JP4612266B2 - Thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and method for producing the same - Google Patents
Thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4612266B2 JP4612266B2 JP2002055233A JP2002055233A JP4612266B2 JP 4612266 B2 JP4612266 B2 JP 4612266B2 JP 2002055233 A JP2002055233 A JP 2002055233A JP 2002055233 A JP2002055233 A JP 2002055233A JP 4612266 B2 JP4612266 B2 JP 4612266B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- resin
- surface layer
- foaming agent
- foamed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木質感に優れた熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法に関するもので、より詳細には成形体表面に凹凸を形成させることにより、光沢の発生が有効に抑制され、その結果として顕著に向上した木質感を有する熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建材、家具等の用途の熱可塑性樹脂成形体において、成形体表面に木質感を付与することは、この分野の技術の永遠のテーマであるといってよく、そのための提案も数多くなされている。
【０００３】
例えば、特開平８−１６９０９２号公報には、塩化ビニル樹脂から成るベースと、木粉を充填した塩化ビニル樹脂組成物の表面層とを、一体に且つベースのごく表面を前記表面層が薄く被覆する形で共押出成形して成ることを特徴とする表面に木調の肌理を現出させた木粉充填樹脂被覆押出成形品が記載されている。
【０００４】
また、特開２００２−１１８１６号公報には、無発泡或いは低発泡のＡＢＳ樹脂から成る基体と、木粉充填表面層との押出成形体において、少なくとも化粧面となる表面層がＡＢＳ樹脂９０〜２０重量％と、木粉１０〜８０重量％と、上記２成分の合計１００重量部を基準として、発泡剤０．１〜１重量部と、平均分子量が５０万〜５００万の高分子加工助剤１〜２０重量部とからなり、且つ該表面層の表面が破泡していることを特徴とする木粉充填発泡樹脂成形体が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような２重構造の熱可塑性樹脂成形体においても、成形体表面における木質感はいまだ充分であるとは言い難い。
即ち、前者の従来技術では、木粉充填表面層を薄くすることで、木調の再現を計ったものであるが、成形体の表面が金型やガイドで擦れるために、また樹脂自体が有する光沢性のために、艶がでてしまい、良好な木質感が得られないという問題がある。
【０００６】
一方、後者の従来技術では、表面層の表面を破泡させることで木質感を付与しようとするものであるが、この方法でも破泡した部分がガイドにより擦れるため、やはり光沢が生じる部分ができてしまい、木質感としては未だ不十分である。
【０００７】
従って、本発明の目的は、成形体表面における擦れによる光沢発現が有効に抑制される一方で、凹凸の形成が有効に行われ、その結果として顕著に向上した木質感を有する熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、熱可塑性樹脂と発泡剤との樹脂組成物からなり少なくとも化粧面となる０．３〜３ｍｍの厚みの表面層と、無発泡或いは低発泡の熱可塑性樹脂からなるベースとを備えた熱可塑性樹脂共押出成形体において、表面層の熱可塑性樹脂が発泡剤の分解温度よりも低い溶融温度を有するポリエチレンまたはポリプロピレンであり、ベースの熱可塑性樹脂の溶融温度が発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下であり且つ表面層が成形後に発泡されていることを特徴とする熱可塑性樹脂共押出成形体が提供される。
本発明の熱可塑性樹脂成形体においては、
１．発泡剤が１６０乃至２２０℃の分解温度を有するものであること、
が好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂共押出成形体において、表面層とベースとの間に中間層を介在させることができ、この場合、表面層とベースとが相溶性のない樹脂の組合せであり、中間層が上記両樹脂に対して接着性を有する樹脂であることができ、また中間層が表面層よりも耐熱性のある樹脂からなることもできる。
本発明によればまた、ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる熱可塑性樹脂と該樹脂当り０．１乃至３重量部の発泡剤を含有する表面層形成用樹脂組成物を、発泡剤が実質上分解しない温度で溶融混練し、ベースとなる熱可塑性樹脂を発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下の温度で溶融混練し、これらの両樹脂を多層多重ダイを通して共押出し、共押し出しされた成形体の表面層を選択的に加熱して発泡させることを特徴とする上記熱可塑性樹脂共押出成形体を製造する方法が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
［作用］
本発明の熱可塑性樹脂成形体は、熱可塑性樹脂と発泡剤との樹脂組成物からなり少なくとも化粧面となる表面層と、無発泡或いは低発泡の熱可塑性樹脂からなるベースとを備えているが、表面層の熱可塑性樹脂が発泡剤の分解温度よりも低い溶融温度を有する熱可塑性樹脂であること、ベースの熱可塑性樹脂の溶融温度が発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下であること、及び表面層が成形後に発泡されていることが特徴である。
【００１０】
一般に、樹脂の溶融発泡成形では、ポリマーに気体が導入され且つこの中に気体が分散する過程（以下単に気体の分散過程とも呼ぶ）及びその気体（気泡粒）を発泡させて気泡へ成長させる過程（以下単に気泡の成長過程とも呼ぶ）を経て、発泡体の形成が行われる。
【００１１】
本発明では、発泡剤含有熱可塑性樹脂からなる表面層と無発泡乃至低発泡のベースとを押出成形して、熱可塑性樹脂発泡成形体を製造するが、この押出工程では、表面層における発泡剤の分解を抑制し、或いは発泡剤の分解を許容するとしても気体の分散に留め、ダイ外での表面層の加熱により、表面層を発泡させるものである。（以下、本発明において行われるこのような成形後の発泡を２次発泡と呼ぶ。）
【００１２】
即ち、本発明の成形体では、表面層の熱可塑性樹脂がその中に含有される発泡剤の分解温度よりも低い溶融温度を有し、またベースの熱可塑性樹脂の溶融温度が発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下であるため、発泡剤を実質上分解することなく、積層体の押出成形が可能となり、押出工程とは別の工程で表面層の２次発泡、即ち気泡成長が可能となるものである。
しかも、表面層の２次発泡時には表面層の熱可塑性樹脂は必ず溶融するので、押出成形時に表面層に金型との擦れやガイドとの擦れにより光沢部分や艶のある部分が発生したとしても、これらの光沢部分や艶のある部分は樹脂の溶融により解消され、成形体表面は木質感に優れているという利点が得られる。
【００１３】
［熱可塑性樹脂］
本発明に用いる熱可塑性樹脂は、前述した条件を満足するものである。具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、ピロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重合体等のポリオレフィン；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル共重合体、アイオノマー等のエチレン系共重合体；ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；塩化ビニール樹脂（ＰＶＣ）等の塩素含有重合体；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキサイド等あるいはそれらの混合物などを挙げることができ、特に表面層形成用としては、ポリエチレンまたはポリプロピレンが使用される。
