JP4595061B2 - Polyamide staples for industrial fabrics and industrial fabrics - Google Patents

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本発明は、従来のポリアミドステープルよりも優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を有し、抄紙用プレスフェルトを代表とする工業布帛の構成素材として有用な工業布帛用ポリアミドステープルおよびそれを用いた工業布帛に関するものである。   The present invention relates to a polyamide staple for industrial fabrics, which has hydrogen peroxide resistance and high tensile strength superior to conventional polyamide staples, and is useful as a constituent material for industrial fabrics represented by press felt for papermaking. The present invention relates to an industrial fabric.

ポリアミドステープルは、引張強度や屈曲耐久性、および圧縮回復性などの良好な物性を有しているため、抄紙用プレスフェルトを代表とする工業布帛の構成素材として広く使用されてきた。   Since polyamide staples have good physical properties such as tensile strength, bending durability, and compression recovery property, they have been widely used as constituent materials for industrial fabrics such as papermaking press felt.

抄紙工程において漉き上げた紙を搾水するために使用される抄紙用プレスフェルトは、工業布帛用ポリアミドモノフィラメントを使用して製織された基布の片面または両面に、工業布帛用ポリアミドステープル層を配したものであり、この工業布帛用ポリアミドステープル層は、ニードルパンチを行うことにより、工業布帛用ポリアミドステープル同士を絡めるとともに押し固められて形成される。   The press felt for paper making used for squeezing paper that has been rolled up in the paper making process has a polyamide staple layer for industrial fabric disposed on one or both sides of a base fabric woven using polyamide monofilament for industrial fabric. The polyamide staple layer for industrial fabric is formed by entanglement and compression of polyamide staples for industrial fabric by needle punching.

この抄紙用プレスフェルトは、実用時に高速・高圧条件下で圧縮・回復・吸引を繰り返し受けるため、フェルトの強度と形状を維持する上で優れた抗張力と耐摩耗性が要求されてきた。   Since this press felt for papermaking is repeatedly subjected to compression, recovery and suction under high speed and high pressure conditions in practical use, excellent tensile strength and wear resistance have been required for maintaining the strength and shape of the felt.

また、近年では、環境対策、特にダイオキシン対策に対応し、パルプの漂白剤として、従来の塩素系漂白剤に代えて酸素系漂白剤が使用されており、このために工業布帛用ポリアミドステープルには、耐過酸化水素性が強く要求されるようになった。   In recent years, in response to environmental measures, particularly dioxin measures, oxygen bleaches have been used as pulp bleaches in place of conventional chlorine bleaches. Hydrogen peroxide resistance has been strongly demanded.

ポリアミド繊維に関する従来技術としては、ポリアミド85〜97重量部とε−カプロラクタム3〜15重量部の合計100重量部に対し、エチレン・ビスステアリルアマイド0.15〜0.5重量部を添加した組成物を溶融紡糸してなるポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献1参照)、ポリアミド85〜96重量部、ε−カプロラクタム2〜10重量部および低分子量可塑剤2〜10重量部の合計100重量部に対し、エチレン・ビスステアリルアマイド0.1〜0.5重量部を添加した組成物を溶融紡糸してなるポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献2参照)が知られているが、これらはいずれも柔軟性、引張強度および引張伸度の改善を目的としたものである。   As a prior art relating to a polyamide fiber, a composition in which 0.15 to 0.5 parts by weight of ethylene / bisstearyl amide is added to 100 parts by weight in total of 85 to 97 parts by weight of polyamide and 3 to 15 parts by weight of ε-caprolactam. For a total of 100 parts by weight of a polyamide monofilament obtained by melt spinning (for example, see Patent Document 1), 85 to 96 parts by weight of polyamide, 2 to 10 parts by weight of ε-caprolactam and 2 to 10 parts by weight of a low molecular weight plasticizer, Polyamide monofilaments (for example, see Patent Document 2) obtained by melt spinning a composition to which 0.1 to 0.5 parts by weight of ethylene bisstearyl amide is added are known. The purpose is to improve strength and tensile elongation.

また、ナイロン6/66共重合体100重量部と、脂肪族ジアミンとイソフタル酸および/またはテレフタル酸とからなるポリアミド0.5〜20重量部と、さらにこの両者の合計を100重量部として、ε−カプロラクタム5〜20重量部とビスアマイド0.1〜0.5重量部を配合した組成物からなるポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献3および特許文献4参照)が知られているが、この技術は、透明性、柔軟性および湿結節強度の改善を目的としたものである。   Further, 100 parts by weight of a nylon 6/66 copolymer, 0.5 to 20 parts by weight of a polyamide comprising an aliphatic diamine and isophthalic acid and / or terephthalic acid, and a total of these parts as 100 parts by weight, -Polyamide monofilaments (for example, see Patent Document 3 and Patent Document 4) composed of a composition containing 5 to 20 parts by weight of caprolactam and 0.1 to 0.5 parts by weight of bisamide are known. The purpose is to improve transparency, flexibility and wet knot strength.

さらに、共重合ポリアミド(6/66共重合体、6/12共重合体、6/66/12共重合体)100重量部とビスアミド0.02〜0.3重量部とからなる組成物に、さらに滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、撥水剤、染顔料などの添加剤を必要に応じて添加した共重合ポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献5参照)が知られているが、この技術もまた、透明性および湿結節強度の改善を目的としたものである。   Further, a composition comprising 100 parts by weight of a copolymerized polyamide (6/66 copolymer, 6/12 copolymer, 6/66/12 copolymer) and 0.02 to 0.3 parts by weight of bisamide, Furthermore, copolymerized polyamide monofilaments (see, for example, Patent Document 5) to which additives such as lubricants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, water repellents, dyes and pigments are added as necessary are known. This technique is also aimed at improving transparency and wet knot strength.

つまり、上記の従来技術は、主にポリアミドモノフィラメントの強度改善を目的としたものであり、これらのポリアミドモノフィラメントをポリアミドステープルとして抄紙用プレスフェルトに代表される工業布帛に利用した場合には、耐過酸化水素性を十分満足せず、ステープルの切れ落ちが発生しやすい工業布帛しか得られなかった。   That is, the above prior art is mainly intended to improve the strength of polyamide monofilaments, and when these polyamide monofilaments are used as polyamide staples in industrial fabrics typified by papermaking press felts, Only an industrial fabric that does not sufficiently satisfy the hydrogen oxide property and easily breaks off staples was obtained.

