JPH07279084A - Heat-resistant felt - Google Patents
Heat-resistant feltInfo
- Publication number
- JPH07279084A JPH07279084A JP9286694A JP9286694A JPH07279084A JP H07279084 A JPH07279084 A JP H07279084A JP 9286694 A JP9286694 A JP 9286694A JP 9286694 A JP9286694 A JP 9286694A JP H07279084 A JPH07279084 A JP H07279084A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- resistant
- nylon
- felt
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性(高温での耐熱変
形性、耐熱劣化性;以下同じ)に優れた、主鎖中に芳香
族環を有する脂肪族ポリアミド(ナイロン6−Tとい
う)樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維の一部又は全部
で構成された基布及び/又は基布の片面又は両面に形成
するウェッブの一部又は全部に使用した耐熱フェルトに
関するものである。特に製紙抄造分野で使用される抄紙
用具用の繊維素材に於いて、詳しくはヤンキ−ドライヤ
−、多筒ドラ−ヤ−で使用されるプレスフェルトやホッ
トプレッシング、プレスドライニング、インパルスドラ
イニング等の高温プレス用フェルト、あるいはドライパ
−トで使用されるプレスドライ(ドライフェルト、カン
バス)その他各種工業用に使用される耐熱フェルトに関
するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an aliphatic polyamide having an aromatic ring in its main chain (referred to as nylon 6-T), which has excellent heat resistance (heat distortion resistance at high temperature, heat deterioration resistance; the same applies hereinafter). The present invention relates to a heat resistant felt used for a part or all of a base fabric composed of a part or all of a heat resistant fiber obtained by melt spinning a resin and / or a web formed on one side or both sides of the base fabric. Particularly in the fiber materials for papermaking tools used in the papermaking field, in detail, such as press felt used in Yankee dryer, multi-cylinder dryer, hot pressing, press drying, impulse drying, etc. The present invention relates to a felt for a high-temperature press, a press-dry (dry felt, canvas) used in a dry part, and a heat-resistant felt used for various industries.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、製紙抄造分野で使用される抄紙用
具用繊維素材は、基布を製織する際に使用する紡毛糸や
モノフィラメント、マルチフィラメント等の繊維、及び
開繊された短繊維(ステ−プルファイバ−)をウェッブ
シ−トとして、基布の片面又は両面に積層し主にニ−ド
ルパンチングの際に使用されている。繊維素材の好適な
例として、脂肪族ポリアミドであるナイロン6、ナイロ
ン66、ナイロン46、ナイロン11、ナイロン12、
ナイロン610、ナイロン612、ナイロン1212、
あるいはナイロン6/66等の共重合ナイロン、ポリエ
チレンテレフタレ−ト(PET)等の熱溶融温度が比較
的低い汎用繊維が使われている。2. Description of the Related Art Conventionally, fiber materials for papermaking tools used in the field of papermaking include fibers such as woolen yarns, monofilaments, multifilaments and the like used for weaving base cloth, and opened short fibers (steel). -Pull fiber-) is used as a web sheet and laminated on one side or both sides of a base fabric, and is mainly used for needle punching. Suitable examples of the fiber material are nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11 and nylon 12, which are aliphatic polyamides.
Nylon 610, Nylon 612, Nylon 1212,
Alternatively, a general-purpose fiber having a relatively low heat melting temperature such as copolymerized nylon such as nylon 6/66 and polyethylene terephthalate (PET) is used.
【0003】一方、アクリル、アラミド、PPS、PE
EK、PI等の熱溶融温度の高い繊維では物理的・機械
的耐久性(コンパクション疲労、耐摩耗性、繊維の裂け
・割れ;以下同じ)に乏しく、特に高温プレスフェルト
用としてはいずれもその利用価値は著しく低いものであ
る。特開平5−214694号公報に於いて抄紙機用フ
ェルトを構成するウェッブとして、ナイロン10−T、
ナイロン12−Tが提案されているが耐熱性に貢献する
技術は得られていない。また、特開平4−41792号
公報に於いて、ナイロン6とナイロン6−Tとの共重合
ナイロンモノフィラメントを製織して成る、耐摩耗性無
端状製紙用織物が提案されているが、耐熱性を十分に引
き出すための手段を講じていない点で、いまだ十分なも
のとはいえなかった。On the other hand, acrylic, aramid, PPS, PE
Fibers with a high heat melting temperature such as EK and PI have poor physical and mechanical durability (compaction fatigue, abrasion resistance, fiber splitting / cracking; the same applies below), and in particular they are used for high temperature press felts. The value is extremely low. As a web constituting a felt for a paper machine in JP-A-5-214694, nylon 10-T,
Nylon 12-T has been proposed, but no technique contributing to heat resistance has been obtained. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-41792, there is proposed a wear-resistant endless paper-making fabric made by weaving a copolymerized nylon monofilament of nylon 6 and nylon 6-T. It was still not sufficient in that it did not take any means to bring it out sufficiently.
【0004】一般に抄紙用具は、捲縮付与した繊維を開
繊して成るウェッブを、製織された基布上に積層し、ニ
−ドルパンチング法で交絡せしめたタイプが主流であ
り、その要求特性は極めて高度なプレス負荷と共に高速
走行に伴う耐摩擦摩耗性を具備しなければならない。他
方に於いて紙匹の乾燥性と地合いの向上を目指した、い
わゆる高温プレッシングの技術が発達して来ており、耐
熱性及び物理的、機械的耐久性を兼ね備えた抄紙用具が
求められている。Generally, a papermaking tool is of a type in which webs formed by opening crimped fibers are laminated on a woven base fabric and entangled by a nidle punching method, and the required characteristics are required. Must have an extremely high press load and friction and wear resistance associated with high speed running. On the other hand, so-called high-temperature pressing technology has been developed with the aim of improving the dryness and texture of the web, and there is a demand for papermaking tools that have both heat resistance and physical and mechanical durability. .
【0005】然し乍ら、ヤンキ−ドライヤ−、多筒ドラ
−ヤ−で使用されるプレスフェルトやドライパ−トで使
用されるプレスドライ(ドライフェルト、カンバス)、
あるいは高温プレッシングに於いて従来から使われてい
るナイロン、ポリエステル(PET)、 アクリル、アラ
ミド、PPS、PEEK、PI等の汎用繊維あるいは従
来の耐熱性繊維等から成る抄紙用具では上述した耐熱性
の面ばかりでなく、物理的、機械的耐久性の面でも未だ
十分な機能を発揮しているとは言い難く、これらの要求
特性を併せ持つ抄紙用具の出現が待たれていた。However, press felts used in Yankee dryers and multi-cylinder dryers, and press dry used in dry parts (dry felt, canvas),
Alternatively, the heat-resistant surface of the papermaking tool, which has been conventionally used in high-temperature pressing, is a general-purpose fiber such as nylon, polyester (PET), acrylic, aramid, PPS, PEEK, or PI, or a conventional heat-resistant fiber. Not only in terms of physical and mechanical durability, it is hard to say that they are still exerting sufficient functions, and the emergence of a papermaking tool having these required characteristics has been awaited.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した抄紙
用具等の工業用の耐熱フェルトとしての要求特性、すな
わち耐熱性及び物理的、機械的耐久性を高度に併せ持つ
新繊維からなる耐熱性繊維を基布、及び/又はウェッブ
として使用した不織布状耐熱フェルト(以下、耐熱フェ
ルトという)を提供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a heat-resistant fiber made of a new fiber having a high degree of required properties as an industrial heat-resistant felt for the above-mentioned papermaking tools, that is, heat resistance and physical and mechanical durability. It is an object of the present invention to provide a non-woven fabric heat-resistant felt (hereinafter referred to as heat-resistant felt) that is used as a base fabric and / or a web.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を遺憾なく達成するために鋭意検討した結果、耐熱性を
有するナイロン6−T繊維があらゆる面から抄紙用具、
特に、耐熱フェルトとして製紙抄造用等に好適であるこ
とを見いだし、本発明を完成した。すなわち本発明の要
旨であるナイロン6−Tを主成分とする熱可塑性樹脂を
溶融紡糸して得た耐熱性繊維を基布、及び/又はウェッ
ブに使用した耐熱フェルトは、次の通りである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of earnest studies to achieve the above object, the present inventors have found that heat-resistant nylon 6-T fiber is a papermaking tool in all aspects.
In particular, they have found that the heat-resistant felt is suitable for papermaking and the like, and completed the present invention. That is, the heat-resistant felt used for the base cloth and / or the web of the heat-resistant fiber obtained by melt-spinning the thermoplastic resin containing nylon 6-T as the main component of the present invention is as follows.
【0008】化学構造が次の一般式で示される、ヘキサ
メチレンジアミンとテレフタル酸とで重縮合された、主
鎖中に芳香族環を有する脂肪族ポリアミド(以下、ナイ
ロン6−Tという)を主成分とする熱可塑性樹脂を溶融
紡糸して成る耐熱性繊維の一部又は全部で構成された基
布、及び/又は基布の片面又は両面に形成するウェッブ
の一部又は全部を該耐熱性繊維で構成した耐熱フェルト
である。An aliphatic polyamide (hereinafter referred to as nylon 6-T) having an aromatic ring in the main chain, which is polycondensed with hexamethylenediamine and terephthalic acid and whose chemical structure is represented by the following general formula, is mainly used. A base fabric composed of a part or all of a heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin as a component, and / or a part or all of a web formed on one side or both sides of the base fabric, the heat-resistant fiber. It is a heat-resistant felt composed of.
【化1】 [Chemical 1]
【0009】また、本発明は、化学構造が次の一般式で
示される、脂肪族ポリアミド(以下、PAという)成分
が 1〜20重量%とナイロン6−T成分が99〜80重量%と
から成るブロック共重合体を主成分とする熱可塑性樹脂
を溶融紡糸して成る耐熱性繊維の一部又は全部で基布を
製織し、及び/又は基布の片面又は両面に形成するウェ
ッブの一部又は全部を該耐熱性繊維で構成した耐熱フェ
ルトである。In addition, the present invention is based on the chemical structure represented by the following general formula: 1 to 20% by weight of an aliphatic polyamide (hereinafter referred to as PA) component and 99 to 80% by weight of a nylon 6-T component. Part of a web formed by weaving a base fabric with a part or all of heat-resistant fibers obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing a block copolymer as a main component, and / or forming one or both sides of the base fabric. Alternatively, it is a heat-resistant felt made entirely of the heat-resistant fiber.
【化2】 ただし、PAは一般式 −[−NH(CH2)m CO −]n − m:1〜11 n:繰返し単位 で示される環状ラクタムの開環重合物又は一般式 −[−NH(CH2)m NH −CO(CH2)n CO −]l − l:繰返し単位 m:1〜11 n:1〜11 で示されるジアミンとジカルボン酸との重縮合物であ
る。[Chemical 2] However, PA has the general formula - [- NH (CH 2) m CO -] n - m: 1~11 n: ring-opening polymerization of cyclic lactam represented by the repeating unit or the formula - [- NH (CH 2) m NH -CO (CH 2) n CO -] l - l: repeating units m: 1 to 11 n: a polycondensate of a diamine and a dicarboxylic acid represented by 1 to 11.
【0010】さらに、本発明は、ナイロン6−Tを主成
分とする熱可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維及
びPA成分が 1〜20重量%とナイロン6−T成分が99〜
80重量%とから成るブロック共重合体を主成分とする熱
可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維を混織して構
成した基布、及び/又は該耐熱性繊維を混合して基布の
片面又は両面に形成するウェッブの一部又は全部を構成
した耐熱フェルトである。Further, according to the present invention, a heat-resistant fiber obtained by melt spinning a thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component and 1 to 20% by weight of PA component and 99 to 9% of nylon 6-T component.
