JP4595167B2

JP4595167B2 - Package

Info

Publication number: JP4595167B2
Application number: JP2000193257A
Authority: JP
Inventors: 庸一石崎
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority date: 2000-06-27
Filing date: 2000-06-27
Publication date: 2010-12-08
Anticipated expiration: 2020-06-27
Also published as: JP2002002824A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含水させた酸素吸収性積層体を梱包する梱包体に関する。さらに詳しくは、梱包体内の含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素を効果的に透過させ、水分の放散を効果的に防止することができる梱包体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食品等の品質低下防止するため、酸化還元反応を利用する酸素吸収剤を添加した樹脂層を有する積層フィルムから成る包装袋等の包装容器が知られている。
しかしながら、かかる包装袋を単に乾燥食品等に適用した場合には、酸化還元反応を生じさせて、酸素吸収性を発揮するために必要な水分供給が困難であり、そのため酸素吸収性を有効に発揮できないという問題が見られた。
【０００３】
そこで、特公平７−２１０８３号公報には、必要な水分量を供給するために親水性充填剤を内部に含有せしめた酸素吸収性樹脂組成物からなるフィルム製品が提案されている。
かかるフィルム製品は、より具体的には、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１００メッシュ以上の鉄粉５０〜４００重量部、１００メッシュ以上の塩化ナトリウム２重量部以上、親水性充填剤５重量部以上を添加してなる酸素吸収性樹脂組成物を、溶融してフィルムに成形した後、当該フィルムを常温または加温下の水槽もしくは加湿槽に浸し、その後に付着水を除去乾燥する処理を行って構成されるものである。
しかしながら含水させたフィルム製品は鉄粉が活性化しており、そのまま長期保管すると、空気中の酸素を吸収してしまい、鉄粉が失活したり、含水せしめた水分が外部に放散したりして、酸素吸収性能が著しく低下するという問題が見られた。
【０００４】
そこで、特開平９−５１７８６号公報では、ガスバリヤー性のフィルムを梱包材として使用し、溶着密封することが提案されている。
しかしながら、梱包材としてガスバリヤー性フィルムを使用すると、水素透過性が低いため、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の金属鉄粉末と、水の反応に起因して発生する水素を外部に効果的に放出することができなかった。
そのため、梱包体が大きく膨張し（以下、水素膨張と称する場合がある）、取り扱いが困難となり、酸素吸収性積層体を所定の場所に保管することが困難になるという問題が見られた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような状況下、本発明の発明者は、かかる問題を鋭意検討したところ、特定の酸素透過度および水蒸気透過度を有する梱包材を使用して密封することにより、梱包体内の酸素吸収性積層体における酸素吸収層から発生する水素を効果的に外部に放出できると共に、上記酸素吸収層に含まれる水分の放散を効果的に防止できることを見出した。
すなわち、本発明は、含水処理して酸素吸収層を活性化させた酸素吸収性積層体を梱包した場合であっても、水素膨張を効果的に抑制すると共に、上記酸素吸収層の酸素吸収能力を低下させることなく、長期間に亘る優れた保存能力を発揮する梱包体を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、含水させた酸素吸収性積層体を梱包するための梱包体において、当該梱包体の梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１００〜２０，０００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）とすると共に、当該梱包体の梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下とした梱包体が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、このような構成にすることにより、前述した水素を効果的に外部に放出でき、そのため、梱包体の水素膨張を効果的に抑制することができ、また、上記した酸素吸収層に含まれる水分の放散を有効に抑制することができ、そのため、酸素吸収性積層体の酸素吸収性を長期間維持することができる。
【０００７】
本発明の梱包体に用いる梱包材は、オレフィン系樹脂、またはオレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂、あるいはオレフィン系樹脂とポリエステル系樹脂の積層体から成ることが好ましい。
このような樹脂から成る梱包材は、酸素透過度や水蒸気透過度の調節が容易であり、そのため、含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素をより効果的に外部に放出できると共に、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の優れた酸素吸収性をより長期間維持することができる。
【０００８】
本発明の梱包体に用いる梱包材は、その厚さを３０〜２５０μｍの範囲内とするのが好ましい。梱包材をこのような厚さにすることより、梱包体内の含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素をより効果的に外部に放出できると共に、水分の放散を防止することができ、しかも所定の機械的強度を得ることができる。
【０００９】
また、本発明の梱包体に用いる梱包材は、ヒートシール性を有することが好ましい。
このようにヒートシール性を備えることにより、梱包材同士を重ね合わせてヒートシール（加熱および加圧）するだけで容易に袋状等の梱包体とすることが可能で、酸素吸収性積層体を容易に梱包することができる。
【００１０】
本発明の梱包体に用いる梱包材は、酸素透過度および水蒸気透過度がそれぞれ異なる複数の材料から構成しても良い。
このように、酸素透過度および水蒸気透過度が異なる複数の材料を使用することにより、梱包体内の含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素の放出と、水分の放散及び酸素による失活のバランスをより容易に調整することができると共に、後述する梱包材を用いて梱包体としたときの内容積変化率を所定範囲内に容易に調節することができる。
【００１１】
また、本発明の梱包体に用いる梱包材を積層体で構成する場合は、ヒートシール層を有するのが好ましい。
この場合、その積層体において、ヒートシール層を除く他の層の材料をその性能に応じて種々選択して梱包材とし、ヒートシールするだけで容易に袋状等の梱包体とすることが可能で、酸素吸収性積層体を容易に梱包することができる。
【００１２】
本発明の梱包体は、含水させた酸素吸収性積層体を梱包する梱包体としたときに、下記式（１）で表わされる内容積変化率を６０〜１２０％とするのが好ましい。
Ｖ１＝Ｖ２／Ｖ３×１００（１）
Ｖ１：梱包体の内容積変化率（％）
Ｖ２：２２℃、６０％ＲＨ条件で、３０日間保管後の梱包体の内容積（ｃｍ³）
Ｖ３：保管前の梱包体の内容積（ｃｍ³）
このように梱包体の内容積変化率を所定値に制限することにより、袋状等の梱包体としたときの外観変化を容易に調節することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の梱包体は、含水させた酸素吸収性積層体を梱包するための梱包体であって、上記梱包体の梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１０〜２０，０００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）とすると共に、上記梱包体の梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下とする。
その結果、梱包体としたときの水素膨張を効果的に抑制すると共に、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の酸素吸収能力を低下させることなく、長期間に亘って優れた保存能力を発揮する梱包体としたものである。
以下、本発明の梱包体について具体的に説明する。なお、参照する図面は、この発明が理解できる程度に概略的に示しており、図示された例に限定されるものではない。
【００１４】
（１）酸素透過度
本発明の梱包体は、その梱包材の酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）を１０〜２０，０００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）とすることが重要である。
