JP4611510B2

JP4611510B2 - Outer material, endoscope flexible tube manufacturing method, and endoscope flexible tube

Info

Publication number: JP4611510B2
Application number: JP2000353407A
Authority: JP
Inventors: 由久四條; 正義細井
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 2000-11-20
Filing date: 2000-11-20
Publication date: 2011-01-12
Anticipated expiration: 2020-11-20
Also published as: JP2002153418A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内視鏡用可撓管の外皮材料、内視鏡用可撓管の製造方法および内視鏡用可撓管に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
内視鏡検査では、内視鏡の挿入部可撓管を例えば、胃、十二指腸、小腸あるいは大腸といった体腔の深部まで挿入する必要がある。このため、内視鏡の挿入部可撓管は、内視鏡用可撓管の外皮を有することにより、挿入操作のし易さ（可撓性）の向上を図り患者の負担を軽減させるとともに、体液等の液体が内視鏡内部に侵入するのを防いでいる。従来、前記内視鏡用可撓管の外皮の構成材料としては、ポリウレタン系樹脂等の弾性材料が一般的に使用されている。
【０００３】
ところで、内視鏡は、繰り返し使用されるため、その都度、洗浄および消毒を行う必要がある。ところが、前記従来の材料は、耐薬品性が劣っている。このため、内視鏡に対して、洗浄、消毒を繰り返し行うと、外皮が劣化してしまう。そして、内視鏡用可撓管の外皮そのものの柔軟性（可撓性）の低下が進み、管腔内へ挿入し難くなるという問題が生じる。また、劣化が激しい場合には、細かな亀裂等が発生し、内視鏡用可撓管の外皮の構成材料が剥離することもある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐薬品性に優れた外皮材料および内視鏡用可撓管を得ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記（１）〜（８）の本発明により達成される。
【０００６】
（１）内視鏡用可撓管の外周部を形成する外皮材料であって、
少なくとも、
分子内に２個以上の水酸基を有するウレタン系高分子である第１の分子と、
分子内に２個以上の水酸基を有するエステル系高分子である第２の分子と、
水酸基と反応可能な官能基としてのイソシアネート基を分子内に２個以上有する架橋剤とを用いて調製され、前記架橋剤を介して、前記第１の分子と、前記第２の分子とが結合していることを特徴とする外皮材料。
【０００７】
これにより、耐薬品性に優れた外皮材料および内視鏡用可撓管を提供することができる。
【００１２】
（２）前記第２の分子１重量部に対して、０．１重量部以上３重量部以下の前記第１の分子を用いて調製されたものである上記（１）に記載の外皮材料。
これにより、外皮材料の耐薬品性がさらに向上する。
【００１３】
（３）前記第２の分子１重量部に対して、３重量部超１０重量部以下の前記第１の分子を用いて調製されたものである上記（１）に記載の外皮材料。
これにより、外皮材料の柔軟性がさらに向上する。
【００１６】
（４）外皮材料の調製に用いる全構成成分の総量に対する、外皮材料の調製に用いる前記架橋剤の割合は、０．１〜２０ｗｔ％である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の外皮材料。
【００１７】
これにより、外皮材料全体としての耐薬品性、耐熱性、柔軟性等の特性が特に優れたものとなる。
【００１８】
（５）中空部を有する芯材の外周に、上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の外皮材料を被覆し、外皮を形成する工程を有することを特徴とする内視鏡用可撓管の製造方法。
これにより、耐薬品性に優れた内視鏡用可撓管を提供することができる。
【００１９】
（６）前記外皮材料の被覆は、押出成形により行うものである上記（５）に記載の内視鏡用可撓管の製造方法。
これにより、外皮と、芯材との密着性が向上する。
【００２０】
（７）前記外皮の平均厚さは、０．０１〜０．８ｍｍである上記（５）または（６）に記載の内視鏡用可撓管の製造方法。
【００２１】
これにより、内視鏡用可撓管の柔軟性および耐薬品性をさらに優れたものとすることができる。
【００２２】
（８）上記（５）ないし（７）のいずれかに記載の方法により製造されたことを特徴とする内視鏡用可撓管。
これにより、耐薬品性に優れた内視鏡用可撓管を提供することができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の外皮材料、内視鏡用可撓管の製造方法および内視鏡用可撓管の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
【００２４】
まず、本発明の内視鏡用可撓管を有する内視鏡の全体構成の一例について説明する。
【００２５】
図１は、本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓管を有する電子内視鏡（電子スコープ）を示す全体図である。以下、図１中、上側を「基端」、下側を「先端」として説明する。
【００２６】
図１に示すように、電子内視鏡１０は、可撓性（柔軟性）を有する長尺物の挿入部可撓管１と、挿入部可撓管１の先端部に設けられた湾曲部５と、挿入部可撓管１の基端部に設けられ、術者が把持して電子内視鏡１０全体を操作する操作部６と、操作部６に接続された接続部可撓管７と、接続部可撓管７の先端側に設けられた光源差込部８とで構成されている。
【００２７】
挿入部可撓管１は、生体の管腔内に挿入して使用される。また、操作部６には、その側面に操作ノブ６１、６２が設置されている。この操作ノブ６１、６２を操作すると、挿入部可撓管１内に配設されたワイヤー（図示せず）が牽引されて、湾曲部５が４方向に湾曲し、その方向を変えることができる。
【００２８】
湾曲部５の先端部には、観察部位における被写体像を撮像する図示しない撮像素子（ＣＣＤ）が設けられ、また、光源差込部８の先端部に、画像信号用コネクタ８２が設けられている。この画像信号用コネクタ８２は、光源装置に接続され、さらに、光源装置は、ケーブルを介してモニタ装置（図示せず）に接続されている。
【００２９】
光源差込部８の先端部には、光源用コネクタ８１が設置され、この光源用コネクタ８１が光源装置（図示せず）に接続されている。光源装置から発せられた光は、光源用コネクタ８１、および、光源差込部８内、接続部可撓管７内、操作部６内、挿入部可撓管１内および湾曲部５内に連続して配設された光ファイバー束によるライトガイド（図示せず）を通り、湾曲部５の先端部より観察部位に照射され、照明する。
【００３０】
前記照明光により照明された観察部位からの反射光（被写体像）は、撮像素子で撮像される。撮像素子では、撮像された被写体像に応じた画像信号が出力される。
【００３１】
この画像信号は、湾曲部５内、挿入部可撓管１内、操作部６内および接続部可撓管７内に連続して配設され、画像素子と画像信号用コネクタ８２とを接続する画像信号ケーブル（図示せず）を介して、光源差込部８に伝達される。
【００３２】
そして、光源差込部８内および光源装置内で所定の処理（例えば、信号処理、画像処理等）がなされ、その後、モニタ装置に入力される。モニタ装置では、撮像素子で撮像された画像（電子画像）、すなわち動画の内視鏡モニタ画像が表示される。
【００３３】
以上、本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓管１を有する電子内視鏡１０の全体構成について説明したが、本発明の内視鏡用可撓管は、光学内視鏡の可撓管にも適用することができることは、言うまでもない。
【００３４】
次に、本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓管の一例について説明する。
【００３５】
図２は、本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓管を示す半縦断面図である。
【００３６】
図２に示すように、挿入部可撓管１は、芯材２と、その外周を被覆する外皮３とを有している。また、挿入部可撓管１には、内部に、例えば、光ファイバ、電線ケーブル、ケーブルまたはチューブ類等の内蔵物等（図中省略）を配置、挿通することができる空間２４が設けられている。
【００３７】
芯材２は、螺旋管２１と、螺旋管２１の外周を被覆する網状管（編組体）２２とで構成され、全体としてチューブ状の長尺物として形成されている。この芯材２は、挿入部可撓管１を補強する効果を有する。特に、螺旋管２１と網状管２２を組合わせたことにより、挿入部可撓管１は、十分な機械的強度を確保できる。
【００３８】
螺旋管２１は、帯状材を均一な径で螺旋状に間隔２５をあけて巻いて形成されたものである。帯状材を構成する材料としては、例えば、ステンレス等の鉄系合金、銅系合金等が好ましく用いられる。
【００３９】
網状管２２は、金属製または非金属製の細線２３を複数並べたものを編組して形成されている。細線２３を構成する金属製の材料としては、例えば、ステンレス等の鉄系合金、銅系合金等が挙げられる。また、非金属性の材料としては、例えば、高融点樹脂、カーボンファイバー、ガラス繊維等が挙げられる。また、網状管２２を形成する細線２３のうち少なくとも１本に合成樹脂の被覆（図示せず）が施されていてもよい。
【００４０】
網状管２２を形成する細線２３のうちの少なくとも１本に合成樹脂の被覆が施されている場合、この被覆された樹脂（被覆層）は、外皮３の構成材料（少なくとも外皮３の内周面を構成する材料）との相溶性に優れた材料であるのが好ましい。これにより、細線２３の被覆層と外皮３とが十分強く結合し、外皮３と芯材２との密着性が向上する。このため、外皮３と芯材２との密着状態は、挿入部可撓管１が湾曲した場合においても維持される。また、外皮３と芯材２との結合力が強いので、挿入部可撓管１は、繰り返し使用しても外皮３と芯材２とが剥離しにくい。したがって、挿入部可撓管１は、耐久性に優れる。
【００４１】
