JP4588408B2 - Method for producing polycarbonate resin pellets and method for producing molded products - Google Patents

Method for producing polycarbonate resin pellets and method for producing molded products Download PDF

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Description

本願発明は、ポリカーボネート樹脂成形品およびこれに使用されるポリカーボネート樹脂ペレットに関する。更に詳しくは熱安定性や透明性が良好で、色相に優れたポリカーボネート樹脂成形品およびこれに使用されるポリカーボネート樹脂ペレットに関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin molded article and a polycarbonate resin pellet used therein. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin molded article having excellent thermal stability and transparency and excellent hue, and a polycarbonate resin pellet used in the molded article.

ポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、機械的強度等の多くの優れた物性を有するために幅広い分野で使用されている。その中でも光学用成形品としての需要は著しく、レンズ、プリズム、情報記録媒体用基板等の材料として広く用いられ、特に眼鏡レンズ等の光学成形品用として、透明性が良く、使用時の高温環境下での耐熱性、取扱い上の耐衝撃性に優れるため、好適に使用されている。また、光学成形品は、透明性と併せて外観や色相に優れることが重要であり、そのためポリカーボネート樹脂において、通常熱安定剤が使用される。   Polycarbonate resins are used in a wide range of fields because they have many excellent physical properties such as transparency, heat resistance and mechanical strength. Among them, the demand for optical molded products is remarkable, and it is widely used as a material for lenses, prisms, substrates for information recording media, etc. Especially for optical molded products such as eyeglass lenses, it has good transparency and high temperature environment during use. It is preferably used because of its excellent heat resistance under the surface and impact resistance during handling. In addition, it is important that the optically molded product is excellent in appearance and hue in addition to transparency, and therefore a heat stabilizer is usually used in the polycarbonate resin.

従来、ポリカーボネート樹脂の熱安定剤としてリン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤、ヒンダードフェノール系熱安定剤などが知られている(特許文献1や特許文献2を参照)。特に光学用ポリカーボネート樹脂の熱安定剤として、溶融押出成形時の樹脂中に発生する過酸化物の分解を目的としたリン系熱安定剤が使用されるが、高せん断応力、高温下においては、何らかの原因で熱安定性が低下することにより分子量低下や着色が起こることがあり、この改善が求められていた。   Conventionally, phosphorus heat stabilizers, sulfur heat stabilizers, hindered phenol heat stabilizers, and the like are known as heat stabilizers for polycarbonate resins (see Patent Document 1 and Patent Document 2). In particular, as a heat stabilizer for optical polycarbonate resin, a phosphorus-based heat stabilizer for the purpose of decomposing peroxide generated in the resin during melt extrusion molding is used. Decreasing the thermal stability for some reason may cause a decrease in molecular weight or coloring, and this improvement has been demanded.

特開昭57−158254号公報JP 57-158254 A 特開2000−351892号公報JP 2000-351892 A

本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂ペレットを溶融成形した成形品において、熱安定性や透明性が良好で、色相に優れたポリカーボネート樹脂成形品を提供するものである。   An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin molded product having excellent thermal stability and transparency and excellent hue in a molded product obtained by melt-molding polycarbonate resin pellets.

本発明者は、上記の問題点を解消する為、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂の熱安定剤としてリン系熱安定剤を使用した際に、高せん断応力、高温下においては、使用したリン系熱安定剤の自己分解およびポリカーボネート樹脂との交換反応が起こり、下記式[1]の化合物が生成し、本来の熱安定剤としての活性が失われるばかりか、下記式[1]の化合物がポリカーボネート樹脂の分子量低下および着色の原因となることを見出した。なお、下記式[1]の化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂をn−ヘキサンにより処理してリン系安定剤を抽出した後のリン含有量を測定することにより求められる。   As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventor used a phosphorus-based heat stabilizer as a heat stabilizer for polycarbonate resin under high shear stress and high temperature. The self-decomposition of the phosphorus-based heat stabilizer and the exchange reaction with the polycarbonate resin occur to produce a compound of the following formula [1], which not only loses the activity as the original heat stabilizer, but also a compound of the following formula [1] Was found to cause a decrease in molecular weight and coloration of the polycarbonate resin. In addition, content of the compound of following formula [1] is calculated | required by measuring phosphorus content after processing polycarbonate resin with n-hexane and extracting a phosphorus stabilizer.