その理由は、一般的な樹脂フィルムの酸素透過度と水素透過度との間には、図６に示すような相関関係があり、かかる酸素透過度が１０ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）未満となると、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の金属鉄粉末と、水の反応に起因して発生する水素の梱包体からの透過が著しく低下し、梱包体が激しく膨張する。
一方、かかる酸素透過度が２０，０００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を超えると、活性化した酸素吸収性積層体が急激に酸素を吸収するため、酸素吸収性積層体の酸素吸収性能を長期に亘って維持することが困難になる。したがって、このような梱包材の膨張抑制と、酸素吸収性積層体の酸素吸収性能維持とのバランスをより良好にするため、梱包材の酸素透過度を１００〜１０，５００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）とするのが好ましく、１０００〜１０，０００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）とするのがさらに好ましい。
例えば、酸素透過度が異なる梱包材を用いた梱包体の時間変化による内容積変化率を図４に示すが、酸素透過度が１０〜２０，０００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）の梱包材であれば、梱包体の時間変化による内容積変化率を小さくすることができる。
なお、酸素透過度は、市販の酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ２１２０）（ＭＯＣＯＮ社製）を利用して、簡便に測定することが可能である。
【００１５】
（２）水蒸気透過度
本発明の梱包体は、その梱包材の水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）を１００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下とすることが重要である。
この理由は、かかる水蒸気透過度が１００ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）を超えると、梱包材を透過可能な水分が多くなって、酸素吸収性積層体に含まれる水分が放散してしまい、該積層体を包装容器として用いた際に、酸素吸収性能が著しく低下するためである。したがって、かかる水蒸気透過度を５０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下とするのが好ましく、３０ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下とするのがより好ましい。
なお、水蒸気透過度は、市販の水蒸気透過度測定装置（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０）（ＭＯＣＯＮ社製）を利用して簡便に測定することが可能である。
【００１６】
（３）構成材料
また、本発明の梱包体に用いる梱包材の材料は特に制限されるものではないが、例えば、酸素透過度や水蒸気透過度の調整が容易な点から、オレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂、あるいはオレフィン系樹脂とポリエステル樹脂の積層体が挙げられる。
この理由は、これらの樹脂から成る梱包材であれば、酸素透過度や水蒸気透過度の調整が容易であり、しかも、比較的低温でヒートシールすることが可能なためである。
より具体的には、オレフィン系樹脂として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、分岐状低密度ポリエチレンと称する場合がある。）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、いずれも単独、あるいは二種以上の積層体あるいは混合物として使用しても良い。
なお、オレフィン系樹脂と積層するポリアミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等が、また、ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００１７】
（４）厚さ
また、梱包材の厚さは３０乃至２５０μｍとするのが好ましい。この理由は、梱包材の厚さが３０μｍ未満となると、水分の外部放散を抑制することが困難となり、また、機械的強度が低下するためである。
一方、梱包材の厚さが２５０μｍを超えると、酸素吸収性積層体から発生する水素を効果的に外部に放出することが困難になるためである。したがって、梱包材の厚さは４０乃至２００μｍとするのがより好ましく、４５乃至１５０μｍとするのがさらに好ましい。
【００１８】
梱包材の厚さは、使用する材料の種類を考慮して決定するのが好ましく、例えばオレフィン系樹脂、あるいはオレフィン系樹脂とポリエステル系樹脂の積層体を用いた場合には、機械的強度が相対的に乏しいために、梱包材の厚さを４０〜２５０μｍとするのが好ましく、５０〜２００μｍとするのがより好ましい。
また、オレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂の積層体を用いた場合には、機械的強度が相対的に優れているために、梱包材の厚さを３０〜２００μｍとするのが好ましく、３０〜１５０μｍとするのがより好ましい。
【００１９】
（５）複数の梱包材
また、梱包材が、酸素透過度および水蒸気透過度がそれぞれ異なる複数の梱包材（例えば、第１の梱包材および第２の梱包材）からなることが好ましい。
この理由は、例えば、酸素透過度および水蒸気透過度の値が比較的大きい第１の梱包材と、酸素透過度および水蒸気透過度の値が比較的小さい第２の梱包材とから梱包材を構成することにより、含水させた酸素吸収性積層体から発生する水素の放出と、酸素吸収性積層体に含まれる水分放散のバランスの調整がより容易となるためである。
【００２０】
すなわち、例えば、上記梱包材を用いて、以下のような構成の梱包体とすることが好ましい。
ａ．第１の梱包材と、第２の梱包材とを側方部分で繋ぎ合わせ、１つの梱包体とする。
ｂ．第１の梱包材が酸素吸収性積層体の表面側に位置するように配置し、第２の梱包材が酸素吸収性積層体の背面側に位置するように配置した後、それぞれをヒートシールし、１つの梱包体とする。
ｃ．酸素透過度および水蒸気透過度の値が小さい第２の梱包材の表面に、酸素透過度および水蒸気透過度の値が比較的大きい第１の梱包材を部分的に積層し、１つの梱包体とする。
【００２１】
（６）梱包体の内容積変化率
本発明の梱包体は、前述した式（１）で定義される内容積変化率を６０〜１２０％とするのが好ましい。
この理由は、かかる内容積変化率が６０％未満になると、長期保管の際に梱包体内の減圧度が大きくなって梱包体の破損を生じる場合があり、一方、かかる内容積変化率が１２０％を超えると、酸素吸収性積層体を収納した梱包体の所定位置への保管が困難となり、また、長期保管の際に梱包体の破損が生じる場合が有る。したがって、かかる梱包体の内容積変化率を７０〜１１５％とするのがより好ましく、８０〜１１０％とするのがさらに好ましい。
【００２２】
（７）梱包方法
上述した梱包体を用いた酸素吸収性積層体の梱包方法は特に制限されるものでなく、例えば、図１に示すように、ロール状に巻き取った酸素吸収性積層体１、１０の周囲を袋状に梱包するのが好ましい。
また、酸素吸収性積層体の周囲を袋状に梱包するに際し、２枚の梱包材を用意し、ロール状の酸素吸収性積層体を挟んだ状態で四方をヒートシールしても良い。
あるいは、２枚の梱包材を用意しておき、開口部を設けた状態で三方をヒートシールし、予め袋状に梱包体を構成しておき、次いでロール状の酸素吸収性積層体を収容したのち、さらに開口部をヒートシールして梱包しても良い。
【００２３】
［含水させた酸素吸収性積層体］
本発明の梱包体で梱包される含水させた酸素吸収性積層体１は、図２および図３に示すような構成であることが好ましい。
すなわち、図２に示すように、内層（ヒートシール層）２、還元鉄粉等の酸素吸収剤を配合した酸素吸収層３、ガスバリヤー層５、及び外層（保護層）６とを基本的に含むと共に、任意構成成分として、内層２と酸素吸収層３の間に第１の接着剤層４ａと、ガスバリヤー層５と外層の間に第２の接着剤層４ｂを含んでなる酸素吸収性積層体１であるのが好ましい。
また、図３に示すように、酸素吸収層３とガスバリヤー層５との間に、上記酸素吸収層３の還元鉄粉等の酸化による体積膨張時の鉄類の露出、接着性低下を防止すると共に、外観特性を向上させるために平坦化層７を設けた酸素吸収性積層体１０とするのが好ましい。
【００２４】
上記酸素吸収性積層体の内層としては、ヒートシール性を有し、耐湿性に優れた熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
この内層を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらはいずれも単独、あるいは二種以上の混合物として使用することができる。
【００２５】
そして、上記内層には、酸素吸収層の還元性鉄粉による着色を隠蔽する目的で、隠蔽剤、例えば二酸化チタン等の白色顔料を配合することが好ましい。
また、隠蔽剤の配合量を、内層の構成樹脂１００重量部当たり、１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
その理由は、かかる隠蔽剤の配合量が１重量部未満となると、隠蔽性が低下し、一方、かかる隠蔽剤の配合量が２０重量部を超えると、均一に分散することが困難となるためである。
【００２６】
また、内層の厚さは、５乃至２５０μｍとすることが好ましく、その理由は、内層の厚さが５μｍ未満となると酸素吸収性が早期に失活すると共にヒートシール性が低下し、一方、内層の厚さが２５０μｍを超えると酸素吸収性やヒートシール性が低下するため、内層の厚さは１０乃至１００μｍとするのがより好ましく、１５乃至５０μｍとするのがさらに好ましい。
【００２７】
また、上記酸素吸収性積層体に用いる酸素吸収層は、還元鉄粉及び塩からなる酸素吸収剤を配合した熱可塑性樹脂からなる。この場合、還元鉄粉の粒径は１〜１００μｍが好ましく、その形態は偏平状、球状等で、特に偏平状が酸素吸収層と隣接する層との接着性の点で好ましい。本発明に用いる塩は、一般に水溶性のものであり、特に還元鉄粉の酸化促進の観点からハロゲン化金属が好適に使用される。
【００２８】
酸素吸収層に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）やエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等の熱可塑性エラストマー等あるいはこれらの混合物が、酸素を迅速に吸収し、優れた酸素透過性を有する点から好ましい。
【００２９】
酸素吸収層を構成する酸素吸収性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、酸素吸収剤１〜２００重量部を含有するものであることが好ましい。
この理由は、酸素吸収剤の含有量が上記範囲よりも少ない場合には、酸素吸収性能が低下する場合があり、一方酸素吸収剤の含有量が、上記範囲よりも多い場合には、酸素吸収性樹脂組成物の成形性が低下する場合がある。
したがって、より好ましくは、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、酸素吸収剤５〜１００重量部を含有する酸素吸収性樹脂組成物である。
【００３０】
配合組成物において、酸素吸収剤は還元鉄粉と塩との混合比率（重量比）を１００：０．１〜１００：３０とするのが好ましく、１００：１〜１００：１０とするのがより好ましい。
その理由は、還元鉄粉と塩との混合比率を上記範囲内とすることにより、優れた酸素吸収速度が得られるためである。
【００３１】
酸素吸収層の厚さは、酸素吸収性積層体に要求される酸素吸収量や成形方法によっても相違するが、当該厚さを１０乃至２００μｍとするのが好ましく、１２乃至１００μｍとするのがより好ましく、１５乃至７０μｍとするのがさらに好ましい。
その理由は、酸素吸収層の厚さが１０μｍ未満となると、酸素吸収剤の相対量が低下し、長期間にわたって酸素吸収性能を持続することが困難となる場合があるためであり、一方、酸素吸収層の厚さが２００μｍを超えると、ヒートシール時に、前記酸素吸収層がはみ出して外観不良となるためである。
【００３２】
上記酸素吸収性積層体のガスバリヤー層としては、金属箔、ガスバリヤー性樹脂、あるいは無機蒸着樹脂フィルムを用いることができる。
金属箔としては、アルミニウムやアルミニウム合金等の軽金属箔、鉄箔、ブリキ箔、表面処理鋼箔等のスチール箔が挙げられる。
ガスバリヤー樹脂としては、低い酸素透過係数を有し、且つ熱成形可能な熱可塑性樹脂が好ましい。このようなガスバリヤー性樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド類等を挙げることができる。さらに、無機蒸着樹脂フィルムとしては、シリカ、アルミナ等を蒸着した樹脂フィルムを挙げることができる。無機蒸着樹脂フィルムを使用する場合は蒸着側を内面側として積層体を構成する。すなわち蒸着層がバリヤー層となり、樹脂フィルム層が後述する外層となる。
【００３３】
上記酸素吸収性積層体の外層としては、熱可塑性樹脂の連続層（非通気性樹脂層）からなるものが全て使用できる。
この外層を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン６，等のポリアミド、あるいはポリエチレンテレフタレート等のポリエステルが挙げられる。
一般に、外層用熱可塑性樹脂は、内層用樹脂に比して強度、耐突き刺し性や耐熱性に優れたものを用いるのが適当であり、この目的のために、一軸あるいは二軸方向に延伸されたオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂等のフィルムが好適に使用される。
【００３４】
上記酸素吸収性積層体において、酸素吸収層とガスバリヤー層の積層に際して、酸素吸収層の表面に酸素吸収粒子による凹凸が形成されるため、接着不良、外観不良を生じる場合があり、これを防止するために平坦化層を介在させることが好ましい。
このような平坦化樹脂としては、前述した酸素吸収樹脂層に用いられる樹脂と同種のものが挙げられる。また、平坦化層の厚みは、２乃至１００μｍとするのが好ましく、２μｍ未満であると酸素吸収層の表面に形成される凹凸を吸収することが困難となり、一方、１００μｍを超えるとヒートシール時に、平坦化層がはみ出して外観不良となる。
したがって、平坦化層の厚さは、３乃至５０μｍとするのがより好ましく、５乃至２５μｍとするのがさらに好ましい。
なお、上述したガスバリヤー層として、透明、半透明のエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド類等から成る樹脂フィルム、あるいはシリカ等を蒸着した樹脂フィルム等を用いた場合は、上記平坦化層に、内層と同様に酸素吸収層の還元鉄粉による着色を隠蔽する目的で、隠蔽材、例えば二酸化チタン等の白色顔料を配合することが好ましい。
【００３５】
また、本発明の梱包体で包装する酸素吸収性積層体は、具体的に下記式（２）で定義される含水量を０．１乃至２５ｇ／ｍ²とするのが好ましく、このような構成にすることにより、乾燥食品等に適用した場合、酸素吸収性能を定量的に発揮することができる。なお、かかる含水量は、具体的に、以下の式（２）で定義される。
Ｗ１＝（Ｗ２−Ｗ３）／Ａ（２）
Ｗ１：含水量（ｇ／ｍ²）
Ｗ２：含水させた酸素吸収性積層体重量（ｇ）
Ｗ３：乾燥時（温度７０℃、圧力１×１０^-3Ｐａ以下、２４時間）の酸素吸収性積層体重量（ｇ）
Ａ：酸素吸収性積層体の面積（ｍ^２）
【００３６】
【実施例】
本発明の梱包体を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明する。
【００３７】
［実施例１］
［梱包材］
厚さ：１００μｍの直鎖低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）
酸素透過度（２５℃，０％ＲＨ測定条件）：１８００ｃｍ³／（ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）
水蒸気透過度（４０℃，９０％ＲＨ測定条件）：６ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）
上記材料を用いて、三方をヒートシールして６５０ｍｍ×６５０ｍｍの袋状の梱包体を作成した。
【００３８】
［酸素吸収性積層体］
図２に示す層構成の酸素吸収性積層体を、下記した材料を用いて作成した。
外層：ポリエチレンテレフタレートフィルム（１２μｍ）
ガスバリヤー層：アルミ箔（７μｍ）
接着剤：ウレタン系接着剤平坦化層：厚さ１０μｍのＬＤＰＥからなる接着補助層酸素吸収層層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、４３重量部の還元鉄粉（平均粒径２５μｍ）と、０．９重量部の塩化ナトリウムとを配合した組成物（厚さ２５μｍ）
内層：ＬＤＰＥ１００重量部当たり、平均粒径２．５μｍの酸化チタン（チタン白）を１５重量部配合した組成物（厚さ２０μｍの隠蔽層）
【００３９】
上記酸素吸収性積層体を１５５ｍｍ幅にスリットした内層表面に、塗布量として１．４ｇ／ｍ²の滅菌水を塗布して、長さ１０００ｍの酸素吸収性積層体をロール状に巻き取った。
【００４０】
次いで、上記梱包体に酸素吸収性積層体を梱包し、３５℃−１０％ＲＨ，３日間の条件で放置し、酸素吸収性積層体に塗布した水を含水させるためにエージングした。
【００４１】
［実施例２］
梱包材として、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルムと、厚さ１５μｍのポリアミド樹脂（ナイロン６）とからなる複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４２】
［実施例３］
梱包材として、厚さ５０μｍのポリプロピレンフィルムと、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂とからなる複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４３】
［比較例１］
梱包材として、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルムと、厚さ１５μｍのポリエチレンビニルアルコール共重合体とからなる複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４４】
［比較例２］
梱包材として、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム、厚さ７μｍのアルミニム箔及び厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムとから成る複合フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４５】
［比較例３］
梱包材として、厚さ５０μｍのポリ４−メチルペンテン−１フィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４６】
［比較例４］
梱包材として、厚さ５０μｍのポリメチルメタアクリレートフィルムを用いたほかは、実施例１と同様に、含水させた酸素吸収性積層体を作製して、パッケージングして評価した。
【００４７】
（１）梱包体の評価
ａ．梱包体（内容積変化率）の測定酸素吸収性積層体の梱包時における酸素吸収層から発生する水素による膨張を確認するため、前述した式（１）で定義される梱包体の内容積変化率（Ｖ１）を所定時間ごとに測定した。なお、式（１）中、Ｖ２およびＶ３で表わされる梱包体の内容積は、それぞれ水を満たした容器内に当該梱包体を浸漬させ、外部にこぼれた水の体積から算出した。
【００４８】
ｂ．残存能力梱包後の酸素吸収性積層体における残存能力を確認するため、以下の式（３）で定義される上記残存能力（％）を測定した。
ｖ１＝ｖ２／ｖ３×１００（３）
ｖ１：酸素吸収性積層体の残存能力（％）
ｖ２：２２℃、６０％ＲＨ条件で、３０日間保管後の酸素吸収性積層体の酸素吸収性能（ｃｍ³／ｃｍ²）
ｖ３：保管前の酸素吸収性積層体の酸素吸収性能（ｃｍ³／ｃｍ²）
なお、酸素吸収性積層体の酸素吸収性能は、次ぎのようにして測定した。すなわち、ガス不透過性カップ（内容量８７ｍｌ）に、含水させた酸素吸収性積層体より切り出した試験片（２０×１５０ｍｍ）３枚と、カップ内を２０％ＲＨに調湿するため９５ｗｔ％グリセリン水溶液２ｍｌを入れ、ガス不透過性のアルミニウム箔ラミネートフィルム製のヒートシール蓋材で加熱密封した。
これを２２℃で７日間保存し、容器内の酸素濃度を、ガスクロマトグラフ装置を用いて分析し、フィルム単位面積当たりの酸素吸収量を算出した。
また、式（３）で定義される酸素吸収性積層体の残存能力（％）が９０％以上の値であれば、実用上許容範囲の酸素吸収性能を有しており、残存能力（％）が９５％以上の値であれば、実用上優れた酸素吸収性能を有している。
上記した実施例及び比較例の酸素透過度及び水蒸気透過度の相違による内容積変化率、残存能力の評価結果を表１および図４に示す。
【００４９】
【表１】

【００５０】
【発明の効果】
本発明の梱包体によれば、梱包材の酸素透過度および水蒸気透過度をそれぞれ所定範囲の値とすることにより、含水させた酸素吸収性積層体の梱包時において、酸素吸収性積層体の酸素吸収層から発生する水素を効果的に放出することができ、また、上記酸素吸収性積層体の酸素吸収層に含まれる水分の放散及び酸素による失活を効果的に防止することができる。
そのため梱包体の水素による膨張を効果的に抑制できると共に、酸素吸収性積層体における酸素吸収層の酸素吸収能力を低下させることがなく、上記酸素吸収性積層体を、乾燥食品等の品質低下を防止する包装容器に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】梱包体により酸素吸収性積層体を梱包した状態の参考図である。
【図２】酸素吸収性積層体の断面図である。
【図３】酸素吸収性積層体の他の例の断面図である。
【図４】内容積変化率の時間変化を示す図である。
【図５】酸素吸収性積層体を製造する際のスリット工程および水塗布工程の参考図である。
【図６】一般的樹脂フィルムの酸素透過度と水素透過度の関係を示す図である。
【符号の説明】
１酸素吸収性積層体
２内層（隠蔽層）
３酸素吸収層
４ａ第１の接着剤層
４ｂ第２の接着剤層
５ガスバリヤー層
６外層（保護層）
７平坦化層
１０酸素吸収性積層体
３０スリット装置および水添加装置
３１タンク
３２イオン交換樹脂
３３減菌フィルター
３４流量計
３５，３８水塗布装置
３６，３７塗布検査器
３９スリット
４０水道水
４１巻き出しロール
４２巻き取りロール[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a water-containing oxygen-absorbing laminate. Package to be packed About. More specifically, the present invention relates to a package that can effectively transmit hydrogen generated from a water-containing oxygen-absorbing laminate in the package and effectively prevent moisture from being diffused.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a packaging container such as a packaging bag made of a laminated film having a resin layer to which an oxygen absorbent using an oxidation-reduction reaction is added is known in order to prevent quality deterioration of foods and the like.
However, when such packaging bags are simply applied to dried foods, etc., it is difficult to supply the water necessary for producing oxygen reduction by causing an oxidation-reduction reaction, so that oxygen absorption is effectively exhibited. The problem of not being able to be seen was seen.
[0003]
Japanese Patent Publication No. 7-21083 proposes a film product made of an oxygen-absorbing resin composition containing a hydrophilic filler therein in order to supply a necessary amount of water.
More specifically, such a film product has an iron powder of 50 to 400 parts by weight of 100 mesh or more, 2 parts by weight or more of sodium chloride of 100 mesh or more, and 5 parts by weight of a hydrophilic filler with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. After the oxygen-absorbing resin composition having the above added is melted and formed into a film, the film is immersed in a water tank or a humidified tank at room temperature or under heating, and then the attached water is removed and dried. Configured.
However, the film product containing water has activated iron powder, and if it is stored for a long period of time, it will absorb oxygen in the air and the iron powder will be deactivated, or the water that has been hydrated will be released to the outside There was a problem that the oxygen absorption performance was remarkably lowered.
