JP4540763B2

JP4540763B2 - Manufacturing method of adhesive sheet

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Publication number: JP4540763B2
Application number: JP07387299A
Authority: JP
Inventors: 正彦平郡
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 1999-03-18
Filing date: 1999-03-18
Publication date: 2010-09-08
Anticipated expiration: 2019-03-18
Also published as: JP2000265128A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、屋外及び屋内の広告ステッカー類や表示用ステッカー類などの装飾用マーキングフィルムとして用いられる粘着シートの製造方法に関し、より詳細には、製造段階における離型紙背面の塗膜層への転写に起因する外観性状の劣化を抑制することができる粘着シートの製造方法を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、装飾用粘着シートでは、一般に、塩化ビニル系樹脂フィルムからなる基材が用いられている。目的に応じて、この基材に顔料が添加されて基材が着色されたり、あるいは基材表面に印刷や塗装を施すことにより装飾が施されている。また、上記基材の片面には、用途に応じて適当な感圧接着剤及び／または感熱接着剤が塗布されて粘着剤層が形成されている。さらに、製品において粘着剤層を保護するために、離型紙などの剥離材が粘着剤層を覆うように貼り合わされている。
【０００３】
使用に際しては、剥離紙を剥離した後、粘着シートを被着体に貼付する。貼付された粘着シートでは、基材が着色されていることにより、あるいは基材表面に形成された印刷層や塗膜層により装飾効果が発揮される。
【０００４】
上記のような装飾用粘着シートは、看板、広告塔、自動車及び二輪車などの車両やモーターボートなどの様々な被着体を装飾するのに用いられている。従って、装飾用粘着シートでは、三次元曲面に貼付し得るように、適度な柔軟性を有することが求められている。
【０００５】
もっとも、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材とした粘着シートでは、柔軟性を付与するために塩化ビニル系樹脂フィルムに可塑剤が添加されている。他方、上記粘着シートの製造に際しては、基材表面に粘着剤層及び離型紙を積層したものをロール状に巻き取り、該ロールから繰り出し、基材表面に印刷や塗膜を形成することが多い。
【０００６】
ところが、上記のように可塑剤が含有されている塩化ビニル系樹脂フィルムからなる基材は柔軟性に優れているため柔らかい。従って、上記ロールに巻回された状態で、塩化ビニル系樹脂フィルムからなる基材の粘着剤層が形成されている側とは反対側の面が離型紙の背面と強く接触すると、離型紙の背面が基材に転写され、外観性状が均一でなくなるという現象が生じがちであった。このような現象はモトリングと称されている。
【０００７】
すなわち、基材表面を平滑にしようとした場合に、離型紙の背面の接触により基材表面が平滑ではなく曇った状態になる現象や、基材表面をマット加工面としようとした場合には、逆に離型紙の背面の接触により基材表面が鏡面に近い状態となるような現象を、モトリングと称する。
【０００８】
上記のようなモトリングが発生すると、得られる粘着シートの外観性状がばらつき、歩留りが低下する。そこで、従来、塩化ビニル系樹脂フィルムが熱可塑性であるため、ロール状半製品から最終製品を得るに際し、熱風等により塩化ビニル樹脂が軟化する温度以上の熱を加えることにより、基材表面の外観性状を元の状態に復帰させ、かつ最終製品としての粘着シートを短くかつ緩く巻回していた。
【０００９】
また、特開平６−２１２１３３号公報には、巻き取り時に、両端においてテープなどを介在させることにより、離型紙背面を塩化ビニル系樹脂フィルムからなる基材に密着させないようにする方法が提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル系樹脂フィルムからなる基材が軟化する温度以上の熱を加えて元の外観性状に復帰させる方法では、熱を加える工程が煩雑であり、多くの熱量及び時間を必要とするという問題があった。
【００１１】
また、特開平６−２１２１３３号公報に記載の方法では、巻き取り時に粘着シートの両端においてテープ等を介在させる工程が煩雑であった。加えて、長尺状の粘着シートをロール状に巻回する場合に、その長さ方向全体にわたって離型紙の背面の基材表面に対する接触状態を緩和させることは困難であった。すなわち、部分的に上記モトリングが生じることを避け得なかった。
【００１２】
他方、粘着剤層が形成されている面とは反対側の基材面に塗料を付与し、塗膜層を形成してなる装飾用粘着シートでは、該塗膜層を形成した後にロール状に巻回すると、やはり、離型紙の背面が塗膜層の表面に強く接触し、モトリングが生じる。このような塗膜層の外観性状の劣化を抑制するには、塗料を完全に硬化させればよい。
【００１３】
しかしながら、塗料の完全硬化には、非常に多くの熱量及び時間を必要とする。また、硬化が不完全な場合には、容易にモトリングが発生する。さらに、硬化がかなり不十分な場合には、離型紙背面と塗膜層との間でブロッキングも発生する。
【００１４】
従って、着色された塩化ビニル系樹脂フィルムを基材とした粘着シートに比べ、基材表面に塗膜層を形成した粘着シートでは、生産性が大きく低下せざるを得なかった。
【００１５】
また、現状では、塗膜層を形成した粘着シートにおいては、塗料が熱可塑性を有しないので、上記のようなモトリングに対する改善方法は施されていないのが通常であった。
【００１６】
さらに、従来の粘着シートでは、上述したように塩化ビニル系樹脂フィルムを基材としていたため、焼却廃棄に際し、塩化水素ガスやダイオキシンが発生する。従って、簡単な焼却設備で粘着シートを処理することができず、さらに焼却設備の耐久性を低下させるという問題があった。従って、近年、簡単な焼却設備で処理し得る、低環境負荷型の粘着シートの要望が高まっている。
【００１７】
そこで、粘着シートの基材をポリオレフィンにより構成することが種々試みられているが、ポリオレフィン系基材を用いる場合には、Ｔダイやインフレーション法などによる成膜が一般的であり、生産単位が大きくならざるを得ない。
【００１８】
上述した着色剤含有塩化ビニル系樹脂フィルム基材の場合には、着色剤と塩化ビニル系樹脂とを含む組成物を用い、ゾルキャスティングにより、塩化ビニル系樹脂フィルム基材を容易に得ることができる。この場合、着色剤の種類を変更することにより、少ロットで様々な色の塩化ビニル系樹脂フィルム基材を容易に提供することができる。
【００１９】
ところが、ポリオレフィン系基材を用いる場合には、上述したように生産単位がかなり大きくならざるを得ず、様々な色の基材を得るには、ポリオレフィン系フィルム表面に着色剤を塗工することが必要となる。
【００２０】
しかしながら、前述したように、基材表面に塗膜層を形成してなる粘着シートでは、ロール状に巻回した場合に離型紙背面が塗膜層に強く接触され、モトリングによる外観性状の劣化が避けられなかった。
【００２１】
本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を解消し、基材の片面に粘着剤層及び離型紙が積層されており、他面に塗膜層が積層されている粘着シートの製造に際し、ロール状に巻回した場合であっても離型紙背面の塗膜層への接触に起因するモトリングを容易にかつ効果的に抑制することができ、従って外観性状の優れた粘着シートを安定にかつ安価に提供でき、小量多品種化に対応し得る粘着シートの製造方法を提供することにある。
【００２２】