Figure 0004588408
(R:末端停止剤基)
Figure 0004588408
(R: terminal terminator group)

そして、本発明者は、ポリカーボネ−ト樹脂ペレットに含有する全リン含有量とポリカーボネ−ト樹脂ペレットを溶融滞留成形して得られた成形品をn−ヘキサン処理した後のリン化合物(前記式[1]の化合物)含有量が特定量の範囲であることにより、熱安定性や透明性が良好で、色相に優れたポリカーボネート樹脂成形品が得られること、及び前記リン含有量を有するポリカーボネ−ト樹脂ペレットを製造する溶融押出し方法を見出し、本発明に到達した。   And this inventor is the phosphorus compound after said n-hexane treatment of the molded article obtained by carrying out melt residence molding of the total phosphorus content and polycarbonate resin pellet which are contained in a polycarbonate resin pellet (said Formula [ 1) The content of the compound in the range of the specific amount makes it possible to obtain a polycarbonate resin molded article having good thermal stability and transparency and excellent hue, and a polycarbonate having the phosphorus content. The present inventors have found a melt extrusion method for producing resin pellets and arrived at the present invention.

かくして本発明によれば、
1.粘度平均分子量(X)が10000〜50000で、全リン含有量が20〜120ppmであるポリカーボネート樹脂パウダーを、押出機により溶融押出する際、樹脂温度Y(℃)が185×ln X−1605≦Y≦256×10 −5 X+266(ここでXは使用するポリカーボネート樹脂パウダーの粘度平均分子量)の範囲を満足するように溶融押出して、ポリカーボネート樹脂ペレットを製造する方法であって、ポリカーボネート樹脂ペレットは、その末端基のフェノール性OH基のOH価が、該ポリカーボネート樹脂当り5〜50eq/tonの範囲であり、(i)ポリカーボネート樹脂ペレット中の全リン含有量が35〜100ppmであること、および(ii)ポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形して得られた樹脂成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が1〜30ppmであることを満足するポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法
Thus, according to the present invention,
1. When a polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight (X) of 10,000 to 50,000 and a total phosphorus content of 20 to 120 ppm is melt-extruded by an extruder, the resin temperature Y (° C.) is 185 × ln X−1605 ≦ Y ≦ 256 × 10 −5 X + 266 (where X is the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin powder to be used) is a method of producing a polycarbonate resin pellet by melting and extruding the polycarbonate resin pellet. The OH number of the phenolic OH group of the terminal group is in the range of 5 to 50 eq / ton per polycarbonate resin, (i) the total phosphorus content in the polycarbonate resin pellet is 35 to 100 ppm, and (ii) Resin molding of polycarbonate resin pellets at 340 ° C for 10 minutes Was a resin molded article is treated with n- hexane, the total phosphorus content in the resin molded article after n- hexane process satisfies that the 1~30Ppm, method for producing a polycarbonate resin pellets.

2.前記ポリカーボネート樹脂ペレットは、(ii)ポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形して得られた樹脂成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が5〜25ppmである前項1記載のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法2. The polycarbonate resin pellet is (ii) a resin molded product obtained by dwelling a polycarbonate resin pellet at 340 ° C. for 10 minutes, treated with n-hexane, and containing all phosphorus in the resin molded product after n-hexane treatment. 2. The method for producing a polycarbonate resin pellet as described in 1 above, wherein the amount is 5 to 25 ppm.

.前記ポリカーボネート樹脂ペレットは、3価のリン系化合物を含有する前項1記載のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法 3 . 2. The method for producing polycarbonate resin pellets according to item 1 above, wherein the polycarbonate resin pellets contain a trivalent phosphorus compound.

.前記3価のリン系化合物は、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトまたは4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)である前項記載のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法 4. The trivalent phosphorus compound of the preceding paragraph 3 is tris (2,4-di -tert- butylphenyl) phosphite or 4,4'-biphenylene phosphinic acid tetrakis (2,4-di -tert- butylphenyl) The manufacturing method of the polycarbonate resin pellet of description.

粘度平均分子量(X)が10000〜50000で、全リン含有量が20〜120ppmであるポリカーボネート樹脂パウダーを、押出機により溶融押出する際、樹脂温度Y(℃)が185×ln X−1605≦Y≦256×10 −5 X+266(ここでXは使用するポリカーボネート樹脂パウダーの粘度平均分子量)の範囲を満足するように溶融押出して、ポリカーボネート樹脂ペレットを得、得られたペレットを溶融成形してポリカーボネート樹脂成形品を製造する方法であって、ポリカーボネート樹脂ペレットは、その末端基のフェノール性OH基のOH価が、該ポリカーボネート樹脂当り5〜50eq/tonの範囲であり、(i)ポリカーボネート樹脂ペレット中の全リン含有量が35〜100ppmであること、および(ii)ポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形して得られた樹脂成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が1〜30ppmであることを満足するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法 5 . When a polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight (X) of 10,000 to 50,000 and a total phosphorus content of 20 to 120 ppm is melt-extruded by an extruder, the resin temperature Y (° C.) is 185 × ln X−1605 ≦ Y ≦ 256 × 10 −5 X + 266 (where X is the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin powder to be used) is melt-extruded to obtain polycarbonate resin pellets, and the obtained pellets are melt-molded to obtain polycarbonate resin A method for producing a molded article, wherein the polycarbonate resin pellet has an OH value of a phenolic OH group as a terminal group in the range of 5 to 50 eq / ton per polycarbonate resin, (i) in the polycarbonate resin pellet The total phosphorus content is 35-100 ppm, and (ii A resin molded product obtained by residence molding of polycarbonate resin pellets at 340 ° C. for 10 minutes is treated with n-hexane, and the total phosphorus content in the resin molded product after n-hexane treatment is 1 to 30 ppm. A satisfactory method for producing a polycarbonate resin molded product .

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で対象とするポリカーボネート樹脂は二価フェノール化合物とカーボネート前駆体を反応させて得られるポリカーボネート樹脂である。ここで使用される二価フェノール化合物としては特に制限は無く種々の公知のものを使用することが出来る。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polycarbonate resin targeted in the present invention is a polycarbonate resin obtained by reacting a dihydric phenol compound and a carbonate precursor. There is no restriction | limiting in particular as a dihydric phenol compound used here, A various well-known thing can be used.

二価フェノール化合物の代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または2種以上を混合して使用できる。   Representative examples of dihydric phenol compounds include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2, 2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3,5-dibromo -4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2- Su {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4- Hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4- Droxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α ′ -Bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, and 4,4′-dihydroxydiphenyl ester. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

なかでも、ビスフェノールA、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレンとビスフェノールAとの共重合体、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパンまたはα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用され、特にビスフェノールAが好ましい。   Among them, bisphenol A, a copolymer of 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene and bisphenol A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5 -A copolymer of trimethylcyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane or α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene is preferred. In particular, bisphenol A is preferred.

また、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、ジアリールカーボネート、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげられる。   Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, diaryl carbonate, haloformate, and the like. Specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

本発明におけるポリカーボネート樹脂の製造方法としては、一例として二価フェノール化合物のアルカリ水溶液とカーボネート前駆体とを溶液重合法(界面縮重合法)で反応させる方法が用いられる。ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよい。   As an example of the method for producing the polycarbonate resin in the present invention, a method in which an alkaline aqueous solution of a dihydric phenol compound and a carbonate precursor are reacted by a solution polymerization method (interfacial condensation polymerization method) is used. In producing the polycarbonate resin, if necessary, a catalyst, a terminal terminator, a dihydric phenol antioxidant, and the like may be used. The polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or may be a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.

界面縮重合法による反応は、通常二価フェノール化合物のアルカリ水溶液とホスゲンとの反応であり、有機溶媒の存在下に反応させる。アルカリ水溶液に用いられるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられ、特に塩化メチレンが好ましく用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常0〜40℃、反応時間は10分〜5時間程度、反応中のpHは9以上に保つのが好ましい。   The reaction by the interfacial condensation polymerization method is usually a reaction between an alkaline aqueous solution of a dihydric phenol compound and phosgene, and is reacted in the presence of an organic solvent. As the alkali used in the alkaline aqueous solution, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used, and methylene chloride is particularly preferably used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound or a quaternary phosphonium compound may be used. it can. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.

また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール又は低級アルキル置換フェノールであって、下記式[2]で表される単官能フェノール類を示すことができる。   In such a polymerization reaction, a terminal stopper is usually used. Monofunctional phenols can be used as such end terminators. Monofunctional phenols are commonly used as end terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resins are compared to those that do not because the ends are blocked by groups based on monofunctional phenols. Excellent thermal stability. Such monofunctional phenols are generally phenols or lower alkyl-substituted phenols, and can be monofunctional phenols represented by the following formula [2].

Figure 0004588408
[式中、Aは水素原子、炭素数1〜9の直鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基であり、rは1〜5、好ましくは1〜3の整数である。]
Figure 0004588408
[Wherein, A is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or an arylalkyl group, and r is an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. ]

上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。   Specific examples of the monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.

これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも5モル%、好ましくは少くとも10モル%末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは2種以上混合して使用してもよい。   These end terminators are desirably introduced at least at 5 mol%, preferably at least 10 mol%, based on the total end of the resulting polycarbonate resin. You may mix and use seeds or more.

界面縮重合法によって得られたポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、通常洗浄水の電気伝導度が10μS/cm以下、好ましくは5μS/cm以下、更に好ましくは1μS/cm以下になるまでイオン交換水または蒸留水等で洗浄し、さらに洗浄したポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は有機溶媒を除去してパウダー化し、このパウダーを乾燥し、溶融押出し、ペレット化したものが成形材料として供される。   The organic solvent solution of the polycarbonate resin obtained by the interfacial polycondensation method is usually ion-exchanged water until the electric conductivity of washing water becomes 10 μS / cm or less, preferably 5 μS / cm or less, more preferably 1 μS / cm or less. The organic solvent solution of the polycarbonate resin that has been washed with distilled water or the like and further washed is powdered by removing the organic solvent, and this powder is dried, melt-extruded, and pelletized to provide a molding material.

本発明において、ポリカーボネート樹脂パウダーをペレット化する方法としては、既知の単軸または多軸押出機を用いることができ、単軸押出機が好ましく使用される。溶融押出する際の条件として、ポリカーボネート樹脂の樹脂温度Y(℃)が185×ln X−1605≦Y≦256×10−5 X+266(ここでXは使用するポリカーボネート樹脂パウダーの粘度平均分子量)の範囲を満足するように溶融押出する方法が好ましく採用される。なお、溶融押出する際の樹脂温度Y(℃)は150℃〜340℃が好ましく、特に200℃〜320℃が好ましい。かかる条件で溶融押出して得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、このポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形した場合に、熱安定性に優れ、得られた樹脂成形品は前記式[1]の化合物の含有量が少なく、色相の良好な成形品となる。 In the present invention, as a method for pelletizing the polycarbonate resin powder, a known single-screw or multi-screw extruder can be used, and a single-screw extruder is preferably used. As conditions for melt extrusion, the resin temperature Y (° C.) of the polycarbonate resin is in the range of 185 × ln X−1605 ≦ Y ≦ 256 × 10 −5 X + 266 (where X is the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin powder used). A method of melt extrusion so as to satisfy the above is preferably employed. The resin temperature Y (° C.) during melt extrusion is preferably 150 ° C. to 340 ° C., particularly preferably 200 ° C. to 320 ° C. The polycarbonate resin pellet obtained by melt extrusion under such conditions is excellent in thermal stability when the polycarbonate resin pellet is subjected to stay molding at 340 ° C. for 10 minutes, and the resulting resin molded product is a compound of the formula [1] Therefore, the molded product has a good hue.

ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量(M)で10,000〜50,000が好ましく、13,000〜40,000がより好ましく、15,000〜30,000が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。かかる粘度平均分子量は塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたものである。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 10,000 to 50,000, more preferably 13,000 to 40,000, and particularly preferably 15,000 to 30,000 in terms of viscosity average molecular weight (M). A polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is preferable because sufficient strength can be obtained, the melt fluidity during molding is good, and molding distortion does not occur. The viscosity average molecular weight is obtained by inserting the specific viscosity (η sp ) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.
η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

得られたポリカーボネート樹脂ペレットの末端基のフェノール性OH基のOH価は、該ポリカーボネート樹脂当り5〜50eq/tonが好ましく、特に10〜30eq/tonが好ましい。この範囲のフェノール性OH基の量が、本発明の効果が発揮される対象のポリカーボネート樹脂として好ましい。かかるフェノール性OH基のOH価は、ポリカーボネート樹脂のH−NMRを測定することで求められる。 The OH value of the phenolic OH group at the end group of the obtained polycarbonate resin pellet is preferably 5 to 50 eq / ton, particularly preferably 10 to 30 eq / ton, per the polycarbonate resin. An amount of the phenolic OH group within this range is preferable as a polycarbonate resin for which the effects of the present invention are exhibited. The OH value of the phenolic OH group can be determined by measuring 1 H-NMR of the polycarbonate resin.

本発明において、ポリカーボネート樹脂にはリン系の熱安定剤が含有されている。リン系の熱安定剤としては、例えば亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。   In the present invention, the polycarbonate resin contains a phosphorus-based heat stabilizer. Examples of phosphorus-based heat stabilizers include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof. Specifically, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl mono Phenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) Pentaeri Ritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) ) Pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, 4,4'-biphenylene Tetrakis diphosphinate (2,4-di-tert-butylphenyl), dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, benzenephospho Acid dipropyl, and the like.

なかでも、亜リン酸エステルまたは亜ホスホン酸エステル(3価のリン系化合物)が好ましく、具体的にはトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト及び4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)が好ましく使用され、特にトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト及び4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)が好ましく使用される。これらは単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの熱安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して好ましくは0.001〜0.1重量部、好ましくは0.002〜0.05重量部であり、ポリカーボネート樹脂パウダー中の全リン含有量が好ましくは20〜120ppm、より好ましくは30〜120ppm、さらに好ましくは40〜110ppm、特に好ましくは50〜100ppmとなるように配合する。   Of these, phosphites or phosphonites (trivalent phosphorus compounds) are preferred, and specifically, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di). -Tert-butylphenyl) phosphite and 4,4'-biphenylenediphosphinic acid tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) are preferably used, especially tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phos Phyto and 4,4′-biphenylenediphosphinic acid tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) are preferably used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The blending amount of these heat stabilizers is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight, preferably 0.002 to 0.05 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The phosphorus content is preferably 20 to 120 ppm, more preferably 30 to 120 ppm, still more preferably 40 to 110 ppm, and particularly preferably 50 to 100 ppm.

前記熱安定剤をポリカーボネート樹脂に配合する方法としては、重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する方法、ポリカーボネート樹脂パウダーに添加する方法のいずれの方法で加えてもよい。特に、重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する方法が得られるポリカーボネート樹脂の色相および熱安定性がより向上し好ましく、精製終了後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する方法または温水で造粒する際に温水中に添加する方法が好ましい。熱安定剤は、溶媒に溶解して添加してもあるいはそのまま添加してもよい。   The heat stabilizer may be added to the polycarbonate resin by any method of adding to the polycarbonate resin solution after the polymerization reaction and adding to the polycarbonate resin powder. In particular, the method of adding to the polycarbonate resin solution after the polymerization reaction preferably improves the hue and thermal stability of the polycarbonate resin, and the method of adding to the polycarbonate resin solution after completion of purification or warm water when granulating with warm water The method of adding in is preferable. The heat stabilizer may be added after being dissolved in a solvent, or may be added as it is.

本発明において得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、その全リン含有量が35〜100ppm、好ましくは35〜80ppm、より好ましくは35〜60ppmである。また、本発明において得られたポリカーボネート樹脂ペレットは、340℃で10分間滞留成形した場合に、前記式[1]のリン化合物の生成が少なく、得られた成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が1〜30ppm、好ましくは3〜28ppm、より好ましくは5〜25ppmである。   The polycarbonate resin pellet obtained in the present invention has a total phosphorus content of 35 to 100 ppm, preferably 35 to 80 ppm, more preferably 35 to 60 ppm. Moreover, when the polycarbonate resin pellet obtained in the present invention is retained and molded at 340 ° C. for 10 minutes, the production of the phosphorus compound of the formula [1] is small, and the obtained molded product is treated with n-hexane, The total phosphorus content in the resin molded product after n-hexane treatment is 1 to 30 ppm, preferably 3 to 28 ppm, more preferably 5 to 25 ppm.

また、本発明において得られたポリカーボネート樹脂ペレットをn−ヘキサンで処理した場合、n−ヘキサン処理後のポリカーボネート樹脂ペレット中の全リン含有量が好ましくは1〜25ppm、より好ましくは1〜20ppm、さらに好ましくは1〜15ppmである。   Moreover, when the polycarbonate resin pellet obtained in the present invention is treated with n-hexane, the total phosphorus content in the polycarbonate resin pellet after the n-hexane treatment is preferably 1 to 25 ppm, more preferably 1 to 20 ppm, Preferably it is 1-15 ppm.

さらに、本発明において得られたポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形した場合に得られた成形品と滞留成形しない場合に得られた成形品とをそれぞれn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量を比較した際に、その全リン含有量の差が好ましくは0〜15ppm、より好ましくは0〜10ppmである。   Furthermore, the molded product obtained when the polycarbonate resin pellets obtained in the present invention were stay-molded at 340 ° C. for 10 minutes and the molded product obtained when not stay-molded were each treated with n-hexane, and n- When the total phosphorus content in the resin molded product after hexane treatment is compared, the difference in the total phosphorus content is preferably 0 to 15 ppm, more preferably 0 to 10 ppm.

本発明の方法で得られるポリカーボネート樹脂ペレットには、酸化防止剤、離型剤(脂肪酸エステル等)、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収剤、耐候剤、抗菌剤、顔料、染料、充填剤、強化剤、他樹脂やゴム等の重合体、難燃剤等の改質改良剤を含有させることができる。   Polycarbonate resin pellets obtained by the method of the present invention include antioxidants, mold release agents (fatty acid esters, etc.), lubricants, plasticizers, antistatic agents, whitening agents, ultraviolet absorbers, weathering agents, antibacterial agents, pigments , Dyes, fillers, reinforcing agents, other resins, polymers such as rubber, and modifiers such as flame retardants can be contained.

また、本発明の方法で得られるポリカーボネート樹脂ペレットは、色相および熱安定性に優れるため、例えば眼鏡レンズ、光磁気ディスク、各種追記型ディスク、デジタルオーディオディスク(いわゆるコンパクトディスク)、光学式ビデオディスク(いわゆるレーザディスク)、デジタル・バーサイル・ディスク(DVD)等の光学ディスク基板用の材料として、シリコンウエハー等の精密機材収納容器の材料として好適に使用できる。   The polycarbonate resin pellets obtained by the method of the present invention are excellent in hue and thermal stability. For example, spectacle lenses, magneto-optical disks, various write-once disks, digital audio disks (so-called compact disks), optical video disks ( As a material for an optical disk substrate such as a so-called laser disk or a digital versatile disk (DVD), it can be suitably used as a material for a precision equipment container such as a silicon wafer.

本発明で得られるポリカーボネート樹脂ペレットは熱安定性に優れ、このポリカーボネート樹脂ペレットから得られる成形品は色相が良好であり、眼鏡レンズ等の用途に好ましく使用できるため、その奏する工業的効果は格別なものである。   The polycarbonate resin pellets obtained in the present invention are excellent in thermal stability, and the molded product obtained from the polycarbonate resin pellets has a good hue and can be preferably used for applications such as eyeglass lenses. Is.