【００１４】
本発明においては、ポリエチレン、特に高密度ポリエチレンを木質感に優れた樹脂成形体の製造に用いうることが注目されるべきである。ポリエチレンは、熱可塑性樹脂の中でも溶融温度が低く、本発明による樹脂発泡成形体の製造に特に適している。また、ポリエチレンは最も安価に入手できる汎用樹脂の一つであると共に、成形性や成形体の諸物性に優れているという利点を有している。ポリエチレンとしては、密度が０．９４乃至０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲にあり且つメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 試験条件１９０℃）が０．０２〜１３ｇ／１０分の範囲にあるものが適している。勿論、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）以外に、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等を単独或いは２種以上の組合せで使用することができる。
【００１５】
本発明の目的に好適に使用できる熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン系樹脂があげられる。ポリプロピレン系樹脂は結晶性ポリマーであり、溶融粘度の温度依存性が大きいため、溶融発泡の難しいポリマーであるが、本発明によれば、ポリプロピレンを用いても、木質感に優れた発泡成形体を製造することが可能となる。
【００１６】
ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティック構造のものでも、シンジオタクティック構造のものでも使用でき、ホモポリプロピレンの他に、ランダム共重合ポリプロピレンや、ブロック共重合ポリプロピレンが使用される。
用いるポリプロピレン系樹脂は、一般に融点が１４０乃至１６０℃の範囲にあり、且つメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ 試験条件２３０℃）が０．１〜４０ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００１７】
用いるポリプロピレン系樹脂は、発泡成形体の用途に応じて各種のものを選択することができ、例えば耐熱性や剛性が要求される用途にはホモポリプロピレンを使用でき、耐衝撃性が要求される用途にはランダム共重合ポリプロピレンやブロック共重合ポリプロピレンが使用される。
これらの共重合体におけるコモノマーとしては、プロピレン以外のオレフィン類、例えばエチレン、１−ブテンの１種或いは２種以上の組合せが挙げられる。
【００１８】
本発明の目的に好適な他の熱可塑性樹脂として、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合体（ＡＢＳ）を挙げることができる。ＡＢＳ樹脂は、それ自体成形性、耐衝撃性、剛性、引張強度、光沢等の諸特性に優れた汎用樹脂であると共に、発泡樹脂成形体の用途に特に適している。
即ち、結晶性熱可塑性重合体では、温度上昇に伴い急激な溶融粘度の低下が生じるため、発泡適性粘度範囲が狭いという傾向が見られるが、上記ＡＢＳ樹脂は典型的な非晶質ポリマーであって、温度上昇に伴う粘度低下が比較的緩やかであり、発泡適性粘度範囲が広いという利点を有しており、従って、本発明の発泡樹脂成形体の製造に有利に使用しうる。
【００１９】
ＡＢＳ樹脂は、ポリスチレン（ＰＳ）の改質の目的で、ＰＳをアクリロニトリル（ＡＮ）及びポリブタジエン（Ｂ）で共重合変性したもので、ＡＮ含有量が一般に２０乃至４０重量％、特に２５乃至３５重量％、及びポリブタジエンの含有量は、一般に５乃至７０重量％、特に１０乃至３０重量％の範囲にあるのものが入手容易である。
ＡＳ樹脂では、ＡＮ含有量の増大に伴って、耐薬品性が向上し、他に剛性、引張強度、荷重撓み温度、表面硬度、バリアー性、耐光性が向上し、逆に流動性、熱安定性が低下する。したがって、要求される特性に応じて、所定のＡＮ含有量のものを選択し、用いることができる。
また、ＡＢＳ樹脂は、上記ＡＳ樹脂に、ポリブタジエンをゴム成分として分散させ補強させたものであり、一層向上した耐衝撃性、剛性、引張強度、光沢を有している。
このＡＢＳ樹脂においては、ＡＳ樹脂の連続相中にポリブタジエンの粒子が分散層として分散した構造を有し、粒子径は微細であって、一般に０．１乃至０．９μｍの範囲にある。
ＡＢＳ樹脂のグレードには、光沢グレード、良流動グレード、押出グレード、超耐熱グレード、ブローグレードなどの各種のものが知られており、目的に応じてこれらのグレードのものを選択使用することができる。
一般に、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０）は１〜７０ｇ／１０分の範囲にあるものが使用される。
【００２０】
［発泡剤］
本発明に用いる発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤；N,N'−ジメチル−N,N'−ジニトロソ・テレフタルアミド、N,N'−ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミンなどのニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾジカルボキサミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、P,P'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物などをあげることができる。なかでもニトロソ化合物、アゾ化合物およびアジド化合物が好ましく使用される。
また必要に応じて発泡剤と併用して発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの働きをする添加剤である。発泡助剤としては、サルチル酸、フタル酸、ステアリン酸などの有機酸；尿素およびその誘導体などをあげることができる。
【００２１】
本発明に用いる発泡剤は、一般に１６０乃至２２０℃の分解温度を有していることが望ましい。好適な発泡剤と分解温度との関係を例示すると、次の通りである。
アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ） １８０〜２４０℃
オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）１８０〜２２０℃
重曹系発泡剤 １６０℃
【００２２】
［表面層用発泡性樹脂組成物］
表面層の熱可塑性樹脂としては、既に指摘したとおり、発泡剤の分解温度よりも低い溶融温度を有する熱可塑性樹脂が使用される。この樹脂組成物では、樹脂１００重量部当たり発泡剤を０．１〜３重量部含有する。即ち、発泡剤の含有量が０．１重量部を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、良好な発泡状態が得られず、一方３重量部を上回ると、過度の発泡により成形体の表面状態が悪くなる。
【００２３】
本発明の表面層用発泡性樹脂組成物には、充填剤、着色剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属セッケンやワックス等の滑剤、改質用樹脂乃至ゴム、等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。
【００２４】
気泡調節の目的で、無機微粉末、例えばタルク、各種クレイ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等を配合することができ、これらの気泡調節剤は、前記１００重量部当たり０．１〜３０重量部の量で配合することができる。
【００２５】