80% by weight of a block copolymer as a main component, a base fabric made by mixing and weaving a heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin, and / or a base fabric obtained by mixing the heat-resistant fiber. Is a heat-resistant felt that constitutes a part or all of a web formed on one side or both sides.
【0011】また、上記耐熱フェルトを構成する耐熱性
繊維はカルボキシル末端基量がアミノ末端基量よりも多
く、その差が 5〜30 meq/kgの範囲内である。そして、
上記耐熱フェルトはヒンダ−ドフェノ−ルで代表される
フェノ−ル系酸化防止剤を熱可塑性樹脂に配合する。The heat-resistant fiber constituting the heat-resistant felt has an amount of carboxyl end groups larger than that of amino end groups, and the difference is within the range of 5 to 30 meq / kg. And
The heat-resistant felt comprises a phenolic antioxidant represented by a hindered phenol in a thermoplastic resin.
【0012】本発明に係る耐熱フェルトは、上記耐熱性
繊維の一部又は全部を基布に製織し、及び/又は該耐熱
性繊維を開繊機でウェッブとし、次いで製織された基布
上にウェッブを積層しつつニ−ドルパンチ法によって一
体化して得るものである。耐熱性繊維を得るにあたって
は、通常用いられる溶融紡糸法が適し特に制約はない
が、溶融紡糸に適用し得る溶融粘度を保てるかが鍵とな
っている。本発明者らは熱可塑性プラスチックの流れ試
験方法 JIS K7210 A法に従ったメルトフロ−レ−ト(以
下、MFRという)が適用し得る溶融粘度の1つの指標
となることを見いだしており、これを次のように提案す
る。The heat-resistant felt according to the present invention is obtained by weaving a part or all of the above-mentioned heat-resistant fibers into a base cloth, and / or making the heat-resistant fibers into a web with an opening machine, and then weaving the web onto the woven base cloth. Are laminated and obtained by the needle punching method. In order to obtain the heat resistant fiber, a commonly used melt spinning method is suitable and there is no particular limitation, but the key is to maintain a melt viscosity applicable to melt spinning. The present inventors have found that the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) according to the JIS K7210 A method for flow test of thermoplastics is one of the applicable melt viscosities, and this has been found out. Suggest as follows:
【0013】すなわち鋼製ダイの長さ8mm 、ダイ内径 2
mm、試験荷重 1kgf 、設定温度350℃におけるMFRを
測定し、その測定値が1 〜100g/10min 好ましくは50〜
75 g/10min の範囲に入る熱可塑性樹脂となるような重
合度を持つ熱可塑性樹脂を準備する。当該ブロック共重
合体を主成分とする熱可塑性樹脂は耐熱性の面ばかりで
なく、物理的、機械的耐久性を考慮に入れて、後述する
ように当該ブロック共重合体を構成するPAセグメント
成分が 1〜20重量%、ナイロン6−T成分が99〜80重量
%の範囲内にあるように共重合しつつ、かつ重合度を該
MFRの範囲内にあるように調整することはもちろんで
ある。That is, the length of the steel die is 8 mm, the die inner diameter is 2
mm, test load 1kgf, MFR at a set temperature of 350 ℃ is measured, and the measured value is 1 to 100g / 10min, preferably 50 to
Prepare a thermoplastic resin having a degree of polymerization such that the thermoplastic resin falls within the range of 75 g / 10 min. The thermoplastic resin containing the block copolymer as a main component takes into consideration not only the heat resistance but also the physical and mechanical durability, and the PA segment component constituting the block copolymer is described below. Is 1 to 20% by weight and the nylon 6-T component is in the range of 99 to 80% by weight, and it is needless to say that the degree of polymerization is adjusted to be in the range of the MFR. .
【0014】次に、ブロック共重合体を構成する脂肪族
ポリアミド(PAという)は一般式Next, the aliphatic polyamide (referred to as PA) which constitutes the block copolymer has the general formula
【化3】 (m =3 〜11)で表されるε−カプラミド、ポリ−ω−
ノナミド、ポリ−ω−ラウリンアミド等のω−アミノ酸
やω−ラクタムからの開環重合によって得られるポリア
ミドであるか、又はポリヘキサメチレンアジパミド、ポ
リテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバ
カミド等のジアミンとジカルボン酸とから得られるポリ
アミドであるか、あるいはこれらの構成成分の共重合
体、若しくはこれらの各種共重合体のブレンド物等であ
る。[Chemical 3] (M = 3 to 11) represented by ε-capramide, poly-ω-
Polyamide obtained by ring-opening polymerization from ω-amino acid such as nonamide, poly-ω-laurinamide or ω-lactam, or polyhexamethylene adipamide, polytetramethylene adipamide, polyhexamethylene sebaca It is a polyamide obtained from a diamine such as amide and a dicarboxylic acid, or a copolymer of these constituent components, or a blend of various copolymers thereof.
【0015】具体的にナイロンの呼称で例示すると、ナ
イロン4、ナイロン6、ナイロン8、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン6
10、ナイロン612、ナイロン1212、等の脂肪族
ポリアミド、あるいはナイロン6/66,ナイロン6/
610等の脂肪族共重合ポリアミドが使用できる。To give a concrete example of the designation of nylon, nylon 4, nylon 6, nylon 8, nylon 11, nylon 12, nylon 46, nylon 66, nylon 6
10, Nylon 612, Nylon 1212, and other aliphatic polyamides, or Nylon 6/66, Nylon 6 /
An aliphatic copolyamide such as 610 can be used.
【0016】当該ブロック共重合体を構成するPAセグ
メント成分は 1〜20重量%、ナイロン6−T成分は99〜
80重量%の範囲内で共重合することは、本発明を達成す
るための重要な要件である。この範囲を逸脱するものは
耐熱性や物理的、機械的耐久性を具備しない。例えば、
PAセグメント成分の割合が20重量%を超えるものは耐
熱性が悪くなるとともに、該ブロック共重合体を溶融紡
糸法で繊維化する際に単糸切れ、断糸が起こる等、製糸
調子が悪化する。The PA segment component constituting the block copolymer is 1 to 20% by weight, and the nylon 6-T component is 99 to
Copolymerization in the range of 80% by weight is an important requirement for achieving the present invention. Those that deviate from this range do not have heat resistance, physical or mechanical durability. For example,
When the proportion of the PA segment component exceeds 20% by weight, the heat resistance is deteriorated, and when the block copolymer is formed into a fiber by the melt spinning method, a yarn breakage such as a single yarn breakage or a yarn breakage is deteriorated. .
【0017】一方、当該ブロック共重合体を構成する成
分割合によって耐熱性と物理的、機械的耐久性との間に
は相反する傾向が認められる。これを具体化すると次の
ようになる。On the other hand, depending on the ratio of the constituents of the block copolymer, there is a tendency that heat resistance and physical and mechanical durability conflict with each other. This is embodied as follows.
【表1】 この理由は定かでないが、PAセグメントが当該ブロッ
ク共重合体の中で非結晶部位を形成しエラスチックなソ
フトセグメント的要素を担い、一方、ナイロン6−Tセ
グメトは結晶部位を形成してハ−ドセグメント的要素を
担っているものと推定できる。すなわち、耐熱性を具現
する要素はナイロン6−Tハ−ドセグメントであり、逆
に物理的・機械的耐久性を具現するのはPAソフトセグ
メントである。[Table 1] The reason for this is not clear, but the PA segment forms an amorphous site in the block copolymer and serves as an elastic soft segment-like element, while nylon 6-T segmet forms a crystalline site and forms a hard site. It can be inferred that it is responsible for segmental elements. That is, the element that realizes the heat resistance is the nylon 6-T hard segment, and conversely, the PA soft segment that realizes the physical and mechanical durability.
【0018】本発明で使用できる当該ブロック共重合体
の各成分割合いは上述の範囲の通りであるが、特に製紙
抄造用途として、好ましくはヤンキ−ドライヤ−及び多
筒ドラ−ヤ−で使用されるプレスフェルトの場合PAセ
グメントは約20重量%以下、ホットプレッシングやプレ
スドライニングあるいはインパルスドライニング等の高
温プレス用フェルトの場合、PAセグメントは約 5重量
%以下、更にドライパ−トで使用されるプレスドライ
(ドライフェルト、カンバス)の場合、約10重量%以下
が適当である。The proportions of the respective components of the block copolymer which can be used in the present invention are within the above-mentioned ranges, and particularly for papermaking applications, they are preferably used in a Yankee dryer and a multi-cylinder dryer. In the case of the press felt, the PA segment is about 20% by weight or less, and in the case of a high-temperature press felt such as hot pressing, press drying or impulse drying, the PA segment is about 5% by weight or less, and it is used in the dry part. In the case of press dry (dry felt, canvas), about 10% by weight or less is suitable.
【0019】更に本発明の効果を発揮させるための重要
な要素として、ナイロン6−Tを主成分とする熱可塑性
樹脂から溶融紡糸される耐熱性繊維、及び脂肪族ポリア
ミド(PA)成分とナイロン6−Tとからなるブロック
共重合体を主成分とする熱可塑性樹脂から溶融紡糸法に
よって生産される耐熱性繊維のカルボキシル末端基量と
アミノ末端基量の調整がある。すなわち耐熱性繊維にお
いてカルボキシル末端基量がアミノ末端基量よりも多
く、その差が 5〜30 meq/kgの範囲内とすることが必要
である。Further, as an important factor for exerting the effect of the present invention, heat-resistant fibers melt-spun from a thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component, and an aliphatic polyamide (PA) component and nylon 6 are used. There is adjustment of the amount of carboxyl terminal groups and the amount of amino terminal groups of heat resistant fibers produced by a melt spinning method from a thermoplastic resin containing a block copolymer containing -T as a main component. That is, in the heat-resistant fiber, the amount of carboxyl end groups is larger than the amount of amino end groups, and the difference must be within the range of 5 to 30 meq / kg.
【0020】通常、PAやナイロン6−Tや芳香族ポリ
アミド(以下、アラミドという)等のカルボキシル末端
基及びアミノ末端基のそれぞれの量は30〜100 meq /kg
の範囲でほぼ等量のであるため、いずれも熱酸化によ
り、黄変を起こすと共に熱分解反応や橋架け反応を起こ
しながら、その物性を大幅に低下することが広く知られ
ている。この様な劣化の機構は熱や光、酸素の作用の下
に水素引き抜き、開裂、そして分子切断に至るまでの複
雑な過程を経るが、その防止対策としては一般には後述
する酸化防止剤(耐熱安定剤)、すなわちラジカル連鎖
禁止剤の使用が適当とされている。然し乍ら、酸化防止
剤の使用だけでは、本発明の意図する所の耐熱性繊維を
使用した耐熱フェルトの機能を十分満足する事は出来な
い。すなわち本発明の耐熱フェルトはカルボキシル末端
基量がアミノ末端基量よりも多く、その差が 5〜30meq
/kgの範囲内にある耐熱性繊維を使用することによって
製紙抄造用具として十分満足するレベルにまでその機能
を充実できるに至ったものである。Usually, the amount of each of carboxyl end groups and amino end groups of PA, nylon 6-T, aromatic polyamide (hereinafter referred to as aramid), etc. is 30 to 100 meq / kg.
It is widely known that the physical properties are significantly reduced while yellowing, thermal decomposition reaction and cross-linking reaction are caused by thermal oxidation because the amounts are almost equal in the range. The mechanism of such deterioration undergoes a complicated process leading to hydrogen abstraction, cleavage, and molecular cleavage under the action of heat, light, and oxygen. The use of stabilizers), i.e. radical chain inhibitors, is suitable. However, the use of the antioxidant alone cannot sufficiently satisfy the function of the heat-resistant felt using the heat-resistant fiber as intended by the present invention. That is, the heat-resistant felt of the present invention has more carboxyl end groups than amino end groups, and the difference is 5 to 30 meq.
By using the heat-resistant fiber in the range of / kg, the function can be enhanced to a level sufficiently satisfying as a papermaking tool.
【0021】本発明で達成する分子末端基量のコントロ
−ルは重合時に分子末端調整剤として、酢酸、安息香酸
等のモノカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフ
タル酸等のジカルボン酸、及び/又はトリアジン類、ピ
ペラジン類、ピリミジン類等の複素環式化合物類、ある
いはN ,N −ジメチルホルムアミド、N ,N −ジメチル
アセトアミド、ヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチ
レンセバカミド、ヘキサメチレンテレフタラミド等のア
ミド化合物、モノ〜ビスカルボジイミド等のイミド化合
物が適当である。分子末端調整剤は一般的には当該熱可
塑性樹脂を重合する過程において、その終了直前に分子
末端調整剤を混入攪拌後、ポリマ−を重合釜から払い出
す方法がとられる。The control of the amount of the molecular terminal group achieved in the present invention is a molecular terminal adjuster at the time of polymerization, as a monocarboxylic acid such as acetic acid and benzoic acid, a dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid and terephthalic acid, and / or Or heterocyclic compounds such as triazines, piperazines and pyrimidines, or N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, hexamethyleneadipamide, hexamethylenesebacamide, hexamethyleneterephthalamide, etc. The amide compounds of 1) and imide compounds such as mono-biscarbodiimide are suitable. Regarding the molecular end modifier, generally, in the process of polymerizing the thermoplastic resin, a method in which the molecular end modifier is mixed and stirred immediately before the completion and then the polymer is discharged from the polymerization kettle is adopted.
【0022】この様な分子末端基量をコントロ−ルする
調整剤は、それ自体公知の化合物であり、特公平3−4
7326号公報記載のごとくポリエステル繊維のカルボ
キシル末端基を封鎖する方法、あるいは明記しないがポ
リアミド繊維のアミノ末端基を封鎖する方法等は公知で
あり、これらカルボキシル末端基、アミノ末端基の調整
が化学的安定性を改善するのには有効ではあるが、本発
明とは作用、効果の面で本質を異にする。The regulator for controlling the amount of the molecular end groups is a compound known per se, and is disclosed in JP-B-3-4.
As described in Japanese Patent No. 7326, a method of blocking the carboxyl end group of the polyester fiber, or a method of blocking the amino end group of the polyamide fiber, which is not specified, is known, and adjustment of these carboxyl end group and amino end group is a chemical method. Although effective for improving stability, it is different from the present invention in terms of action and effect.
【0023】すなわち、当該ナイロン6−Tの熱可塑性
樹脂から成る耐熱性繊維のカルボシキシル末端基量がア
ミノ末端基量よりも多く、その分子末端基量の差が 5〜
30meq /kgの範囲内である耐熱性繊維を使用した本発明
の耐熱フェルトは、熱的条件の下でも黄変や熱分解反
応、橋架け反応を起こす事なく使用出来るメリットを有
する点に大きな特徴がある。この理由は定かではない
が、恐らく分子間相互作用すなわちカルボシキル末端基
量がアミノ末端基量よりも多い状態では、アミノ末端基
が隣接する分子のカルボキシル末端基によって封鎖され
る効果が考えられる。一方、カルボキシル末端基量がア
ミノ末端基量よりも多く、その分子末端基量の差が30me
q /kg以上である耐熱性繊維を使用した耐熱フェルトに
あっては、分子間相互作用にあずかるカルボキシル末端
基が過剰であるために、当該耐熱性繊維中に残存する低
重合物との間でのいわゆるアミド交換反応を生じる可能
性が高く、本発明を実施するうえでは不向きである。That is, the amount of carboxyl terminal groups of the heat resistant fiber made of the thermoplastic resin of nylon 6-T is larger than the amount of amino terminal groups, and the difference in the amount of molecular terminal groups is 5 to 5.
The heat-resistant felt of the present invention using heat-resistant fibers in the range of 30 meq / kg has a great advantage that it can be used even under thermal conditions without causing yellowing, thermal decomposition reaction or crosslinking reaction. There is. The reason for this is not clear, but it is considered that there is an intermolecular interaction, that is, in the state where the amount of the carboxyl end groups is larger than that of the amino end groups, the amino end groups are blocked by the carboxyl end groups of the adjacent molecules. On the other hand, the amount of carboxyl end groups is larger than that of amino end groups, and the difference in the amount of molecular end groups is 30 me.
In a heat-resistant felt using heat-resistant fiber of q / kg or more, since the carboxyl end groups involved in intermolecular interaction are excessive, the low-polymerized material remaining in the heat-resistant fiber is The so-called transamidation reaction is likely to occur, which is not suitable for carrying out the present invention.
【0024】本発明では、この様にして分子末端基量が
調整されたナイロン6−Tを主成分とする熱可塑性樹脂
から成る耐熱性繊維又はPA成分とナイロン6−T成分
とから成るブロック共重合体を主成分とする熱可塑性樹
脂から成る耐熱性繊維に於いては、更にその耐熱性を一
層向上させるべく、すなわち溶融紡糸による繊維製造に
際しての耐熱安定性付与、及び耐熱フェルトとしての耐
熱性向上を兼ね備えるべく、ヒンダ−ドフェノ−ルで代
表されるフェノ−ル系酸化防止剤を熱可塑性樹脂に配合
することも出来る。In the present invention, heat-resistant fibers made of a thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component whose molecular end group amount is adjusted in this manner or a block made of a PA component and a nylon 6-T component. In the case of heat-resistant fibers made of a thermoplastic resin containing a polymer as a main component, in order to further improve its heat resistance, that is, to impart heat stability during fiber production by melt spinning, and heat resistance as a heat-resistant felt. A phenolic antioxidant represented by a hindered phenol may be added to the thermoplastic resin in order to improve the properties.
【0025】本発明で使われる熱可塑性樹脂はいずれも
熱溶融温度が 300℃を超えるものが特に好ましいため、
酸化防止剤(耐熱安定剤)の選択には特に注意を払うべ
きであり、本発明者らは鋭意検討した結果、ヒンダ−ド
フェノ−ルで代表されるフェノ−ル系酸化防止剤の内、
2,2´−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノ−ル)、2,6,−ジ−tert−ブチル−p クレ
ゾ−ル、2,2´−メチレンビス(4−エチル−6tert
−ブチルフェノ−ル)、好ましくは融点が200℃以上
の高耐熱性・高分子型ヒンダ−ドフェノ−ルが溶融紡糸
の際の添加剤として有用である事を知見した。一例とし
てジ−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tertブチル
フェニル)ブタン(商品名 旭電化製 アデカスカブAO
−40)、及び/又は1,3,5トリメチル−2,4,6
−トリ(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン(商品名 旭電化製 アデカスタブAO
-330)が好ましい。It is particularly preferable that the thermoplastic resin used in the present invention has a heat melting temperature of more than 300 ° C.
Special attention should be paid to the selection of the antioxidant (heat-resistant stabilizer), and as a result of diligent studies by the present inventors, among phenol-based antioxidants represented by hindered phenol,
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6, -di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6tert)
-Butylphenol), preferably a high heat-resistant polymer type hindered phenol having a melting point of 200 ° C. or more is useful as an additive in melt spinning. As an example, di- (2-methyl-4-hydroxy-5-tertbutylphenyl) butane (trade name: Adekaskabu AO manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
-40), and / or 1,3,5 trimethyl-2,4,6
-Tri (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (trade name: ADEKA STAB AO manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
-330) is preferable.
【0026】添加剤は紡糸機のホッパ−から紡糸口金に
至る間に、当該熱可塑性樹脂に内添されていれば良く、
従って添加剤の添加はホッパ−内でもそれ以前でもよ
い。例えば熱可塑性樹脂と添加剤をミキサ−で混合攪拌
後してホッパ−に供給する方法、当該熱可塑性樹脂を重
合する際、その終了直前に添加剤を混入、攪拌後、ポリ
マ−を重合釜から払い出す方法、あるいは重合終了後、
重合釜から払い出されたポリマ−をチップに成型する過
程で、添加剤を添加して紡糸原料用チップにして保存し
ておいてもよい。あるいは当該熱可塑性樹脂に添加剤を
配合するに当たって、添加剤を高濃度に含有するマスタ
−ペレットとし、更に樹脂で混合希釈溶融紡糸する、い
わゆるマスタ−バッチ法であってもよい。The additives may be internally added to the thermoplastic resin between the hopper of the spinning machine and the spinneret.
Therefore, the additive may be added in the hopper or before it. For example, a method in which a thermoplastic resin and additives are mixed and stirred in a mixer and then supplied to a hopper, when the thermoplastic resin is polymerized, the additives are mixed immediately before the end of the polymerization, and after stirring, the polymer is removed from the polymerization kettle. How to pay out, or after completion of polymerization,
In the process of molding the polymer discharged from the polymerization kettle into chips, additives may be added to prepare chips for spinning raw material and stored. Alternatively, a so-called master-batch method may be used in which, when the additive is added to the thermoplastic resin, a master pellet containing the additive in a high concentration is prepared, and further, the mixture is diluted and melt-spun with the resin.
【0027】但し、添加剤は溶融紡糸の際に均一に分散
していることが、紡糸の際の糸むらを防ぐために重要で
あるが、添加剤の配合割合はMFRの範囲内 1〜100g/
10min 好ましくは50〜100g/10min に収める事が溶融紡
糸の際の溶融粘度を適度に保つためにも重要であり、樹
脂に対して 0.5〜5 重量%の範囲で使用することが好ま
しい。However, it is important that the additives are uniformly dispersed during melt spinning in order to prevent yarn unevenness during spinning, but the compounding ratio of the additives is within the range of MFR of 1 to 100 g /
It is important to keep it in 10 min, preferably 50 to 100 g / 10 min in order to keep the melt viscosity at the time of melt spinning moderately, and it is preferable to use it in the range of 0.5 to 5% by weight with respect to the resin.
【0028】本発明を実施するに当たっては、分子末端
基量を調整する工程、及び/又は酸化防止剤(添加剤)
を配合する工程、そして最終の溶融紡糸工程のそれぞれ
において、各工程の前後で分子末端基量、あるいは MFR
で代表される重合度等が変化することがあるので、本発
明を実施する上では所望の分子末端基量や当該MFRを
得るために、事前に各工程での斟酌を必要とすることは
言うまでもない。In carrying out the present invention, a step of adjusting the amount of molecular end groups and / or an antioxidant (additive)
In each of the blending step and the final melt-spinning step, the molecular end group amount or MFR before and after each step
It is needless to say that, in order to obtain a desired molecular end group amount and the MFR, a degree of polymerization in each step may be required in advance in order to carry out the present invention, since the degree of polymerization represented by is changed. Yes.
【0029】本発明では酸化防止剤(耐熱安定剤)とし
てヒンダ−ドフェノ−ルで代表されるフェノ−ル系酸化
防止剤の効果をいっそう効率良く発揮させるために、他
の酸化防止剤(耐熱安定剤)を併用してもよい。例えば
ハロゲン化銅、酢酸銅、等の銅化合物、リン系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤、あるいはヒンダ−ドアミン
(HALS)、ベンゾフェノン系化合物例えば2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、トリアゾ−ル系
化合物例えば2−(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジ
−tertブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ−
ル、オキサゾ−ル系化合物、イミダゾ−ル化合物を併用
することも出来る。In the present invention, in order to more efficiently bring out the effect of a phenolic antioxidant represented by hindered phenol as an antioxidant (heat resistant stabilizer), another antioxidant (heat resistant stabilizer) is used. Agent) may be used in combination. For example, copper compounds such as copper halide and copper acetate, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hindered amines (HALS), benzophenone-based compounds such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, triazol-based compounds Compounds such as 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tertbutylphenyl) -5-chlorobenzotriazo-
It is also possible to use an oxazole, an oxazole compound, or an imidazole compound in combination.
【0030】本発明で使用するナイロン6−Tを主成分
とする熱可塑性樹脂又はPA成分とナイロン6−T成分
とから成るブロック共重合体を主成分とする熱可塑性樹
脂は、本発明の目的を損なわない範囲で上記熱可塑性樹
脂と他の熱可塑性樹脂、例えばポリフェニレンスルフィ
ド(PPS)、ポリエ−テルエ−テルケトン(PEE
K)、 全芳香族ポリエステル等の高融点を持つ熱可塑性
樹脂とを任意の割合でブレンドして成る熱可塑性樹脂も
含まれる。これら任意の割合でブレンドして成る熱可塑
性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維で基布を製織し、
及び/又は基布の片面又は両面に形成するウェッブの一
部又は全部を該耐熱性繊維で構成した耐熱フェルトであ
ってもよいが、ブレンド樹脂の相溶性、溶融粘度、溶融
紡糸法、溶融紡糸法で繊維化する際の製糸調子、及び耐
熱性、物理的機械的耐久性を本発明の趣旨に沿うよう斟
酌しなければならない。The thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component or the thermoplastic resin containing a block copolymer composed of a PA component and a nylon 6-T component as a main component used in the present invention is an object of the present invention. The above-mentioned thermoplastic resin and other thermoplastic resins such as polyphenylene sulfide (PPS) and polyether ether ketone (PEE) within a range that does not impair
K) and a thermoplastic resin obtained by blending a thermoplastic resin having a high melting point such as wholly aromatic polyester in an arbitrary ratio are also included. Weaving a base fabric with heat-resistant fibers formed by melt spinning a thermoplastic resin blended in any of these ratios,
And / or a heat-resistant felt in which a part or all of the web formed on one or both sides of the base fabric is composed of the heat-resistant fiber, the compatibility of the blended resin, melt viscosity, melt spinning method, melt spinning The yarn-forming tone, heat resistance, and physical and mechanical durability at the time of fiberizing by the method must be taken into consideration in accordance with the gist of the present invention.
【0031】[0031]
【作用】本発明では上述した当該耐熱性繊維の耐熱フェ
ルトとしての耐久性が分子末端基量の調整、すなわちカ
ルボキシル末端基量がアミノ末端基量よりも多く、その
差が 5〜30 meq/kgの範囲であるように、当該耐熱性繊
維の分子末端基量をコントロ−ルすること、及び/又は
酸化防止剤(耐熱安定剤)の使用によってその耐熱性を
飛躍的に向上させる事ができる。In the present invention, the durability of the above heat-resistant fiber as a heat-resistant felt is adjusted by adjusting the molecular end group amount, that is, the carboxyl end group amount is larger than the amino end group amount, and the difference is 5 to 30 meq / kg. The heat resistance of the heat resistant fiber can be dramatically improved by controlling the molecular end group amount of the heat resistant fiber and / or by using an antioxidant (heat resistant stabilizer).
【0032】なお、特開平4−2849号公報では、ε
−カプロラクタムから誘導されるポリアミド形成単位を
99〜75重量%含有してなるポリアミド共重合体 100重量
部と、ヒンダ−ドフェノ−ル基とアミド基とを分子内に
同時に有する化合物 0.005〜1 重量部とからなるポリア
ミド樹脂組成物から形成された漁網が公知であるが、本
発明の目的、用途並びに作用は本発明とは全く異なる。
すなわち、前記特開平4−2849号公報の目的はポリ
アミド製漁網(編網)の目締め工程(スチ−ミング)で
損失する物性を、高度に維持するものであるのに対し本
発明は耐熱性ナイロン6−T繊維に関してその分子末端
基量を調整する事、及び/又はヒンダ−ドフェノ−ルで
代表される酸化防止剤を配合することをもって耐熱フェ
ルトとしての機能を充実させるものである。また本発明
のヒンダ−ドフェノ−ルで代表される酸化防止剤の作用
はポリアミドに対しての化学結合性を有するものではな
い点が上記公報の発明と異なるものである。In Japanese Patent Laid-Open No. 4-2849, ε
A polyamide forming unit derived from caprolactam
A polyamide resin composition comprising 100 parts by weight of a polyamide copolymer containing 99 to 75% by weight and 0.005 to 1 part by weight of a compound having a hindered phenol group and an amide group in the molecule at the same time. Although fishing nets are known, the purpose, use and action of the present invention are completely different from those of the present invention.
That is, the purpose of the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-2849 is to maintain a high level of the physical properties that are lost in the closing process (steaming) of a polyamide fishing net (knitting net), whereas the present invention is heat resistant. The function as a heat-resistant felt is enhanced by adjusting the molecular end group amount of nylon 6-T fiber and / or blending an antioxidant represented by hindered phenol. Further, the action of the antioxidant represented by the hindered phenol of the present invention is different from the invention of the above-mentioned publication in that it does not have a chemical bonding property to polyamide.
【0033】本発明では次式で示すヘキサメチレンジア
ミンとテレフタル酸とで重縮合された芳香族ポリアミド
(ナイロン6−T)を主成分とする熱可塑性樹脂In the present invention, a thermoplastic resin containing an aromatic polyamide (nylon 6-T) polycondensed with hexamethylenediamine and terephthalic acid represented by the following formula as a main component
【化4】 及び次式で示す、脂肪族ポリアミド(PA)成分とナイ
ロン6−T成分とから成るブロック共重合体を主成分と
する熱可塑性樹脂[Chemical 4] And a thermoplastic resin containing as a main component a block copolymer consisting of an aliphatic polyamide (PA) component and a nylon 6-T component represented by the following formula:
【化5】 を任意の割合でブレンドして成る熱可塑性樹脂を溶融紡
糸し、得られた耐熱性繊維で基布を製織し、及び/又は
基布の片面又は両面に形成するウェッブの一部又は全部
を構成した耐熱フェルトであってもよい。[Chemical 5] Melt-spun a thermoplastic resin formed by blending at a desired ratio, weaving a base fabric with the resulting heat-resistant fibers, and / or forming a part or all of a web formed on one or both sides of the base fabric. It may be a heat resistant felt.
【0034】本発明で使用する耐熱性繊維の繊度はウェ
ッブに使用する短繊維の場合は 1〜50デニ−ル、好まし
くは 3〜25デニ−ルである。一方、製織される基布の一
部又は全部に使用する場合は 3〜50デニ−ルの短繊維か
ら成る紡毛糸あるいはマルチフィラメント、又は0.1 〜
1.0mm のモノフィラメントである。短繊維の場合は 1デ
ニ−ル未満では製糸性の面で問題が多く、50デニ−ルを
超えるものは特に製紙抄造の分野では紙匹への影響を考
えると不向きである。更に、本発明では耐熱性繊維の形
状として、製紙抄造の用具では特に短繊維(ステ−プル
ファイバ−)が望ましい。この理由は製紙抄造用具は必
要とする嵩高性すなわち繊維の持つ捲縮性に基づくもの
である。The fineness of the heat resistant fiber used in the present invention is 1 to 50 denier, preferably 3 to 25 denier in the case of the short fiber used in the web. On the other hand, when used for a part or all of the woven base fabric, woolen yarn or multifilament composed of short fibers of 3 to 50 denier, or 0.1 to
It is a 1.0 mm monofilament. In the case of short fibers, if it is less than 1 denier, there are many problems in terms of spinnability, and if it exceeds 50 denier, it is unsuitable especially in the field of papermaking considering the influence on the web. Further, in the present invention, the shape of the heat resistant fiber is preferably short fiber (staple fiber) in the papermaking tool. The reason for this is that the papermaking tools are based on the required bulkiness, that is, the crimpability of the fibers.
【0035】本発明の耐熱フェルトは本発明の目的を損
なわない範囲で、他の耐熱性繊維、例えばガラス繊維、
炭素繊維、セラミック繊維等の無機繊維、ポリフェニレ
ンスルフィド(PPS),ポリエ−テルエ−テルケトン
(PEEK)、ポリエ−テルイミド(PEI)、ポリイ
ミド(PI)、メタ系、パラ系で代表される芳香族ポリ
アミド(アラミド)、全芳香族ポリエステル等の有機繊
維との混用でも差し支えないが、耐熱フェルトに占める
これらの他の耐熱性繊維の割合は40重量%、好ましくは
25重量%以下である事が肝要である。The heat-resistant felt of the present invention may contain other heat-resistant fibers such as glass fiber, etc. within a range not impairing the object of the present invention.
Inorganic fibers such as carbon fiber and ceramic fiber, polyphenylene sulfide (PPS), polyether ether ketone (PEEK), polyether imide (PEI), polyimide (PI), meta type, para type aromatic polyamide (para type) It can be mixed with organic fibers such as aramid) and wholly aromatic polyester, but the proportion of these other heat resistant fibers in the heat resistant felt is 40% by weight, preferably
It is important that the amount is 25% by weight or less.
【0036】[0036]
【実施例】以下、実施例をもって本発明を説明する。本
実施例で規定する測定値の測定方法は次の条件によるも
のとするが、これらによって本発明を限定するものでは
ない。メルトフロ−レ−トの測定 JIS K7210 A法に従っ
たメルトフロ−レ−ト(MFR)である。鋼製ダイの長
さ8mm 、ダイ内径2mm 、試験荷重1kgf,設定温度350℃
におけるMFRを測定し、その測定値が 1〜100g/10mi
n 、好ましくは50〜75g /min の範囲に入るような重合
度を持つ熱可塑性樹脂を準備する事が必要である。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. The measuring method of the measured value defined in this example is based on the following conditions, but the present invention is not limited to these. Measurement of melt flow rate It is a melt flow rate (MFR) according to JIS K7210 A method. Steel die length 8mm, die inner diameter 2mm, test load 1kgf, set temperature 350 ℃
The MFR at 1 to 100g / 10mi is measured.
It is necessary to prepare a thermoplastic resin having a degree of polymerization of n, preferably in the range of 50 to 75 g / min.
【0037】末端基量の定量:アミノ末端基量及びカル
ボキシル末端基量は溶媒としてそれぞれフェノ−ル及び
アニリンを用いて試料(耐熱性繊維)を溶解し、塩酸又
は水酸化ナトリウムで滴定し、伝導測定をもって末端基
量を求める(高分子学会編「高分子試験講座6、高分子
の重合度測定」共立(1957)P.223)。あるいは汎用され
る以下の方法によるものでもよい。 アミノ末端基量の定量 0.5gの試料を m−クレゾ−ルに溶解し、指示薬のもとに
1/10N パラトルエンスルホン酸で滴定する方法 カルボキシル末端基量の定量 0.5gの試料をベンジルアルコ−ル/メタノ−ルの混合溶
媒(9:1)に溶解し、指示薬のもとに1 /10N 水酸化カリ
ウムで滴定する方法Quantification of the amount of end groups: The amount of amino end groups and the amount of end carboxyl groups were dissolved in a sample (heat resistant fiber) using phenol and aniline as solvents, respectively, and titrated with hydrochloric acid or sodium hydroxide to conduct conductivity. Determine the amount of end groups by measurement (Polymer Society of Japan “Polymer Test Course 6, Polymer Polymerization Degree Measurement” Kyoritsu (1957) P.223). Alternatively, the following general method may be used. Determination of the amount of amino end groups Dissolve 0.5 g of sample in m-cresol and use it as an indicator.
Titration method with 1 / 10N para-toluenesulfonic acid Determination of the amount of carboxyl end groups Dissolve 0.5g of sample in a mixed solvent of benzyl alcohol / methanol (9: 1) and use 1 / 10N under the indicator. Method of titrating with potassium hydroxide
【0038】実施例1 ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的
必要量配合して成るナイロン塩を常法で重縮合する工程
に於いて、得られたナイロン6−Tを主成分とする熱可
塑性樹脂のMFRがその測定値 50 〜100 g /10min の
範囲に入るようテレフタル酸をもってアミノ末端基を封
鎖し重合停止せしめた。得られたナイロン6−Tを主成
分とする熱可塑性樹脂のMFRは75g /10min ,カルボ
キシル末端基量はアミノ末端基量よりも多く、その差は
30 meq/kgであった。この熱可塑性樹脂を一旦ストラン
ド状に押出し、チップ状にカッティング後、水洗、乾燥
して溶融紡糸用樹脂を得た。Example 1 In a step of polycondensing a nylon salt prepared by mixing stoichiometrically required amounts of hexamethylenediamine and terephthalic acid by a conventional method, the obtained nylon 6-T is the main component. Polymerization was terminated by blocking the amino terminal groups with terephthalic acid so that the MFR of the thermoplastic resin was within the range of the measured value of 50 to 100 g / 10 min. The thermoplastic resin containing Nylon 6-T as the main component had an MFR of 75 g / 10 min, the amount of carboxyl end groups was greater than the amount of amino end groups, and the difference was
It was 30 meq / kg. This thermoplastic resin was once extruded into a strand, cut into chips, washed with water and dried to obtain a resin for melt spinning.
【0039】次に、溶融紡糸工程に於いてはホッパ−か
ら溶融紡糸機に至るまでの系内を乾燥窒素ガスで十分置
換しながら、内径13mm、口金0.3mm φで130 ホ−ル数を
持つ小形エクストル−ダ−(溶融紡糸機)内の予熱温度
を250 ℃、 中間部温度320 ℃、溶融部温度350 ℃、紡糸
頭温度355 ℃に設定し、ギヤポンプの吐出量5.5g/min
巻き取り速度450m/min で溶融紡糸し、紡糸口金垂直下
に設けたク−リングチムニ−冷風を用いて急冷した。Next, in the melt-spinning process, the inside of the system from the hopper to the melt-spinning machine is sufficiently replaced with dry nitrogen gas, and the number of holes is 130 mm with an inner diameter of 13 mm, a spinneret of 0.3 mm and a diameter of 0.3 mm. The preheat temperature in the small extruder (melt spinning machine) was set to 250 ℃, the intermediate temperature was 320 ℃, the melt temperature was 350 ℃, the spinning head temperature was 355 ℃, and the discharge rate of the gear pump was 5.5 g / min.
Melt spinning was performed at a winding speed of 450 m / min, and was rapidly cooled using a cooling chimney cold air provided vertically below the spinneret.
【0040】急冷固化した糸条は直ちにオイリングし、
第1段目の延伸ゾ−ンでは延伸ロ−ラ−間に設けた200
℃の過熱蒸気を満たしたボックスを通過せしめながら延
伸倍率3.0 倍で延伸し、引き続き第2段目の過熱蒸気25
0 ℃の延伸ソ−ンで全延伸倍率が 5.5倍に成るように延
伸し、更に弛緩率 5%で弛緩処理した後、得られた糸条
を収束せしめ再度オイリング後、スタファボックスを通
過させて捲縮を付与し、次いで105 ℃ネットコンベア−
式熱風貫通型乾燥機で乾燥し、カッテングを掛けて繊維
長76mmとした。得られた最終の耐熱性繊維は繊度が15デ
ニ−ルであった。この耐熱性繊維の持つカルボキシル末
端基量はアミノ末端基量よりも多く、その差は28 meq/
kgであり、この耐熱性繊維の発揮し得る物性を表2に記
載した。The rapidly solidified yarn was immediately oiled,
In the drawing zone of the first stage, 200 provided between the drawing rollers.
Stretching at a draw ratio of 3.0 times while passing through a box filled with superheated steam at ℃
Stretching was carried out with a stretching zone at 0 ° C. so that the total stretching ratio was 5.5 times, and after further relaxation treatment at a relaxation rate of 5%, the obtained yarns were converged and again oiled, and then passed through a stuffer box. Crimped, then 105 ° C net conveyor-
It was dried with a hot-air penetrating dryer and cut to a fiber length of 76 mm. The final heat-resistant fiber obtained had a fineness of 15 denier. This heat-resistant fiber has more carboxyl end groups than amino end groups, and the difference is 28 meq /
The physical properties of the heat resistant fiber are shown in Table 2.
【0041】次に、この耐熱性繊維をカ−ド方式で開繊
されたウエッブシ−トとし、ナイロン6を製織して成る
基布上に積層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交絡せ
しめ、最終目付1000g /m2で構成された耐熱フェルトを
得た。この耐熱フェルトの発揮し得る耐久性を表3に記
載した。Next, this heat-resistant fiber was made into a web sheet opened by a card system, and while being laminated on a base fabric made by weaving nylon 6, it was entangled by the nidle punch method, and the final basis weight was obtained. A heat-resistant felt composed of 1000 g / m 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0042】実施例2 ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的
必要量配合して成るナイロン塩を形成した後、ε−カプ
ロラクタムの適当量を加えて常法により重縮合し、次式
で示す脂肪族ポリアミド(PA.6)成分とナイロン6
−T成分から成るブロック共重合体を得た。Example 2 Hexamethylenediamine and terephthalic acid were mixed in a stoichiometrically required amount to form a nylon salt, which was then polycondensed by an ordinary method by adding an appropriate amount of ε-caprolactam. Shown aliphatic polyamide (PA.6) component and nylon 6
A block copolymer composed of the -T component was obtained.
【化6】 この重縮合工程に於いて、得られた熱可塑性樹脂のMF
Rがその測定値50〜100 g /10min の範囲に入るようイ
ソフタル酸でカルボキシル末端基を封鎖し重合停止せし
めた。得られたブロック共重合体のMFRは75 g/10mi
n ,カルボキシル末端基量はアミノ末端基量よりも多
く、その差は30 meq/kgであり、ブロック共重合体を形
成するPAセグメント成分は20重量%、ナイロン6−T
成分は80重量%であった。[Chemical 6] In this polycondensation step, the MF of the thermoplastic resin obtained
The carboxyl terminal group was blocked with isophthalic acid to terminate the polymerization so that R was within the range of 50 to 100 g / 10 min. The block copolymer obtained had an MFR of 75 g / 10 mi.
The amount of n and carboxyl end groups is larger than the amount of amino end groups, the difference is 30 meq / kg, the PA segment component forming the block copolymer is 20% by weight, nylon 6-T
The composition was 80% by weight.
【0043】この熱可塑性樹脂を一旦ストランド状に押
出し、チップ状にカッティング後、水洗、乾燥して溶融
紡糸用樹脂を得た。溶融紡糸機内の予熱温度230 ℃、中
間部温度300 ℃、溶融部温度330 ℃、紡糸頭温度335 ℃
とし、その他の条件は実施例1と同じ条件で溶融紡糸し
て13デニ−ルで繊維長76mmの耐熱性繊維を得た。得られ
た耐熱製繊維のカルボキシル末端基量はアミノ末端基量
よりも多く、その差は27 meq/kgでありこの耐熱性繊維
の発揮し得る物性を表2に記載した。次に、この耐熱性
繊維をカ−ド方式で開繊されたウエッブシ−トとし、ナ
イロン6を製織して成る基布上に積層しつつ、ニ−ドル
パンチ法によって交絡せしめ、最終目付1000 g/m2で構
成された耐熱フェルトを得た。この耐熱フェルトの発揮
し得る耐久性を表3に記載した。This thermoplastic resin was once extruded into a strand, cut into chips, washed with water and dried to obtain a resin for melt spinning. Preheating temperature in melt spinning machine 230 ℃, intermediate temperature 300 ℃, melt temperature 330 ℃, spinning head temperature 335 ℃
Other conditions were the same as in Example 1, and melt spinning was performed to obtain a heat resistant fiber having a fiber length of 76 mm with 13 denier. The amount of carboxyl terminal groups of the obtained heat-resistant fiber was larger than the amount of amino terminal groups, and the difference was 27 meq / kg. The physical properties that the heat-resistant fiber can exhibit are shown in Table 2. Next, this heat-resistant fiber was made into a web sheet opened by a card method, and while being laminated on a base fabric made by weaving nylon 6, it was entangled by the needle punch method, and the final basis weight was 1000 g / A heat-resistant felt composed of m 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0044】実施例3 ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的
必要量配合して成るナイロン塩を常法で重縮合する工程
に於いて、得られたナイロン6−Tを主成分とする熱可
塑性樹脂のMFRがその測定値 50 〜100 g /10min の
範囲に入るようテレフタル酸をもってアミノ末端基を封
鎖し重合停止せしめ、次いでN,N´−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)−カルボジイミドをもってカ
ルボキシル末端基を封鎖した。Example 3 In the step of polycondensing a nylon salt obtained by mixing stoichiometrically required amounts of hexamethylenediamine and terephthalic acid by a conventional method, the obtained nylon 6-T is the main component. The amino terminal groups were blocked with terephthalic acid to terminate the polymerization so that the MFR of the thermoplastic resin was within the range of 50 to 100 g / 10 min, and then N, N'-bis (2,6-
The carboxyl end groups were blocked with diisopropylphenyl) -carbodiimide.
【0045】得られたナイロン6−Tを主成分とする熱
可塑性樹脂のMFRは 50g/10min、カルボキシル末端
基量はアミノ末端基量よりも多く、その差は10meq /kg
であった。この熱可塑性樹脂を一旦ストランド状に押出
し、チップ状にカッティング後、水洗、乾燥して得た樹
脂 100部に対してヒンダ−ドフェノ−ルである1,3,
5トリメチル−2,4,6,−トリ(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(商品名
旭電化製 アデカスタブAO−330 )1部をホッパ−内
で混合攪拌して溶融紡糸用樹脂を得た。The thermoplastic resin containing Nylon 6-T as the main component had an MFR of 50 g / 10 min, the amount of carboxyl end groups was larger than the amount of amino end groups, and the difference was 10 meq / kg.
Met. This thermoplastic resin was once extruded into a strand, cut into chips, washed with water, and dried with 100 parts of the resin, which was a hindered phenol 1,3.
5 trimethyl-2,4,6, -tri (3,5-di-tert
1 part of -butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (trade name: ADEKA STAB AO-330 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was mixed and stirred in a hopper to obtain a resin for melt spinning.
【0046】以下、実施例1と同様に溶融紡糸して最終
の15デニ−ル、76mm長の耐熱性繊維を得た。得られた耐
熱性繊維のカルボキシル末端基量はアミノ末端基量より
も多く、その差は 7 meq/kgであり、この耐熱性繊維の
発揮し得る物性を表2に記載した。次に、この耐熱性繊
維をカ−ド方式で開繊されたウエッブシ−トとし、ナイ
ロン6製織して成る基布上に積層しつつ、ニ−ドルパン
チ法によって交洛せしめ、最終目付1000g /m2で構成さ
れた耐熱フェルトを得た。この耐熱フェルトの発揮し得
る耐久性を表3に記載した。Thereafter, melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a final heat resistant fiber having a length of 15 denier and a length of 76 mm. The amount of carboxyl terminal groups of the obtained heat-resistant fiber was larger than the amount of amino terminal groups, and the difference was 7 meq / kg. The physical properties that this heat-resistant fiber can exhibit are shown in Table 2. Next, this heat-resistant fiber was made into a web sheet opened by a card method, laminated on a base fabric made of nylon 6 weave, and mixed by a needle punch method to give a final basis weight of 1000 g / m 2. A heat-resistant felt composed of 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0047】実施例4 ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的
必要量配合して成るナイロン塩を常法で重縮合する工程
に於いて、得られたナイロン6−Tを主成分とする熱可
塑性樹脂のMFRがその測定値 50 〜100 g /10min の
範囲に入るようアジピン酸をもってアミノ末端基を封鎖
し重合停止せしめた。得られたナイロン6−Tを主成分
とする熱可塑性樹脂のMFRは60 g/10min、カルボキシ
ル末端基量はアミノ末端基量よりも多く、その差は25 m
eq/kgであった。Example 4 In the step of polycondensing a nylon salt obtained by mixing stoichiometrically required amounts of hexamethylenediamine and terephthalic acid by a conventional method, the obtained nylon 6-T is the main component. The amino terminal groups were blocked with adipic acid to terminate the polymerization so that the MFR of the thermoplastic resin was within the range of the measured value of 50 to 100 g / 10 min. The thermoplastic resin containing Nylon 6-T as the main component has an MFR of 60 g / 10 min, the amount of carboxyl end groups is greater than the amount of amino end groups, and the difference is 25 m.
It was eq / kg.
【0048】この熱可塑性樹脂を一旦ストランド状に押
出し、チップ状にカッテング後、水洗〜乾燥して得た樹
脂 100部に対してヒンダ−ドフェノ−ルである1,3,
5トリメチル−2,4,6−トリ(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(商品名
旭電化製 アデカスタブAO−330 )1部をホッパ−内で
混合攪拌して溶融紡糸用樹脂を得た。以下、実施例1と
同様に溶融紡糸し最終の15デニ−ル、76mm長の耐熱性繊
維を得た。得られた耐熱性繊維のカルボキシル末端基量
はアミノ末端基量よりも多く、その差は20 meq/kgであ
り、この耐熱性繊維発揮し得る物性を表2に記載した。
次に、この耐熱性繊維をカ−ド方式で開繊されたウエッ
ブシ−トとし、ナイロン6を製織して、成る基布上に積
層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交絡せしめ、最終
目付1000g /m2で構成された耐熱フェルトを得た。この
耐熱フェルトの発揮し得る耐久性を表3に記載した。This thermoplastic resin was once extruded in the form of a strand, cut into chips, washed with water and dried to 100 parts of the resin, which was a hindered phenol 1,3.
5 trimethyl-2,4,6-tri (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (trade name
1 part of Asahi Denka ADEKA STAB AO-330) was mixed and stirred in a hopper to obtain a resin for melt spinning. Thereafter, melt spinning was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a final heat-resistant fiber having a length of 15 mm and a length of 76 mm. The amount of carboxyl terminal groups of the obtained heat resistant fiber was larger than the amount of amino terminal groups, and the difference was 20 meq / kg. The physical properties that can be exhibited by this heat resistant fiber are shown in Table 2.
Next, this heat-resistant fiber was made into a web sheet opened by a card system, nylon 6 was woven, and while being laminated on a base fabric, it was entangled by the nidle punch method, and the final basis weight was 1000 g / A heat-resistant felt composed of m 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0049】実施例5 ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的
必要量配合して成るナイロン塩を形成した後、ε−カプ
ロラクタムの適当量を加えて常法により重縮合し、実施
例2と同様にして脂肪族ポリアミド(PA.6)成分と
ナイロン6−T成分から成るブロック共重合体を得た。
この重縮合工程に於いて、得られた熱可塑性樹脂のMF
Rがその測定値50〜100 g /10min の範囲に入るようイ
ソフタル酸でアミノ末端基を封鎖し重合停止せしめ、次
いでヘキサヒドロピラジンをもってカルボキシル末端基
を封鎖した。Example 5 Hexamethylenediamine and terephthalic acid were mixed in a stoichiometrically required amount to form a nylon salt, and then an appropriate amount of ε-caprolactam was added and polycondensation was carried out by a conventional method. A block copolymer composed of an aliphatic polyamide (PA.6) component and a nylon 6-T component was obtained in the same manner as in.
In this polycondensation step, the MF of the thermoplastic resin obtained
The amino terminal group was blocked with isophthalic acid to terminate the polymerization so that R was within the range of 50 to 100 g / 10 min in the measured value, and then the carboxyl terminal group was blocked with hexahydropyrazine.
【0050】得られたブロック共重合体樹脂のMFRは
50 g/10min 、カルボキシル末端基量はアミノ末端基量
よりも多く、その差は10 meq/kgであり、ブロック共重
合体を構成するPAセグメント成分は20重量%、ナイロ
ン6−T成分は80重量%であった。この熱可塑性樹脂を
一旦ストランド状に押出し、チップ状にカッテング後、
水洗〜乾燥して得た樹脂 100倍に対してヒンダ−ドフェ
ノ−ルである ジ−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−tertブチルフェニル)ブタン(旭電化製 アデカスタ
ブAO−40)1部をホッパ−内で混合攪拌して溶融紡糸樹
脂を得た。The MFR of the obtained block copolymer resin is
50 g / 10 min, the amount of carboxyl end groups is larger than the amount of amino end groups, the difference is 10 meq / kg, the PA segment component constituting the block copolymer is 20% by weight, and the nylon 6-T component is 80%. % By weight. This thermoplastic resin is once extruded into a strand, cut into chips, and then
Di- (2-methyl-4-hydroxy-5), which is a hindered phenol based on 100 times the resin obtained by washing with water and drying.
1 part of -tert-butylphenyl) butane (Adeka Stab AO-40 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was mixed and stirred in a hopper to obtain a melt-spun resin.
【0051】以下、実施例2と同じ条件で溶融紡糸して
13デニ−ルで繊維長76mmの耐熱性繊維を得た。得られた
耐熱製繊維のカルボキシル末端基量はアミノ末端基量よ
りも多く、その差は7meq/kgでありこの耐熱性繊維の発
揮し得る物性を表2に記載した。Then, melt spinning was performed under the same conditions as in Example 2.
A heat resistant fiber having a fiber length of 76 mm was obtained with 13 denier. The amount of carboxyl terminal groups of the obtained heat-resistant fiber was larger than the amount of amino terminal groups, and the difference was 7 meq / kg. Table 2 shows the physical properties of this heat-resistant fiber.
【0052】次に、この耐熱性繊維をカ−ド方式で開繊
されたウエッブシ−トとし、ナイロン6を製織して、成
る基布上に積層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交絡
せしめ、最終目付1000g /m2で構成された耐熱フェルト
を得た。この耐熱フェルトの発揮し得る耐久性を表3に
記載した。Next, this heat-resistant fiber was used as a web sheet opened by a card system, nylon 6 was woven and laminated on a base fabric, and entangled by the nidle punch method, and finally A heat resistant felt having a basis weight of 1000 g / m 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0053】実施例6 ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的
必要量配合して成るナイロン塩を形成した後、ヘキサメ
チレンアジパミドの適当量を加えて常法により重縮合し
て得た、脂肪族ポリアミド(PA.66)成分とナイロ
ン6−T成分とから成る次式で示されるブロック共重合
体を得るに当たり、重縮合工程に於いて、得られた熱可
塑性樹脂のMFRがその測定値50〜100g/10min の範囲
に入るようイソフタル酸でカルボキシル末端基を封鎖し
重合停止せしめた。得られたブロック共重合体樹脂のM
FRは65g /10min 、カルボキシル末端基量はアミノ末
端基量よりも多く、その差は30meq /kgであり、ブロッ
ク共重合体を構成するPAセグメント成分は10重量%、
ナイロン6−T成分は90重量%であった。Example 6 Obtained by forming a nylon salt by mixing hexamethylenediamine and terephthalic acid in a stoichiometrically required amount, and then adding an appropriate amount of hexamethyleneadipamide and polycondensing by a conventional method. Further, in obtaining a block copolymer represented by the following formula, which comprises an aliphatic polyamide (PA.66) component and a nylon 6-T component, the MFR of the thermoplastic resin obtained in the polycondensation step is The carboxyl terminal group was blocked with isophthalic acid to stop the polymerization so that the measured value was within the range of 50 to 100 g / 10 min. M of the obtained block copolymer resin
FR is 65 g / 10 min, the amount of carboxyl end groups is larger than the amount of amino end groups, the difference is 30 meq / kg, and the PA segment component constituting the block copolymer is 10% by weight,
The nylon 6-T component was 90% by weight.
【化7】 [Chemical 7]
【0054】以下、実施例2と同じ条件で溶融紡糸用樹
脂を得た後、同じ条件で溶融紡糸して13デニ−ルで繊維
長76mmの耐熱性繊維を得た。得られた耐熱性繊維のカル
ボキシル末端基量はアミノ末端基量よりも多く、その差
は25 meq/kgでありこの耐熱性繊維の発揮し得る物性を
表2に記載した。次に、この耐熱性繊維をカ−ド方式で
開繊されたウエッブシ−トとし、ナイロン6を製織して
成る基布上に積層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交
絡せしめ、最終目付1000g /m2で構成された耐熱フェル
トを得た、この耐熱フェルトの発揮し得る耐久性を表3
に記載した。Then, a resin for melt spinning was obtained under the same conditions as in Example 2 and then melt-spun under the same conditions to obtain a heat resistant fiber having a fiber length of 76 mm with 13 denier. The amount of carboxyl terminal groups of the obtained heat resistant fiber was larger than the amount of amino terminal groups, and the difference was 25 meq / kg. The physical properties of this heat resistant fiber are shown in Table 2. Next, this heat-resistant fiber was made into a web sheet opened by a card method, and while being laminated on a base fabric made by weaving nylon 6, it was entangled by the needle punch method, and the final basis weight was 1000 g / m 2. The heat resistant felt composed of 2 was obtained, and the durability that this heat resistant felt can exhibit is shown in Table 3.
Described in.
【0055】実施例7 実施例3及び5で得られた耐熱性繊維、すなわちヘキメ
チレンジアミンとテレフタル酸とで重縮合された芳香族
ポリアミド(ナイロン6−T)を主成分とする熱可塑性
樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維、及び脂肪族ポリア
ミド(PA.6)成分とナイロン6−T成分とから成るブ
ロック共重合体を主成分とする熱可塑性樹脂を溶融紡糸
して成る耐熱性繊維を、それぞれ重量比1:1の割合で
ブレンドした。Example 7 The heat-resistant fibers obtained in Examples 3 and 5, that is, a thermoplastic resin containing an aromatic polyamide (nylon 6-T) polycondensed with hexethylenediamine and terephthalic acid as a main component was used. A heat-resistant fiber obtained by melt-spinning and a heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing a block copolymer composed of an aliphatic polyamide (PA.6) component and a nylon 6-T component as a main component. , And each of them was blended in a weight ratio of 1: 1.
【0056】このブレンド繊維のカルボキシル末端基量
はアミノ末端基量よりも多く、その差は 7 meq/kgであ
った。次に、この耐熱性ブレンド繊維をカ−ド方式で開
繊されたウエッブシ−トとし、ナイロン6を製織して成
る基布上に積層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交絡
せしめ、最終目付1000 g/m2で構成された耐熱フェルト
を得た。この耐熱フェルトの発揮し得る耐久性を表3に
記載した。The amount of carboxyl end groups of this blend fiber was larger than that of amino end groups, and the difference was 7 meq / kg. Next, this heat-resistant blended fiber was made into a web sheet opened by a card method, and while being laminated on a base fabric made by weaving nylon 6, it was entangled by the nidle punch method and the final basis weight was 1000 g. A heat-resistant felt composed of / m 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0057】比較例1 ヘキメチレンジアミンとテレフタル酸とを化学量論的必
要量配合して成るナイロン塩を形成した後、ε−カプロ
ラクタムの適当量を加えて常法により重縮合し、実施例
2と同様にして脂肪族ポリアミド(PA.6)成分とナ
イロン6−T成分とから成るブロック共重合体を得た。
この熱可塑性樹脂のMFRは 90g/10min 、カルボキシ
ル末端基量はアミノ末端基量と等量であって、ブロック
共重合体を構成するPAセグメント成分は30重量%、ナ
イロン6−T成分は70重量%であった。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Hexymethylenediamine and terephthalic acid were mixed in a stoichiometrically required amount to form a nylon salt, which was then polycondensed by an ordinary method by adding an appropriate amount of ε-caprolactam. A block copolymer composed of an aliphatic polyamide (PA.6) component and a nylon 6-T component was obtained in the same manner as in.
This thermoplastic resin has an MFR of 90 g / 10 min, a carboxyl end group amount is equal to the amino end group amount, the PA segment component constituting the block copolymer is 30% by weight, and the nylon 6-T component is 70% by weight. %Met.
【0058】この熱可塑性樹脂 100部に対してヒンダ−
ドフェノ−ルである ジ−(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−tertブチルフェニル)ブタン(旭電化製 アデ
カスタブAO−40)1部をホッパ−内で混合攪拌して溶融
紡糸用樹脂を得た。以下、実施例2と同じ条件で溶融紡
糸して13デニ−ルで繊維長76mmの耐熱性繊維を得た。得
られた耐熱性繊維のカルボキシル末端基量はアミノ末端
基量と等量であり、この熱性繊維の発揮し得る物性を表
2に記載した。次に、この耐熱性繊維をカ−ド方式で開
繊されたウエッブシ−トとし、ナイロン6を製織して成
る基布上に積層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交絡
せしめ、最終目付1000g /m2で構成された耐熱フェルト
を得た。この耐熱フェルトの発揮し得る耐久性を表3に
記載した。A hinder was added to 100 parts of this thermoplastic resin.
One part of dophenol di- (2-methyl-4-hydroxy-5-tertbutylphenyl) butane (Adeka Stab AO-40 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was mixed and stirred in a hopper to obtain a resin for melt spinning. . Then, melt spinning was performed under the same conditions as in Example 2 to obtain a heat resistant fiber having a fiber length of 76 mm with 13 denier. The amount of carboxyl terminal groups of the obtained heat-resistant fiber was the same as the amount of amino terminal groups, and the physical properties of the heat-resistant fiber are shown in Table 2. Next, this heat-resistant fiber was made into a web sheet opened by a card method, and while being laminated on a base fabric made by weaving nylon 6, it was entangled by the needle punch method, and the final basis weight was 1000 g / m 2. A heat-resistant felt composed of 2 was obtained. Table 3 shows the durability that the heat-resistant felt can exhibit.
【0059】従来例 市販されている耐熱性繊維ポリパラフェニレンテレフタ
ルアミド(PPTA;ケブラ−49)、ポリメタフェニレ
ンイソフタルアミド(PMIA;ノ−メックス)、ポリ
ベンゾイミダゾ−ル(PBI;セラニ−ズ)、ポリフェ
ニレンスルフィド(PPS;PROCON)、ポリエ−
テルエ−テルケトン(ポリオキシ−1,4,−フェニレ
ンオキシ−1,4,フェニレンカルボニル−1,4,フ
ェニレン;PEEK;IYEX)を各々カ−ド方式で開
繊されたウエッブシ−トとし、ナイロン6を製織して成
る基布上に積層しつつ、ニ−ドルパンチ法によって交絡
せしめ、最終目付1000 g/m2で構成された耐熱フェルト
を得た。この耐熱性繊維及び耐熱フェルトの発揮し得る
耐久性をそれぞれ表2、表3に記載した。Conventional Example Commercially available heat-resistant fibers polyparaphenylene terephthalamide (PPTA; Kevlar-49), polymetaphenylene isophthalamide (PMIA; Nomex), polybenzimidazole (PBI; Ceranises) , Polyphenylene sulfide (PPS; PROCON), poly-
Teru-terketone (polyoxy-1,4, -phenyleneoxy-1,4, phenylenecarbonyl-1,4, phenylene; PEEK; IYEX) was used as a card sheet-opened web sheet, and nylon 6 was used. While being laminated on the woven base fabric, it was entangled by the nidle punch method to obtain a heat-resistant felt having a final basis weight of 1000 g / m 2 . The durability that the heat resistant fiber and the heat resistant felt can exhibit is shown in Tables 2 and 3, respectively.
【0060】[0060]
【表2】 [Table 2]
【0061】[0061]
【表3】 [Table 3]
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明は上記構成としたので、抄紙用具
等の工業用の耐熱フェルトとしての要求特性、すなわち
表2および3に示すように、耐熱性及び物理的、機械的
耐久性である耐摩耗性に優れ、しかも熱プレス疲労に対
する耐久性をも具備しており、本発明の意図する製紙抄
造分野等で使われる耐熱フェルトとして新繊維からなる
耐熱性繊維の一部又は全部を基布及び/又はウェッブに
使用した不織布状耐熱フェルトを得ることができる。ま
た、本発明で得られたナイロン6−T系耐熱性繊維は、
分子末端基量が調整され、また好適な酸化防止剤が配合
されているため、高温暴露後の繊維強度保持率が高くな
る。EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention has the above-mentioned constitution, it is required properties as a heat-resistant felt for industrial use such as papermaking tools, that is, heat resistance and physical and mechanical durability as shown in Tables 2 and 3. It has excellent abrasion resistance and also has resistance to hot press fatigue, and as a heat-resistant felt used in the field of papermaking and the like intended by the present invention, part or all of the heat-resistant fiber made of new fiber is used as a base fabric. And / or the nonwoven heat-resistant felt used for the web can be obtained. Further, the nylon 6-T heat resistant fiber obtained in the present invention is
Since the amount of molecular end groups is adjusted and a suitable antioxidant is added, the fiber strength retention rate after high temperature exposure becomes high.
【0063】本発明のナイロン6−Tを主成分とする熱
可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維は200 ℃のオ
−ブン中に連続 500時間晒したものであっても、繊維強
度の保持率が高く、耐熱性の効果は十分である。The heat-resistant fiber obtained by melt-spinning the thermoplastic resin containing Nylon 6-T as the main component of the present invention has a high fiber strength even if it is continuously exposed to an oven at 200 ° C. for 500 hours. The retention rate is high and the effect of heat resistance is sufficient.
【0064】このナイロン6−Tを主成分とする熱可塑
性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維を開繊されたウェ
ッブシ−トとし、基布上に積層しつつニ−ドルパンチ法
によって交絡せしめた耐熱フェルトにあっては、市販さ
れている耐熱性繊維(PPTA、PMIA、PBI、P
PS、PEEK)を開繊されたウェッブシ−トとし、基
布上に積層しつつニ−ドルパンチ法によって交絡せしめ
た耐熱フェルトに比べて、摩耗試験における摩耗量が少
なく、しかも熱プレス疲労性が少ないため、各種工業用
に使用される耐熱フェルト、特に抄紙用フェルトとして
の機能の持続性、すなわち物理的・機械的性が高い。A heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component was used as an opened web sheet, which was entangled by a nidle punch method while being laminated on a base cloth. For heat-resistant felt, commercially available heat-resistant fibers (PPTA, PMIA, PBI, P
(PS, PEEK) as an opened web sheet, and has less wear amount in a wear test and less hot press fatigue compared to a heat-resistant felt that is entangled by the needle punch method while being laminated on a base fabric. Therefore, the heat-resistant felt used for various industries, particularly the durability of the function as a felt for papermaking, that is, the physical and mechanical properties are high.
【0065】本発明の脂肪族ポリアミド成分が 1〜20重
量%とナイロン6−T成分が99〜80重量%とから成るブ
ロック共重合体を主成分とする熱可塑性樹脂を溶融紡糸
して成る耐熱性繊維は200 ℃のオ−ブン中に連続 500時
間晒したものであっても、繊維強度の保持率が高く、耐
熱性の効果は十分である。A heat-resistant material obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing a block copolymer of 1 to 20% by weight of an aliphatic polyamide component and 99 to 80% by weight of a nylon 6-T component of the present invention as a main component. Even if the functional fiber is continuously exposed to an oven at 200 ° C for 500 hours, the fiber strength retention rate is high and the heat resistance effect is sufficient.
【0066】このブロック共重合体を主成分とする熱可
塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維を開繊されたウ
ェッブシ−トとし、基布上に積層しつつニ−ドルパンチ
法によって交絡せしめた耐熱フェルトにあっては、市販
されている耐熱性繊維(PPTA、PMIA、PBI、
PPS、PEEK)を開繊されたウェッブシ−トとし、
基布上に積層しつつニ−ドルパンチ法によって交絡せし
めた耐熱フェルトに比べて、摩耗試験における摩耗量が
少なく、しかも熱プレス疲労性が少ないため、各種工業
用に使用される耐熱フェルト、特に抄紙用フェルトとし
ての機能の持続性、すなわち物理的・機械的耐久性が高
い。このような抄紙用フェルトとしての機能の持続性
は、耐摩耗性の面ではナイロン6−Tを主成分とする熱
可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維を使用した耐
熱フェルトに比べて一層高められる。A heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing this block copolymer as a main component was used as an opened web sheet, which was entangled by a nidle punch method while being laminated on a base cloth. For heat resistant felt, commercially available heat resistant fibers (PPTA, PMIA, PBI,
(PPS, PEEK) as an opened web sheet,
Compared to heat-resistant felts that are entangled by the needle punching method while being laminated on a base cloth, the heat-resistant felts used in various industries, especially papermaking, have less wear amount in a wear test and less heat press fatigue. The durability of the function as an industrial felt, that is, the physical and mechanical durability is high. In terms of abrasion resistance, the durability of the function as such a felt for papermaking is more than that of a heat-resistant felt using a heat-resistant fiber formed by melt-spinning a thermoplastic resin whose main component is nylon 6-T. To be enhanced.
【0067】ブロック共重合体の構成成分である脂肪族
ポリアミドは環状ラクタムの開環重合物(PA.6)ま
たはジアミンとジカルボン酸との重縮合物(PA.6
6)であっても本発明の機能を十分発揮する。The aliphatic polyamide which is a constituent of the block copolymer is a ring-opening polymer of a cyclic lactam (PA.6) or a polycondensate of a diamine and a dicarboxylic acid (PA.6).
Even in 6), the function of the present invention is sufficiently exhibited.
【0068】ナイロン6−Tを主成分とする熱可塑性樹
脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維、及び脂肪族ポリアミ
ド成分が 1〜20重量%とナイロン6−T成分が99〜80重
量%とから成るブロック共重合体を主成分とする熱可塑
性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維を、それぞれ重量
比1:1の割合でブレンドして成る耐熱性繊維は200℃
のオ−ブン中に連続 500時間晒したものであっても、繊
維強度の保持率が高く、耐熱性の効果は十分である。From heat-resistant fibers obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component, and 1 to 20% by weight of an aliphatic polyamide component and 99 to 80% by weight of a nylon 6-T component. The heat-resistant fiber made by melt-spinning the thermoplastic resin containing the block copolymer as the main component is blended in a weight ratio of 1: 1.
Even if it was exposed to the oven for 500 hours continuously, the fiber strength retention rate was high and the heat resistance effect was sufficient.
【0069】このブレンドして成る耐熱性繊維を開繊さ
れたウェッブシ−トとし、基布上に積層しつつニ−ドル
パンチ法によって交絡せしめた耐熱フェルトにあって
は、市販されている耐熱性繊維(PPTA、PMIA、
PBI、PPS、PEEK)を開繊されたウェッブシ−
トとし、基布上に積層しつつニ−ドルパンチ法によって
交絡せしめた耐熱フェルトに比べて、摩耗試験における
摩耗量が少なく、しかも熱プレス疲労性が少ないため、
各種工業用に使用される耐熱フェルト、特に抄紙用フェ
ルトとしての機能の持続性、すなわち物理的・機械的耐
久性が高い。このような抄紙用フェルトとしての機能の
持続性は、耐摩耗性の面ではナイロン6−Tを主成分と
する熱可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維を使用
した耐熱フェルトに比べて一層高められる。The heat-resistant fibers obtained by blending the heat-resistant fibers are made into opened web sheets, and the heat-resistant felts are entangled by the needle punching method while being laminated on the base fabric. (PPTA, PMIA,
Webshi opened with PBI, PPS, PEEK)
As compared with the heat resistant felt that is entangled by the nidle punch method while being laminated on the base cloth, the wear amount in the wear test is small, and the heat press fatigue resistance is small,
It has high durability as a heat-resistant felt used for various industries, especially as a felt for papermaking, that is, high physical and mechanical durability. In terms of abrasion resistance, the durability of such a function as a felt for papermaking is more excellent than that of a heat-resistant felt using heat-resistant fibers formed by melt-spinning a thermoplastic resin whose main component is nylon 6-T. To be enhanced.