一方、ポリアミドを一定量以上含有する混合ポリアミド100重量部に対し、銅化合物を0.001〜0.1重量部、無機又は有機ハロゲン化物を0.005〜1重量部、ヒンダードフェノール0.05〜3重量部および/またはヒンダードアミン0.05〜3重量部、並びに有機リン系化合物0.05〜3重量部を配合してなる耐熱性ポリアミド樹脂組成物および繊維(例えば、特許文献6参照)が知られているが、このポリアミド繊維は、高強度、高弾性率に加え、耐熱性の改善を目的としたものである。   On the other hand, with respect to 100 parts by weight of a mixed polyamide containing a certain amount of polyamide, 0.001 to 0.1 parts by weight of copper compound, 0.005 to 1 part by weight of inorganic or organic halide, 0.05 hindered phenol ~ 3 parts by weight and / or 0.05 to 3 parts by weight of a hindered amine, and 0.05 to 3 parts by weight of an organic phosphorus compound and a heat-resistant polyamide resin composition and fibers (see, for example, Patent Document 6) As is known, this polyamide fiber is intended to improve heat resistance in addition to high strength and high elastic modulus.

また、ポリアミド系繊維を溶融紡糸後、紡出されたポリマーを固化してから未延伸糸に紡糸油剤を付与して捲き取る前の工程において、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物およびセミカルバジド系化合物うちの1種以上を付与することを特徴とする耐熱性ポリアミド系繊維の製造方法(例えば、特許文献7参照)が知られているが、この製造方法は、ポリアミド系繊維編織物などの形態安定化を目的として、熱処理工程における耐熱性向上を目的としたものである。   In addition, after the melt spinning of the polyamide fiber, the hindered amine compound, the hindered phenol compound, and the semicarbazide compound are used in the process after solidifying the spun polymer and before applying the spinning oil to the undrawn yarn and scraping it off. A method for producing a heat-resistant polyamide fiber characterized by imparting at least one of them (see, for example, Patent Document 7) is known. The purpose is to improve the heat resistance in the heat treatment process.

さらに、ポリアミドの劣化抑制効果を持つ添加剤(ヒンダードフェノール系および/またはヒンダードアミン系の有機化合物)を含み、総添加物の含有量が0.001〜1.0重量%、破断強度が6.2cN/dT以上、沸騰水収縮率が18%以下、破断エネルギーが15mJ/dT以上、結晶化度が35%以下および複屈折率が0.030〜0.045のポリアミド繊維(例えば、特許文献8)が知られているが、このポリアミド繊維は高強力、染色性および熱セット処理後の強度保持率の向上を目的としたものである。   Furthermore, it contains an additive (hindered phenol-based and / or hindered amine-based organic compound) having an effect of suppressing deterioration of polyamide, the total additive content is 0.001 to 1.0% by weight, and the breaking strength is 6. Polyamide fiber having 2 cN / dT or more, boiling water shrinkage of 18% or less, breaking energy of 15 mJ / dT or more, crystallinity of 35% or less, and birefringence of 0.030 to 0.045 (for example, Patent Document 8) However, this polyamide fiber is intended to improve strength, dyeability, and strength retention after heat setting.

さらにまた、ヒンダードアミン系酸化防止剤とシアノアクリレート系紫外線吸収剤を含むポリアミド繊維(例えば、特許文献9、特許文献10参照)が知られているが、このポリアミド繊維は耐光性の改善を目的としたものである。   Furthermore, polyamide fibers containing a hindered amine-based antioxidant and a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber (for example, see Patent Document 9 and Patent Document 10) are known. This polyamide fiber is intended to improve light resistance. Is.

つまり、上記の従来技術は、主にポリアミド繊維の耐熱性や耐光性改善を目的としたものであり、これらのポリアミド繊維をポリアミドステープルとして抄紙用プレスフェルトに代表される工業布帛に利用した場合には、耐過酸化水素性を十分満足せず、ステープルの切れ落ちが発生しやすい工業布帛しか得られなかった。   In other words, the above-mentioned prior art is mainly aimed at improving the heat resistance and light resistance of polyamide fibers, and when these polyamide fibers are used as polyamide staples in industrial fabrics represented by press felt for papermaking. Produced only an industrial fabric that did not sufficiently satisfy the hydrogen peroxide resistance and easily breaks off staples.

この様に、上記した従来のポリアミド繊維は、何れも近年の工業布帛に要求される耐過酸化水素性と耐久性を十分に発揮するものではなかったため、その改善が強く求められていたのが実状であった。
特開昭62−41315号公報 特開昭62−170515号公報 特開平3−14923号公報 特開平4−214408号公報 特開2001−316944号公報 特開平10−130497号公報 特開2000−328357号公報 特開2002−88577号公報 特開2003−239136号公報 特開平8−226014号公報
As described above, none of the above-mentioned conventional polyamide fibers sufficiently exhibited the hydrogen peroxide resistance and durability required for the recent industrial fabrics, and therefore the improvement thereof was strongly demanded. It was real.
JP-A-62-41315 JP 62-170515 A Japanese Patent Laid-Open No. 3-14923 JP-A-4-214408 JP 2001-316944 A JP-A-10-130497 JP 2000-328357 A JP 2002-88577 A JP 2003-239136 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-222014

本発明は、上述した従来技術における課題を改善するために検討した結果なされたものであり、従来の工業布帛用ポリアミドステープルよりも優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えた工業布帛用ポリアミドステープルおよびそれを用いた抄紙用プレスフェルトを代表とする工業布帛の提供を目的とするものである。   The present invention has been made in order to improve the above-described problems in the prior art, and is for industrial fabrics having both hydrogen peroxide resistance and high tensile strength superior to conventional polyamide staples for industrial fabrics. An object of the present invention is to provide an industrial fabric typified by polyamide staples and a papermaking press felt using the same.

上記目的を達成するために本発明によれば、シアノアクリレート系光安定剤0.01〜5重量%およびフェノール系酸化防止剤0.01〜5重量%を含有するポリアミドからなるステープルであって、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強度Aと、過酸化水素水中に浸漬する前の引張強度Bとから式[(A/B)×100]で表される強度保持率が30%以上であり、かつJIS L1015:1999の8.7に準じて測定した引張強度が3cN/dtex以上であることを特徴とする工業布帛用ポリアミドステープルが提供される。   In order to achieve the above object, according to the present invention, a staple comprising a polyamide containing 0.01 to 5% by weight of a cyanoacrylate light stabilizer and 0.01 to 5% by weight of a phenolic antioxidant, From the tensile strength A after immersion in hydrogen peroxide water with a concentration of 3% kept at 80 ° C. for 24 hours, followed by water washing and air drying for 24 hours, and the tensile strength B before immersion in hydrogen peroxide water, the formula [ (A / B) × 100] is 30% or more, and the tensile strength measured according to 8.7 of JIS L1015: 1999 is 3 cN / dtex or more. Polyamide staples for industrial fabrics are provided.