以下、実施例に従って、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、評価は次に示す方法で行った。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely according to an Example, this invention is not limited to these Examples. The evaluation was performed by the following method.

(1)ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(M)
粘度平均分子量は、ポリカーボネート樹脂0.7gを塩化メチレン100mlに溶解し、20℃で測定した比粘度より求めた。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
(1) Viscosity average molecular weight of polycarbonate resin (M)
The viscosity average molecular weight was obtained from the specific viscosity measured at 20 ° C. by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride.
η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

(2)色相(b値)
得られたポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機(日本製鋼所(株)製:日鋼アンカー V−17−65型)を用い、シリンダー温度340℃で可塑化後、厚さ2mmの50mm角板を成形した。その成形板を色差計(日本電色(株)製)を用いてb値を測定した。
(2) Hue (b value)
The obtained polycarbonate resin pellets are plasticized at a cylinder temperature of 340 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd .: Nikko Anchor V-17-65 type), and then a 2 mm thick 50 mm square plate is molded. did. The molded plate was measured for b value using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).

(3)熱安定性(△E)
得られたポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機(日本製鋼所(株)製:日鋼アンカー V−17−65型)を用い、シリンダー温度340℃で10分間滞留させたものとさせないものの試験片(厚さ2mmの50mm角板)をそれぞれ作成し、その色相の変化(△E)および粘度平均分子量の変化(△M)を測定した。色相の変化は、色差計(日本電色(株)製)でそれぞれのL、a、b値を測定し、下記式を用いて算出した。
ΔE=[(L′−L)+(a′−a)+(b′−b)1/2
(L、a、bは滞留させないもの、L′、a′、b′は10分間滞留させたもの)
(3) Thermal stability (△ E)
A test piece (thickness) of the polycarbonate resin pellets obtained and not retained for 10 minutes at a cylinder temperature of 340 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd .: Nikko Anchor V-17-65 type). A 2 mm thick 50 mm square plate) was prepared, and the change in hue (ΔE) and the change in viscosity average molecular weight (ΔM) were measured. The change in hue was calculated by measuring the L, a and b values with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) and using the following equation.
ΔE = [(L′−L) 2 + (a′−a) 2 + (b′−b) 2 ] 1/2
(L, a, b are not retained, L ′, a ′, b ′ are retained for 10 minutes)

(4)n−ヘキサン処理
得られたポリカーボネート樹脂ペレットおよびこのポリカーボネート樹脂ペレットをシリンダー温度340℃で10分間滞留させたものとさせないものの試験片(厚さ2mmの50mm角板)約3gを塩化メチレンに溶解し、この溶液にn−ヘキサンを滴下後濃縮した。析出した樹脂を濾別し、乾燥してパウダー状の樹脂を得た。
(4) n-Hexane Treatment About 3 g of the obtained polycarbonate resin pellet and a test piece (a 50 mm square plate having a thickness of 2 mm) of which the polycarbonate resin pellet was retained for 10 minutes at a cylinder temperature of 340 ° C. in methylene chloride. It melt | dissolved, n-hexane was dripped at this solution, and it concentrated. The precipitated resin was filtered off and dried to obtain a powdery resin.

(5)全リン含有量(蛍光X線)
ポリカーボネート樹脂約10gを圧縮成形し、得られた円盤を蛍光X線測定装置(理学電気工業(株)製:RIX−2000)を用いて全リン含有量を測定した。
(5) Total phosphorus content (X-ray fluorescence)
About 10 g of the polycarbonate resin was compression-molded, and the total disk content of the obtained disk was measured using a fluorescent X-ray measuring apparatus (manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd .: RIX-2000).

(6)OH価
ポリカーボネート樹脂ペレット0.02gを0.4mlの重クロロホルムに溶解し、20℃でH−NMR(日本電子社製AL−400)を用いてフェノール性OH基のOH価(eq/ton)を測定した。
(6) OH value 0.02 g of polycarbonate resin pellets were dissolved in 0.4 ml of deuterated chloroform, and OH value of phenolic OH group (eq) using 1 H-NMR (AL-400 manufactured by JEOL Ltd.) at 20 ° C. / Ton).

[実施例1]
全リン含有量が60ppmになるようにトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを添加した粘度平均分子量19800のポリカーボネート樹脂パウダーを単軸押出機(日本製鋼所(株)製:P115−28−0−V型)を用い、樹脂温度280℃、ベント圧力12torrで押出し、全リン含有量55ppm、粘度平均分子量19700、フェノール性OH基のOH価が15eq/tonのポリカーボネート樹脂ぺレットを得た。得られたペレットを前述の方法で評価したところ、b値=2.65、ΔE=0.31、ΔM=300であった。また、10分間滞留して得られた樹脂成形品をn−ヘキサン処理した後の成形品中の全リン含有量は20ppmであった。
[Example 1]
A polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 19,800 to which tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is added so that the total phosphorus content is 60 ppm is a single screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd .: P115-28-0-V type), extruded at a resin temperature of 280 ° C. and a vent pressure of 12 torr, a total phosphorus content of 55 ppm, a viscosity average molecular weight of 19700, and a phenolic OH group having an OH number of 15 eq / ton. Got. When the obtained pellet was evaluated by the above-described method, the b value = 2.65, ΔE = 0.31, and ΔM = 300. Moreover, the total phosphorus content in the molded product after n-hexane treatment of the resin molded product obtained by staying for 10 minutes was 20 ppm.

[実施例2]
全リン含有量が60ppmになるようにトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを添加した粘度平均分子量21200のポリカーボネート樹脂パウダーを2軸押出機(日本製鋼所(株)製:TEX140α−28BW−V型)を用い、樹脂温度300℃、ベント圧力12torrで押出し、全リン含有量53ppm、粘度平均分子量21200、フェノール性OH基のOH価が13eq/tonのポリカーボネート樹脂ぺレットを得た。得られたペレットを前述の方法で評価したところ、b値=2.71、ΔE=0.23、ΔM=400であった。また、10分間滞留して得られた樹脂成形品をn−ヘキサン処理した後の成形品中の全リン含有量は18ppmであった。
[Example 2]
A polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 21,200 to which tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is added so that the total phosphorus content is 60 ppm is a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd .: TEX140α-28BW-V) was extruded at a resin temperature of 300 ° C. and a vent pressure of 12 torr to obtain a polycarbonate resin pellet having a total phosphorus content of 53 ppm, a viscosity average molecular weight of 21,200, and an OH number of phenolic OH groups of 13 eq / ton. It was. When the obtained pellet was evaluated by the above-mentioned method, b value = 2.71, ΔE = 0.23, ΔM = 400. Moreover, the total phosphorus content in the molded product after n-hexane treatment of the resin molded product obtained by staying for 10 minutes was 18 ppm.

[実施例3]
全リン含有量が60ppmになるようにトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを添加した粘度平均分子量25200のポリカーボネート樹脂パウダーを2軸押出機(日本製鋼所(株)製:TEX140α−28BW−V型)を用い、樹脂温度325℃、ベント圧力12torrで押出し、全リン含有量53ppm、粘度平均分子量25100、フェノール性OH基のOH価が10eq/tonのポリカーボネート樹脂ぺレットを得た。得られたペレットを前述の方法で評価したところ、b値=3.66、ΔE=0.35、ΔM=600であった。また、10分間滞留して得られた樹脂成形品をn−ヘキサン処理した後の成形品中の全リン含有量は25ppmであった。
[Example 3]
A polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 25200 to which tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is added so that the total phosphorus content is 60 ppm is a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd .: TEX140α-28BW-V type) is extruded at a resin temperature of 325 ° C. and a vent pressure of 12 torr to obtain a polycarbonate resin pellet having a total phosphorus content of 53 ppm, a viscosity average molecular weight of 25100, and an OH number of phenolic OH groups of 10 eq / ton. It was. When the obtained pellet was evaluated by the above-described method, the b value was 3.66, ΔE = 0.35, and ΔM = 600. Further, the total phosphorus content in the molded product after n-hexane treatment of the resin molded product obtained by staying for 10 minutes was 25 ppm.

[比較例1]
全リン含有量が60ppmになるようにトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを添加した粘度平均分子量21200のポリカーボネート樹脂パウダーを2軸押出機(日本製鋼所(株)製:TEX140α−28BW−V型)を用い、樹脂温度325℃、ベント圧力12torrで押出し、全リン含有量53ppm、粘度平均分子量21100、フェノール性OH基のOH価が16eq/tonのポリカーボネート樹脂ぺレットを得た。得られたペレットを前述の方法で評価したところ、b値=3.22、ΔE=1.23、ΔM=600であった。また、10分間滞留して得られた樹脂成形品をn−ヘキサン処理した後の成形品中の全リン含有量は38ppmであった。
[Comparative Example 1]
A polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 21,200 to which tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is added so that the total phosphorus content is 60 ppm is a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd .: TEX140α-28BW-V type) was extruded at a resin temperature of 325 ° C. and a vent pressure of 12 torr to obtain a polycarbonate resin pellet with a total phosphorus content of 53 ppm, a viscosity average molecular weight of 21100, and an OH number of phenolic OH groups of 16 eq / ton. It was. When the obtained pellet was evaluated by the above-described method, the b value was 3.22, ΔE = 1.23, and ΔM = 600. Further, the total phosphorus content in the molded product after n-hexane treatment of the resin molded product obtained by staying for 10 minutes was 38 ppm.

Figure 0004588408
Figure 0004588408

Claims (5)

粘度平均分子量(X)が10000〜50000で、全リン含有量が20〜120ppmであるポリカーボネート樹脂パウダーを、押出機により溶融押出する際、樹脂温度Y(℃)が185×ln X−1605≦Y≦256×10 −5 X+266(ここでXは使用するポリカーボネート樹脂パウダーの粘度平均分子量)の範囲を満足するように溶融押出して、ポリカーボネート樹脂ペレットを製造する方法であって、ポリカーボネート樹脂ペレットは、その末端基のフェノール性OH基のOH価が、該ポリカーボネート樹脂当り5〜50eq/tonの範囲であり、(i)ポリカーボネート樹脂ペレット中の全リン含有量が35〜100ppmであること、および(ii)ポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形して得られた樹脂成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が1〜30ppmであることを満足するポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法 When a polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight (X) of 10,000 to 50,000 and a total phosphorus content of 20 to 120 ppm is melt-extruded by an extruder, the resin temperature Y (° C.) is 185 × ln X−1605 ≦ Y ≦ 256 × 10 −5 X + 266 (where X is the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin powder to be used) is a method of producing a polycarbonate resin pellet by melting and extruding the polycarbonate resin pellet. The OH number of the phenolic OH group of the terminal group is in the range of 5 to 50 eq / ton per polycarbonate resin, (i) the total phosphorus content in the polycarbonate resin pellet is 35 to 100 ppm, and (ii) Resin molding of polycarbonate resin pellets at 340 ° C for 10 minutes Was a resin molded article is treated with n- hexane, the total phosphorus content in the resin molded article after n- hexane process satisfies that the 1~30Ppm, method for producing a polycarbonate resin pellets. 前記ポリカーボネート樹脂ペレットは、(ii)ポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形して得られた樹脂成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が5〜25ppmである請求項1記載のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法The polycarbonate resin pellet is (ii) a resin molded product obtained by dwelling a polycarbonate resin pellet at 340 ° C. for 10 minutes, treated with n-hexane, and containing all phosphorus in the resin molded product after n-hexane treatment. The method for producing a polycarbonate resin pellet according to claim 1, wherein the amount is 5 to 25 ppm. 前記ポリカーボネート樹脂ペレットは、3価のリン系化合物を含有する請求項1記載のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法The said polycarbonate resin pellet is a manufacturing method of the polycarbonate resin pellet of Claim 1 containing a trivalent phosphorus type compound. 前記3価のリン系化合物は、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトまたは4,4’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)である請求項記載のポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法The trivalent phosphorus compound is tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite or 4,4'-biphenylenediphosphinic acid tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl). 3. A method for producing polycarbonate resin pellets according to 3 . 粘度平均分子量(X)が10000〜50000で、全リン含有量が20〜120ppmであるポリカーボネート樹脂パウダーを、押出機により溶融押出する際、樹脂温度Y(℃)が185×ln X−1605≦Y≦256×10 −5 X+266(ここでXは使用するポリカーボネート樹脂パウダーの粘度平均分子量)の範囲を満足するように溶融押出して、ポリカーボネート樹脂ペレットを得、得られたペレットを溶融成形してポリカーボネート樹脂成形品を製造する方法であって、ポリカーボネート樹脂ペレットは、その末端基のフェノール性OH基のOH価が、該ポリカーボネート樹脂当り5〜50eq/tonの範囲であり、(i)ポリカーボネート樹脂ペレット中の全リン含有量が35〜100ppmであること、および(ii)ポリカーボネート樹脂ペレットを340℃で10分間滞留成形して得られた樹脂成形品をn−ヘキサンで処理し、n−ヘキサン処理後の樹脂成形品中の全リン含有量が1〜30ppmであることを満足するポリカーボネート樹脂成形品の製造方法 When a polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight (X) of 10,000 to 50,000 and a total phosphorus content of 20 to 120 ppm is melt-extruded by an extruder, the resin temperature Y (° C.) is 185 × ln X−1605 ≦ Y ≦ 256 × 10 −5 X + 266 (where X is the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin powder to be used) is melt-extruded to obtain polycarbonate resin pellets, and the obtained pellets are melt-molded to obtain polycarbonate resin A method for producing a molded article, wherein the polycarbonate resin pellet has an OH value of a phenolic OH group as a terminal group in the range of 5 to 50 eq / ton per polycarbonate resin, (i) in the polycarbonate resin pellet The total phosphorus content is 35-100 ppm, and (ii A resin molded product obtained by residence molding of polycarbonate resin pellets at 340 ° C. for 10 minutes is treated with n-hexane, and the total phosphorus content in the resin molded product after n-hexane treatment is 1 to 30 ppm. A satisfactory method for producing a polycarbonate resin molded product .
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