本発明の他の目的は、様々な色の粘着シートを、外観性状を低下させることなく容易に提供することができ、かつ使用後は簡単な焼却設備で焼却廃棄し得る粘着シートを提供することにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、塗膜層、支持基材、粘着剤層及び離型紙がこの順序で積層されてなる粘着シートの製造方法であって、前記粘着剤層及び離型紙が片面に積層された基材の他面にアクリル系塗料、ウレタン系塗料、メラミン系塗料、ポリエステル系塗料、フッ素系塗料およびアクリルウレタン系塗料から選ばれるいずれかの硬化性塗料を付与し、該硬化性塗料中の溶剤を乾燥してゲル分率が１０〜９０重量％である塗膜層を形成し、該塗膜層の表面に、ＪＩＳＺ０２３７に基づいて２３℃で２４時間養生した後の剥離力が１０〜２００ｇ／５０ｍｍである、ポリプロピレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、中密度ポリエチレンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、ハイネック延伸高密度ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、表面がマット加工された延伸ポリプロピレンフィルムから選ばれるいずれかの工程紙を積層することを特徴とする。
【００２４】
本発明に係る粘着シートの製造方法では、上記塗料として硬化性塗料が用いられ、該硬化性塗料の溶剤分乾燥後のゲル分率が１０〜９０重量％の範囲にある状態で上記工程紙が積層される。
【００２５】
また、本発明の別の特定の局面では、上記塗料のゲル分率が９３重量％以上になった時点で上記工程紙が剥離される。
本発明においては、上記工程紙として延伸ポリプロピレンシートが用いられる。
【００２６】
また、本発明に係る粘着シートの製造方法では、好ましくは、上記工程紙を積層するに際し、塗膜層表面が４０℃以上に加熱された状態で該工程紙が積層される。
また、本発明においては、上記支持基材としては、好ましくはポリオレフィン系軟質樹脂が用いられる。
【００２７】
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明者は、上述した従来技術の問題点について種々検討した結果、塗膜層表面に、製品で得たい表面状態を有する工程紙を積層すれば、上述したモトリングなどの問題点を解決し得ることを見出し、かつ目標とする外観性を確保しつつ、生産性も改善し得ることを見出し、本発明を成すに至った。
【００２８】
本発明で用いられる支持基材の材料については、装飾用粘着シートで必要とされるカッティング性、柔軟性、及び機械的強度を有していれば特に限定されない。もっとも、一般的には、コスト、生産性及び柔軟性などの観点から、粘着シートを構成する支持基材材料としては軟質塩化ビニル系樹脂が用いられている。
【００２９】
また、上記支持基材を構成する材料としては、好ましくは、ポリオレフィン系軟質樹脂フィルムが用いられる。このようなポリオレフィン系軟質樹脂フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、これらを延伸したフィルム、これらのフィルムと他の材料からなるフィルムとを積層したものなどを用いることができる。また、フィルムに、各種顔料や充填剤が添加されていてもよい。
【００３０】
好ましくは、塩化ビニル系樹脂フィルムと同じように柔軟性を有し、結晶性が低いポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム、また、塩化ビニル樹脂フィルムと同様に応力緩和性に優れたプロピレンとエチレンとの共重合物をブレンドしたり、重合時に共重合してなるポリオレフィン系フィルムを用いることができる。
【００３１】
上記ポリオレフィン系軟質樹脂フィルムは、一般的な成膜方法であるＴダイ法やインフレーション法により成膜することができ、かつこれらの製造方法と、延伸工程やラミネート工程とを組み合わせることにより得ることもできる。
【００３２】
粘着剤層を構成する粘着剤についても特に限定されず、一般的なゴム系やアクリル系などの各種粘着剤を用いることができる。もっとも、耐候性が必要な用途では、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤の中でも、水素添加したものが二重結合を含まないのでより好ましい。
【００３３】
離型紙としては、上記粘着剤層から安定に剥離し得るものであれば特に限定されず、シリコーン系樹脂やフッ素系樹脂を、コート紙、ポリエチレンラミネート紙、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどにコーティングしたものを用いることができる。
【００３４】
また、塗膜層を構成する塗料としては、基本性能として必要な色を発現でき、支持基材表面に密着する機能を有しているものであれば特に限定されず、アクリル系塗料、ウレタン系塗料、メラミン系塗料、ポリエステル系塗料、フッ素系塗料などの１液型の乾燥のみにより硬化するものや、２液以上を配合する硬化型塗料を用いることができる。また、１液型の塗料及び２液型の塗料のいずれにおいても、水系塗料及び油性塗料など任意のものを用いることができる。
【００３５】
支持基材上に塗料を均一に塗工するには、表面の濡れ性に優れた溶剤系塗料を用いることが好ましい。耐候性が要求される用途に用いるには、耐候性の高い自動車用塗料や建材用塗料に用いられている、アクリルウレタン系塗料やメラミン系塗料を用いることが望ましい。さらに耐候性が必要とされる用途では、塗料成分として、無機系焼成顔料を用いたり、シリコーン系樹脂やフッ素系樹脂を用いることが望ましい。
【００３６】
また、支持基材をポリオレフィン系軟質樹脂で構成した場合には、支持基材表面の密着性を高めるために、支持基材表面をコロナ放電処理、フレーム処理、あるいは塩素化ポリプロピレンなどによる下地処理等を施しておくことが好ましい。
【００３７】
上記支持基材、粘着剤層、離型紙及び塗膜層を積層するに際しては、様々な方法を用いることができる。一例を挙げると、まず支持基材上に塗料を塗工し、塗膜層を形成し、しかる後、支持基材の反対面に粘着剤及び離型紙を積層する方法が挙げられる。あるいは、支持基材に粘着剤層を形成し、離型紙を積層した後、支持基材の粘着剤層が形成されている側とは反対側の面に塗料を塗工し塗膜層を形成する方法も採用することができる。
【００３８】
また、粘着剤層の形成に際しては、粘着剤層を基材表面に直接塗工してもよいが、ポリエチレンのような耐熱性及び強度が低い支持基材の場合には、離型紙上に粘着剤を塗工し、離型紙に支持された粘着剤層を支持基材とラミネートする方法を用いることが望ましい。
【００３９】
支持基材表面に塗料を塗工し、乾燥し、塗膜層を形成した後、巻き取る前に、最終製品で必要とする表面を有する工程紙を塗膜層側に積層することにより、最も重要な品質である外観性状の低下を抑制することができ、最終製品を得ることができる。
【００４０】
耐候性が要求される用途では、好ましくは、硬化性の塗料を用いることが望ましい。塗料の硬化には、通常、比較的長い時間及び大きな熱を必要とする。太巻きの半製品においても、モトリングが発生しないような状態まで塗料を硬化させるには、５０ｍ以上の炉長を用いなければ、１０ｍ／分以上の現実的な生産速度を確保することができない。また、より多量の熱量を加えるために、乾燥・硬化温度を高くしすぎると、塗料中の溶剤が発泡したり、離型紙の耐熱性不足による剥離不良が生じたり、製品のカールや基材の品質変化、塗料の急激な硬化収縮などが生じ、製品品質が劣化する。
【００４１】
また、硬化速度を高めるための触媒を用いることも考えられるが、液のゲル化時間や残存触媒による耐候性の低下などの問題が生じる。
そこで、現実的な生産速度で品質低下を起こさないように粘着シートを巻き取るには、塗料の硬化途中段階で巻き取ることが必要である。塗料の一部が硬化した状態で巻き取ると、十分に硬化されていない塗膜層が、離型紙背面と接触し、離型紙背面形状に転写による外観不良が生じる。
【００４２】
ところが、本発明では、粘着シートの巻き取りに際し、塗膜層表面において最終的に必要とされる表面状態と同じ表面性状を有し、かつ２３℃及び少なくとも２４時間の養生後の剥離力が１０〜２００ｇ／５０ｍｍである工程紙が積層される。従って、この工程紙を塗膜層表面に積層して粘着シートを巻き取ることにより、塗膜層表面性状の劣化を防止することができる。
【００４３】
上記工程紙としては、最終的に粘着シートをロールから繰り出して工程紙を剥離する際に、塗膜層に対する剥離力が１０〜２００ｇ／５０ｍｍの範囲にあるものが必要である。この剥離力が低すぎると、工程紙を剥離する途中で浮きが発生し、浮いた部分が気泡跡となり、外観不良が生じる。逆に、剥離力が大きすぎると、剥離時に工程紙が切れたり、工程紙が縦方向に避けて剥離し、横スジ状の外観品質低下が生じ易くなる。
【００４４】
また、上記工程紙の表面については、最終製品で必要とされる塗膜層表面の表面性状に合致したものであることが望ましい。すなわち、最終的に得ようとする粘着シートの塗膜層表面が平滑であるものを得る場合には、工程紙の塗膜層と接触される表面は平滑であることが好ましく、最終的に得ようとする粘着シートの塗膜層表面が例えばマット状などの凹凸を有するものの場合には、工程紙の塗膜層と接触される表面がそのような形状とされていることが必要である。
【００４５】
また、上述した剥離力範囲となるように工程紙を塗膜層表面に安定に密着するには、塗膜層を支持している支持基材の腰は弱い方が好ましい。従って、支持基材の厚みは、支持基材を構成する材料によっても異なるが、１００μｍ以上のものは好ましくない。
【００４６】
上記剥離力を確保するには、工程紙として、離型紙と同様にシリコーンなどの剥離剤を用いて処理し、剥離力を調整したり、あるいは塗料と接着性が低い各種樹脂をコーティングした工程紙を用いたりすればよい。さらに、極性の低いポリオレフィン系材料により工程紙を構成した場合には、剥離時の剥離強度を確保し得るものであれば、上記のような表面処理を行わずとも使用することができる。
【００４７】
上記工程紙を構成する材料としては、好ましくは、ポリプロピレンフィルムや高密度ポリエチレンフィルム、中密度ポリエチレンフィルムを用いることができ、特に、延伸された延伸ポリプロピレンフィルムやハイネック延伸高密度ポリエチレンフィルムなどが剥離時の強度を上記特定の範囲に制御し易く、かつ表面平滑性に優れているため、特に好ましい。
また、工程紙の表面は、必要に応じて、無機粒子をコーティング剤に配合したり、サンドブラスト等の方法でマット化することも可能である。
【００４８】
上記工程紙を塗膜層に積層するに際しては、塗膜層を乾燥した後、ライン内で一対のロール間に塗膜層が形成された粘着シートと工程紙とを挿入し、圧着すればよい。もっとも、塗膜層の平面形状、乾燥状態、硬化状態によっては、工程紙が浮きやすくなる場合もある。従って、好ましくは、塗膜層表面を４０℃以上に加熱した状態で工程紙を積層することが望ましい。４０℃以上に塗膜層を加熱することにより、塗膜層が軟化し、工程紙と塗膜層との密着性が高められる。
【００４９】
また、工程紙積層時の工程紙の塗膜層に対する密着性を確保するには、塗膜層の柔軟性が必要となる。従って、塗膜層における塗料の硬化が十分に進行していない状態、すなわちゲル分率が１０〜９０重量％の範囲において工程紙を積層することが望ましい。
【００５０】
なお、上記ゲル分率とは、乾燥した塗料を、テトラヒドロフランに２４時間浸漬し、溶解し、♯２８０メッシュの金網にて塗料を濾過した際の金網上残渣塗料の最初の塗料に対する重量百分率をいうものとする。
【００５１】
上記ゲル分率が１０重量％未満の時点で工程紙を積層した場合には、工程紙と塗膜層との密着性が高くなりすぎ、最終製品において工程紙を剥離することが困難となることがあり、９０重量％を超えると密着性が十分に得られ難いことがある。好ましくは、上記ゲル分率が２０〜７０重量％の範囲で工程紙を積層することが望ましい。
【００５２】
また、最終製品とする際に工程紙を剥離する際の塗膜層のゲル分率は、工程紙を安定に剥離することができかつ剥離後にモトリングが発生しないようにするには、９３重量％以上であることが望ましい。
【００５３】
本発明に係る粘着シートでは、上述したように、支持基材の片面に塗膜層が、反対側の面に粘着剤層及び離型紙が積層されており、上記特定の工程紙を塗膜層側に積層した状態でロール状に巻回される。従って、最終製品として使用される際には、該ロールから繰り出し、上記工程紙が剥離されて、粘着シートが供給される。
【００５４】
（作用）
請求項１に記載の発明に係る粘着シートの製造方法では、支持基材の片面に塗膜層が、他面に粘着剤層及び離型紙が積層されている粘着シートの製造に際し、支持基材上に粘着剤層及び離型紙を積層し、反対側の面に塗料を積層し、塗料中の溶剤の少なくとも一部を乾燥させて塗膜層を形成した後、塗膜層表面に上記特定の剥離力範囲の工程紙が積層される。従って、工程紙が積層された粘着シートをロール状に巻回したとしても、塗膜層表面は上記工程紙に接触される。従って、離型紙の背面が塗膜層に直接接触し難いので、離型紙の背面の模様の転写による塗膜層表面の外観性状の劣化を防止することができる。すなわち、離型紙の背面の転写に起因する前述したモトリングを効果的に抑制することができる。
【００５５】
加えて、上記工程紙が、上記特定の剥離力を有するので、工程紙を塗膜層から安定にかつ容易に剥離することができ、剥離後の塗膜層の外観性状の劣化も生じ難い。
よって、塗膜層による装飾効果を目的通りに確実に発現させ得る粘着シートを提供することが可能となる。
【００５６】
本発明では、塗料が硬化性塗料であり、溶剤分乾燥後の塗料のゲル分率が１０〜９０重量％の範囲にある段階で工程紙が積層されるので、工程紙が塗膜層に十分に密着され、塗膜層が確実に保護されると共に、製品供給に際し、工程紙を塗膜層の外観性状を劣化させることなく容易に剥離することができる。
【００５７】
請求項２に記載の発明では、塗料のゲル分率が９３重量％以上になった時点で工程紙が剥離されるので、塗膜層の表面が十分に硬化しており、従って工程紙を剥離したとしても塗膜層表面におけるモトリングが生じ難く、外観性状の良好な粘着シートを提供することができる。
【００５８】
請求項３に記載の発明では、工程紙として延伸ポリプロピレンフィルムが用いられ、該延伸ポリプロピレンフィルムは十分な強度を有し、かつ表面平滑性に優れているので、塗膜層表面の外観性状の劣化がより一層効果的に抑制される。
【００５９】
請求項４に記載の発明では、工程紙積層に際し、塗膜層表面が４０℃以上に加熱されるので、塗膜層表面が十分な柔軟性を有し、工程紙が塗膜層表面に確実に密着される。
【００６０】
請求項５に記載の発明では、支持基材がポリオレフィン系軟質樹脂で構成されているので、粘着シートとして十分な強度を有し、かつ使用後には簡単な焼却設備で焼却することができる。従って、環境負担を軽減することができる。
【００６１】
【実施例】
以下、本発明の非限定的な実施例を挙げることにより、本発明を詳細に説明する。
【００６２】
（実施例１）
低密度ポリエチレン（三菱化学社製、品番：ＬＣ５００）１００重量部に、白色顔料としてルチル型酸化チタンマスターバッチ（酸化チタンの含有率６０重量％）を２０重量部配合し、Ｔダイ法により厚み５０μｍのポリエチレンフィルムを成膜し、支持基材とした。
【００６３】
２液架橋型アクリル系粘着剤をコンマコーターを用いて乾燥後の厚みが３０μｍとなるように、表面がシリコーン樹脂で処理されたポリエチレンラミネート離型紙に塗工し、乾燥し、粘着剤層を形成した。前述した支持基材の片面にコロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面に、離型紙により支持された上記粘着剤層をラミネートした。
【００６４】
次に、上記支持基材の粘着剤層及び離型紙が積層されている面とは反対側の面に、コロナ放電処理を施し、アクリルウレタン系塗料（大日本塗料社製、商品名：プラニットＵ♯７００」１００重量部に硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネート２０９４）６．５重量部を添加してなる塗料を、スプレーガンコーターにて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗工し、炉長３０ｍの乾燥炉に通じ３０ｍ／分及び／１０℃で乾燥し、さらに、下記の表１に示す各条件で工程紙を積層し、かつロール状に巻き取った。
【００６５】
工程紙としては、シリコーンがコーティングされた厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、工程紙の積層に際しては、粘着シートの塗膜層表面温度を２０℃とした。なお、このようにして得た粘着シートの塗膜層に対する工程紙の剥離力を、ＪＩＳＺ０２３７に基づき、２３℃で２４時間養生した後の剥離力を測定したところ、４０ｇ／５０ｍｍであった。
また、上記粘着テープの作製に際し、ロール状に巻き取る際の粘着シートの一部を取り出し、塗膜層のゲル分率を測定したところ、４０重量％であった。
【００６６】
