JP4587673B2 - Cleaning composition - Google Patents

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本発明は薬事法指定の防腐剤を含有しない洗浄剤組成物に関するものである。更に詳しくは、特定の香料を使用した、薬事法指定の防腐剤を含有しない洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition not containing a preservative specified by the Pharmaceutical Affairs Law. More specifically, the present invention relates to a detergent composition using a specific fragrance and containing no preservative specified by the Pharmaceutical Affairs Law.

通常、洗浄剤は、製造から使用開始まで比較的長期間倉庫や店頭などで保存される場合が多く、また使用開始後も少量ずつ使用されるため、製造から全量使用し終わるまで長期間品質が安定している必要がある。従って化粧料の腐敗に伴う変質の防止は、その商品価値を損なわないためにきわめて重要である。   In general, cleaning agents are often stored in warehouses or storefronts for a relatively long period of time from production to the start of use, and since they are used in small amounts after the start of use, the quality is long-term from the start of production to the end of use. It needs to be stable. Therefore, prevention of deterioration due to the decay of cosmetics is extremely important in order not to impair the commercial value.

その為、従来化粧料には品質の劣化防止の目的で各種の化学合成品系の防腐剤が用いられている。このような化学合成品系の防腐剤としては、安息香酸及びその塩、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル(パラベン)、フェノキシエタノール、ソルビン酸及びその塩、デヒドロ酢酸及びその塩、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、感光素などが挙げられる。中でもパラオキシ安息香酸エステルやフェノキシエタノールは化粧料用防腐剤として汎用されている。(非特許文献1)   For this reason, various chemically synthesized preservatives have been used in conventional cosmetics for the purpose of preventing quality deterioration. Examples of such preservatives of chemically synthesized products include benzoic acid and its salt, isopropylmethylphenol, paraoxybenzoic acid ester (paraben), phenoxyethanol, sorbic acid and its salt, dehydroacetic acid and its salt, benzalkonium chloride, chloride Examples include alkyltrimethylammonium, chlorhexidine gluconate, and photosensitizer. Of these, paraoxybenzoic acid esters and phenoxyethanol are widely used as preservatives for cosmetics. (Non-Patent Document 1)

一般にこれらの化学合成品系の防腐剤は、規定量の添加ではカビ、酵母の発生を防止するには未だ充分ではなく、カビや酵母の発生を充分防止することができるようにするため添加量を多くしたり、顕著な効果を示すものを使用したりすると、皮膚刺激の問題が生じる場合もある。また、化粧品中で発育しやすい大腸菌や緑膿菌等は耐性菌ができやすいため、規定量添加しても腐敗を生ずることもある。   In general, these chemically synthesized preservatives are not yet sufficient to prevent the generation of mold and yeast when the specified amount is added, and the addition amount is set so that the generation of mold and yeast can be sufficiently prevented. Increasing or using something that exhibits significant effects can cause skin irritation problems. In addition, since Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and the like that are easily grown in cosmetics are easily resistant to bacteria, they may be spoiled even when added in a prescribed amount.

また、天然物、特に植物由来からの抽出物を有効成分とする食品用保存料や、化粧料用防腐剤の開発が進められている。例えば、アルニカ、アロエ、ウイキョウ、エイジツ、オウバク、オウレン、オトギリソウ、カミツレ、クジン、ゲンノショウコ、サルビア、サンザシ、サンショウ、シコン、シソ、シャクヤク、シラカバ、スイカズラ、スギナ、セイヨウキズタ、セイヨウノコギリソウ、セージ、タイム、チャ、チョウジ、トウキ、ドクダミ、ニンニク、ハマメリス、ビワ、ホップ、ムクロジ、メリッサ、ユーカリ、ラベンダー、レモン、ローズマリー等から水や有機溶媒により抽出したものなどが挙げられる。(特許文献1)   In addition, development of food preservatives and cosmetic preservatives containing natural products, particularly plant-derived extracts as active ingredients, is underway. For example, Arnica, Aloe, Fennel, Ages, Awaku, Auren, Hypericum, Camellia, Chamomile, Ginseng, Pepper, Salvia, Hawthorn, Salamander, Sicon, Perilla, Peonies, Birch, Honeysuckle, Horsetail, Prunus, Pepper , Tea, clove, touki, dokudami, garlic, hamamelis, loquat, hops, mukuroji, melissa, eucalyptus, lavender, lemon, rosemary and the like extracted with water or an organic solvent. (Patent Document 1)

しかし、上記の植物抽出物は安全性の点ではクリアするものの、ある特定の菌のみにしか効果が得られなかったり、また抗菌性が比較的弱かったりなど、化学合成品系の防腐剤と同等の防腐効果は得られない。また植物抽出物の中には特異な臭気を有するものが多く、2種類以上の植物抽出物の併用や、植物抽出物と化学合成品系の防腐剤とを併用することにより強い防腐効果を発揮することができても、化粧料へ配合した場合にその臭気などの点より商品価値が低下するため、有効な抗菌活性を示す量を配合することができないなどの問題があった。   However, although the above plant extract is clear in terms of safety, it is effective only for certain specific fungi, and its antibacterial properties are relatively weak. No antiseptic effect is obtained. In addition, many plant extracts have unique odors, and exhibit a strong antiseptic effect by using two or more kinds of plant extracts together or using a combination of plant extracts and chemically synthesized preservatives. However, there is a problem that when blended into cosmetics, the commercial value is lowered due to its odor and the like, so that an amount showing effective antibacterial activity cannot be blended.

また、化粧品の保存性を高める方法として、銀、銅、亜鉛などの抗菌性金属イオンをゼオライトにイオン交換させて抗菌性ゼオライトをつくり、これを有機系防腐剤の代替として頭髪化粧品に利用する技術が知られている(特許文献2)。また、微粒子状の抗菌性ゼオライト、2価以上の多価アルコールもしくは糖類または両者併用した混合物、有機酸もしくはその塩類または両者併用した混合物および水を必須成分として、抗菌性ゼオライトが再凝集や沈殿しにくくした抗菌性化粧料も提案されている。(特許文献3)
しかし、抗菌性ゼオライトは抗菌性の点では優れているが、化粧品用防腐剤として用いると皮膚刺激性が強く、実用性に乏しいという問題があった。
In addition, as a method to enhance the shelf life of cosmetics, a technology that makes antibacterial zeolite by exchanging antibacterial metal ions such as silver, copper, and zinc with zeolite, and uses this for hair cosmetics as an alternative to organic preservatives. Is known (Patent Document 2). In addition, the antibacterial zeolite is re-agglomerated and precipitated with essential components of fine-particle antibacterial zeolite, a polyhydric alcohol or saccharide having a valence of 2 or more, a mixture of both, an organic acid or a salt thereof, a mixture of both, and water. Antibacterial cosmetics that have been made difficult have also been proposed. (Patent Document 3)
However, although antibacterial zeolite is excellent in terms of antibacterial properties, when used as a preservative for cosmetics, there is a problem that skin irritation is strong and practicality is poor.

また、抗菌性金属イオンを含有する特定の抗菌性燐酸塩も化粧品用防腐剤として提案されている。(特許文献4)   Also, specific antibacterial phosphates containing antibacterial metal ions have been proposed as cosmetic preservatives. (Patent Document 4)

また、商品に香りを付与するために使用される調合香料を構成する多数の香料の中に、強い抗菌活性を有する数種の香料が存在することが知られており、シンナミックアルデヒドも強い抗菌活性を持つ香料であることが知られている。(非特許文献2)
しかし、強い抗菌活性を有する香料は、非常に強い、化粧品にそぐわない香りを有しており、化粧品に防腐剤として効力が発揮される有効濃度を配合すると、臭くて商品にならないという問題がある。
In addition, it is known that there are several kinds of fragrances that have strong antibacterial activity among many fragrances that make up the blended fragrances used to impart fragrances to products. It is known to be an active fragrance. (Non-Patent Document 2)
However, a perfume having a strong antibacterial activity has a very strong fragrance that is not suitable for cosmetics, and there is a problem that if an effective concentration that exhibits efficacy as a preservative is blended in cosmetics, it is odorless and does not become a product.

特開2002−241217号公報JP 2002-241217 A 特開昭60−174707号公報JP 60-174707 A 特開2000−7520号公報JP 2000-7520 A 特開平5−155733号公報JP-A-5-155733 化粧品の実際知識 東洋経済新報社 1987年発行Actual knowledge of cosmetics Toyo Keizai Shinposha published in 1987 Jon J.KABARA,香料系防腐剤 抗菌剤としての精油と香料物質,香粧品・医薬品 防腐・殺菌剤の科学(189−220),フレグランスジャーナル社1990年発行Jon J.KABARA, perfume-based preservatives Essential oils and perfume substances as antibacterial agents, cosmetics / pharmaceuticals Antiseptic / disinfectant science (189-220), published by Fragrance Journal, 1990

本発明が解決しようとする問題点は、皮膚刺激他の問題が生じる可能性のある各種化学合成品系の防腐剤を用いず、強い抗菌活性を有する香料を防腐剤として効力が発揮される濃度配合すると、臭気が強すぎて、実際に使用できる洗浄剤組成物を得ることが困難な点である。   The problem to be solved by the present invention is that it does not use various chemically synthesized preservatives that may cause other problems such as skin irritation, but contains a fragrance having strong antibacterial activity as a preservative. Then, the odor is too strong, and it is difficult to obtain a cleaning composition that can be actually used.

本発明者らは上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、特別の香気を持つ天然精油と、シンナミックアルデヒドを組み合わせることにより、全体として香りがまろやかになり、シンナミックアルデヒドが防腐剤として効果のある濃度を使用しても香りがまろやかな洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of repeated investigations to solve the above problems, the present inventors combine natural essential oil with a special fragrance and cinnamic aldehyde, so that the fragrance becomes mild as a whole, and cinnamaldehyde is effective as a preservative. The present inventors have found that a detergent composition having a mellow fragrance can be obtained even when a certain concentration is used.

本発明は、カモミールオイル、ダバナオイル、ガルバナムオイル、バイオレットリーフオイルからなる群から選ばれる1種又は2種以上の精油とシンナミックアルデヒドを含有し、薬事法指定の防腐剤を含まないことを特徴とする洗浄剤組成物であり、詳しくはシンナミックアルデヒドの含有量が0.01〜0.5%であることを特徴とする洗浄剤組成物である。   The present invention is characterized in that it contains one or more essential oils selected from the group consisting of chamomile oil, dabana oil, galvanum oil, violet leaf oil and cinnamic aldehyde, and does not contain a preservative specified by the Pharmaceutical Affairs Law. In particular, the cleaning composition is characterized in that the content of the synamic aldehyde is 0.01 to 0.5%.

本発明の洗浄剤組成物は、安息香酸、安息香酸塩類、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、感光素、クロルクレゾール、クロロブタノール、サリチル酸、サリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(別名トリクロサン)、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、亜鉛・アンモニア・銀複合置換型ゼオライト、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンT、クロルキシレノール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、1,3―ジメチロール―5,5―ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニリド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ピリチオン亜鉛、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、N,N―メチレンビス[N―(3―ヒドロキシメチル―2,5―ジオキソ―4―イミダゾリジニル)ウレア]、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルチアゾリウムなど薬事法(平13厚労告158・一部改正)に挙げられる防腐剤を用いなくとも、細菌、カビ、酵母等によって品質が劣化しないという利点がある。   The cleaning composition of the present invention comprises benzoic acid, benzoates, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, photosensitizer, chlorcresol, chlorobutanol, salicylic acid, salicylates, sorbic acid and salts thereof, dehydroacetic acid and salts thereof, trichlorohydroxy Diphenyl ether (also known as triclosan), p-hydroxybenzoate and its sodium salt, phenoxyethanol, phenol, sodium lauryldiaminoethylglycine, resorcin, zinc / ammonia / silver composite substituted zeolite, benzoic acid pantothenyl ethyl ether, isopropylmethylphenol, cetyl chloride Pyridinium, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine hydrochloride, orthophenylphenol, sodium orthophenylphenol, glucone Chlorhexidine, cresol, chloramine T, chlorxylenol, chlorphenesin, chlorhexidine, 1,3-dimethylol-5,5-dimethylhydantoin, alkylisoquinolinium bromide, thianthol, thymol, trichlorocarbanilide, parachlorophenol, Halocarban, hinokitiol, zinc pyrithione, methylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone solution, N, N-methylenebis [N- (3-hydroxymethyl-2,5-dioxo-4-imidazolidinyl) urea], para-iodide Even without the use of preservatives such as dimethylaminostyryl heptylmethylthiazolium listed in the Pharmaceutical Affairs Law (Heisei 13 Thick Labor 158, partially amended), there is an advantage that the quality is not deteriorated by bacteria, mold, yeast or the like.

本発明に使用するカモミールオイルは、Matricaria chamomilla L.もしくはAnthemis nobilis L.の乾燥した花を水蒸気蒸留して得られる。ダバナオイルはArtemisia pallensの乾燥した全草を水蒸気蒸留して得られる。ガルバナムオイルはセリ科のFerula galbanifluaおよび近縁植物の浸出物を水蒸気蒸留して得られる。バイオレットリーフオイルはViola odorate L.の新鮮な葉を石油エーテルなどで抽出して得られるコンクリートをアルコールで再び抽出して得られる。これら精油類の洗浄剤組成物への添加量は重要であり、洗浄剤組成物中に含有されるシンナミックアルデヒドの0.0001〜3倍量が適当であり、より好ましくは、0.001〜2.5倍量である。前記範囲を外れると洗浄剤組成物の香りに違和感が生じる。   The chamomile oil used in the present invention is obtained by steam distillation of dried flowers of Matricaria chamomilla L. or Anthemis nobilis L .. Davana oil is obtained by steam distillation of the dried whole plant of Artemisia pallens. Galvanum oil is obtained by steam-distilling the exudates of Ferula galbaniflua and related plants. Violet leaf oil is obtained by re-extracting the concrete obtained by extracting fresh leaves of Viola odorate L. with petroleum ether with alcohol. The amount of these essential oils to be added to the cleaning composition is important, and 0.0001 to 3 times the amount of the synthetic aldehyde contained in the cleaning composition is suitable, and more preferably 0.001 to 0.001. 2.5 times the amount. If it is out of the above range, the scent of the cleaning composition is uncomfortable.

本発明の洗浄剤組成物に含有されるシンナミックアルデヒドの量は洗浄剤組成物に対して0.01〜0.5%であり、より好ましくは0.03〜0.1%である。本発明のシンナミックアルデヒドの割合は重要であり、前記下限範囲をはずれると十分な防腐効果は得られず、上限範囲を超えると洗浄剤組成物の香りに違和感が生じる。   The amount of the synthetic aldehyde contained in the cleaning composition of the present invention is 0.01 to 0.5%, more preferably 0.03 to 0.1% with respect to the cleaning composition. The proportion of the synthic aldehyde of the present invention is important, and if it falls outside the lower limit range, a sufficient antiseptic effect cannot be obtained, and if it exceeds the upper limit range, the scent of the cleaning composition becomes uncomfortable.

本発明の洗浄剤組成物は上記した必須構成成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。   In addition to the above-described essential components, the cleaning composition of the present invention has other components that are used in ordinary cosmetics within a range that does not impair the effects of the present invention, such as powder components, liquid fats, solid fats, waxes, Hydrocarbon, higher fatty acid, higher alcohol, ester, silicone, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, moisturizer, water-soluble polymer, thickener, film agent, ultraviolet ray Absorbents, sequestering agents, sugars, amino acids, organic amines, polymer emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrances, water, etc. are added as necessary. Depending on the intended dosage form, it can be produced by a conventional method.

以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

〔配合例1〕
カモミールオイル:シンナミックアルデヒドを70:30の割合で配合した香料1を作成した。
[Formulation Example 1]
Fragrance 1 in which chamomile oil: cinnamic aldehyde was blended at a ratio of 70:30 was prepared.

〔配合例2〕
ダバナオイル:シンナミックアルデヒドを70:30の割合で配合した香料2を作成した。
[Formulation Example 2]
Fragrance 2 containing 70% of Davana oil: Cynamic aldehyde was prepared.

〔配合例3〕
ガルバナムオイル:シンナミックアルデヒドを70:30の割合で配合した香料3を作成した。
[Composition Example 3]
Fragrance 3 was prepared by blending galvanum oil: cinnamic aldehyde in a ratio of 70:30.

〔配合例4〕
バイオレットリーフオイル:シンナミックアルデヒドを70:30の割合で配合した香料4を作成した。
[Formulation Example 4]
The fragrance | flavor 4 which mix | blended violet leaf oil: cinnamic aldehyde in the ratio of 70:30 was created.

〔配合例5〕
ラベンダーオイル:シンナミックアルデヒドを70:30の割合で配合した香料5を作成した。
[Formulation Example 5]
Fragrance 5 was prepared by blending lavender oil: cinnamaldehyde in a ratio of 70:30.

〔配合例6〕
カモミールオイル:チモールを70:30の割合で配合した香料6を作成した。
[Composition Example 6]
Fragrance 6 was prepared by blending chamomile oil: thymol in a ratio of 70:30.

〔配合例7〕
カモミールオイル:ユゲノールを70:30の割合で配合した香料7を作成した
[Formulation Example 7]
Chamomile oil: A fragrance 7 was prepared by blending Yugenol in a ratio of 70:30.

〔試験例1〕
香料1〜香料7の調合香料を用いて枯草菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌に対する生育阻害試験を行った。
[Test Example 1]
Growth inhibition tests against Bacillus subtilis, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Pseudomonas aeruginosa were conducted using the blended fragrances of fragrance 1 to fragrance 7.

試験に用いた微生物は以下の通りである。
学 名 和 名 IFO番号 ATCC番号
Bacillus subtilis 枯草菌 3134 6633
Escherichia coli 大腸菌 3972 8739
Staphylococcus aureus 黄色ブドウ球菌 12732 6538P
Pseudomonas aeruginosa 緑膿菌 13275 9027
The microorganisms used in the test are as follows.
Scientific name Japanese name IFO number ATCC number
Bacillus subtilis Bacillus subtilis 3134 6633
Escherichia coli 3972 8739
Staphylococcus aureus Staphylococcus aureus 12732 6538P
Pseudomonas aeruginosa Pseudomonas aeruginosa 13275 9027

使用培地は、Meueller-Hinton Broth Medium " Becton Dickinson and Company "(以下、MH)22gを精製水1000mlに溶かし、121℃、10分間加圧滅菌したものを用いた。   The medium used was a solution obtained by dissolving 22 g of Meuler-Hinton Broth Medium “Becton Dickinson and Company” (hereinafter referred to as MH) in 1000 ml of purified water and autoclaving at 121 ° C. for 10 minutes.

検体の調製は、調合香料とTween80(ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート)を同容量混合攪拌後、液体培地にて0.5%(V/V)となるように希釈したあと、2倍希釈列を作成する。パラオキシ安息香酸類はジメチルスルホキシド(以下、DMSO)に溶解して、検体液とし同様に行った。   The sample was prepared by mixing and stirring the same amount of the blended fragrance and Tween 80 (polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate), and then diluting to 0.5% (V / V) in a liquid medium. Create a double dilution column. Paraoxybenzoic acids were dissolved in dimethyl sulfoxide (hereinafter DMSO) and used in the same manner as a sample solution.

菌液の調製は、各菌を1×107CFU/mlに調製した。 For the preparation of the bacterial solution, each bacterium was prepared to 1 × 10 7 CFU / ml.

培養試験の方法は、検体100μl、菌液5μlをマイクロプレート上に取り、攪拌後密閉して37℃ 16〜18時間培養を行い、最小発育阻止濃度(MIC)判定を行った。
試験結果を表1に示す
The culture test was performed by taking 100 μl of a sample and 5 μl of a bacterial solution on a microplate, stirring, sealing, and culturing at 37 ° C. for 16 to 18 hours to determine minimum inhibitory concentration (MIC).
The test results are shown in Table 1.

Figure 0004587673
Figure 0004587673

表1の結果から香料1〜7は洗浄剤組成物の防腐剤として通常用いられる、パラベン類と比較して、枯草菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌に対して同等の生育阻害効果を示すことがわかる。   From the results of Table 1, the fragrances 1 to 7 are usually used as preservatives for detergent compositions, and have the same growth inhibitory effect against Bacillus subtilis, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Pseudomonas aeruginosa compared to parabens. You can see that

〔試験例2〕
香料1〜7の調合香料を用いてカンジダ、クロカビに対する生育阻害試験を行った。
[Test Example 2]
A growth inhibition test for Candida and black mold was performed using the blended fragrances of fragrances 1 to 7.

試験に用いた微生物は以下の通りである
学 名 和 名 IFO番号 ATCC番号
Candida albicans カンジダ 1594 10231
Aspergillus niger クロカビ 9455 16404
The microorganisms used in the test are as follows Scientific name Japanese name IFO number ATCC number
Candida albicans Candida 1594 10231
Aspergillus niger black mold 9455 16404

使用培地は、RPMI-1640 Medium " SIGMA "(以下、RPMI-1640 )10.4gと3-[N-morpholino] propanesulfonic acid “SIGMA” (以下MOPS)34.53gを精製水に溶かし、0.1N NaOHにてpHを7に調整し全量を1000mlとした後、フィルターにて滅菌したものを用いた。   The medium used is RPMI-1640 Medium “SIGMA” (hereinafter RPMI-1640) 10.4 g and 3- [N-morpholino] propanesulfonic acid “SIGMA” (hereinafter MOPS) 34.53 g dissolved in purified water, 0.1 N. The pH was adjusted to 7 with NaOH to make the total volume 1000 ml, and then sterilized with a filter.

検体の調製は、調合香料とTween80を同容量混合攪拌後、液体培地にて0.5%(V/V)となるように希釈したあと、2倍希釈列を作成する。パラオキシ安息香酸類はDMSOに溶解して、検体液とし同様に行った。   The sample is prepared by mixing and stirring the same amount of the blended fragrance and Tween 80, and then diluting to 0.5% (V / V) in a liquid medium, and then creating a 2-fold dilution series. Paraoxybenzoic acids were dissolved in DMSO and used in the same manner as a sample solution.

菌液の調製は、カンジダは2.5×103CFU/ml、クロカビは2.0×104CFU/mlに各々調製した。 As for the preparation of the bacterial solution, Candida was prepared at 2.5 × 10 3 CFU / ml, and Black mold was prepared at 2.0 × 10 4 CFU / ml.

試験の方法は、検体と菌液各50μl、マイクロプレート上に取り、攪拌後密閉して37℃ 46〜50時間培養を行い、最小発育阻止濃度判定を行った。結果を表2に示す。   The test was carried out by taking 50 μl each of the specimen and the bacterial solution on a microplate, stirring, sealing, and culturing at 37 ° C. for 46-50 hours to determine the minimum inhibitory concentration. The results are shown in Table 2.

Figure 0004587673
Figure 0004587673

表2の結果から香料1〜7は洗浄剤組成物の防腐剤として通常用いられる、パラベン類と比較して、カンジダ、クロカビに対して同等の生育阻害効果を示すことがわかる。   From the results in Table 2, it can be seen that fragrances 1 to 7 show the same growth inhibitory effect against Candida and black mold compared to parabens, which are usually used as preservatives in detergent compositions.

〔配合例8〕
下記処方に従いシャンプーベース1を作成した。
[シャンプーベース1]
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル
硫酸ナトリウム 9.0
ラウリル硫酸ナトリウム 4.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン 3.0
高重合メチルポリシロキサン 2.0
メチルポリシロキサン 1.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 1.0
プロピレングリコール 2.0
塩化O−[2−ヒドロキシ−3−トリメチルアン
モニオプロピル]ヒドロキシエチルセルロース 0.5
ジステアリン酸エチレングリコール 2.0
精製水 75.3
合計 99.8
[Formulation Example 8]
Shampoo base 1 was prepared according to the following prescription.
[Shampoo base 1]
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate 9.0
Sodium lauryl sulfate 4.0
Palm oil fatty acid amidopropyl betaine 3.0
Highly polymerized methylpolysiloxane 2.0
Methyl polysiloxane 1.0
Palm oil fatty acid monoethanolamide 1.0
Propylene glycol 2.0
O- [2-hydroxy-3-trimethylammoniopropyl] hydroxyethylcellulose chloride 0.5
Ethylene glycol distearate 2.0
Purified water 75.3
Total 99.8

〔実施例1〕
香料1を0.2%シャンプーベース1に賦香して本発明のシャンプー組成物1を得た。
[Example 1]
Fragrance 1 was scented to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 1 of the present invention.

〔実施例2〕
香料2を0.2%シャンプーベース1に賦香して本発明のシャンプー組成物2を得た。
[Example 2]
Fragrance 2 was added to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 2 of the present invention.

〔実施例3〕
香料3を0.2%シャンプーベース1に賦香して本発明のシャンプー組成物3を得た。
Example 3
Fragrance 3 was scented to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 3 of the present invention.

〔実施例4〕
香料4を0.2%シャンプーベース1に賦香して本発明のシャンプー組成物4を得た。
Example 4
Fragrance 4 was added to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 4 of the present invention.

〔比較例1〕
香料5を0.2%シャンプーベース1に賦香してシャンプー組成物5を得た。
[Comparative Example 1]
Fragrance 5 was added to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 5.

〔比較例2〕
香料6を0.2%シャンプーベース1に賦香してシャンプー組成物6を得た。
[Comparative Example 2]
Fragrance 6 was aromatized to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 6.

〔比較例3〕
香料7を0.2%シャンプーベース1に賦香してシャンプー組成物7を得た。
[Comparative Example 3]
Fragrance 7 was added to 0.2% shampoo base 1 to obtain shampoo composition 7.

〔比較例4〕
パラオキシ安息香酸メチルを0.2%シャンプーベース1に賦香してシャンプー組成物8を得た。
[Comparative Example 4]
Shampoo composition 8 was obtained by perfume 0.2% shampoo base 1 with methyl paraoxybenzoate.

〔試験例3〕
これら実施例1〜4のシャンプー組成物1〜4と、比較例1〜4のシャンプー組成物5〜8のカビ及び菌に対する防腐効力試験を行った。
[Test Example 3]
The shampoo compositions 1 to 4 of Examples 1 to 4 and the shampoo compositions 5 to 8 of Comparative Examples 1 to 4 were tested for antiseptic efficacy against mold and fungi.

試験方法は、50ml容のサンプル瓶に検体29.7gをとり、Group1,2の菌・胞子懸濁液0.3mlを加えよく混和後、25℃の恒温器中に静置。菌接種 3(G1のみ), 7,14,21(G2のみ), 28日後にそれぞれの検体1gを段階希釈し、混釈法にて平板を作成、細菌類は30℃で48時間、真菌類は25℃で3〜7日間培養後、生育コロニー数を計数し、これと希釈倍率を乗じて検体1gあたりの生存菌数(CFU/g)を算出。検体ごとの菌郡別の菌数の挙動を求めた。   The test method is to take 29.7 g of the specimen into a 50 ml sample bottle, add 0.3 ml of the group 1 or 2 fungus / spore suspension, mix well, and then place in a 25 ° C. incubator. Bacterial inoculation 3 (G1 only), 7,14,21 (G2 only), 28 days later, 1g of each sample was serially diluted and prepared by a pour method. Bacteria were fungi at 30 ° C for 48 hours. Cultivated at 25 ° C for 3-7 days, count the number of growing colonies, and multiply this by the dilution factor to calculate the number of surviving bacteria per gram of specimen (CFU / g). The behavior of the number of bacteria for each specimen was determined.

試験に用いた、各使用菌株は以下のとおりである。
Group 1:Staphylococcus aureus ATCC #6538
Escherichia coli ATCC #8739
Pseudomonas aeruginosa ATCC #9027
Group 2:Candida albicans ATCC #10231
Aspergillus niger ATCC #16404
Penicillium sp.
Each strain used in the test is as follows.
Group 1: Staphylococcus aureus ATCC # 6538
Escherichia coli ATCC # 8739
Pseudomonas aeruginosa ATCC # 9027
Group 2: Candida albicans ATCC # 10231
Aspergillus niger ATCC # 16404
Penicillium sp.

試験期間は、2002年7月26日〜8月27日である。   The test period is from July 26 to August 27, 2002.

効力の判定は下記判定基準を満たした場合を合格とした。
Group1菌群(細菌類)
接種28日目までに生存細菌数が検出限界未満(<10CFU/g/ml)に減少
Group2菌群(真菌類)
接種28日目までに生存細菌数が接種真菌数の0.1%未満に減少
結果を表3,表4に示す。
The determination of efficacy was accepted when the following criteria were satisfied.
Group 1 bacteria (bacteria)
By the 28th day of inoculation, the number of surviving bacteria decreased to below the detection limit (<10 CFU / g / ml) Group 2 bacteria group (fungi)
Tables 3 and 4 show the results of reduction of the number of living bacteria to less than 0.1% of the number of inoculated fungi by the 28th day of inoculation.

Figure 0004587673
Figure 0004587673

Figure 0004587673
Figure 0004587673

表3表4の結果から本発明のシャンプー組成物1〜4は、防腐剤としてパラベンを配合したシャンプー組成物8と比較して、なんら遜色の無いカビ、細菌により製品劣化を起こさない物であることが判る。   From the results of Table 3 and Table 4, the shampoo compositions 1 to 4 of the present invention are products that do not cause product deterioration due to molds and bacteria that are inferior to those of the shampoo composition 8 that contains paraben as a preservative. I understand that.

〔試験例4〕
実施例1〜4のシャンプー組成物1〜4と、比較例1〜3のシャンプー組成物5〜7のビン香及び頭髪洗浄時の香りの良さを一般パネル(n=9)を用いて官能により評価を行った。
[Test Example 4]
The shampoo compositions 1 to 4 of Examples 1 to 4 and the shampoo compositions 5 to 7 of Comparative Examples 1 to 3 were functionally analyzed using the general panel (n = 9) by using the general panel (n = 9). Evaluation was performed.

香りの評価基準は下記の通り。
3:全く違和感無くかげる香り。
2:違和感無くかげる香り。
1:違和感がありよくない香り。
0:非常に違和感があり悪い香り。
結果を表5に示す。
The evaluation standard of fragrance is as follows.
3: A fragrance with no discomfort.
2: Fragrant fragrance without discomfort.
1: Unpleasant fragrance
0: Very uncomfortable and bad scent.
The results are shown in Table 5.

Figure 0004587673
Figure 0004587673

表5の結果から、本発明のシャンプー組成物1〜4は、非常に違和感の無いかぎやすい香りであることがわかる。   From the results in Table 5, it can be seen that the shampoo compositions 1 to 4 of the present invention have a very fragrant fragrance without any discomfort.

〔実施例5〕
下記処方に従って本発明のボディソープ1を作成した。
[ボディソープ1]
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル
硫酸ナトリウム 15.0
ラウリル硫酸トリエタノールアミン 5.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン 5.0
ジステアリン酸エチレングリコール 2.0
モノパルミチン酸グリセリン 1.0
吸着精製ラノリン 2.0
グリセリン 2.0
プロピレングリコール 3.0
香料1 0.2
精製水 64.8
合計 100.0
Example 5
A body soap 1 of the present invention was prepared according to the following formulation.
[Body soap 1]
Polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate 15.0
Lauryl sulfate triethanolamine 5.0
Palm oil fatty acid amidopropyl betaine 5.0
Ethylene glycol distearate 2.0
Glycerol monopalmitate 1.0
Adsorbed purified lanolin 2.0
Glycerin 2.0
Propylene glycol 3.0
Fragrance 1 0.2
Purified water 64.8
Total 100.0

〔実施例6〕
下記処方に従って本発明の洗顔料1を作成した。
[洗顔料1]
ステアリン酸 10.0
ラウリン酸 10.0
ステアリルアルコール 6.0
水添ラノリン 4.0
スクワラン 9.0
オクチルドデカノール 3.0
1,3−ブチレングリコール 6.0
ポリエチレングリコール1500 4.0
ポリオキシエチレン(25)セチルエーテル 3.0
モノステアリン酸グリセリン 2.0
水酸化カリウム 適 量
香料2 0.1
精製水 残 量
合計 100.0
Example 6
A face wash 1 of the present invention was prepared according to the following formulation.
[Face wash 1]
Stearic acid 10.0
Lauric acid 10.0
Stearyl alcohol 6.0
Hydrogenated lanolin 4.0
Squalane 9.0
Octyldodecanol 3.0
1,3-butylene glycol 6.0
Polyethylene glycol 1500 4.0
Polyoxyethylene (25) cetyl ether 3.0
Glycerol monostearate 2.0
Potassium hydroxide proper amount fragrance 2 0.1
Purified water balance <br/> Total 100.0

本発明によれば、安息香酸, 安息香酸塩類などの各種化学合成品系の防腐剤を用いなくとも、細菌、かび、酵母等によって品質が劣化しない、香りの良い洗浄剤組成物を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a scented detergent composition that does not deteriorate in quality due to bacteria, fungi, yeast, and the like, without using various chemically synthesized preservatives such as benzoic acid and benzoates.

Claims (1)

ダバナオイル、ガルバナムオイル、バイオレットリーフオイルからなる群から選ばれる1種又は2種以上の精油とシンナミックアルデヒドを含有し、シンナミックアルデヒドの含有量が0.01〜0.5%であり、前記精油とシンナミックアルデヒドの含有量の比が70:30であり、かつ、安息香酸、安息香酸塩類、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、感光素、クロルクレゾール、クロロブタノール、サリチル酸、サリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(別名トリクロサン)、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、亜鉛・アンモニア・銀複合置換型ゼオライト、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンT、クロルキシレノール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、1,3―ジメチロール―5,5―ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモール、トリクロロカルバニリド、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ピリチオン亜鉛、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、N,N―メチレンビス[N―(3―ヒドロキシメチル―2,5―ジオキソ―4―イミダゾリジニル)ウレア]、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルチアゾリウムを含まないことを特徴とする洗浄剤組成物。 1 type or 2 types or more essential oil chosen from the group which consists of dabana oil, galvanum oil, violet leaf oil, and cinnamic aldehyde, content of cinnamic aldehyde is 0.01-0.5%, said essential oil And the content ratio of cinnamic aldehyde is 70:30, and benzoic acid, benzoates, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, photosensitizer, chlorcresol, chlorobutanol, salicylic acid, salicylates, sorbic acid and salts thereof , Dehydroacetic acid and its salts, trichlorohydroxydiphenyl ether (also known as triclosan), paraoxybenzoic acid ester and its sodium salt, phenoxyethanol, phenol, sodium lauryldiaminoethylglycine, resorcin, zinc / ammonia / silver complex substituted type Olite, benzoic acid pantothenyl ethyl ether, isopropylmethylphenol, cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine hydrochloride, orthophenylphenol, sodium orthophenylphenol, chlorhexidine gluconate, cresol, chloramine T, chloroxylenol, chloro Phenesin, chlorhexidine, 1,3-dimethylol-5,5-dimethylhydantoin, alkylisoquinolinium bromide, thianthol, thymol, trichlorocarbanilide, parachlorophenol, halocarban, hinokitiol, zinc pyrithione, methylchloroisothi Azolinone / methylisothiazolinone solution, N, N-methylenebis [N- (3-hydroxymethyl-2,5-dioxo-4-imida Zoridinyl) urea], a detergent composition characterized by not containing paradimethylaminostyryl heptylmethylthiazolium iodide .
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