網状管２２の外周には、編組された細線２３の編み目により隙間２６が形成されている。この隙間２６は、螺旋管２１の外周と重なる位置では凹部となり、螺旋管２１の間隔２５と重なる位置では空間２４に連通する孔となって、芯材２の外周に多数の孔および凹部を形成している。
【００４２】
芯材２の外周には、外皮３が設けられている。外皮３は、後に詳述する本発明の外皮材料３２を芯材２の外周に被覆することにより形成されたものである。
【００４３】
外皮３の内周面には、内周側に向かって突出する多数の突出部（アンカー）３１が外皮３から連続して形成されている。各突出部３１は、芯材２の外周に形成された多数の孔および凹部内にそれぞれ進入している。前記凹部内に進入した突出部３１の先端は、螺旋管２１の外周に達するまで形成されている。前記孔内に進入した突出部３１は、より長く形成され、その先端が螺旋管２１の間隔２５に入り込んでいる。
【００４４】
このように突出部３１が形成されていることにより、突出部３１が芯材２の外周に形成された多数の孔および凹部に係合するので、アンカー効果が生じ、芯材２に対し外皮３が確実に固定される。このため、外皮３と芯材２との密着状態は、挿入部可撓管１が湾曲した場合においても維持される。したがって、挿入部可撓管１は、弾力性に優れたものとなる。また、外皮３と芯材２との結合力が強いので、挿入部可撓管１は、繰り返し使用しても外皮３と芯材２とが剥離しにくい。したがって、挿入部可撓管１は、耐久性に優れる。
【００４５】
特に、細線２３に外皮３の構成材料（少なくとも外皮３の内周面を構成する材料）との相溶性に優れた合成樹脂で構成された被覆層が形成されている場合においては、これらの効果が相乗的に作用することにより、挿入部可撓管１の耐久性は、さらに優れたものとなる。
【００４６】
外皮３の平均厚さ（突出部３１の部分を除く）は、特に限定されないが、０．０１〜０．８ｍｍであるのが好ましく、０．０５〜０．７ｍｍであるのがより好ましい。
【００４７】
外皮３の平均厚さが前記下限値未満であると、外皮３の機械的強度が低下するため、内視鏡用可撓管の耐久性が低下し、繰り返し使用することにより、その内部に体液等の液体が侵入する可能性がある。
【００４８】
一方、外皮３の平均厚さが前記上限値を超えると、挿入部可撓管１の可撓性（柔軟性）が低下する場合がある。
【００４９】
また、図示の構成では、外皮３の厚さは、長手方向に沿って一定であるが、長手方向に沿って変化するものであってもよい。
【００５０】
次に、本発明の外皮材料について説明する。
外皮３を構成する外皮材料３２は、少なくとも、分子内に２個以上の水酸基を有する第１の分子と、分子内に２個以上の水酸基を有する第２の分子と、水酸基と反応可能な官能基を分子内に２個以上有する架橋剤とを用いて調製されたものである。ここで、第１の分子と第２の分子とは、互いに、物理的特性、化学的特性（これらを総称して「物性」という）または組成が異なるものである。物理的特性としては、例えば、剛性（柔軟性）、耐熱性、硬度、伸び率、引張り強さ、せん断強さ、曲げ弾性率、曲げ強さ等が挙げられ、化学的特性としては、例えば、耐薬品性、耐候性等が挙げられる。なお、これらは一例であり、これらに限定されるものではない。
【００５１】
また、外皮材料３２中では、架橋剤を介して、第１の分子と、第２の分子とが結合している。これにより、外皮材料３２は、第１の分子の利点と第２の分子の利点とを併有し、それぞれの欠点を補完したものとなる。
【００５２】
第１の分子、第２の分子としては、いずれも、分子内に２個以上の水酸基を有するものであればいかなるものであってもよいが、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール（分子内のエステルの少なくとも一部が加水分解されたポリ酢酸ビニル等を含む）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（分子内のエステルの少なくとも一部が加水分解されたエチレン−酢酸ビニル共重合体等を含む）、（変性）ポリオレフィン系樹脂等の各種樹脂や、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエチレン系エラストマー、（変性）ポリオレフィン系エラストマー等の各種エラストマー等の高分子材料が挙げられる。なお、前記水酸基は、第１の分子、第２の分子の主鎖の末端に存在するものであっても、それ以外の部位に存在するものであってもよい。
【００５３】
また、第１の分子、第２の分子の組み合わせとしては、一方が外皮材料に柔軟性を与えるものであり、他方が外皮材料に耐薬品性を与えるものであるのが好ましい。これにより、外皮材料３２は、全体としての柔軟性および耐薬品性が優れたものとなる。また、このような組み合わせとすることにより、耐熱性も向上する。したがって、このような外皮材料を用いて製造された内視鏡用可撓管は、特に優れた性能を有するものとなる。
【００５４】
外皮材料に柔軟性を与える分子としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系エラストマー等のウレタン系高分子材料等が挙げられる。また、外皮材料に耐薬品性を与える分子としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリエステル系エラストマー等のエステル系高分子等が挙げられる。
【００５５】
外皮材料３２の調製に用いられる第１の分子と第２の分子との配合比は、特に限定されず、内視鏡に求められる柔軟性、耐薬品性、耐熱性等の各種特性等に応じて適宜選択される。
【００５６】
以下、第１の分子として外皮材料に柔軟性を与えるもの、第２の分子として外皮材料に耐薬品性を与えるものを用いた場合について説明する。
【００５７】
外皮材料３２が、第２の分子１重量部に対して、０．１重量部以上３重量部以下の第１の分子を用いて調製されたものであると、外皮３の耐薬品性は、特に優れたものとなる。このような効果は、外皮材料３２が、第２の分子１重量部に対して、０．５重量部以上３重量部以下の第１の分子を用いて調製されたものであるとより顕著なものとなり、第２の分子１重量部に対して、１重量部以上３重量部以下の第１の分子を用いて調製されたものであるとさらに顕著なものとなる。
【００５８】
また、外皮材料３２が、第２の分子１重量部に対して、３重量部超１０重量部以下の第１の分子を用いて調製されたものであると、外皮３の柔軟性は、特に優れたものとなる。このような効果は、外皮材料３２が、第２の分子１重量部に対して、５重量部以上１０重量部以下の第１の分子を用いて調製されたものであるとより顕著なものとなり、第２の分子１重量部に対して、６重量部以上９重量部以下の第１の分子を用いて調製されたものであるとさらに顕著なものとなる。
【００５９】
本発明の外皮材料３２の調製に用いられる架橋剤は、水酸基と反応可能な官能基を分子内に２個以上有する。水酸基と反応可能な官能基としては、イソシアネート基（−ＮＣＯ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、チオイソシアネート基（−ＮＣＳ）等が挙げられる。架橋剤の分子内には、これらから選択される官能基が１種または２種以上存在する。
【００６０】
架橋剤は、前述した水酸基と反応可能な官能基の中でも、イソシアネート基を有するものであるのが好ましく、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するものであるのがより好ましい。このような架橋剤を用いることにより、架橋反応が、より効率良く進行するため、外皮材料３２の耐薬品性、耐熱性、耐永久歪性は、特に優れたものとなる。
【００６１】
分子内に２個以上のイソシアネート基を有する架橋剤としては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４' −ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４' −トルイジンジイソシアネート、２，２' −ジメチルジフェニル−４，４' −ジイソシアネート、３，３' −ジメチルジフェニル−４，４' −ジイソシアネート、４，４' −ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω' −ジイソシアネート１，４−ジエチルベンゼン、１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート１−メチルエチル）ベンゼン（慣用名：テトラメチルキシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、４，４' −メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（慣用名：水添キシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等のジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４' ，４''−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン、１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）−ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートクタン、１，６，１１−トリイソシアネートンデカン、１，８−ジイソシアネート４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート５−イソシアネートメチルオクタン等のトリイソシアネート、４，４' −ジフェニルメタン−２，２' ，５，５' −テトライソシアネート等のテトライソシアネート、ポリメリックＭＤＩ等のポリイソシアネートや、これらのうち少なくとも１種を含む重合体（ダイマー、トリマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマー、共重合体等）等が挙げられる。
【００６２】
また、前述したような架橋剤を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
架橋剤として、分子内に２個のイソシアネート基を有するものを用いた場合、第１の分子、第２の分子、架橋剤との反応は、下記式（I）のように進行する。ただし、ＨＯ−Ｒ−ＯＨ、ＨＯ−Ｒ'−ＯＨ、ＯＣＮ−Ｒ''−ＮＣＯは、それぞれ、第１の分子、第２の分子、架橋剤を示す。
【００６４】

