JP4566684B2 - Method for recovering metallic Ni and / or Co - Google Patents

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Description

この発明はNi及び/又はCo化合物を含む廃棄物から高価な金属Ni及び/又はCoを分離し回収する方法に関する。   The present invention relates to a method for separating and recovering expensive metal Ni and / or Co from waste containing Ni and / or Co compounds.

ステンレス材料を製造或いは加工する工場からは高価なNiを含むダストや圧延スケール,酸洗スラッジ,メッキスラッジ等が排出されるが、現状ではこれらの大半が破棄されて埋立処分されているのが実情である。
またNi酸化物やCo酸化物を触媒材料として使う触媒製造工場からは、NiやCoを含む原料屑や廃触媒及び排水処理スラッジ等が排出され、これもまた現状では大半が破棄されて埋立処分されている。
Mills containing stainless steel, rolling scales, pickling sludge, plating sludge, etc. are discharged from factories that manufacture or process stainless steel materials, but at present, most of these are discarded and landfilled. It is.
In addition, from catalyst manufacturing plants that use Ni oxide and Co oxide as catalyst materials, raw material waste containing Ni and Co, waste catalyst, wastewater treatment sludge, etc. are discharged, and most of this is also discarded at present and landfilled Has been.

その理由は、これら廃棄処分されているダストやスラッジ等にはNiやCoが酸化物や水酸化物等の化合物で含まれているが、例えばステンレス製造工程から生じるダストはFeやCr等の他の成分も酸化物の形態で含まれており、またメッキ工程ではNiメッキ以外にCrメッキからの排水も同じ排水処理装置で処理されるため、スラッジにはNiの水酸化物以外にCrも水酸化物として混入しており、更にまたその他の中和生成物等も混入しているためNiの品位が低く、そのままではNi原料として使えないからである。
この点はCoについても同様である。
The reason for this is that these discarded dust and sludge contain Ni and Co as compounds such as oxides and hydroxides. In addition to Ni plating, wastewater from Cr plating is treated by the same wastewater treatment equipment in the plating process, so the sludge also contains Cr in addition to Ni hydroxide. This is because it is mixed as an oxide, and other neutralized products are also mixed in, so the quality of Ni is low and it cannot be used as it is as a Ni raw material.
This also applies to Co.

ここでダストは勿論、スラッジ(通常は脱水ケーキ状)も乾燥すれば粉体状となるものであり、本発明はこれら粉体状の廃棄物から金属Niや金属Coを選択的に回収する技術に関するものである。   Here, dust as well as sludge (usually dehydrated cake) is dried to form powder, and the present invention is a technique for selectively recovering metal Ni and metal Co from these powdered wastes. It is about.

従来の技術として、ステンレス製造工場で発生するダストやスラッジをコークス等の炭素粒と混合し、結合剤を加えて豆炭状に造粒して乾燥後、電気炉内に装入し、還元しながら溶解して溶融プールを形成し、溶融メタルをスラグと別々に排出してFeNiCr合金として取り出す方法がある。   As a conventional technology, dust and sludge generated in a stainless steel manufacturing plant are mixed with carbon particles such as coke, added with a binder, granulated into bean charcoal, dried, charged into an electric furnace, and reduced There is a method in which a molten pool is formed by melting and the molten metal is discharged separately from the slag and taken out as a FeNiCr alloy.

更に本出願人は別の方法として以下の方法を案出し、先の特許願において開示している(特開平9−310126)。
この方法は、ダストや乾燥したスラッジを液体燃料や気体燃料を熱源とする酸素バーナの火炎中に供給して溶融し、炉内下部の溶融プール内で炭素粉を加えてスラグの一部を還元してメタル化し、その後スラグと別々に排出或いは同時に排出後分離してFeNiCr合金として回収する方法である。
Further, the present applicant has devised the following method as another method and disclosed it in a previous patent application (Japanese Patent Laid-Open No. 9-310126).
In this method, dust and dried sludge are melted by supplying them into the flame of an oxygen burner that uses liquid fuel or gaseous fuel as the heat source, and carbon powder is added in the molten pool at the bottom of the furnace to reduce part of the slag. Then, it is made into a metal and then discharged separately from the slag or simultaneously discharged and separated and recovered as an FeNiCr alloy.

しかしながら前者の方法は造粒及び乾燥、場合によっては焼成の手間がかかるし、メタルとスラグとを別々に排出するためにバッチ運転とならざるを得ず、このため生産性が悪く、更にまた溶融熱源として電力を使うため回収コストが高いといった問題がある。
また溶融メタルがFe,Crとの合金となっていてNi単体でなく、即ちNi品位(Ni濃度)が下がっていて、高品位のNi原料として使い難い問題がある。
However, the former method requires time and labor for granulation and drying, and in some cases firing, and it is unavoidable to perform batch operation to discharge metal and slag separately. There is a problem that the recovery cost is high because electric power is used as a heat source.
Further, the molten metal is an alloy of Fe and Cr and is not Ni simple substance, that is, the Ni quality (Ni concentration) is lowered, and there is a problem that it is difficult to use as a high quality Ni raw material.

また後者の方法でも炉内で還元する時間が必要なために、ダストやスラッジ等の供給を中断したり間欠排出が必要で、どうしてもバッチ運転にならざるを得ず、生産性が落ちる問題がある。
また溶融メタルがFe,Crとの合金となり、Ni品位が下がるとともに還元し難い酸化クロムがスラグになってスラグの粘性を著しく高めるため、溶融メタルの沈降分離を妨げてしまい、生産性が悪くなる。
従ってスラグの粘性を下げるために蛍石(CaF)等を加える必要があり、この場合スラグ利用上の安全性担保に支障があるF溶出の問題が新たに発生する恐れがある。
In addition, since the latter method requires time for reduction in the furnace, the supply of dust and sludge, etc., must be interrupted or intermittent discharge is required, which inevitably results in batch operation, resulting in reduced productivity. .
In addition, the molten metal becomes an alloy with Fe and Cr, and the Ni quality decreases and chromium oxide, which is difficult to reduce, becomes slag and remarkably increases the viscosity of the slag. .
Therefore, it is necessary to add fluorite (CaF 2 ) or the like in order to reduce the viscosity of the slag. In this case, there is a possibility that a problem of F elution that may hinder the safety of slag use may occur.

更に前者,後者ともに原料の殆どを溶解するので使用エネルギーが多く、加えて生成した金属Niの品位が低いといった問題がある。   Furthermore, since both the former and the latter dissolve most of the raw materials, there is a problem that a large amount of energy is used, and in addition, the quality of the produced metal Ni is low.