木質感を一層付与する目的で、木粉を配合することができる。木粉としては、粒径が１００メッシュサイズ以下（１５０μｍ以下）のものが使用され、例えば針葉樹、広葉樹、ラワン材等の任意の木材の粉末が使用され、製材の際副生する鋸屑、鉋屑等もボールミル粉砕等で粉末化して使用できる。
【００２６】
また、発泡成形体の色目を調節するために種々の着色料を配合することができる。着色料としては、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、オーカー等の無機顔料や、各種有機顔料を配合することができる。更に、木目模様等を発現させるために、これらの着色料で樹脂を着色したトナーや、着色ペレットを配合することができる。
これらの着色トナーや着色ペレットは、熱可塑性樹脂１００重量部当たり１〜２０重量部、特に１〜１０重量部の量で用いるのがよい。
【００２７】
また、加工性や成形性の向上を目的として、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属石鹸、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の滑剤を配合することができ、これらの滑剤は熱可塑性樹脂１００重量部当たり０．１〜５重量部の量で配合することができる。
【００２８】
［熱可塑性樹脂成形体］
本発明による熱可塑性樹脂成形体の一例を示す図１において、この熱可塑性樹脂成形体１は、上述した発泡性樹脂組成物からなる表面層２をベース３に積層し、成形してなる。
【００２９】
ベース３は、無発泡或いは低発泡の熱可塑性樹脂からなり、この熱可塑性樹脂は、表面層の発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下の溶融温度を有する。
ベース３の熱可塑性樹脂は、表面層の熱可塑性樹脂と同一または同種であることが好ましい。
【００３０】
本発明における共押出成形体において、発泡製樹脂組成物からなる表面層は０．３〜３ｍｍ、特に０．３〜１ｍｍの厚みを有することが好ましい。表面層の厚みが上記範囲を下回ると、２次加熱した際にベースに対する悪い影響があり、また表面層の厚みが上記範囲を上回ると、木質感の発現がうまくいかない傾向がある。
【００３１】
本発明による熱可塑性樹脂成形体の他の例を示す図２において、この熱可塑性樹脂成形体１は、発泡性樹脂組成物からなる表面層２を、中間層４を介してベース３に積層し、成形してなる。
例えば、表面層２とベース３とが相溶性のない樹脂の組合せである場合、中間層４として、両樹脂に対して接着性を有する樹脂、例えばＳＥＢＳ、ＳＢＳ樹脂などを用いることにより、積層構造を強化させることができる。また中間層４として、表面層２よりも耐熱性のある樹脂を用いることにより、積層体の耐熱性を向上させることができる。
【００３２】
［発泡性樹脂成形体の製造］
本発明によれば、熱可塑性樹脂と発泡剤との樹脂組成物からなり少なくとも化粧面となる表面層を、発泡剤が実質上分解しない温度で溶融混練し、ベースとなる熱可塑性樹脂を発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下の温度で溶融混練し、これらの両樹脂を多層多重ダイを通して共押出し、共押し出しされた成形体の表面層を加熱して、２次発泡させることにより、発泡性樹脂成形体を製造する。
【００３３】
前述した各成分を含有する発泡性樹脂組成物を調製し、ついでこれを溶融混練する。発泡性樹脂組成物の調製は、それ自体公知の手段、例えばドライブレンドやメルトブレンド方式で行うことができる。
例えば、各成分の混合を、ブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレンドで行うこともできるし、一軸或いは二軸の押出機やバンバリーミキサー、ニーダー等を用いてメルトブレンドで行うことができる。
【００３４】
配合の順序にも特に制限はなく、全成分を同時にブレンドしてもよく、また成分を多段階にブレンドすることもできる。例えば、予め発泡剤を除く成分を予備混合し、この予備混合物に発泡剤を添加してブレンドを続行することもできるし、また充填剤と発泡剤或いは更に他の助剤を予備混合し、この予備混合物に熱可塑性樹脂を添加してブレンドを続行することもできる。
【００３５】
同時押出成形では、ベースに対応する第１の押出機と、表面層に対応する第２の押出機とを使用し、非発泡性或いは低発泡性の熱可塑性樹脂を第１の押出機中で溶融混練し、表面層形成用の発泡性樹脂組成物を第２の押出機中で溶融混練する。押出成形に当たっては、各成分をドライブレンドし、押出機のホッパーにこれを供給する。押出機としては、単軸或いは二軸のスクリューを備えたそれ自体公知の押出機が使用される。第１の押出機からのベース樹脂流及び第２の押出機からの表面層形成用樹脂流は、多層多重ダイ中で合流し、この積層状態で空気中へ押し出される。押し出された成形体は、寸法及び形状を安定化させるためのガイド或いはサイジングダイと接触する。
【００３６】
本発明では、このようにして押し出された成形体の表面を加熱し、表面層を発泡させる。成形体表面の加熱には、加熱金型、熱風（ライスター）、加熱ロール、加熱ボックス等を用いることができ、表面層のみが局部的に加熱され、ベースにまで影響が及ばないようにすることが重要である。
【００３７】
本発明では、上記のように表面層中の発泡剤を実質上分解させずに共押し出し、共押し出しされた成形体の表面を２次加熱発泡させることが重要であり、各樹脂についての成形（溶融）温度と２次加熱温度との最適範囲を示すと次の通りである。
成形用ダイとしては、成形すべき成形品の形状に合わせて任意の成形用ダイを用いることができ、例えばや発泡シートの場合には、Ｔダイが使用され、発泡異形断面成形品の場合には、対応する断面形状の異形断面ダイが使用される。勿論、リングダイを用いて、チューブ状の発泡成形品を製造することもできる。
【００３９】
本発明による発泡樹脂成形体及び積層体は、上記特性を利用して、種々の建材、例えば床材乃至床仕上げ材、壁材乃至壁仕上げ材、天井材乃至天井仕上げ材、閾い、窓枠、サッシュ等、家具などの構造材乃至パネル材、車両用内装材、ＯＡ機器や家電製品の外装材乃至ハウジングなどの分野に有用である。
【００４０】
【実施例】
本発明を次の実施例で更に説明する。次の実施例は、説明のためのものであり、いかなる意味においても本発明はこれに限定されるものではない。
【００４１】
実施例における測定及び評価は次の通り行った。
（１）光沢度
ＨＯＲＩＢＡ社製の光沢測定機を使用して測定した。
対照標準として、木（合板）の光沢度は０．９であった。
（２）表面状態・質感
得られた発泡成形体の表面の観察により、表面状態・質感を次の基準で評価した。
◎ 樹脂の発泡が有効に行われ、表面が滑らかで、光沢がなく、木質感に特に優れている。
○ 樹脂の発泡が有効に行われ、表面がやや滑らかで、光沢が少なく、木質感に優れている。
× 成形体表面全面に光沢が認められ、或いは成形体の表面にざらつきがあり、発泡も不十分である。
【００４２】
［実施例１］
ベース樹脂として、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を第１の押出機に供給し、溶融混練した。
表面層用の発泡性樹脂組成物として、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）１００重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）０．５重量部及びタルク２０重量部を常温にてドライブレンドし（１０分）、第２の押出機に供給して溶融混練し、多層多重ダイから第１の押出機からの樹脂流と合流させ、積層状態で共押出し、押し出された成形体をガイドに通して異形断面成形体に成形した。押出温度は１６０℃に設定した。また、成形体の表面層の厚みは０．５ｍｍに設定した。
成形体の表面を、温度が２００℃に保たれた２次加熱金型と接触させ、２次発泡を行った。得られた成形体は、木質感に優れたものであった。
結果を表１に示す。
【００４３】
［実施例２］
実施例１において、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の代わりに、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）を用いると共に、押出温度を２００℃及び２次金型温度を２３０℃に変更する以外は実施例１と同様にして、発泡成形体を製造した。
得られた結果を表１に示す。
【００４４】
［実施例３］
実施例１において、表面層用の発泡性樹脂組成物にタルクの代わりに２０重量部の木粉を配合する以外は実施例１と同様にして、発泡成形体を製造した。
得られた成形体は木質感に特に優れたものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００４５】
［実施例４］
実施例３において、第３の押出機を用いてＳＥＢＳ樹脂を溶融混練し、この溶融樹脂流を、３層３重ダイのベース樹脂流と表面発泡性樹脂流との間に中間層として供給する以外は実施例３と同様にして、３層構造の発泡成形体を製造した。
得られた成形体は木質感に特に優れたものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例５］
実施例３において、表面層用の発泡性樹脂組成物に着色ペレット３重量部を追加配合する以外は実施例３と同様にして、発泡成形体を製造した。
得られた成形体は木質感に特に優れたものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例１］
実施例１において、表面層用の発泡性樹脂組成物からアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）の配合を省略すると共に、２次発泡工程を省略する以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
得られた成形体は表面光沢があり、木質感にほど遠いものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例２］
実施例１において、２次加熱金型での加熱を省略する以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
得られた成形体は表面光沢があり、木質感にほど遠いものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００４９】
［比較例３］
実施例１において、表面層用の発泡性樹脂組成物におけるアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）の配合量を５重量部とする以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
得られた成形体は破泡によるざらつきがあり、木質感にほど遠いものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００５０】
［比較例４］
実施例１において、表面層の厚みを０．０５ｍｍとすると共に、２次発泡工程を省略する以外は実施例１と同様にして、成形体を製造した。
得られた成形体は表面光沢があり、木質感にほど遠いものであった。
得られた結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性樹脂と発泡剤との樹脂組成物からなり少なくとも化粧面となる表面層と、無発泡或いは低発泡の熱可塑性樹脂からなるベースとを備えた熱可塑性樹脂成形体において、表面層の熱可塑性樹脂を発泡剤の分解温度よりも低い溶融温度を有する熱可塑性樹脂とし、ベースの熱可塑性樹脂の溶融温度を発泡剤の分解温度と同等もしくはそれ以下とすることにより、表面層の発泡剤を実質上分解させることなく、共押し出し成形が可能となり、共押出成形体の表面層を２次発泡させることにより、成形体表面における擦れによる光沢発現が有効に抑制される一方で、凹凸の形成が有効に行われ、その結果として顕著に向上した木質感を有する熱可塑性樹脂成形体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発泡樹脂成形体の積層構造の一例の断面図である。
【図２】本発明の発泡樹脂成形体の積層構造の他の例の断面図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and a method for producing the same, and more specifically, by forming irregularities on the surface of the molded article, the occurrence of gloss is effectively suppressed, and as a result, remarkable The present invention relates to a thermoplastic resin molded article having an improved wood texture and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In thermoplastic resin moldings for use in building materials, furniture, etc., it can be said that imparting a wood texture to the surface of the molding is an eternal theme of technology in this field, and many proposals have been made for that purpose.
[0003]
For example, JP-A-8-169092 discloses that a base made of a vinyl chloride resin and a surface layer of a vinyl chloride resin composition filled with wood flour are integrally covered with the surface layer thinly. There is described a wood powder-filled resin-coated extrusion-molded product having a woody texture on the surface, which is characterized by being co-extruded in the form of
[0004]
JP-A No. 2002-11816 discloses an extruded product of a base made of non-foamed or low-foamed ABS resin and a wood powder-filled surface layer, and at least the surface layer serving as a decorative surface is ABS resin 90-20. Polymer processing aid having 0.1 to 1 part by weight of foaming agent and an average molecular weight of 500,000 to 5,000,000, based on 100% by weight, wood powder 10 to 80% by weight, and a total of 100 parts by weight of the above two components A wood powder-filled foamed resin molded article comprising 1 to 20 parts by weight and characterized in that the surface of the surface layer is broken is described.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, even in such a double-structure thermoplastic resin molded body, it is difficult to say that the wood texture on the surface of the molded body is still sufficient.
That is, in the former prior art, the wood powder filling surface layer is made thin to reproduce the wood tone, but since the surface of the molded body is rubbed with a mold or a guide, the resin itself has it. Due to the glossiness, there is a problem that the luster is given and a good wood texture cannot be obtained.
[0006]
On the other hand, in the latter prior art, it is intended to give a wood texture by breaking the surface of the surface layer. However, even in this method, since the broken bubble is rubbed by the guide, a portion where gloss is still generated is formed. As a result, the wood texture is still insufficient.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin molded body having a significantly improved wood texture as a result of effectively forming irregularities while effectively suppressing the appearance of gloss due to rubbing on the surface of the molded body. And a method of manufacturing the same.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, a surface layer having a thickness of 0.3 to 3 mm which is at least a decorative surface made of a resin composition of a thermoplastic resin and a foaming agent, and a base which is made of a non-foamed or low-foamed thermoplastic resin. In the thermoplastic resin co-extruded body , the surface layer thermoplastic resin is polyethylene or polypropylene having a melting temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent, and the melting temperature of the base thermoplastic resin is the decomposition temperature of the foaming agent. There is provided a thermoplastic resin coextruded product characterized in that the surface layer is foamed after molding .
In the thermoplastic resin molding of the present invention,
1. The blowing agent has a decomposition temperature of 160 to 220 ° C .;
Is preferred.
In the thermoplastic resin co-extruded article of the present invention, an intermediate layer can be interposed between the surface layer and the base. In this case, the surface layer and the base are a combination of incompatible resins, and the intermediate layer Can be a resin having adhesiveness to the two resins, and the intermediate layer can be made of a resin having a heat resistance higher than that of the surface layer.
According to the present invention, there is also provided a surface layer-forming resin composition containing a thermoplastic resin made of polyethylene or polypropylene and 0.1 to 3 parts by weight of a foaming agent per resin at a temperature at which the foaming agent does not substantially decompose. Melt and knead, melt and knead the base thermoplastic resin at a temperature equal to or lower than the decomposition temperature of the foaming agent, and co-extrude these two resins through a multilayer multiple die. There is provided a method for producing the thermoplastic resin coextruded product, which is selectively heated and foamed.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Action]
The thermoplastic resin molded article of the present invention comprises a resin composition of a thermoplastic resin and a foaming agent, and includes a surface layer that is at least a decorative surface, and a base that is made of a non-foamed or low-foamed thermoplastic resin. The thermoplastic resin of the surface layer is a thermoplastic resin having a melting temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent, the melting temperature of the base thermoplastic resin is equal to or lower than the decomposition temperature of the foaming agent, The surface layer is foamed after molding .
[0010]
In general, in resin foam molding, a process in which a gas is introduced into a polymer and the gas is dispersed therein (hereinafter also simply referred to as a gas dispersion process) and a process in which the gas (bubble particles) is expanded to grow into bubbles. A foam is formed through (hereinafter also referred to as a bubble growth process).
[0011]
In the present invention, a surface layer made of a foaming agent-containing thermoplastic resin and a non-foamed or low-foamed base are extruded to produce a thermoplastic resin foam molded body. In this extrusion step, the foaming agent in the surface layer is produced. Even if decomposition of the foaming agent is suppressed or decomposition of the foaming agent is allowed, the surface layer is foamed by keeping the gas dispersed and heating the surface layer outside the die. (Hereinafter, such foaming after molding performed in the present invention is referred to as secondary foaming.)
[0012]
That is, in the molded article of the present invention, the thermoplastic resin of the surface layer has a melting temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent contained therein, and the melting temperature of the base thermoplastic resin is the decomposition of the foaming agent. Since the temperature is equal to or lower than the temperature, the laminate can be extruded without substantially decomposing the foaming agent, and secondary foaming of the surface layer, that is, bubble growth is possible in a process different from the extrusion process. It will be.
Moreover, since the thermoplastic resin of the surface layer always melts during secondary foaming of the surface layer, even if a glossy portion or a glossy portion is generated due to rubbing with the mold or rubbing with the guide during extrusion molding, These glossy portions and glossy portions are eliminated by melting the resin, and an advantage is obtained that the surface of the molded body is excellent in wood texture.
[0013]
[Thermoplastic resin]
The thermoplastic resin used in the present invention satisfies the above-described conditions. Specifically, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), polypropylene (PP), poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene or ethylene, pyropyrene, 1-butene, 4-methyl- Polyolefins such as random or block copolymers of α-olefins such as 1-pentene; Ethylene copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic copolymer, ionomer; polystyrene, high impact polystyrene Styrene resins such as acrylonitrile / styrene copolymer (AS), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS), α-methylstyrene / styrene copolymer; and chlorine-containing polymers such as vinyl chloride resin (PVC) ; Acrylic such as polymethyl methacrylate (PMMA) Resins: Polyamides such as nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 11 and nylon 12, thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene oxide and the like, and the like In particular, polyethylene or polypropylene is used for forming the surface layer.
[0014]
In the present invention, it should be noted that polyethylene, particularly high-density polyethylene, can be used for the production of a resin molded article excellent in wood texture. Polyethylene has a low melting temperature among thermoplastic resins, and is particularly suitable for producing a resin foam molded article according to the present invention. In addition, polyethylene is one of the most widely available general-purpose resins, and has the advantage of being excellent in moldability and various physical properties of the molded body. Polyethylene having a density in the range of 0.94 to 0.97 g / cm 3 and a melt flow rate (ASTM D-1238 test condition of 190 ° C.) in the range of 0.02 to 13 g / 10 min is suitable. ing. Of course, besides high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
Examples of the thermoplastic resin that can be suitably used for the purpose of the present invention include polypropylene resins. Polypropylene resin is a crystalline polymer and is a polymer that is difficult to melt and foam because of its large temperature dependence of melt viscosity. However, according to the present invention, a foamed molded article having excellent wood texture can be obtained using polypropylene. It can be manufactured.
[0016]
As the polypropylene-based resin, either an isotactic structure or a syndiotactic structure can be used. In addition to homopolypropylene, random copolymer polypropylene and block copolymer polypropylene are used.