このように、外皮材料３２中においては、架橋剤を介して、第１の分子と第２の分子とが結合している。
【００６５】
これにより、外皮材料３２は、第１の分子の利点と第２の分子の利点とを併有し、それぞれの欠点を補完したものとなる。
【００６６】
例えば、第１の分子として外皮材料３２に柔軟性を与えるもの、第２の分子として外皮材料３２に耐薬品性を与えるものを用いた場合、第１の分子が耐薬品性に劣り、溶剤に対して溶解し易いものであっても、架橋剤を介して第１の分子が第２の分子と結合することにより、第１の分子が溶剤に溶出するのを効果的に防止することができる。その結果、外皮材料３２全体としての耐薬品性が向上する。また、第１の分子を構成成分と用いているため、外皮材料全体としての柔軟性も優れたものとなる。
【００６７】
なお、上記式は、各成分を混合したときに進行する反応の一例を示したものであり、各成分の混合時等には、上記式以外の反応も進行してもよい。例えば、上記式中の生成物の両端の水酸基は、架橋剤を介して、さらに、第１の分子、第２の分子と結合していてもよい。また、その重合度は、各成分の配合比等の各種反応条件を適宜選択することにより調整することができる。さらに、各成分の混合時等には、架橋剤を介して、第１の分子同士の結合や、第２の分子同士の結合を形成する反応が起こってもよい。
【００６８】
外皮材料３２の調製に用いる全構成成分の総量に対する架橋剤の割合（２種以上の架橋剤を組み合わせて用いる場合は、これらの総量）は、０．１〜２０ｗｔ％であるのが好ましく、４〜１５ｗｔ％であるのがより好ましく、１１〜１４ｗｔ％であるのがさらに好ましい。外皮材料３２の調製に用いる全構成成分の総量に対する架橋剤の割合がこのような範囲の値であると、架橋剤を介した第１の分子と第２の分子との結合が効率よく形成され、外皮材料３２全体としての特性が特に優れたものとなる。
【００６９】
また、外皮材料３２の調製には、前述した第１の分子、第２の分子、架橋剤に加え、これら以外の成分を用いてもよい。このような成分としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等の各種可撓性を有する樹脂や、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、ラテックスゴム等の各種エラストマー等の高分子材料が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７０】
また、外皮材料３２の調製には、第１の分子、第２の分子とは組成および物性が異なり、かつ、分子内に２個以上の水酸基を有する分子を１種以上用いてもよい。これにより、分子内に２個以上の水酸基を有する３種以上の分子が、架橋剤を介して、結合することが可能となり、外皮材料３２の特性をさらに優れたものとすることが可能となる。
【００７１】
また、外皮材料３２の調製には、必要に応じて添加物が用いられてもよい。添加物としては、例えば、可塑剤、無機フィラー、顔料、各種安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、潤滑剤）、Ｘ線造影剤等が挙げられる。
【００７２】
次に、前述した内視鏡用可撓管の製造方法の一例について説明する。
まず、芯材２を作製する。芯材２は、例えば、螺旋管２１の外周に網状管２２（編組体）を被覆することにより作製することができる。螺旋管２１の外周への網状管２２（編組体）の被覆は、いかなる方法で行ってもよいが、芯金９に、螺旋管２１を巻回した状態で行うのが好ましい。これにより、螺旋管２１の形状が安定し、網状管（編組体）２２の被覆を容易に行うことができる。なお、芯金９は、例えば、芯材２の外周に外皮材料３２を被覆した後に除去される。
【００７３】
次に、このようにして得られた芯材２の外周に外皮材料３２を被覆することにより、外皮３を形成する。
【００７４】
外皮材料３２は、前述の各成分を混合、混練することにより得られる。各成分を混合、混練するには、例えば、ニーダー、ニーダールーダー、ロール、連続混練押出機等の混練機等が使用可能である。
【００７５】
混練温度は、特に限定されないが、例えば、１８０〜２４０℃程度であるのが好ましく、１８５〜２２０℃程度であるのがより好ましく、１９０〜２１０℃程度であるのがさらに好ましい。各成分を、かかる温度範囲で混練した場合、架橋剤を介する第１の分子と第２の分子との架橋反応が効率よく進行し、得られる外皮材料３２の特性（柔軟性、耐薬品性、耐熱性等）は、特に優れたものとなる。
【００７６】
外皮材料３２を芯材２に被覆する方法としては、特に限定されないが、次に説明するような押出成形により容易に被覆することができる。
【００７７】
図３は、押出成形により、芯材に外皮材料を被覆している押出成形機のダイスヘッドの部分の縦断面図である。以下の説明では、図３中の左側を「先端」、右側を「基端」として説明する。
【００７８】
ダイスヘッド４は、ダイス４１とニップル４２とを有している。ダイスヘッド４には、基端から先端に貫通する円形断面の通路４３が形成されている。
【００７９】
芯金９に巻回した芯材２を、通路４３内に同心的に挿通し、図示しない移送手段により、基端から先端に向かって長手方向（図３中の矢印Ａ方向）に移動する。
【００８０】
ダイスヘッド４の内部には、ダイス４１とニップル４２とによって、外皮材料通路４４が形成されている。外皮材料通路４４の先端は、通路４３内に周状に開口しており、押し出し口４５を形成している。
【００８１】
外皮材料通路４４には、ホッパー（図示せず）に投入された外皮材料３２が、シリンダ（図示せず）内のスクリュー（図示せず）によって順次送り込まれる（図３中の矢印Ｂ部）。送り込まれた外皮材料３２は、外皮材料通路４４を通って、押し出し口４５から押し出され、長手方向に移動する芯材２の外周に順次被覆される。
【００８２】
また、このとき、外皮３は、芯材２（網状管２２および螺旋管２１）の少なくとも一部を埋め込むように被覆されるのが好ましい。これにより、次のような効果が得られる。
【００８３】
・突出部３１が効率よく形成されることにより、外皮３と芯材２との間の結合力が強くなり、外皮３が芯材２から剥離（分離）しにくいものとなる。
・外皮３の耐久性が向上し、亀裂等を生じにくいものとなる。
・強度等の性能を維持しつつ、挿入部可撓管１の外径を細径化（または、内径を拡大化）することができる。
【００８４】
押出成形時における外皮材料３２の温度は、特に限定されないが、例えば、１８０〜２４０℃程度であるのが好ましく、１９０〜２１０℃程度であるのがより好ましい。押出成形時おける外皮材料３２の温度が、かかる温度範囲の場合、外皮材料の成形加工性が特に優れたものとなる。このため、内視鏡用可撓管の外皮の厚さは、その均一度が向上する。
【００８５】
このようにして芯材３の外周に外皮２を形成した後、芯金９を除去することにより、挿入部可撓管１が得られる。
【００８６】
以上、本発明の外皮材料、内視鏡用可撓管の製造方法および内視鏡用可撓管について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００８７】
例えば、外皮は、２層または３層以上の積層体であってもよい。このような外皮の各層は、互いに物理的特性または化学的特性が異なる材料で構成することができる。これにより、外皮の各層の特性の組み合わせによって、内視鏡用可撓管に必要とされる各種の性能を同時に優れたものとすることができる。
【００８８】
例えば、外皮が、芯材の外周上に設けられた内層と、その外周上に設けられた外層とで構成されている場合、内層に芯材との密着性に優れた材料を使用することにより、外皮を芯材により確実に固定することができる。
【００８９】
また、内層に弾力性の優れた材料を使用することにより、内層が外層と螺旋管との間のクッションとして作用し、内視鏡用可撓管の弾力性をより優れたものとすることができる。
【００９０】
また、外皮が複数の層の積層体である場合、少なくとも１層が前述したような外皮材料で構成されていればよい。
【００９１】
外皮は、その全長に渡ってこのような積層体で構成してもよく、長手方向の一部についてこのような積層体で構成してもよい。
【００９２】
また、本発明の内視鏡用可撓管は、例えば、光源装置に接続される接続部可撓管にも適用できる。
【００９３】
【実施例】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
【００９４】
１．内視鏡用可撓管の製造
（実施例１）
【００９５】
［１．１］芯材の作製
まず、円筒状の芯金の外周に、幅３ｍｍのステンレス製の帯状材を巻回して、外径９．９ｍｍ、内径９．６ｍｍの螺旋管を作製した。
【００９６】
次に、直径０．１ｍｍのステンレス製の細線を用意した。これらのうち、一部の細線に対して、細線の全長にわたって被覆層を形成した。被覆層の構成材料として、ポリウレタン系エラストマー（製品名：パンデックス、大日本インキ化学（株）社製）５ｗｔ％と、ポリアミド系樹脂（製品名：ダイアミド、ダイセル・ヒュルス（株）社製）９５ｗｔ％との混練物を用いた。この被覆層の形成は、押出成形により行った。なお、被覆層の平均厚さは、０．０５ｍｍであった。
【００９７】
被覆層が形成された細線１本と、被覆層が形成されていない細線２本とからなる３本を一組とし、これらを編組することにより網状管を作製した。
【００９８】
［１．２］外皮材料の調製
まず、第１の分子、第２の分子、架橋剤として、それぞれ、ポリウレタン系エラストマー（製品名：ペレセン、ダウ・ケミカル（株）社製）、ポリエステル系エラストマー（製品名：ハイトレル、東レ・デュポン（株）社製）、４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネートを用意した。
【００９９】
混練機を用いて、ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）０．１５重量部と、ポリエステル系エラストマー（ＴＰＥＥ）１重量部と、架橋剤１３ｗｔ％とを３０分間混練することにより、外皮材料を調製した。混練時における材料温度は、２１０℃であった。
【０１００】
［１．３］芯材の外周への外皮材料の被覆
芯材の外周に、押出成形により外皮材料を被覆することにより、外皮を形成し、芯金を除去して長さ１．５ｍの内視鏡用可撓管を得た。なお、押出成形時の外皮材料温度は、２１０℃であった。また、形成された外皮の平均厚さは、０．３ｍｍであった。
【０１０１】
（実施例２〜６）
外皮材料の調製に用いたポリウレタン系エラストマーと、ポリエステル系エラストマーと、架橋剤との配合比（重量比）を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、内視鏡用可撓管を製造した。
【０１０２】
（比較例）
外皮材料の調製に架橋剤を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして、内視鏡用可撓管を製造した。
各実施例および比較例について、外皮材料の調製に用いた各成分の混合比を表１にまとめて示す。
【０１０３】
【表１】

