のみならず、ルチル型酸化チタンをコーティングする際に触媒として用いられるスズの溶出も、防止することができた。
【0033】
シリカで被覆する量としては、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量割合で、0.1〜30%程度の被覆を施すことが好ましい。この量が0.1質量%以下では溶出防止効果が小さい。
【0034】
一方、シリカの被覆量が30質量%を越えると、被覆にクラックが入り剥がれやすくなる。また、被覆形成のために使用する原料が嵩み、コスト高になる。また、例えばチタニアをコーティングしたパール調フレーク状ガラスでは、被覆量30質量%を越えると、パール調フレーク状ガラスとしての光輝感が少なくなり、光輝性顔料としての効果が薄れてしまう。
【0035】
シリカの被覆量としては、0.5〜25質量%がより好ましく、1〜20質量%が最も好ましい。
被覆層の形成方法としては、金属塩から酸化物を粉体表面に析出させる方法、ゾルゲル法、CVD法、LPD法等、一般的な方法を用いることができる。
【0036】
シリカ膜の形成法としては、例えば以下の方法が例示できる。すなわち、特公昭46−9555号に示されたように、珪酸ナトリウム(水ガラス)をアルカリ下で粉体スラリーに添加し、粉体表面にシリカを析出させる方法(金属塩法)である。
【0037】
また、特公昭48−32415号に示されたように、粉体とテトラアルコキシシランとの混合物を塩基性溶液中に投入し、テトラアルコキシシランの加水分解により粉体表面にシリカの皮膜を形成させる方法(ゾルゲル法)である。
【0038】
さらに、特開平3−066764号に示されたように、珪フッ化水素酸溶液中に粉体を懸濁させ、ホウ酸やアルミニウムを添加したり温度を上昇させて平衡をずらし、粉体上にシリカを形成させる方法(LPD法)である。
【0041】
このチタニアおよびシリカを被覆してなるパール調化粧料用フレーク状ガラスを、化粧品に配合すると、ガラス成分が溶出することがなくなる。しかも、くすみがなく澄んだ発色を示し、ざらつき感がなく、肌へののび、付着感の優れた化粧料となる。また、パール調化粧料用フレーク状ガラスのホウ素溶出量は0.25ppm以下である。
【0042】
このパール調化粧料用フレーク状ガラスの化粧料への配合量は、化粧料全量中の1〜100質量%である。なお配合量100%とは、パール調フレーク状ガラスをそのまま化粧料として用いる場合で、例えば、パール調フレーク状ガラスをファンデーションをつけた上にふりかけるような用途である。
【0043】
本発明の化粧料用フレーク状ガラスが適用される化粧料としては、フェーシャル化粧料、メーキャップ化粧料、ヘア化粧料等幅広い範囲の化粧料が挙げられる。例えば、ファンデーション、粉白粉、アイシャドー、ブラッシャー、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンシーパウダー等のメーキャップ化粧料に、好ましく適用される。
【0044】
このパール調化粧料用フレーク状ガラスは、化粧料の目的に応じて適宜疎水化処理を行ってもよい。疎水化処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘度シリコーンオイル、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物による処理、アニオン活性剤、カチオン活性剤等の界面活性剤による処理、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリアミノ酸等の高分子化合物による処理、パーフルオロ基含有化合物、レシチン、コラーゲン、金属石鹸、親油性ワックス、多価アルコール部分エステル又は完全エステル等による処理等の方法、さらにはこれらの複合処理が挙げられる。ただし、一般に粉末の疎水化処理に適用できる方法であればよく、これらの方法に限定されるものではない。
【0045】
本発明の化粧料には、前記のパール調化粧料用フレーク状ガラスのほかに、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。他の成分としては、無機粉末、有機粉末、顔料、色素、油性成分、有機溶剤、樹脂や可塑剤などが挙げられる。
【0046】
例えば、無機粉末としては、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ土、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、硫酸バリウム、珪酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミックスパウダー等が挙げられる。
【0047】
また有機粉末としては、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパウダー、アクリルパウダー等が挙げられる。
【0048】
顔料としては、微結晶性セルロース等の酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料や、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料や、γ酸化鉄等の無機褐色系顔料や、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料や、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料や、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料や、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料や、群青、紺青等の無機青色系顔料や、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料や、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料等が挙げられる。
【0049】
色素としては、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号及び青色404号等の有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号のジルコニウム、バリウム、又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β-カロチン等の天然色素等が挙げられる。
【0050】
さらには油性成分として、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オケゾライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、2-エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ジ-2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸-2-オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク油、ラノリン等の各種炭化水素、シリコーン油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級アルコール、ロウ等が挙げられる。
【0051】
また、アセトン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エステル等の有機溶剤、アルキド樹脂、尿素樹脂等の樹脂、カンファ、クエン酸アセチルトリブチル等の可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
【0052】
本発明による化粧料としては、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状、クリーム状等の形態を挙げることができる。
【0053】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示してこの発明をより詳細に説明するが、この発明の要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0054】
(実施例1)〜(実施例8)
まずパール調フレーク状ガラスを作製した。すなわち、Cガラスを1200℃で溶融し、円筒形にブローし、延伸薄膜化して冷却固化することにより、所定の厚みに薄片化した。これを粉砕分級して、所定の厚み、粒径、アスペクト比を持ったフレーク状ガラスを作製した。そのフレーク状ガラスを、硫酸チタニル溶液中に懸濁させ、この懸濁液を加熱し1時間沸騰させることにより、フレーク状ガラス表面に種々の厚みのチタニアを被覆させた。これを濾過水洗後、乾燥し、さらに600℃で30分間熱処理して、パール調フレーク状ガラスを得た。なお、ガラスフレークは、日本板硝子株式会社の登録商標である。
【0055】
被覆するチタニアの厚みによって発色が異なる。さらに、母材の厚み・粒径により比表面積が異なるので、その結果、被覆厚みも異なってくる。このため、適宜チタニア被覆フレーク状ガラスを懸濁液中からサンプリングし、その色目を見ながら、硫酸チタニルの添加量を加減し、任意の色調のパール調フレーク状ガラスを得た。
【0056】
得られたパール調フレーク状ガラスに、以下の方法でシリカを被覆した。すなわち、パール調フレーク状ガラス50gを精製水0.5リットルに懸濁させ、ウォーターバスで75℃に保ち、そこに珪酸ナトリウム溶液(シリカ分37.1%、和光純薬製)をシリカ分として、パール調フレーク状ガラスに対し所定の質量%になるように秤量し、精製水で10倍に希釈したものをゆっくりと添加した。この際3.5%塩酸で、懸濁液のpHを9.2〜9.4に保ちながら進めた。添加後、75℃で30分間撹拌を続けた。
【0057】
その後、懸濁液を濾紙で濾過し粉体固形物を取り出し、水洗してpHを中性にした後、さらに100℃で2時間乾燥し、シリカで被覆されたパール調化粧料用フレーク状ガラスを得た。
【0058】
作製した種々の質量割合のシリカで被覆された種々の厚み、粒径、アスペクト比を持つパール調化粧料用フレーク状ガラスを以下の方法で評価した。
〈ホウ素溶出量〉化粧品種別配合成分規格“窒化ホウ素”の純度試験(4)溶出ホウ素量の方法に準じて試験溶液を調製し、それを原子吸光法で定量分析した。
【0059】
試験溶液の調整法は以下の通りである。
(1)試験サンプル2.5gをフッ素樹脂製ビーカーにとり、エタノール10mlを加えてよくかき混ぜ、さらに水40mlを加えてよくかき混ぜた後、フッ素樹脂製時計皿をのせ、ホットプレート上で1時間加熱する。
(2)放冷後、濾過し、残留物を少量の水で洗い、洗液を濾液に合わせる。
(3)この液をさらにメンブランフィルター(0.22μm)で濾過する。
(4)濾液全量をフッ素樹脂製ビーカーにとり、硫酸1mlを加え、ホットプレート上で10分間煮沸する。
(5)放冷後、この溶液をポリエチレン製メスフラスコに入れ、フッ素樹脂製ビーカーを少量の水で洗い、ポリエチレン製メスフラスコに合わせた後、水を加えて正確に50mlとし、これを試験溶液とする。
【0060】
〈色差、明度の測定〉サンプル5gを、アクリル樹脂(日本ペイント株式会社製、アクリルオートクリアースパー)45g(固形分質量)に混ぜ、ペイントシェーカーで十分に撹拌混合し、9ミルのアプリケーターでこの混合溶液を隠蔽測定紙上に塗布して、塗装膜を形成させた。
【0061】
この塗装膜を、ミノルタ社製CR300色彩色差計で色相(a値、b値)、明度(L値)を測定し、シリカを被覆しないパール調フレーク状ガラス(a0,b0,L0)との色差を、下記の式により求めた。
【0062】
【化1】
色差ΔE=√{(a−a0)2+(b−b0)2+(L−L0)2}
また、この塗膜を目視で観察し、光輝感を以下の基準で表した。
◎:非常にきらきらした輝くような光輝感がある
○:きらきらした光輝感がある。
△:多少光輝感がある。
×:あまり光輝感が感じられれない。
【0063】
このようにして作製したシリカ被覆パール調化粧料用フレーク状ガラスと、シリカを被覆しないパール調フレーク状ガラスのホウ素溶出量の測定結果を表1に示す。さらにシリカ被覆パール調化粧料用フレーク状ガラスにおける色差ΔEの測定結果を、表1に併せて示す。
【0064】
(比較例1〜3)
比較例として、前述した実施例2および8と同様で、シリカを被覆しないパール調フレーク状ガラス(比較例1,2)と、実施例8と同様のパール調フレーク状ガラスに、前述した実施例の方法で50質量%のシリカを被覆したパール調フレーク状ガラス(比較例3)における、ホウ素溶出量、および色差ΔEの測定結果を、同様に表1に示した。
【0065】
表1より、シリカを被覆したパール調化粧料用フレーク状ガラスは、すべてホウ素の溶出量がn.d.(定量下限0.25ppm以下)であり、認められる溶出は起こっていないことが分かった。これに対し、シリカを被覆していない比較例1,2においては、ホウ素の溶出量が20ppmを越えており、化粧品種別配合成分規格“窒化ホウ素”純度試験(4)溶出ホウ素量の規格20ppmを越えている。
【0066】
また、シリカの被覆量が1〜30質量%であれば、シリカを被覆しない場合と比較して色差ΔEが3以下であり、大きな色相変化がなく、元のパール調フレーク状ガラスと同じ様に顔料として使用できる。これに対し、シリカを50質量%被覆した比較例3においては、ΔEが4.5あり、見た目で色差があることが認識できる。またわずかではあるが、光輝感の減少が見られる。元のパール調フレーク状ガラスと同様な配合で使用すると、色が異なってしまう。
【0067】
【表1】
シリカを被覆したパール調化粧料用フレーク状ガラスの諸特性
───────────────────────────────────
実施例 1 2 3 4 5 6
───────────────────────────────────
平均厚み(μm) 2.3 2.3 2.3 1.3 0.4 0.6
平均粒径(μm) 450 80 40 25 40 80
アスペクト比 196 35 17 19 100 113
反射色 シルバー シルバー シルバー 黄 緑 緑
シリカ質量% 1 3 3 3 6 15
ホウ素溶出量ppm n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
色差ΔE 0.5 1.3 1.0 1.5 2.0 2.5
光輝感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
───────────────────────────────────
実施例 7 8 比較例1 2 3
───────────────────────────────────
平均厚み(μm) 2.3 1.3 2.3 1.3 1.3
平均粒径(μm) 450 80 80 80 80
アスペクト比 196 62 35 62 62
反射色 青 赤 シルバー 赤 赤
シリカ質量% 3 20 0 0 50
ホウ素溶出量ppm n.d. n.d. 36 26 n.d.
色差ΔE 1.2 2.8 - - 4.5
光輝感 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
───────────────────────────────────
注)n.d.:定量下限(0.25ppm)以下
(実施例9)〜(実施例14)
前述した実施例の方法で作製したフレーク状ガラスを、以下の方法で処理し、スズ含有パール調フレーク状ガラスを作製した。すなわち、平均厚み1.3μm、平均粒径80μmのCガラスのフレーク状ガラス100gを、希塩酸でpH2に調整した塩化第一スズ・二水和物200ppm溶液1リットルに添加し、10分間撹拌後、濾過した。次にヘキサクロロ白金酸・六水和物15ppm溶液1リットルに、前記フレーク状ガラスを添加し、10分間撹拌後、濾過した。
【0068】
続いて、塩酸でpHを約1とした水溶液1リットルに、前記処理をしたフレーク状ガラスを添加し、溶液温度を75℃まで昇温した。そこに四塩化チタン(TiCl4)溶液をゆっくりと添加し、酸化チタンを被覆させた。このとき、水酸化ナトリウムを適宜添加し、pHが変化しないようにした。その後、濾過水洗、乾燥し、さらに600℃で30分間熱処理して、パール調化粧料用フレーク状ガラスを得た。この方法では、ルチル型チタニアが析出していた。
【0069】
前述した実施例の説明と同様の理由により、適宜チタニア被覆フレーク状ガラスを懸濁液中からサンプリングし、その色目を見ながら、四塩化チタンの添加量を加減し、任意の色調のパール調化粧料用フレーク状ガラスを得た。
【0070】
得られたパール調化粧料用フレーク状ガラスを、前述した実施例1と同様の方法でシリカを被覆し、ホウ素溶出量、スズ溶出量(測定法は以下の通りである)、シリカを被覆しない場合のパール調フレーク状ガラスとの色差を測定し、また光輝感を観察した。その結果を表2に示す。
【0071】
〈スズ溶出量〉化粧品種別配合成分規格“ガラス末”純度試験(3)鉛の方法に準じて試験溶液を調製し、それをICPで定量分析した。すなわち、サンプル1.0gをとり、水30ml及び塩酸3mlを加え、20分間煮沸した後、濾過する。残留物を少量の水で洗い、洗液を濾液に合わせ、これを試験溶液とし、ICPで定量分析した。
【0072】
(比較例4)〜(比較例6)
比較例として、前述した実施例10および13と同様で、シリカを被覆しないパール調フレーク状ガラス(比較例4,5)と、前述した実施例13と同様で、前述した実施例の方法で、50質量%のシリカを被覆したパール調化粧料用フレーク状ガラス(比較例6)における、ホウ素溶出量、スズ溶出量、および色差ΔE、光輝感の測定結果を、同様に表2に示した。
【0073】
表より、シリカを被覆したパール調化粧料用フレーク状ガラスは、すべてホウ素の溶出量がn.d.(定量下限0.25ppm以下)であり、認められる溶出が起こっていないことが分かった。これに対し、シリカを被覆していない比較例4,5においては、ホウ素の溶出量が20ppmを越えており、化粧品種別配合成分規格“窒化ホウ素”純度試験(4)溶出ホウ素量の規格20ppmを越えている。
【0074】
また、スズの溶出量については、シリカを被覆したパール調化粧料用フレーク状ガラスは8〜15ppmであり、シリカを被覆していない比較例4,5が20ppmを越えているのに対し、溶出量がかなり防止されていることが分かった。
【0075】