[0004]
Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-51786 proposes using a gas barrier film as a packaging material and sealing hermetically.
However, when a gas barrier film is used as a packaging material, the hydrogen permeability is low, so the metal iron powder of the oxygen absorption layer in the oxygen-absorbing laminate and the hydrogen generated due to the reaction of water are effective outside. Could not be released.
For this reason, the packaging body is greatly expanded (hereinafter sometimes referred to as hydrogen expansion), which makes it difficult to handle and it is difficult to store the oxygen-absorbing laminate in a predetermined place.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Under the circumstances as described above, the inventor of the present invention diligently studied such a problem, and has a specific oxygen permeability and water vapor permeability. Packing material By sealing using, the hydrogen generated from the oxygen absorbing layer in the oxygen-absorbing laminate in the package can be effectively released to the outside, and the diffusion of moisture contained in the oxygen absorbing layer can be effectively prevented I found out that I can do it.
That is, the present invention effectively suppresses hydrogen expansion and packs the oxygen absorbing capacity of the oxygen absorbing layer even when the oxygen absorbing laminated body in which the oxygen absorbing layer is activated by water treatment is packaged. The present invention provides a package that exhibits excellent storage ability over a long period of time without lowering.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, in a packing body for packing a water-containing oxygen-absorbing laminate, the Packing material for packaging Oxygen permeability (25 ° C., 0% RH measurement conditions) of 100 to 20,000 cm ^Three / (M ² ・ Day ・ atm) and Packing material for packaging Water vapor permeability (40 ° C., 90% RH measurement conditions) of 100 g / (m ² -Day) The following package is provided, and the above-described problems can be solved.
That is, by having such a configuration, the above-described hydrogen can be effectively released to the outside, so that hydrogen expansion of the package can be effectively suppressed, and is included in the above-described oxygen absorption layer. The diffusion of moisture can be effectively suppressed, so that the oxygen absorptivity of the oxygen-absorbing laminate can be maintained for a long time.
[0007]
Of the present invention Packing material used for the package Is preferably composed of an olefin resin, or a laminate of an olefin resin and a polyamide resin, or an olefin resin and a polyester resin.
Made of such resin Packing material Is easy to adjust the oxygen permeability and water vapor permeability, so that hydrogen generated from the oxygen-absorbing laminate containing water can be more effectively released to the outside, and the oxygen-absorbing layer in the oxygen-absorbing laminate Can be maintained for a longer period of time.
[0008]
Of the present invention The packing material used for the package is The thickness is preferably in the range of 30 to 250 μm. Packing material With such a thickness, hydrogen generated from the oxygen-absorbing laminate containing water in the package can be more effectively released to the outside, and moisture can be prevented from being diffused. Mechanical strength can be obtained.
[0009]
In addition, the present invention Packing material used for the package Preferably has heat sealability.
By providing heat sealability in this way, Packing material It is possible to easily form a packing body such as a bag simply by superposing each other and heat-sealing (heating and pressurizing), and the oxygen-absorbing laminate can be easily packed.
[0010]
Of the present invention Packing material used for the package May be composed of a plurality of materials having different oxygen permeability and water vapor permeability.
In this way, by using a plurality of materials having different oxygen permeability and water vapor permeability, release of hydrogen generated from the moisture-absorbing oxygen-absorbing laminate in the package, diffusion of moisture, and deactivation by oxygen The balance can be adjusted more easily and will be described later. When using packing material to make a package It is possible to easily adjust the rate of change of the internal volume within a predetermined range.
[0011]
In addition, the present invention Packing material used for the package It is preferable to have a heat seal layer when comprising a laminated body.
In this case, in the laminate, various materials other than the heat seal layer can be selected according to the performance. Packing material In addition, it is possible to easily form a package such as a bag simply by heat-sealing, and the oxygen-absorbing laminate can be easily packaged.
[0012]
When the packaging body of the present invention is a packaging body for packaging a water-containing oxygen-absorbing laminate, the internal volume change rate represented by the following formula (1) is preferably 60 to 120%.
V1 = V2 / V3 × 100 (1)
V1: Change rate of inner volume of package (%)
V2: inner volume (cm) of the package after 30 days storage at 22 ° C. and 60% RH ^Three )
V3: inner volume of the package before storage (cm ^Three )
As described above, by limiting the rate of change of the internal volume of the package to a predetermined value, it is possible to easily adjust the appearance change when the package is formed in a bag shape or the like.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The packaging body of the present invention is a packaging body for packaging a water-containing oxygen-absorbing laminate, Packing material for packaging Oxygen permeability (25 ° C., 0% RH measurement conditions) of 10 to 20,000 cm ^Three / (M ² ・ Day ・ atm) and above Packing material for packaging Water vapor permeability (40 ° C., 90% RH measurement conditions) of 100 g / (m ² -Day) It shall be below.
As a result, it effectively suppresses hydrogen expansion when used as a package, and exhibits excellent storage capacity over a long period of time without reducing the oxygen absorption capacity of the oxygen absorption layer in the oxygen-absorbing laminate. It is a package.
Hereinafter, the packaging body of the present invention will be specifically described. The drawings to be referred to are schematically shown to such an extent that the present invention can be understood, and are not limited to the illustrated examples.
[0014]
(1) Oxygen permeability
The package of the present invention is Of the packing material Oxygen permeability (25 ° C, 0% RH measurement conditions) of 10 to 20,000 cm ^Three / (M ² (Day / atm) is important.
The reason is that there is a correlation as shown in FIG. 6 between the oxygen permeability and hydrogen permeability of a general resin film, and the oxygen permeability is 10 cm. ^Three / (M ² If it is less than (day · atm), the permeation of the oxygen-absorbing layer in the oxygen-absorbing layer from the metal iron powder in the oxygen-absorbing layer and the hydrogen generated due to the reaction with the water significantly decreases, and the packing body expands violently. To do.
On the other hand, the oxygen permeability is 20,000 cm. ^Three / (M ² If it exceeds (day · atm), the activated oxygen-absorbing laminate rapidly absorbs oxygen, and it becomes difficult to maintain the oxygen-absorbing performance of the oxygen-absorbing laminate over a long period of time. Therefore, like this Packing material In order to make a better balance between the suppression of expansion and maintaining oxygen absorption performance of the oxygen-absorbing laminate, Packing material Oxygen permeability of 100 to 10,500 cm ^Three / (M ² · Day · atm), preferably 1000 to 10,000 cm ^Three / (M ² (Day · atm) is more preferable.
For example, oxygen permeability is different Packing material FIG. 4 shows the rate of change of the internal volume due to the time change of the packaging body using oxygen. The oxygen permeability is 10 to 20,000 cm. ^Three / (M ² ・ Day ・ atm) Packing material If so, it is possible to reduce the rate of change of the internal volume due to the time change of the package.
The oxygen permeability can be easily measured using a commercially available oxygen permeability measuring device (OX-TRAN 2120) (manufactured by MOCON).
[0015]
(2) Water vapor permeability
The package of the present invention is Of the packing material Water vapor permeability (40 ° C., 90% RH measurement conditions) of 100 g / (m ² -Day) It is important to set it below.
This is because the water vapor permeability is 100 g / (m ² ・ When day) is exceeded, Packing material This is because the amount of moisture that can permeate increases and the moisture contained in the oxygen-absorbing laminate is dissipated, and when the laminate is used as a packaging container, the oxygen-absorbing performance is significantly reduced. Therefore, the water vapor permeability is 50 g / (m ² Day) or less, preferably 30 g / (m ² -Day) It is more preferable to set it as the following.
The water vapor permeability can be easily measured using a commercially available water vapor permeability measuring device (PERMATRAN-W3 / 30) (manufactured by MOCON).
[0016]
(3) Constituent materials
In addition, the present invention Packing material used for the package The material is not particularly limited. For example, from the viewpoint of easy adjustment of oxygen permeability and water vapor permeability, an olefin resin, an olefin resin and a polyamide resin, or an olefin resin and a polyester resin are laminated. The body is mentioned.
The reason for this consists of these resins Packing material This is because the oxygen permeability and water vapor permeability can be easily adjusted, and heat sealing can be performed at a relatively low temperature.
More specifically, as the olefin resin, low density polyethylene (LDPE, sometimes referred to as branched low density polyethylene), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene, poly Examples thereof include 1-butene and poly-4-methyl-1-pentene, and any of them may be used alone or as a laminate or mixture of two or more.
Examples of the polyamide resin laminated with the olefin resin include nylon 6, nylon 66, nylon 6-10, nylon 11 and nylon 12, and examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate.
[0017]
(4) Thickness
Also, Packing material The thickness is preferably 30 to 250 μm. The reason is Packing material If the thickness is less than 30 μm, it is difficult to suppress the external diffusion of moisture, and the mechanical strength is reduced.
on the other hand, Packing material If the thickness exceeds 250 μm, it becomes difficult to effectively release hydrogen generated from the oxygen-absorbing laminate to the outside. Therefore, Packing material The thickness is more preferably 40 to 200 μm, and further preferably 45 to 150 μm.
[0018]
Packing material The thickness is preferably determined in consideration of the type of material to be used. For example, when an olefin resin or a laminate of an olefin resin and a polyester resin is used, the mechanical strength is relatively high. To be scarce, Packing material The thickness is preferably 40 to 250 μm, more preferably 50 to 200 μm.
In addition, when using a laminate of an olefin resin and a polyamide resin, the mechanical strength is relatively excellent, Packing material Is preferably 30 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm.
[0019]
(5) Multiple packing materials
Also, Packing material However, the oxygen permeability and water vapor permeability are different. Packing material (For example, the first Packing material And second Packing material ).
The reason for this is, for example, that the values of oxygen permeability and water vapor permeability are relatively large. Packing material And second values of relatively low oxygen permeability and water vapor permeability. Packing material And from Packing material This is because it becomes easier to adjust the balance between the release of hydrogen generated from the oxygen-absorbing laminate containing water and the diffusion of moisture contained in the oxygen-absorbing laminate.
[0020]
That is, for example, the above Packing material It is preferable to use a packaging body having the following configuration.
a. First Packing material And the second Packing material Are connected at the side portion to form one package.
b. First Packing material Is positioned so as to be located on the surface side of the oxygen-absorbing laminate, and the second Packing material Are placed on the back side of the oxygen-absorbing laminate, and then each is heat-sealed to form one package.
c. The second value of oxygen permeability and water vapor permeability is small. Packing material On the surface of the first, the oxygen permeability and water vapor permeability are relatively large. Packing material Are partially laminated to form one package.
[0021]
(6) Internal volume change rate of the package
The package of the present invention preferably has an internal volume change rate defined by the above-described formula (1) of 60 to 120%.
The reason for this is that when the rate of change of the internal volume is less than 60%, the degree of vacuum in the package may increase during long-term storage, and the package may be damaged. On the other hand, the rate of change of the internal volume is 120%. Exceeding this makes it difficult to store the package containing the oxygen-absorbing laminate in a predetermined position, and the package may be damaged during long-term storage. Therefore, it is more preferable that the internal volume change rate of such a package is 70 to 115%, and it is more preferable to be 80 to 110%.
[0022]
(7) Packing method
The method for packing the oxygen-absorbing laminate using the above-described packing body is not particularly limited. For example, as shown in FIG. 1, around the oxygen-absorbing

laminates

1 and 10 wound in a roll shape. It is preferable to pack it in a bag shape.
Also, when packing the periphery of the oxygen-absorbing laminate in a bag shape, Packing material May be prepared and heat-sealed on all sides with the roll-shaped oxygen-absorbing laminate sandwiched therebetween.
Or two Packing material Prepared, and heat-sealed on three sides with the opening provided, previously formed a bag-like package, and then accommodated the roll-shaped oxygen-absorbing laminate, and further heated the opening. It may be sealed and packed.
[0023]
[Oxygen-absorbing laminate containing water]
The water-absorbing oxygen-absorbing laminate 1 packed in the packing body of the present invention preferably has a configuration as shown in FIGS.
That is, as shown in FIG. 2, the inner layer (heat seal layer) 2, the oxygen absorption layer 3, the gas barrier layer 5 and the outer layer (protective layer) 6 containing an oxygen absorbent such as reduced iron powder are basically formed. In addition, as an optional component, oxygen absorbing property comprising a first adhesive layer 4a between the inner layer 2 and the oxygen absorbing layer 3, and a second adhesive layer 4b between the gas barrier layer 5 and the outer layer. The laminate 1 is preferable.
In addition, as shown in FIG. 3, between the oxygen absorption layer 3 and the gas barrier layer 5, the exposure of irons and the decrease in adhesion during volume expansion due to oxidation of the reduced iron powder or the like of the oxygen absorption layer 3 are prevented. In addition, in order to improve the appearance characteristics, the oxygen-absorbing laminate 10 provided with the planarizing layer 7 is preferable.
[0024]
As the inner layer of the oxygen-absorbing laminate, it is preferable to use a thermoplastic resin having heat sealing properties and excellent moisture resistance.
Examples of the resin constituting the inner layer include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene, polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, and polybutene-1. And polyolefin resins such as poly-4-methylpentene-1, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer). Any of these may be used alone or as a mixture of two or more.
[0025]
And in the said inner layer, it is preferable to mix | blend a white pigment, such as a masking agent, for example, titanium dioxide, in order to mask the coloring by the reducing iron powder of an oxygen absorption layer.
Moreover, it is preferable to make the compounding quantity of a masking agent into the value within the range of 1-20 weight part per 100 weight part of constituent resin of an inner layer.
The reason is that when the blending amount of the concealing agent is less than 1 part by weight, the concealing property is lowered. On the other hand, when the blending amount of the concealing agent exceeds 20 parts by weight, it is difficult to uniformly disperse. It is.
[0026]
The thickness of the inner layer is preferably 5 to 250 μm because, when the thickness of the inner layer is less than 5 μm, the oxygen absorptivity is deactivated early and the heat sealability is lowered. If the thickness exceeds 250 μm, oxygen absorption and heat sealability deteriorate, so the thickness of the inner layer is more preferably 10 to 100 μm and even more preferably 15 to 50 μm.
[0027]
Moreover, the oxygen absorption layer used for the said oxygen absorptive laminated body consists of a thermoplastic resin which mix | blended the oxygen absorbent which consists of reduced iron powder and a salt. In this case, the particle size of the reduced iron powder is preferably 1 to 100 μm, and its form is flat, spherical, etc., and the flat shape is particularly preferable from the viewpoint of adhesion between the oxygen absorbing layer and the adjacent layer. The salt used in the present invention is generally water-soluble, and a metal halide is preferably used particularly from the viewpoint of promoting oxidation of the reduced iron powder.
[0028]
Examples of the thermoplastic resin used in the oxygen absorbing layer include low density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, polybutene-1, and poly Polyolefin resins such as 4-methylpentene-1, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), ethylene-propylene rubber ( A thermoplastic elastomer such as EPR) or ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) or a mixture thereof is preferable because it absorbs oxygen quickly and has excellent oxygen permeability.
[0029]
The oxygen-absorbing resin composition constituting the oxygen-absorbing layer preferably contains 1 to 200 parts by weight of an oxygen absorbent per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
The reason for this is that if the content of the oxygen absorbent is less than the above range, the oxygen absorption performance may decrease, while if the content of the oxygen absorbent is greater than the above range, the oxygen absorption performance may decrease. The moldability of the conductive resin composition may be reduced.
Therefore, more preferably, the oxygen-absorbing resin composition contains 5 to 100 parts by weight of the oxygen absorbent per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0030]
In the blended composition, the oxygen absorbent preferably has a mixing ratio (weight ratio) of reduced iron powder and salt of 100: 0.1 to 100: 30, more preferably 100: 1 to 100: 10. preferable.
The reason is that an excellent oxygen absorption rate can be obtained by setting the mixing ratio of the reduced iron powder and the salt within the above range.
[0031]
The thickness of the oxygen absorbing layer varies depending on the amount of oxygen absorption required for the oxygen-absorbing laminate and the molding method, but the thickness is preferably 10 to 200 μm, more preferably 12 to 100 μm. The thickness is preferably 15 to 70 μm.
The reason is that when the thickness of the oxygen absorbing layer is less than 10 μm, the relative amount of the oxygen absorbent is lowered, and it may be difficult to maintain the oxygen absorbing performance over a long period of time. This is because if the thickness of the absorption layer exceeds 200 μm, the oxygen absorption layer protrudes during heat sealing, resulting in poor appearance.
[0032]
As the gas barrier layer of the oxygen-absorbing laminate, a metal foil, a gas barrier resin, or an inorganic vapor-deposited resin film can be used.
Examples of the metal foil include light metal foil such as aluminum and aluminum alloy, steel foil such as iron foil, tin foil, and surface-treated steel foil.
As the gas barrier resin, a thermoplastic resin having a low oxygen permeability coefficient and thermoforming is preferable. Examples of such gas barrier resins include ethylene-vinyl alcohol copolymers and polyamides. Furthermore, as an inorganic vapor deposition resin film, the resin film which vapor-deposited silica, an alumina, etc. can be mentioned. When using an inorganic vapor deposition resin film, a laminated body is comprised by making a vapor deposition side into an inner surface side. That is, the vapor deposition layer becomes a barrier layer, and the resin film layer becomes an outer layer described later.
[0033]
As the outer layer of the oxygen-absorbing laminate, any layer composed of a continuous layer of thermoplastic resin (non-breathable resin layer) can be used.
Examples of the resin constituting the outer layer include polyolefins such as low density polyethylene, high density polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon 6, and polyesters such as polyethylene terephthalate.
In general, it is appropriate to use a thermoplastic resin for the outer layer that is superior in strength, puncture resistance and heat resistance as compared to the resin for the inner layer. For this purpose, the outer layer is stretched uniaxially or biaxially. A film made of olefin resin, nylon resin, polyester resin or the like is preferably used.
[0034]
In the oxygen-absorbing laminate, when the oxygen-absorbing layer and the gas barrier layer are laminated, irregularities due to oxygen-absorbing particles are formed on the surface of the oxygen-absorbing layer, which may cause poor adhesion and poor appearance. Therefore, it is preferable to interpose a planarizing layer.
As such a planarizing resin, the same type of resin as that used in the oxygen-absorbing resin layer described above can be used. Further, the thickness of the planarizing layer is preferably 2 to 100 μm, and if it is less than 2 μm, it becomes difficult to absorb the irregularities formed on the surface of the oxygen absorbing layer, whereas if it exceeds 100 μm, it is difficult to heat seal. The flattening layer protrudes and the appearance is deteriorated.
Therefore, the thickness of the planarizing layer is more preferably 3 to 50 μm, and further preferably 5 to 25 μm.
In addition, when the above-mentioned gas barrier layer is a transparent or translucent ethylene-vinyl alcohol copolymer, a resin film made of polyamide, or a resin film deposited with silica or the like, For the purpose of concealing the coloring of the oxygen-absorbing layer with the reduced iron powder as in the inner layer, it is preferable to blend a concealing material, for example, a white pigment such as titanium dioxide.
[0035]
The oxygen-absorbing laminate packaged with the package of the present invention has a water content specifically defined by the following formula (2) of 0.1 to 25 g / m. ² With such a configuration, the oxygen absorption performance can be quantitatively exhibited when applied to dried foods and the like. In addition, this water content is specifically defined by the following formula | equation (2).
W1 = (W2-W3) / A (2)
W1: Water content (g / m ² )
W2: Weight of oxygen-absorbing laminate containing water (g)
W3: During drying (temperature 70 ° C., pressure 1 × 10 ^-3 Oxygen absorption laminate weight (g) of Pa or less, 24 hours)
A: Area of the oxygen-absorbing laminate (m ² )
[0036]
【Example】
The packaging body of this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example.
[0037]
[Example 1]
[ Packing material ]
Thickness: 100 μm linear low density polyethylene resin (LLDPE)
Oxygen permeability (25 ° C, 0% RH measurement conditions): 1800cm ^Three / (M ² ・ Day ・ atm)
Water vapor permeability (40 ° C., 90% RH measurement conditions): 6 g / (m ² ・ Day)
Using the above materials, three sides were heat-sealed to prepare a 650 mm × 650 mm bag-shaped package.
[0038]
[Oxygen-absorbing laminate]
An oxygen-absorbing laminate having the layer structure shown in FIG. 2 was prepared using the following materials.
Outer layer: Polyethylene terephthalate film (12 μm)
Gas barrier layer: Aluminum foil (7μm)
Adhesive: Urethane adhesive flattening layer: Adhesion auxiliary layer composed of LDPE having a thickness of 10 μm Oxygen absorption layer: 43 parts by weight of reduced iron powder (average particle size 25 μm) per 0.9 parts by weight of LDPE, 0.9 weight Composition containing 25 parts of sodium chloride (thickness 25 μm)
Inner layer: Composition comprising 15 parts by weight of titanium oxide (titanium white) having an average particle diameter of 2.5 μm per 100 parts by weight of LDPE (a concealing layer having a thickness of 20 μm)
[0039]
On the inner layer surface obtained by slitting the oxygen-absorbing laminate to a width of 155 mm, the coating amount is 1.4 g / m. ² The sterilized water was applied, and the oxygen-absorbing laminate having a length of 1000 m was wound into a roll.
[0040]
Next, the oxygen-absorbing laminate was packed in the above-mentioned package, and was left under conditions of 35 ° C.-10% RH for 3 days, and aged in order to contain water applied to the oxygen-absorbing laminate.
[0041]
[Example 2]
Packing material As in Example 1, a water-containing oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composite film composed of a polypropylene film having a thickness of 30 μm and a polyamide resin having a thickness of 15 μm (nylon 6) was used. , Packaged and evaluated.
[0042]
[Example 3]
Packing material In the same manner as in Example 1, except that a composite film composed of a polypropylene film having a thickness of 50 μm and a polyethylene terephthalate resin having a thickness of 12 μm was used, a water-containing oxygen-absorbing laminate was produced and packaged. And evaluated.
[0043]
[Comparative Example 1]
Packing material As in Example 1, a water-containing oxygen-absorbing laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composite film composed of a polypropylene film having a thickness of 30 μm and a polyethylene vinyl alcohol copolymer having a thickness of 15 μm was used. , Packaged and evaluated.
[0044]
[Comparative Example 2]
Packing material As in Example 1, a water-containing oxygen-absorbing laminate was used in the same manner as in Example 1 except that a composite film composed of a polypropylene film having a thickness of 30 μm, an aluminum foil having a thickness of 7 μm and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used. Fabricated, packaged and evaluated.
[0045]
[Comparative Example 3]
Packing material As in Example 1, except that a poly 4-methylpentene-1 film having a thickness of 50 μm was used, a water-containing oxygen-absorbing laminate was prepared, packaged and evaluated.
[0046]
[Comparative Example 4]
Packing material As in Example 1, except that a polymethyl methacrylate film having a thickness of 50 μm was used, a water-containing oxygen-absorbing laminate was produced, packaged and evaluated.
[0047]
(1) Evaluation of the package
a. Measurement of packing body (internal volume change rate) In order to confirm expansion due to hydrogen generated from the oxygen absorbing layer during packing of the oxygen-absorbing laminate, the inner volume change rate of the packing body defined by the above-described equation (1) (V1) was measured every predetermined time. In addition, in Formula (1), the internal volume of the package represented by V2 and V3 was calculated from the volume of water spilled outside by immersing the package in a container filled with water.
[0048]
b. In order to confirm the remaining capacity in the oxygen-absorbing laminate after packing the remaining capacity, the remaining capacity (%) defined by the following formula (3) was measured.
v1 = v2 / v3 × 100 (3)
v1 : Residual capacity of oxygen-absorbing laminate (%)
v2 : Oxygen absorption performance of the oxygen-absorbing laminate after storage for 30 days under conditions of 22 ° C. and 60% RH (cm ^Three / Cm ² )
v3 : Oxygen absorption performance of the oxygen-absorbing laminate before storage (cm ^Three / Cm ² )
The oxygen absorption performance of the oxygen-absorbing laminate was measured as follows. That is, three test pieces (20 × 150 mm) cut out from an oxygen-absorbing laminate containing water in a gas-impermeable cup (87 ml in inner volume) and 95 wt% glycerin for conditioning the inside of the cup to 20% RH 2 ml of the aqueous solution was added, and heat-sealed with a heat seal lid made of a gas-impermeable aluminum foil laminate film.
This was stored at 22 ° C. for 7 days, and the oxygen concentration in the container was analyzed using a gas chromatograph, and the amount of oxygen absorbed per unit area of the film was calculated.
In addition, if the remaining capacity (%) of the oxygen-absorbing laminate defined by the formula (3) is a value of 90% or more, the oxygen absorbing performance is practically acceptable, and the remaining capacity (%) If the value is 95% or more, it has excellent oxygen absorption performance in practical use.
Table 1 and FIG. 4 show the evaluation results of the internal volume change rate and the remaining capacity due to the difference in oxygen permeability and water vapor permeability of the above-described Examples and Comparative Examples.
[0049]
[Table 1]

[0050]
【The invention's effect】
According to the package of the present invention, Packing material By setting the oxygen permeability and the water vapor permeability to values in predetermined ranges, hydrogen generated from the oxygen absorbing layer of the oxygen absorbing laminate can be effectively released when packaging the water-containing oxygen absorbing laminate. In addition, it is possible to effectively prevent the diffusion of moisture contained in the oxygen absorption layer of the oxygen-absorbing laminate and the deactivation due to oxygen.
Therefore, the expansion of the package due to hydrogen can be effectively suppressed, and the oxygen-absorbing laminate can be reduced in quality such as dry food without reducing the oxygen-absorbing capacity of the oxygen-absorbing layer in the oxygen-absorbing laminate. Can be used in packaging containers to prevent.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a reference diagram of a state in which an oxygen-absorbing laminate is packaged by a package.
FIG. 2 is a cross-sectional view of an oxygen-absorbing laminate.
FIG. 3 is a cross-sectional view of another example of the oxygen-absorbing laminate.
FIG. 4 is a diagram showing a change over time in an internal volume change rate.
FIG. 5 is a reference diagram of a slit process and a water application process when manufacturing an oxygen-absorbing laminate.
FIG. 6 is a diagram showing the relationship between oxygen permeability and hydrogen permeability of a general resin film.
[Explanation of symbols]
1 Oxygen-absorbing laminate
2 Inner layer (hiding layer)
3 Oxygen absorption layer
4a First adhesive layer
4b Second adhesive layer
5 Gas barrier layer
6 Outer layer (protective layer)
7 Planarization layer
10 Oxygen-absorbing laminate
30 Slit device and water addition device
31 tanks
32 ion exchange resin
33 Sterile filter
34 Flow meter
35,38 Water applicator
36, 37 Application tester
39 Slit
40 tap water
41 Unwinding roll
42 Winding roll

Claims

In a packing body for packing a water-containing oxygen-absorbing laminate, the oxygen permeability (25 ° C., 0% RH measurement condition) of the packing material of the packing body is 100 to 20,000 cm ³ / (m ² · day · atm. And a water vapor permeability (40 ° C., 90% RH measurement condition) of the packing material of the packing body is set to 100 g / (m ² · day) or less.

The packaging body according to claim 1, wherein the packaging material is made of an olefin resin.

2. The package according to claim 1, wherein the packaging material comprises a laminate of an olefin resin and a polyamide resin or a polyester resin.

The packaging body according to any one of claims 1 to 3, wherein the packaging material has a thickness of 30 to 250 µm.

The packaging body according to any one of claims 1 to 4, wherein the packaging material includes a plurality of packaging materials having different oxygen permeability and water vapor permeability.

The package according to any one of claims 1 to 5, wherein an internal volume change rate represented by the following formula (1) is 60 to 120%.
V1 = V2 / V3 × 100 (1)
V1: Change rate of inner volume of package (%)
V2: The internal volume of the package (cm ³ ) after storage for 30 days under the conditions of 22 ° C. and 60% RH
V3: inner volume of the package before storage (cm ³ )