【０１０４】
２．内視鏡用可撓管の特性評価
［２．１］柔軟性・弾力性試験
各実施例および比較例で製造した各内視鏡用可撓管について、柔軟性・弾力性試験を行った。
【０１０５】
柔軟性・弾力性試験では、各内視鏡用可撓管の両端を支持して９０°折り曲げる操作を行い、そのときの柔軟性、弾力性を以下の４段階の基準に従って評価した。
◎：柔軟性、弾力性に大変優れ、内視鏡用可撓管としての使用に最適。
○：柔軟性、弾力性に優れ、内視鏡用可撓管としての使用に適す。
△：柔軟性、弾力性がやや劣り、内視鏡用可撓管としての使用に問題あり。
×：柔軟性、弾力性が劣り、内視鏡用可撓管としての使用に適さず。
柔軟性・弾力性試験の結果を表２に示す。
【０１０６】
［２．２］耐薬品性試験
各実施例および比較例で製造した各内視鏡用可撓管について、耐薬品性試験を行った。
【０１０７】
耐薬品性試験は、温度２５℃に保たれたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に、各内視鏡用可撓管を１６８時間浸漬させ、そのときの各内視鏡用可撓管の外皮の様子を観察することにより行った。外皮が溶解しなかったものを◎、外皮が溶解したものを×として評価した。
【０１０８】
また、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に代わり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホルムを用いて、同様の試験を行った。
耐薬品性試験の結果を表２に示す。
【０１０９】
［２．３］耐熱性試験
各実施例および比較例で製造した各内視鏡用可撓管について、耐熱性試験を行った。
【０１１０】
耐熱性試験は、各内視鏡用可撓管に対して、１３０℃×１５分の熱処理を２０回繰り返し行い、そのときの各内視鏡用可撓管の外皮の様子を観察することにより行い、以下の４段階の基準に従って評価した。
◎：外観変化なし。
○：外観にほとんど変化なし。
△：外皮が変形したのが分かる。
×：外皮が変形したのがはっきりと認識できる。
耐熱性試験の結果を表２に示す。
【０１１１】
［２．４］耐久性試験
前記耐薬品性試験に供した各実施例の内視鏡用可撓管（ＤＭＦに浸漬したもの）および前記耐熱性試験に供した各実施例の内視鏡用可撓管について、耐久性試験を行った。
【０１１２】
耐久性試験では、各内視鏡用可撓管の両端を支持して９０°折り曲げる操作を行い、そのときの柔軟性・弾力性を以下の４段階の基準に従って評価した。
◎：柔軟性、弾力性に大変優れ、内視鏡用可撓管としての使用に最適。
○：柔軟性、弾力性に優れ、内視鏡用可撓管としての使用に適す。
△：柔軟性、弾力性がやや劣り、内視鏡用可撓管としての使用に問題あり。
×：柔軟性、弾力性が劣り、内視鏡用可撓管としての使用に適さず。
耐久性試験の結果を表２に示す。
【０１１３】
【表２】