なお、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルにおいては、前記ポリアミドがナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66共重合体、ナイロン6/12共重合体から選ばれた少なくとも1種であることがさらに好ましい条件として挙げられる。   In the polyamide staple for industrial fabric of the present invention, the polyamide is nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/12 copolymer. A more preferable condition is at least one selected.

また、本発明の工業布帛は、上記の工業布帛用ポリアミドステープルを少なくとも一部に使用したことを特徴とするものである。   The industrial fabric of the present invention is characterized in that the polyamide staple for industrial fabric is used at least in part.

以下に説明するとおり、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルは、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えたものであり、特に抄紙用プレスフェルトを代表とする工業布帛の少なくとも一部に使用した場合には、優れた耐過酸化水素性と高い耐久性を十分発揮することから、抄紙産業などにおいて極めて利用価値の高いものとなる。   As will be described below, the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention has excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, and is particularly suitable for at least a part of industrial fabrics typified by press felt for papermaking. When used, it exhibits excellent hydrogen peroxide resistance and high durability, and thus has extremely high utility value in the papermaking industry.

以下、本発明について具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described.

一般に工業布帛の構成素材として使用される工業布帛用ポリアミドステープルの引張強度は2.0cN/dtex以上が必要とされているが、抄紙工程でパルプ漂白剤として過酸化水素などに代表される酸素系漂白剤を使用する場合には、工業布帛が酸素系漂白剤により劣化を受けやすいことが問題視されていた。   Generally, the tensile strength of polyamide staples for industrial fabrics used as a constituent material of industrial fabrics is required to be 2.0 cN / dtex or more, but oxygen-based materials such as hydrogen peroxide as a pulp bleaching agent in the papermaking process. In the case of using a bleaching agent, it has been regarded as a problem that the industrial fabric is easily deteriorated by the oxygen-based bleaching agent.

そこで、本発明が目的とする優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えた工業布帛用ポリアミドステープルを得るためには、シアノアクリレート系光安定剤0.01〜5重量%、好ましくは0.02〜2重量%およびフェノール系酸化防止剤0.01〜5重量%、好ましくは0.02〜3重量%を含有するポリアミドからなるステープルであることが必要であり、さらには工業布帛として十分実用性のある工業布帛用ポリアミドステープルであるためには、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強度Aと、過酸化水素水中に浸漬する前の引張強度Bとから式[(A/B)×100]で表される強度保持率が30%以上であり、かつJIS L1015:1999の8.7に準じて測定した引張強度が3cN/dtex以上であることが必要である。   Therefore, in order to obtain polyamide staples for industrial fabrics having both excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, the purpose of the present invention is 0.01 to 5% by weight, preferably 0, of a cyanoacrylate light stabilizer. It is necessary that the staple is made of polyamide containing 0.02 to 2% by weight and phenolic antioxidant 0.01 to 5% by weight, preferably 0.02 to 3% by weight, and is sufficient as an industrial fabric. In order to be a practical polyamide staple for industrial fabrics, a tensile strength A after being immersed in hydrogen peroxide water having a concentration of 3% kept at 80 ° C. for 24 hours, washed with water and air-dried for 24 hours, The strength retention represented by the formula [(A / B) × 100] from the tensile strength B before being immersed in hydrogen oxide water is 30% or more, and JIS L1015: 1999, 8. It is necessary that the tensile strength measured according to 7 is 3 cN / dtex or more.

上記の強度保持率が30%未満では、耐過酸化水素性が従来よりも向上したものとはいえず、また、引張強度が3cN/dtex未満では、抄紙用プレスフェルトを代表する工業布帛に使用した際に、ステープルの切れ落ちが生じやすくなり、十分な耐久性を発揮することができない。   If the above strength retention is less than 30%, the hydrogen peroxide resistance cannot be said to be improved compared to the conventional ones. If the tensile strength is less than 3 cN / dtex, it is used for an industrial fabric representing a papermaking press felt. In this case, staples are likely to be cut off, and sufficient durability cannot be exhibited.

一方、工業布帛用ポリアミドステープル中に含有されるシアノアクリレート系光安定剤の量が上記の範囲を下回ると、耐過酸化水素性が不足し、逆に上記の範囲を上回ると、製糸安定性が不安定となるばかりか、引張強度が低下するため好ましくない。   On the other hand, when the amount of the cyanoacrylate light stabilizer contained in the polyamide staple for industrial fabric is below the above range, the hydrogen peroxide resistance is insufficient, and conversely, when the amount exceeds the above range, the yarn production stability is improved. Not only becomes unstable, but the tensile strength decreases, which is not preferable.

また、工業布帛用ポリアミドステープル中に含有されるフェノール系酸化防止剤の量が上記の範囲を下回ると耐過酸化水素性が不足し、逆に上記の範囲を上回ると、製糸安定性が不安定となるばかりか、引張強度が低下するため好ましくない。   In addition, when the amount of the phenolic antioxidant contained in the polyamide staple for industrial fabric is below the above range, the hydrogen peroxide resistance is insufficient, and conversely, when the amount is above the above range, the spinning stability is unstable. In addition, the tensile strength decreases, which is not preferable.

すなわち、ポリアミドに対し、シアノアクリレート系光安定剤とフェノール系酸化防止剤とを併用添加し、それらの含有量を最適の範囲に制御することにより、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えた工業布帛用ポリアミドステープルが得られるのである。   In other words, excellent addition of hydrogen peroxide resistance and high tensile strength can be achieved by adding both cyanoacrylate light stabilizers and phenolic antioxidants to polyamide and controlling their content within the optimum range. A polyamide staple for industrial fabrics is also obtained.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルが、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備える理由については明確ではないが、シアノアクリレート系光安定剤とフェノール系酸化防止剤をそれぞれ単独で含有させた場合は、耐過酸化水素性の改善効果はほとんど認められず、またいずれか一方の含有量が規定の範囲を上回ると引張強度が低下するのに対し、両者を特定の含有量となるように併用添加することによって耐過酸化水素性の向上が得られるという事実からは、シアノアクリレート系光安定剤とフェノール系酸化防止剤との両者が何らかの相互作用を引き起こし、その相乗効果により特異的に優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を発現するものと考えられる。   Although it is not clear why the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention has excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, a cyanoacrylate-based light stabilizer and a phenol-based antioxidant were each contained alone. In this case, the effect of improving the hydrogen peroxide resistance is hardly observed, and if the content of either one exceeds the specified range, the tensile strength decreases, but both of them have a specific content. From the fact that hydrogen peroxide resistance can be improved by the combined use, both the cyanoacrylate-based light stabilizer and the phenol-based antioxidant cause some kind of interaction, which is specifically superior due to its synergistic effect. It is considered that it exhibits hydrogen peroxide resistance and high tensile strength.

なお、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの耐過酸化水素性の評価方法については、抄紙用プレスフェルトの使用条件下に近いことが最も適した評価になるという理由から、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後、その引張強度を測定し、過酸化水素水に浸漬する前の引張強度と比較する方法が採用される。   In addition, about the evaluation method of the hydrogen peroxide resistance of the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention, the concentration kept at 80 ° C. is the most suitable evaluation because it is close to the use condition of the press felt for papermaking. A method of immersing in 3% hydrogen peroxide solution for 24 hours, further washing with water and air-drying for 24 hours, measuring the tensile strength, and comparing with the tensile strength before immersing in hydrogen peroxide solution is adopted.

そして、この評価方法により得られた過酸化水素水による浸漬処理後の強度保持率が上記範囲を下回ると、過酸化水素による劣化が大きく、抄紙用プレスフェルトとして十分な耐久性が得られにくくなる。   If the strength retention after the immersion treatment with hydrogen peroxide obtained by this evaluation method is below the above range, the deterioration due to hydrogen peroxide is large, and it becomes difficult to obtain sufficient durability as a press felt for papermaking. .

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルを構成するポリアミドは、各種ラクタム類の開環重合、各種ジアミン類と各種ジカルボン酸類との重縮合および各種アミノカルボン酸類の重縮合によって得られる各種ポリアミド類、およびこれらの重縮合と開環重合とを組み合わせた共重合ポリアミド類であり、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン46、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/12共重合体(ε−カプロラクタムとラウロラクタムとの共重合体)およびナイロン6/66共重合体(ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン・アジピン酸のナイロン塩との共重合体)などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらのポリアミドを2種類以上混練して使用することもできる。   Polyamides constituting the polyamide staples for industrial fabrics of the present invention are various polyamides obtained by ring-opening polymerization of various lactams, polycondensation of various diamines and various dicarboxylic acids and polycondensation of various aminocarboxylic acids, and these Copolyamides combining polycondensation and ring-opening polymerization of, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 46, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/12 copolymer (ε -Copolymer of caprolactam and laurolactam) and nylon 6/66 copolymer (copolymer of ε-caprolactam and hexamethylenediamine / adipic acid nylon salt) and the like. Is not to be done. Further, two or more kinds of these polyamides can be kneaded and used.

上記ポリアミドの中でも、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/12共重合体およびナイロン6/66共重合体から選ばれる少なくとも1種が抄紙用プレスフェルトを代表する工業布帛に好適であり、特に高い引張強度が得られやすいという理由から、ナイロン6/66共重合体が好ましく使用される。なお、ナイロン6/66の共重合比率は、ナイロン6成分70〜98重量%、ナイロン66成分30〜2重量%の範囲が、高い引張強度と布帛とした場合に強固なポリアミドステープル層が得られやすいとの理由からより好ましい。   Among the polyamides, at least one selected from nylon 6, nylon 66, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/12 copolymer and nylon 6/66 copolymer is an industry representative of papermaking press felt. Nylon 6/66 copolymer is preferably used because it is suitable for a fabric and a high tensile strength is easily obtained. When the nylon 6/66 copolymer ratio is in the range of 70 to 98% by weight of nylon 6 and 30 to 2% by weight of nylon 66, a high polyamide strength layer and a strong polyamide staple layer can be obtained. It is more preferable because it is easy.

さらに、本発明で使用するポリアミドには、目的に応じて、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの各種無機粒子、各種金属粒子などの粒子類のほか、従来公知の金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤、各種着色剤、ワックス類およびシリコーンオイルなどが添加されていてもよい。   Furthermore, the polyamide used in the present invention includes various inorganic particles such as titanium oxide, silicon oxide, calcium carbonate, and carbon black, particles such as various metal particles, and conventionally known sequestering agents, depending on the purpose. , Ion exchangers, anti-coloring agents, light-proofing agents, antistatic agents, various coloring agents, waxes and silicone oils may be added.

本発明で使用するシアノアクリレート系光安定剤は、下記の式で示されるシアノアクリレート骨格を有する光安定剤であれば特に限定はされず、例えば、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、1,3−ビス−{(2‘−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ}−2,2−ビス−{(2−シアノ−3’,3‘−ジフェニルアクリロイル)メチル}プロパンなどが挙げられ、特に1,3−ビス−{(2‘−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ}−2,2−ビス−{(2−シアノ−3’,3‘−ジフェニルアクリロイル)メチル}プロパンの市販品であるUvinul3030(BSAFジャパン(株)社製、登録商標)は、容易に入手できることから、好ましく使用することができる。   The cyanoacrylate light stabilizer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a light stabilizer having a cyanoacrylate skeleton represented by the following formula. For example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate , 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 1,3-bis-{(2′-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy} -2,2-bis-{(2-cyano -3 ′, 3′-diphenylacryloyl) methyl} propane and the like, and in particular, 1,3-bis-{(2′-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy} -2,2-bis-{( Uvinul 3030 (registered trademark, manufactured by BSAF Japan Co., Ltd.), which is a commercial product of 2-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) methyl} propane, is Since available, it is possible to preferably use.

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また、本発明で使用するフェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードタイプ、セミヒンダードタイプ、レスヒンダードタイプの化合物があるが、中でもフェノールの−OH基の両側のオルト位に−C(CH基が2個付いたヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用が好ましい。このヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2, 2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールおよび2,6−ジ−t−ブチル−P−クレゾールなどが挙げられ、特にN,N'−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)の市販品であるイルガノックス1098(チバ・スペシャルケミカルズ(株)社製、登録商標)は、容易に入手できることから、好ましく使用することができる。 In addition, as the phenolic antioxidant used in the present invention, there are hindered type, semi-hindered type, and less hindered type compounds, and in particular, -C (CH at the ortho position on both sides of the -OH group of phenol. 3 ) It is preferable to use a hindered phenol antioxidant having two 3 groups. Specific examples of the hindered phenol-based antioxidant include N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), octadecyl-3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino ) -1,3,5-triazine, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di-t-butyl- 4-hydroxy Benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl) calcium, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-P-cresol and the like. Irganox 1098 (registered trademark, manufactured by Ciba Special Chemicals Co., Ltd.), which is a commercial product of '-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), is easy Therefore, it can be preferably used.