The polypropylene resin used preferably has a melting point in the range of 140 to 160 ° C. and a melt flow rate (ASTM D-1238 test condition of 230 ° C.) in the range of 0.1 to 40 g / 10 min.
[0017]
Various polypropylene resins can be selected depending on the application of the foamed molded article. For example, homopolypropylene can be used for applications that require heat resistance and rigidity, and applications that require impact resistance. Random copolymerized polypropylene or block copolymerized polypropylene is used.
Examples of the comonomer in these copolymers include olefins other than propylene, such as ethylene and 1-butene, or a combination of two or more.
[0018]
Other thermoplastic resins suitable for the purposes of the present invention include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS). The ABS resin itself is a general-purpose resin excellent in various properties such as moldability, impact resistance, rigidity, tensile strength, and gloss, and is particularly suitable for the use of foamed resin moldings.
That is, in the case of a crystalline thermoplastic polymer, there is a tendency for the melt viscosity viscosity range to be narrow due to a rapid decrease in melt viscosity with increasing temperature, but the ABS resin is a typical amorphous polymer. Thus, it has the advantage that the viscosity decrease with temperature rise is relatively gradual and the foamable viscosity range is wide, and therefore it can be advantageously used in the production of the foamed resin molding of the present invention.
[0019]
ABS resin is obtained by copolymerization modification of PS with acrylonitrile (AN) and polybutadiene (B) for the purpose of modifying polystyrene (PS), and the AN content is generally 20 to 40% by weight, particularly 25 to 35% by weight. % And the content of polybutadiene are generally easily available in the range of 5 to 70% by weight, particularly 10 to 30% by weight.
With AS resin, chemical resistance improves with increasing AN content, and rigidity, tensile strength, load deflection temperature, surface hardness, barrier properties, and light resistance improve, and conversely fluidity and thermal stability. Sex is reduced. Therefore, a material having a predetermined AN content can be selected and used according to the required characteristics.
The ABS resin is obtained by dispersing and reinforcing polybutadiene as a rubber component in the AS resin, and has further improved impact resistance, rigidity, tensile strength, and gloss.
This ABS resin has a structure in which polybutadiene particles are dispersed as a dispersed layer in a continuous phase of AS resin, and the particle diameter is fine, and is generally in the range of 0.1 to 0.9 μm.
Various grades of ABS resin such as gloss grade, good flow grade, extrusion grade, super heat resistant grade, blow grade, etc. are known, and those grades can be selected and used according to the purpose. .
Generally, a melt flow rate (JIS K7210) in the range of 1 to 70 g / 10 minutes is used.
[0020]
[Foaming agent]
Examples of the foaming agent used in the present invention include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, and ammonium nitrite; N, N′-dimethyl-N, N′-dinitroso terephthalamide, N, Nitroso compounds such as N'-dinitroso, pentamethylene, tetramine; azo compounds such as azodicarbonamide, azodicarboxamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium azodicarboxylate; benzenesulfonyl Sulfonyl hydrazide compounds such as hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, P, P′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), diphenylsulfone-3,3′-disulfonyl hydrazide; calcium azide, 4,4′-diphenyldisulfonyl azide, - and the like azide compounds such as toluenesulfonyl azide. Of these, nitroso compounds, azo compounds and azide compounds are preferably used.
Moreover, you may use a foaming adjuvant together with a foaming agent as needed. The foaming assistant is an additive that functions to lower the decomposition temperature of the foaming agent, accelerate the decomposition, and make the bubbles uniform. Examples of the foaming aid include organic acids such as salicylic acid, phthalic acid and stearic acid; urea and derivatives thereof.
[0021]
In general, the foaming agent used in the present invention desirably has a decomposition temperature of 160 to 220 ° C. The relationship between a suitable foaming agent and decomposition temperature is exemplified as follows.
Azodicarbonamide (ADCA) 180-240 ° C
Oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) 180-220 ° C
Baking soda-based foaming agent 160 ° C
[0022]
[Foaming resin composition for surface layer]
As the thermoplastic resin for the surface layer, as already pointed out, a thermoplastic resin having a melting temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent is used. This resin composition contains 0.1 to 3 parts by weight of a foaming agent per 100 parts by weight of the resin. That is, when the content of the foaming agent is less than 0.1 part by weight, a satisfactory foaming state cannot be obtained as compared with the case where it is within the above range, and when it exceeds 3 parts by weight, molding is caused by excessive foaming. The surface condition of the body gets worse.
[0023]
The foamable resin composition for the surface layer of the present invention includes a filler, a colorant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antioxidant, an anti-aging agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a metal soap. A known resin compounding agent such as a lubricant such as wax or a wax, a modifying resin or a rubber can be blended according to a formulation known per se.
[0024]
For the purpose of air bubble control, inorganic fine powders such as talc, various clays, calcium silicate, magnesium silicate and the like can be blended, and these air bubble adjusters are added in an amount of 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the above. It can mix | blend in the quantity of.
[0025]
Wood flour can be blended for the purpose of further imparting a wood texture. As the wood flour, those having a particle size of 100 mesh size or less (150 μm or less) are used. For example, any wood powder such as conifer, hardwood, lauan, etc. is used. Can also be used by pulverizing with a ball mill or the like.
[0026]
Various colorants can be blended in order to adjust the color of the foamed molded product. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black, bengara, ocher, and various organic pigments can be blended. Furthermore, in order to express a grain pattern or the like, a toner obtained by coloring a resin with these colorants or a colored pellet can be blended.
These colored toners and colored pellets are preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight, particularly 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0027]
In addition, for the purpose of improving processability and moldability, lubricants such as fatty acid metal soaps such as barium stearate and magnesium stearate, fatty acid amides, polyethylene wax and microcrystalline wax can be blended. It can mix | blend in the quantity of 0.1-5 weight part per 100 weight part of plastic resins.
[0028]
[Thermoplastic resin molding]
In FIG. 1 showing an example of a thermoplastic resin molded body according to the present invention, this thermoplastic resin molded
[0029]
The
The thermoplastic resin of the
[0030]
In the co-extruded article in the present invention, the surface layer made of the foamed resin composition preferably has a thickness of 0.3 to 3 mm, particularly 0.3 to 1 mm. If the thickness of the surface layer is less than the above range, there is a bad influence on the base when subjected to secondary heating, and if the thickness of the surface layer exceeds the above range, the wood texture tends to be unsatisfactory.