【０１１４】
表２から明らかなように、本発明の内視鏡用可撓管は、いずれも、耐薬品性、耐熱性に優れていた。これに対し、比較例の内視鏡用可撓管は、耐薬品性、耐熱性に劣るものであった。
【０１１５】
また、本発明の内視鏡用可撓管は、優れた柔軟性および弾力性を有していた。
また、耐薬品性試験後、耐熱性試験後においても、優れた柔軟性および弾力性が維持され、優れた耐久性を有することが確認された。
【０１１６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、優れた柔軟性を維持しつつ、優れた耐薬品性を有する内視鏡用可撓管を得ることができる。
【０１１７】
また、耐熱性にも優れるため、水蒸気滅菌等が繰り返し可能な内視鏡用可撓管を得ることができる。
【０１１８】
また、外皮材料の調製に用いる各成分の配合比を適宜変更することにより、外皮の柔軟性を重視したり、耐薬品性を重視したり、内視鏡用可撓管を得ることができる。
【０１１９】
これらの効果は、第１の分子、第２の分子および架橋剤の種類や、架橋剤の分子内に存在する水酸基と反応可能な官能基等を適宜選択することにより、さらに顕著なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓管を有する電子内視鏡を示す全体図である。
【図２】本発明の内視鏡用可撓管を適用した挿入部可撓管の実施形態を示す半縦断面図である。
【図３】押出成形により、芯材の外周に外皮材料を被覆し、外皮を形成する工程を示す縦断面図である。
【符号の説明】
１挿入部可撓管
２芯材
２１螺旋管
２２網状管
２３細線
２４空間
２５間隔
２６隙間
３外皮
３１突出部
３２外皮材料
４ダイスヘッド
４１ダイス
４２ニップル
４３通路
４４外皮材料通路
４５押し出し口
５湾曲部
６操作部
６１、６２操作ノブ
７接続部可撓管
８光源差込部
８１光源用コネクタ
８２画像信号用コネクタ
９芯金
１０電子内視鏡[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheath material for an endoscope flexible tube, a method for manufacturing an endoscope flexible tube, and an endoscope flexible tube.
[0002]
[Prior art]
In the endoscopy, it is necessary to insert the insertion tube flexible tube to the deep part of the body cavity such as stomach, duodenum, small intestine or large intestine. For this reason, the insertion portion flexible tube of the endoscope has an outer skin of the endoscope flexible tube, thereby improving the ease of insertion operation (flexibility) and reducing the burden on the patient. This prevents liquids such as body fluids from entering the endoscope. Conventionally, an elastic material such as polyurethane resin is generally used as a constituent material of the outer skin of the flexible tube for an endoscope.
[0003]
By the way, since an endoscope is repeatedly used, it is necessary to perform cleaning and disinfection each time. However, the conventional material has poor chemical resistance. For this reason, if the endoscope is repeatedly cleaned and disinfected, the outer skin will deteriorate. And the fall of the softness | flexibility (flexibility) of the outer skin itself of the flexible tube for endoscopes advances, and the problem that it becomes difficult to insert in a lumen arises. In addition, when the deterioration is severe, fine cracks or the like may occur, and the constituent material of the outer skin of the endoscope flexible tube may be peeled off.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to obtain an outer skin material and an endoscope flexible tube excellent in chemical resistance.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Such purposes are as follows (1) to ( 8 This is achieved by the present invention.
[0006]
(1) A skin material for forming an outer peripheral portion of an endoscope flexible tube,
at least,
Has two or more hydroxyl groups in the molecule It is a urethane polymer A first molecule;
Has two or more hydroxyl groups in the molecule It is an ester polymer A second molecule;
Functional groups capable of reacting with hydroxyl groups Isocyanate group as A skin material characterized in that the first molecule and the second molecule are bonded to each other through a cross-linking agent.
[0007]
As a result, it is possible to provide a skin material and an endoscope flexible tube excellent in chemical resistance.
[0012]
( 2 The above (1) prepared using 0.1 to 3 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule. 1 ) Skin material described in.
This further improves the chemical resistance of the outer skin material.
[0013]
( 3 The above (1) prepared by using the first molecule in an amount of more than 3 parts by weight and 10 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the second molecule. 1 ) Skin material described in.
This further improves the flexibility of the skin material.
[0016]
( 4 ) The ratio of the cross-linking agent used for the preparation of the skin material to the total amount of all components used for the preparation of the skin material is 0.1 to 20 wt%. 3 ) Skin material .
[0017]
Thereby, the characteristics such as chemical resistance, heat resistance, and flexibility as the entire outer skin material are particularly excellent.
[0018]
( 5 (1) to (1) on the outer periphery of the core material having the hollow portion 4 A method for producing a flexible tube for an endoscope, comprising a step of coating the outer skin material according to any one of (1) and forming the outer skin.
Thereby, the flexible tube for endoscopes excellent in chemical resistance can be provided.
[0019]
( 6 The coating of the outer skin material is performed by extrusion molding (the above) 5 ) For manufacturing a flexible tube for an endoscope.
Thereby, the adhesiveness of an outer skin and a core material improves.
[0020]
( 7 The average thickness of the outer skin is 0.01 to 0.8 mm above ( 5 ) Or ( 6 ) For manufacturing a flexible tube for an endoscope.
[0021]
As a result, the flexibility and chemical resistance of the endoscope flexible tube can be further improved.
[0022]
( 8 ) the above( 5 ) Or ( 7 A flexible tube for an endoscope, which is manufactured by the method according to any one of the above.
Thereby, the flexible tube for endoscopes excellent in chemical resistance can be provided.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of an outer skin material, an endoscope flexible tube manufacturing method, and an endoscope flexible tube according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
[0024]
First, an example of the entire configuration of an endoscope having the endoscope flexible tube of the present invention will be described.
[0025]
FIG. 1 is an overall view showing an electronic endoscope (electronic scope) having an insertion portion flexible tube to which the endoscope flexible tube of the present invention is applied. Hereinafter, in FIG. 1, the upper side is described as “base end” and the lower side is described as “tip”.
[0026]
As shown in FIG. 1, an electronic endoscope 10 includes a flexible insertion portion flexible tube 1 having flexibility (flexibility), and a bending portion provided at a distal end portion of the insertion portion flexible tube 1. 5, an operation unit 6 provided at the proximal end portion of the insertion portion flexible tube 1, and operated by the operator to operate the entire electronic endoscope 10, and a connection portion flexible tube 7 connected to the operation unit 6 And a light source insertion portion 8 provided on the distal end side of the connection portion flexible tube 7.
[0027]
The insertion portion flexible tube 1 is used by being inserted into a lumen of a living body. The operation unit 6 is provided with

operation knobs

61 and 62 on its side surface. When the operation knobs 61 and 62 are operated, a wire (not shown) disposed in the insertion portion flexible tube 1 is pulled, and the bending portion 5 is bent in four directions, and the direction can be changed. .
[0028]
An imaging element (CCD) (not shown) that captures a subject image at the observation site is provided at the distal end of the bending portion 5, and an image signal connector 82 is provided at the distal end of the light source insertion portion 8. . The image signal connector 82 is connected to a light source device, and the light source device is further connected to a monitor device (not shown) via a cable.
[0029]
A light source connector 81 is installed at the distal end of the light source insertion portion 8, and the light source connector 81 is connected to a light source device (not shown). The light emitted from the light source device continues in the light source connector 81 and the light source insertion portion 8, the connection portion flexible tube 7, the operation portion 6, the insertion portion flexible tube 1, and the bending portion 5. Through the light guide (not shown) by the optical fiber bundle arranged as described above, the observation site is irradiated from the tip of the bending portion 5 and illuminated.
[0030]
The reflected light (subject image) from the observation site illuminated by the illumination light is imaged by the image sensor. The image sensor outputs an image signal corresponding to the captured subject image.
[0031]
This image signal is continuously arranged in the bending portion 5, the insertion portion flexible tube 1, the operation portion 6, and the connection portion flexible tube 7, and connects the image element and the image signal connector 82. The light is transmitted to the light source insertion portion 8 via an image signal cable (not shown).
[0032]
Then, predetermined processing (for example, signal processing, image processing, etc.) is performed in the light source insertion unit 8 and the light source device, and then input to the monitor device. In the monitor device, an image (electronic image) captured by the image sensor, that is, an endoscope monitor image of a moving image is displayed.
[0033]
The overall configuration of the electronic endoscope 10 having the insertion portion flexible tube 1 to which the endoscope flexible tube of the present invention is applied has been described above. However, the endoscope flexible tube of the present invention is Needless to say, the present invention can also be applied to a flexible tube of an endoscope.
[0034]
Next, an example of an insertion portion flexible tube to which the endoscope flexible tube of the present invention is applied will be described.
[0035]
FIG. 2 is a half vertical cross-sectional view showing an insertion portion flexible tube to which the endoscope flexible tube of the present invention is applied.
[0036]
As shown in FIG. 2, the insertion portion flexible tube 1 has a core material 2 and an outer skin 3 that covers the outer periphery thereof. The insertion portion flexible tube 1 is provided with a space 24 in which a built-in material (not shown) such as an optical fiber, an electric cable, a cable, or a tube (not shown) can be placed and inserted. Yes.
[0037]
The core material 2 is composed of a spiral tube 21 and a mesh tube (braided body) 22 that covers the outer periphery of the spiral tube 21, and is formed as a long tube-like object as a whole. The core material 2 has an effect of reinforcing the insertion portion flexible tube 1. In particular, by combining the spiral tube 21 and the mesh tube 22, the insertion portion flexible tube 1 can ensure sufficient mechanical strength.
[0038]
The spiral tube 21 is formed by winding a strip-like material with a uniform diameter in a spiral manner with an interval 25 therebetween. As a material constituting the belt-like material, for example, an iron-based alloy such as stainless steel, a copper-based alloy, or the like is preferably used.
[0039]
The mesh tube 22 is formed by braiding a plurality of metal or non-metallic thin wires 23. As a metal material which comprises the thin wire | line 23, iron-type alloys, such as stainless steel, a copper-type alloy, etc. are mentioned, for example. Examples of non-metallic materials include high melting point resins, carbon fibers, and glass fibers. Further, at least one of the thin wires 23 forming the mesh tube 22 may be coated with a synthetic resin (not shown).
[0040]
When at least one of the thin wires 23 forming the mesh tube 22 is coated with a synthetic resin, the coated resin (coating layer) is a constituent material of the outer skin 3 (at least the inner peripheral surface of the outer skin 3). It is preferable that the material has excellent compatibility with the material). Thereby, the coating layer of the thin wire 23 and the outer skin 3 are sufficiently strongly bonded, and the adhesion between the outer skin 3 and the core material 2 is improved. For this reason, the close contact state between the outer skin 3 and the core material 2 is maintained even when the insertion portion flexible tube 1 is curved. In addition, since the binding force between the outer skin 3 and the core material 2 is strong, the outer skin 3 and the core material 2 are difficult to peel off even if the insertion portion flexible tube 1 is used repeatedly. Therefore, the insertion portion flexible tube 1 is excellent in durability.
[0041]
A gap 26 is formed on the outer periphery of the mesh tube 22 by the stitches of the braided thin wires 23. The gap 26 becomes a concave portion at a position overlapping the outer periphery of the spiral tube 21, and becomes a hole communicating with the space 24 at a position overlapping the interval 25 of the spiral tube 21, thereby forming a large number of holes and concave portions on the outer periphery of the core material 2. is doing.
[0042]
An outer skin 3 is provided on the outer periphery of the core material 2. The outer skin 3 is formed by covering the outer periphery of the core material 2 with the outer skin material 32 of the present invention, which will be described in detail later.
[0043]
On the inner peripheral surface of the outer skin 3, a large number of protruding portions (anchors) 31 that protrude toward the inner peripheral side are formed continuously from the outer skin 3. Each protrusion 31 enters into a large number of holes and recesses formed on the outer periphery of the core member 2. The tip of the protrusion 31 that has entered the recess is formed until it reaches the outer periphery of the spiral tube 21. The protruding portion 31 that has entered the hole is formed longer, and the tip of the protruding portion 31 enters the interval 25 of the spiral tube 21.
[0044]
Since the projecting portion 31 is formed in this way, the projecting portion 31 engages with a large number of holes and recesses formed on the outer periphery of the core material 2, so that an anchor effect is generated, and the outer skin 3 against the core material 2. Is securely fixed. For this reason, the close contact state between the outer skin 3 and the core material 2 is maintained even when the insertion portion flexible tube 1 is curved. Therefore, the insertion portion flexible tube 1 is excellent in elasticity. In addition, since the binding force between the outer skin 3 and the core material 2 is strong, the outer skin 3 and the core material 2 are difficult to peel off even if the insertion portion flexible tube 1 is used repeatedly. Therefore, the insertion portion flexible tube 1 is excellent in durability.
[0045]
In particular, in the case where a coating layer made of a synthetic resin excellent in compatibility with the constituent material of the outer skin 3 (a material constituting at least the inner peripheral surface of the outer skin 3) is formed on the thin wire 23, these effects are obtained. As a result of the synergistic action, the durability of the insertion portion flexible tube 1 is further improved.
[0046]
The average thickness of the outer skin 3 (excluding the protruding portion 31) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.8 mm, and more preferably 0.05 to 0.7 mm.
[0047]
If the average thickness of the outer skin 3 is less than the lower limit value, the mechanical strength of the outer skin 3 is lowered, so that the durability of the flexible tube for endoscope is lowered. Or other liquids may enter.
[0048]
On the other hand, when the average thickness of the outer skin 3 exceeds the upper limit, the flexibility (softness) of the insertion portion flexible tube 1 may be lowered.
[0049]
In the illustrated configuration, the thickness of the outer skin 3 is constant along the longitudinal direction, but may vary along the longitudinal direction.
[0050]
Next, the skin material of the present invention will be described.
The outer skin material 32 constituting the outer skin 3 includes at least a first molecule having two or more hydroxyl groups in the molecule, a second molecule having two or more hydroxyl groups in the molecule, and a functional group capable of reacting with the hydroxyl group. It was prepared using a crosslinking agent having two or more groups in the molecule. Here, the first molecule and the second molecule have different physical properties, chemical properties (collectively referred to as “physical properties”) or compositions. Examples of physical characteristics include rigidity (flexibility), heat resistance, hardness, elongation, tensile strength, shear strength, flexural modulus, flexural strength, and the like. Examples include chemical resistance and weather resistance. In addition, these are examples and are not limited to these.
[0051]
In the outer skin material 32, the first molecule and the second molecule are bonded via a cross-linking agent. Thereby, the outer skin material 32 has both the advantages of the first molecule and the advantages of the second molecule, and complements the respective drawbacks.
[0052]
The first molecule and the second molecule may be any one as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule. For example, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl alcohol (Including polyvinyl acetate etc. in which at least a part of the ester in the molecule is hydrolyzed), ethylene-vinyl alcohol copolymer (an ethylene-vinyl acetate copolymer in which at least a part of the ester in the molecule is hydrolyzed) Etc.), various resins such as (modified) polyolefin-based resins, and polymer materials such as various elastomers such as polyurethane-based elastomers, polyester-based elastomers, polyethylene-based elastomers, and (modified) polyolefin-based elastomers. The hydroxyl group may be present at the end of the main chain of the first molecule or the second molecule, or may be present at other sites.
[0053]
In addition, as a combination of the first molecule and the second molecule, it is preferable that one gives flexibility to the skin material and the other gives chemical resistance to the skin material. As a result, the outer skin material 32 has excellent flexibility and chemical resistance as a whole. Moreover, heat resistance also improves by setting it as such a combination. Therefore, the endoscope flexible tube manufactured by using such a skin material has particularly excellent performance.
[0054]
Examples of molecules that give flexibility to the outer skin material include urethane polymer materials such as polyurethane resins and polyurethane elastomers. In addition, examples of molecules that give chemical resistance to the outer skin material include ester polymers such as polyester resins and polyester elastomers.
[0055]
The compounding ratio of the first molecule and the second molecule used for the preparation of the outer skin material 32 is not particularly limited, and depends on various properties such as flexibility, chemical resistance, and heat resistance required for the endoscope. Are appropriately selected.
[0056]
Hereinafter, a case where a material that gives flexibility to the skin material as the first molecule and a material that gives chemical resistance to the skin material as the second molecule are used will be described.
[0057]
When the outer skin material 32 is prepared using 0.1 to 3 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule, the chemical resistance of the outer skin 3 is Especially excellent. Such an effect is more prominent when the outer skin material 32 is prepared using 0.5 to 3 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule. It becomes more remarkable when it is prepared using 1 to 3 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule.
[0058]
Further, when the outer skin material 32 is prepared by using the first molecule of more than 3 parts by weight and not more than 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the second molecule, the flexibility of the outer skin 3 is particularly It will be excellent. Such an effect becomes more prominent when the outer skin material 32 is prepared using 5 to 10 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule. It is even more prominent if it is prepared using 6 to 9 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule.
[0059]
The crosslinking agent used for the preparation of the skin material 32 of the present invention has two or more functional groups capable of reacting with a hydroxyl group in the molecule. Examples of the functional group capable of reacting with a hydroxyl group include an isocyanate group (—NCO), a carboxyl group (—COOH), and a thioisocyanate group (—NCS). One or more functional groups selected from these exist in the molecule of the crosslinking agent.
[0060]
Among the functional groups capable of reacting with the hydroxyl group described above, the crosslinking agent preferably has an isocyanate group, and more preferably has two or more isocyanate groups in the molecule. By using such a crosslinking agent, the crosslinking reaction proceeds more efficiently, so that the chemical resistance, heat resistance, and permanent distortion resistance of the outer skin material 32 are particularly excellent.
[0061]
Examples of the crosslinking agent having two or more isocyanate groups in the molecule include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate. 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, 4,4′-toluidine diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenyl-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenyl-4, 4′-diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate, 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, ω, ω′-diisocyanate 1,4-diethylbenzene, 1,3- or 1,4- Bis (1-isocyanate 1-methylethyl) benzene (common name: tetramethylxylylene diisocyanate) or a mixture thereof, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3, 5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (common name: isophorone diisocyanate), 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3- or 1 , 4-Bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (common name: hydrogenated xylylene diisocyanate) or mixtures thereof, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diiso Anate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4 -Diisocyanates such as trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methylcaproate, triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatebenzene, 2,4,6 -Triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate methylbenzene, 1,3,5-triisocyanate cyclohexane, 1,3,5-trimethyl isocyanate cyclohexane, 2- (3-isocyanatopropyl) -2 5-di (isocyanatomethyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 2- (3-isocyanatopropyl) -2,6-di (isocyanatomethyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 3- ( 3-isocyanatopropyl) -2,5-di (isocyanatomethyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 5- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2.1) Heptane, 6- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 5- (2-isocyanatoethyl) 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2.1) -heptane, 6- (2 -Isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, lysine ester triisocyanate, 1,4,8-triisocyanate kutan, 1,6,11- Triisocyanate decane, 1,8-diisocyanate 4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-triisocyanate hexane, 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanate 5-isocyanate methyloctane, etc. , 4′-diphenylmethane-2,2 ′, 5,5′-tetraisocyanate such as tetraisocyanate, polyisocyanate such as polymeric MDI, and polymers containing at least one of them (dimer, trimer, oligomer, prepolymer) ,polymer Copolymers), and the like.
[0062]
Moreover, you may use in combination of 2 or more types of crosslinking agents as mentioned above.
[0063]
When a crosslinking agent having two isocyanate groups in the molecule is used, the reaction with the first molecule, the second molecule, and the crosslinking agent proceeds as shown by the following formula (I). However, HO—R—OH, HO—R′—OH, and OCN—R ″ —NCO represent a first molecule, a second molecule, and a crosslinking agent, respectively.
[0064]

Thus, in the outer skin material 32, the 1st molecule | numerator and the 2nd molecule | numerator have couple | bonded through the crosslinking agent.
[0065]
Thereby, the outer skin material 32 has both the advantages of the first molecule and the advantages of the second molecule, and complements the respective drawbacks.
[0066]
For example, when a material that gives flexibility to the skin material 32 as the first molecule and a material that gives chemical resistance to the skin material 32 as the second molecule are used, the first molecule is inferior in chemical resistance, Even if it is easy to dissolve, the first molecule binds to the second molecule via the cross-linking agent, so that the first molecule can be effectively prevented from eluting into the solvent. . As a result, the chemical resistance of the entire skin material 32 is improved. Moreover, since the first molecule is used as a constituent component, the flexibility of the entire skin material is excellent.
[0067]
The above formula shows an example of the reaction that proceeds when the respective components are mixed, and the reaction other than the above formula may proceed when the respective components are mixed. For example, the hydroxyl groups at both ends of the product in the above formula may be further bonded to the first molecule and the second molecule via a crosslinking agent. The degree of polymerization can be adjusted by appropriately selecting various reaction conditions such as the blending ratio of each component. Furthermore, when each component is mixed, a reaction for forming a bond between the first molecules or a bond between the second molecules may occur via a crosslinking agent.
[0068]
The ratio of the crosslinking agent to the total amount of all the constituents used for the preparation of the outer skin material 32 (the total amount in the case where two or more crosslinking agents are used in combination) is preferably 0.1 to 20 wt%. More preferably, it is -15 wt%, and it is further more preferable that it is 11-14 wt%. When the ratio of the cross-linking agent to the total amount of all components used for the preparation of the outer skin material 32 is a value in such a range, the bond between the first molecule and the second molecule through the cross-linking agent is efficiently formed. The characteristics of the outer skin material 32 as a whole are particularly excellent.
[0069]
In addition to the first molecule, the second molecule, and the crosslinking agent described above, other components may be used for the preparation of the skin material 32. Examples of such components include polyolefin resins such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resins, polystyrene resins, polyimide resins, polytetrafluoroethylene, and ethylene-tetra Various flexible resins such as fluororesin such as fluoroethylene copolymer, and various elastomers such as polyolefin elastomer, polyamide elastomer, polystyrene elastomer, fluorine elastomer, silicone rubber, ethylene propylene rubber, latex rubber Among these, one or a combination of two or more can be used.
[0070]
For the preparation of the outer skin material 32, one or more kinds of molecules having different compositions and physical properties from the first molecule and the second molecule and having two or more hydroxyl groups in the molecule may be used. As a result, three or more types of molecules having two or more hydroxyl groups in the molecule can be bonded via the crosslinking agent, and the properties of the outer skin material 32 can be further improved. .
[0071]
Moreover, an additive may be used for preparation of the outer skin material 32 as needed. Examples of additives include plasticizers, inorganic fillers, pigments, various stabilizers (antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants), X-ray contrast agents, and the like.
[0072]
Next, an example of a method for manufacturing the aforementioned endoscope flexible tube will be described.
First, the core material 2 is produced. The core material 2 can be produced, for example, by covering the outer periphery of the spiral tube 21 with a mesh tube 22 (braided body). The mesh tube 22 (braided body) may be coated on the outer periphery of the spiral tube 21 by any method, but is preferably performed in a state where the spiral tube 21 is wound around the core metal 9. Thereby, the shape of the spiral tube 21 is stabilized, and the mesh tube (braided body) 22 can be easily covered. The cored bar 9 is removed after covering the outer periphery of the cored material 2 with the outer skin material 32, for example.
[0073]
Next, the outer skin 3 is formed by covering the outer periphery of the core material 2 thus obtained with the outer skin material 32.
[0074]
The outer skin material 32 is obtained by mixing and kneading the aforementioned components. In order to mix and knead each component, for example, a kneader such as a kneader, a kneader ruder, a roll, or a continuous kneading extruder can be used.
[0075]
The kneading temperature is not particularly limited, but is preferably about 180 to 240 ° C, more preferably about 185 to 220 ° C, and further preferably about 190 to 210 ° C. When each component is kneaded in such a temperature range, the crosslinking reaction between the first molecule and the second molecule through the crosslinking agent proceeds efficiently, and the properties (flexibility, chemical resistance, The heat resistance and the like are particularly excellent.
[0076]
The method for coating the outer skin material 32 on the core material 2 is not particularly limited, but it can be easily coated by extrusion as described below.
[0077]
FIG. 3 is a longitudinal sectional view of a portion of a die head of an extrusion molding machine in which a core material is coated with a skin material by extrusion molding. In the following description, the left side in FIG. 3 will be described as the “tip” and the right side as the “base end”.
[0078]
The die head 4 has a die 41 and a nipple 42. The die head 4 is formed with a circular cross-section passage 43 penetrating from the proximal end to the distal end.
[0079]
The core material 2 wound around the core metal 9 is inserted concentrically into the passage 43 and is moved in the longitudinal direction (in the direction of arrow A in FIG. 3) from the proximal end to the distal end by a transfer means (not shown).
[0080]
Inside the die head 4, a skin material passage 44 is formed by the die 41 and the nipple 42. The front end of the outer skin material passage 44 opens in a circumferential shape in the passage 43 and forms an extrusion port 45.
[0081]
The outer skin material 32 introduced into the hopper (not shown) is sequentially fed into the outer skin material passage 44 by a screw (not shown) in a cylinder (not shown) (arrow B in FIG. 3). The fed outer skin material 32 passes through the outer skin material passage 44 and is pushed out from the extrusion port 45 so as to be sequentially coated on the outer periphery of the core material 2 moving in the longitudinal direction.
[0082]
At this time, the outer skin 3 is preferably coated so as to embed at least a part of the core material 2 (the mesh tube 22 and the spiral tube 21). Thereby, the following effects are obtained.
[0083]
-Since the protrusion 31 is efficiently formed, the bonding force between the outer skin 3 and the core material 2 is increased, and the outer skin 3 is difficult to peel (separate) from the core material 2.
-Durability of the outer skin 3 is improved and cracks and the like are less likely to occur.
The outer diameter of the insertion portion flexible tube 1 can be reduced (or the inner diameter can be increased) while maintaining performance such as strength.
[0084]
The temperature of the outer skin material 32 at the time of extrusion molding is not particularly limited, but is preferably about 180 to 240 ° C, and more preferably about 190 to 210 ° C. When the temperature of the skin material 32 at the time of extrusion molding is within such a temperature range, the molding processability of the skin material is particularly excellent. For this reason, the uniformity of the thickness of the outer skin of the flexible tube for endoscope is improved.
[0085]
After forming the outer skin 2 on the outer periphery of the core material 3 in this way, the insertion portion flexible tube 1 is obtained by removing the core metal 9.
[0086]
In the above, the outer skin material, the endoscope flexible tube manufacturing method, and the endoscope flexible tube of the present invention have been described, but the present invention is not limited to these.
[0087]
For example, the outer skin may be a laminate of two layers or three or more layers. Each layer of such a skin can be composed of materials that have different physical or chemical properties. Thereby, various performances required for the endoscope flexible tube can be simultaneously improved by combining the characteristics of the respective layers of the outer skin.
[0088]
For example, when the outer skin is composed of an inner layer provided on the outer periphery of the core material and an outer layer provided on the outer periphery, by using a material having excellent adhesion to the core material for the inner layer The outer skin can be securely fixed by the core material.
[0089]
In addition, by using a material having excellent elasticity for the inner layer, the inner layer acts as a cushion between the outer layer and the spiral tube, and the elasticity of the flexible tube for endoscope is further improved. it can.
[0090]
Further, when the outer skin is a laminate of a plurality of layers, at least one layer may be made of the outer skin material as described above.
[0091]
The outer skin may be composed of such a laminated body over its entire length, or may be composed of such a laminated body for a part in the longitudinal direction.
[0092]
Moreover, the flexible tube for endoscopes of the present invention can be applied to, for example, a connection portion flexible tube connected to a light source device.
[0093]
【Example】
Next, specific examples of the present invention will be described.
[0094]
1. Manufacture of flexible tubes for endoscopes
Example 1
[0095]
[1.1] Preparation of core material
First, a stainless steel strip having a width of 3 mm was wound around the outer periphery of a cylindrical metal core to produce a spiral tube having an outer diameter of 9.9 mm and an inner diameter of 9.6 mm.
[0096]
Next, a thin stainless steel wire having a diameter of 0.1 mm was prepared. Among these, a coating layer was formed over the entire length of the fine wires with respect to some fine wires. As the constituent material of the coating layer, polyurethane-based elastomer (product name: Pandex, manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) 5 wt%, and polyamide-based resin (product name: Daiamide, manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.) 95 wt% % Kneaded product was used. The coating layer was formed by extrusion. The average thickness of the coating layer was 0.05 mm.
[0097]
A net-like tube was produced by braiding three wires, each consisting of one thin wire with a coating layer and two fine wires without a coating layer.
[0098]
[1.2] Preparation of skin material
First, as the first molecule, the second molecule, and the cross-linking agent, polyurethane elastomer (product name: Pelecene, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), polyester elastomer (product names: Hytrel, Toray DuPont ( 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was prepared.
[0099]
Using a kneader, 0.15 parts by weight of polyurethane elastomer (TPU), 1 part by weight of polyester elastomer (TPEE), and 13 wt% of a crosslinking agent were kneaded for 30 minutes to prepare a skin material. The material temperature at the time of kneading was 210 ° C.
[0100]
[1.3] Covering outer circumference of core material with outer skin material
By covering the outer periphery of the core material with the outer cover material by extrusion molding, the outer cover was formed, and the core metal was removed to obtain a flexible tube for an endoscope having a length of 1.5 m. The outer skin material temperature at the time of extrusion molding was 210 ° C. Moreover, the average thickness of the formed outer skin was 0.3 mm.
[0101]
(Examples 2 to 6)
An endoscope in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio (weight ratio) of the polyurethane elastomer, the polyester elastomer, and the crosslinking agent used for the preparation of the skin material was changed as shown in Table 1. A flexible tube was manufactured.
[0102]
(Comparative example)
A flexible tube for an endoscope was manufactured in the same manner as in Example 1 except that no cross-linking agent was used in the preparation of the outer skin material.
For each example and comparative example, the mixing ratio of each component used for the preparation of the skin material is summarized in Table 1.
[0103]
[Table 1]

[0104]
2. Characteristic evaluation of flexible tube for endoscope
[2.1] Flexibility / elasticity test
Flexibility and elasticity tests were performed on the flexible tubes for endoscopes manufactured in the examples and comparative examples.
[0105]
In the flexibility / elasticity test, an operation of supporting both ends of each endoscope flexible tube and bending it by 90 ° was performed, and the flexibility and elasticity at that time were evaluated according to the following four criteria.
A: Excellent in flexibility and elasticity, ideal for use as a flexible tube for endoscopes.
○: Excellent flexibility and elasticity, suitable for use as a flexible tube for endoscopes.
(Triangle | delta): A softness | flexibility and elasticity are a little inferior, and there exists a problem in the use as a flexible tube for endoscopes.
×: Inferior in flexibility and elasticity, not suitable for use as a flexible tube for an endoscope.
Table 2 shows the results of the flexibility / elasticity test.
[0106]
[2.2] Chemical resistance test
A chemical resistance test was performed on each endoscope flexible tube manufactured in each Example and Comparative Example.
[0107]
In the chemical resistance test, each endoscope flexible tube was immersed in N, N-dimethylformamide (DMF) maintained at a temperature of 25 ° C. for 168 hours. This was done by observing the appearance of the outer skin. The case where the outer skin did not dissolve was evaluated as ◎, and the case where the outer skin was dissolved was evaluated as ×.
[0108]
The same test was performed using tetrahydrofuran (THF) and chloroform instead of N, N-dimethylformamide (DMF).
Table 2 shows the results of the chemical resistance test.
[0109]
[2.3] Heat resistance test
A heat resistance test was performed on each endoscope flexible tube manufactured in each Example and Comparative Example.
[0110]
In the heat resistance test, each endoscope flexible tube is repeatedly heat-treated at 130 ° C. for 15 minutes 20 times, and the state of the outer skin of each endoscope flexible tube at that time is observed. And evaluated according to the following four-stage criteria.
A: No change in appearance.
○: Almost no change in appearance.
Δ: It can be seen that the outer skin is deformed.
X: It can be clearly recognized that the outer skin is deformed.
The results of the heat resistance test are shown in Table 2.
[0111]
[2.4] Durability test
Endurance test for the endoscope flexible tube (immersed in DMF) of each example subjected to the chemical resistance test and the endoscope flexible tube of each example subjected to the heat resistance test Went.
[0112]
In the durability test, an operation of supporting the both ends of each endoscope flexible tube and bending it by 90 ° was performed, and the flexibility and elasticity at that time were evaluated according to the following four criteria.
A: Excellent in flexibility and elasticity, ideal for use as a flexible tube for endoscopes.
○: Excellent flexibility and elasticity, suitable for use as a flexible tube for endoscopes.
(Triangle | delta): A softness | flexibility and elasticity are a little inferior, and there exists a problem in the use as a flexible tube for endoscopes.
×: Inferior in flexibility and elasticity, not suitable for use as a flexible tube for an endoscope.
The results of the durability test are shown in Table 2.
[0113]
[Table 2]

[0114]
As can be seen from Table 2, the endoscope flexible tube of the present invention was excellent in chemical resistance and heat resistance. In contrast, the endoscope flexible tube of the comparative example was inferior in chemical resistance and heat resistance.
[0115]
Moreover, the flexible tube for endoscopes of the present invention had excellent flexibility and elasticity.
Further, it was confirmed that excellent flexibility and elasticity were maintained and excellent durability was maintained after the chemical resistance test and the heat resistance test.
[0116]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, an endoscope flexible tube having excellent chemical resistance while maintaining excellent flexibility can be obtained.
[0117]
Moreover, since it is excellent also in heat resistance, the endoscope flexible tube which can repeat steam sterilization etc. can be obtained.
[0118]
In addition, by appropriately changing the blending ratio of each component used for the preparation of the outer skin material, the flexibility of the outer skin can be emphasized, the chemical resistance can be emphasized, and the endoscope flexible tube can be obtained.
[0119]
These effects become more prominent by appropriately selecting the type of the first molecule, the second molecule and the crosslinking agent, the functional group capable of reacting with the hydroxyl group present in the molecule of the crosslinking agent, and the like. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an overall view showing an electronic endoscope having an insertion portion flexible tube to which an endoscope flexible tube of the present invention is applied.
FIG. 2 is a half vertical sectional view showing an embodiment of an insertion portion flexible tube to which the endoscope flexible tube of the present invention is applied.
FIG. 3 is a longitudinal sectional view showing a process of forming a skin by covering the outer periphery of a core material with an outer skin material by extrusion molding.
[Explanation of symbols]
1 Insertion section flexible tube
2 Core material
21 Spiral tube
22 Reticulated tube
23 Fine wire
24 space
25 intervals
26 Clearance
3 outer skin
31 Projection
32 Skin material
4 Dice head
41 dice
42 nipple
43 passage
44 Skin material passage
45 Extrusion port
5 Curved part
6 Operation part
61, 62 Operation knob
7 Connection section flexible tube
8 Light source plug
81 Light source connector
82 Image signal connector
9 Core
10 Electronic endoscope

Claims

An outer skin material that forms the outer periphery of the endoscope flexible tube,
at least,
A first molecule that is a urethane polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule;
A second molecule that is an ester polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule;
Prepared using a crosslinking agent having two or more isocyanate groups in the molecule as a functional group capable of reacting with a hydroxyl group, and the first molecule and the second molecule are bonded via the crosslinking agent. Hull material characterized by

The skin material according to claim 1 , wherein the outer skin material is prepared using 0.1 to 3 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule.

The outer skin material according to claim 1 , wherein the outer skin material is prepared by using more than 3 parts by weight and less than 10 parts by weight of the first molecule with respect to 1 part by weight of the second molecule.

To the total amount of all the components used to prepare the skin material, the proportion of the crosslinking agent used to prepare the skin material, the outer cover material according to any one of claims 1 to 3 is 0.1-20 weight%.

A method for manufacturing a flexible tube for an endoscope, comprising a step of covering the outer periphery of a core member having a hollow portion with the outer skin material according to any one of claims 1 to 4 to form an outer skin.

6. The method for manufacturing a flexible tube for an endoscope according to claim 5 , wherein the covering of the outer skin material is performed by extrusion molding.

The method for manufacturing a flexible tube for an endoscope according to claim 5 or 6 , wherein an average thickness of the outer skin is 0.01 to 0.8 mm.

Endoscopic flexible tube, characterized in that it is manufactured by the method according to any one of claims 5 to 7.