【0070】脂肪族ポリアミド成分が30重量%とナイロ
ン6−T成分が70重量%とから成るブロック共重合体を
主成分とする熱可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱繊維
であって、更に該繊維のカルボキシル末端基量とアミノ
末端基量が等量である、本発明の要件を逸脱した繊維に
あっては繊維の融点が低く、しかも200 ℃のオ−ブン中
に連続 500時間晒したものの繊維強度の保持率が低い
等、耐熱性の効果は不十分である。A heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing, as a main component, a block copolymer composed of 30% by weight of an aliphatic polyamide component and 70% by weight of a nylon 6-T component. Fibers having the same amount of carboxyl end groups and amino end groups as those of the fibers which deviate from the requirements of the present invention have a low melting point and are exposed to an oven at 200 ° C for 500 hours continuously. The effect of heat resistance is insufficient, such as low retention of fiber strength.
【0071】脂肪族ポリアミド成分が30重量%とナイロ
ン6−T成分が70重量%とから成るブロック共重合体を
主成分とする熱可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊
維であって、更に該繊維のカルボキシル末端基量とアミ
ノ末端基量が等量である、本発明の要件を逸脱した繊維
を開繊されたウェッブとし、基布上に積層しつつニ−ド
ルパンチ法によって交絡せしめた耐熱フェルトにあって
は、熱プレス疲労性が大きく、各種工業用に使用される
耐熱フェルト、特に抄紙用フェルトとしての機能の持続
性、すなわち物理的・機械的耐久性は低い。A heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing, as a main component, a block copolymer composed of 30% by weight of an aliphatic polyamide component and 70% by weight of a nylon 6-T component. A heat-resistant fiber, in which the amount of carboxyl end groups and the amount of amino end groups of the fibers are the same, which is a web that has deviated from the requirements of the present invention, is entangled by the nidle punch method while being laminated on the base fabric. The felt has a large heat-press fatigue property, and has low durability as a heat-resistant felt used in various industries, especially as a felt for papermaking, that is, physical and mechanical durability.
【0072】ヒンダ−ドフェノ−ルで代表されるフェノ
−ル系酸化防止剤を配合して成る耐熱性繊維及び耐熱フ
ェルト(実施例3)においては、配合しない耐熱性繊維
及び耐熱フェルト(実施例1)に比べ200 ℃のオ−ブン
中に連続 500時間晒した後の繊維強度の保持率は更に高
く、しかも特に抄紙用フェルトとしての機能の持続性、
すなわち物理的・機械的耐久性が更に高められる。In the heat-resistant fiber and heat-resistant felt (Example 3) prepared by blending a phenolic antioxidant represented by hindered phenol (Example 3), the heat-resistant fiber and heat-resistant felt not blended (Example 1). ), The retention of fiber strength after 500 hours of continuous exposure in an oven at 200 ° C is even higher, and in particular the durability of the function as a felt for papermaking,
That is, the physical and mechanical durability is further enhanced.
【0073】耐熱フェルトのウエッブ最外層部は、高温
の熱を直接うけて高温となり、かつ直接摩耗をうけるの
で、ウエッブの最外層部を耐熱繊維で構成した本発明の
耐熱フェルトは、特に摩耗耐久性が効率よく高められ
る。The outermost layer of the web of the heat-resistant felt is directly exposed to high temperature heat and is subject to direct wear, so that the heat-resistant felt of the present invention in which the outermost layer of the web is made of heat-resistant fiber is particularly durable against wear. The efficiency can be enhanced efficiently.
Claims (6)
とで重縮合された、主鎖中に芳香族環を有する脂肪族ポ
リアミド(以下、ナイロン6−Tという)を主成分とす
る熱可塑性樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維の一部又
は全部で構成された基布、及び/又は基布の片面又は両
面に形成するウェッブの一部又は全部を該耐熱性繊維で
構成したことを特徴とする耐熱フェルト。1. A thermoplastic resin containing an aromatic polyamide (hereinafter referred to as nylon 6-T) as a main component, which is polycondensed with hexamethylenediamine and terephthalic acid and has an aromatic ring in its main chain, is melt-spun. A heat resistant fiber comprising a part or all of a heat resistant fiber formed by and / or a part or all of a web formed on one side or both sides of the base cloth made of the heat resistant fiber. felt.
成分が 1〜20重量%とナイロン6−T成分が99〜80重量
%とから成るブロック共重合体を主成分とする熱可塑性
樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維の一部又は全部で構
成された基布、及び/又は基布の片面又は両面に形成す
るウェッブの一部又は全部を該耐熱性繊維で構成したこ
とを特徴とする耐熱フェルト。2. An aliphatic polyamide (hereinafter referred to as PA)
Consists of a part or all of heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin whose main component is a block copolymer composed of 1 to 20% by weight of nylon and 99 to 80% by weight of nylon 6-T component. A heat-resistant felt, characterized in that a part or all of a web formed on one side or both sides of the formed base fabric and / or the base fabric is composed of the heat-resistant fiber.
樹脂を溶融紡糸して成る耐熱性繊維、及びPA成分が 1
〜20重量%とナイロン6−T成分が99〜80重量%とから
成るブロック共重合体を主成分とする熱可塑性樹脂を溶
融紡糸して成る耐熱性繊維を混織して成る基布、及び/
又は該耐熱性繊維を混合併用し基布の片面又は両面に形
成するウェッブの一部又は全部として構成したことを特
徴とする耐熱フェルト。3. A heat-resistant fiber obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing nylon 6-T as a main component, and a PA component of 1
To 20% by weight and a nylon 6-T component of 99 to 80% by weight, and a base fabric formed by mixing and weaving heat-resistant fibers obtained by melt-spinning a thermoplastic resin containing a block copolymer as a main component. /
Alternatively, a heat-resistant felt, characterized in that the heat-resistant fibers are mixed and used together to form part or all of a web formed on one side or both sides of a base fabric.
がアミノ末端基量よりも多く、その差が 5〜30 meq/kg
の範囲内であることを特徴とする請求項1又は2記載の
耐熱フェルト。4. The heat resistant fiber has more carboxyl end groups than amino end groups and a difference of 5 to 30 meq / kg.
The heat-resistant felt according to claim 1 or 2, wherein the heat-resistant felt is within the range.
ノ−ル系酸化防止剤を熱可塑性樹脂に配合することを特
徴とする請求項1又は2記載の耐熱フェルト。5. The heat-resistant felt according to claim 1, wherein a phenolic antioxidant represented by a hindered phenol is mixed with the thermoplastic resin.
請求項1から5記載の耐熱性繊維であることを特徴とす
る請求項1、2、3、4又は5記載の耐熱フェルト。6. The heat-resistant felt according to claim 1, wherein a part or all of the outermost layer of the heat-resistant felt is the heat-resistant fiber according to any one of claims 1 to 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09286694A JP3211194B2 (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Heat resistant felt |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09286694A JP3211194B2 (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Heat resistant felt |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07279084A true JPH07279084A (en) | 1995-10-24 |
JP3211194B2 JP3211194B2 (en) | 2001-09-25 |
Family
ID=14066361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP09286694A Expired - Fee Related JP3211194B2 (en) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Heat resistant felt |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3211194B2 (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003096684A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Shikibo Ltd | Dryer canvas for papermaking machine |
JP2006070411A (en) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Ichikawa Co Ltd | Felt for papermaking |
JP2006257568A (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide staple for industrial fabric and the resultant industrial fabric |
JP2006257570A (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide monofilament for industrial fabric and the resultant industrial fabric |
JP2006265777A (en) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide staple for industrial fabric and industrial fabric |
JP2006265779A (en) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide staple for industrial fabric and industrial fabric |
JP2020012225A (en) * | 2018-06-21 | 2020-01-23 | ハイムバッハ ゲーエムベーハー | Overwrapping material for paper machine or pulp dehydrator and use of overwrapping material thereof |
-
1994
- 1994-04-07 JP JP09286694A patent/JP3211194B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003096684A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Shikibo Ltd | Dryer canvas for papermaking machine |
JP2006070411A (en) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Ichikawa Co Ltd | Felt for papermaking |
JP2006257568A (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide staple for industrial fabric and the resultant industrial fabric |
JP2006257570A (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide monofilament for industrial fabric and the resultant industrial fabric |
JP4725144B2 (en) * | 2005-03-16 | 2011-07-13 | 東レ・モノフィラメント株式会社 | Papermaking felt felt base fabric |
JP2006265777A (en) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide staple for industrial fabric and industrial fabric |
JP2006265779A (en) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Toray Monofilament Co Ltd | Polyamide staple for industrial fabric and industrial fabric |
JP4595061B2 (en) * | 2005-03-24 | 2010-12-08 | 東レ・モノフィラメント株式会社 | Polyamide staples for industrial fabrics and industrial fabrics |
JP2020012225A (en) * | 2018-06-21 | 2020-01-23 | ハイムバッハ ゲーエムベーハー | Overwrapping material for paper machine or pulp dehydrator and use of overwrapping material thereof |
US11230808B2 (en) | 2018-06-21 | 2022-01-25 | Heimbach Gmbh | Clothing for paper machines or pulp dewatering machines and the use of such a clothing |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3211194B2 (en) | 2001-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH10130497A (en) | Polyamide resin composition | |
CN104245793A (en) | Furan based polyamides | |
AU592492B2 (en) | Paper machine felts | |
JP3211194B2 (en) | Heat resistant felt | |
US20090169882A1 (en) | Compatibilized polyester-polyamide with high modulus, and good abrasion and fibrillation resistance and fabric produced thereof | |
KR20100105859A (en) | Papers containing floc derived from diamino diphenyl sulfone | |
US4398995A (en) | Papery product | |
EP0460135B1 (en) | Paper machine felts | |
CA2003022C (en) | Polyamide filament and process for producing the same | |
EP3388562B1 (en) | Moisture-absorbing core-sheath composite yarn, and fabric | |
EP2108066B1 (en) | Toughened monofilaments | |
JP2011058144A (en) | Polyamide monofilament and industrial woven fabric | |
JP2006257568A (en) | Polyamide staple for industrial fabric and the resultant industrial fabric | |
JP4595061B2 (en) | Polyamide staples for industrial fabrics and industrial fabrics | |
AU2004266274B2 (en) | Abrasion-resistant wires, fibres and filaments | |
JP4595060B2 (en) | Polyamide monofilament for industrial fabric and industrial fabric | |
US20080132636A1 (en) | Nylon monofilaments and process for preparing nylon monofilaments for the production of spiral fabrics and seam wires | |
US20170009385A1 (en) | Monofilament, fabric and production method | |
JP2005264349A (en) | Polyphenylene sulfide fiber and industrial textile | |
JP4725144B2 (en) | Papermaking felt felt base fabric | |
JP2004292984A (en) | Polyphenylene sulfide fiber, method for producing the same and industrial fabric | |
JP4669942B2 (en) | Polyamide monofilament for industrial fabric, process for producing the same, and industrial fabric | |
JP2581827B2 (en) | Chemical resistant aramid composition | |
JP2006077351A (en) | Polyamide monofilament for industrial fabric, and industrial fabric | |
JP2006265777A (en) | Polyamide staple for industrial fabric and industrial fabric |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010529 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |