JP4550057B2 - 再分散性重合体粉末のための再分散剤、および再分散剤を含む再分散性重合体粉末 - Google Patents
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-
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Description
重合体粉末の製造においても再分散補助剤として使用されることができる。たとえば、ワッカーケミー社(Wacker-Chemie GmbH)に譲渡された米国特許番号第5,567,750号は、再分散性スチレン−アクリル重合体粉末の製造のために、アミノ官能基のポリビニルアルコールと共にポリビニルアルコールを使用する。エアプロダクツアンドケミカルズ(Air Products and Chemicals)に譲渡された米国特許番号第5,519,084号は、最大15%のオレフィン不飽和カルボン酸から構成されるアクリル重合体とともに、再分散補助剤としてポリビニルアルコールを使用する。しかしながら、ポリビニルアルコールは、エチレン酢酸ビニルの分散系のためのものであるので、アクリル樹脂またはスチレンアクリル樹脂またはスチレンブタジエンの分散系のための再分散補助剤としては完全に満足のいくものではない。
再分散されるべき重合体と、
オルト−クレゾール系の縮合物またはその塩とを含む再分散性重合体粉末が提供される。
再分散されるべき重合体およびオルト−クレゾール系の縮合物の分散系を形成することと、
再分散性重合体粉末を形成するために分散系を乾燥させることとを含む方法が提供される。
さらなる局面に従って、この発明は、再分散性重合体粉末における、再分散補助剤としての、オルト−クレゾール系の縮合物の使用を提供する。
(i) 好ましくは硫酸が僅かに過剰である状態の下で、オルト−クレゾールを硫酸でスルホン化するステップと、
(ii) スルホン化オルト−クレゾールをホルムアルデヒドで濃縮するステップとを含む方法によって製造されてもよい。
(i) 好ましくは硫酸が僅かに過剰である状態の下で、オルト−クレゾールを硫酸でスルホン化するステップと、
(ii) スルホン化オルト−クレゾールを融和性の単量体で濃縮するステップとを含む方法によって製造されてもよい。
散補助剤を概して必要とする先行技術の生成物と比較して、この発明の粉末の利点を示す。
準備例D1
2つの投入ライン、速度可変式機械攪拌器、還流濃縮器、ガラス温度計、および水槽を備え付けるガラス製の1リットルの研究室反応器は、脱イオン水を77グラム、重炭酸ナトリウムを0.8グラム、30モルのエチレンオキシドとともにノニルフェノールエトキシレートを0.5グラム、30モルのエチレンオキシドとともに硫酸化ノニルフェノールエトキシレートの固体ナトリウム塩を0.35グラム装填された。水を78グラム、30モルのエチレンオキシドとともにノニルフェノールエトキシレートを2グラム、30モルのエチレンオキシドとともに硫酸化ノニルフェノールエトキシレートの固体ナトリウム塩を0.7グラム、アクリルアミドを5グラム、アクリル酸ブチルを144グラム、およびスチレンを96グラム含む供給混合物1から17グラムが上記に添加され、85℃に加熱された。温度が一旦85℃に達すると、1.6グラムの過硫酸ナトリウムとともに22グラムの水から構成される混合物番号2が2グラム添加された。反応器の内容物は、10分の反応時間が与えられた。残余の混合物1は、次いで、2時間に亘って供給され、残余の混合物2は2時間10分に亘って供給された。反応器のフラスコの内容物は、水槽の温度を制御することによって85℃に保たれた。攪拌器の速度は約400rpmであった。供給の終りに、反応生成物は30分間85℃に保たれた。0.5グラムのTBHP(70%の溶液)が次いで2グラムの水として添加され、反応生成物は室温に冷却することを可能
にした。次いで、2グラムの水に2グラムのアンモニアを含む混合物が、pH7以上をもたらすように添加された。生成物は200ミクロンのスクリーンを通して濾過され、開始ガラス転移(島津DSC−60示差走査熱量計を用いて測定されるように)が3℃の、固形物含有量が57%の重合体の分散系をもたらした。
1つの投入ライン、速度可変式機械攪拌器、還流濃縮器、および水槽を備えるガラス製の3リットルの研究室反応器は、オルト−クレゾールを350グラム装填され、60℃に加熱された。60℃で、390グラムの硫酸(98%)が40分に亘って添加され、次いで内容物の温度は75分間85−95℃で加熱された。反応器の内容物はそこで再び60℃に冷却され、600グラムの水が添加された。180グラムのホルムアルデヒド(30%水溶液)および800グラムの水を含む混合物が、次いで、30分に亘って反応器に投入され、次いで、内容物は2.5時間85−95℃で加熱された。次に、反応器の内容物は室温に冷却され、水酸化カルシウム(280グラム)および水(1600グラム)の溶液に添加され、濾過された。結果として生じる混合物のpHは8.3であり、固形物含有量は22.5%であった。結果として生じる混合物は塩基での中和の際に泡沫状であり、界面活性剤タイプの特性を明らかに示した。
実施例1と同様の手順で行われたが、350グラムのオルト−クレゾールは175グラムのオルト−クレゾールと153グラムのフェノールとに取替えられ、水酸化カルシウムは300グラムに増加された。結果として生じる混合物のpHは8.7であり、固形物含有量は22.8%であった。結果として生じる混合物は、実施例1と比較すると、塩基での中和の際に泡沫がより少ないが、依然として界面活性剤タイプの特性を明らかに示した。
実施例1と同様に行われたが、濃縮時間が75分から7時間に増加された。生成物は実施例1よりも僅かに色が濃かったが、すべての他の特性は同様のものであった(中和の際の泡沫および8.4のpH)。
実施例3と同様に行われたが、オルト−クレゾールは完全にフェノールと取替えられた。生成物の色は実施例1と同様であったが、中和の際、それほど泡沫がなく、より低い界面活性剤タイプの特性およびより高い分子量の種の可能性を明らかに示した。
実施例1と同様の手順で行われたが、生成物は、水酸化カルシウムおよび水の混合物ではなく、505グラムの水酸化ナトリウム(46%水溶液)で中和された。
ロマーD(Lomar D)(コギンズ(Cogins)から入手可能な商業的な高分子量のナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルムアルデヒド縮合物)は、25%の水溶液にされた。生成物は泡沫がなく、非常に色が濃かった。
水を500グラム、実施例1を190グラム、実施例D1を1000グラム、および脱泡剤(フォーマスタ(Foamaster)8034e)を5グラム含む混合物、ならびに水酸化ナトリウム(46%水溶液)が3グラム混合され、「ニロ製造小型(Niro production minor)」噴霧乾燥機の中で噴霧乾燥された。この噴霧乾燥機は、ニロ デンマーク(Niro
Denmark)によって製造され、ヌビロサ ドイツ(Nubilosa Germany)によって製造される「ヌビロサ」ノズルを再装備する。注入口の温度は130℃であり、空気の排出口は最大50%に設定された。細かいタルクが固体重合体に基づいて2−3%で、空気の流れの中に計測供給された。生成物は集められて、水と混合されるとき、ならびに混合物として砂、セメントおよび水と混合されるときにも再分散性が評価された。生成物は非常に再分散可能であった。
実施例の粉末P2は、再分散性補助剤の実施例2と共に実施例の粉末P1のとおりに準備された。得られる生成物は、実施例の粉末P1と同様の結果を有して、非常に容易に再分散可能であった。
実施例の粉末P3は、再分散性補助剤の実施例3と共に実施例の粉末P1のとおりに準備された。得られる生成物は、実施例の粉末P1よりも僅かに色が濃かったが、再分散性は実施例の粉末P1と依然として同じであった。この実施例は、再分散補助剤の反応時間が先行技術の実施例(米国特許番号第6,028,167号における実施例にあるように)のように反応時間(濃縮時間)に影響を受けないことを示し、プロセス条件に過度に依存しないより均一な生成物を示す。
実施例の粉末CP1は、再分散性補助剤の比較例1と共に実施例の粉末P1のとおりに準備された。得られる生成物は実施例の粉末P1よりも僅かに再分散性が少なかった。
実施例の粉末P4は、再分散性補助剤の実施例4と共に実施例の粉末P1のとおりに準備された。得られる生成物は非常に容易に再分散可能であり(実施例の粉末P1よりも)、吸湿性が非常に高かった。
実施例の粉末CP2は、再分散性補助剤の比較例2と共に実施例の粉末P1のとおりに準備された。得られる生成物は、この濃縮生成物の非常に高い分子量のために再分散可能ではなかった。
Claims (23)
- 再分散性重合体粉末であって、
再分散されるべき重合体と、
オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩とを含む、再分散性重合体粉末。 - オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩は、オルト−クレゾールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物であって、
(i) オルト−クレゾールを硫酸でスルホン化するステップと、
(ii) スルホン化オルト−クレゾールをホルムアルデヒドで濃縮するステップとを含む方法によって製造される、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。 - オルト−クレゾールへの硫酸の添加は35から60℃で行なわれ、最終的なスルホン化は85から95℃のより高い温度で行なわれる、請求項2に記載の再分散性重合体粉末。
- オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩は、オルト−クレゾールスルホン酸を混合される縮合物であって、
(i) オルト−クレゾールを硫酸でスルホン化するステップと、
(ii) スルホン化オルト−クレゾールをクレゾール、フェノール、レゾシノール、ナフタレン、メタ−クレゾール、パラ−クレゾール、およびそれらのそれぞれのスルホン化された酸から選択される単量体で濃縮するステップとを含む方法によって製造される、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。 - 単量体はフェノールである、請求項4に記載の再分散性重合体粉末。
- オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩は、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。
- オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物は、カルシウム塩もしくはナトリウム塩またはそれらの組合せである、請求項6に記載の再分散性重合体粉末。
- オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩は、固体重合体粉末に対して固体のオルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩が1重量%から30重量%のレベルで添加される、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。
- オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩は、1%から15%のレベルで添加される、請求項8に記載の再分散性重合体粉末。
- 再分散されるべき重合体のガラス転移は50℃を下回る、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。
- 再分散されるべき重合体は、ガラス転移が5℃を下回る少なくとも1つの可撓性重合体を含む、請求項10に記載の再分散性重合体粉末。
- 再分散されるべき重合体は、アクリル重合体、スチレン−アクリル重合体、アクリル酸アルキルまたはエチレンまたはマレイン酸塩との酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンの重合体、およびそれらの組合せから選択される、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。
- 再分散されるべき重合体は、スチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソプロピル、プロピオン酸ビニル、マレイン酸ジブチル、エチレン、アクリル酸t−ブチル、メタクリル酸、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびメタクリル酸ヒドロキシエチルからなる群から選択される2つ以上の単量体を含む、請求項12に記載の再分散性重合体粉末。
- オルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩は、それらの乾燥の前に、再分散されるべき重合体の分散系と混合され、結果として生じる混合物は次いで、従来の噴霧乾燥技術を使用して噴霧乾燥される、請求項1に記載の再分散性重合体粉末。
- 再分散性重合体粉末を製造するための方法であって、
再分散されるべき重合体およびオルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物の分散系を形成することと、
再分散性重合体粉末を形成するために分散系を乾燥させることとを含む、方法。 - 再分散されるべき重合体およびオルト−クレゾールスルホン酸系の縮合物またはその塩の分散系は、前記再分散性重合体粉末を形成するために噴霧乾燥される、請求項15に記載の再分散性重合体粉末を製造するための方法。
- 分散系は回転ディスク噴霧、単一の流体ノズルまたは複数の流体ノズルを使用して霧状にされ、120から180℃に加熱された空気を使用して、チャンバにおいて乾燥され、結果として生じる再分散性重合体粉末はサイクロンまたはフィルタバック収容箱に集められる、請求項16に記載の再分散性重合体粉末を製造するための方法。
- 重合体粉末が空気の流れの中に浮遊している間に、凝結防止剤が重合体粉末の中に計測供給される、請求項15に記載の再分散性重合体粉末を製造するための方法。
- 請求項15の方法によって製造される再分散性重合体粉末。
- 請求項1または19に記載の再分散性重合体粉末を結合剤として含む生成物。
- 前記生成物は、水硬性の組成物、接着剤、コーティングの組成物および合成樹脂の下塗りから選択される、請求項20に記載の生成物。
- 生成物のための結合剤としての、請求項1または19に記載の再分散性重合体粉末の使用。
- 生成物は、水硬性の組成物、接着剤、コーティングの組成物および合成樹脂の下塗りから選択される、請求項22に記載の使用。
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