JP4581873B2 - Coated paper for gravure printing - Google Patents
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Description
本発明は、グラビア印刷用塗工紙に関し、操業性に優れ、良好なグラビア印刷適性を備えたグラビア印刷用塗工紙に関するものである。 The present invention relates to a coated paper for gravure printing, and relates to a coated paper for gravure printing having excellent operability and good gravure printing aptitude.
グラビア印刷は、版の凹部分のインキを加圧下で転移するという凹版印刷であり、階調再現性に優れているため、雑誌、カタログ、パンフレットなどの商業印刷分野等で用いられている。 Gravure printing is intaglio printing in which ink in a concave portion of a plate is transferred under pressure, and is excellent in gradation reproducibility, and is therefore used in commercial printing fields such as magazines, catalogs, and brochures.
グラビア印刷では、オフセット印刷と比較して版が硬質の金属ロールで、印刷時に版が用紙に完全に密着しにくいために、グラビア印刷時に網点が欠落するミッシングドットが生じる。そのため、グラビア印刷用塗工紙の原紙と塗工層には、平滑性およびクッション性などが要求される。 In gravure printing, the plate is a hard metal roll as compared to offset printing, and the plate is difficult to adhere completely to the paper during printing, so missing dots are generated in which halftone dots are missing during gravure printing. Therefore, the base paper and the coating layer of the coated paper for gravure printing are required to have smoothness and cushioning properties.
塗工層に平滑性およびクッション性を付与する方法として、塗工層を構成する顔料として板状のクレーが幅広く使用されている。しかし、クレーの白色度は、塗工用顔料としてクレーと同様に幅広く使用されている炭酸カルシウムと比較して低い。そのため、クレーを塗工顔料として用いた場合、塗工紙の白色度も相対的に低くなり、印刷物の画線部（印刷部）と非画線部（非印刷部）のコントラスト（めりはり）が低くなる。 As a method for imparting smoothness and cushioning properties to the coating layer, plate-like clay is widely used as a pigment constituting the coating layer. However, the whiteness of clay is low compared to calcium carbonate, which is widely used as a coating pigment in the same manner as clay. For this reason, when clay is used as the coating pigment, the whiteness of the coated paper is also relatively low, and the contrast between the image area (printed area) and the non-image area (non-printed area) of the printed material is determined. ) Becomes lower.
塗工紙の白色度を高くするために、炭酸カルシウムを塗工顔料として高配合した場合、塗工紙の白色度は高くなるが、平滑性およびクッション性が不十分となり、ミッシングドットが多発する。 When calcium carbonate is highly blended as a coating pigment to increase the whiteness of the coated paper, the whiteness of the coated paper increases, but the smoothness and cushioning properties are insufficient, resulting in frequent missing dots. .
また、近年、雑誌および書籍は重厚なものから軽いものが好まれるようになってきた。これに伴い、紙にも軽量化が求められてきている。また環境保護気運の高まりに伴い、森林資源から製造される製紙用パルプを有効に活用する上でも紙の軽量化は避けて通れない問題であり、グラビア印刷用塗工紙の分野においても、軽量化の傾向にある。 In recent years, magazines and books have been favored from heavy to light. Along with this, paper has also been required to be lighter. In addition, with increasing environmental protection, lightening paper is an unavoidable problem in effectively utilizing paper pulp produced from forest resources. In the field of coated paper for gravure printing, There is a tendency of becoming.
従来のグラビア印刷用塗工紙に軽量化を試みた場合、原紙坪量を相対的に低くする必要があり、不透明度が低く、剛直性に欠ける塗工紙となる。また、低坪量化にともない塗工量も減少させざるをえなくなるため、従来の技術に基づきグラビア印刷用塗工紙を生産した場合、印刷光沢度も低下する。 When attempting to reduce the weight of conventional coated paper for gravure printing, it is necessary to make the basis weight of the base paper relatively low, resulting in a coated paper that has low opacity and lacks rigidity. In addition, since the coating amount has to be reduced as the basis weight is reduced, when the coated paper for gravure printing is produced based on the conventional technique, the printing glossiness is also lowered.
また、塗工原紙を嵩高にし、低塗工量で原紙被覆性を良好にする方法もある。 There is also a method of making the coated base paper bulky and improving the base paper coverage with a low coating amount.
原紙の低密度化の方法として、紙の主原料である製紙用パルプの検討があげられる。一般的に製紙用パルプには木材パルプが使用されている。低密度化のためのパルプとしては、化学薬品により繊維中の補強材料であるリグニンを抽出した化学パルプより、薬品は使用せずリファイナーやグラインダーで木材を磨り潰すことにより製造される機械パルプの方が繊維は剛直であり、低密度化には有利である。その中でもグランドパルプ（ＧＰ）は低密度化への寄与は大きい。しかしながら、機械パルプを多く配合する場合、白色度、塗工適性等に劣る問題がある。通常製紙用パルプは叩解処理によって繊維を柔軟にし、フィブリル化するが、叩解処理は低密度化とは相反する処理であり、出来るだけ行わないことが低密度化のためには望ましい。 As a method for reducing the density of base paper, paper pulp, which is a main raw material of paper, can be considered. Generally, wood pulp is used for paper pulp. For lower density pulp, mechanical pulp produced by grinding wood with a refiner or grinder without using chemicals, rather than chemical pulp extracted with lignin, which is a reinforcing material in fibers, by chemicals. However, the fiber is rigid, which is advantageous for lowering the density. Among them, ground pulp (GP) contributes greatly to reducing the density. However, when a large amount of mechanical pulp is blended, there are problems inferior in whiteness, coating suitability, and the like. Usually, pulp for papermaking softens and fibrillates fibers by a beating process, but the beating process is a process contrary to the reduction in density, and it is desirable to reduce the density as much as possible.
パルプ化樹種の選択によっても、紙の密度は大きく影響を受ける。すなわち、木材繊維自体が粗大な方が低密度化が可能である。例えば広葉樹材においては、比較的低密度化が可能な樹種としてはガムウッド、メープル、バーチなどが上げられる。しかしながら、現在の環境保護気運の高まりの中では特にこれら樹種のみを特定して集荷しパルプ化することは困難である。 Paper density is also greatly affected by the choice of pulping tree species. That is, when the wood fiber itself is coarse, the density can be reduced. For example, in hardwoods, gumwood, maple, birch and the like are examples of tree species that can be relatively reduced in density. However, it is difficult to identify, collect and pulp only these tree species, especially in the current increase in environmental protection.
近年の環境保護気運の高まりや、資源保護の必要性から古紙パルプの配合増が求められている。古紙パルプは上質紙、新聞紙、雑誌、チラシ、塗工紙等その紙質上から明確に分類してパルプ化される場合は少なく、混合されたままパルプ化されるため、パルプの性質としてバージンの機械パルプと比較して密度は高くなる傾向にある。この理由として古紙パルプの繊維分は化学パルプ、機械パルプの混合物であることがあげられる。また、紙中に含まれる填料分あるいは塗工紙の填料成分として、一般的に使用されるタルク、カオリン、クレーはその配合により密度を高くする傾向にある。このように古紙パルプの配合増は用紙密度を高くする傾向がある。 In recent years, an increase in the amount of waste paper pulp has been demanded due to the increase in environmental protection and the need for resource protection. Waste paper pulp is rarely classified into pulp, such as high-quality paper, newspaper, magazine, flyer, coated paper, etc., because it is pulped in a mixed state. The density tends to be higher than that of pulp. The reason for this is that the fiber content of waste paper pulp is a mixture of chemical pulp and mechanical pulp. Further, talc, kaolin, and clay that are generally used as a filler contained in the paper or as a filler component of the coated paper tend to have a higher density due to their blending. Thus, the increase in the amount of waste paper pulp tends to increase the paper density.
以上のように、従来の手法をベースにパルプのみを変更してグラビア印刷用塗工原紙を得たとしても、不透明度および剛直性は十分なものでは無く、この手法のみでは軽量化されたグラビア印刷用塗工紙を得ることは困難である。 As described above, even if only the pulp was changed based on the conventional method to obtain a base paper for gravure printing, the opacity and rigidity were not sufficient, and this method alone reduced the weight of the gravure. It is difficult to obtain a coated paper for printing.
抄造時における低密度化の検討としては、抄造時にはそのプレス行程で出来るだけプレス圧を低くすること、また紙の表面に平滑性を付与するために行われるカレンダー処理は行わない方がよい。 As a study for reducing the density during papermaking, it is better to lower the press pressure as much as possible during the papermaking process, and not to perform a calendering process performed to impart smoothness to the paper surface.
このようなパルプ化、抄造時の工夫のほかに、塗工原紙に対してパルプに次いで多く配合されている填料分の検討も行われている。例えば、填料分として中空の合成有機物のカプセルを配合することにより低密度化を達成する方法が知られている。また、抄紙時のドライヤー部での熱にて膨張することにより低密度化を達成する合成有機発泡性填料（例えば商品名：ＥＸＰＡＮＳＥＬ、日本フィライト株式会社製）も提案されている。しかしながら、これらの合成有機発泡性填料を用いる方法では抄紙時の乾燥条件が難しく、またこの手法のみで変更してグラビア印刷用塗工紙を得た場合においても、低密度かつグラビア印刷適性が優れたグラビア印刷用塗工紙の製造は困難である。 In addition to such a device for pulping and papermaking, a study is being made on the amount of filler that is blended in the coated base paper next to pulp. For example, a method of achieving a low density by blending a hollow synthetic organic substance capsule as a filler is known. In addition, a synthetic organic foaming filler (for example, trade name: EXPANCEL, manufactured by Nippon Philite Co., Ltd.) that achieves a reduction in density by expanding with heat in a dryer section during papermaking has also been proposed. However, with these synthetic organic foaming fillers, the drying conditions during paper making are difficult, and even when this method is used alone to obtain a coated paper for gravure printing, low density and excellent gravure printing suitability are obtained. Production of coated paper for gravure printing is difficult.
また、填料分ではないが、微細フィブリル化セルロースを添加する方法も提案されている（特許文献１参照）。この微細フィブリル化セルロースを用いる方法では、微細セルロースを特別に調整する必要があり、さらに抄紙時にパルプのフリーネスをＣＳＦ４００ｍｌ以上、好ましくはＣＳＦ５００ｍｌ以上にする必要があり、機械パルプを多く配合した紙料ではフリーネスを調整することが困難である。 In addition, a method of adding fine fibrillated cellulose, although it is not a filler, has been proposed (see Patent Document 1). In the method using fine fibrillated cellulose, it is necessary to specially adjust the fine cellulose, and further, the pulp freeness must be CSF 400 ml or more, preferably CSF 500 ml or more during paper making. It is difficult to adjust the freeness.
上記の方法を組み合わせて嵩高原紙を抄造したとしても、嵩高原紙は一般の原紙と比較して空隙量が多いため、塗料は原紙内部に浸透しやすく、原紙被覆性は一般原紙に塗工する場合と比較して劣る。塗料による原紙被覆性が劣る場合、印刷適性も劣る。 Even if a bulky base paper is made by combining the above methods, the bulky base paper has a larger amount of voids than ordinary base paper, so the paint easily penetrates into the base paper, and the base paper coverage is applied to general base paper It is inferior compared with. When the base paper coverage by the paint is poor, the printability is also poor.
次に、塗工原紙に塗工層を設けて原紙被覆性を良好にする手法として、顔料として体積分布平均粒径３．５〜２０μｍであるデラミネーテッドクレーを顔料１００重量部あたり３０〜９０重量部含有することにより、低密度原紙に塗工した場合においても原紙被覆性が良好になることが知られている（特許文献２参照）。しかし、この方法では、近年の更なる低坪量化、嵩高化に対しては、低塗工量で十分な原紙被覆性を維持することは困難である。また、顔料として堆積分布平均粒径３．５〜２０μｍであるデラミネーテッドクレーを顔料１００重量部あたり３０〜９０重量部含有させた場合、塗料粘度は相対的に高くなり、塗工速度８００ｍ／ｍｉｎ以上の高速塗工に適さない場合があること、カレンダ処理後においても白紙光沢度を高くすることは困難であった。 Next, as a method of providing a coating layer on the coated base paper to improve the base paper covering property, a delaminated clay having a volume distribution average particle size of 3.5 to 20 μm is used as a pigment in an amount of 30 to 90 per 100 parts by weight of the pigment. It is known that the inclusion of parts by weight improves the base paper coverage even when applied to a low density base paper (see Patent Document 2). However, with this method, it is difficult to maintain sufficient base paper coverage with a low coating amount for further recent reduction in basis weight and bulk. Further, when a delaminated clay having an average particle size of 3.5 to 20 μm as a pigment is contained in an amount of 30 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment, the viscosity of the paint is relatively high, and the coating speed is 800 m / It may not be suitable for high-speed coating of min or more, and it is difficult to increase the glossiness of blank paper even after the calendar process.
グラビア印刷適性を向上させる手法として、平滑性を付与する手法が考えられるが、一般的な方法である高線圧でスーパーカレンダー処理した場合、塗工層表面は平滑になるが、塗工紙密度が高くなる。 As a technique for improving gravure printing suitability, a technique for imparting smoothness can be considered, but when supercalender treatment is performed at a high linear pressure, which is a general method, the surface of the coating layer becomes smooth, but the density of the coated paper Becomes higher.
印刷方式の多様化にともない、印刷用塗工紙に対する要求も高くなり、それに伴い様々な技術が開発されている。カレンダ仕上げ方法においても、従来のスーパーカレンダーに代わり、高温カレンダによる方法が多数提案されており、仕上げ速度の高速化とともに、印面光沢度、不透明度および剛度等が相対的に向上されることが報告されているが、この手法のみを変更してグラビア印刷用塗工紙を得た場合においても、低密度のものを得ることは困難である。 With the diversification of printing methods, the demand for coated paper for printing has increased, and various techniques have been developed accordingly. As for the calendar finishing method, many methods using high-temperature calendars have been proposed in place of the conventional super calendar, and it has been reported that the glossiness, opacity, stiffness, etc. of the printing surface are relatively improved as the finishing speed increases. However, even when only this technique is changed to obtain a coated paper for gravure printing, it is difficult to obtain a low-density one.
以上のように、従来の技術においては、低密度で、白色度が高く、操業性に優れ、所望の特性を持ったグラビア印刷用塗工紙を得ることは困難であった。 As described above, in the prior art, it has been difficult to obtain a coated paper for gravure printing having low density, high whiteness, excellent operability, and desired characteristics.
以上のような状況に鑑み、本発明の課題は、低密度で白色度が高く、かつ良好なグラビア印刷適性を備え、操業性に優れたグラビア印刷用塗工紙を提供することである。 In view of the situation as described above, an object of the present invention is to provide a coated paper for gravure printing having low density, high whiteness, good gravure printing aptitude, and excellent operability.
本発明は、原紙上に顔料および接着剤を含有する塗工層を設けてなるグラビア印刷用塗工紙において、顔料１００重量部当たりアスペクト比２０以下の硫酸カルシウムを１０重量部以上含む塗工層を有することにより、操業性に優れ、低密度で、白色度が高く、グラビア印刷時における網点欠落率が低く、良好なグラビア印刷適性を備えたグラビア印刷用塗工紙を製造して得ることができる。また、本発明においては、原紙に無定型シリケート、またはパルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物を含有することにより、より低密度で、白色度が高く、グラビア印刷適性等有するグラビア印刷用塗工紙を得ることができる。本発明においては、原紙の密度が０．３ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。また、嵩高性、白色度を向上させるために、前記硫酸カルシウムが顔料１００重量部当たり３０重量部以上であることが好ましい。また、本発明の硫酸カルシウムは、グラビア印刷適性、塗工適性を向上させるために、硫酸カルシウムの固形分濃度が６５重量％のスラリー状態において、Ｂ型粘度で２００〜２０００ｍPａ・ｓが好ましく、より好ましくは２００〜１０００ｍPａ・ｓである。 The present invention relates to a coating paper for gravure printing in which a coating layer containing a pigment and an adhesive is provided on a base paper, and a coating layer containing 10 parts by weight or more of calcium sulfate having an aspect ratio of 20 or less per 100 parts by weight of the pigment It has excellent operability, low density, high whiteness, low dot loss rate during gravure printing, and production of a gravure coated coated paper with good gravure printing aptitude. Can do. Further, in the present invention, gravure printing having a lower density, higher whiteness, gravure printing suitability and the like by containing an amorphous silicate or an organic compound having an action of inhibiting the interfiber bonding of pulp in the base paper. Coated paper can be obtained. In the present invention, the density of the base paper is preferably 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less. In order to improve bulkiness and whiteness, the calcium sulfate is preferably 30 parts by weight or more per 100 parts by weight of the pigment. Further, the calcium sulfate of the present invention preferably has a B-type viscosity of 200 to 2000 mPa · s in a slurry state in which the solid content concentration of calcium sulfate is 65% by weight in order to improve gravure printing suitability and coating suitability. Preferably, it is 200 to 1000 mPa · s.
本発明により、低密度で白色度が高く、かつ網点欠落率が低く、良好なグラビア印刷適性を備え、操業性に優れたグラビア印刷用塗工紙を得ることができ、また操業性に優れ、良好なグラビア印刷適性を備えたグラビア印刷用塗工紙を効率よく製造することができる。 According to the present invention, low density, high whiteness, a low dot loss rate, good gravure printing suitability, and excellent gravure printing coated paper can be obtained, and operability is excellent. Thus, a coated paper for gravure printing having good gravure printability can be efficiently produced.
本発明においては、特定の顔料と接着剤を主成分とする塗工層を原紙上に設けて、グラビア印刷用塗工紙を得るものである。 In the present invention, a coating layer mainly comprising a specific pigment and an adhesive is provided on the base paper to obtain a coated paper for gravure printing.
本発明においては、顔料１００重量部当たりアスペクト比が２０以下の硫酸カルシウムを１０重量部以上使用することが重要であり、好ましくは３０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上使用することである。アスペクト比が２０以下の硫酸カルシウムを１０重量部以上使用することにより、塗工層構造は嵩高になり、塗工層にクッション性が付与され、グラビア印刷適性が向上する。また、硫酸カルシウム顔料単体の白色度は炭酸カルシウムと比較して低いが、硫酸カルシウムを配合した塗工層は嵩高になり、塗料による原紙被覆性が炭酸カルシウムを配合した場合と比較して向上するため、結果として白色度は高くなる。アスペクト比が２０以下の硫酸カルシウムを１０重量部未満配合量した場合、塗工含量全体に占める硫酸カルシウムの絶対量が少ないため、グラビア印刷適性向上効果が極めて小さい。また、硫酸カルシウムのアスペクト比は２０以下であることが重要である。塗工適性、印刷適性の点からアスペクト比は、好ましくは１５以下、より好ましくは２〜１０である。アスペクト比が２０を超えると塗料の粘度は高くなり、塗工面感は劣り、印刷適性が劣る。尚、アスペクト比とは粒子の長径／短径の比のことである。 In the present invention, it is important to use 10 parts by weight or more of calcium sulfate having an aspect ratio of 20 or less per 100 parts by weight of the pigment, preferably 30 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more. . By using 10 parts by weight or more of calcium sulfate having an aspect ratio of 20 or less, the coating layer structure becomes bulky, cushioning properties are imparted to the coating layer, and gravure printing suitability is improved. In addition, the whiteness of the calcium sulfate pigment alone is low compared to calcium carbonate, but the coating layer containing calcium sulfate becomes bulky, and the base paper coverage by the paint is improved compared to when calcium carbonate is added. As a result, the whiteness is increased. When less than 10 parts by weight of calcium sulfate having an aspect ratio of 20 or less is blended, the effect of improving the gravure printing suitability is extremely small because the absolute amount of calcium sulfate in the entire coating content is small. It is important that the aspect ratio of calcium sulfate is 20 or less. The aspect ratio is preferably 15 or less, more preferably 2 to 10 from the viewpoint of coating suitability and printing suitability. When the aspect ratio exceeds 20, the viscosity of the paint becomes high, the coating surface feeling is inferior, and the printability is poor. The aspect ratio is the ratio of the major axis / minor axis of the particles.
塗工層構造をより嵩高にするには、一般的にグラビア印刷用塗工紙に用いられているクレー（２．５〜２．６）および炭酸カルシウム（２．６〜２．７）と比較して比重が低い硫酸カルシウム２水和物（２．３）などを用いることが好ましい。たとえば、硫酸カルシウム２水和物の単位重量あたりの体積はクレーや炭酸カルシウムと比較して約１．１〜１．２倍であり、塗料による原紙被覆効果も比例して高くなり、グラビア印刷適性も向上する。塗工層を嵩高にするには、顔料の粒度分布は塗工適性が良好な範囲で狭いことが好ましい。塗料による原紙被覆性および塗工適性を最適化させるには、硫酸カルシウムの配合量は３０重量部以上であることがより好ましい。また、上記の顔料を使用した場合、塗料による原紙被覆性およびグラビア印刷適性が向上するため、塗工量を減らし、原紙坪量を増やし、更なる低密度化をはかることが可能になる。本発明の硫酸カルシウムは、グラビア印刷適性、塗工適性を向上させるために、硫酸カルシウムを固形分として、６５重量％濃度のスラリー状態において、Ｂ型粘度（３０℃、６０ｒｐｍ）で２００〜２０００ｍPａ・ｓが好ましく、より好ましくは２００〜１０００ｍPａ・ｓ、更に好ましくは２００〜８００ｍPａ・ｓである。
硫酸カルシウムの沈降法で測定した好ましい平均粒子径は０．２〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲である。配合している硫酸カルシウムの平均粒子径が０．２μｍ未満である塗料を密度が特に０．３ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下の原紙に塗工した場合、塗料中の硫酸カルシウムは原紙表面の空隙内部に入り込みやすくなり、硫酸カルシウムがもつ塗工層を嵩高にする効果が発揮されづらくなり、結果として印刷適性が劣る傾向にある。平均粒径が１０μｍより大きい場合、塗料の粘度は高くなり、ブレード等で塗料を計量する際、相対的に高い圧力が必要となる。その結果、塗料中の硫酸カルシウムが原紙表面の空隙内部に押し込まれ、硫酸カルシウムがもつ塗工層を嵩高にする効果が発揮されづらくなる。
顔料としては、硫酸カルシウム以外に発明の目的を損なわない範囲で複数の顔料を併用することができる。無機顔料としては、塗工紙用に従来から用いられている、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料であり、これらの無機顔料は必要に応じて単独または２種類以上併用して使用できる。また、無機顔料以外に有機顔料も使用することができる。
Compared with clay (2.5 to 2.6) and calcium carbonate (2.6 to 2.7), which are generally used for coated paper for gravure printing, to make the coating layer structure more bulky Thus, it is preferable to use calcium sulfate dihydrate (2.3) or the like having a low specific gravity. For example, the volume per unit weight of calcium sulfate dihydrate is about 1.1 to 1.2 times that of clay and calcium carbonate, and the effect of coating the base paper with the paint is also proportionally increased. Will also improve. In order to make the coating layer bulky, it is preferable that the particle size distribution of the pigment is narrow within a range in which the coating suitability is good. In order to optimize the base paper coverage and coating suitability of the paint, the blending amount of calcium sulfate is more preferably 30 parts by weight or more. In addition, when the above-described pigment is used, the base paper coverage and gravure printing suitability by the paint are improved, so that it is possible to reduce the coating amount, increase the base paper basis weight, and further reduce the density. In order to improve the gravure printing suitability and coating suitability, the calcium sulfate of the present invention has a B-type viscosity (30 ° C., 60 rpm) of 200 to 2000 mPa · s is preferable, more preferably 200 to 1000 mPa · s, still more preferably 200 to 800 mPa · s.
The preferable average particle diameter measured by the precipitation method of calcium sulfate is in the range of 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 1.5 μm. When a paint having an average particle size of calcium sulfate of less than 0.2 μm is applied to a base paper having a density of 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, the calcium sulfate in the paint is It becomes easy to enter inside the voids on the surface of the base paper, and it becomes difficult to exert the effect of making the coating layer of calcium sulfate bulky, and as a result, printability tends to be inferior. When the average particle size is larger than 10 μm, the viscosity of the paint becomes high, and a relatively high pressure is required when measuring the paint with a blade or the like. As a result, the calcium sulfate in the paint is pushed into the voids on the surface of the base paper, making it difficult to exert the effect of making the coating layer of calcium sulfate bulky.
In addition to calcium sulfate, a plurality of pigments can be used in combination as long as the object of the invention is not impaired. As inorganic pigments, conventionally used for coated paper, kaolin, clay, engineered kaolin, delaminated clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, These are inorganic pigments such as silicic acid, silicate, colloidal silica, and satin white, and these inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more. In addition to inorganic pigments, organic pigments can also be used.
本発明においては、顔料として硫酸カルシウムと、クレーを混合することが好ましい。顔料として硫酸カルシウム１００重量部配合した塗工紙のグラビア印刷適性は、クレー１００重量部配合塗工紙と比較して若干劣るが、硫酸カルシウムとクレーの混合配合とすることにより、クレー単独配合とほぼ同等となる。混合効果が顕著に現れてくるのは、顔料１００重量部にあたりクレー１０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上である。混合するクレーとしては、グラビア印刷適性向上の点から、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレーを用いることが好ましい。また、グラビア印刷適性、嵩高、白色度をバランスよく良好にするために、硫酸カルシウムとクレーの混合比を硫酸カルシウム／クレー＝３０／７０〜９０／１０が好ましい。また、顔料として硫酸カルシウム１００重量部配合した塗工紙のグラビア印刷適性は、炭酸カルシウム１００重量部配合塗工紙と比較して良好であり、白色度も高くなる。本発明の硫酸カルシウムに炭酸カルシウムを混合して使用した場合、硫酸カルシウムの影響が大きく、硫酸カルシウム１００重量部配合した塗工紙にほぼ同等のグラビア印刷適性等を得ることができる。混合する炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウムが好ましく、かつ針状、紡錘状、あるいはそれらの凝集体などの塗工層構造を嵩高にする効果が大きい形状が好ましい。硫酸カルシウムと炭酸カルシウムの混合比は、硫酸カルシウム／炭酸カルシウム＝２０／８０〜１００／０が好ましく、より好ましくは４０／６０〜１００／０、更に好ましくは５５／４５〜１００／０である。 In the present invention, it is preferable to mix calcium sulfate and clay as a pigment. The gravure printing suitability of coated paper containing 100 parts by weight of calcium sulfate as a pigment is slightly inferior to that of coated paper containing 100 parts by weight of clay, but by mixing and mixing calcium sulfate and clay, It becomes almost equivalent. The mixing effect appears remarkably at least 10 parts by weight of clay, more preferably at least 30 parts by weight per 100 parts by weight of pigment. As the clay to be mixed, it is preferable to use engineered kaolin or delaminated clay from the viewpoint of improving the gravure printability. In order to improve gravure printing suitability, bulkiness, and whiteness with good balance, the mixing ratio of calcium sulfate and clay is preferably calcium sulfate / clay = 30/70 to 90/10. Moreover, the gravure printing suitability of the coated paper containing 100 parts by weight of calcium sulfate as a pigment is better than that of the coated paper containing 100 parts by weight of calcium carbonate, and the whiteness is also high. When calcium carbonate is mixed with the calcium sulfate of the present invention, the influence of calcium sulfate is great, and almost the same gravure printing suitability and the like can be obtained for coated paper containing 100 parts by weight of calcium sulfate. As the calcium carbonate to be mixed, light calcium carbonate is preferable, and a shape having a large effect of increasing the bulk of the coating layer structure such as a needle shape, a spindle shape, or an aggregate thereof is preferable. The mixing ratio of calcium sulfate and calcium carbonate is preferably calcium sulfate / calcium carbonate = 20/80 to 100/0, more preferably 40/60 to 100/0, still more preferably 55/45 to 100/0.
本発明の塗工層に用いられる接着剤としては、発明の目的を損なわない範囲で複数の接着剤を併用することができる。接着剤としては塗工紙用に従来から用いられている、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、あるいは無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉などの通常の塗工紙用接着剤１種以上を適宜選択して使用される。また、嵩高かつクッション性を向上させるために、澱粉の配合量は、顔料１００重量部に対して５重量部以下が好ましい。これらの接着剤の総量は顔料１００重量部当たり３〜５０重量部、より好ましくは３〜１２重量部程度の範囲で使用される。本発明で使用する接着剤としては、ガラス転移温度は、−１０℃〜−５０℃の共重合体ラテックスであることが好ましい。この範囲のものを使用することによって、グラビア印刷に適したクッション性を有する塗工層となる。 As an adhesive used for the coating layer of the present invention, a plurality of adhesives can be used in combination as long as the object of the invention is not impaired. Various adhesives such as styrene / butadiene, styrene / acrylic, ethylene / vinyl acetate, butadiene / methyl methacrylate, and vinyl acetate / butyl acrylate, which have been used for coated papers. Or synthetic adhesives such as maleic anhydride copolymer, acrylic acid / methyl methacrylate copolymer; proteins such as casein, soy protein, synthetic protein; oxidized starch, positive starch, urea phosphated starch, hydroxyethyl One or more ordinary adhesives for coated paper such as etherified starch such as etherified starch are appropriately selected and used. In order to improve bulkiness and cushioning properties, the starch content is preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pigment. The total amount of these adhesives is 3 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment. The adhesive used in the present invention is preferably a copolymer latex having a glass transition temperature of −10 ° C. to −50 ° C. By using the thing of this range, it becomes a coating layer which has cushioning properties suitable for gravure printing.
本発明の塗工液には、分散剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤等の通常使用される各種助剤を使用しても良い。本発明で使用する助剤としては、アクリル系合成保水剤、ヒドロキシエチルセルロースを用いることが好ましく、会合型のアクリル系合成保水剤を使用するのがより好ましい。会合型アクリル系合成保水剤は、塗工液の保水性を向上させ、かつ塗工液の高ずり粘度を低くする働きがある。そのため、高速塗工に適するとともに、塗工時に塗料が塗工原紙内部に押し込まれず、原紙上の塗工層を嵩高にし、塗工層のクッション性が向上するため、グラビア印刷時の網点欠落率は低くなりやすい。また、ヒドロキシエチルセルロースも同様の効果がある。尚、アクリル系合成保水剤および／またはヒドロキシエチルセルロースを用いる場合、配合量としては、顔料１００重量部に対して０．１〜１．０重量部が好ましい。 In the coating liquid of the present invention, various commonly used auxiliaries such as a dispersant, a water retention agent, an antifoaming agent, and a water-resistant agent may be used. As the auxiliary used in the present invention, an acrylic synthetic water retention agent and hydroxyethyl cellulose are preferably used, and an associative acrylic synthetic water retention agent is more preferably used. The associative acrylic synthetic water retention agent functions to improve the water retention of the coating solution and to reduce the high shear viscosity of the coating solution. Therefore, it is suitable for high-speed coating, and the paint is not pushed into the coating base paper during coating, making the coating layer on the base paper bulky and improving the cushioning property of the coating layer. The rate tends to be low. Hydroxyethyl cellulose has the same effect. In addition, when using an acrylic synthetic water retention agent and / or hydroxyethyl cellulose, the blending amount is preferably 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
本発明において、原紙を構成するパルプは、化学パルプ、半化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を用いることできるが、機械パルプを１０重量％以上含有させることが好ましい。機械パルプは化学パルプに比べ繊維が剛直なので、機械パルプを配合した原紙は抄紙工程でかかる各種の圧力で紙層が潰れることが少なく、全体として嵩高になるから、原紙内部の空隙量が増し、不透明度が向上し、同時に剛度も大きくなる。機械パルプの中でもグランドパルプは低密度化への寄与が高く好ましく用いることができる。機械パルプの配合量が１０重量％未満では、填料やカレンダー条件を最適化しても相対的に不透明度および剛度が劣る。機械パルプは白色度や塗工適正等の点から製紙用パルプの６０重量％以下とすることが好ましい。特に古紙パルプの使用は、資源の有効使用及び環境に優しいという点で好ましい。 In the present invention, chemical pulp, semi-chemical pulp, mechanical pulp, waste paper pulp and the like can be used as the pulp constituting the base paper, but it is preferable to contain 10% by weight or more of mechanical pulp. Mechanical pulp has a stiffer fiber than chemical pulp, so the base paper blended with mechanical pulp is less crushed by various pressures applied in the paper making process, and becomes bulky as a whole, increasing the amount of voids inside the base paper, Opacity is improved and stiffness is increased at the same time. Among mechanical pulps, ground pulp can be preferably used because it contributes greatly to reducing the density. When the blending amount of the mechanical pulp is less than 10% by weight, the opacity and rigidity are relatively inferior even if the filler and calendar conditions are optimized. The mechanical pulp is preferably 60% by weight or less of the pulp for papermaking from the viewpoint of whiteness and suitability for coating. In particular, the use of waste paper pulp is preferable in terms of effective use of resources and environmental friendliness.
本発明においては、原紙に用いる填料として無定形シリケートを使用することにより、塗工紙密度はより低く、十分な剛度を備えた塗工紙を製造することができる。無定型シリケートとは、含水ケイ酸の金属塩であって、含水ケイ酸ナトリウム、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸アルミニウムナトリウム、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸マグネシウム等を例示することができる。。これらのシリケートは、単独で使用しても２種以上併用しても良い。また、より低密度で、表面強度を良好にするために、無定形シリケートの嵩比重は、０．２〜０．８ｇ／ｍｌであることが望ましく、更に好ましくは、無定形シリケートの嵩比重は、０．４〜０．８ｇ／ｍｌであることが望ましい。無定型シリケートの含有量は、原紙重量あたり３〜１２重量％が好ましい。その他に用いる填料としては、無定型シリカ、タルク、カオリン、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができ、填料の配合量は、パルプ重量に対して３〜２０重量％程度である。 In the present invention, by using amorphous silicate as a filler used for the base paper, the coated paper having a lower coated paper density and sufficient rigidity can be produced. The amorphous silicate is a metal salt of hydrous silicate, and examples thereof include hydrous sodium silicate, hydrous aluminum silicate, hydrous aluminum silicate, hydrous calcium silicate, hydrous magnesium silicate and the like. . These silicates may be used alone or in combination of two or more. Further, in order to obtain a lower density and better surface strength, the bulk specific gravity of the amorphous silicate is desirably 0.2 to 0.8 g / ml, and more preferably, the bulk specific gravity of the amorphous silicate is 0.4 to 0.8 g / ml is desirable. The content of the amorphous silicate is preferably 3 to 12% by weight per base paper weight. As other fillers, known fillers such as amorphous silica, talc, kaolin, clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic resin filler can be used. It is about 3 to 20% by weight with respect to the pulp weight.
また、本発明の原紙においては、パルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物である界面活性剤等の嵩高剤（低密度化剤）を使用することにより、より低密度で、グラビア印刷適性を向上することができる。パルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物（以下、結合阻害剤と略称する）とは、疎水基と親水基を持つ化合物で、最近、製紙用で紙の嵩高化のために上市された低密度化剤（あるいは嵩高剤）は本発明の結合阻害剤として適しており、例えば、ＷＯ９８／０３７３０号公報、特開平１１−２００２８４号公報、特開平１１−３５０３８０号公報、特開２００３−９６６９４号、特開２００３−９６６９５号公報等に示される化合物等が挙げられる。具体的には、高級アルコールのエチレンおよび／またはプロピレンオキサイド付加物、多価アルコール型非イオン型界面活性剤、高級脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物のエチレンオキサイド付加物、あるいは脂肪酸ポリアミドアミン、脂肪酸ジアミドアミン、脂肪酸モノアミド、あるいはポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物などを使用することができ、これらを単独あるいは２種以上併用することができる。好ましくは多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、脂肪酸ジアミドアミン、脂肪酸モノアミド、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物等である。販売されている嵩高薬品としては、ＢＡＳＦ社のスルゾールＶＬ、Ｂａｙｅｒ社のバイボリュームＰリキッド、花王（株）のＫＢ−０８Ｔ、０８Ｗ、ＫＢ１１０、１１５、三晶（株）のリアクトペイク、日本ＰＭＣ（株）のＰＴ−２０５、日本油脂（株）のＤＺ２２２０、ＤＵ３６０５、荒川化学（株）のＲ２１００１といった薬品があり、単独あるいは２種以上を併用してもよい。本発明の塗工紙は、原紙の透気性を向上するために、パルプの繊維間結合阻害剤をパルプ１００重量部当たり０．１〜１０重量部含有することが好ましく、特に０．２〜１．０重量部を含有することが好ましい。 また、これらの紙料に必要に応じ通常抄紙工程で使用される薬品類、例えば紙力増強剤、サイズ剤、消泡剤、着色剤、柔軟化剤などを添加し、抄紙する。 Further, in the base paper of the present invention, gravure printing can be performed at a lower density by using a bulking agent (a low density agent) such as a surfactant which is an organic compound having an action of inhibiting the interfiber binding of pulp. Suitability can be improved. An organic compound having an action of inhibiting the interfiber bonding of pulp (hereinafter abbreviated as a binding inhibitor) is a compound having a hydrophobic group and a hydrophilic group, and has recently been put on the market for paper making to increase the bulk of paper. Further, the density reducing agent (or bulking agent) is suitable as the binding inhibitor of the present invention. For example, WO98 / 03730, JP-A-11-200284, JP-A-11-350380, JP-A-2003-2003 No. 96694, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-96695, and the like. Specifically, higher alcohol ethylene and / or propylene oxide adduct, polyhydric alcohol type nonionic surfactant, higher fatty acid ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol and fatty acid ester compound, polyhydric alcohol and fatty acid Ethylene oxide adducts of these ester compounds, fatty acid polyamidoamines, fatty acid diamidoamines, fatty acid monoamides, or polyalkylenepolyamine / fatty acid / epichlorohydrin condensates can be used alone or in combination of two or more. can do. Preferred are polyhydric alcohol and fatty acid ester compounds, fatty acid diamide amines, fatty acid monoamides, polyalkylene polyamines / fatty acids / epichlorohydrin condensates and the like. Bulky chemicals on the market include BASF's Sulsol VL, Bayer's Bi-Volume P Liquid, Kao's KB-08T, 08W, KB110, 115, Sanki's React Pake, Japan PMC ), PT-205, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. DZ2220, DU3605, Arakawa Chemical Co., Ltd. R21001, and these may be used alone or in combination of two or more. In order to improve the air permeability of the base paper, the coated paper of the present invention preferably contains 0.1 to 10 parts by weight of pulp interfiber binding inhibitor per 100 parts by weight of pulp, in particular 0.2 to 1. It is preferable to contain 0.0 part by weight. In addition, chemicals usually used in the paper making process, for example, paper strength enhancers, sizing agents, antifoaming agents, colorants, softening agents, and the like are added to these paper stocks as necessary.
原紙の抄紙方法については特に限定されるものではなく、トップワイヤー等を含む長網マシン、丸網マシン、二者を併用したマシン、ヤンキードライヤーマシン等を用いて、酸性抄紙、中性抄紙、アルカリ性抄紙方式で抄紙した原紙のいずれであってもよく、新聞古紙から得られる回収古紙パルプを含む中質原紙も使用できる。また、サイズプレス、ビルブレード、ゲートロールコーター、プレメタリングサイズプレスを使用して、澱粉、ポリビニルアルコールなどを予備塗工した原紙等も使用できる。塗工原紙としては、一般の塗工紙に用いられる坪量が３０〜４００ｇ／ｍ２、好ましくは、３０〜２００ｇ／ｍ２程度のものが適宜用いられる。本発明おいて原紙の密度は、０．３ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは密度が０．３ｇ／ｃｍ３以上０．６ｇ／ｃｍ３以下である。密度が０．３ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下の原紙ものを用いて、本発明で規定した塗工液を塗工することにより、塗工量を減らしても原紙被覆性が良好なため、インキ着肉性に優れ、更なる低密度化をはかることが可能になる。原紙の密度が０．３ｇ／ｃｍ３未満の時は、顔料１００重量部当たりアスペクト比２０以下の硫酸カルシウムを１０重量部以上含む塗料を用いても、塗工液の浸透性は大きくなり、塗工適性が劣る傾向にある。 There are no particular restrictions on the paper making method of the base paper, and long paper machines including top wires, round net machines, machines using the two together, Yankee dryer machines, etc., acid paper making, neutral paper making, alkaline Any of the base papers made by the paper making method may be used, and medium base papers including recovered waste paper pulp obtained from used newspapers can also be used. Also, a base paper pre-coated with starch, polyvinyl alcohol or the like using a size press, a bill blade, a gate roll coater, or a pre-metering size press can be used. The coating base paper, basis weight of 30 to 400 g / m 2 to be used for general coated paper, preferably of the order of 30 to 200 g / m 2 is used as appropriate. In the present invention, the density of the base paper is preferably 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, and more preferably the density is 0.3 g / cm 3 or more and 0.6 g / cm 3 or less. . By using a base paper having a density of 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less and applying the coating liquid defined in the present invention, the base paper coverage is good even if the coating amount is reduced. Therefore, it is excellent in ink deposition property, and it is possible to further reduce the density. When the density of the base paper is less than 0.3 g / cm 3 , even if a paint containing 10 parts by weight or more of calcium sulfate having an aspect ratio of 20 or less per 100 parts by weight of the pigment is used, the permeability of the coating liquid is increased. The workability tends to be inferior.
塗工原紙に調整された塗工液を塗工する方法としては、ブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等を用いて、一層もしくは二層以上を原紙上に片面あるいは両面塗工する。本発明が効果的である塗工量の範囲は、片面当たり３ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下が好ましく、より好ましくは４ｇ／ｍ２以上１６ｇ／ｍ２以下であり、更に好ましくは５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である。本発明においては、塗工速度が６００ｍ／分以上、より好ましくは、塗工速度が１０００ｍ／分を超えた高速でも操業性が優れるものである。 As a method of coating the coating liquid adjusted on the coating base paper, using a blade coater, bar coater, roll coater, air knife coater, reverse roll coater, curtain coater, size press coater, gate roll coater, etc. Or two or more layers are coated on one or both sides of the base paper. The coating amount range in which the present invention is effective is preferably 3 g / m 2 or more and 25 g / m 2 or less, more preferably 4 g / m 2 or more and 16 g / m 2 or less, more preferably 5 g / m 2 per side. m 2 or more and 10 g / m 2 or less. In the present invention, the operability is excellent even at a coating speed of 600 m / min or more, more preferably at a high speed exceeding 1000 m / min.
湿潤塗工層を乾燥させる方法としては、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いられる。 As a method for drying the wet coating layer, various methods such as a steam superheating cylinder, a heated hot air air dryer, a gas heater dryer, an electric heater dryer, and an infrared heater dryer are used alone or in combination.
以上の様に塗工乾燥された塗工紙は、カレンダ処理を施さないまま、もしくはスーパーカレンダー、高温ソフトニップカレンダー等で平滑化処理を行う。本発明の効果は、特に坪量が４０ｇ／ｍ２以上１２０ｇ／ｍ２以下のグラビア印刷用塗工紙において優れ、密度は、１．１０〜０．４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、より好ましくは１．００〜０．４０ｇ／ｃｍ３である。 The coated paper that has been coated and dried as described above is subjected to a smoothing process without being subjected to a calendering process or using a super calender, a high temperature soft nip calender, or the like. The effect of the present invention is particularly excellent in gravure coated paper having a basis weight of 40 g / m 2 or more and 120 g / m 2 or less, and the density is preferably 1.10 to 0.40 g / cm 3 , more preferably 1 0.00 to 0.40 g / cm 3 .
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、勿論これらの例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。尚、塗工液および得られたグラビア印刷用塗工紙について以下に示すような評価法に基づいて試験を行った。
〈評価方法〉
（１）アスペクト比：電子顕微鏡（ＪＳＭ−８４０Ｍ：日本電子製）を用いて硫酸カルシウムの１００個の粒子について長径、短径を測定し、長径、短径からアスペクト比（＝長径／短径）の平均を求めた。
（２）平均粒子径：固形分濃度８％の顔料スラリーを超音波分散処理し、沈降法（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ ５１００を用いて測定）で測定した値を平均粒子径とした。
（３）Ｂ型粘度：調製した顔料スラリーの粘度を、３０℃で、Ｂ型粘度計の回転数６０ｒｐｍにて測定した。
（４）密度：ＪＩＳ Ｐ ８１１８に基づいて測定した。
（５）白紙光沢度：ＪＩＳ Ｐ ８１４２に基づいて測定した。
（６）印刷光沢度：大蔵省式グラビア単色印刷機を用いて、印刷速度４０ｍ／ｍｉｎ、印圧１０ｋｇｆ／ｃｍで印刷し、得られた印刷物の表面をＪＩＳ Ｐ ８１４２に基づいて測定した。
（７）網点欠落率：上記したグラビア単色印刷方式により印刷された塗工紙の網点欠落率は、目視により評価した。◎：極めて良好、○：良好、△：やや劣る、×：劣る
（８）白色度：ＪＩＳ Ｐ ８１４８に基づいて測定した。
（９）塗工適性：ブレード塗工時のストラクタイト、ストーリーク、スクラッチの発生状況を目視で評価した。◎：全く発生しない、○：ほとんど発生しない、△：少し発生する、×：発生する
［実施例１］
１級クレー（ＩＭＥＲＹＳ社製Ｃａｐｉｍ ＤＧ）１００重量部に、分散剤として対顔料でポリアクリル酸ソーダ０．２部を添加してセリエミキサーで分散し固形分濃度が６５％の１級クレースラリーを調製した。固形分濃度６５％の硫酸カルシウム（ＫＥＭＩＲＡ社製 Ｃｏｃｏａｔ）顔料スラリー（顔料５０重量部相当、Ｂ型粘度 ４５０ｍＰａ・ｓ、顔料粒子のアスペクト比 ６）に、アルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移温度−２０℃、ゲル含量８５％）８部、およびヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ペンフォード社製 ＰＧ２９５）１部、会合型アクリル系合成保水剤（アルコケミカル社製Ｌ−８９）０．２部を加えた後、固形分濃度６５％に調整した１級クレー（ＩＭＥＲＹＳ社製Ｃａｐｉｍ ＤＧ）スラリーを顔料として５０重量部を添加し、さらに水を加えて固形分濃度６０％の塗工液を得た。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively. In addition, it tested based on the evaluation methods as shown below about the coating liquid and the obtained coated paper for gravure printing.
<Evaluation methods>
(1) Aspect ratio: A major axis and a minor axis were measured for 100 particles of calcium sulfate using an electron microscope (JSM-840M: manufactured by JEOL), and the aspect ratio (= major axis / minor axis) was determined from the major axis and minor axis. The average of was obtained.
(2) Average particle diameter: A pigment slurry having a solid content concentration of 8% was subjected to ultrasonic dispersion treatment, and a value measured by a sedimentation method (measured using Sedigraph 5100 manufactured by Micromeritics) was defined as an average particle diameter.
(3) B-type viscosity: The viscosity of the prepared pigment slurry was measured at 30 ° C. with a B-type viscometer rotating at 60 rpm.
(4) Density: Measured based on JIS P 8118.
(5) Blank paper glossiness: measured based on JIS P 8142.
(6) Gloss of printing: Using a Ministry of Finance gravure single color printing machine, printing was performed at a printing speed of 40 m / min and a printing pressure of 10 kgf / cm, and the surface of the obtained printed matter was measured based on JIS P 8142.
(7) Halftone dot missing rate: The halftone dot missing rate of the coated paper printed by the above-described gravure single color printing method was visually evaluated. A: Extremely good, O: Good, Δ: Slightly inferior, X: Inferior (8) Whiteness: Measured based on JIS P 8148.
(9) Coating suitability: The state of occurrence of stratite, storyk and scratch during blade coating was evaluated visually. A: Not generated at all, O: Almost not generated, Δ: Slightly generated, X: Generated [Example 1]
To 100 parts by weight of first grade clay (Capim DG manufactured by IMERYS), 0.2 part of sodium polyacrylate as a dispersant is added as a dispersant, dispersed with a serie mixer, and a first grade clay slurry having a solid content concentration of 65% is added. Prepared. Calcium sulfate (Cocoat made by KEMIRA) pigment slurry (corresponding to 50 parts by weight of pigment, B-type viscosity 450 mPa · s, pigment particle aspect ratio 6) with solid content concentration of 65%, styrene-butadiene copolymer of alkali thickening type 8 parts of latex (glass transition temperature-20 ° C., gel content 85%) and 1 part of hydroxyethyl etherified starch (PG295 manufactured by Penford), associative acrylic synthetic water retention agent (L-89 manufactured by Alco Chemical) 0 After adding 2 parts, add 50 parts by weight of a primary clay (Capim DG manufactured by IMERYS) adjusted to a solid content of 65% as a pigment, and then add water to apply a solid content of 60%. A liquid was obtained.
填料として軽質炭酸カルシウムを原紙重量あたり７％、タルクを３％含有し、製紙用パルプとして機械パルプを３０％、クラフトパルプを５０％、古紙パルプを２０％含有する坪量４２ｇ／ｍ２、密度０．７０ｇ／ｃｍ３の中質紙を塗工原紙として用いた。 Contains 7% light calcium carbonate as filler, 3% talc as filler, 30% mechanical pulp, 50% kraft pulp, 20% recycled pulp, density 42g / m 2 , density A 0.70 g / cm 3 medium quality paper was used as a coating base paper.
上記の原紙に前述の塗工液を片面当たりの塗工量が９ｇ／ｍ２になるように、１２００ｍ／分の塗工速度のブレードコーターで両面塗工を行い、塗工紙水分が５．５％になるように乾燥した。 Double-side coating is performed on the above base paper with a blade coater at a coating speed of 1200 m / min so that the coating amount per side of the above-mentioned coating liquid is 9 g / m 2 , and the moisture of the coated paper is 5. Dried to 5%.
次いで、ロール温度７０℃、２ニップ、カレンダー線圧１５０ｋｇ／ｃｍ、通紙速度１０ｍ／分でスーパーカレンダー処理を行いグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例２］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム４５重量部、１級クレー５０重量部のかわりに、針状軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製ＴＰ１２３）を５５重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例３］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム１００重量部、１級クレー５０重量部を無配合に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例４］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム７０重量部、１級クレー５０重量部からなる顔料のかわりに重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として３０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例５］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム３０重量部、１級クレー５０重量部の代わりに１級クレー７０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例６］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム８５重量部、１級クレー５０重量部からなる顔料のかわりに重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として１５重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［比較例１］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部からなる顔料の代わりに重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製 ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として５０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［比較例２］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部のかわりに、１級クレー５０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［比較例３］
実施例１において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム５重量部及び重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として７５重量部、１級クレー５０重量部からなる顔料のかわりに、一級クレー２０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
Subsequently, a super calender treatment was performed at a roll temperature of 70 ° C., 2 nips, a calender linear pressure of 150 kg / cm, and a paper passing speed of 10 m / min to obtain a coated paper for gravure printing.
[Example 2]
In Example 1, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment, 45 parts by weight of calcium sulfate, instead of 50 parts by weight of primary clay, 55 parts by weight of acicular light calcium carbonate (TP123 manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) Except for the change, a coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 1.
[Example 3]
In Example 1, a gravure coating was applied in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of calcium sulfate was changed to 50 parts by weight of primary clay instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment. I got paper.
[Example 4]
In Example 1, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate instead of 50 parts by weight of calcium sulfate, heavy calcium carbonate (Fimatec FMT-90) slurry was used instead of the pigment consisting of 70 parts by weight of calcium sulfate and 50 parts by weight of primary clay. A coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to 30 parts by weight.
[Example 5]
The same method as in Example 1 except that in Example 1, the coating pigment was changed to 30 parts by weight of calcium sulfate instead of 50 parts by weight of calcium sulfate and 70 parts by weight of primary clay instead of 50 parts by weight of primary clay. A coated paper for gravure printing was obtained.
[Example 6]
In Example 1, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate instead of 50 parts by weight of calcium sulfate, a heavy calcium carbonate (FMT-90 FMT-90) slurry was used instead of a pigment composed of 85 parts by weight of calcium sulfate and 50 parts by weight of primary clay. A coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to 15 parts by weight.
[Comparative Example 1]
Example 1 is the same as Example 1 except that heavy calcium carbonate (FMT-90 FMT-90) slurry is changed to 50 parts by weight as a pigment instead of a pigment composed of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment. Thus, a gravure coated paper was obtained.
[Comparative Example 2]
In Example 1, a coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating pigment was changed to 50 parts by weight of primary clay instead of 50 parts by weight of calcium sulfate.
[Comparative Example 3]
In Example 1, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment, 5 parts by weight of calcium sulfate and 75 parts by weight of heavy calcium carbonate (FMT-90, manufactured by Phimatech) as a pigment, 50 parts by weight of primary clay A coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to 20 parts by weight of primary clay instead of the pigment.
以上の結果を表１に示した。 The above results are shown in Table 1.
１級クレー（ＩＭＥＲＹＳ社製Ｃａｐｉｍ ＤＧ）１００重量部に、分散剤として対顔料でポリアクリル酸ソーダ０．２部を添加してセリエミキサーで分散し固形分濃度が６５％の１級クレースラリーを調製した。固形分濃度６５％の硫酸カルシウム（ＫＥＭＩＲＡ社製 Ｃｏｃｏａｔ、顔料粒子のアスペクト比 ６、平均粒子径 ０．８４μｍ）顔料スラリー（顔料５０重量部相当、Ｂ型粘度 ４５０ｍＰａ・ｓ）に、アルカリ増粘型のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移温度−２０℃、ゲル含量８５％）８部、およびヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ペンフォード社製 ＰＧ２９５）１部、会合型アクリル系合成保水剤（アルコケミカル社製Ｌ−８９）０．２部を加えた後、固形分濃度６５％に調整した１級クレー（ＩＭＥＲＹＳ社製Ｃａｐｉｍ ＤＧ）スラリーを顔料として５０重量部を添加し、さらに水を加えて固形分濃度６０％の塗工液を得た。
填料として含水ケイ酸アルミニウムソーダを原紙重量当たり４％（嵩比重 ０．４ｇ／ｍｌ）、タルクを６％含有し、製紙用パルプとして機械パルプを３０％、クラフトパルプを５０％、古紙パルプを２０％含有する坪量６０ｇ／ｍ２、密度０．６０ｇ／ｃｍ３の中質紙を塗工原紙として用いた。
To 100 parts by weight of first grade clay (Capim DG manufactured by IMERYS), 0.2 part of sodium polyacrylate as a dispersant is added as a dispersant, dispersed with a serie mixer, and a first grade clay slurry having a solid content concentration of 65% is added. Prepared. Calcium sulfate with a solid content of 65% (Cocoat manufactured by KEMIRA, pigment particle aspect ratio 6, average particle size 0.84 μm) pigment slurry (equivalent to 50 parts by weight of pigment, B-type viscosity 450 mPa · s), alkali thickening type Styrene-butadiene copolymer latex (glass transition temperature -20 ° C, gel content 85%) 8 parts, and hydroxyethyl etherified starch (PG295 manufactured by Penford) 1 part, associative acrylic synthetic water retention agent (alcochemical) After adding 0.2 parts of L-89), 50 parts by weight of a first grade clay (Capim DG made by IMERYS) adjusted to a solid concentration of 65% was added as a pigment, and water was added to form a solid. A coating solution having a partial concentration of 60% was obtained.
Contains 4% hydrated aluminum silicate soda as the filler (bulk specific gravity 0.4g / ml), 6% talc, 30% mechanical pulp, 50% kraft pulp, 20% recycled paper pulp A medium-size paper having a basis weight of 60 g / m 2 and a density of 0.60 g / cm 3 was used as a coating base paper.
上記の原紙に前述の塗工液を片面当たりの塗工量が９ｇ／ｍ２になるように、１２００ｍ／分の塗工速度のブレードコーターで両面塗工を行い、塗工紙水分が５．５％になるように乾燥した。 Double-side coating is performed on the above base paper with a blade coater at a coating speed of 1200 m / min so that the coating amount per side of the above-mentioned coating liquid is 9 g / m 2 , and the moisture of the coated paper is 5. Dried to 5%.
次いで、ロール温度７０℃、２ニップ、カレンダー線圧１００ｋｇ／ｃｍ、通紙速度１０ｍ／分でスーパーカレンダー処理を行いグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例８］
実施例７において、原紙として製紙用パルプとして広葉樹晒しクラフトパルプ７０％、針葉樹サーモメカニカルパルプ３０％を用い、内添填料として炭酸カルシウムを原紙重量あたり１０％含有し、パルプの繊維間結合を阻害する作用をもつ有機化合物である多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物（花王（株）社製 ＫＢ１１０）を原紙重量あたり０．４％含有した密度が０．５８ｇ／ｃｍ３である坪量６２ｇ／ｍ２の中質紙に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例９］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム４５重量部、１級クレー５０重量部のかわりに、針状軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製ＴＰ１２３）を５５重量部に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例１０］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム１００重量部、１級クレー５０重量部を無配合に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例１１］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム７０重量部、１級クレー５０重量部からなる顔料のかわりに重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として３０重量部に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［実施例１２］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム３０重量部、１級クレー５０重量部の代わりに１級クレー７０重量部に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［比較例４］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部からなる顔料の代わりに重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製 ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として５０重量部に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［比較例５］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部のかわりに、１級クレー５０重量部に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
［比較例６］
実施例７において、塗工顔料として硫酸カルシウム５０重量部の代わりに硫酸カルシウム５重量部及び重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）スラリーを顔料として７５重量部、１級クレー５０重量部からなる顔料のかわりに、一級クレー２０重量部に変更した以外は実施例７と同様の方法でグラビア印刷用塗工紙を得た。
Subsequently, a super calender treatment was performed at a roll temperature of 70 ° C., 2 nips, a calender linear pressure of 100 kg / cm, and a paper passing speed of 10 m / min to obtain a coated paper for gravure printing.
[Example 8]
In Example 7, 70% hardwood bleached kraft pulp and 30% softwood thermomechanical pulp were used as the papermaking pulp as the base paper, and 10% calcium carbonate was contained as the internal filler per base paper weight to inhibit the interfiber binding of the pulp. A basis weight of 62 g / m 2 having a density of 0.58 g / cm 3 containing 0.4% of a polyhydric alcohol, which is an organic compound having an action, and an ester compound of fatty acid (KB110, manufactured by Kao Corporation) per base paper weight. A coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 7 except that it was changed to medium-quality paper.
[Example 9]
In Example 7, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment, 45 parts by weight of calcium sulfate instead of 50 parts by weight of primary clay, 55 parts by weight of acicular light calcium carbonate (TP123 manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) Except for the change, a coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 7.
[Example 10]
In Example 7, gravure printing was applied in the same manner as in Example 7 except that 100 parts by weight of calcium sulfate and 50 parts by weight of primary clay were changed to no blending instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as the coating pigment. I got paper.
[Example 11]
In Example 7, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment, a heavy calcium carbonate (FMT-90 FMT-90) slurry was used instead of a pigment composed of 70 parts by weight of calcium sulfate and 50 parts by weight of primary clay. A coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 7 except that the pigment was changed to 30 parts by weight.
[Example 12]
The same method as in Example 7 except that in Example 7, the coating pigment was changed to 30 parts by weight of calcium sulfate instead of 50 parts by weight of calcium sulfate and 70 parts by weight of primary clay instead of 50 parts by weight of primary clay. A coated paper for gravure printing was obtained.
[Comparative Example 4]
In Example 7, it replaced with the pigment which consists of 50 weight part of calcium sulfate as a coating pigment, and changed heavy calcium carbonate (Fematec FMT-90) slurry to 50 weight part as a pigment, and is the same as Example 7 Thus, a gravure coated paper was obtained.
[Comparative Example 5]
In Example 7, a coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 7 except that the coating pigment was changed to 50 parts by weight of primary clay instead of 50 parts by weight of calcium sulfate.
[Comparative Example 6]
In Example 7, instead of 50 parts by weight of calcium sulfate as a coating pigment, 5 parts by weight of calcium sulfate and 75 parts by weight of heavy calcium carbonate (FMT-90 made by Phimatech) as a pigment, 50 parts by weight of primary clay A coated paper for gravure printing was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amount of primary clay was changed to 20 parts by weight in place of the pigment consisting of.
以上の結果を表２に示した。 The above results are shown in Table 2.
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