尚、下記特許文献1,特許文献2には廃棄物粉体を酸素バーナを用いて処理する点が開示されているが、これら特許文献1,特許文献2に開示のものは本願発明とは解決すべき課題が異なっており、また処理対象,解決手段の点においても本願発明とは相異なっている。   The following Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose that waste powder is treated using an oxygen burner. However, those disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 are not solved by the present invention. The problems to be solved are different, and the object of processing and solution are also different from the present invention.

特許3271476号Japanese Patent No. 3271476 特許3277968号Japanese Patent No. 3277968

本発明の金属Ni及び/又はCoの回収方法は以上のような事情を背景として案出されたもので、以下の点を解決課題とするものである。
イ.先ず低コストで金属NiやCoを選択的に回収できること
ロ.溶融熱源に電力を使わないこと
ハ.燃料を使用する場合にも原料全部を溶融せずに済ませ得ること
ニ.連続的に金属Ni及び/又はCoを回収し得て生産性が高いこと。即ち生成物の排出を連続的としてバッチ運転ではなく連続運転ができること
ホ.前工程としての造粒・焼成工程を不要となし得ること
ヘ.原料全体を溶融せずに必要部分のみ部分的に溶融し、エネルギー使用を可及的に少なくすること
ト.溶融スラグとメタルの分離促進のためにスラグの粘性を下げる操作等に手間が掛かるといったことがないこと
チ.回収対象の原料粉体に含まれているFeやCrまでも還元して溶融することなく、目的とする金属Niや金属Coのみを溶融して高品位の金属Niや金属Coを回収し得ること
The method for recovering metal Ni and / or Co of the present invention has been devised against the background as described above, and the following points are to be solved.
I. First, metal Ni and Co can be selectively recovered at low cost. Do not use electric power for the melting heat source c. Even when using fuel, it is possible to avoid melting all the raw materials. The ability to recover metal Ni and / or Co continuously and high productivity. In other words, the product discharge should be continuous and continuous operation can be performed instead of batch operation. It is possible to eliminate the granulation and firing process as a previous process. To melt as much as possible by melting only the necessary parts without melting the whole raw material. There is no need for trouble to reduce the viscosity of the slag to facilitate the separation of molten slag and metal. Capable of recovering high-grade metal Ni and metal Co by melting only the target metal Ni and metal Co without reducing and melting even Fe and Cr contained in the raw material powder to be recovered

而して本発明の金属Ni及び/又はCoの回収方法は、燃料に対する酸素の比率が化学量論比未満の条件の下で、該燃料を酸素バーナで燃焼させて火炎とともに還元雰囲気を生成せしめ、該火炎中に、Ni及び/又はCo化合物を含む原料粉体を該酸素バーナの本体内に設けた内部流路を通じて供給して、該火炎中でNi及び/又はCo化合物を選択的に還元して微粒金属Ni及び/又はCoを該粉体中に析出させるとともに続いて該火炎の熱で溶融凝集させ、その後該火炎で処理した後の粉体を冷却して溶融金属Ni及び/又はCoを該粉体中で固化させた上で、該粉体中の他から分離し回収することを特徴とする。 Thus, in the method for recovering metallic Ni and / or Co of the present invention, the fuel is burned with an oxygen burner under the condition that the ratio of oxygen to fuel is less than the stoichiometric ratio, thereby generating a reducing atmosphere together with the flame. The raw material powder containing Ni and / or Co compound is supplied into the flame through the internal flow path provided in the main body of the oxygen burner, and the Ni and / or Co compound is selectively reduced in the flame. Then, the fine metal Ni and / or Co is precipitated in the powder and subsequently melted and agglomerated by the heat of the flame, and then the powder treated with the flame is cooled and the molten metal Ni and / or Co is cooled. Is solidified in the powder and then separated and recovered from the others in the powder.

請求項2のものは、請求項1において、前記酸素バーナの支燃性ガスとして酸素濃度90vol%以上の気体を用いることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, a gas having an oxygen concentration of 90 vol% or more is used as a combustion-supporting gas of the oxygen burner.

請求項3のものは、請求項1,2の何れかにおいて、前記燃料を、該燃料に対する酸素の比率が前記化学量論比の0.4〜0.9の条件の下で前記酸素バーナにより燃焼させることを特徴とする。   A third aspect of the present invention provides the fuel according to any one of the first and second aspects, wherein the oxygen is burned by the oxygen burner under the condition that the ratio of oxygen to the fuel is 0.4 to 0.9 of the stoichiometric ratio. It is made to burn.

請求項のものは、請求項1〜の何れかにおいて、前記原料粉体を水分10質量%以下に乾燥した上で前記火炎中に供給することを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the raw material powder is supplied to the flame after being dried to a moisture content of 10% by mass or less.

請求項のものは、請求項1〜の何れかにおいて、前記原料粉体を粉体粒径が50μm以下となるように調整して前記火炎中に供給することを特徴とする。 According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the raw material powder is adjusted so as to have a powder particle size of 50 μm or less and supplied into the flame.

請求項のものは、請求項1〜の何れかにおいて、前記原料粉体を酸素濃度10vol%以下の気体を用いた気流搬送により前記火炎中に供給することを特徴とする。 According to a sixth aspect of the present invention, in any one of the first to fifth aspects, the raw material powder is supplied into the flame by airflow conveyance using a gas having an oxygen concentration of 10 vol% or less.

請求項のものは、請求項1〜の何れかにおいて、水蒸気又は水を前記原料粉体の質量の1%以上前記火炎中に供給することを特徴とする According to a seventh aspect of the present invention, in any one of the first to sixth aspects, water vapor or water is supplied into the flame at 1% or more of the mass of the raw material powder .

発明の作用・効果Effects and effects of the invention

以上のように本発明は、燃料に対する酸素の比率が化学量論比(化学量論比は燃料が完全燃焼するときに1)未満の条件の下で、即ち酸素不足の下で燃料を酸素バーナで燃焼させて火炎とともに還元雰囲気を生成せしめ、その火炎中に廃棄物の原料粉体を供給して、火炎中でNi及び/又はCo化合物を選択的に還元して微粒金属Ni及び/又はCoを粉体中に析出させ、更にこれを火炎の熱で選択的に溶融凝集させて、その後の冷却でこれらを粉体中で粒状に固化させ、その後これを粉体中の他から分離し回収するものである。   As described above, the present invention allows the fuel to be burned under the condition that the ratio of oxygen to fuel is less than the stoichiometric ratio (the stoichiometric ratio is 1 when the fuel is completely burned), that is, under oxygen shortage. To produce a reducing atmosphere together with the flame, supply raw material powder of the waste into the flame, and selectively reduce Ni and / or Co compound in the flame to produce fine metal Ni and / or Co Is deposited in the powder, and is selectively melted and agglomerated by the heat of the flame, and then cooled to solidify them into particles in the powder, and then separated from the rest of the powder and recovered. To do.

かかる本発明において、廃棄物の原料粉体から金属Ni及び/又はCoを分離回収する原理は次のようなものである。
ステンレス製造工場で発生するダストや圧延スケール,メッキ工場や触媒工場で発生する排水スラッジ等の廃棄物中において、NiやCoはFe,Cr等とともに通常水酸化物や酸化物の化合物形態で含まれている。
但しそれらの水酸化物は低温で容易に分解して酸化物となる。
In the present invention, the principle of separating and recovering metal Ni and / or Co from waste raw material powder is as follows.
In wastes such as dust and rolling scales generated at stainless steel manufacturing plants and wastewater sludge generated at plating plants and catalyst plants, Ni and Co are usually included in the form of hydroxides and oxides together with Fe and Cr. ing.
However, these hydroxides are easily decomposed into oxides at a low temperature.

図1は公知のエリンガム線図を表したもので横軸は温度を、縦軸は標準生成自由エネルギーを表している。
この縦軸は酸素との親和力の強さ、即ち酸化物としての安定性を表しており、標準生成自由エネルギーの低いものほど、即ち図中下側のものほど酸化物として安定していること、つまり酸素との親和力が大きいことを表している。
FIG. 1 shows a known Ellingham diagram, where the horizontal axis represents temperature and the vertical axis represents standard free energy of formation.
The vertical axis represents the strength of affinity with oxygen, that is, the stability as an oxide. The lower the standard free energy of formation, that is, the lower the figure, the more stable the oxide, That is, it shows that the affinity with oxygen is large.

図を参照すると、NiやCoの酸化物はFeやCrの酸化物、更にはHOやCOに較べて図中上位置にあり、酸素との親和力が弱く、FeやCrよりも還元され易いこと、またHOやCOによって還元され易いことが分かる。
本発明者はこの点に着眼し、粉体中のNiやCoをFeやCrに対して選択的,優先的に還元できるのではないかという発想を得、各種の試験研究を行った。
Referring to the figure, the oxides of Ni and Co are in the upper position in the figure compared to the oxides of Fe and Cr, and also H 2 O and CO, and have a lower affinity for oxygen and are reduced than Fe and Cr. It can be seen that it is easy to be reduced by H 2 O and CO.
The present inventor paid attention to this point, and obtained various ideas for the idea that Ni and Co in the powder could be selectively and preferentially reduced with respect to Fe and Cr.

問題となるのは例えNiやCo化合物を他のFeやCr化合物に対して優先的に還元し得たとしても、粉体中に細かく分散している還元後の金属NiやCoを粉体中の他のものから如何にして分離するかであり、Ni,Co分離回収に当ってはこれらを容易に分離できるものとすること、更にまた処理対象を粉体状態に維持しながら目的とする金属NiやCoを分離回収するプロセスを実行できるものとしなければならない。   The problem is that even if Ni and Co compounds can be preferentially reduced with respect to other Fe and Cr compounds, the reduced Ni and Co metals in the powder are dispersed finely in the powder. How to separate from other materials, Ni and Co separation and recovery should be able to be separated easily, and the target metal while maintaining the processing object in the powder state It must be possible to carry out a process for separating and recovering Ni and Co.

本発明ではそのための手段として酸素バーナを用い且つ燃料を酸素不足の条件の下で燃焼させて、火炎とともに還元雰囲気を生成せしめ、そこに原料粉体を投じて、その火炎中で原料粉体中のNiやCo化合物としての酸化物(水酸化物は熱で容易に酸化物となる)を還元するようにしている。   In the present invention, an oxygen burner is used as a means for that purpose, and the fuel is burned under oxygen-deficient conditions to produce a reducing atmosphere together with the flame, and the raw material powder is poured into the raw material powder in the flame. The oxide as a Ni or Co compound (hydroxide easily becomes an oxide by heat) is reduced.

このとき、原料粉体中のNiやCoの酸化物はFeやCrの酸化物などに対して選択的に還元されるとともに、これに続いて他の酸化物に対し優先的に溶融せしめられる。   At this time, the oxides of Ni and Co in the raw material powder are selectively reduced with respect to the oxides of Fe and Cr and subsequently preferentially melted with respect to other oxides.

図2はこれを模式的に表したものである。
図中10は廃棄物の原料粉体中の一つの粒子を示しており、そこにはNiやCoの化合物(主として水酸化物)が、FeやCrその他の水酸化物とともに混在状態で含まれている。即ちNiやCoの化合物が他の化合物とともに集合体を形成して一つの粒子10を成している。
この粉体中の粒子10が酸素バーナの火炎中に投じられると、その熱によって水酸化物が容易に分解して酸化物となる。
FIG. 2 schematically shows this.
In the figure, 10 indicates one particle in the raw material powder of waste, which contains Ni and Co compounds (mainly hydroxides) in a mixed state together with Fe, Cr and other hydroxides. ing. That is, Ni and Co compounds form aggregates with other compounds to form one particle 10.
When the particles 10 in this powder are thrown into the flame of an oxygen burner, the hydroxide is easily decomposed by the heat into oxides.

例えばNiは
Ni(OH)→NiO+HO
となって酸化物に転化する。
而して粒子10中において酸化物となったNiやCoは、酸素バーナによる酸素不足の下での燃焼によって生成した還元雰囲気、詳しくは発生したHやCOガスによってFeやCrその他の酸化物等に対して優先的に還元される。
そして還元によって生成した金属NiやCoが粒子10内において微粒析出する(図2()参照)。
For example, Ni
Ni (OH) 2 → NiO + H 2 O
And converted into an oxide.
Thus, Ni and Co that have become oxides in the particles 10 are reduced atmosphere generated by combustion under oxygen shortage by an oxygen burner, more specifically Fe, Cr and other oxides by the generated H 2 and CO gas. Priority is given to such as.
Then, metal Ni or Co produced by the reduction precipitates in the particles 10 (see FIG. 2 ( b )).

この還元によって微粒析出したNiやCoは、前述したようにそのままでは後において周囲のFeやCrの酸化物から分離することができない。
しかるに本発明では、このようにして生成した微粒金属NiやCoが、続いて他の酸化物から選択的,優先的に溶融せしめられる。
As described above, Ni and Co finely precipitated by this reduction cannot be separated from surrounding Fe or Cr oxides as they are.
However, in the present invention, the fine metal Ni or Co thus produced is then selectively and preferentially melted from other oxides.

表1(イ)は各種金属の融点を沸点とともに示しており、(ロ)は各種金属酸化物の融点を沸点とともに示している。   Table 1 (a) shows melting points of various metals together with boiling points, and (b) shows melting points of various metal oxides together with boiling points.

Figure 0004566684
Figure 0004566684

表1(イ)に示しているようにNiの融点は155℃,Coの融点は1490℃であって、(ロ)に示しているように各種金属酸化物の融点に比べて低く、酸素バーナによる高温の火炎の下に還元された金属Ni,Coは続いて選択的,優先的に溶融する。
即ち、微粒金属Ni,Coだけが溶融して、周囲の他の酸化物は溶融せず、それらNi,Coだけが球となって溶融し、周囲から遊離する。
図中14はそのように球となって周囲から遊離し独立したNi,Coの金属粒子を表している。
Table 1 melting point of Ni as indicated in (b) is 1 4 55 ° C., a melting point of Co is a 1490 ° C., lower than the melting point of various metal oxides as shown in (b), Metals Ni and Co reduced under a high-temperature flame by an oxygen burner subsequently melt selectively and preferentially.
That is, only the fine metals Ni and Co are melted and the other surrounding oxides are not melted, and only Ni and Co are melted as a sphere and released from the surroundings.
In the figure, 14 represents Ni and Co metal particles which are separated from the surroundings and become independent as spheres.

本発明において、空気バーナではなく酸素バーナを用いているのは、微粒金属Ni,Coを溶融するのに必要な高い温度の火炎を生成し得ることによる。   In the present invention, the oxygen burner is used instead of the air burner because it can generate a high-temperature flame necessary for melting the fine metal Ni and Co.

但し加熱温度が高すぎると金属の蒸発を生ずる恐れがあるが、この意味において酸素バーナによる火炎は適当な温度であって、析出した金属が高温によって蒸発する恐れはない。   However, if the heating temperature is too high, the metal may be evaporated. In this sense, the flame by the oxygen burner is at an appropriate temperature, and the deposited metal is not likely to evaporate due to the high temperature.

このようにして選択的に溶融した金属Ni,Coは周辺の他の金属Ni,Coとともに表面張力によって一つの球に凝集する。
そのとき生成する溶融金属の球は周辺のNiやCoの量の多少によって大きさが様々となるが、概略5〜50μm程度の小さな粒状物となる。
The metals Ni and Co selectively melted in this way are aggregated into one sphere by the surface tension together with other surrounding metals Ni and Co.
The molten metal spheres produced at that time vary in size depending on the amount of surrounding Ni and Co, but become small particles of about 5 to 50 μm.

そしてこのように金属NiやCoが溶融して粒状に凝集することによって、周囲の他の酸化物と縁切りされて遊離し、それ自身が単独で存在した状態となる。
このため、後において粉体からそれら金属NiやCoを分離し回収する際、容易にこれをなし得るようになる。
In this way, the metal Ni or Co is melted and agglomerated in a granular form, so that it is separated from other surrounding oxides and released, and itself becomes a single state.
For this reason, when these metals Ni and Co are separated and recovered from the powder later, this can be easily performed.

以上のように本発明はNi,Co,Cr,Feの水酸化物が低温で分解し、還元に係わる温度領域では酸化物になっていることや、金属Ni,金属Coの融点が1455℃,1490℃と比較的低く、酸化物から選択的に還元すると、これらが先行して溶融することを利用している。   As described above, according to the present invention, the hydroxides of Ni, Co, Cr, and Fe are decomposed at a low temperature and become oxides in the temperature range related to the reduction, and the melting points of metal Ni and metal Co are 1455 ° C., It is relatively low at 1490 ° C., and it utilizes the fact that when they are selectively reduced from oxides, they are previously melted.

また溶融熱源として燃料を使用していることから低コストを実現でき、また高温を実現するために酸素バーナを用い且つ酸素不足の条件で燃料を燃焼させて、還元雰囲気を生成させ、しかも原料を造粒することなく粉体のまま連続的に酸素バーナによる火炎によって還元及び溶融させることができ、原料粉体の供給からNi,Coの部分的な溶融までを、粉体状態を維持しながら処理することができる。
従って原料を従来のように造粒することなく粉体のまま処理でき、造粒のために手間がかかるといった問題も解決できる。
In addition, since fuel is used as a melting heat source, low cost can be realized, and in order to achieve high temperature, an oxygen burner is used and the fuel is burned under oxygen-deficient conditions to generate a reducing atmosphere, and the raw material is It can be reduced and melted continuously by a flame with an oxygen burner without granulation, and it can be processed from the supply of raw material powder to partial melting of Ni and Co while maintaining the powder state. can do.
Accordingly, the raw material can be processed as it is without granulating as in the conventional case, and the problem that it takes time for granulation can be solved.

しかも供給した原料全体を溶融することなく、また溶融プールを成形することなく、粉体のまま実質的に全工程を通じて処理することができ、それ故連続処理が可能であって(バッチ運転でなく連続運転できる)、従来に増して生産性を高くすることができる。   Moreover, it is possible to process the whole raw material through the entire process without melting the whole supplied raw material and without forming a molten pool, so that continuous processing is possible (not batch operation). Continuous operation), productivity can be increased as compared with the conventional case.

加えて本発明では原料全体を溶融せず、粉体中に分散状態で含まれているNiやCoのみを部分的に溶融するものであるため、所要エネルギーを可及的に少なくすることができ、処理コストを安価となすことができる。 In addition, the present invention does not melt the entire raw material, but only partially melts Ni and Co contained in the powder in a dispersed state, so that the required energy can be reduced as much as possible. The processing cost can be reduced.

加えて従来の方法のように溶融スラグとメタルとの分離を行うといったことを必要とせず、更にスラグの粘性を下げる操作等に手間が掛かるといった問題も解消することができる。   In addition, it is not necessary to separate the molten slag from the metal as in the conventional method, and it is possible to solve the problem that the operation of lowering the viscosity of the slag is troublesome.

特に本発明では目的とするNiやCo以外の他の成分、詳しくはFeやCrまでも還元してしまうことがなく、目的とするNiやCoを単体で分離回収することができ、高品位のNi原料或いはCo原料として使用できるようになる。
尚本発明では、Ni,Coを回収した後の残りからは、従来の方法に従って金属Fe,Crも回収することができる。
In particular, in the present invention, other components other than the target Ni and Co, in particular, Fe and Cr are not reduced, and the target Ni and Co can be separated and recovered as a single unit, resulting in high quality. It can be used as Ni raw material or Co raw material.
In the present invention, metal Fe and Cr can also be recovered from the remainder after recovering Ni and Co according to the conventional method.

本発明では、乾燥しているダストは粒度を調整するだけで、またメッキスラッジ等のスラッジは乾燥して粒度を調整するだけで粉体とすることができ、その後酸素バーナの火炎中への投入から排出までを、更にはその後の分離回収までを一貫して粉体状態で処理可能である。   In the present invention, dry dust can be made into powder simply by adjusting the particle size, and sludge such as plating sludge can be dried and adjusted in particle size, and then charged into the flame of an oxygen burner. Can be processed in a powder state consistently from discharge to discharge and further to subsequent separation and recovery.

本発明では、原料粉体を酸素バーナの本体内に設けた内部流路を通じて火炎中に供給する。In this invention, raw material powder is supplied in a flame through the internal flow path provided in the main body of the oxygen burner.
酸素バーナの火炎中への原料粉体の供給方法としては、図3に示しているように酸素バーナ16の外部に設けた外部流路18を通じて火炎H中に原料粉体を供給するようになすこともできるが、酸素バーナ16の本体内部に設けた内部流路20を通じて原料粉体を火炎H中に供給するのが良い。As a method for supplying the raw material powder into the flame of the oxygen burner, the raw material powder is supplied into the flame H through an external flow path 18 provided outside the oxygen burner 16 as shown in FIG. Although it is possible, the raw material powder is preferably supplied into the flame H through the internal flow path 20 provided in the main body of the oxygen burner 16.

本発明では、酸素バーナの支燃性ガスとして酸素濃度90vol%以上の気体を用いることができる(請求項2)。
このようにすることによって火炎温度を高温且つ適正な温度となすことができる。
In the present invention, a gas having an oxygen concentration of 90 vol% or more can be used as the combustion-supporting gas of the oxygen burner (claim 2).
By doing in this way, flame temperature can be made high temperature and appropriate temperature.

本発明においてはまた、燃料に対する酸素の比率が化学量論比の0.4〜0.9の条件で酸素バーナを燃焼させるようになすことが望ましい(請求項3)。
0.4未満であると煤が多く発生するようになり、CによってNiやCo以外の酸化物が還元され易くなってしまう。
これに対して酸素の量を化学量論比に対して0.4以上と成しておけば煤を多く発生させることもなく、また酸素バーナの火炎温度を金属NiやCoの溶融温度よりも高くすることができる。
一方その上限については良好な還元性雰囲気を生成させる上で0.9以下とするのが良い
In the present invention, it is also preferable that the oxygen burner be burned under the condition that the ratio of oxygen to fuel is 0.4 to 0.9 of the stoichiometric ratio.
If it is less than 0.4, a lot of soot is generated and oxides other than Ni and Co are easily reduced by C.
On the other hand, if the amount of oxygen is 0.4 or more with respect to the stoichiometric ratio, no soot will be generated, and the flame temperature of the oxygen burner will be higher than the melting temperature of Ni or Co. Can be high.
On the other hand, the upper limit is preferably set to 0.9 or less in order to generate a good reducing atmosphere .

発明ではまた原料粉体を、搬送経路でつまりを生ぜしめないように水分10%(質量%)以下に乾燥した上で、火炎中に供給するようになすことが望ましい(請求項)。 The addition material powder in the present invention, after drying to less than 10% moisture so as not to give rise to clogging (mass%) in the conveying path, it is desirable to make so as to supply into the flame (claim 4).

更にまた、原料粉体における粉体粒径が50μm以下となるように粒度調整して原料粉体を火炎中に供給するようになすことが望ましい(請求項)。
原料粉体の粉体粒径を50μm以下としておくことによって、これを火炎中に投じたときに速やかに昇温させることができるとともに、粉体の粒子内部への還元ガスの浸透,拡散を良好に行わせ得て、還元反応を促進することができる。
このため原料粉体を予め粉砕及び篩い分けして、粒度調整しておくことが望ましい。
Furthermore, it is desirable to adjust the particle size so that the powder particle size in the raw material powder is 50 μm or less and to supply the raw material powder into the flame (claim 5 ).
By setting the powder particle size of the raw material powder to 50 μm or less, it is possible to quickly raise the temperature when it is thrown into the flame, and the penetration and diffusion of the reducing gas into the powder particles is good. The reduction reaction can be promoted.
For this reason, it is desirable to adjust the particle size by pulverizing and sieving the raw material powder in advance.

本発明ではまた原料粉体を酸素濃度10%(vol%)以下の気体を用いた気流搬送により、火炎中に供給するようになすことが望ましい(請求項)。
このようにすることで、原料粉体を円滑に火炎中に供給することができる。またその気体の酸素濃度を10%以下としておくことで、酸素が過剰に供給されてしまうのを防ぐことができる。
The pneumatic conveying using also the raw material powder oxygen concentration 10% (vol%) or less of gas in the present invention, it is desirable to make so as to supply into the flame (claim 6).
By doing in this way, raw material powder can be smoothly supplied in a flame. Moreover, oxygen can be prevented from being excessively supplied by setting the oxygen concentration of the gas to 10% or less.

本発明においてはまた、水蒸気又は水を原料粉体質量の1%以上で火炎中に供給するようになすのが望ましい(請求項)。
このようにすることで、より還元力の強いHOをCOに較べて多く発生させることができるとともに、併せてFeやCr等の酸化物をも還元し易いCを減らすことができ、目的とする適正な還元雰囲気が得られ易くなる。
In the present invention, it is also desirable to supply water vapor or water into the flame at 1% or more of the raw material powder mass (claim 7 ).
By so doing to, with a stronger reducing power H 2 O can be generated much compared to the CO, also to be able to reduce the likely C to reduce oxides such as Fe and Cr, the objective It becomes easy to obtain an appropriate reducing atmosphere.

本発明では、火炎中で処理した後の粉体の具体的な処理方法として、その火炎中で処理した後の粉体を、水中又は水流中に投じて水砕固化させ、その後において金属Ni及び/又はCoを他から分離し回収するようになすことができる
このようにすれば、酸素バーナの火炎から排出された粉体中の金属Ni,Coを再酸化させずに急冷でき、そして水砕により金属Ni,Coの粒が周囲の酸化物との熱膨張差の相違によって大きく収縮して他から良好に縁切りされ、分離回収が行い易くなる。
In the present invention, a specific treatment method of the powder after treatment with the flame, the powder after treatment with their in the flame, then water砕固of charged into water or water flow, the metal in a subsequent Ni And / or Co can be separated and recovered from the others.
In this way, the metal Ni and Co in the powder discharged from the flame of the oxygen burner can be rapidly cooled without being reoxidized, and the particles of the metal Ni and Co are thermally expanded with the surrounding oxide by water granulation. Due to the difference, it shrinks greatly and is well-edged from the other, making it easier to separate and recover.

方、火炎中で処理した後の粉体を酸素濃度5vol%以下のガス雰囲気中で冷却してもよく(再酸化防止のため酸素濃度を低くした雰囲気中で冷却)、この場合においてもガス雰囲気中での冷却で、溶融状態の金属Ni,Coの粒を収縮及び固化させることができる。
またこの方法によれば、その冷却に用いたガスに粉体を同伴させて、そのまま下流側で集塵機によりこれを捕集し、そこから金属Ni及び/又はCoを他から分離し、回収することができる。
Hand, may be cooled powder after treatment in a flame with an oxygen concentration 5 vol% in the following gas atmosphere (cooled in an atmosphere in which the oxygen concentration for reoxidation prevention low), the gas in this case Cooling in the atmosphere makes it possible to shrink and solidify the molten metal Ni and Co particles.
According to how the Matako, its in the powder is entrained in the gas used in the cooling, which was collected by the dust collector downstream as it separates the metal Ni and / or Co other therefrom, collected can do.

即ち火炎中で処理した後の粉体を、同じ粉体状態にそのまま維持しながら、その後の処理を行うことができる。
粉体中で冷却により収縮固化した金属Ni及び/又はCoを他から分離する手段として、本発明では嵩比重差又は磁性差を利用してこれを他から分離し、回収するようになすことできる。
金属Ni,Coが酸化物に対して比重が高く、更にはまたそれらが酸化物に較べて磁性が強いため、それらを利用して他から良好に分離し回収することができる。
この場合比重差による遠心分離や加圧浮上分離等を用いることができ、或いはまた金属と酸化物の磁性差による磁気分離によって分離することができる。
That is, it is possible to perform subsequent processing while maintaining the powder after processing in the flame in the same powder state.
Metals Ni and / or Co contracted and solidified by cooling in the powder as a means for separating from other, this by utilizing a bulk density difference or magnetic differences in the present invention is separated from the other, also be made to recover it can.
Metals Ni and Co have a higher specific gravity than oxides, and furthermore, they are stronger in magnetism than oxides, so that they can be separated and recovered well from others using them.
In this case, it is possible to use centrifugal separation based on a difference in specific gravity, pressurized flotation separation, or the like, or separation by magnetic separation based on a magnetic difference between metal and oxide.

次に本発明の実施形態を図面に基づいて詳しく説明する。
図4は触媒製造工場の排水スラッジやメッキ工場の排水スラッジ等、水分が40〜80%もある原料を処理する場合のプロセス例である。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 4 shows an example of a process in the case of processing a raw material having a moisture content of 40 to 80%, such as wastewater sludge from a catalyst manufacturing plant or wastewater sludge from a plating plant.

ここでは酸素バーナ16が縦向きに配置されており、その下側に縦型反応炉26が取り付けられ、更に反応炉26の下側には水砕固化装置28が配設されている。この水砕固化装置28の水槽内にはコンベヤ30が設けられている。
尚、図4(イ)において32Aは乾燥機本体で、この乾燥機本体32Aと熱風発生炉32Bとが乾燥装置を成している。
Here, the oxygen burner 16 is disposed vertically, a vertical reaction furnace 26 is attached to the lower side thereof, and a granulated and solidified device 28 is disposed below the reaction furnace 26. A conveyor 30 is provided in the water tank of the granulated solidification device 28.
In FIG. 4A, reference numeral 32A denotes a dryer main body, and the dryer main body 32A and the hot air generating furnace 32B form a dryer.

36は粉砕装置で、この粉砕装置36と乾燥機本体32Aとの間にサイクロン34が設けられている。
40は定量切出装置で、この定量切出装置40と粉砕装置36との間にサイクロン38が設けられている。
尚、熱風発生炉32Bは酸素バーナ16からの未燃ガスを2次燃焼させてそこで熱風を発生させ、乾燥機本体32Aでの原料の乾燥用の熱源としている。
Reference numeral 36 denotes a pulverizer, and a cyclone 34 is provided between the pulverizer 36 and the dryer main body 32A.
Reference numeral 40 denotes a quantitative cutting device, and a cyclone 38 is provided between the quantitative cutting device 40 and the pulverizing device 36.
The hot air generating furnace 32B secondarily burns unburned gas from the oxygen burner 16 and generates hot air there, which serves as a heat source for drying the raw material in the dryer body 32A.

図4(ロ)は、この例の処理プロセスをブロック図として表したものである。
このプロセス例では、原料を気流搬送するために乾燥が必須であるので、酸素バーナ16からの排ガスの未燃分を熱風発生炉32Bで2次燃焼させ、乾燥用の熱源としている。
FIG. 4B shows the processing process of this example as a block diagram.
In this process example, drying is essential for conveying the raw material by air flow, and therefore, unburned exhaust gas from the oxygen burner 16 is subjected to secondary combustion in the hot air generating furnace 32B to serve as a heat source for drying.

乾燥及び粉砕後の原料粉体は、燃料ガスによって定量切出装置40の出口から気流搬送されて酸素バーナ16に供給される。
ここで酸素は、吸着剤を用いた酸素発生装置により大気から酸素濃度93%として製造され、酸素バーナ16に対してLPG燃料と必要な還元雰囲気が得られる比率で供給される。
The raw material powder after drying and pulverization is air-flowed from the outlet of the quantitative cutting device 40 by the fuel gas and supplied to the oxygen burner 16.
Here, oxygen is produced from the atmosphere with an oxygen concentration of 93% by an oxygen generator using an adsorbent, and is supplied to the oxygen burner 16 at a ratio that provides an LPG fuel and a necessary reducing atmosphere.

原料粉体は、酸素バーナ16の本体内の内部流路を通って火炎H中に供給され、Ni酸化物やCo酸化物が選択的に金属に還元され、更にこれに続いて溶融されて他の酸化物と分離析出する。   The raw material powder is supplied into the flame H through the internal flow path in the main body of the oxygen burner 16, Ni oxide or Co oxide is selectively reduced to metal, and further melted thereafter. Separated and precipitated from the oxide.

尚反応炉26は、火炎Hの温度低下を防止するとともに反応空間への大気の侵入を防止し、必要な雰囲気及び反応時間を確保するものである。
反応処理物は水砕固化装置28で水砕固化されて、その後粉砕され、遠心分離機にかけられて金属Ni,Coが他から分離される。
The reaction furnace 26 prevents the temperature of the flame H from decreasing and prevents the atmosphere from entering the reaction space to ensure the necessary atmosphere and reaction time.
The reaction-treated product is subjected to granulation and solidification by the granulation and solidification device 28, then pulverized, and centrifuged to separate the metal Ni and Co from others.

図5の例は、ステンレス鋼製造工場の精錬炉から発生するダスト等の、水分が10%未満の原料を処理する場合のプロセス例である。
このプロセス例では酸素バーナ16が横向きに配置され、その先端側に横型反応炉26が取り付けられている。
The example of FIG. 5 is a process example in the case of processing a raw material having a water content of less than 10%, such as dust generated from a refining furnace of a stainless steel manufacturing plant.
In this process example, the oxygen burner 16 is disposed sideways, and a horizontal reaction furnace 26 is attached to the tip side thereof.

図5(イ)において、44は乾燥状態の原料粉体を粉砕する粉砕装置で、46は篩、40は定量切出装置である。
48は排ガス冷却筒で、50はバグ集塵機、52は粉砕装置、56は遠心分離機である。この遠心分離機56と粉砕装置52との間にはサイクロン54が設けられている。
In FIG. 5 (a), 44 is a pulverizing device for pulverizing the raw material powder in a dry state, 46 is a sieve, and 40 is a quantitative cutting device.
48 is an exhaust gas cooling cylinder, 50 is a bag dust collector, 52 is a crusher, and 56 is a centrifuge. A cyclone 54 is provided between the centrifugal separator 56 and the crusher 52.

58は酸素バーナ16からの排ガスを2次燃焼させる2次燃焼筒である。
図5(ロ)に、この例の処理プロセスがブロック図として表してある。
58 is a secondary combustion cylinder for secondary combustion of the exhaust gas from the oxygen burner 16.
FIG. 5B shows the processing process of this example as a block diagram.

この図5に示すプロセス例では、原料が粉体状態にあって乾燥は不要なので、未燃ガスは2次燃焼塔で燃やす際に図示しない温水等による熱回収を行っている。
またダストから成る、火炎Hによる処理後の粉体は排ガスに同伴して排ガス冷却塔48に導入される。
乾燥及び粉砕後の原料粉体は、窒素ガスによって定量切出装置40から気流搬送されて酸素バーナ16に供給される。
In the process example shown in FIG. 5, since the raw material is in a powder state and drying is not necessary, when the unburned gas is burned in the secondary combustion tower, heat recovery is performed using hot water (not shown) or the like.
Further, the powder composed of dust and treated with the flame H is introduced into the exhaust gas cooling tower 48 along with the exhaust gas.
The dried and pulverized raw material powder is air-flowed from the quantitative cutting device 40 by nitrogen gas and supplied to the oxygen burner 16.

ここで酸素は、吸着剤を用いた酸素発生装置により大気から酸素濃度93%として製造され、酸素バーナ16に、LPG供給量と必要な還元雰囲気が得られる比率で供給される。
原料粉体は酸素バーナ16の本体内の内部流路を通じて火炎H中に供給され、Ni酸化物やCo酸化物が選択的に金属に還元されて溶融され、他の酸化物から分離析出する。
Here, oxygen is produced from the atmosphere with an oxygen concentration of 93% by an oxygen generator using an adsorbent, and is supplied to the oxygen burner 16 at a ratio that provides an LPG supply amount and a necessary reducing atmosphere.
The raw material powder is supplied into the flame H through an internal flow path in the main body of the oxygen burner 16, and Ni oxide or Co oxide is selectively reduced to metal and melted, and separated and precipitated from other oxides.

このプロセス例においても、横型反応炉26は火炎温度の低下を防止するとともに大気の浸入を防止し、必要な雰囲気と反応時間とを確保する。
反応後の粉体及び燃焼排ガスは、低Oの冷却用ガスを使用した排ガス冷却塔48で急冷され、粉体はバグ集塵機50で捕集された後、粉砕装置52と遠心分離機56とで金属Ni,Coが他から分離回収される。
また燃焼排ガスは2次燃焼された後に排出される。
Also in this process example, the horizontal reaction furnace 26 prevents the flame temperature from decreasing and prevents the intrusion of the atmosphere, and ensures the necessary atmosphere and reaction time.
After the reaction, the powder and the combustion exhaust gas are rapidly cooled by an exhaust gas cooling tower 48 using a low O 2 cooling gas, and the powder is collected by a bag dust collector 50, and then a pulverizer 52 and a centrifugal separator 56. Metal Ni and Co are separated and recovered from the other.
The combustion exhaust gas is discharged after secondary combustion.

次に本発明の実施例を以下に説明する。
[実施例1]:メッキスラッジからの金属Ni回収例
NiメッキとCrメッキを行っているメッキ工場の排水処理後のスラッジから、図5のプロセスによって金属Niを回収した例を示す。
燃料はLPGで10mN/h使用、酸素は93vol%のものを使用した。
ここで金属Ni回収率は、
金属Ni回収率=((回収物量×金属Ni濃度)/(原料量×原料中Ni濃度))×100とした。
結果が処理条件とともに表2に示してある。
Next, examples of the present invention will be described below.
[Example 1]: Example of metal Ni recovery from plating sludge
The example which collect | recovered metal Ni by the process of FIG. 5 from the sludge after the waste water treatment of the plating factory which is performing Ni plating and Cr plating is shown.
The fuel used was LPG with 10 m 3 N / h, and oxygen with 93 vol%.
Here, the metal Ni recovery rate is
Metal Ni recovery rate = ((recovered amount × metal Ni concentration) / (raw material amount × Ni concentration in raw material)) × 100.
The results are shown in Table 2 along with the processing conditions.

Figure 0004566684
Figure 0004566684

表2に示しているように本プロセス例において何れも金属Niを良好に回収することができた。
表3に実施例2における回収物中の成分組成が原料の成分組成とともに示してある。
As shown in Table 2, in each of the present process examples, the metal Ni could be recovered satisfactorily.
Table 3 shows the component composition in the recovered material in Example 2 together with the component composition of the raw material.

Figure 0004566684
Figure 0004566684

表3に示しているように回収物はその殆どを金属Niが占めており、高品位のものであった。   As shown in Table 3, most of the recovered material was Ni, which was high quality.

[実施例2]:Ni,Co触媒排水スラッジからの回収例
Ni,Co触媒製造工場の排水スラッジから、図4に示すプロセスで金属Ni,Coを回収した例を共に示す。
燃料はLPGで10mN/h使用、酸素は93vol%のものを使用し、
金属Ni回収率=((回収物量×金属Ni濃度)/(原料量×原料中Ni濃度))×100とし、
金属Co回収率=((回収物量×金属Co濃度)/(原料量×原料中Co濃度))×100とした。
結果が処理条件とともに表4に示してある。
[Example 2]: Example of recovery from Ni, Co catalyst wastewater sludge
Both the examples which collect | recovered metal Ni and Co by the process shown in FIG. 4 from the wastewater sludge of a Ni and Co catalyst manufacturing factory are shown.
Use 10m 3 N / h of LPG fuel, 93vol% of oxygen,
Metal Ni recovery rate = ((recovered amount × metal Ni concentration) / (raw material amount × Ni concentration in raw material)) × 100,
Metal Co recovery rate = ((recovered amount × metal Co concentration) / (raw material amount × Co concentration in raw material)) × 100.
The results are shown in Table 4 along with the processing conditions.

Figure 0004566684
Figure 0004566684

表4に示しているようにこのプロセス例において金属Ni,金属Coを高い回収率で分離回収することができた。
表5にこの実施例2における回収物の成分組成が原料の成分組成とともに示してある。
As shown in Table 4, in this process example, metal Ni and metal Co could be separated and recovered at a high recovery rate.
Table 5 shows the component composition of the recovered product in Example 2 together with the component composition of the raw material.

Figure 0004566684
Figure 0004566684

表5に示しているようにこの例においても高品位のNi及びCoが得られている。   As shown in Table 5, high-quality Ni and Co are also obtained in this example.

以上本発明の実施形態を詳述したがこれはあくまで一例示であり、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲において種々変更を加えた態様で実施可能である。   Although the embodiment of the present invention has been described in detail above, this is merely an example, and the present invention can be implemented in variously modified forms without departing from the spirit of the present invention.

エリンガム線図を表した図である。It is a figure showing the Ellingham diagram. 本発明の解決原理を模式的に表した説明図である。It is explanatory drawing which represented the solution principle of this invention typically. 酸素バーナの火炎中への原料粉体の供給方法を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the supply method of the raw material powder in the flame of an oxygen burner. 本発明の一実施形態の回収方法の説明図である。It is explanatory drawing of the collection | recovery method of one Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態の回収方法の説明図である。It is explanatory drawing of the collection | recovery method of other embodiment of this invention.

10 原料粉体の粒子
14 金属粒子
16 酸素バーナ
H 火炎
10 Particles of raw material powder 14 Metal particles 16 Oxygen burner
H flame

Claims (7)

燃料に対する酸素の比率が化学量論比未満の条件の下で、該燃料を酸素バーナで燃焼させて火炎とともに還元雰囲気を生成せしめ、該火炎中に、Ni及び/又はCo化合物を含む原料粉体を該酸素バーナの本体内に設けた内部流路を通じて供給して、該火炎中でNi及び/又はCo化合物を選択的に還元して微粒金属Ni及び/又はCoを該粉体中に析出させるとともに続いて該火炎の熱で溶融凝集させ、その後該火炎で処理した後の粉体を冷却して溶融金属Ni及び/又はCoを該粉体中で固化させた上で、該粉体中の他から分離し回収することを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。 Under the condition that the ratio of oxygen to fuel is less than the stoichiometric ratio, the fuel is burned with an oxygen burner to generate a reducing atmosphere together with the flame, and raw powder containing Ni and / or Co compound in the flame Is supplied through an internal flow path provided in the main body of the oxygen burner, and Ni and / or Co compounds are selectively reduced in the flame to precipitate fine metal Ni and / or Co in the powder. Then, the powder after being melted and agglomerated with the heat of the flame and then treated with the flame is cooled to solidify the molten metal Ni and / or Co in the powder, A method for recovering metallic Ni and / or Co, wherein the metallic Ni and / or Co are separated and recovered from others. 請求項1において、前記酸素バーナの支燃性ガスとして酸素濃度90vol%以上の気体を用いることを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。   The method for recovering metal Ni and / or Co according to claim 1, wherein a gas having an oxygen concentration of 90 vol% or more is used as a combustion-supporting gas of the oxygen burner. 請求項1,2の何れかにおいて、前記燃料を、該燃料に対する酸素の比率が前記化学量論比の0.4〜0.9の条件の下で前記酸素バーナにより燃焼させることを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。   The fuel according to any one of claims 1 and 2, wherein the fuel is burned by the oxygen burner under a condition in which a ratio of oxygen to the fuel is 0.4 to 0.9 of the stoichiometric ratio. A method for recovering metallic Ni and / or Co. 請求項1〜の何れかにおいて、前記原料粉体を水分10質量%以下に乾燥した上で前記火炎中に供給することを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。 In any one of claims 1 to 3, the method of recovering metals Ni and / or Co, and supplying to the flame in terms of the raw material powder was dried below 10 wt% moisture. 請求項1〜の何れかにおいて、前記原料粉体を粉体粒径が50μm以下となるように調整して前記火炎中に供給することを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。 In any one of claims 1-4, the method of recovering metals Ni and / or Co, and supplying the raw material powder into the flame adjusted to such a powder particle diameter is 50μm or less. 請求項1〜の何れかにおいて、前記原料粉体を酸素濃度10vol%以下の気体を用いた気流搬送により前記火炎中に供給することを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。 6. The method for recovering metal Ni and / or Co according to any one of claims 1 to 5 , wherein the raw material powder is supplied into the flame by airflow conveyance using a gas having an oxygen concentration of 10 vol% or less. 請求項1〜の何れかにおいて、水蒸気又は水を前記原料粉体の質量の1%以上前記火炎中に供給することを特徴とする金属Ni及び/又はCoの回収方法。 In any one of claims 1 to 6, the metal Ni and / or Co collection methods, characterized by supplying steam or water into the flame at least 1% of the mass of the raw material powder.
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