上記のようにして巻き取られたロールを２３℃の温度で２４時間放置した後、ロールから粘着シートを繰り出し工程紙を剥離し、剥離性を評価した。すなわち、工程紙の剥離に際しての▲１▼剥ぎ取り性、▲２▼工程紙の浮き及び▲３▼モトリングの発生状態を目視により評価した。結果を下記の表１に示す。なお、▲１▼剥ぎ取り性、▲２▼工程紙の浮き及び▲３▼モトリングの状態の評価記号の意味は以下の通りである。
【００６７】
▲１▼剥ぎ取り性…工程紙を剥離した際の剥離性を評価した。
◎…剥離が容易であり、剥離スジは認められなかった。
○…塗膜表面の外観性はほぼ良好であったが、一部に剥離スジが認められた。
×…工程紙を剥離する際に工程紙に裂けが発生したり、塗膜層に亀裂が生じた。
【００６８】
▲２▼工程紙の浮き…工程紙を剥離する前に工程紙の状態を目視により観察した。
◎…工程紙の浮きが認められなかった。
○…工程紙の浮きにより、剥離後に外観不良がわずかに発生していた。
×…工程紙が全面的に浮いており、全面的に外観不良が発生した。
【００６９】
▲３▼モトリングの状況…工程紙を剥離した後の塗膜層を目視により観察し、評価した。
◎…塗膜層の表面は良好な外観性状を示した。
○…塗膜層の表面にわずかな外観不良が発生していた。
×…塗膜層表面の外観不良が全面にわたっていた。
また、上記工程紙を剥離した際に、塗膜層の一部を除去し、そのゲル分率を測定した。結果を下記の表１に併せて示す。
【００７０】
（実施例２）
工程紙として、厚み４０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムを用いたこと、該工程紙の剥離力が４５ｇ／５０ｍｍであることを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７１】
（実施例３）
工程紙の剥離力を７０ｇ／５０ｍｍとしたことを除いては、実施例２と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７２】
（実施例４）
塗料の乾燥温度を６０℃としたこと、工程紙の剥離力を５ｇ／５０ｍｍとしたこと、工程紙積層に際しての塗膜層のゲル分率を５重量％としたことを除いては、実施例２と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７３】
（実施例５）
工程紙として、表面がマット加工された延伸ポリプロピレンフィルム（厚み４０μｍ、剥離力４０ｇ／５０ｍｍ）を用いたことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７４】
（実施例６）
工程紙の積層温度を６０℃に変更したことを除いては、実施例５と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７５】
（実施例７）
支持基材として、白色顔料を含有している塩化ビニル系樹脂フィルム（厚み５０μｍ）を用いたことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７６】
（比較例１）
工程紙を積層しなかったことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７７】
（比較例２）
工程紙を用いなかったこと、並びに塗膜層の乾燥条件を、２ｍ／分及び１５０℃の温度とし、ロールに巻き取る際の塗膜層のゲル分率を９５重量％に設定したことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７８】
（比較例３）
工程紙として、剥離力が５ｇ／５０ｍｍのものを用い、ロールに巻き取る際の塗膜層のゲル分率を９５重量％としたことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００７９】
（比較例４）
工程紙として、剥離力が２２０ｇ／５０ｍｍのものを用いたことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００８０】
（比較例５）
塗膜層の乾燥条件を２ｍ／分及び１５０℃とし、ロールに粘着シートを巻き取る際の塗膜層のゲル分率を９５重量％としたことを除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得、評価した。
【００８１】
【表１】

【００８２】
【発明の効果】
本発明に係る粘着シートの製造方法では、支持基材の片面に塗膜層が形成されており、反対側の面に粘着剤層及び離型紙が積層されてなる粘着シートにおいて、塗膜層を形成するための塗料を付与し、該塗料の溶剤を乾燥させて塗膜層を形成し、該塗膜層に養生後の剥離力が１０〜２００ｇ／５０ｍｍである工程紙を積層しているので、該工程紙積層後にロール状に巻回したとしても、離型紙背面の模様が塗膜層側に転写されず、従って離型紙の背面の模様の転写による前述したモトリングを確実に抑制することができる。しかも、上記工程紙の剥離力が上記特定の範囲とされているので、工程紙が塗膜層に良好に密着し、かつ最終製品としての粘着シートを提供する際には塗膜層表面から工程紙を安定に剥離することができ、外観性状が良好な粘着シートを容易に提供することが可能となる。
【００８３】
よって、本発明に係る粘着シートの製造方法によれば、屋内の広告ステッカーや表示用ステッカーなどにも装飾用マーキングフィルムとして用いられる粘着シートであって、外観性状が良好な粘着シートを容易に提供することが可能となる。
【００８４】
加えて、上記支持基材をポリオレフィン系軟質樹脂により構成した場合には、塩化ビニル系樹脂フィルムの場合と異なり、簡単な設備で焼却したとしても、環境汚染を引き起こし難い。従って、環境負担を軽減することも可能となる。
【００８５】
さらに、上記ポリオレフィン系軟質樹脂からなる支持基材を用いた場合であっても、塗膜層により着色効果が発揮されるので、塗膜層を構成する塗料や顔料の配合を調整するだけで、様々な装飾効果を発揮し得る粘着シートを容易に提供することができ、装飾用粘着シートの小量・多品種化にも容易に対応することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet used as a decorative marking film for outdoor and indoor advertising stickers and display stickers, and more particularly, to a coating layer on the back of a release paper at the production stage. Provided is a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet capable of suppressing deterioration of appearance properties caused by the above.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a base material made of a vinyl chloride resin film is generally used in a decorative adhesive sheet. Depending on the purpose, the base material is colored by adding a pigment to the base material, or the base material surface is decorated by printing or painting. Further, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of the base material by applying an appropriate pressure-sensitive adhesive and / or heat-sensitive adhesive according to the application. Furthermore, in order to protect the adhesive layer in the product, a release material such as a release paper is bonded so as to cover the adhesive layer.
[0003]
In use, after the release paper is peeled off, the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend. In the attached adhesive sheet, the decorative effect is exhibited by the base material being colored, or by the printed layer or coating layer formed on the base material surface.
[0004]
The decorative adhesive sheet as described above is used to decorate various adherends such as signs, advertisement towers, automobiles and motorcycles, and motor boats. Therefore, the decorative pressure-sensitive adhesive sheet is required to have appropriate flexibility so that it can be attached to a three-dimensional curved surface.
[0005]
However, in a pressure-sensitive adhesive sheet using a vinyl chloride resin film as a base material, a plasticizer is added to the vinyl chloride resin film in order to impart flexibility. On the other hand, in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet, in many cases, a material obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a release paper on the surface of a base material is wound into a roll shape and fed out from the roll to form a print or a coating film on the surface of the base material. .
[0006]
However, a base material made of a vinyl chloride resin film containing a plasticizer as described above is soft because it has excellent flexibility. Therefore, when the surface opposite to the side on which the adhesive layer of the base material made of the vinyl chloride resin film is in strong contact with the back surface of the release paper in the state wound on the roll, the release paper There was a tendency that the back surface was transferred to the base material and the appearance properties were not uniform. Such a phenomenon is called motoring.
[0007]
In other words, when trying to smooth the substrate surface, contact with the back side of the release paper makes the substrate surface cloudy rather than smooth, or when trying to make the substrate surface a matted surface On the contrary, a phenomenon in which the surface of the base material becomes close to a mirror surface due to contact with the back surface of the release paper is referred to as mottling.
[0008]
When such motoring occurs, the appearance properties of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet vary and the yield decreases. Therefore, conventionally, since the vinyl chloride resin film is thermoplastic, when the final product is obtained from the rolled semi-finished product, the appearance of the surface of the substrate is applied by applying heat above the temperature at which the vinyl chloride resin is softened by hot air or the like. The properties were restored to the original state, and the adhesive sheet as the final product was wound short and loosely.
[0009]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-212133 proposes a method for preventing the rear surface of the release paper from being in close contact with a base material made of a vinyl chloride resin film by interposing a tape at both ends during winding. Yes.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
In the method of applying heat above the temperature at which the base material made of the vinyl chloride resin film softens and returning to the original appearance, the process of applying heat is complicated, and there is a problem that a large amount of heat and time are required. there were.
[0011]
Further, in the method described in JP-A-6-212133, the step of interposing a tape or the like at both ends of the pressure-sensitive adhesive sheet during winding is complicated. In addition, when a long pressure-sensitive adhesive sheet is wound in a roll shape, it has been difficult to relax the contact state of the back surface of the release paper with respect to the substrate surface over the entire length direction. That is, it was inevitable that the above-mentioned motoring partially occurred.
[0012]
On the other hand, in a decorative pressure-sensitive adhesive sheet formed by applying a paint to the base material surface opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed and forming a coating film layer, the coating film layer is formed and then rolled. When it is wound, the back surface of the release paper comes into strong contact with the surface of the coating layer, and mottling occurs. In order to suppress such deterioration of the appearance properties of the coating layer, the paint may be completely cured.
[0013]
However, complete curing of the paint requires a very large amount of heat and time. In addition, when curing is incomplete, motoring easily occurs. Further, when the curing is considerably insufficient, blocking also occurs between the back surface of the release paper and the coating layer.
[0014]
Therefore, the productivity of the pressure-sensitive adhesive sheet in which the coating layer is formed on the surface of the base material is inevitably lowered as compared with the pressure-sensitive adhesive sheet using the colored vinyl chloride resin film as a base material.
[0015]
Further, at present, in the pressure-sensitive adhesive sheet on which the coating film layer is formed, since the coating material does not have thermoplasticity, the above-described improvement method for mottling is usually not applied.
[0016]
Furthermore, since the conventional adhesive sheet uses the vinyl chloride resin film as a base material as described above, hydrogen chloride gas and dioxin are generated at the time of incineration disposal. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet cannot be processed with a simple incineration facility, and there is a problem in that the durability of the incineration facility is lowered. Therefore, in recent years, there is an increasing demand for a low environmental load type pressure-sensitive adhesive sheet that can be processed with a simple incineration facility.
[0017]
Therefore, various attempts have been made to construct the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet from polyolefin. However, when a polyolefin base material is used, film formation by a T-die or an inflation method is common, and the production unit is large. I have to be.
[0018]
In the case of the above-mentioned colorant-containing vinyl chloride resin film substrate, a vinyl chloride resin film substrate can be easily obtained by sol casting using a composition containing a colorant and a vinyl chloride resin. . In this case, by changing the type of the colorant, it is possible to easily provide a vinyl chloride resin film substrate of various colors in a small lot.
[0019]
However, when using a polyolefin-based substrate, the production unit must be quite large as described above, and in order to obtain a substrate of various colors, a colorant is applied to the surface of the polyolefin-based film. Is required.
[0020]
However, as described above, in the pressure-sensitive adhesive sheet formed with a coating film layer on the surface of the substrate, the back surface of the release paper is strongly contacted with the coating film layer when wound in a roll shape, and the appearance properties are deteriorated due to motoring. It was inevitable.
[0021]
The purpose of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art, in the production of a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer and a release paper are laminated on one side of the substrate, and a coating layer is laminated on the other side, Even when wound in a roll shape, it is possible to easily and effectively suppress the motoring caused by the contact with the coating layer on the back side of the release paper. An object of the present invention is to provide a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet that can be provided at low cost and can cope with a small variety of products.
[0022]
Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can easily provide various color pressure-sensitive adhesive sheets without deteriorating appearance and can be incinerated with a simple incinerator after use. It is in.
[0023]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a coating layer, a supporting base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release paper are laminated in this order, wherein the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper are laminated on one side. On the other side Any one selected from acrylic paint, urethane paint, melamine paint, polyester paint, fluorine paint and acrylic urethane paint Applying a curable paint, drying the solvent in the curable paint to form a coating layer having a gel fraction of 10 to 90% by weight, on the surface of the coating layer, Based on JIS Z0237 The peeling force after curing for 24 hours at 23 ° C. is 10 to 200 g / 50 mm. Any one selected from polypropylene film, high density polyethylene film, medium density polyethylene film, stretched polypropylene film, high neck stretched high density polyethylene film, polyethylene terephthalate film, stretched polypropylene film with a matte surface It is characterized by laminating process papers.
[0024]
In the method for producing an adhesive sheet according to the present invention, ,Up A curable coating is used as the coating material, Curability The process paper is laminated in a state where the gel fraction after the solvent of the paint is dried is in the range of 10 to 90% by weight.
[0025]
In another specific aspect of the present invention, the process paper is peeled when the gel fraction of the paint becomes 93% by weight or more.
In the present invention, a stretched polypropylene sheet is used as the process paper.
[0026]
Moreover, in the manufacturing method of the adhesive sheet which concerns on this invention, Preferably, when laminating | stacking the said process paper, this process paper is laminated in the state by which the coating-film layer surface was heated at 40 degreeC or more.
In the present invention, a polyolefin soft resin is preferably used as the support substrate.
[0027]
Details of the present invention will be described below.
As a result of various investigations on the above-described problems of the prior art, the present inventor can solve the above-described problems such as motoring by laminating a process paper having a surface state desired for a product on the surface of the coating layer. The present invention has been found, and it has been found that productivity can be improved while ensuring the target appearance.
[0028]
The material of the supporting substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it has the cutting properties, flexibility, and mechanical strength required for the decorative pressure-sensitive adhesive sheet. However, generally, from the viewpoints of cost, productivity, flexibility, and the like, a soft vinyl chloride resin is used as a support base material constituting the pressure-sensitive adhesive sheet.
[0029]
Moreover, as a material which comprises the said support base material, Preferably, a polyolefin-type soft resin film is used. As such a polyolefin-based soft resin film, a polyethylene film, a polypropylene film, a film obtained by stretching these films, a laminate of these films and a film made of another material, or the like can be used. Various pigments and fillers may be added to the film.
[0030]
Preferably, a polyethylene film or polypropylene film having flexibility and low crystallinity similar to a vinyl chloride resin film, or a copolymer of propylene and ethylene having excellent stress relaxation properties similar to a vinyl chloride resin film A polyolefin film formed by blending products or copolymerizing during polymerization can be used.
[0031]
The polyolefin-based soft resin film can be formed by a general film forming method such as a T-die method or an inflation method, and can also be obtained by combining these manufacturing methods with a stretching step and a laminating step. it can.
[0032]
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and various types of pressure-sensitive adhesives such as general rubber-based and acrylic-based materials can be used. However, in applications that require weather resistance, among acrylic adhesives and rubber adhesives, hydrogenated ones are more preferable because they do not contain double bonds.
[0033]
The release paper is not particularly limited as long as it can be stably peeled off from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, and a coated paper, polyethylene laminated paper, polyethylene terephthalate film or the like coated with a silicone resin or a fluorine resin is used. be able to.
[0034]
In addition, the coating material constituting the coating layer is not particularly limited as long as it can express a necessary color as a basic performance and has a function of closely adhering to the surface of the supporting substrate. It is possible to use a coating material, a melamine-based coating material, a polyester-based coating material, a fluorine-based coating material or the like that cures only by one-component drying, or a curable coating material that blends two or more components. In addition, any one of a one-component paint and a two-component paint can be used such as a water-based paint and an oil-based paint.
[0035]
In order to uniformly coat the coating material on the supporting substrate, it is preferable to use a solvent-based coating material having excellent surface wettability. For use in applications requiring weather resistance, it is desirable to use acrylic urethane-based paints and melamine-based paints that are used in highly weather-resistant automotive paints and building material paints. Further, in applications where weather resistance is required, it is desirable to use an inorganic fired pigment, a silicone resin or a fluorine resin as a coating component.
[0036]
In addition, when the support substrate is composed of a polyolefin-based soft resin, the support substrate surface is subjected to corona discharge treatment, flame treatment, or ground treatment with chlorinated polypropylene, etc., in order to improve the adhesion of the support substrate surface. It is preferable to give.
[0037]
When laminating the support substrate, the pressure-sensitive adhesive layer, the release paper, and the coating film layer, various methods can be used. As an example, there is a method in which a coating material is first applied on a supporting substrate to form a coating film layer, and then an adhesive and release paper are laminated on the opposite surface of the supporting substrate. Alternatively, after forming a pressure-sensitive adhesive layer on the support substrate and laminating the release paper, paint is applied to the surface of the support substrate opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed to form a coating layer The method of doing can also be employ | adopted.
[0038]
In forming the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be applied directly to the surface of the base material. However, in the case of a supporting base material having low heat resistance and strength such as polyethylene, the pressure-sensitive adhesive layer is adhered onto the release paper. It is desirable to use a method of applying an adhesive and laminating an adhesive layer supported on a release paper with a supporting substrate.
[0039]
After coating the support substrate surface, drying, forming a coating layer, and before winding up, laminate the process paper having the surface required for the final product on the coating layer side. It is possible to suppress deterioration of appearance properties, which is an important quality, and obtain a final product.
[0040]
In applications where weather resistance is required, it is preferable to use a curable coating. Curing the paint usually requires a relatively long time and a large amount of heat. Even in a thick-rolled semi-finished product, a realistic production speed of 10 m / min or more cannot be secured unless a furnace length of 50 m or more is used to cure the paint to a state where no motoring occurs. Also, if the drying / curing temperature is set too high in order to apply a larger amount of heat, the solvent in the paint may foam, peeling failure may occur due to insufficient heat resistance of the release paper, curling of the product, Product quality deteriorates due to quality changes, rapid curing shrinkage of paint, etc.
[0041]
Although it is conceivable to use a catalyst for increasing the curing rate, problems such as gelation time of the liquid and a decrease in weather resistance due to the residual catalyst arise.
Therefore, in order to wind up the pressure-sensitive adhesive sheet so as not to cause quality deterioration at a realistic production rate, it is necessary to wind it up in the middle of curing of the paint. When the coating is wound in a state where a part of the coating is cured, the coating layer that is not sufficiently cured comes into contact with the back surface of the release paper, and the appearance of the back surface of the release paper is poor due to transfer.
[0042]
However, in the present invention, when the pressure-sensitive adhesive sheet is wound, it has the same surface properties as those finally required on the surface of the coating layer, and the peel strength after curing at 23 ° C. and at least 24 hours is 10 The process paper which is -200g / 50mm is laminated | stacked. Therefore, by laminating this process paper on the surface of the coating layer and winding up the pressure-sensitive adhesive sheet, it is possible to prevent deterioration of the surface properties of the coating layer.
[0043]
As the process paper, when the pressure-sensitive adhesive sheet is finally fed out of the roll and peeled off, the process paper needs to have a peeling force with respect to the coating layer in the range of 10 to 200 g / 50 mm. When this peeling force is too low, floating occurs during the peeling of the process paper, and the floating part becomes a bubble mark, resulting in poor appearance. On the other hand, when the peeling force is too large, the process paper is cut at the time of peeling, or the process paper is peeled away while avoiding in the vertical direction, and a horizontal streak-like appearance quality deterioration is likely to occur.
[0044]
Further, it is desirable that the surface of the process paper matches the surface property of the coating layer surface required for the final product. That is, in the case where the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to be obtained finally has a smooth surface, it is preferable that the surface in contact with the coating layer of the process paper is smooth and finally obtained. In the case where the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to be coated has irregularities such as a mat shape, the surface to be brought into contact with the coating layer of the process paper needs to have such a shape.
[0045]
In addition, in order to stably adhere the process paper to the surface of the coating layer so as to be in the above-described peel force range, it is preferable that the supporting substrate supporting the coating layer has a weak waist. Accordingly, the thickness of the supporting substrate varies depending on the material constituting the supporting substrate, but a thickness of 100 μm or more is not preferable.
[0046]
In order to ensure the above peeling force, the process paper is processed with a release agent such as silicone in the same manner as the release paper, and the process paper is adjusted with the release force or coated with various resins with low adhesion to the paint. Can be used. Furthermore, when the process paper is made of a polyolefin-based material having low polarity, it can be used without performing the surface treatment as described above, as long as it can ensure the peeling strength at the time of peeling.
[0047]
As a material constituting the process paper, a polypropylene film, a high-density polyethylene film, or a medium-density polyethylene film can be preferably used. In particular, a stretched stretched polypropylene film or a high neck stretched high-density polyethylene film is peeled off. Is particularly preferable because it is easy to control the strength within a specific range and has excellent surface smoothness.
In addition, the surface of the process paper can be matted by a method such as sand blasting or the like, if necessary, by blending inorganic particles with a coating agent.
[0048]
When laminating the process paper on the coating film layer, after drying the coating film layer, the pressure-sensitive adhesive sheet having the coating film layer formed between a pair of rolls and the process paper in the line may be inserted and pressure-bonded. . However, depending on the planar shape of the coating layer, the dry state, and the cured state, the process paper may easily float. Therefore, it is preferable to laminate the process paper in a state where the coating layer surface is heated to 40 ° C. or higher. By heating the coating layer to 40 ° C. or higher, the coating layer is softened, and the adhesion between the process paper and the coating layer is enhanced.
[0049]
Moreover, in order to ensure the adhesiveness with respect to the coating film layer of the process paper at the time of process paper lamination | stacking, the softness | flexibility of a coating film layer is needed. Therefore, it is desirable to laminate the process paper in a state where the coating is not sufficiently cured in the coating layer, that is, in a range where the gel fraction is 10 to 90 wt%.
[0050]
The gel fraction refers to the percentage by weight of the residual paint on the wire mesh with respect to the initial paint when the dried paint is immersed in tetrahydrofuran for 24 hours, dissolved, and filtered through a # 280 mesh wire mesh. Shall.
[0051]
When the process paper is laminated when the gel fraction is less than 10% by weight, the adhesion between the process paper and the coating layer becomes too high, and it becomes difficult to peel off the process paper in the final product. If it exceeds 90% by weight, it may be difficult to obtain sufficient adhesion. Preferably, the process paper is laminated in the range of the gel fraction of 20 to 70% by weight.
[0052]
In addition, the gel fraction of the coating layer when peeling the process paper when making the final product is 93% by weight in order to stably peel the process paper and prevent mottling from occurring after peeling. The above is desirable.
[0053]
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, as described above, the coating layer is laminated on one side of the support substrate, the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper are laminated on the opposite side, and the specific process paper is coated with the coating layer. It is wound into a roll in a state of being laminated on the side. Therefore, when used as a final product, the sheet is fed from the roll, the process paper is peeled off, and an adhesive sheet is supplied.
[0054]
(Function)
In the manufacturing method of the adhesive sheet which concerns on invention of Claim 1, in manufacture of the adhesive sheet by which the coating-film layer is laminated | stacked on the one side of the support base material, and the adhesive layer and the release paper are laminated | stacked on the other surface, a support base material After laminating the pressure-sensitive adhesive layer and release paper on top, laminating the coating on the opposite side, drying at least a part of the solvent in the coating to form a coating layer, Process papers in the peel force range are laminated. Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive sheet on which the process paper is laminated is wound in a roll shape, the surface of the coating layer is in contact with the process paper. Therefore, since the back surface of the release paper is difficult to directly contact the coating layer, it is possible to prevent deterioration of the appearance properties of the coating layer surface due to the transfer of the pattern on the back surface of the release paper. That is, the above-described motoring caused by the transfer on the back surface of the release paper can be effectively suppressed.
[0055]
In addition, since the process paper has the specific peeling force, the process paper can be peeled stably and easily from the coating film layer, and the appearance properties of the coating film layer after peeling are hardly deteriorated.
Therefore, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can surely express the decorative effect of the coating layer as intended.
[0056]
Book In the invention, since the paint is a curable paint and the process paper is laminated at a stage where the gel fraction of the paint after drying the solvent is in the range of 10 to 90% by weight, the process paper is sufficient for the coating layer. Adhering to each other, the coating layer is reliably protected, and the process paper can be easily peeled without deteriorating the appearance properties of the coating layer during product supply.
[0057]
Claim 2 In the invention described in (1), since the process paper is peeled off when the gel fraction of the paint reaches 93% by weight or more, even if the process paper is peeled off, the surface of the coating layer is sufficiently cured. It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that is less likely to cause motoring on the surface of the coating layer and has a good appearance.
[0058]
Claim 3 In the invention described in (2), a stretched polypropylene film is used as the process paper, and the stretched polypropylene film has sufficient strength and excellent surface smoothness, so that the appearance property of the coating layer surface is further deteriorated. Effectively suppressed.
[0059]
Claim 4 In the invention described in the above, since the surface of the coating layer is heated to 40 ° C. or higher during the process paper lamination, the surface of the coating layer has sufficient flexibility, and the process paper is securely adhered to the surface of the coating layer. The
[0060]
Claim 5 In the invention described in (1), since the supporting base material is made of a polyolefin-based soft resin, it has sufficient strength as an adhesive sheet and can be incinerated with simple incineration equipment after use. Therefore, the environmental burden can be reduced.
[0061]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by giving non-limiting examples of the present invention.
[0062]
Example 1
20 parts by weight of rutile type titanium oxide masterbatch (content of titanium oxide 60% by weight) as a white pigment is blended with 100 parts by weight of low density polyethylene (Mitsubishi Chemical Corporation, product number: LC500), and the thickness is 50 μm by the T-die method. A polyethylene film was formed as a supporting substrate.
[0063]
A two-component cross-linking acrylic adhesive is applied to a polyethylene laminate release paper whose surface has been treated with a silicone resin so that the thickness after drying is 30 μm using a comma coater, and dried to form an adhesive layer. did. One side of the above-mentioned support substrate was subjected to corona discharge treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer supported by the release paper was laminated on the corona discharge treatment surface.
[0064]
Next, the surface of the support substrate opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer and release paper are laminated is subjected to a corona discharge treatment to obtain an acrylic urethane paint (trade name: Planit U, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.). # 700 "A paint obtained by adding 6.5 parts by weight of a curing agent (product name: Coronate 2094, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to 100 parts by weight is applied with a spray gun coater so that the thickness after drying is 20 μm. Then, it was passed through a drying furnace having a furnace length of 30 m and dried at 30 m / min and / 10 ° C. Further, the process papers were laminated under the conditions shown in Table 1 below and wound into a roll.
[0065]
As the process paper, a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone was used, and when the process paper was laminated, the coating layer surface temperature of the pressure-sensitive adhesive sheet was 20 ° C. In addition, it was 40 g / 50mm when the peeling force of the process paper with respect to the coating-film layer of the adhesive sheet obtained in this way was measured for 24 hours after aging at 23 degreeC based on JISZ0237. .
Moreover, when producing the said adhesive tape, when taking out a part of adhesive sheet at the time of winding up in roll shape and measuring the gel fraction of a coating-film layer, it was 40 weight%.
[0066]
The roll wound up as described above was allowed to stand at a temperature of 23 ° C. for 24 hours, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was taken out from the roll, and the process paper was peeled off to evaluate the peelability. That is, (1) peelability, (2) floating of the process paper and (3) occurrence of motoring were visually evaluated when the process paper was peeled off. The results are shown in Table 1 below. The meanings of the evaluation symbols for (1) peelability, (2) process paper floating and (3) motoring state are as follows.
[0067]
(1) Stripping property: The peeling property when the process paper was peeled was evaluated.
A: Peeling was easy, and no peeling streaks were observed.
○: The appearance of the coating film surface was almost good, but some peeling streaks were observed.
X: When the process paper was peeled off, the process paper was torn or the coating layer was cracked.
[0068]
(2) Floating process paper: The state of the process paper was visually observed before peeling the process paper.
A: No lifting of process paper was observed.
○: A slight appearance defect occurred after peeling due to floating of the process paper.
X: The process paper floated over the entire surface, and the appearance defect occurred over the entire surface.
[0069]
(3) Situation of motoring: The coating layer after peeling the process paper was visually observed and evaluated.
A: The surface of the coating layer showed good appearance properties.
○: A slight appearance defect occurred on the surface of the coating layer.
X: Appearance defects on the surface of the coating layer were observed over the entire surface.
Moreover, when peeling the said process paper, a part of coating-film layer was removed and the gel fraction was measured. The results are also shown in Table 1 below.
[0070]
(Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a stretched polypropylene (OPP) film having a thickness of 40 μm was used as the process paper and that the peel strength of the process paper was 45 g / 50 mm. .
[0071]
(Example 3)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the peel strength of the process paper was 70 g / 50 mm.
[0072]
Example 4
Except that the drying temperature of the paint was 60 ° C., the peel strength of the process paper was 5 g / 50 mm, and the gel fraction of the coating film layer was 5% by weight when laminating the process paper. In the same manner as in No. 2, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated.
[0073]
(Example 5)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a stretched polypropylene film (thickness 40 μm, peel force 40 g / 50 mm) having a matte surface was used as the process paper.
[0074]
(Example 6)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the process paper lamination temperature was changed to 60 ° C.
[0075]
(Example 7)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a vinyl chloride-based resin film (thickness 50 μm) containing a white pigment was used as the supporting substrate.
[0076]
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the process paper was not laminated.
[0077]
(Comparative Example 2)
Except that the process paper was not used, and that the drying condition of the coating layer was 2 m / min and a temperature of 150 ° C., and the gel fraction of the coating layer when winding on a roll was set to 95% by weight. In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated.
[0078]
(Comparative Example 3)
As the process paper, a pressure-sensitive adhesive sheet was used in the same manner as in Example 1 except that a paper having a peeling force of 5 g / 50 mm was used and the gel fraction of the coating film layer was 95% by weight when wound on a roll. Obtained and evaluated.
[0079]
(Comparative Example 4)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a process paper having a peeling force of 220 g / 50 mm was used.
[0080]
(Comparative Example 5)
Except that the drying condition of the coating film layer was 2 m / min and 150 ° C., and the gel fraction of the coating film layer was 95% by weight when the pressure-sensitive adhesive sheet was wound on the roll, the same as in Example 1. An adhesive sheet was obtained and evaluated.
[0081]
[Table 1]

[0082]
【The invention's effect】
In the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, a coating film layer is formed on one side of a supporting substrate, and a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer and a release paper are laminated on the opposite side, Since the paint for forming is applied, the solvent of the paint is dried to form a coating film layer, and the process paper having a peeling force of 10 to 200 g / 50 mm after curing is laminated on the coating film layer Even if the process paper is laminated in a roll shape, the pattern on the back side of the release paper is not transferred to the coating layer side, and thus the above-described mottling due to the transfer of the pattern on the back side of the release paper can be reliably suppressed. it can. In addition, since the peel strength of the process paper is in the specific range, the process paper adheres well to the coating layer, and when the adhesive sheet as the final product is provided, the process starts from the surface of the coating layer. Paper can be peeled stably, and it becomes possible to easily provide an adhesive sheet having good appearance properties.
[0083]
Therefore, according to the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet that is used as a decorative marking film for indoor advertising stickers, display stickers, and the like can be easily provided. It becomes possible to do.
[0084]
In addition, when the support substrate is composed of a polyolefin-based soft resin, unlike the case of a vinyl chloride-based resin film, it is difficult to cause environmental pollution even if incinerated with simple equipment. Therefore, it is possible to reduce the environmental burden.
[0085]
Furthermore, even when using a support substrate made of the above-mentioned polyolefin-based soft resin, since the coloring effect is exhibited by the coating layer, just adjusting the blend of the paint and pigment constituting the coating layer, It is possible to easily provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can exhibit various decorative effects, and it is possible to easily cope with a small amount and a wide variety of decorative pressure-sensitive adhesive sheets.

Claims

A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a coating layer, a supporting substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release paper are laminated in this order, wherein the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper are laminated on one side of the base material A curable paint selected from acrylic paint, urethane paint, melamine paint, polyester paint, fluorine paint and acrylic urethane paint is applied, and the solvent in the curable paint is dried to form a gel component. A polypropylene film having a peel strength of 10 to 200 g / 50 mm after forming a coating film layer having a rate of 10 to 90% by weight and curing on the surface of the coating film layer at 23 ° C. for 24 hours based on JIS Z0237 Film, high density polyethylene film, medium density polyethylene film, stretched polypropylene film, high neck stretched high density polyethylene film, polyethylene terephthalate film Beam, method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the surface is laminated either process paper selected from oriented polypropylene films matted.

The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the process paper is peeled off when the gel fraction of the paint becomes 93% by weight or more.

The manufacturing method of the adhesive sheet of Claim 1 or 2 in which the said process paper consists of a stretched polypropylene sheet.

The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the process paper is laminated in a state where the surface of the coating layer is heated to 40 ° C or higher.

The said support base material consists of polyolefin-type soft resins, The manufacturing method of the adhesive sheet as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.