[0031]
In FIG. 2, which shows another example of the thermoplastic resin molded article according to the present invention, this thermoplastic resin molded
For example, when the
[0032]
[Manufacture of foamable resin moldings]
According to the present invention, at least a surface layer made of a resin composition of a thermoplastic resin and a foaming agent is melt-kneaded at a temperature at which the foaming agent is not substantially decomposed, and the base thermoplastic resin is foamed. By melt-kneading at a temperature equal to or lower than the decomposition temperature of the resin, co-extruding these two resins through a multilayer multiple die, heating the surface layer of the co-extruded molded body and subjecting it to secondary foaming, A resin molded body is manufactured.
[0033]
A foamable resin composition containing the aforementioned components is prepared, and then melt-kneaded. The foamable resin composition can be prepared by means known per se, for example, dry blending or melt blending.
For example, each component can be mixed by dry blending using a blender, a Henschel mixer or the like, or can be performed by melt blending using a single or twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader or the like.
[0034]
There is no restriction | limiting in particular in the order of a mixing | blending, All the components may be blended simultaneously, and a component can also be blended in multiple steps. For example, it is possible to premix the components excluding the foaming agent in advance, add the foaming agent to the premix, and continue the blending, or premix the filler and the foaming agent or other auxiliary agent. It is also possible to continue the blending by adding thermoplastic resin to the premix.
[0035]
In the coextrusion molding, a first extruder corresponding to the base and a second extruder corresponding to the surface layer are used, and the non-foaming or low-foaming thermoplastic resin is used in the first extruder. The foamable resin composition for forming the surface layer is melt-kneaded in a second extruder. In extrusion molding, each component is dry blended and supplied to the hopper of the extruder. As the extruder, a known extruder having a single-screw or a twin-screw is used. The base resin stream from the first extruder and the surface layer forming resin stream from the second extruder are merged in a multi-layer multiple die and extruded into the air in this laminated state. The extruded molded body comes into contact with a guide or sizing die for stabilizing the size and shape.
[0036]
In the present invention, the surface of the molded body thus extruded is heated to foam the surface layer. A heating mold, hot air (leister), heating roll, heating box, etc. can be used to heat the surface of the molded body, and only the surface layer is heated locally so that the base is not affected. is important.
[0037]
In the present invention, it is important to coextrusion without substantially decomposing the foaming agent in the surface layer as described above, and to subject the surface of the coextruded molded body to secondary heating and foaming. The optimum range between the (melting) temperature and the secondary heating temperature is as follows.
As the molding die, any molding die can be used according to the shape of the molded product to be molded. For example, in the case of a foamed sheet, a T-die is used, In this case, a modified cross-sectional die having a corresponding cross-sectional shape is used. Of course, a tube-shaped foam-molded article can also be manufactured using a ring die.
[0039]
The foamed resin molded body and laminate according to the present invention utilize the above-mentioned properties, and various building materials such as floor materials or floor finishing materials, wall materials or wall finishing materials, ceiling materials or ceiling finishing materials, thresholds, window frames. It is useful in the fields of structural materials and panel materials such as furniture, interior materials for vehicles, exterior materials and housings for office automation equipment and home appliances, and the like.
[0040]
【Example】
The invention is further illustrated in the following examples. The following examples are illustrative and the invention is not limited in any way.
[0041]
Measurement and evaluation in the examples were performed as follows.
(1) Glossiness Measured using a gloss measuring machine manufactured by HORIBA.
As a reference standard, the glossiness of wood (plywood) was 0.9.
(2) Surface condition / texture By observing the surface of the obtained foamed molded article, the surface condition / texture was evaluated according to the following criteria.
◎ Resin foaming is effectively performed, the surface is smooth, no gloss, and the wood texture is particularly excellent.
○ Resin is effectively foamed, the surface is slightly smooth, gloss is low, and wood texture is excellent.
X Gloss is observed on the entire surface of the molded body, or the surface of the molded body is rough and foaming is insufficient.
[0042]
[Example 1]
As the base resin, high-density polyethylene (HDPE) was supplied to the first extruder and melt-kneaded.
As a foamable resin composition for the surface layer, 100 parts by weight of high density polyethylene (HDPE), 0.5 part by weight of azodicarbonamide (ADCA) and 20 parts by weight of talc are dry blended at room temperature (10 minutes), Is fed to the extruder No. 2 and melt-kneaded, merged with the resin flow from the first extruder from the multilayer multiple die, co-extruded in a laminated state, and the extruded molded body is passed through a guide into an irregular cross-section molded body Molded. The extrusion temperature was set at 160 ° C. The thickness of the surface layer of the molded body was set to 0.5 mm.
The surface of the molded body was brought into contact with a secondary heating mold maintained at a temperature of 200 ° C. to perform secondary foaming. The obtained molded body was excellent in wood texture.
The results are shown in Table 1.
[0043]
[Example 2]
In Example 1, polypropylene resin (PP) was used instead of high density polyethylene (HDPE), and the same procedure as in Example 1 was performed except that the extrusion temperature was changed to 200 ° C. and the secondary mold temperature was changed to 230 ° C. Thus, a foam molded article was produced.
The obtained results are shown in Table 1.
[0044]
[Example 3]
In Example 1, a foamed molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of wood flour was added to the foamable resin composition for the surface layer instead of talc.
The obtained molded body was particularly excellent in wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0045]
[Example 4]
In Example 3, the SEBS resin was melted and kneaded using a third extruder, and this molten resin flow was supplied as an intermediate layer between the base resin flow and the surface foamable resin flow of the three-layer triple die. Except for the above, a foamed molded article having a three-layer structure was produced in the same manner as in Example 3.
The obtained molded body was particularly excellent in wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0046]
[Example 5]
In Example 3, a foamed molded article was produced in the same manner as in Example 3 except that 3 parts by weight of colored pellets were added to the foamable resin composition for the surface layer.