また、シリカの被覆量が1〜30質量%であれば、シリカを被覆しない場合と比較して、色差ΔEが3以下であり、大きな色相変化がなく、元のパール調フレーク状ガラスと同じ様に顔料として使用できる。これに対しシリカを50質量%被覆した比較例3においては、ΔEが4.1あり、見た目で色の差があることが認識できる。元のパール調フレーク状ガラスと同様な配合で使用すると、色が異なってしまう。
【0076】
【表2】
各種形状のスズ含有チタニア被覆化粧料用フレーク状ガラスの諸特性
───────────────────────────────────
実施例 9 10 11 12 13 14
───────────────────────────────────
平均厚み(μm) 2.3 2.3 2.3 1.3 1.3 0.6
平均粒径(μm) 450 80 40 25 80 80
アスペクト比 196 35 17 19 62 113
反射色 シルバー シルバー シルバー 黄 赤 緑
シリカ質量% 1 3 3 3 6 15
ホウ素溶出量ppm n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
スズ溶出量ppm 8 6 6 15 12 18
色差ΔE 0.4 1.0 1.0 1.3 1.8 2.6
光輝感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
───────────────────────────────────
比較例 4 5 6
───────────────────────────────────
平均厚み(μm) 2.3 1.3 1.3
平均粒径(μm) 80 80 80
アスペクト比 35 62 62
反射色 シルバー 赤 赤
シリカ質量% 0 0 50
ホウ素溶出量ppm 33 28 n.d.
スズ溶出量ppm 22 26 11
色差ΔE − − 4.1
光輝感 ◎ ◎ ○
───────────────────────────────────
注)n.d.:定量下限(0.25ppm)以
【0082】
次に、金属酸化物で被覆された化粧料用フレーク状ガラス(パール調フレーク状ガラス)を、真珠光沢顔料として配合した化粧料について、以下に説明する。化粧料の評価は、パネラー10人により1〜5の5段階の官能評価を、表3の項目について行った。
【0083】
【表3】
───────────────────────────────────
\評価項目 のび 密着感 滑らかさ 光輝感 色のきれいさ
評価\
───────────────────────────────────
1 悪い ない ない ない 汚い
2 やや悪い ややない ややない あまりない ややくすむ
3 普通 普通 普通 ややある 普通
4 ややよい ややある ややある ある きれい
5 よい 非常にある 非常にある 非常に高い 非常にきれい
───────────────────────────────────
結果は10名の5段階評価の平均値で下記のように表した。
◎…4.5以上5.0まで
○…3.5以上4.5未満
●…2.5以上3.5未満
△…1.5以上2.5未満
×…1.0以上1.5未満
(実施例17:パウダーファンデーション)
以下に示す各成分からなるパウダーファンデーションを調製した。
(1)酸化チタン7
(2)タルク20
(3)白雲母3
(4)実施例2のパール調フレーク状ガラス55
(5)ナイロンパウダー2
(6)赤色酸化鉄0.5
(7)黄色酸化鉄1
(8)黒色酸化鉄0.1
(9)シリコンオイル1
(10)バルミチン酸2−エチルヘキシル9
(11)セスキオレイン酸ソルビタン1
(12)防腐剤0.3
(13)香料0.1(質量%)
成分(1)〜(8)をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して成分(9)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後、パルベライザーで粉砕し、これを直径5.3mmの中皿に、0.1568Pa(=160kg/cm2)の圧力で成形し、パウダーファンデーションを得た。
【0084】
(比較例7)
実施例17の処方中、成分(4)のパール調フレーク状ガラスを、比較例1のパール調フレーク状ガラスに置換したものを、比較例7として、実施例17と同様にして作製した。実施例17と比較例7の官能試験の結果を表に示す。
【0085】
より、本発明によるパウダーファンデーションは、すべての面において、シリカを被覆していないパール調フレーク状ガラスを配合したパウダーファンデーションと差がなく、のび、密着感、滑らかさ、光輝感、色のきれいさで優れていることが分かった。
【0086】
【表4】
───────────────────────────────────
のび 密着感 滑らかさ 光輝感 色のきれいさ
実施例17 ○ ○ ○ ◎ ◎
比較例7 ○ ○ ○ ◎ ◎
───────────────────────────────────
(実施例18:ブラッシャー)
以下の各成分からなるブラッシャーを調製した。
(1)タルク12.6
(2)絹雲母8.1
(3)マイカ25.4
(4)実施例2のパール調フレーク状ガラス45.0
(5)赤色226号0.4
(6)スクワラン3.0
(7)パルミチン酸2−エチルヘキシル5.0
(8)防腐剤0.3
(9)香料0.2(質量%)
成分(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して成分(6)〜(9)を加熱溶解混合したものを吹き付けさらに混合した後、パルベライザーによって粉砕し、4×6cmの中皿に、0.1176Pa(=120kg/cm2)の圧力で成形して、本発明にかかわるブラッシャーを得た。
【0087】
(比較例8)
実施例18の処方中、成分(4)のパール調フレーク状ガラスを、比較例1のパール調フレーク状ガラスに置換したものを、比較例8として、実施例18と同様にして作製した。実施例18と比較例8の官能試験の結果を表5に示す。
【0088】
表5より、本発明によるブラッシャーは、すべての面において、シリカを被覆していないパール調フレーク状ガラスを配合したブラッシャーと差がなく、のび、密着感、滑らかさ、光輝感、色のきれいさで優れていることが分かった。
【0089】
【表5】
───────────────────────────────────
のび 密着感 滑らかさ 光輝感 色のきれいさ
───────────────────────────────────
実施例18 ○ ○ ○ ◎ ◎
比較例8 ○ ○ ○ ◎ ◎
───────────────────────────────────
(実施例19:ネイルエナメル)
以下の成分からなるネイルエナメルを調製した。
(1)ニトロセルロース12
(2)変成アルキド樹脂12
(3)クエン酸アセチルトリブチル5
(4)酢酸n−ブチル36.4
(5)酢酸エチル6
(6)n−ブチルアルコール2
(7)トルエン21
(8)酸化鉄顔料0.5
(9)二酸化チタン0.1
(10)実施例8のパール調フレーク状ガラス
(11)マイカ1
(12)有機変成モンモリロナイト1(質量%)
成分(1)〜(7)(ただし成分(4)は一部分)を溶解し、この溶液に成分(12)と成分(4)の残部とを混合してゲル状にしたものを添加混合し、さらに成分(8)〜(11)を添加混合し、容器に充填し、本発明にかかわるネイルエナメルを得た。
【0090】
(比較例9)
実施例19の処方中、成分(10)のパール調フレーク状ガラスを、比較例5のパール調フレーク状ガラスに置換したものを、比較例9として、実施例19と同様にして作製した。実施例19と比較例9の官能試験の結果を表に示す。
【0091】
表6より、本発明によるネイルエナメルは、すべての面において、シリカを被覆していないパール調フレーク状ガラスを配合したネイルエナメルと差がなく、のび、密着感、滑らかさ、光輝感、色のきれいさで優れていることが分かった。
【0092】
【表6】
───────────────────────────────────
のび 密着感 滑らかさ 光輝感 色のきれいさ
───────────────────────────────────
実施例19 ○ ○ ◎ ◎ ◎
比較例9 ○ ○ ◎ ◎ ◎
───────────────────────────────────
【0093】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、フレーク状ガラスの表面に、チタニアからなる機能性膜を形成し、その上にシリカによるガラス成分溶出防止被覆を形成したことにより、化粧料用フレーク状ガラスのガラス成分の溶出を防止することができた。特に、ホウ素溶出量を0.25ppm以下にすることができた。また、チタニア被覆形成の際に使用されるスズの溶出も防止することができた。
【0094】
したがって、本発明による化粧料用フレーク状ガラスは、安全な材料として使用することができる。しかもこの化粧料用フレーク状ガラスを化粧料原料としても、従来のフレーク状ガラスと遜色のない、くすみがなく澄んだ発色を示し、ざらつき感がなく、肌へののび、付着感の優れる化粧料が得られる。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  This inventionFlake glass for cosmeticsAnd a cosmetic containing the same.
[0002]
[Prior art]
  Flake glassIs a very fine glass material whose thickness is on the order of microns.
[0003]
  thisFlake glassFor example, when the surface is coated with titania, it exhibits a pearly color tone. This pearlyFlake glassThe product which has a pearl tone is provided by mix | blending with cosmetics and resin.
[0004]
  For example, Japanese Patent Laid-Open No. 62-187770 includes:Flake glassDescribes an ultraviolet shielding pigment formed by coating fine particle titanium oxide. However, the titanium oxide is coated in such an amount that the pearl luster is practically not exhibited. thisFlake glassIs described as being useful as a cosmetic raw material.
[0005]
  JP-A-11-130978 discloses a rutile TiO having a thickness of 50 to 250 angstroms on the surface.2Having a layerFlake glassIs disclosed. thisFlake glassDescribes that it is used as a pearl-tone resin composition or a pearl-tone pigment used in paints.
[0006]
  Incidentally, in Japanese Patent Laid-Open Nos. 5-306134 and 5-306143, there is a metal coating.Flake glassIs disclosed. These publications include this metal coatingFlake glassSpecifically, metal coatingFlake glassNot only this but also SiO by sol-gel method2TiO2Metal coating coated with materials such asFlake glassIt can also be applied to.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
  Micron order materialFlake glassSince the specific surface area (surface area per unit mass) is very large, elution of the glass component and components added or applied during processing to the outside occurs. This can cause problems with safety and properties, and the elution components can affect other materials that come into contact.Flake glassThere is a case that cannot be used.
[0008]
  In cosmetics, the demand for safety has increased in recent years, and the titania is coated.Flake glassWhen a cosmetic compound containing is applied to the skin,Flake glassOf these components, boron oxide may be eluted.
[0009]
  by the way,Flake glassAs for the type, C glass manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.Flaky glassAnd E glassFlaky glassHowever, C glass contains 0-8% C glass and 5-13% E glass (Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Micro Glass)(Registered trademark)According to the catalog).
[0010]
  In addition, according to “Composition Standards by Cosmetic Variety” supervised by the Department of Pharmacy, Ministry of Health and Welfare (Pharmaceutical Daily Inc., issued on April 18, 1997), the amount of dissolved boron is 20 ppm or less in the “boron nitride” item. There are provisions.
[0011]
  In addition, pearl toneFlake glassAs for the glass that is the base material of this, there is no provision for the amount of dissolved boron in the “glass powder” of the same standard. However, from the viewpoint of safety, the amount of elution is always small.
[0012]
  Titanium oxide includes anatase and rutile crystal systems. When rutile type titanium oxide having a high refractive index and a stronger pearl tone is coated on the surface of the base material, tin may be used as a catalyst. Tin is a heavy metal and has a safety problem.
[0013]
  like thisFlake glassIn this case, it is important to prevent elution of other components such as boron oxide contained in the glass component and heavy metals used for imparting various functions.
[0014]
  However, as a result of applying means for preventing elution, the characteristics as a pigment (color, brightness, pearl feeling) and the characteristics as a cosmetic raw material (slip feeling on the skin, fit feeling) must not be impaired.
[0015]
  In the above-mentioned JP-A-11-130978, TiO2Having a layerFlake glassIs disclosed, but TiO2In the layer, elution of glass components cannot be prevented.
[0016]
  Further, in the metal-coated flaky glass coated with the protective coating layer disclosed in JP-A-5-306134 and JP-A-5-306143, the protective coating layer is formed by oxidizing the metal coating and changing the color tone. It is provided to prevent it.
[0017]
  Therefore, the present inventionSuch as boronAn object of the present invention is to provide a glass flake for cosmetics capable of preventing elution of glass components and further elution of components used for imparting various functions.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies in view of safety as a cosmetic raw material, properties, and properties as a pigment, the present inventors have determined the surface of flake glass as follows:Cover with a functional film made of titania,SiriMosquitoIt was found that by coating, elution of components such as boron in glass and tin as a catalyst can be prevented.
[0019]
  The flaky glassTitania and silicaEven if it coats with, it does not impair the characteristics, such as a color and a brightness | luminance as a pearl tone pigment, a slipperiness, and a feeling of fitting. Therefore, the flaky glass according to the present invention can be used as a cosmetic raw material and is excellent in safety.
[0020]
  That is, the present invention provides a surface of the invention as claimed in claim 1.A functional film made of titania is formed on it.SiriMosquitoA glass component elution prevention coating is formed, and the boron elution amount is 0.25 ppm or less.In addition, the color difference ΔE from the case where the glass component elution prevention coating is not formed is 3 or less, and has a pearly color tone.This is a flaky glass for cosmetics.
[0021]
  As invention of Claim 2, as described in Claim 1Flake glass for cosmeticsIn the coating, the coating isFlake glassIt is coated with 0.1 to 30% by mass%.Flake glass for cosmeticsIt is.
[0022]
  As invention of Claim 3, as described in Claim 1Flake glass for cosmeticsIn the coating, the coating isFlake glassIt is coated with 0.5 to 25% by mass%.Flake glass for cosmeticsIt is.
[0023]
  As invention of Claim 4, as described in Claim 1Flake glass for cosmeticsIn the coating, the coating isFlake glassThe coating is 1% to 20% by mass%.Flake glass for cosmeticsIt is.
[0024]
  As invention of Claim 5, as described in Claim 1Flake glass for cosmeticsIn the above, the coating is formed by a metal salt methodFlake glass for cosmeticsIt is.
[0027]
  Claim6In the flaky glass for cosmetics according to claim 1, the flaky glass has an average thickness of 0.1 to 2.5 μm, an average particle diameter of 1 to 300 μm, and an aspect ratio of 10 to 500. A flaky glass for cosmetics. However, the aspect ratio is defined as average particle diameter / average thickness.
[0028]
  Claim7As an invention of the present invention,6Either1 itemA cosmetic comprising the flaky glass for cosmetics described in 1 above.
  The application field of the flaky glass according to the present invention is not limited to cosmetics and can be applied to the following fields. In other words, it can be used as a filler or pigment that is applied to food, cosmetics, pharmaceutical packaging, containers, resins, films, paints, inks, and other applications that require safety.
[0029]
  It can also be used as fillers and pigments for resins, films, paints, inks, etc. in the fields of electronics, electricity, and semiconductors that dislike elution of alkalis and trace components.
  Other,Flake glassIt can be used in a field where elution of the component itself or a trace amount of added components during processing has been a problem.
[0030]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Before forming the glass component elution-preventing coating applied to the present inventionFlake glassThere is no particular limitation. Considering use as a cosmetic raw material, it has the following composition and shape:Flake glassAre preferably used. That is, the base material is silica (SiO 22) In an amount of 45 to 75% by mass, an average thickness of 0.1 to 2.5 μm, an average particle size of 1 to 300 μm, and an aspect ratio of 10 to 500Flake glassIt is. Here, the aspect ratio is defined as “average particle diameter / average thickness”.
[0031]
  In addition, the surface of this flaky glass is coated with titania in advance, and the flaky glass having a pearly toneDo.
  On the surface of this flaky glass,MosquitoBy forming the coating, as will be apparent from the examples described below,Such as boronThe elution of glass components could be prevented. Also, even if blended into cosmetics,silicaIs a flake glass for cosmetics that does not impair the color, brightness, slipperiness, and fit.
[0032]
  Further, as is clear from the examples described later, elution of tin used as a catalyst when coating not only the glass component but also rutile titanium oxide could be prevented.
[0033]
  silicaAs an amount to be coated with, it is preferable to coat about 0.1 to 30% by mass ratio with respect to the flaky glass before coating. When this amount is 0.1% by mass or less, the elution prevention effect is small.
[0034]
  On the other hand, when the coating amount of silica exceeds 30% by mass, cracks are likely to enter and peel off from the coating. Moreover, the raw material used for coating formation is bulky and the cost is increased. For example, a pearl tone coated with titaniaFlake glassThen, if the coating amount exceeds 30% by mass, the pearl toneFlake glassAs a result, the effect as a glitter pigment is diminished.
[0035]
  As a coating amount of silica, 0.5 to 25% by mass is more preferable, and 1 to 20% by mass is most preferable.
  As a method for forming the coating layer, a general method such as a method of depositing an oxide from a metal salt on the powder surface, a sol-gel method, a CVD method, or an LPD method can be used.
[0036]
  Examples of the method for forming the silica film include the following methods. That is, as disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 46-9555, sodium silicate (water glass) is added to a powder slurry under an alkali to precipitate silica on the powder surface (metal salt method).
[0037]
  Further, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 48-32415, a mixture of powder and tetraalkoxysilane is put into a basic solution, and a silica film is formed on the powder surface by hydrolysis of tetraalkoxysilane. Method (sol-gel method).
[0038]
  Further, as disclosed in JP-A-3-066764, the powder is suspended in a hydrosilicofluoric acid solution, and the equilibrium is shifted by adding boric acid or aluminum or raising the temperature, and In which silica is formed (LPD method).
[0041]
  thisTitania and silicaWhen the flaky glass for pearly cosmetics coated with is blended into cosmetics, the glass component is not eluted. In addition, it has a clear color with no dullness, has no roughness, and is a cosmetic with excellent skin feel and adhesion. Moreover, the boron elution amount of the flaky glass for pearl cosmetics is 0.25 ppm or less.
[0042]
  This pearl toneFlake glass for cosmeticsThe blending amount of the cosmetic in the cosmetic is 1 to 100% by mass in the total amount of the cosmetic. Note that the blending amount of 100% means pearl tone.Flake glassIs used directly as a cosmetic, for example, pearl toneFlake glassIt is used for sprinkling on a foundation.
[0043]
  Of the present inventionFlake glass for cosmeticsAs cosmetics to which is applied, there are a wide range of cosmetics such as facial cosmetics, makeup cosmetics, hair cosmetics and the like. For example, it is preferably applied to makeup cosmetics such as foundation, powdered white powder, eye shadow, blusher, makeup base, nail enamel, eyeliner, mascara, lipstick, and fancy powder.
[0044]
  This pearl toneFlake glass for cosmeticsMay be appropriately hydrophobized according to the purpose of the cosmetic. Hydrophobic treatment includes methylhydrogenpolysiloxane, high-viscosity silicone oil, treatment with silicone compounds such as silicone resin, treatment with surfactants such as anion activator and cation activator, nylon, polymethyl methacrylate, polyethylene , Methods such as treatment with polymer compounds such as fluororesin and polyamino acid, treatment with perfluoro group-containing compounds, lecithin, collagen, metal soap, lipophilic wax, polyhydric alcohol partial ester or complete ester, etc. Compound processing is mentioned. However, any method can be used as long as it is generally applicable to the hydrophobizing treatment of the powder, and is not limited to these methods.
[0045]
  The cosmetic of the present invention has the above-mentioned pearl tone.Flake glass for cosmeticsIn addition to the above, other components usually used in cosmetics can be appropriately blended as necessary. Examples of other components include inorganic powder, organic powder, pigment, dye, oil component, organic solvent, resin and plasticizer.
[0046]
  For example, as the inorganic powder, talc, kaolin, sericite, muscovite, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, diatomaceous earth, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate, Examples thereof include barium silicate, barium sulfate, strontium silicate, metal tungstate, silica, hydroxyapatite, zeolite, boron nitride, and ceramic powder.
[0047]
  Examples of the organic powder include nylon powder, polyethylene powder, polystyrene powder, benzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, distyrenebenzene polymer powder, epoxy powder, and acrylic powder.
[0048]
  Examples of the pigment include inorganic white pigments such as titanium oxide such as microcrystalline cellulose and zinc oxide, inorganic red pigments such as iron oxide (Bengara) and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ iron oxide, Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher, inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black, inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet, chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate Such as inorganic green pigments such as ultramarine and bitumen, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, colored titanium oxide coated mica, etc. Examples thereof include pearl pigments and metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder.
[0049]
  As dyes, red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401 And organic pigments such as No. 404 and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Organic pigments such as yellow No. 202, yellow No. 203, green No. 3 and blue No. 1 such as zirconium, barium or aluminum lake, natural pigments such as chlorophyll, β-carotene and the like.
[0050]
  Furthermore, as oily components, squalane, liquid paraffin, petrolatum, microcrystalline wax, okezolite, ceresin, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, cetyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, 2-ethylhexane Cetyl acid, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, glycerol tri-2-ethylhexanoate, -2-octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, triisostearin Acid glycerol, tricoconut oil fatty acid glycerol, olive oil, avocado oil, beeswax, myristyl myristate, mink oil, lanolin and other hydrocarbons, silicone oil, higher fatty acids, oils and fats Ethers, higher alcohols, waxes, and the like.
[0051]
  Also, organic solvents such as acetone, toluene, butyl acetate and acetate, resins such as alkyd resins and urea resins, plasticizers such as camphor and acetyltributyl citrate, UV absorbers, antioxidants, preservatives, surfactants , Moisturizer, fragrance, water, alcohol, thickener and the like.
[0052]
  Examples of the cosmetic according to the present invention include powders, cakes, pencils, sticks, ointments, liquids, emulsions, and creams.
[0053]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.
[0054]
  (Example 1) to (Example 8)
  First pearlyFlake glassWas made. That is, C glass was melted at 1200 ° C., blown into a cylindrical shape, stretched into a thin film, and cooled and solidified to obtain a thin piece having a predetermined thickness. This was crushed and classified to have a predetermined thickness, particle size, and aspect ratio.Flake glassWas made. ThatFlake glassIs suspended in a titanyl sulfate solution and the suspension is heated to boiling for 1 hour,Flake glassThe surface was coated with titania of various thicknesses. This is washed with filtered water, dried, and heat-treated at 600 ° C. for 30 minutes to give a pearl tone.Flake glassGot.Glass flake is a registered trademark of Nippon Sheet Glass Co., Ltd.
[0055]
  Color development varies depending on the thickness of titania to be coated. Furthermore, since the specific surface area varies depending on the thickness and particle size of the base material, the coating thickness also varies as a result. For this reason, titania coatingFlake glassThe sample is extracted from the suspension and the amount of titanyl sulfate added is adjusted while observing the color of the suspension.Flake glassGot.
[0056]
  The obtained pearl toneFlake glassThe silica was coated by the following method. That is, pearl toneFlake glass50 g is suspended in 0.5 liters of purified water and kept at 75 ° C. in a water bath, and sodium silicate solution (silica content: 37.1%, Wako Pure Chemical Industries) is used as the silica content to make a pearl tone.Flake glassThe solution was weighed so as to have a predetermined mass%, and diluted 10-fold with purified water was slowly added. At this time, the process was carried out while maintaining the pH of the suspension at 9.2 to 9.4 with 3.5% hydrochloric acid. After the addition, stirring was continued at 75 ° C. for 30 minutes.
[0057]
  Thereafter, the suspension is filtered through a filter paper, and the solid powder is taken out, washed with water to neutralize the pH, dried at 100 ° C. for 2 hours, and then coated with silica.Flake glass for cosmeticsGot.
[0058]
  Pearl-like with various thicknesses, particle sizes, and aspect ratios coated with various mass ratios of silicaFlake glass for cosmeticsWas evaluated by the following method.
  <Boron Elution Amount> Purity test of cosmetic ingredient-specific combination component standard “boron nitride” (4) A test solution was prepared according to the method of elution boron amount and quantitatively analyzed by atomic absorption spectrometry.
[0059]
  The preparation method of the test solution is as follows.
(1) Take 2.5 g of a test sample in a fluororesin beaker, add 10 ml of ethanol and stir well, add 40 ml of water and stir well, then place a fluororesin watch glass and heat on a hot plate for 1 hour. .
(2) After standing to cool, filter, wash the residue with a small amount of water, and combine the washing with the filtrate.
(3) The solution is further filtered through a membrane filter (0.22 μm).
(4) Take the entire amount of the filtrate into a fluororesin beaker, add 1 ml of sulfuric acid, and boil on a hot plate for 10 minutes.
(5) After standing to cool, place this solution in a polyethylene volumetric flask, wash the fluororesin beaker with a small amount of water, match it with a polyethylene volumetric flask, add water to make exactly 50 ml, and use this solution as the test solution. And
[0060]
  <Measurement of color difference and brightness> 5 g of sample was mixed with 45 g of acrylic resin (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., Acrylic Auto Clear Sper) (solid mass), thoroughly stirred and mixed with a paint shaker, and mixed with a 9 mil applicator. The solution was applied onto concealment measurement paper to form a coating film.
[0061]
  The coating film was measured for hue (a value, b value) and lightness (L value) with a Minolta CR300 colorimeter, and a pearl tone not coated with silica.Flake glassThe color difference from (a0, b0, L0) was determined by the following equation.
[0062]
[Chemical 1]
  Color difference ΔE = √ {(a−a0)2+ (B-b0)2+ (L-L0)2}
  Moreover, this coating film was observed visually and the glitter feeling was represented on the following reference | standard.
A: There is a very brilliant glitter
○: There is a glittering radiance.
Δ: Some radiance.
X: Not so bright.
[0063]
  Silica-coated pearl tone produced in this wayFlake glass for cosmeticsAnd pearl-like without silica coatingFlake glassTable 1 shows the measurement results of the boron elution amount. Silica coated pearl toneFlake glass for cosmeticsTable 1 also shows the measurement result of the color difference ΔE.
[0064]
  (Comparative Examples 1-3)
  As a comparative example, it is the same as in Examples 2 and 8 described above, and a pearl tone without silica coating.Flake glass(Comparative Examples 1 and 2) and pearl tone similar to Example 8Flake glassFurther, a pearl tone coated with 50% by mass of silica by the method of the embodiment described above.Flake glassThe measurement results of boron elution amount and color difference ΔE in (Comparative Example 3) are also shown in Table 1.
[0065]
  From Table 1, pearl tone coated with silicaFlake glass for cosmeticsIn all cases, the dissolution amount of boron was n.d. (lower limit of quantification of 0.25 ppm or less), and it was found that no elution was observed. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 not coated with silica, the boron elution amount exceeds 20 ppm, and the cosmetic component-specific combination component standard “boron nitride” purity test (4) the elution boron amount standard of 20 ppm It is over.
[0066]
  Further, when the silica coating amount is 1 to 30% by mass, the color difference ΔE is 3 or less compared to the case where the silica is not coated, there is no significant hue change, and the original pearl tone.Flake glassCan be used as a pigment. On the other hand, in Comparative Example 3 in which 50% by mass of silica is coated, ΔE is 4.5, and it can be recognized that there is a color difference in appearance. In addition, although it is slight, there is a decrease in glitter. Original pearl toneFlake glassWhen used in a similar formulation, the color will be different.
[0067]
[Table 1]
  Pearl coated with silicaFlake glass for cosmeticsCharacteristics of
───────────────────────────────────
Example 1 2 3 4 5 6
───────────────────────────────────
Average thickness (μm) 2.3 2.3 2.3 1.3 0.4 0.6
Average particle size (μm) 450 80 40 25 40 80
Aspect ratio 196 35 17 19 100 113
Reflective color Silver Silver Silver Yellow Green Green
Silica mass% 1 3 3 3 6 15
Elution amount of boron ppm n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.
Color difference ΔE 0.5 1.3 1.0 1.5 2.0 2.5
Brightness ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
───────────────────────────────────
Example 7 8 Comparative Example 1 2 3
───────────────────────────────────
Average thickness (μm) 2.3 1.3 2.3 1.3 1.3
Average particle size (μm) 450 80 80 80 80
Aspect ratio 196 62 35 62 62
Reflection color Blue Red Silver Red Red
Silica mass% 3 20 0 0 50
Elution amount of boron ppm n.d. n.d. 36 26 n.d.
Color difference ΔE 1.2 2.8--4.5
Brightness ◎ ◎ ◎ ◎ ○
───────────────────────────────────
Note) n.d .: Below the lower limit of quantification (0.25 ppm)
  (Example 9) to (Example 14)
  It was produced by the method of the above-described example.Flake glassIs treated with the following method to create a tin-containing pearl toneFlake glassWas made. That is, C glass having an average thickness of 1.3 μm and an average particle size of 80 μmFlaky glass100 g was added to 1 liter of a 200 ppm solution of stannous chloride dihydrate adjusted to pH 2 with dilute hydrochloric acid, stirred for 10 minutes, and filtered. Next, to 1 liter of a hexachloroplatinic acid hexahydrate 15 ppm solution,Flake glassAnd stirred for 10 minutes and then filtered.
[0068]
  Subsequently, the above treatment was applied to 1 liter of an aqueous solution having a pH of about 1 with hydrochloric acid.Flake glassAnd the solution temperature was raised to 75 ° C. A titanium tetrachloride (TiCl4) solution was slowly added thereto to coat titanium oxide. At this time, sodium hydroxide was added as appropriate so that the pH did not change. Then, it is washed with filtered water, dried, and further heat treated at 600 ° C. for 30 minutes to give a pearl toneFlake glass for cosmeticsGot. In this method, rutile type titania was precipitated.
[0069]
  For the same reason as described in the above-described embodiment, the titania coating is appropriately used.Flake glassThe sample is sampled from the suspension and the amount of titanium tetrachloride added and subtracted while observing the color of the sample is adjusted to a pearl tone of any color.Flake glass for cosmeticsGot.
[0070]
  The obtained pearl toneFlake glass for cosmeticsIs coated with silica in the same manner as in Example 1, and the boron elution amount, tin elution amount (measurement method is as follows), and pearl tone when silica is not coated.Flake glassThe color difference was measured and the glitter was observed. The results are shown in Table 2.
[0071]
  <Tin Elution Amount> Composition Standards by Cosmetic Variety “Glass Powder” Purity Test (3) A test solution was prepared according to the lead method, and quantitatively analyzed by ICP. That is, take 1.0 g of sample, add 30 ml of water and 3 ml of hydrochloric acid, boil for 20 minutes, and then filter. The residue was washed with a small amount of water, and the washing was combined with the filtrate. This was used as a test solution and quantitatively analyzed by ICP.
[0072]
  (Comparative Example 4) to (Comparative Example 6)
  As a comparative example, it is the same as in Examples 10 and 13 described above, and a pearl tone without silica coating.Flake glass(Comparative Examples 4 and 5) and the same pearl as in Example 13 described above, and 50% by mass silica coated with the method of the above-described Example.Flake glass for cosmeticsThe results of measuring boron elution amount, tin elution amount, color difference ΔE, and glitter in (Comparative Example 6) are also shown in Table 2.
[0073]
  From the table, pearl tone coated with silicaFlake glass for cosmeticsAll have a boron elution amount of n. d. (The lower limit of quantification was 0.25 ppm or less), and it was found that no elution was observed. On the other hand, in Comparative Examples 4 and 5 that are not coated with silica, the boron elution amount exceeds 20 ppm, and the cosmetic component-specific combination component standard “boron nitride” purity test (4) the elution boron amount standard of 20 ppm It is over.
[0074]
  In addition, the amount of tin eluted is a pearl tone coated with silica.Flake glass for cosmeticsIs 8-15 ppm, silicaCoatingIt was found that the amount of elution was considerably prevented while Comparative Examples 4 and 5 which were not performed exceeded 20 ppm.
[0075]
  Further, when the silica coating amount is 1 to 30% by mass, the color difference ΔE is 3 or less compared to the case where silica is not coated, there is no large hue change, and the original pearl tone.Flake glassCan be used as a pigment. On the other hand, in Comparative Example 3 in which 50% by mass of silica is coated, ΔE is 4.1, and it can be recognized that there is a color difference in appearance. Original pearl toneFlake glassWhen used in a similar formulation, the color will be different.
[0076]
[Table 2]
  Properties of tin-containing titania-coated cosmetic flake glass with various shapes
───────────────────────────────────
Example 9 10 11 12 13 14
───────────────────────────────────
Average thickness (μm) 2.3 2.3 2.3 1.3 1.3 0.6
Average particle size (μm) 450 80 40 25 80 80
Aspect ratio 196 35 17 19 62 113
Reflective color Silver Silver Silver Yellow Red Green
Silica mass% 1 3 3 3 6 15
Elution amount of boron ppm n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.
Elution amount of tin ppm 8 6 6 15 12 18
Color difference ΔE 0.4 1.0 1.0 1.3 1.8 2.6
Brightness ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
───────────────────────────────────
Comparative Example 4 5 6
───────────────────────────────────
Average thickness (μm) 2.3 1.3 1.3
Average particle size (μm) 80 80 80
Aspect ratio 35 62 62
Reflective color Silver Red Red
Silica mass% 0 0 50
Elution amount of boron ppm 33 28 n.d.
Elution amount of tin ppm 22 26 11
Color difference ΔE − − 4.1
Brightness ◎ ◎ ○
───────────────────────────────────
Note) n.d .: Lower than the lower limit of quantification (0.25 ppm)under
[0082]
  Then coated with metal oxideFlake glass for cosmetics(Pearl toneFlake glass) Is described below as a pearlescent pigment. The evaluation of the cosmetics was carried out by 10 panelists who performed sensory evaluations in 5 stages of 1 to 5 for the items in Table 3.
[0083]
[Table 3]
  ───────────────────────────────────
\ Evaluation item Nod stickiness Smoothness Brightness Color cleanliness
Evaluation \
───────────────────────────────────
1 bad no no no dirty
2 Somewhat bad Somewhat not Somewhat not much Not much
3 Normal Normal Normal Somewhat normal
4 Somewhat good Somewhat some Some pretty
5 good very very very high very clean
───────────────────────────────────
  The results were expressed as follows in terms of the average value of 10 people's 5-grade evaluation.
◎ ... 4.5 to 5.0
○… 3.5 to 4.5
● 2.5 or more and less than 3.5
Δ: 1.5 or more and less than 2.5
X: 1.0 or more and less than 1.5
  (Example 17: Powder foundation)
  The powder foundation which consists of each component shown below was prepared.
(1) Titanium oxide 7
(2) Talc 20
(3) muscovite 3
(4) Pearl tone of Example 2Flake glass55
(5) Nylon powder 2
(6) Red iron oxide 0.5
(7) Yellow iron oxide 1
(8) Black iron oxide 0.1
(9) Silicon oil 1
(10) 2-ethylhexyl valmitate 9
(11) Sorbitan sesquioleate 1
(12) Preservative 0.3
(13) Fragrance 0.1 (mass%)
  Components (1) to (8) are mixed with a Henschel mixer, and the components (9) to (13) are mixed by heating, dissolving and mixing with the mixture, and then pulverized with a pulverizer. 0.1568Pa (= 160kg / cm in a 3mm dish2) To obtain a powder foundation.
[0084]
  (Comparative Example 7)
  In the formulation of Example 17, the pearl tone of component (4)Flake glassThe pearl tone of Comparative Example 1Flake glassAs a comparative example 7, it was produced in the same manner as in Example 17. Table 17 shows sensory test results of Example 17 and Comparative Example 7.4Shown in
[0085]
  table4Thus, the powder foundation according to the present invention has a pearl tone that is not coated with silica in all aspects.Flake glassIt was found that there was no difference with the powder foundation containing, and it was excellent in spreading, adhesion, smoothness, radiance, and clean color.
[0086]
[Table 4]
  ───────────────────────────────────
              Nozomi Cohesion Smoothness Brightness Color cleanliness
Example 17 ○ ○ ○ ◎ ◎
Comparative Example 7 ○ ○ ○ ◎ ◎
───────────────────────────────────
  (Example 18: Brusher)
  A blusher comprising the following components was prepared.
(1) Talc 12.6
(2) Mica 8.1
(3) Mica 25.4
(4) Pearl tone of Example 2Flake glass45.0
(5) Red No. 226 0.4
(6) Squalane 3.0
(7) 2-ethylhexyl palmitate 5.0
(8) Preservative 0.3
(9) Fragrance 0.2 (mass%)
  Ingredients (1) to (5) are mixed with a Henschel mixer, and components obtained by dissolving and mixing ingredients (6) to (9) are sprayed on the mixture and further mixed, then pulverized by a pulverizer and 4 × 6 cm. 0.1176Pa (= 120kg / cm on the pan)2) To obtain a blusher according to the present invention.
[0087]
  (Comparative Example 8)
  In the formulation of Example 18, the pearl tone of component (4)Flake glassThe pearl tone of Comparative Example 1Flake glassAs a comparative example 8, it was produced in the same manner as in Example 18. Table 5 shows the results of the sensory test of Example 18 and Comparative Example 8.
[0088]
  From Table 5, it can be seen that the blusher according to the present invention has a pearl tone not coated with silica on all sides.Flake glassIt was found that there is no difference from the brusher containing, and it is excellent in stretch, adhesion, smoothness, radiance, and color cleanliness.
[0089]
[Table 5]
  ───────────────────────────────────
                Nozomi Cohesion Smoothness Brightness Color cleanliness
───────────────────────────────────
Example 18 ○ ○ ○ ◎ ◎
Comparative Example 8 ○ ○ ○ ◎ ◎
───────────────────────────────────
  (Example 19: Nail enamel)
  A nail enamel consisting of the following components was prepared.
(1) Nitrocellulose 12
(2) Modified alkyd resin 12
(3) Acetyltributyl citrate 5
(4) n-butyl acetate 36.4
(5) Ethyl acetate 6
(6) n-butyl alcohol 2
(7) Toluene 21
(8) Iron oxide pigment 0.5
(9) Titanium dioxide 0.1
(10) Pearl tone of Example 8Flake glass3
(11) Mica 1
(12) Organic modified montmorillonite 1 (mass%)
  Components (1) to (7) (wherein component (4) is a part) are dissolved, and the mixture of component (12) and the rest of component (4) in a gel form is added and mixed, Furthermore, components (8) to (11) were added and mixed, and filled in a container to obtain a nail enamel according to the present invention.
[0090]
  (Comparative Example 9)
  In the formulation of Example 19, the pearl tone of component (10)Flake glassThe pearl tone of Comparative Example 5Flake glassAs a comparative example 9, it was produced in the same manner as in Example 19. Table 19 shows the results of the sensory test of Example 19 and Comparative Example 9.6Shown in
[0091]
  From Table 6, the nail enamel according to the present invention is pearl-like without silica coating on all sides.Flake glassIt was found that there is no difference from the nail enamel blended with, and it is excellent in stretch, adhesion, smoothness, radiance, and clean color.
[0092]
[Table 6]
  ───────────────────────────────────
                Nozomi Cohesion Smoothness Brightness Color cleanliness
───────────────────────────────────
Example 19 ○ ○ ◎ ◎ ◎
Comparative Example 9 ○ ○ ◎ ◎ ◎
───────────────────────────────────
[0093]
【The invention's effect】
  As is clear from the above explanation, on the surface of the flaky glass,A functional film made of titania is formed on it.SiriMosquitoBy forming the glass component elution preventing coating, it was possible to prevent elution of the glass component of the cosmetic flake glass. In particular, the boron elution amount could be reduced to 0.25 ppm or less. In addition, elution of tin used in forming the titania coating could be prevented.
[0094]
  Therefore, according to the present inventionFlake glass for cosmeticsCan be used as a safe material. And thisFlake glass for cosmeticsAs a cosmetic ingredient,Flake glassA cosmetic with no dullness, clear color development, no roughness, excellent skin feel and adhesion.

Claims (7)

表面に、チタニアからなる機能性膜を形成し、その上にシリカによるガラス成分溶出防止被覆を形成し、ホウ素溶出量が0.25ppm以下であるとともに、ガラス成分溶出防止被覆を形成しない場合との色差ΔEが3以下であり、パール調の色調を有していることを特徴とする化粧料用フレーク状ガラス。The surface to form a functional film made of titania to form a glass component elution preventing coating by silica mosquito thereon, if the boron elution volume together with or less 0.25 ppm, does not form a glass component elution preventing coating A flaky glass for cosmetics , having a color difference ΔE of 3 or less and a pearly color tone . 請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、
前記被覆は、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量%で、0.1〜30%で被覆されている化粧料用フレーク状ガラス。
In the flaky glass for cosmetics according to claim 1,
The said coating is flake shaped glass for cosmetics by which 0.1-30% is coat | covered with the mass% with respect to flake shaped glass before a coating | coated.
請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、
前記被覆は、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量%で、0.5〜25%で被覆されている化粧料用フレーク状ガラス。
In the flaky glass for cosmetics according to claim 1,
The said coating is flake shaped glass for cosmetics by which 0.5-25% is coat | covered with the mass% with respect to the flake shaped glass before a coating | coated.
請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、
前記被覆は、被覆前のフレーク状ガラスに対して、質量%で、1〜20%で被覆されている化粧料用フレーク状ガラス。
In the flaky glass for cosmetics according to claim 1,
The coating is a flake glass for cosmetics, which is coated at 1% to 20% by mass with respect to the flake glass before coating.
請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、
前記被覆は、金属塩法により形成されている化粧料用フレーク状ガラス
In the flaky glass for cosmetics according to claim 1,
The coating is a flaky glass for cosmetics formed by a metal salt method .
請求項1に記載の化粧料用フレーク状ガラスにおいて、前記フレーク状ガラスは、平均厚みが0.1〜2.5μm、平均粒径が1〜300μm、アスペクト比が10〜500である化粧料用フレーク状ガラス。ただしアスペクト比は、平均粒径/平均厚みとして定義される。The flaky glass for cosmetics according to claim 1, wherein the flaky glass has an average thickness of 0.1 to 2.5 µm, an average particle diameter of 1 to 300 µm, and an aspect ratio of 10 to 500. Flaked glass. However, the aspect ratio is defined as average particle diameter / average thickness. 請求項1から6のいずれか1項に記載の化粧料用フレーク状ガラスが配合されたことを特徴とする化粧料。A cosmetic comprising the flaky glass for cosmetics according to any one of claims 1 to 6.
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