JP4543648B2

JP4543648B2 - 熱可塑性樹脂組成物および射出成形体

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Publication number: JP4543648B2
Application number: JP2003337312A
Authority: JP
Inventors: 悟森冨; 隆眞田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-09-29
Filing date: 2003-09-29
Publication date: 2010-09-15
Anticipated expiration: 2023-09-29
Also published as: JP2005105039A

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体に関するものである。更に詳しくは、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体に関するものである。

バンパー、インストルメンタルパネル、ピラー、フェンダー、ドアトリム等の自動車用内外装用成形品は、高剛性、高耐衝撃性であることが要求される。
例えば、特開平５−３２０４４６号公報には、自動車材料に適した高剛性、高耐衝性の樹脂組成物として、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィン樹脂からなる樹脂組成物が記載されている。
しかし、近年、成形品の薄肉化あるいは大型化の要求が高まり、更なる高剛性化、高耐衝撃性化が求められている。上記の特開平５−３２０４４６号公報に記載されている樹脂組成物は、薄肉化された成形品や大型化された成形品については、高剛性および高耐衝性の要求を必ずしも満足するものではなかった。

特開平５−３２０４４６号公報

本発明の目的は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体を提供することにある。

本発明者等は、かかる実情に鑑み、鋭意研究の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成されるに至った。
すなわち、本発明の一は、
下記（Ａ）〜（Ｅ）を含む熱可塑性樹脂組成物に係るものである。
（Ａ）プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８５重量％を超えて９５重量％以下と、エチレン含量が２０〜５０重量％であり、かつ、固有粘度[η]_EPが２ｄｌ／ｇ〜９ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）５重量％以上１５重量％未満からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体２０〜７０重量％
（Ｂ）プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）８５〜５０重量％と、エチレン含量が２０〜５０重量％であり、かつ、固有粘度[η]_EPが１ｄｌ／ｇ〜４ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）１５〜５０重量％からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体１０〜６０重量％
（Ｃ）エラストマー５〜２５重量％
（Ｄ）ポリフェニレンエーテル樹脂０〜４０重量％
（Ｅ）無機充填剤１０〜２５重量％
（但し、上記の（Ａ）〜（Ｅ）を含む熱可塑性樹脂組成物の全量を１００重量％とする。）

また、本発明の一は、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。

本発明によって、剛性、耐衝撃性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂成物からなる射出成形体を得ることができる。

本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）とは、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）からなる共重合体である。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン単独重合体部分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の、それぞれの重量割合は、単独重合体部分（Ａ１）が８５重量％を超えて９５重量％以下であり、ランダム共重合体部分（Ａ２）が５以上１５重量％未満である。好ましくは、単独重合体部分（Ａ１）が８５重量％を超えて９０重量％以下であり、ランダム共重合体部分（Ａ２）が１０重量％いい上１５重量％未満である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の全重量を１００重量％とする。）

単独重合体部分（Ａ１）の含有量が過多の場合、衝撃強度が不充分となる場合があり、単独重合体部分（Ａ１）の含有量が過少の場合、剛性が不充分となる場合がある。

ブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）におけるエチレン含量は、２０〜５０重量％であり、好ましくは、３０〜５０重量％、さらに好ましくは、３０〜４５重量％である。（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の全量を１００重量％とする。）
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）におけるエチレン含量が過多あるいは過少の場合、衝撃強度が不充分となる場合がある。
ブロック共重合体（Ａ）における単独重合体部分（Ａ１）のアイソタクチックペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度（［η］_EP）は、２ｄｌ／ｇ〜９ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは３ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満である。プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度が過少の場合、成形品外観が悪化する場合があり、一方、過大な場合、流動性が低下したり、成形性が悪化することがある。

ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）を第１工程で製造し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）を第２工程で製造する方法が挙げられる。
そして、重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。

本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）とは、プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）からなる共重合体である。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）におけるプロピレン単独重合体部分（Ｂ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の、それぞれの重量割合は、単独重合体部分（Ｂ１）が５０〜８５重量％であり、ランダム共重合体部分（Ｂ２）が１５〜５０重量％である。好ましくは、単独重合体部分（Ｂ１）が６０〜８５重量％であり、ランダム共重合体部分（Ｂ２）が１５〜４０重量％であり、さらに好ましくは、単独重合体部分（Ｂ１）が７０〜８５重量％であり、ランダム共重合体部分（Ｂ２）が１５〜３０重量％である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）の全重量を１００重量％とする。）

単独重合体部分（Ｂ１）の含有量が過多の場合、組成物から得られる成形品の外観が悪化する場合があり、単独重合体部分（Ｂ１）の含有量が過少の場合、剛性が不充分となる場合がある。

ブロック共重合体（Ｂ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）におけるエチレン含量は、２０〜５０重量％であり、好ましくは、３０〜５０重量％、さらに好ましくは、３０〜４５重量％である。（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ２）の全量を１００重量％とする。）
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）におけるエチレン含量が過多あるいは過少の場合、衝撃強度が不充分となる場合がある。
ブロック共重合体（Ｂ）における単独重合体部分（Ｂ１）のアイソタクチックペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度（［η］_EP）は、１ｄｌ／ｇ〜４ｄｌ／ｇであり、好ましくは２ｄｌ／ｇ〜４ｄｌ／ｇである。プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度が低すぎる場合、耐衝撃性が悪化する場合があり、一方、高すぎる場合、流動性が低下したり、成形性が悪化することがある。

ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法としては、前記（Ａ）と同様な方法が挙げられる。

本発明で用いられるエラストマー（Ｃ）とは、下記のビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｃ−１）、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｃ−２）、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ−３）から選ばれる少なくとも１種である。
（Ｃ−１）比重が０.９１以下のビニル芳香族化合物含有ゴム
（Ｃ−２）比重が０．８９以下のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
（Ｃ−３）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体

（Ｃ−１）ビニル芳香族化合物含有ゴム
ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｃ−１）としては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加されているものが好ましく、さらに好ましくは８５％以上水素添加されているものである。また、ＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法による分子量分布（Ｑ値）が２．５以下であるものが好ましく、さらに好ましくは２．３以下のものである。また、ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族化合物の平均含有量が１０〜３０重量％であるものが好ましく、さらに好ましくは１２〜２０重量％のものである。また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）が１〜１５ｇ／１０分であるものが好ましく、さらに好ましくは２〜１３ｇ／１０分のものである。

ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｃ−１）としては、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に使用することができる。また、２種類以上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。

ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｃ−１）の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を重合、反応等により結合させる方法等が挙げられる。

（Ｃ−２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｃ−２）とは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムであり、そのようなゴムであれば特に制限はない。α−オレフィンは炭素原子数３以上のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であり、２種以上のα−オレフィンを併用してもよい。

エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｃ−２）としては、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム又はエチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴムである。また、２種類以上のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。

（Ｃ−３）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｃ−３）としては、プロピレン−ブテンランダム共重合体ゴム、プロピレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、プロピレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−ブテンランダム共重合体ゴムである。また、２種類以上のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。

本発明で用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｄ）は、下記一般式（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）で示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体または共重合体である。

上記一般式におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリルなどがあげられる。上記一般式の具体例としては、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６−アリルフェノールなどがあげられる。更に、上記一般式以外のフェノール化合物、例えば、ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式で示されるフェノール化合物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化合物の中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ましい。

フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。

本発明で用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｄ）の製造法は、例えば米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１−３０４１１９号公報等に記載されている。

本発明で用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｄ）の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）及びこれらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各種共重合体をあげることができる。共重合体の中には２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。これらポリフェニレンエーテル系樹脂のうちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体である。

本発明で用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｄ）の分子量は、目的によってその好適な範囲が異なるため一概にその範囲は定められないが、一般に３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度で表わして０．１〜０．７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。

本発明で用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｄ）は、上記重合体または上記共重合体に対し、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン及びクロルスチレン等のスチレン系化合物をグラフトさせて変性した共重合体でもよい。

本発明で用いられる無機充填剤（Ｅ）としては、例えば、タルク、マイカ、ウォラスナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、硫酸マグネシウム、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。衝撃強度、成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、好ましくは、タルクである。

タルクの平均粒子径は、通常、１０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。

また、タルクは無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上させ、ポリプロピレン系樹脂に対する分散性を向上させるために、通常知られているシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前述の（Ａ）〜（Ｅ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、前述の（Ａ）〜（Ｅ）を含む熱可塑性樹脂組成物の全量を１００重量％とする。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の含有量は、２０〜７０重量％であり、好ましくは、３０〜６０重量％である。（Ａ）の添加量が過少の場合、剛性が低下する場合があり、過多の場合、流動性が低下する場合がある。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）の含有量は、１０〜６０重量％であり、好ましくは、１０〜３０重量％である。（Ｂ）の添加量が過少の場合、耐衝撃性が十分でない場合があり、過多の場合、剛性が低下する場合がある。
本発明で用いられるエラストマー（Ｃ）の含有量は、５〜２５重量％であり、好ましくは、１０〜２５重量％である。（Ｃ）の添加量が過少の場合、耐衝撃強度の改良効果が十分でない場合があり、過多の場合、剛性が低下する場合がある。
本発発明で用いられるポリフェニレンエーテル樹脂（Ｄ）の含有量は、０〜４０重量％、好ましくは、０〜３０重量％である。（Ｄ）が過多の場合、耐薬品性が悪化する場合がある。
本発発明で用いられる向き充填剤（Ｅ）の含有量は、１０〜２５重量％、好ましくは、１０〜２０重量％である。（Ｅ）の添加量が過少の場合、剛性の改良効果が十分でない場合があり、過多の場合、耐衝撃強度が低下する場合がある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、各成分を混合し、混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜３００℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行ってもよく、分割して行ってもよい。各成分を分割して混合する場合、混練順序は特に限定されるものではない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の単独重合体部分（Ａ１）と同様のプロピレン単独重合体を配合しても良い。プロピレン単独重合体を添加する場合、その固有粘度[η]Ｐは０．７〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。添加量は、樹脂組成物全量１００重量％に対して、１０〜６０重量％であることが好ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤、滑剤等の添加剤を配合しても良い。

本発明の射出成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形法によって、成形して得られるものである。
本発明の射出成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられ、好ましくは、ドアトリム、サイドモール、フェンダー、オーバーフェンダー、サイドシルガーニッシュ、バンパースカート、スポイラー、マッドガード、インナーパネル、ピラー、インストルメンタルパネル及びバンパー等自動車用部品である。本樹脂組成物は、成形品外観、流動性、耐衝撃性が優れるため、特に、自動車用サイドモール、フェンダー、オーバーフェンダー、サイドシルガーニッシュ、バンパースカート、スポイラー、マッドガード等の外装材として好適に使用される。

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例における物性値の測定法を以下に示した。

（１）引張降伏点強度（単位：ＭＰａ）および引張伸び（単位：％）
ＡＳＴＭＤ６３８に従って、射出成形によって得られた３．２ｍｍ厚の試験片を使用して、２３℃における引張破断点強度、引張伸びを測定した。

（２）ＩＺＯＤ衝撃強度（単位：ＫＪ／ｍ²）
ＡＳＴＭＤ２５６に従って、３．２ｍｍ厚の試験片を使用して２３℃におけるノッチ付きのアイゾット衝撃強度を測定した。

（３）固有粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。

（５）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ８０ＭＡ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。

（６）アイソタクチックペンタッド分率（単位：％）
アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、ＮＭＲの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬＰＨＹＳＩＣＡＬＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭＮｏ．Ｍ１９−１４ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。

（７）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の全ブロック共重合体（Ａ）に対する重量比率（Ｘ、重量％）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）のエチレン含量：［（Ｃ２'）_EP、重量％］、及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のエチレン含量［（Ｃ２'）、重量％］
下記の条件で測定した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回

（８）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度（［η］_EP、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］_EPは、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）と全ブロック共重合体（Ａ）の各々の固有粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］_EP＝［η］_T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］_P
［η］_P：プロピレン単独重合体部分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］_T：ブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度［η］_Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分（Ａ１）の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]_Pを求めた。

実施例１〜２および比較例１
（試料）
（Ａ）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分Ａ）
特開平１０−２１２３１９号広報記載の触媒を用い、以下の構造のプロピレン−エチレンブロック共重体を得た。
ＭＦＲ（２３０℃）９０ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の分子量分布（Ｑ値）４．０、極限粘度（［η］_P）０．８ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率０．９９、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］_EP）６．０ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンランダム共重合体のエチレン含量（Ｃ２'）_EP４０重量％、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対するプロピレン−エチレンランダム共重合体の重量割合１２重量％。

（Ｂ）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分Ｂ）
プロピレン単独重合体部分の固有粘度［η］が１．０ｄｌ／ｇであり、また、そのエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレン−プロピレンランダム共重合部分の固有粘度［η］_EPが２．２ｄｌ／ｇであり、エチレン−プロピレンブロック共重合体におけるエチレン−プロピレンランダム共重合部分の含有量が１８重量％であり、そのエチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含有量が４５重量％であるエチレン−プロピレンブロック共重合体。

（Ｃ−１）エラストマー（成分Ｃ−１）
商標：ＳＰＯＮ０４４１（住友化学工業製）
（Ｃ−２）エラストマー（成分Ｃ−２）
商標：ＥＮＧＡＧＥ８８４２（デュポンダウエラストマー製）

（Ｄ）ポリフェニレンエーテル樹脂（成分Ｄ）
２，６−ジメチルフェノールを単独重合することによって得られたクロロホルム溶液（濃度：０．５０ｇ／ｄｌ）、３０℃での固有粘度が０．４０のポリフェニレンエーテル

（Ｅ）タルク（成分Ｅ）
商標：ＭＷＨＳＴ（林化成社製）、平均粒子径２．７μｍのタルク

（Ｆ）水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（その他の成分）
商標：セプトン２１０４（クラレ社製）スチレン分率６５重量％、密度０．９７ｇ／ｃｍ³

実施例１
表１に示した配合割合の各成分を混合し、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍに設定した二軸混練機（東芝機械製、ＴＥＭ５０Ａ）のホッパーから投入した後、これらの成分を溶融混練したものをストランドカットしてペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ）を用いシリンダー温度２６０℃、金型温度５０℃に設定し、各試験片を成形した。得られた試験片を用いて曲げ弾性率、曲げ強度、Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定した。この結果を表１に示した。

実施例２
表１に示した配合割合の各成分を混合し、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍに設定した二軸混練機（東芝機械製、ＴＥＭ５０Ａ）のホッパーから投入した後、これらの成分を溶融混練したものをストランドカットしてペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ）を用いシリンダー温度２３０℃、金型温度３０℃に設定し、各試験片を成形した。得られた試験片を用いて曲げ弾性率、曲げ強度、Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定した。この結果を表１に示した。

比較例１
表１に示した配合割合の各成分を用いた以外が実施例１と同様に実施した。結果を表１に示した。

本発明の要件を満足する実施例１および２は、耐衝撃強度が優れていることが分かる。本発明の要件であるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）を含有しない比較例１は、耐衝撃強度に劣ることが分かる。

Claims

下記（Ａ）〜（Ｅ）を含む熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８５重量％を超えて９５重量％以下と、
エチレン含量が２０重量％以上５０重量％であり、かつ、固有粘度［η］ＥＰが２ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ未満であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）５重量％以上１５重量％未満
からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体・・・２０重量％以上７０重量％以下と、
（Ｂ）プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）５０重量％以上８５重量％以下と、
エチレン含量が２０〜５０重量％であり、かつ、固有粘度［η］ＥＰが１ｄｌ／ｇ以上２．２ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）１５重量％以上５０重量％以下からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体・・・１０重量％以上６０重量％以下
（Ｃ）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム・・・５重量％以上２５重量％以下
（Ｄ）ポリフェニレンエーテル樹脂・・・０重量％以上４０重量％以下
（Ｅ）無機充填剤・・・１０重量％以上２５重量％以下
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体。
射出成形体が自動車外装材である請求項２に記載の射出成形体。