The obtained molded body was particularly excellent in wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0047]
[Comparative Example 1]
In Example 1, a molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending of azodicarbonamide (ADCA) was omitted from the foamable resin composition for the surface layer and the secondary foaming step was omitted. .
The obtained molded body had a surface gloss and was far from a wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0048]
[Comparative Example 2]
In Example 1, a molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that heating in the secondary heating mold was omitted.
The obtained molded body had a surface gloss and was far from a wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0049]
[Comparative Example 3]
A molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of azodicarbonamide (ADCA) in the foamable resin composition for the surface layer was 5 parts by weight.
The obtained molded body was rough due to bubble breakage and was far from the wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0050]
[Comparative Example 4]
In Example 1, a molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the surface layer was 0.05 mm and the secondary foaming step was omitted.
The obtained molded body had a surface gloss and was far from a wood texture.
The obtained results are shown in Table 1.
[0051]
[Table 1]
【The invention's effect】
According to the present invention, in a thermoplastic resin molded article comprising a resin composition of a thermoplastic resin and a foaming agent and having a surface layer that is at least a decorative surface, and a base made of a non-foamed or low-foamed thermoplastic resin. By making the thermoplastic resin of the surface layer a thermoplastic resin having a melting temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent, and making the melting temperature of the base thermoplastic resin equal to or lower than the decomposition temperature of the foaming agent, While coextrusion molding becomes possible without substantially decomposing the foaming agent of the layer, while the surface layer of the coextrusion molded body is subjected to secondary foaming, gloss development due to rubbing on the molded body surface is effectively suppressed. As a result, a thermoplastic resin molded article having a significantly improved wood texture can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a laminated structure of a foamed resin molded body of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the laminated structure of the foamed resin molded body of the present invention.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002055233A JP4612266B2 (en) | 2002-03-01 | 2002-03-01 | Thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002055233A JP4612266B2 (en) | 2002-03-01 | 2002-03-01 | Thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003251724A JP2003251724A (en) | 2003-09-09 |
| JP4612266B2 true JP4612266B2 (en) | 2011-01-12 |
Family
ID=28666117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002055233A Expired - Fee Related JP4612266B2 (en) | 2002-03-01 | 2002-03-01 | Thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4612266B2 (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4741364B2 (en) * | 2005-12-20 | 2011-08-03 | テクノポリマー株式会社 | Laminated body |
| JP4951317B2 (en) * | 2006-11-14 | 2012-06-13 | フクビ化学工業株式会社 | How to decorate resin molded products |
| JP5130831B2 (en) * | 2007-08-30 | 2013-01-30 | 株式会社トッパン・コスモ | Method for producing foamed resin molded body |
| JP5291441B2 (en) * | 2008-11-19 | 2013-09-18 | 積水化成品工業株式会社 | Polyethylene resin foam sheet, method for producing the same, and foam-molded article |
| WO2010067423A1 (en) * | 2008-12-09 | 2010-06-17 | パナソニック電工株式会社 | Rain gutter comprising multilayer extruded product and process for producing the rain gutter |
| JP4853592B2 (en) * | 2008-12-09 | 2012-01-11 | パナソニック電工株式会社 | Rain gutter and its manufacturing method |
| JP2010284896A (en) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Misawa Homes Co Ltd | Method of manufacturing wood-like molding and wood-like molding |
| JP2014105284A (en) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Fukuvi Chem Ind Co Ltd | Resin molded body and resin laminate |
| CN104746844A (en) * | 2015-02-11 | 2015-07-01 | 滨州蓝之业新材料科技有限公司 | Co-extrusion polymer composite wear-resisting floor and preparation method thereof |
| CN110294922B (en) * | 2019-07-03 | 2021-08-24 | 杭州卓普新材料科技有限公司 | Preparation method of polylactic acid wood material |
-
2002
- 2002-03-01 JP JP2002055233A patent/JP4612266B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003251724A (en) | 2003-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3745960B2 (en) | Foam blow molded article and method for producing the same | |
| KR100604124B1 (en) | Foamed polypropylene sheet having improved appearance and an apparatus and method for manufacture | |
| CN104589748B (en) | Enhanced TPO (thermoplastic polyolefin) automobile instrument skin material and manufacturing method thereof | |
| JPS5941866B2 (en) | Thermoplastic polymer laminate product and its manufacturing method | |
| JP4612266B2 (en) | Thermoplastic resin molded article excellent in wood texture and method for producing the same | |
| JP3674832B2 (en) | Wood powder highly filled foamable resin composition and foamed molded article | |
| JP3915555B2 (en) | Wood resin foam molding and decorative material | |
| JP4165190B2 (en) | Cosmetic material | |
| JP4443007B2 (en) | Wood powder filling foam molding | |
| JP2001294671A (en) | Colored pigment master batch and method for blow- molding using the same | |
| JP5958636B1 (en) | Molded body made of thermoplastic resin composition | |
| JP3814091B2 (en) | Woodgrain-like low-foaming resin composition and woodgrain pattern-forming building material | |
| WO1999014266A1 (en) | Resin material for foam molding, foamed sheet obtained therefrom, and process for producing the same | |
| JP2004122717A (en) | Extruded foam sheet of polypropylene resin, its manufacturing method, and molded product of the same | |
| JP3307721B2 (en) | Manufacturing method of automotive interior parts made of composite molded body | |
| JP2002316391A (en) | Composite material molding and its production method | |
| JP3996914B2 (en) | Manufacturing method of wood powder resin extrusion | |
| JPH05138747A (en) | Sintered sheet and production thereof | |
| JP2001098114A (en) | Low-foaming thermoplastic resin composition for building material and building material composed of the same composition | |
| JP2004306405A (en) | Woody resin foamed molded product and decorative material | |
| JP3352156B2 (en) | Extruded and foamed styrene thermoplastic elastomer | |
| JP3514551B2 (en) | Low foam molding resin composition | |
| JP2003321563A (en) | Foamable resin composition filled with wood-based filler and molded foam | |
| JP3672768B2 (en) | Method for producing polystyrene resin foam laminate sheet | |
| JP4123915B2 (en) | Wood resin foam molding and decorative material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050201 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070404 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070424 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070608 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070703 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070925 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071022 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20071203 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20080321 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101015 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4612266 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |