JP4606650B2

JP4606650B2 - Sustained release pesticide granule and its application method

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Publication number: JP4606650B2
Application number: JP2001169462A
Authority: JP
Inventors: 生憲秀柳; 村義昭田; 松基弘平; 村伸二米
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-06-05
Filing date: 2001-06-05
Publication date: 2011-01-05
Anticipated expiration: 2021-06-05
Also published as: JP2002363003A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、徐放性農薬粒剤およびその施用方法に関する。さらに詳しくは、農薬活性成分を含む農薬粒剤に、熱可塑性樹脂および水溶性高分子、鉄粉または銅粉が均一に混合されてなる徐放性農薬粒剤およびその施用方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、農薬粒剤においては、農薬活性成分による農作物への薬害が問題となっており、また農作業の省力化の面から農薬活性成分の効果の持続性が課題となっている。これらの点を解決すべく、農薬活性成分が水中へ溶出する量を制御することのできる農薬粒剤の研究が種々行われている。
【０００３】
例えば、農薬活性成分を含む核を熱可塑性樹脂被膜で被覆してなる粒剤（特公平０１−５００２号公報）、農薬活性成分を含む核に被覆層を設けて活性成分を徐放化する際の被膜むらを防く手段を施した粒剤（特公平０１−４４８３号公報）、農薬活性成分を含む核を水不溶性オリゴマーまたはポリマーで被覆した粒剤（特公平０２−５７０４７号公報）、スルホニルウレア系除草活性成分と活性炭とパラフィンワックスと鉱物質担体との混合物よりなる粒剤（特開昭６３一３５５０４号公報）、粒状の泡ガラスから可溶性アルカリ分を溶出させてピンホールを生じさせた後、泡ガラス粒のピンホールに香料、肥料、除草剤の液体を含浸させた泡ガラスよりなる農薬（特開昭６３−１７６３３７号公報）、固体状の農薬活性成分の粒子表面に直接、疎水性物質の微粉体を付着または固定化してなる農薬（特開平０１一３１６３０２号公報）が挙げられる。
【０００４】
さらに、水中非崩壊性の農薬粒剤の表面に疎水性油状液体を含浸させ、疎水性微粉で被覆してなる粒剤（特開平０２−２８６６０２号公報）、ベントナイトが凝集した形で水中で好ましい状態で崩壊し得る、ベントナイト、農薬活性成分および塩化カルシウムからなる粒剤（特開平０３−１０６８０２号公報）、殺虫活性成分を含む吸収性微粉体等を非吸油性粒状担体の表面に被覆してなる粒剤（特開平０３−７２０２号公報）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと農薬活性成分とを含む粉状混合物を造粒することにより得られた粒状物であって、ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢを変化させる制御手段を施した粒剤（特開平０５−２３７号公報）、農薬活性成分を含む吸収性微粉体または農薬活性成分により非吸油性の粒状担体を被覆する際、被覆用の接着剤として水溶性接着剤と水不溶性接着剤との混合物を用いてなる粒剤（特開平０４−３５２７０１号公報）、セルロース粉体を１０％以上含有する不活性粒状担体によって農薬活性成分を被覆してなる粒剤（特開平０５−１７３０２号公報）、農薬活性成分とベントナイトを必須成分として含み、かつポバール、酢酸ビニル樹脂エマルション等と水との混合物をバインダーとして含む組成物を非崩壊性粒に被覆してなる粒剤（特開平０５−９０６号公報）、農薬活性成分を含有する粒状担体の表面に二重の被覆層を形成してなる重層被覆された粒状農薬（特開平０６−９３０３号公報、特開平０６−９３０４号公報、特開平０６−７２８０５号公報、特開平０６−８０５１４号公報）などが挙げられる。
【０００５】
しかしながら、上記の従来技術に係る農薬粒剤は製造方法が煩雑であったり、また農薬活性成分の農作物に対する薬害軽減効果や防除効果などの点で必ずしも満足できるものではなく、特に、生育初期の農作物に該農薬粒剤を施用した場合において、農作物に対する薬害は強く発現し、防除効果は持続性を有しないなどの問題があった。
【０００６】
したがって、簡便な製造方法で製造することができ、かつ生育初期の農作物に施用したとしても農薬活性成分の農作物に対する薬害を軽減でき、さらに本来の防除効果を低下させることなく効果の持続性を図ることができる農薬粒剤の開発が望まれていた。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、農薬粒剤から農薬活性成分が溶出する場合に、初期溶出を抑え、一定期間経過後に徐々に該活性成分の溶出を開始する新規な農薬粒剤および該粒剤を用いた施用方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係る徐放性農薬粒剤は、
農薬活性成分、熱可塑性樹脂（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）、鉄粉または銅粉（Ｃ）が均一に混合されてなることを特徴としている。
熱可塑性樹脂（Ａ）がスチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体またはウレタン樹脂より選ばれることが望ましい。
【０００９】
鉄粉または銅粉（Ｃ）が、熱可塑性樹脂（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部であることも望ましい。
農薬活性成分が３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド（プロベナゾール）であることも望ましい。
本発明の徐放性農薬粒剤の施用方法は、
農薬活性成分が３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド（プロベナゾール）である上記徐放性農薬粒剤を稲種子の播種時に施用することを特徴としている。
【００１０】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る徐放性農薬粒剤およびその施用方法について具体的に説明する。
本発明に係る徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分、熱可塑性樹脂（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）、鉄粉または銅粉である金属粉（Ｃ）が均一に混合されてなる。まず、農薬活性成分について説明する。
【００１１】
なお、本発明における重量％および重量比は、全組成物の乾物重量から算出される。
農薬活性成分
本発明に係る徐放性農薬粒剤に含まれる農薬活性成分は、殺虫活性成分が１種以上および／または殺菌活性成分が１種以上、または除草活性成分が１種以上からなる。
【００１２】
本発明に用いられる農薬活性成分の含量は、特に限定されるものではないが、一般的には製剤全量の０．０１〜９０重量％、好ましくは、０．１〜６０重量％が望ましい。農薬活性成分の種類により、１０アール当たりの必要な施用量となるように適当な含量で配合すればよい。
そのような殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分としては特に限定されるものではないが、以下のものを挙げることができる。なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬ハンドブツク１９９４年版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載の一般名である。
【００１３】
本発明に用いられる農薬活性成分としては、下記の殺菌活性成分であるプロベナゾールを用いることが好ましい。
殺虫活性成分
本発明に用いられる殺虫活性成分としては、ＣＹＡＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ＥＣＰ、ピリミホスメチル、ダイアジノン、キナルホス、イソキサチオン、ビリダフェンチオン、クロリピリホスメチル、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、マラソン、ＰＡＰ、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホス、スルプロホス、プロフェノホス、ピラクロホス、ＤＤＶＰ、モノクロトホス、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ジメチルビンホス、ＣＶＰ、プロパホス、アセフェート、イソフェンホス、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＰＨＣ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アラニカルブ、アレスリン、レスメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプロトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、エトフェンプロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、テブフェノジド、デプロフェジン、フェノキシカルブ、ベンゾエピン、イミダクロプリド、メタアルデヒド、イソプロチオラン、ＤＢＥＤＣ、除虫菊、デリス、硫酸ニコチン、マシン油、ＤＣＶ、ＢＴ、ＣＰＣＢＳ、ケルセン、フェニソブロモレート、テトラジホン、ＢＰＰＳ、キノメチオネート（キノキサリン系）、アミトラズ、ベンゾメート、フェノチオカルブ、へキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ジエノクロル、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、フルアジナム、ピリダベン、クロフェンテジン、ＤＰＣ（ジノカプ）、ミルベメクチン、ビアラホス、ＤＣＩＰ、メチルイソチオシアネート、ダゾメット、モナクロスポリウム・フィマトパガム、スタイナーネマ・カーポカプサエ、ベノミル、エトプロホス、メスルフェンホス、ホスチアゼート、塩酸レバミゾール、カーバム、カーバムナトリウムなどが挙げられる。
【００１４】
殺菌活性成分
本発明に用いられる殺菌活性成分としては、無機銅（硫酸銅、生石灰、塩基性硫酸銅カルシウム、塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化第二銅、銅アンモニウム錯塩）、有機銅、ノニルフェノールスルホン酸銅、ＤＢＥＤＣ、テレフタル酸銅、硫黄、ジネブ、マンネブ、マンゼブ、アンバム、ポリカーバメート、有機硫黄二ッケル塩、プロピネブ、ジラム、チウラム、チアジアジン、キャプタン、スルフェン酸系、ＴＰＮ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチル、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダゾール、チアベンダゾール、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、イプコナゾール、イミベンコナゾール、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、フェナリモル、ピリフェノックス、トリホリン、有機ひ素（ＭＡＦ、ＭＡＦＡ）、ジチアノン、キノキサリン系、ＤＰＣ、ジメチリモール、フルスルファミド、ベンチアゾール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、フルアジナム、ジエトフェンカルブ、プロベナゾール、イソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロン、オキソリニック酸、イミノクタジン酢酸塩、プロパモカルブ塩酸塩、アルギン酸ナトリウム、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、ミルディオマイシン、マシン油、カーバム、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、エクロメゾール、ダゾメット、クロロネブ、メタスルホカルブ、メチルイソチオシアネートなどが挙げられる。
【００１５】
除草活性成分
本発明に用いられる除草活性成分としては、２，４ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ、トリクロビル、フェノチオール、クロメプロップ、ナプロアニリド、フェノキサプロップエチル、フルアジホップ、キザロホップエチル、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ＩＰＣ，フェンメディファム、ＭＢＰＭＣ、ベンチオカーブ、オルソベンカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ジメピペレート、ビリブチカルブ、ＤＣＰＡ、アラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、メトラクロール、テニルクロール、ブロモブチド、メフェナセツト、ナプロパミド、ジフェナミド、プロピザミド、イソキサベン、アシュラム、ＤＣＭＵ、リニュロン、シデュロン、ダイムロン、メチルダイムロン、カルブチレート、イソウロン、チアザフルロン、エチジムロン、テブチウロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、フルザスルフロン、チフェンスルフロンメチル、イマゾスルフロン、メトスルフロンメチル、ＣＡＴ、アトラジン、シメトリン、アメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、シアナジン、へキサジノン、メトリブジン、ターバシル、ブロマシル、レナシル、ＰＡＣ、ベンタゾン、ダゾメット、ピリデート、オキサジアゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナッブ、パラコート、ジクワット、トリフルラリン、ベスロジン、プロジアミン、ペンディメタリン、ＭＤＢＡ、ＭＤＢＡナトリウム塩、ピクロラム、イマザピル、イマザキンアンモニウム塩、ジチオピル、ＴＣＴＰ、ＤＰＡ、テトラピオン、ピペロホス、アミプロホスメチル、ブタミホス、ＳＡＰ、グリホサート、グリホサートアンモニウム塩、グリホサートトリメシウム塩、グリホサートナトリウム塩、ビアラホス、グルホシネート、アイオキシニル、ＤＢＮ、ＤＣＢＮ、アロキシジム、セトキシジム、ＡＣＮ、クロルフタリム、シンメチリン、ベンフレセート、カーバム、マレイン酸ヒドラジド、塩素酸塩、シアン酸塩などが挙げられる。
【００１６】
熱可塑性樹脂（Ａ）
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は、農薬粒剤全体の１〜１０重量％からなる。
そのような熱可塑性樹脂（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン−アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂などが挙げられ、好ましくはスチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹脂、さらに好ましくは酢酸ビニル共重合体樹脂を用いることが望ましい。
【００１７】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は、上記の樹脂から選ばれる１種以上からなる。
ポリビニルアルコール（Ｂ）
本発明に用いられるポリビニルアルコール（Ｂ）は、農薬粒剤全体の０．５〜１０重量％からなる。
【００１８】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、重合度が５００〜２５００、好ましくは１０００〜２０００、ケン化度が８５モル％以上１００モル％未満、好ましくは９５モル％以上１００モル％未満のものが望ましい。
このようなポリビニルアルコールとしては、例えば、部分ケン化型のゴーセノールＧＬ−０５Ｓ（日本合成株式会社製の商品名、平均重合度５００、ケン化度８５．５〜８９．０モル％）、ゴーセノールＧＨ−１７（日本合成株式会社製の商品名、平均重合度１７００、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）、あるいは完全ケン化型のゴーセノールＮＬ−０５（日本合成株式会社製の商品名、平均重合度５００、ケン化度９８．５モル％以上）、ゴーセノールＮＨ−１４（日本合成株式会社製の商品名、平均重合度１４００、ケン化度９８．０モル％以上）、ゴーセノールＮＨ−１８（日本合成株式会社製の商品名、平均重合度１８００、ケン化度９８．０〜９９．０モル％）ゴーセノールＮＨ−２０（日本合成株式会社製の商品名、平均重合度２０００、ケン化度９８．５〜９９．４モル％）などが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。本発明において、ポリビニルアルコールは結合剤としても用いることができる。
【００１９】
鉄粉または銅粉（Ｃ）
本発明で用いられる鉄粉または銅粉（Ｃ）のような金属粉は、水分子の存在により酸化が促進され、体積が大きくなり、被膜形成物質を壊す特性を有するため好ましい。特に体積膨張が著しい鉄粉用いることが望ましい。ニッケル、クロム、アルミニウムなどのように金属全体に錆が進展しにくく体積膨張の小さい金属の粉は、本発明の目的から好ましくない。
【００２０】
このような鉄粉または銅粉（Ｃ）は、その重量比において、熱可塑性樹脂（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは１４〜２００重量部、さらに好ましくは１４〜１７０重量部が望ましい。
本発明で用いられる鉄または銅（Ｃ）が上記数値範囲にあることによって、農薬粒剤から農薬活性成分の初期溶出を抑え、ある一定期間経過後に徐々に該活性成分の溶出を開始する徐放性農薬粒剤を得ることができる。
【００２１】
本発明で用いられる鉄または銅（Ｃ）は、使用する農薬活性成分の種類やその使用量、熱可塑性樹脂の種類やその使用量などにより、適宜選択し使用される。また、金属粉の粒子の大きさは粒径で１０〜１０００μｍで、好ましくは１０〜１００μｍである。
〔その他の成分〕
また、本発明の徐放性農薬粒剤おいては、上記成分以外に界面活性剤、結合剤、担体、物理性改良剤などを適宜添加することができる。
【００２２】
これらの成分について以下に説明する。
界面活性剤
本発明に用いられる界面活性剤としては、農薬製剤に常用される非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤が用いられ、特に限定されるものではないが、具体的には以下に例示される界面活性剤から選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２３】
本発明に用いられる非イオン界面活性剤としては、アルキルエーテル、ポリオキシエチルンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ホリオキシエチレンアルキレンアリールフェニル工一テル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックホリマーなどが挙げられる。
【００２４】
陰イオン界面活性剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートなどが挙げられる。
陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩アルキルベタイン、アミンオキサイドなどが挙げられる。
【００２５】
結合剤
本発明に用いることができるポリビニルアルコール以外の結合剤は、特に限定されないが、次の結合剤、例えば、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルビロリドン、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウムなどを使用することができる。
【００２６】
担体
本発明に用いることができる担体は特に限定されないが、クレー、珪石、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウム、軽石、ケイソウ土、バーミキユライト、パーライト及び結晶質シリカなどが挙げられ、これらのうちから選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２７】
その他の添加剤
本発明の徐放性農薬粒剤には、添加金属粉の酸化を促進する固体有機酸等を添加することもできる。該固体有機酸としては、例えば、コハク酸、ＤＬ−リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などが挙げられる。
さらに本発明の粒剤には、農薬活性成分の安定化剤、物理性改良剤、顔料、色素などの成分を配合してもよい。
【００２８】
徐放性農薬粒剤
本発明に係る徐放性農薬粒剤は、該粒剤から水中へ農薬活性成分が溶出する場合に、初期溶出を抑え、さらに、一定期間経過後に徐々に該活性成分の溶出を開始するものである。
本発明において「初期溶出」とは、農薬粒剤を水中に投入してから５日経過後までの農薬活性成分の水中溶出を指し、一定期間経過後の「一定期間」とは、同様に農薬粒剤を水中に投入してから５日経過するまでの期間を指す。
【００２９】
本発明に係る金属粉を含有した農薬粒剤は、農薬活性成分の水中溶出率が、水中投入時から５日目まで（初期溶出）は１５％以下、好ましくは１０％以下であり、かつ、１５日後〜７７日後に、好ましくは１５日後〜６３日後に１００％であることが望ましい。
本発明において「徐放性農薬粒剤」とは、上述の溶出パターンを示す農薬粒剤を指すものである。
【００３０】
農薬活性成分の水中溶出率が上記範囲にあることにより、農作物が生育初期の段階において本発明に係る徐放性農薬粒剤を施用しても、農薬活性成分の本来の防除効果を低下させることなく効果の持続性を図ることができ、農薬活性成分の農作物に対する薬害を軽減することができる。
農薬活性成分の水中溶出率が、水中投入から５日目まで（初期溶出）において１５％より大きくなると、農作物が生育初期の段階においては薬害が発現し、
また、初期溶出が上記範囲内であったとしても、該水中溶出率が１４日目までに１００％となると農薬活性成分の効果の持続性を保つことができず、
さらに、初期溶出が上記範囲内であったとしても、該水中溶出率が７７日目以降に１００％となると、農薬活性成分の本来の防除効果を低下させることとなり好ましくない。
【００３１】
そのような徐放性農薬粒剤の調製方法は特に限定されるものではなく、従来知られた方法で調製することができる。具体的には、以下の工程１〜３によって調製することが好ましい。
工程１：農薬活性成分、熱可塑性樹脂、鉄粉、非晶質シリカ、界面活性剤および担体ならびに所望ならばその他の補助剤を一緒にハンマーミルで混合し、固体粉末状の原料組成物を得る。
【００３２】
工程２：この粉末状の原料組成物に、ポリビニルアルコール溶解水溶液と適当量の水を添加し混練した後、その混練物をバスケット型押し出し造粒機に入れて造粒し、粒状の組成物を得る。
工程３：この粒状の組成物を流動乾燥させ、さらに目標の粒度分布を有するように篩別して本発明の徐放性農薬粒剤を得ることができる。
【００３３】
本発明に係る徐放性農薬粒剤は、その製造粒径が通常０．６〜２．０ｍｍ、好ましくは０．８〜１．５ｍｍであることが望ましい。
上記水中溶出率の測定法は、次のように行なった。
１０００ミリリットル容の大きさのビーカーに、３度硬水を５００ｍ１を入れ（水深６ｃｍ）、本発明の徐放性農薬粒剤を均一に水中に散粒する。ビーカーを２０℃の暗室に放置し、一定期間毎に、３か所（水深５ｃｍ）より採水し、水の中に含まれるプロベナゾール濃度を液体クロマトグラフィーで測定して、３度硬水に溶出した農薬活性成分の溶出量を算定した。
【００３４】
供試粒剤中に含まれる農薬活性成分が、ビーカー中の水５００ｍ１に完全に溶出した時の溶出量を１００とし、一定時間ごとに測定した溶出量から農薬活性成分の溶出率を算出した。
徐放性農薬粒剤の施用方法
本発明に係る徐放性農薬粒剤の施用方法は、特に限定されるものではなく、通常の農薬粒剤が施用される方法において使用することができる。そのような方法としては、イネの播種時に施用する方法、水田施用において農薬粒剤を田植えと同時に水面施用する方法、水田施用において農薬粒剤を田植え後に水面施用する方法が挙げられる。
【００３５】
本発明の徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分としてプロベナゾールを用いることが好ましく、そのような徐放性農薬粒剤は上記施用方法を用いることができ、特にイネの播種時に施用する方法に用いることが有用である。
ここでイネの播種時とは、具体的に、稲の育苗箱施用または水田施用において被覆農薬粒剤を種子と同時に施用する場合、またはあらかじめ育苗培土に徐放性農薬粒剤を混和して使用する場合を指すものである。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、農薬粒剤から農薬活性成分の初期溶出を抑え、ある期間経過後に徐々に該活性成分の溶出を開始する徐放性農薬粒剤および該粒剤を用いた施用方法を提供することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例、比較例で「部」とあるのはすべて重量部を意味する。
【００３８】
【実施例１】
農薬活性成分（殺菌剤）としてプロベナゾール原体２４．０部、非晶質シリカとしてホワイトカーボン５．０部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．２部、担体としてクレー６４．８部を共にハンマーミルて混合粉砕して均一な粉末混合物９４．０部を得た。これに、結合剤としてポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＨ−１８（日本合成株式会社の商品名））２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（ポリゾールＡＰ−４７１０（昭和高分子（株）の商品名）の固形分）１．０部と鉄粉（試薬）３．０部を混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りした。得られた混練物をバスケツト型押し出し造粒機で造粒し、流動乾燥した後、篩別により整粒をし、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
【００３９】
徐放性農薬粒剤中の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００４０】
【実施例２】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．８部に減量し、粉末混合物９２．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を３．０部とし、鉄粉（試薬）３．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００４１】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００４２】
【実施例３】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６０．８部に減量し、粉末混合物９０．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を５．０部とし、鉄粉（試薬）３．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００４３】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００４４】
【実施例４】
実施例１と同様に粉末混合物９４．０部を得た。得られた粉末混合物にポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を３．０部とし、鉄粉（試薬）１．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００４５】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００４６】
【実施例５】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６０．８部に減量し、粉末混合物９０．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温させた溶解後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を３．０部とし、鉄粉（試薬）５．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００４７】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００４８】
【実施例６】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を５８．８部に減量し、粉末混合物８８．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を５．０部とし、鉄粉（試薬）５．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００４９】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００５０】
【実施例７】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６６．８部とし、粉末混合物９６．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を１．０部とし、鉄粉（試薬）１．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００５１】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００５２】
【実施例８】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．８部とし、粉末混合物９２．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を５．０部とし、鉄粉（試薬）１．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００５３】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００５４】
【実施例９】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．８部とし、粉末混合物９２．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を１．０部と銅粉（試薬）５．０部と混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００５５】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００５６】
【実施例１０】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．６部とし、粉末混合物９１．８部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、スチレン−アクリル酸エステル共重合体を３．０部、鉄粉（試薬）３．０部およびクエン酸０．２部を混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００５７】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００５８】
【実施例１１】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．８部とし、粉末混合物９２．０部を得た。得られた粉末混合物に、結合剤としてポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、酢酸ビニル共重合体（ポリゾールＳＨ−５０２（昭和高分子（株）の商品名）の固形分）３．０部、鉄粉（試薬）３．０部を混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００５９】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００６０】
【実施例１２】
実施例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．８部とし、粉末混合物９２．０部を得た。得られた粉末混合物に、結合剤としてポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、ウレタン樹脂（スーパーフレックス１２６（第一工業製薬（株）の商品名）の固形分）３．０部、鉄粉（試薬）３．０部を混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、実施例１と同様にして本発明の徐放性農薬粒剤を調製した。
【００６１】
徐放性農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００６２】
【比較例１】
殺菌剤としてプロベナゾール原体２４．０部、非晶質シリカとしてホワイトカーボン５．０部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．２部、担体としてクレー６８．８部を共にハンマーミルで混合粉砕して均一な粉末混合物９８．０部を得た。これに、結合剤としてポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＨ−１８（日本合成株式会社の商品名）２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、これに適量の水を添加しよく混練した。得られた混練物をバスケット型押し出し造粒機で造粒し、流動乾燥した後に篩別により整粒をして農薬粒剤を調製した。
【００６３】
農薬粒剤中の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００６４】
【比較例２】
比較例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６５．８部に減量し、粉末混合物９５．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（ポリゾールＡＰ−４７１０（昭和高分子（株）の商品名）の固形分）３．０部の液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、比較例１と同様にして農薬粒剤を調製した。
【００６５】
農薬粒剤の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００６６】
【比較例３】
比較例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を５３．８部に減量し、粉末混合物８３．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、スチレン−アクリル酸エステル共重合体３．０部、鉄粉１２．０部を混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、得られた粉末混合物を比較例１と同様にして農薬粒剤を調製した。
【００６７】
農薬粒剤中の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
【００６８】
【比較例４】
比較例１で調製された粉末混合物に含まれるクレーの含量を６２．８部に減量し、粉末混合物９２．０部を得た。得られた粉末混合物に、ポリビニルアルコール２．０部を水に加温溶解させた後添加し、さらに、スチレン−アクリル酸エステル共重合体３．０部、ニッケル粉（試薬）３．０部を混合した液体と適当量の水を添加し充分に混練りし、得られた粉末混合物を比較例１と同様にして農薬粒剤を調製した。
【００６９】
農薬粒剤中の各成分の含量（重量％）は後記の表−１に要約して示される。
次に、試験例１〜３により本発明の徐放性農薬粒剤が活性成分の徐放性を示すこと、さらに活性成分の防除効果が低減せずに薬害軽減作用を示すことを例証する。
試験例１（農薬活性成分の水中溶出試験）
１０００ｍｌの大きさのビーカーに３度硬水５００ｍ１を入れ（水深６ｃｍ）、実施例１〜１２および比較例１〜４に準じて調製した農薬粒剤４２ｍｇを均一に水中に散粒する。ビーカーを２０℃の暗室に放置し、一定期間毎に水深５ｃｍの深さ３か所より採水し、該水試料中のプロベナゾール濃度を液体クロマトグラフィーで測定してビーカー中の水に溶出した全体のプロベナゾール溶出量を算定した。
【００７０】
供試粒剤中のプロベナゾール全量がビーカー中の水５００ｍ１に完全に溶出した時のプロペナゾール濃度は２０ｐｐｍであり、一定期間ごとに測定した溶出量から溶出率を算出した。得られた試験結果を次の表−１に示す。
【００７１】
【表１】

【００７２】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１２で得た本発明の徐放性農薬粒剤は、水中に投入してから１日〜５日後に、農薬活性成分であるプロベナゾールが水中に溶出を開始し、そして該活性成分が溶出を開始すると、徐放性農薬粒剤の農薬活性成分は１５日後〜７７日後には完全に（１００％）水中へ溶出することが確認された。つまり、実施例１〜１２で得た本発明の徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分が溶出の抑制、特に初期溶出の抑制を受け、二次曲線的な溶出パターンを示すことが確認された。
【００７３】
これに対して、比較例１の熱可塑性樹脂および金属粉のいずれも含まない粒剤は、水中に投入後直ちに活性成分の溶出を開始し、水中投入してから５日後には農薬活性成分の溶出率が３７％を示し、初期溶出の抑制は全く認められなかった。
熱可塑性樹脂が含まれ鉄粉の混入しない比較例２の粒剤、熱可塑性樹脂およびニッケル粉が含まれる比較例４の粒剤は、農薬活性成分の溶出が強く抑制されているため、水中投入７７日後においても活性成分が完全に（１００％）溶出しなかった。
【００７４】
また、鉄粉を必要以上に多量に入れた比較例３の粒剤は、必要量の鉄粉を含有する粒剤（実施例）と比べ初期の溶出抑制が認められず、さらに、水中投入１４日後には溶出率が１００％を示し、該成分の溶出に持続性は認められなかった。
次の試験例２および３により、プロベナゾールを活性成分とした本発明の徐放性農薬粒剤を水稲育苗に使用する育苗培土に混和処理した場合に、プロベナゾールによる水稲薬害を軽減あるいは防止する効果を有することを証明する。また、イネいもち病を長期間にわたって防除できる効果を有することを証明する。
【００７５】
試験例２（水稲苗生育への影響）
従来慣用の育苗用培土４リットルに対して、本発明の徐放性農薬粒剤を１００ｇおよび５０ｇを加えてよく混和した。実施例１〜３の徐放性農薬粒剤が混和された育苗培土を、標準育苗箱（横３０ｃｍ×縦６０ｃｍ×高さ３ｃｍ）１箱あたりに、床土として３リットル相当量を充填し、その床土の上に通常の種子消毒と予備処置をした稲種子（品種：日本晴）を播種し、さらに先の農薬粒剤混和培土を標準育苗あたり１リットル相当量覆土した。
【００７６】
上記育苗箱を、３２℃の出芽器庫内で２日間静置し、播種した稲種子の出芽を促した。出芽処理後の育苗箱は、ガラス温室内に移動して育苗管理を行なった。
稲種子の出芽率は、標準育苗箱の１／１０面積の育苗箱を用いて、各育苗箱あたり４００粒播種し、播種２日後および７日後に出芽数を確認して算出した。出芽方法は上記条件に準じて行なった。
【００７７】
なお本試験は、１試験区あたり１／１０育苗箱１箱とし、５反復で実施し、その平均値を算出した。結果は表−２に示す。
播種後の育苗箱内の水稲苗生育は、標準育苗箱を用いて、１箱あたり１８０ｇを播種した。出芽方法は上記条件に準じて行なった。
出芽処理後の育苗箱は、１日間２０℃の自然光を５０％遮光した人工気象室で緑化処理した後、透明アクリル樹脂製の温室内に移動した。播種後２１日間育苗管理し、草丈、葉令および根張り程度を調査した。なお本試験は、１試験区あたり標準育苗箱１箱として、３反復行った。
【００７８】
草丈は、各試験区より１サンプルを１個体とし、計１００サンプルについて計測し、３反復の平均値を算出し、無処理区を１００とした場合の比率（％）を示した。葉令は、各試験区より１サンプル１個体とし、計１００サンプルについて計測し、３反復の平均値を算出した。また、根張り程度は、播種２１日後に無処理区との対比でその程度を達観的に調査した。結果は表−２に示す。
【００７９】
比較のため、前記の比較例１のプロベナゾールを含むが、初期溶出制御のない粒剤（比較例１）を上記と同様に処理して比較区とし、プロベナゾールを含む農薬粒剤を全く処理していない試験区を無処理区とした。
【００８０】
【表２】

【００８１】
上記表２の結果から判るように、実施例１〜３の初期溶出が抑制された徐放性農薬粒剤が処理された育苗箱においては（発明区）、播種された籾の出芽率は９０％以上を示し、無処理区との発芽率に大差はなかった。また、播種後の苗生育も無処理区との生育差はなく、播種２１日後では、本田に移植できる健全な苗が得られた。
【００８２】
これに対して、初期溶出抑制の処理が施されていないプロベナゾール粒剤（比較例１）を施用した比較区では、発明区および無処理区と比べて稲生育は劣り、苗生育は不良であり、薬害を生じたことが明らかであった。
試験例３（イネいもち病防除効果）
従来慣用の育苗用培土４リットルに対して本発明の徐放性農薬粒剤を５０ｇ加えてよく混和した。該農薬粒剤が混和された育苗培土を、標準育苗箱（横３０ｃｍ×縦６０ｃｍ×高さ３ｃｍ）１箱あたりに、床土として３リットル相当量を充填し、その床土上に通常の種子消毒と予備処置をした稲種子（品種：コシヒカリ）を播種し、さらに先の農薬粒剤混和培土を標準育苗あたり１リットル相当量覆土した。
【００８３】
上記育苗箱は３２℃の出芽器庫内で２日間静置することにより出芽を促した。出芽処理後の育苗箱は、ビニール温室内に移動して、播種後２１日間育苗管理した。
例年いもち病が自然発生する水田に、１区の面積が６０ｍ²（３ｍ×２０ｍ）の試験区を作り、上記方法で育苗した稚幼苗を田植機で移植した（発明区）。
イネいもち病の発病調査は、移植５０日後および６０日後に、各試験区１５０株について各株の上位３葉の病斑数を調査した。なお、比較のために、比較例１の方法で調製した初期溶出抑制の処理が施されていないプロベナゾール粒剤を処理した稚幼苗および比較例２の方法で金属粉を含まないで調製したプロベナゾール粒剤を処理した稚幼苗を同様に移植した（比較区）。
各処理区の効果は、プロベナゾール粒剤を処理しない稚幼苗移植区（無処理区）の病斑数との対比から防除価（％）を算出した。結果は表−３に示す。
【００８４】
【表３】

【００８５】
表−３の結果から判るように、本発明の徐放性農薬粒剤（実施例１〜３）を用いた発明区において、水田移植後長期間にわたり、自然感染によるイネいもち病の発病がほぼ完全にまたは実質的に防除されたことが示された。
これに対して、比較区（比較例１および２）では、いもち病に対する防除効果は不充分であった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a sustained-release agricultural chemical granule and an application method thereof. More specifically, the present invention relates to a sustained-release agrochemical granule obtained by uniformly mixing a thermoplastic resin and a water-soluble polymer, iron powder or copper powder with an agrochemical granule containing an agrochemical active ingredient, and an application method thereof.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Conventionally, in pesticidal granules, phytotoxicity to agricultural crops by pesticidal active ingredients has been a problem, and the sustainability of the effects of pesticidal active ingredients has been an issue from the viewpoint of labor saving in agricultural work. In order to solve these points, various researches have been conducted on agricultural chemical granules capable of controlling the amount of the agricultural chemical active ingredient eluted into water.
[0003]
For example, a granule formed by coating a nucleus containing an agrochemical active ingredient with a thermoplastic resin coating (Japanese Patent Publication No. 01-5002), when a coating layer is provided on a nucleus containing an agrochemical active ingredient to gradually release the active ingredient Granules with means for preventing unevenness of coating (Japanese Patent Publication No. 01-4483), Granules with core containing agrochemical active ingredient coated with water-insoluble oligomer or polymer (Japanese Patent Publication No. 02-57047), sulfonylurea After elution of soluble alkalis from granulated powder (JP-A-63-35504), a mixture of a herbicidal active ingredient, activated carbon, paraffin wax, and a mineral carrier, and generating pinholes Agrochemicals made of foam glass in which pinholes of foam glass particles are impregnated with liquids of fragrance, fertilizer and herbicide (Japanese Patent Laid-Open No. 63-176337), on the surface of solid agrochemical active ingredient particles Contact, pesticides (JP-01 one 316 302 JP) consisting attached or immobilized to fine powder of hydrophobic materials.
[0004]
Furthermore, a granule formed by impregnating a hydrophobic oily liquid on the surface of a non-disintegrating agrochemical granule in water and coating with a hydrophobic fine powder (Japanese Patent Laid-Open No. 02-286602), preferably in the form of bentonite aggregated in water The surface of a non-oil-absorbing granular carrier is coated with a granule composed of bentonite, an agrochemical active ingredient and calcium chloride (Japanese Patent Laid-Open No. 03-106802), an absorbent fine powder containing an insecticidal active ingredient, etc. Granules obtained by granulating a granular mixture (Japanese Patent Laid-Open No. 03-7202), a polyglycerin fatty acid ester and an agrochemical active ingredient, and changing the HLB of the polyglycerin fatty acid ester Non-oil-absorbing granular carrier is coated with granules (Japanese Patent Laid-Open No. 05-237), absorptive fine powder containing an agrochemical active ingredient, or an agrochemical active ingredient. In this case, a granular agent using a mixture of a water-soluble adhesive and a water-insoluble adhesive as a coating adhesive (JP 04-352701 A), an inert granular carrier containing 10% or more of cellulose powder A composition comprising a pesticidal active ingredient coated with a pesticide (Japanese Patent Laid-Open No. 05-17302), a pesticidal active ingredient and bentonite as essential components, and a mixture of poval, a vinyl acetate resin emulsion or the like and water as a binder Granules coated with a non-disintegrating particle (Japanese Patent Laid-Open No. 05-906), a granular pesticide with a multilayer coating formed by forming a double coating layer on the surface of a granular carrier containing an agrochemical active ingredient (Japanese Patent Laid-Open Nos. 06-9303, 06-9304, 06-72805, 06-80514) and the like.
[0005]
However, the agrochemical granule according to the above prior art is complicated in production method and is not always satisfactory in terms of phytotoxicity reduction effect and control effect on agricultural crops of agricultural chemical active ingredients. In the case of applying the agrochemical granule to the plant, there is a problem that phytotoxicity to agricultural crops is strongly expressed and the control effect is not sustainable.
[0006]
Therefore, it can be produced by a simple production method, and even if applied to agricultural crops at the early stage of growth, the phytotoxicity of agricultural chemical active ingredients on agricultural crops can be reduced, and the sustainability of the effect can be achieved without reducing the original control effect. Development of an agrochemical granule that can be used has been desired.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and when the pesticidal active ingredient is eluted from the pesticidal granules, the initial elution is suppressed, and the active ingredient is gradually added after a certain period of time. An object of the present invention is to provide a novel agrochemical granule for starting elution of sucrose and an application method using the granule.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The sustained release agricultural chemical granules according to the present invention are:
The agrochemical active ingredient, thermoplastic resin (A), polyvinyl alcohol (B), iron powder or copper powder (C) are mixed uniformly.
It is desirable that the thermoplastic resin (A) is selected from a styrene-acrylic acid ester copolymer, a vinyl acetate copolymer or a urethane resin.
[0009]
It is also desirable that the iron powder or copper powder (C) is 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) and the polyvinyl alcohol (B).
It is also desirable that the pesticidal active ingredient is 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (provenazole).
The method of applying the sustained release agrochemical granule of the present invention is as follows.
It is characterized by applying the above-mentioned sustained release agricultural chemical granules whose agricultural chemical active ingredient is 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (provenazole) at the time of sowing rice seeds.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the sustained-release agricultural chemical granules and the application method thereof according to the present invention will be specifically described.
The sustained-release agrochemical granule according to the present invention is obtained by uniformly mixing agrochemical active ingredients, thermoplastic resin (A) and polyvinyl alcohol (B), metal powder (C) that is iron powder or copper powder. First, an agrochemical active ingredient is demonstrated.
[0011]
In addition, the weight% and weight ratio in this invention are computed from the dry matter weight of the whole composition.
Agrochemical active ingredients
The agrochemical active ingredient contained in the sustained release agrochemical granule according to the present invention comprises one or more insecticidal active ingredients and / or one or more fungicidal active ingredients or one or more herbicidal active ingredients.
[0012]
The content of the pesticidal active ingredient used in the present invention is not particularly limited, but is generally 0.01 to 90% by weight, preferably 0.1 to 60% by weight, based on the total amount of the preparation. What is necessary is just to mix | blend with a suitable content so that it may become a required application rate per 10 ares according to the kind of agrochemical active ingredient.
Such insecticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, and herbicidal active ingredients are not particularly limited, and the following can be mentioned. The names of these agrochemical active ingredients are general names described in “Agricultural Chemicals Handbook 1994” (issued by the Japan Plant Protection Association).
[0013]
As the agrochemical active ingredient used in the present invention, it is preferable to use probenazole which is the following bactericidal active ingredient.
Insecticidal active ingredient
Examples of the insecticidal active ingredient used in the present invention include CYAP, MPP, MEP, ECP, pyrimifosmethyl, diazinon, quinalphos, isoxathion, viridafenthion, chloripyrifosmethyl, chlorpyrifos, ESP, bamidione, marathon, PAP, dimethoate, formoteone, Thiometone, Ethylthiomethone, Hosalon, PMP, DMTP, Prothiophos, Sulprofos, Profenofos, Pyracrofos, DDVP, Monocrotophos, BRP, CVMP, Dimethylvinphos, CVP, Propaphos, Acephate, Isofenphos, DEP, EPN, Ethion, NAC, MTMC, MIPC , BPMC, PHC, XMC, etiophencarb, bendiocarb, pyrimicarb, carbosulfan, benfracarb, mesomil, o Samir, Thiodicarb, Aranicarb, Aresulin, Resmethrin, Tefluthrin, Bifenthrin, Permethrin, Cypermethrin, Cyhalothrin, Cyfluthrin, Fenpropatoline, Tralomethrin, Cycloproton, Fenvalerate, Flucitrate, Fluvinate, Etofenprox, Caltap, Thiocyclam , Bensultap, diflubenzuron, teflubenzuron, chlorfluazuron, flufenoxuron, tebufenozide, deprofezin, phenoxycarb, benzoepin, imidacloprid, metaldehyde, isoprothiolane, DBEDC, insecticide, deris, nicotine sulfate, machine oil, DCV, BT, CPCBS, Kelsen, phenisobromolate, tetradiphone, BPPS, quinomethionate ( Noxaline), amitraz, benzomate, phenothiocarb, hexythiazox, fenbutane oxide, dienochlor, fenpyroximate, debufenpyrad, fluazinam, pyridaben, clofentedine, DPC (dinocap), milbemectin, bialaphos, DCIP, methylisothiocyanate, monazolys, monazolys -Fimatopagum, Steinerne carpocapsae, benomyl, etoprofos, mesulfenfos, phostiazate, levamisole hydrochloride, carbam, carbam sodium and the like.
[0014]
Bactericidal active ingredient
Bactericidal active ingredients used in the present invention include inorganic copper (copper sulfate, quicklime, basic copper calcium sulfate, basic copper sulfate, basic copper chloride, cupric hydroxide, copper ammonium complex salt), organic copper, and nonylphenol. Copper sulfonate, DBEDC, copper terephthalate, sulfur, dineb, manneb, manzeb, ambam, polycarbamate, organic sulfur dieckel salt, propineb, ziram, thiuram, thiadiazine, captan, sulfenic acid, TPN, fusalide, IBP, EDDP , Tolcrofosmethyl, pyrazophos, fosetyl, thiophanate methyl, benomyl, carbendazole, thiabendazole, iprodione, vinclozoline, procymidone, fluorimide, oxycarboxin, mepronyl, flutolanil, teclophthalam, pencyclon, metalaxyl Oxaxixyl, triadimethone, vitertanol, microbutanyl, hexaconazole, propiconazole, difenoconazole, ipconazole, imibenconazole, triflumizole, prochloraz, pefazoate, fenarimol, pyrifenox, triphorin, organic arsenic (MAF, MAFA), dithianone , Quinoxaline, DPC, Dimethylylmol, Fursulfamide, Benchazole, Dichromedin, Triazine, Ferimzone, Fluazinam, Dietophenecarb, Probenazole, Isoprothiolane, Tricyclazole, Pyroxylone, Oxolinic acid, Iminocazine acetate, Propamocarb hydrochloride, Sodium alginate, Blastcidin S Kasugamycin, polyoxin, validamycin A, strep Mycin, oxytetracycline, mildiomycin, machine oil, Kabamu, PCNB, hydroxy isoxazole, Ekuromezoru, dazomet, chloroneb, methasulfocarb, like methyl isothiocyanate.
[0015]
Herbicidal active ingredient
As herbicidal active ingredients used in the present invention, 2,4PA, MCP, MCPB, MCPP, triclovir, phenothiol, clomeprop, naproanilide, phenoxapropethyl, fluazihop, quizalofopethyl, CNP, clomethoxynil, bifenox, IPC, Fenmedifam, MBPMC, Beniocurve, Orthobencarb, Esprocarb, Molinate, Dimepiperate, Biribitucarb, DCPA, Arachlor, Butachlor, Pretilachlor, Metrachlor, Tenylchlor, Bromobutide, Mefenacetate, Napropamide, Difenamide, Propizzamid, Isoxaben U Linuron, Ciduron, Daimlon, Methyl Daimlone, Carbutylate, Isouron, Thiazaf Ron, etizimuron, tebuthiuron, bensulfuron methyl, pyrazosulfuron ethyl, fluzasulfuron, thifensulfuron methyl, imazosulfuron, methsulfuron methyl, CAT, atrazine, cimetrin, amethrin, promethrin, dimetamethrin, cyanazine, hexazinone, methibudine , Bromacil, lenacyl, PAC, bentazone, dazomet, pyridate, oxadiazone, pyrazolate, pyrazoxifene, benzophenab, paraquat, diquat, trifluralin, bethrosin, prodiamine, pendimethalin, MDBA, MDBA sodium salt, picloram, imazapyr, imazaquinammonium Salt, dithiopyr, TCTP, DPA, tetrapion, piperophos, amiprophos methyl, Tamifos, SAP, glyphosate, glyphosate ammonium salt, glyphosate trimesium salt, glyphosate sodium salt, bialaphos, glufosinate, ioxynil, DBN, DCBN, aroxidim, cetoxydim, ACN, chlorphthalim, cinmethyline, benfrate, carbam, maleic hydrazide, chlorate And cyanate.
[0016]
Thermoplastic resin (A)
The thermoplastic resin (A) used for this invention consists of 1-10 weight% of the whole agricultural chemical granule.
Such a thermoplastic resin (A) is not particularly limited, but is acrylic resin, vinyl chloride resin, urethane resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-acrylic ester copolymer resin, acetic acid. Vinyl copolymer resin, vinyl acetate-ethylene copolymer resin, vinyl acetate-acrylic copolymer resin, vinyl acetate-ethylene-acrylic copolymer resin, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer resin, etc. Preferably, styrene-acrylic acid ester copolymer resin, vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate-ethylene copolymer resin, more preferably vinyl acetate copolymer resin is used.
[0017]
The thermoplastic resin (A) used for this invention consists of 1 or more types chosen from said resin.
Polyvinyl alcohol (B)
The polyvinyl alcohol (B) used for this invention consists of 0.5 to 10 weight% of the whole agrochemical granule.
[0018]
The polyvinyl alcohol used in the present invention has a degree of polymerization of 500 to 2500, preferably 1000 to 2000, and a saponification degree of 85 mol% or more and less than 100 mol%, preferably 95 mol% or more and less than 100 mol%. .
Examples of such polyvinyl alcohol include partially saponified gohsenol GL-05S (trade name, average polymerization degree 500, saponification degree 85.5 to 89.0 mol%, manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd.), gohsenol GH. -17 (Nippon Gosei Co., Ltd., trade name, average polymerization degree 1700, saponification degree 86.5-89.0 mol%), or completely saponified Gohsenol NL-05 (trade name, produced by Nihon Gosei Co., Ltd.) , Average polymerization degree 500, saponification degree 98.5 mol% or more), GOHSENOL NH-14 (trade name, average polymerization degree 1400, saponification degree 98.0 mol% or more manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd.), GOHSENOL NH- 18 (trade name, manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd., average polymerization degree 1800, degree of saponification 98.0-99.0 mol%) Gohsenol NH-20 (trade name, produced by Nihon Gosei Co., Ltd., average weight) Degree 2000, saponification degree 98.5 to 99.4 mol%) and the like, not limited to, addition, no problem be used in combination with one or more of these. In the present invention, polyvinyl alcohol can also be used as a binder.
[0019]
Iron powder or copper powder (C)
A metal powder such as iron powder or copper powder (C) used in the present invention is preferred because it has the characteristics that oxidation is promoted by the presence of water molecules, the volume is increased, and the film-forming substance is broken. In particular, it is desirable to use iron powder whose volume expansion is remarkable. From the object of the present invention, metal powders such as nickel, chromium, aluminum, etc., in which rust does not easily propagate to the whole metal and volume expansion is small, are not preferable.
[0020]
Such iron powder or copper powder (C) is in a weight ratio of 10 to 200 parts by weight, preferably 14 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) and polyvinyl alcohol (B). More preferably, 14 to 170 parts by weight is desirable.
When iron or copper (C) used in the present invention is in the above numerical range, the initial release of the pesticidal active ingredient from the pesticidal granules is suppressed, and the release of the active ingredient is gradually started after a certain period of time. Agrochemical pesticide granules can be obtained.
[0021]
The iron or copper (C) used in the present invention is appropriately selected and used depending on the type and amount of agrochemical active ingredient to be used, the type and amount of thermoplastic resin used. The size of the metal powder particles is 10 to 1000 μm, preferably 10 to 100 μm in terms of particle size.
[Other ingredients]
In the sustained-release agrochemical granule of the present invention, a surfactant, a binder, a carrier, a physical property improving agent and the like can be appropriately added in addition to the above components.
[0022]
These components are described below.
Surfactant
As the surfactant used in the present invention, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants commonly used in agricultural chemical formulations are used, and are particularly limited. Although not specifically, one or more selected from the surfactants exemplified below can be used.
[0023]
Nonionic surfactants used in the present invention include alkyl ether, polyoxyethylen alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene phenyl ether polymer , Polyoxyethylene alkylene arylphenyl ester, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, and the like.
[0024]
Examples of the anionic surfactant include lignin sulfonate, alkylaryl sulfonate dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate and the like.
Examples of the cationic surfactant and the amphoteric surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salt alkylbetaines, and amine oxides.
[0025]
Binder
The binder other than polyvinyl alcohol that can be used in the present invention is not particularly limited, but the following binders such as starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, lignin sulfonic acid Calcium can be used.
[0026]
Carrier
The carrier that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include clay, silica, talc, bentonite, calcium carbonate, pumice, diatomaceous earth, vermiculite, perlite, and crystalline silica, and are selected from these. One or more types can be used.
[0027]
Other additives
A solid organic acid or the like that promotes oxidation of the added metal powder can also be added to the sustained-release agrochemical granule of the present invention. Examples of the solid organic acid include succinic acid, DL-malic acid, tartaric acid, citric acid and the like.
Furthermore, you may mix | blend ingredients, such as a stabilizer of an agrochemical active ingredient, a physical property improving agent, a pigment, and a pigment | dye, with the granule of this invention.
[0028]
Sustained release pesticide granules
The sustained-release agrochemical granule according to the present invention suppresses the initial elution when the agrochemical active ingredient is eluted from the granule into water, and further starts the elution of the active ingredient gradually after a certain period of time. is there.
In the present invention, “initial elution” refers to elution of an agrochemical active ingredient in water until 5 days have elapsed since the introduction of the agrochemical granule into water, and “certain period” after the elapse of a certain period is the same It refers to the period from when the agent is put into water until 5 days have passed.
[0029]
In the agrochemical granule containing the metal powder according to the present invention, the elution rate of the agrochemical active ingredient in water is 15% or less, preferably 10% or less from the time of introduction to water to the 5th day (initial elution), and It is desirable that it is 100% after 15 days to 77 days, preferably after 15 days to 63 days.
In the present invention, the “sustained release agrochemical granule” refers to an agrochemical granule exhibiting the above elution pattern.
[0030]
When the elution rate of the agrochemical active ingredient in water falls within the above range, even if the sustained-release agrochemical granule according to the present invention is applied at the early stage of crop growth, the original control effect of the agrochemical active ingredient is reduced. Therefore, the sustainability of the effect can be achieved, and the phytotoxicity of agricultural chemical active ingredients on crops can be reduced.
If the rate of elution of the agrochemical active ingredient in water is greater than 15% from the start of water injection to the 5th day (initial elution), phytotoxicity will develop in the early stage of crop growth,
Moreover, even if the initial elution is within the above range, if the elution rate in water reaches 100% by the 14th day, the sustainability of the effect of the agrochemical active ingredient cannot be maintained,
Furthermore, even if the initial elution is within the above range, if the elution rate in water reaches 100% after the 77th day, the original control effect of the agrochemical active ingredient is lowered, which is not preferable.
[0031]
The method for preparing such sustained-release agricultural chemical granules is not particularly limited, and can be prepared by a conventionally known method. Specifically, it is preferable to prepare by the following steps 1 to 3.
Step 1: Agrochemical active ingredient, thermoplastic resin, iron powder, amorphous silica, surfactant and carrier and, if desired, other auxiliary agents are mixed together with a hammer mill to obtain a solid powdery raw material composition .
[0032]
Step 2: After adding and kneading a polyvinyl alcohol-dissolved aqueous solution and an appropriate amount of water to this powdery raw material composition, the kneaded product is put into a basket-type extrusion granulator and granulated to obtain a granular composition. obtain.
Step 3: The granular composition can be fluidly dried and further sieved to have a target particle size distribution to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.
[0033]
The sustained-release agricultural chemical granules according to the present invention desirably have a production particle size of generally 0.6 to 2.0 mm, preferably 0.8 to 1.5 mm.
The method for measuring the dissolution rate in water was performed as follows.
In a beaker having a volume of 1000 milliliters, 500 ml of 3 degree hard water is added (water depth 6 cm), and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention are uniformly dispersed in water. The beaker is left in a dark room at 20 ° C., and water is collected from three places (water depth: 5 cm) at regular intervals, and the concentration of probenazole contained in the water is measured by liquid chromatography and eluted in 3 times hard water. The elution amount of the agrochemical active ingredient was calculated.
[0034]
The elution rate of the pesticidal active ingredient was calculated from the elution amount measured at regular intervals, assuming that the elution amount when the pesticidal active ingredient contained in the test granule completely eluted in 500 ml of water in the beaker was 100.
Method of applying sustained release agrochemical granules
The method for applying the sustained-release agricultural chemical granules according to the present invention is not particularly limited, and can be used in a method in which ordinary agricultural chemical granules are applied. Examples of such a method include a method of applying rice at the time of sowing, a method of applying a pesticide granule to the surface of a rice paddy simultaneously with rice planting, and a method of applying a pesticide granule to the surface of a rice field after planting the rice.
[0035]
The sustained-release agrochemical granule of the present invention preferably uses probenazole as an agrochemical active ingredient, and such a sustained-release agrochemical granule can use the above-mentioned application method, particularly for the method of application at the time of sowing rice. It is useful to use.
Here, when seeding rice, specifically, when applying coated pesticide granules at the same time as seeds in rice seedling box application or paddy field application, or mixing pre-release pesticide granules in the seedling culture medium beforehand It refers to the case.
[0036]
【The invention's effect】
According to the present invention, there are provided a sustained-release agrochemical granule that suppresses initial elution of an agrochemical active ingredient from an agrochemical granule and gradually starts elution of the active ingredient after a certain period of time, and an application method using the granule can do.
[0037]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In the following examples and comparative examples, “parts” means all parts by weight.
[0038]
[Example 1]
Provenazole active ingredient (bactericide) 24.0 parts of active ingredient, 5.0 parts of white carbon as amorphous silica, 0.2 part of sodium lauryl sulfate as surfactant, 64.8 parts of clay as carrier The mixture was milled and pulverized to obtain 94.0 parts of a uniform powder mixture. To this, 2.0 parts of polyvinyl alcohol (Gosenol NH-18 (trade name of Nihon Gosei Co., Ltd.)) as a binder was added after being dissolved in water, and further added to a styrene-acrylate copolymer ( A liquid prepared by mixing 1.0 part of Polysol AP-4710 (trade name of Showa Polymer Co., Ltd.) and 3.0 parts of iron powder (reagent) and an appropriate amount of water were added and kneaded sufficiently. . The obtained kneaded product was granulated with a basket type extrusion granulator, fluid dried, and then sized by sieving to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.
[0039]
The content (% by weight) of each component in the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0040]
[Example 2]
The clay content in the powder mixture prepared in Example 1 was reduced to 62.8 parts to obtain 92.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was dissolved in water after heating, and added to make 3.0 parts of styrene-acrylic acid ester copolymer, and 3.0 parts of iron powder (reagent); The mixed liquid and an appropriate amount of water were added and sufficiently kneaded, and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1.
[0041]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0042]
[Example 3]
The clay content in the powder mixture prepared in Example 1 was reduced to 60.8 parts to obtain 90.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was dissolved in water after heating, and added to 5.0 parts of styrene-acrylic acid ester copolymer, and 3.0 parts of iron powder (reagent); The mixed liquid and an appropriate amount of water were added and sufficiently kneaded, and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1.
[0043]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0044]
[Example 4]
In the same manner as in Example 1, 94.0 parts of a powder mixture was obtained. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol is heated and dissolved in water and then added to make 3.0 parts of a styrene-acrylic acid ester copolymer and mixed with 1.0 part of iron powder (reagent). The liquid thus prepared and an appropriate amount of water were added and kneaded well, and the sustained-release agrochemical granule of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1.
[0045]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0046]
[Example 5]
The clay content in the powder mixture prepared in Example 1 was reduced to 60.8 parts to obtain 90.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was added after being dissolved in water, 3.0 parts of styrene-acrylic acid ester copolymer, 5.0 parts of iron powder (reagent), The mixed liquid and an appropriate amount of water were added and sufficiently kneaded, and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1.
[0047]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0048]
[Example 6]
The amount of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was reduced to 58.8 parts to obtain 88.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was dissolved in water after heating, and added to make 5.0 parts of styrene-acrylic acid ester copolymer, and 5.0 parts of iron powder (reagent); The mixed liquid and an appropriate amount of water were added and sufficiently kneaded, and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1.
[0049]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0050]
[Example 7]
The content of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was 66.8 parts, and 96.0 parts of a powder mixture was obtained. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was added after being dissolved in water by heating, and 1.0 part of styrene-acrylic acid ester copolymer was obtained, and 1.0 part of iron powder (reagent) The mixed liquid and an appropriate amount of water were added and sufficiently kneaded, and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1.
[0051]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0052]
[Example 8]
The content of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was 62.8 parts to obtain 92.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was added after being dissolved in water by heating, and 5.0 parts of styrene-acrylic acid ester copolymer was added, and 1.0 part of iron powder (reagent) and The mixed liquid and an appropriate amount of water were added and sufficiently kneaded, and the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1.
[0053]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0054]
[Example 9]
The content of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was 62.8 parts to obtain 92.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was dissolved in water after heating and added, and 1.0 part of styrene-acrylate copolymer was mixed with 5.0 parts of copper powder (reagent). The liquid thus prepared and an appropriate amount of water were added and kneaded well, and the sustained-release agrochemical granule of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1.
[0055]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0056]
[Example 10]
The content of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was 62.6 parts to obtain 91.8 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was heated and dissolved in water, and then added, and 3.0 parts of a styrene-acrylic acid ester copolymer, 3.0 parts of iron powder (reagent) and citric acid were added. A liquid in which 0.2 part of acid was mixed and an appropriate amount of water were added and kneaded thoroughly, and the sustained-release agrochemical granule of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1.
[0057]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0058]
Example 11
The content of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was 62.8 parts to obtain 92.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol as a binder was dissolved after being heated and dissolved in water, and further added to a vinyl acetate copolymer (Polysol SH-502 (trade name of Showa High Polymer Co., Ltd.). ) Solid content) 3.0 parts, iron powder (reagent) 3.0 parts mixed liquid and an appropriate amount of water was added and kneaded well, the same as Example 1, sustained release of the present invention Agrochemical granules were prepared.
[0059]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0060]
Example 12
The content of clay contained in the powder mixture prepared in Example 1 was 62.8 parts to obtain 92.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol as a binder is dissolved after being heated and dissolved in water. Further, a solid of urethane resin (Superflex 126 (trade name of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)) is added. Min) 3.0 parts of a mixture of iron powder (reagent) 3.0 parts and an appropriate amount of water are added and kneaded thoroughly, and the sustained release agricultural chemical granules of the present invention are the same as in Example 1. Was prepared.
[0061]
The content (% by weight) of each component of the sustained release agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0062]
[Comparative Example 1]
24.0 parts of probenazole base as a disinfectant, 5.0 parts of white carbon as amorphous silica, 0.2 part of sodium lauryl sulfate as a surfactant, and 68.8 parts of clay as a carrier are mixed and ground in a hammer mill. And 98.0 parts of a homogeneous powder mixture. To this, 2.0 parts of polyvinyl alcohol (GOHSENOL NH-18 (trade name of Nihon Gosei Co., Ltd.)) as a binder was added after being heated and dissolved in water, and then an appropriate amount of water was added thereto and kneaded well. The obtained kneaded product was granulated with a basket type extrusion granulator, fluid dried, and then sized by sieving to prepare an agrochemical granule.
[0063]
The content (% by weight) of each component in the agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0064]
[Comparative Example 2]
The clay content contained in the powder mixture prepared in Comparative Example 1 was reduced to 65.8 parts to obtain 95.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was heated and dissolved in water and then added. Further, a styrene-acrylic acid ester copolymer (Polysol AP-4710 (trade name of Showa High Polymer Co., Ltd.) was added. ) Solid content) 3.0 parts of a liquid and an appropriate amount of water were added and kneaded thoroughly to prepare an agrochemical granule in the same manner as in Comparative Example 1.
[0065]
The content (% by weight) of each component of the pesticide granule is summarized in Table 1 below.
[0066]
[Comparative Example 3]
The amount of clay contained in the powder mixture prepared in Comparative Example 1 was reduced to 53.8 parts to obtain 83.0 parts of a powder mixture. A liquid in which 2.0 parts of polyvinyl alcohol was dissolved in water after being heated and added to the obtained powder mixture, and further, 3.0 parts of a styrene-acrylate copolymer and 12.0 parts of iron powder were mixed. A suitable amount of water was added and kneaded thoroughly, and the resulting powder mixture was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare agrochemical granules.
[0067]
The content (% by weight) of each component in the agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
[0068]
[Comparative Example 4]
The clay content in the powder mixture prepared in Comparative Example 1 was reduced to 62.8 parts to obtain 92.0 parts of a powder mixture. To the obtained powder mixture, 2.0 parts of polyvinyl alcohol was heated and dissolved in water, and then added. Further, 3.0 parts of a styrene-acrylate copolymer and 3.0 parts of nickel powder (reagent) were added. An agrochemical granule was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 by adding the mixed liquid and an appropriate amount of water and kneading the mixture sufficiently, and the resulting powder mixture was the same as in Comparative Example 1.
[0069]
The content (% by weight) of each component in the agrochemical granule is summarized in Table 1 below.
Next, Test Examples 1 to 3 illustrate that the sustained-release agrochemical granule of the present invention exhibits sustained release of the active ingredient, and further exhibits a phytotoxicity-reducing action without reducing the control effect of the active ingredient.
Test Example 1 (Pesticide active ingredient dissolution test in water)
Into a beaker having a size of 1000 ml, 500 ml of hard water is added (water depth 6 cm), and 42 mg of the agricultural chemical granules prepared according to Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 are uniformly dispersed in water. The beaker was allowed to stand in a dark room at 20 ° C., and water was collected from three locations at a depth of 5 cm at regular intervals, and the concentration of probenazole in the water sample was measured by liquid chromatography and eluted into the water in the beaker. The amount of elution of probenazole was calculated.
[0070]
The propenazole concentration when the total amount of probenazole in the test granules was completely eluted in 500 ml of water in the beaker was 20 ppm, and the dissolution rate was calculated from the amount of dissolution measured at regular intervals. The test results obtained are shown in the following Table-1.
[0071]
[Table 1]

[0072]
As is clear from the results in Table 1, the sustained-release pesticidal granules of the present invention obtained in Examples 1 to 12 had a pesticide active ingredient, probenazole, contained in water one to five days after being put into water. When elution started, and when the active ingredient started to dissolve, it was confirmed that the pesticidal active ingredient of the sustained-release pesticidal granule was completely (100%) eluted into water after 15 to 77 days. That is, it was confirmed that the sustained-release agrochemical granules of the present invention obtained in Examples 1 to 12 exhibited a quadratic elution pattern with the pesticidal active ingredient receiving suppression of elution, particularly suppression of initial elution. It was.
[0073]
On the other hand, the granule containing neither the thermoplastic resin nor the metal powder of Comparative Example 1 starts elution of the active ingredient immediately after being put into water, and 5 days after being put into water, The elution rate was 37%, and no suppression of initial elution was observed.
The granule of Comparative Example 2 containing a thermoplastic resin and containing no iron powder, and the granule of Comparative Example 4 containing a thermoplastic resin and nickel powder, which are strongly suppressed from elution of the agrochemical active ingredient, are added to water. Even after 77 days, the active ingredient was not completely eluted (100%).
[0074]
In addition, the granule of Comparative Example 3 in which the iron powder was put in a larger amount than necessary did not exhibit the initial elution suppression as compared with the granule containing the necessary amount of iron powder (Example), and was added to the water. The elution rate was 100% after the day, and the elution of the component was not sustained.
According to the following Test Examples 2 and 3, when the sustained-release agrochemical granule of the present invention containing probenazole as an active ingredient is mixed with a seedling culture medium used for rice seedling seedling, the effect of reducing or preventing paddy rice chemical damage caused by probenazole Prove that you have. It also proves that it has the effect of controlling rice blast over a long period of time.
[0075]
Test Example 2 (Influence on rice seedling growth)
100 g and 50 g of the sustained-release agricultural chemical granules of the present invention were added to 4 liters of conventionally used seedling culture soil, and mixed well. The seedling culture soil mixed with the sustained release agrochemical granule of Examples 1 to 3 is filled with an equivalent amount of 3 liters as a floor soil per one standard seedling box (width 30 cm × length 60 cm × height 3 cm), Normal seed disinfection and pretreatment rice seeds (variety: Nipponbare) were sown on the floor soil, and the above agricultural chemical granule-mixed soil was covered with an amount equivalent to 1 liter per standard seedling.
[0076]
The seedling box was allowed to stand in a germination container at 32 ° C. for 2 days to promote the germination of the sown rice seeds. The seedling box after the budding process was moved to a glass greenhouse to manage seedlings.
The germination rate of rice seeds was calculated by seeding 400 seeds per seedling box using a seedling box having a 1/10 area of a standard seedling box, and confirming the number of germination after 2 days and 7 days after sowing. The germination method was performed according to the above conditions.
[0077]
In addition, this test was carried out 5 times by using 1/10 seedling box per test area, and the average value was calculated. The results are shown in Table-2.
For seedling growth in the seedling box after sowing, 180 g was seeded per box using a standard seedling box. The germination method was performed according to the above conditions.
The seedling box after the budding treatment was greened in an artificial weather room where 50% of natural light at 20 ° C. was blocked for 1 day, and then moved into a greenhouse made of transparent acrylic resin. The seedlings were managed for 21 days after sowing, and the plant height, leaf age and rooting degree were investigated. In addition, this test was performed 3 times as 1 standard nursery box per test section.
[0078]
The plant height was 1 sample from each test group, measured for a total of 100 samples, the average value of 3 repetitions was calculated, and the ratio (%) when the untreated group was 100 was shown. The leaf age was 1 sample per sample from each test group, and a total of 100 samples were measured and the average value of 3 replicates was calculated. In addition, the degree of rooting was objectively investigated by comparing with the untreated area 21 days after sowing. The results are shown in Table-2.
[0079]
For comparison, the granule (Comparative Example 1) containing the probenazole of Comparative Example 1 but without initial elution control was treated in the same manner as above to make a comparative plot, and the agricultural chemical granule containing probenazole was completely treated. None of the test plots were designated as untreated plots.
[0080]
[Table 2]

[0081]
As can be seen from the results in Table 2 above, in the seedling box treated with the sustained release agricultural chemical granules in which the initial elution of Examples 1 to 3 was suppressed (Invention Zone), the budding rate of the sowing seeds was 90 % Or more, and there was no great difference in germination rate from the untreated group. Moreover, the growth of seedlings after sowing was not different from that of the untreated group, and healthy seedlings that could be transplanted to Honda were obtained 21 days after sowing.
[0082]
On the other hand, in the comparative group to which probenazole granules (Comparative Example 1) that had not been subjected to the initial elution suppression treatment, rice growth was inferior and seedling growth was poor as compared to the invention group and the untreated group. It was clear that it caused phytotoxicity.
Test Example 3 (rice blast control effect)
50 g of the sustained-release agrochemical granule of the present invention was added to 4 liters of conventionally used seedling culture soil and mixed well. The seedling culture soil mixed with the agrochemical granule is filled with 3 liters of equivalent amount as floor soil in a standard seedling box (width 30 cm x height 60 cm x height 3 cm), and normal seeds are placed on the floor soil. Rice seeds (variety: Koshihikari) that had been disinfected and pretreated were sown, and further, the above-mentioned pesticide granule-mixed soil was covered with an amount equivalent to 1 liter per standard seedling.
[0083]
The seedling box was allowed to stand for 2 days in a germination container at 32 ° C. to promote germination. The seedling box after the budding treatment was moved to a vinyl greenhouse and managed for seedling growth for 21 days after sowing.
The area of 1 ward is 60m in a paddy field where rice blast naturally occurs every year²A test plot of (3 m × 20 m) was made, and the young seedlings grown by the above method were transplanted with a rice transplanter (Invention plot).
The onset investigation of rice blast was carried out by investigating the number of lesions in the upper 3 leaves of each strain for 150 strains at 50 days and 60 days after transplantation. For comparison, young seedlings prepared by the method of Comparative Example 1 and treated with probenazole granules not subjected to the treatment of initial elution, and probenazole granules prepared by the method of Comparative Example 2 without containing metal powder The seedlings treated with the agent were transplanted in the same manner (comparison group).
As for the effect of each treatment group, the control value (%) was calculated from the comparison with the number of lesions in the young seedling transplanting group (non-treated group) not treated with the probenazole granules. The results are shown in Table-3.
[0084]
[Table 3]

[0085]
As can be seen from the results in Table 3, in the invention area using the sustained-release agricultural chemical granules (Examples 1 to 3) of the present invention, the onset of rice blast caused by natural infection was almost over a long period of time after paddy field transplantation. It was shown to be completely or substantially controlled.
On the other hand, in the comparative group (Comparative Examples 1 and 2), the control effect on blast was insufficient.

Claims

A sustained-release agrochemical granule comprising an agrochemical active ingredient, a thermoplastic resin (A), polyvinyl alcohol (B), iron powder or copper powder (C) mixed uniformly.

The sustained-release agricultural chemical granule according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is selected from a styrene-acrylic acid ester copolymer, a vinyl acetate copolymer or a urethane resin.

The iron powder or copper powder (C) is 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) and polyvinyl alcohol (B) in the weight ratio. 2. The sustained-release agrochemical granule according to 2.

The sustained-release agricultural chemical granules according to any one of claims 1 to 3, wherein the agricultural chemical active ingredient is 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (provenazole).

A method for applying a sustained-release agrochemical granule, comprising applying the sustained-release agrochemical granule according to claim 4 at the time of sowing rice seeds.