酸化防止剤には、この他にもホスファイト系やホスナイト系などのリン系酸化防止剤、チオエーテル系などのイオウ系酸化防止剤、ヨウ化銅や臭化銅などの銅塩が挙げられるが、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤の使用は、共に未添加のポリアミドステープルに比べ耐過酸化水素性の向上が認められず、一方、ヨウ化銅や臭化銅などの銅塩の使用は、未添加のポリアミドステープルに比べ、耐過酸化水素性が著しく低下するため好ましくない。   Antioxidants include phosphorous antioxidants such as phosphites and phosnites, sulfur antioxidants such as thioethers, and copper salts such as copper iodide and copper bromide. The use of phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants is not improved in hydrogen peroxide resistance compared to unadded polyamide staples, while copper salts such as copper iodide and copper bromide are used. Is not preferable because the hydrogen peroxide resistance is remarkably lowered as compared with unadded polyamide staples.

次に、上記本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention will be described.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの製造方法には、特別な方法を用いる必要はなく、例えば、所定量のポリアミドペレット、シアノアクリレート系光安定剤およびフェノール系酸化防止剤の混合物を1軸または2軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、溶融混練した後、エクストルーダー型溶融紡糸機の先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より溶融ポリマーを押し出し、冷却した後通常の方法で巻き取り、引き続き延伸、熱固定し、数十から数百万dtexのトウを得た後、さらに、このトウをギロチンカッターで10〜50mmの長さにカットする方法が挙げられる。ここで、トウを得る際には、必要に応じてギヤーニップなどを使用し、機械的方法でクリンプを掛けても良い。   The method for producing polyamide staples for industrial fabrics of the present invention does not require a special method. For example, a mixture of a predetermined amount of polyamide pellets, a cyanoacrylate light stabilizer and a phenolic antioxidant is uniaxially or biaxially. After supplying to the shaft extruder type melt spinning machine and melt-kneading, the molten polymer is extruded from the spinneret via a metering gear pump provided at the tip of the extruder type melt spinning machine, cooled, and wound in a normal manner. Subsequently, after stretching and heat setting to obtain a tow of several tens to several million dtex, the tow is further cut to a length of 10 to 50 mm with a guillotine cutter. Here, when obtaining the tow, a gear nip or the like may be used as necessary and crimped by a mechanical method.

また、シアノアクリレート系光安定剤とフェノール系酸化防止剤をそれぞれ別々に所定濃度含有したポリアミドペレット(以後マスターバッチという)を作成し、ポリアミド、シアノアクリレート系光安定剤のマスターバッチおよびフェノール系酸化防止剤のマスターバッチを混合して溶融紡糸し、または、シアノアクリレート系光安定剤とフェノール系酸化防止剤を共に所定濃度含有したマスターバッチを作成し、ポリアミドとシアノアクリレート系光安定剤とフェノール系酸化防止剤を含有するマスターバッチを混合して溶融紡糸し、冷却、延伸、熱固化した後、上記と同じ方法で工業布帛用ポリアミドステープルを製造する方法も挙げられる。   In addition, polyamide pellets (hereinafter referred to as master batches) containing cyanoacrylate light stabilizers and phenolic antioxidants separately at predetermined concentrations were prepared, and master batches of polyamide and cyanoacrylate light stabilizers and phenolic antioxidants were prepared. Mix and spin the masterbatch of the agent, or create a masterbatch containing the cyanoacrylate light stabilizer and the phenolic antioxidant together at the specified concentration, and polyamide, cyanoacrylate light stabilizer and the phenolic oxidation. There is also a method in which a masterbatch containing an inhibitor is mixed and melt-spun, cooled, stretched, and heat-solidified, and then a polyamide staple for industrial fabric is produced by the same method as described above.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの繊維軸方向に垂直な断面の形状(以下、断面形状もしくは断面という)には、円、中空、扁平(楕円、長方形に近似した形状も含む)、正方形、T形、Y形、半月状、三角形、5角以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭型などが挙げられ、特に限定するものではない。   The shape of the cross section perpendicular to the fiber axis direction of the polyamide staple for industrial fabric of the present invention (hereinafter referred to as the cross sectional shape or cross section) is a circle, hollow, flat (including an ellipse or a shape close to a rectangle), square, T Examples include a shape, a Y shape, a half moon shape, a triangle shape, a polygon shape having five or more corners, a multi-leaf shape, a dog bone shape, and a saddle shape, and are not particularly limited.

特に、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルを工業布帛に使用する場合には、ニードルパンチにおいて、ポリアミドステープル同士が絡まり易く、単糸が割れにくくなるとの理由から、その断面形状は円もしくは三角形が好ましい。   In particular, when the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention is used for an industrial fabric, the cross-sectional shape is preferably a circle or a triangle because the polyamide staples are easily entangled in the needle punch and the single yarn is difficult to break. .

かくして得られる本発明の工業布帛用ポリアミドステープルは、従来のポリアミドステープルに比べ優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えたものであることから、工業布帛、特に優れた耐過酸化水素性が要求される抄紙用プレスフェルトを代表する工業布帛の少なくとも一部に使用した場合は、優れた特性を発揮することができる。   The polyamide staples for industrial fabrics of the present invention thus obtained have excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength compared to conventional polyamide staples, so that they are industrial fabrics, particularly excellent hydrogen peroxide resistance. When used in at least a part of an industrial fabric that represents a press felt for papermaking, excellent characteristics can be exhibited.

以下、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルについて、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例における特性値は各実施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測定したものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the polyamide staple for industrial fabric of the present invention. The characteristic values in the following examples are measured by the following methods unless otherwise specified in each example.

〔繊度〕
JIS L1015:1999の8.5.1のa)A法に準じて測定した。
[Fineness]
It was measured according to a) A method of 8.5.1 of JIS L1015: 1999.

〔耐過酸化水素性〕
得られた工業布帛用ポリアミドステープル試験片を、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強さ(N)をJIS L1015:1999の8.7に準じて30回測定し、その値をそれぞれ単位繊度当たりの強度に換算し、その引張強度の平均値をA(cN/dtex)とした。また、過酸化水素水中に浸漬する前のポリアミドステープル試験片の引張強度についても同じ方法で測定し、その平均値をB(cN/dtex)とした。そして、得られたそれぞれの引張強度から式[(A/B)×100]を用いて強度保持率(%)を求めた。強度保持率の値が高いほど耐過酸化水素性が高いことを示す。
[Hydrogen peroxide resistance]
The obtained polyamide staple test piece for industrial fabric was immersed in hydrogen peroxide water of 3% concentration kept at 80 ° C. for 24 hours, further washed with water and air-dried for 24 hours. The tensile strength (N) was JIS L1015. : Measured 30 times according to 8.7 of 1999, the values were converted into the strength per unit fineness, and the average value of the tensile strength was defined as A (cN / dtex). Further, the tensile strength of the polyamide staple test piece before being immersed in hydrogen peroxide water was also measured by the same method, and the average value was defined as B (cN / dtex). And the strength retention (%) was calculated | required from each obtained tensile strength using Formula [(A / B) x100]. The higher the strength retention value, the higher the hydrogen peroxide resistance.

〔引張強度〕
JIS L1015:1999の8.7に準じて、試長20mm、引張速度20mm/分の条件で引張強さ(N)を測定した。そして、測定試料の単位繊度当たりの強度に換算し、引張強度(cN/dtex)を求めた。
[Tensile strength]
In accordance with 8.7 of JIS L1015: 1999, the tensile strength (N) was measured under the conditions of a test length of 20 mm and a tensile speed of 20 mm / min. And it converted into the intensity | strength per unit fineness of a measurement sample, and calculated | required tensile strength (cN / dtex).

〔実施例1〜8、比較例1〜3〕
ナイロン6樹脂として東レ(株)社製ナイロン6樹脂“アミラン”ポリアミドCM1021チップ(以下、ナイロン6チップという)、シアノアクリレート系光安定剤として1,3−ビス−{(2‘−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ}−2,2−ビス−{(2−シアノ−3’,3‘−ジフェニルアクリロイル)メチル}プロパンであるUvinul3030(BSAFジャパン(株)社製、登録商標)、さらにヒンダードフェノール系酸化防止剤としてイルガノックス1098(チバ・スペシャルケミカルズ(株)社製、登録商標)を使用した。
[Examples 1-8, Comparative Examples 1-3]
As nylon 6 resin, nylon 6 resin “Amilan” polyamide CM1021 chip (hereinafter referred to as nylon 6 chip) manufactured by Toray Industries, Inc., 1,3-bis-{(2′-cyano-3, as cyanoacrylate light stabilizer) 3-diphenylacryloyl) oxy} -2,2-bis-{(2-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) methyl} propane, Uvinul 3030 (registered trademark, manufactured by BSAF Japan Ltd.), hinder Irganox 1098 (manufactured by Ciba Special Chemicals Co., Ltd., registered trademark) was used as a dophenol antioxidant.

ナイロン6チップとUvinul3030、およびイルガノックス1098を表1に示す比率で混合した後、φ40mmの1軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、280℃で溶融混練した溶融ポリマーをギアポンプで紡糸パックに送り込み、紡糸パック内の濾過層を通させた後、円形断面糸用の紡糸口金孔から押し出し、冷却固化し巻き取った。   Nylon 6 chips, Uvinul 3030, and Irganox 1098 were mixed in the ratios shown in Table 1, and then supplied to a uniaxial extruder type melt spinning machine with a diameter of 40 mm, and the melt polymer melted and kneaded at 280 ° C. was fed into a spinning pack with a gear pump. After passing through the filtration layer in the spinning pack, it was extruded from the spinneret hole for the circular cross-sectional yarn, cooled, solidified and wound up.

次いで、得られた未延伸糸を収束し、150万dtexのトウとして85℃の温水で3.5倍に延伸し、次いで、160℃の乾熱で熱固定した。さらに、得られたトウを、ギロチンカッターで40mmにカットして単繊維2.5dtexの円形断面ポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度および耐過酸化水素性の試験結果を表1に示す。   Next, the obtained undrawn yarn was converged, stretched 3.5 times with hot water of 85 ° C. as a 1.5 million dtex tow, and then heat-set with dry heat of 160 ° C. Furthermore, the obtained tow was cut into 40 mm with a guillotine cutter to obtain a circular cross-section polyamide staple having a single fiber of 2.5 dtex. Table 1 shows the tensile strength and hydrogen peroxide resistance test results of the obtained polyamide staples.

表1の結果から明らかなように、シアノアクリレート系光安定剤を0.01〜5重量%およびフェノール系酸化防止剤を0.01〜5重量%含有するポリアミドステープルは、耐過酸化水素水処理後の強度保持率が30%以上と、耐過酸化水素性に優れ、引張強度が3cN/dtex以上と、高い強度を有するものであった。   As is apparent from the results in Table 1, the polyamide staple containing 0.01 to 5% by weight of cyanoacrylate light stabilizer and 0.01 to 5% by weight of phenolic antioxidant is treated with hydrogen peroxide. The subsequent strength retention was 30% or more, excellent hydrogen peroxide resistance, and high tensile strength of 3 cN / dtex or more.

これに対して、シアノアクリレート系光安定剤の含有量が0.01〜5重量%の範囲を満たさないポリアミドステープル(比較例1)およびフェノール系酸化防止剤の含有量が0.01〜5重量%の範囲を満たさないポリアミドステープル(比較例2)は、シアノアクリレート系光安定剤およびフェノール系酸化防止剤の併用による耐過酸化水素性向上の相乗効果が認められず、また、シアノアクリレート系光安定剤およびフェノール系酸化防止剤を含有しないポリアミドステープル(比較例3)は耐過酸化水素性の向上効果が全く得られなかった。   On the other hand, the content of the cyanoacrylate light stabilizer does not satisfy the range of 0.01 to 5% by weight and the content of the phenolic antioxidant (Comparative Example 1) and the phenolic antioxidant is 0.01 to 5% by weight. % Of the polyamide staple (Comparative Example 2) does not show the synergistic effect of improving the hydrogen peroxide resistance by the combined use of the cyanoacrylate light stabilizer and the phenolic antioxidant, and the cyanoacrylate light Polyamide staples (Comparative Example 3) containing no stabilizer and no phenolic antioxidant did not provide any effect of improving hydrogen peroxide resistance.

〔比較例4〕
Uvinul3030の添加量を7重量%、イルガノックス1098の添加量を0.5重量%とした以外は、実施例1と同じ条件でポリアミドステープルを製糸したが、紡糸機内でポリマーの押し出しが不安定となり、その結果、糸切れが多発したばかりか、得られたポリアミドステープル中にUvinul3030の未溶解物が析出し、表1に示したように引張強度が極端に低下した。
[Comparative Example 4]
Polyamide staples were produced under the same conditions as in Example 1 except that the addition amount of Uvinul 3030 was 7% by weight and the addition amount of Irganox 1098 was 0.5% by weight. However, the extrusion of the polymer became unstable in the spinning machine. As a result, not only the yarn breakage occurred frequently, but undissolved Uvinul 3030 precipitated in the obtained polyamide staple, and the tensile strength was extremely lowered as shown in Table 1.

〔比較例5〕
Uvinul3030の添加量を0.5重量%、イルガノックス1098の添加量を8重量%とした以外は、実施例1と同じ条件でポリアミドステープルを製糸したが、紡糸機内でポリマーの押し出しが不安定となり、その結果、糸切れが多発したばかりか、得られたポリアミドステープル中にイルガノックス1098の未溶解物が析出し、表1に示したように引張強度が極端に低下した。
[Comparative Example 5]
Polyamide staples were produced under the same conditions as in Example 1 except that the addition amount of Uvinul 3030 was changed to 0.5% by weight and the addition amount of Irganox 1098 was changed to 8% by weight. However, the extrusion of the polymer became unstable in the spinning machine. As a result, not only the yarn breakage occurred frequently, but undissolved irganox 1098 was precipitated in the obtained polyamide staple, and the tensile strength was extremely lowered as shown in Table 1.

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〔実施例9〜15〕
実施例4のナイロン6の代わりに、ナイロン66として東レ(株)社製“アミラン”ポリアミドCM3001、ナイロン610として東レ(株)社製“アミラン”ポリアミドCM2001、ナイロン612としてダイセルテグサ(株)社製“ダイアミド”D18、ナイロン11としてATOFINA社製“RILSANR”B、ナイロン12としてダイセルテグサ(株)製“ダイアミド”L1840、ナイロン6/66共重合体として東レ(株)社製“アミラン”ポリアミドCM6021、ナイロン6/12共重合体として(株)エムス昭和電工社製CR8を使用した。
[Examples 9 to 15]
Instead of nylon 6 of Example 4, “Amilan” polyamide CM3001 manufactured by Toray Industries, Inc. as nylon 66, “Amilan” polyamide CM2001 manufactured by Toray Industries, Inc. as nylon 610, and Daicel Tegusa Corporation “manufactured as“ Nylon 612 ” “Dylamide” D18, “RILSAN® B” manufactured by ATOFINA as nylon 11, “Daiamide” L1840 manufactured by Daicel Tegusa Co., Ltd. as nylon 12, “Amilan” polyamide CM6021 manufactured by Toray Industries, Ltd. as nylon 6/66 copolymer, nylon 6 / 12 CR8 manufactured by EMS Showa Denko KK was used as a copolymer.

これらポリアミドチップとUvinul3030、およびイルガノックス1098を、表2に示す比率で混合した後、φ40mmの1軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、280℃で溶融混練した溶融ポリマーをギアポンプで紡糸パックに送り込み、紡糸パック内の濾過層を通させた後、円形断面糸用の紡糸口金孔から押し出し、冷却固化し巻き取った。次いで、得られた未延伸糸を収束し、150万dtexのトウとして85℃の温水で3.5倍に延伸し、次いで、160℃の乾熱で熱固定した。さらに、得られたトウを、ギロチンカッターで40mmにカットして単繊維2.5dtexの円形断面ポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度、および耐過酸化水素性の試験結果を表2に示す。   These polyamide chips, Uvinul 3030, and Irganox 1098 were mixed at the ratios shown in Table 2, and then supplied to a uniaxial extruder melt spinning machine with a diameter of 40 mm, and the melted polymer melted and kneaded at 280 ° C. into a spinning pack with a gear pump. After feeding and passing through the filtration layer in the spin pack, it was extruded from a spinneret hole for a circular cross-section yarn, cooled, solidified and wound up. Next, the obtained undrawn yarn was converged, stretched 3.5 times with hot water of 85 ° C. as a 1.5 million dtex tow, and then heat-set with dry heat of 160 ° C. Furthermore, the obtained tow was cut into 40 mm with a guillotine cutter to obtain a circular cross-section polyamide staple having a single fiber of 2.5 dtex. Table 2 shows the tensile strength and hydrogen peroxide resistance test results of the obtained polyamide staples.

表2の結果から明らかなように、シアノアクリレート系光安定剤を0.01〜5重量%およびフェノール系酸化防止剤を0.01〜5重量%含有するポリアミドステープルは、強度保持率が30%以上と耐過酸化水素性に優れ、また引張強度も3cN/dtex以上と高いものであった。特にナイロン6/66共重合体を使用したポリアミドステープルは耐過酸化水素性が高く、抄紙用プレスフェルトを構成するポリアミドステープルとして有用性が極めて高いものであった。   As is apparent from the results in Table 2, the polyamide staple containing 0.01 to 5% by weight of the cyanoacrylate light stabilizer and 0.01 to 5% by weight of the phenolic antioxidant has a strength retention of 30%. As described above, the hydrogen peroxide resistance was excellent, and the tensile strength was as high as 3 cN / dtex or more. In particular, polyamide staples using nylon 6/66 copolymer have high hydrogen peroxide resistance, and are extremely useful as polyamide staples constituting press felts for papermaking.

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〔比較例6、7〕
イルガノックス1098の代わりに、リン系酸化防止剤である旭電化工業(株)社製“アデカスタブ”PEP−36(化学名:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリロールジホスファイト)、およびイオウ系酸化防止剤である住友化学工業(株)社製“スミライザー”TSP(化学名:ジステアリル−3,3‘−チオジプロピオネート)を使用したこと以外は、実施例4と同じ条件でポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度、および耐過酸化水素性の試験結果を表3に示す。
[Comparative Examples 6 and 7]
"Adekastab" PEP-36 (chemical name: bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) penta manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., which is a phosphorus-based antioxidant, instead of Irganox 1098 Erythrolol diphosphite), and “Sumilyzer” TSP (chemical name: distearyl-3,3′-thiodipropionate) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is a sulfur-based antioxidant, was used. Polyamide staples were obtained under the same conditions as in Example 4. Table 3 shows the tensile strength and hydrogen peroxide resistance test results of the obtained polyamide staples.

酸化防止剤にリン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤を使用したポリアミドステープルは、紡糸機内でポリマーの押し出しが不安定となり、その結果、線径斑が見られ、引張強度や過酸化水素性が低いものであった。   Polyamide staples that use phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants as antioxidants become unstable in the extrusion of the polymer in the spinning machine. As a result, wire diameter irregularities are observed, tensile strength and hydrogen peroxide resistance. Was low.

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〔比較例8〕
イルガノックス1098の代わりに、銅塩系の酸化防止剤である日本化学産業(株)社製“TOC No.2”(化学名:ヨウ化第1銅:CuI)を0.01重量%使用したこと以外は、実施例4と同じ条件でポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度は3.9cN/dtexであったが、過酸化水素による劣化が著しく、耐過酸化水素性の評価における引張強度の測定が不可能であった。
[Comparative Example 8]
Instead of Irganox 1098, 0.01% by weight of “TOC No. 2” (chemical name: cuprous iodide: CuI) manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., which is a copper salt-based antioxidant, was used. Except for this, a polyamide staple was obtained under the same conditions as in Example 4. Although the obtained polyamide staple had a tensile strength of 3.9 cN / dtex, the degradation due to hydrogen peroxide was remarkable, and it was impossible to measure the tensile strength in the evaluation of hydrogen peroxide resistance.

〔実施例16、比較例9〕
比較例3で得られたポリアミドステープルを、ナイロン6モノフィラメントで平織りに製織された基布の両面に乗せてニードルパンチを行い、フェルト(A)(比較例9)を作成した。同じく実施例4で得られたポリアミドステープルを使用し、比較例9と同じ方法でフェルト(B)(実施例16)を作成した。このフェルトを抄紙機に掛け、酸素系漂白剤として過酸化水素を用いたパルプのプレス工程で使用し、フェルト(A)の性能を基準として比較評価を行った。その結果、実施例4のポリアミドステープルで製織されたフェルト(B)は、耐過酸化水素性優れるとともに、ステープルの切れ落ちや摩耗などの発生もないことから、耐久性に優れたものであり、そのライフサイクルはフェルト(A)の1.7倍と高かった。
[Example 16, comparative example 9]
The polyamide staple obtained in Comparative Example 3 was placed on both sides of a base fabric woven in a plain weave with nylon 6 monofilament and needle punched to produce felt (A) (Comparative Example 9). Similarly, felt (B) (Example 16) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9, using the polyamide staple obtained in Example 4. This felt was put on a paper machine, used in a pulp pressing process using hydrogen peroxide as an oxygen bleach, and subjected to comparative evaluation based on the performance of the felt (A). As a result, the felt (B) woven with the polyamide staples of Example 4 is excellent in durability because it has excellent resistance to hydrogen peroxide, and there is no occurrence of staple breakage or abrasion. Its life cycle was 1.7 times higher than that of felt (A).

〔比較例10〕
比較例1で得られたポリアミドステープルを使用したこと以外は、比較例9と同じ方法でフェルト(C)を作成し、同じパルプのプレス工程で使用した。その結果、フェルト(C)の耐過酸化水素性は低く、そのライフサイクルは実施例16のフェルト(B)に対して62%と低かった。
[Comparative Example 10]
A felt (C) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except that the polyamide staple obtained in Comparative Example 1 was used, and used in the same pulp pressing step. As a result, the hydrogen peroxide resistance of the felt (C) was low, and its life cycle was 62% lower than that of the felt (B) of Example 16.

〔比較例11〕
比較例4で得られたポリアミドステープルを使用したこと以外は、比較例9と同じ方法でフェルト(D)を作成し、同じパルプのプレス工程で使用した。その結果、フェルト(D)は耐過酸化水素性が高いものの、引張強度が低いため、ステープルの切れ落ちや摩耗などが発生しやすく、耐久性に欠け、比較例9のフェルト(A)のライフサイクルに対して4割に満たない短い時間で使用できなくなった。
[Comparative Example 11]
A felt (D) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except that the polyamide staple obtained in Comparative Example 4 was used, and used in the same pulp pressing step. As a result, although the felt (D) has high hydrogen peroxide resistance, the tensile strength is low, so the staples are likely to be cut off or worn, lack durability, and the life of the felt (A) of Comparative Example 9 Cannot be used in less than 40% of the cycle.

〔比較例12〕
比較例6で得られたポリアミドステープルを使用したこと以外は、比較例9と同じ方法でフェルト(E)を作成し、同じパルプのプレス工程で使用した。その結果、フェルト(E)は、過酸化水素による劣化と引張強度不足のため、ステープルの切れ落ちや摩耗などが発生しやすく、耐久性に欠け、比較例9のフェルト(A)のライフサイクルに対して3割に満たない短い時間で、使用できなくなった。
[Comparative Example 12]
A felt (E) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except that the polyamide staple obtained in Comparative Example 6 was used, and used in the same pulp pressing step. As a result, the felt (E) is easily deteriorated by hydrogen peroxide and insufficient in tensile strength, so that the staple is likely to be cut off or worn, lacks durability, and has a life cycle of the felt (A) of Comparative Example 9. On the other hand, it became unusable in a short time of less than 30%.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルは、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えたものであることから、抄紙用プレスフェルトを代表とする工業布帛の少なくとも一部に使用した場合には、従来よりも優れた耐過酸化水素性と耐久性が発揮され、抄紙産業などにおいて極めて利用価値の高いものとなる。   The polyamide staple for industrial fabrics of the present invention has excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, so when used in at least a part of industrial fabrics typified by papermaking press felt. As a result, hydrogen peroxide resistance and durability superior to those of the prior art are exhibited, making it extremely useful in the papermaking industry.

Claims (3)

シアノアクリレート系光安定剤0.01〜5重量%およびフェノール系酸化防止剤0.01〜5重量%を含有するポリアミドからなるステープルであって、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強度Aと、過酸化水素水中に浸漬する前の引張強度Bとから式[(A/B)×100]で表される強度保持率が30%以上であり、かつJIS L1015:1999の8.7に準じて測定した引張強度が3cN/dtex以上であることを特徴とする工業布帛用ポリアミドステープル。 A staple made of polyamide containing 0.01 to 5% by weight of a cyanoacrylate light stabilizer and 0.01 to 5% by weight of a phenolic antioxidant, and having a concentration of 3% hydrogen peroxide in water kept at 80 ° C. The strength represented by the formula [(A / B) × 100] from the tensile strength A after being soaked for 24 hours, further washed with water and air-dried for 24 hours, and the tensile strength B before being soaked in hydrogen peroxide water A polyamide staple for industrial fabric, having a retention of 30% or more and a tensile strength measured according to 8.7 of JIS L1015: 1999 of 3 cN / dtex or more. 前記ポリアミドがナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66共重合体およびナイロン6/12共重合体から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の工業布帛用ポリアミドステープル。 The polyamide is at least one selected from nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66 copolymer and nylon 6/12 copolymer. The polyamide staple for industrial fabrics according to claim 1. 請求項1または2に記載の工業布帛用ポリアミドステープルを少なくとも一部に使用したことを特徴とする工業布帛。 An industrial fabric characterized in that the polyamide staple for industrial fabric according to claim 1 or 2 is used at least in part.
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