JP4540631B2 - Pressure sensitive copying color developing sheet for ink jet recording - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット記録用感圧複写顕色シートに関する。さらに詳しくは、水に濡れた際に滲みや画像濃度の低下がなく、鮮明な記録画像が得られ、かつ感圧複写紙として充分な発色性と発色濃度を維持し得るインクジェット記録用感圧複写顕色シートに関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive copying developer sheet for ink jet recording. More specifically, pressure-sensitive copying for ink-jet recording is capable of producing clear recorded images without bleeding or image density reduction when wet, and maintaining sufficient color developability and color density as pressure-sensitive copying paper. It relates to the developer sheet.

感圧複写紙は、電子供与性有機発色剤等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支持体の裏面に塗布した上用紙と、支持体の表面に該発色剤と接触したとき顕色する電子受容性顕色剤を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、かつ裏面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した中用紙と、支持体の表面に顕色剤組成物を塗布した下用紙とからなり、一般に、上用紙−下用紙の順に、あるいは上用紙−中用紙−下用紙の順に組み合わせて使用される。このような感圧複写紙は、筆圧、プリンタ等の圧力によりマイクロカプセルが破壊され、発色剤を溶解した油が顕色剤層に転移し、顕色剤と反応することによって発色する仕組みになっている。またこのほかにも、支持体の同一面上に発色剤と顕色剤とを塗布し、1枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。   Pressure-sensitive copying paper consists of an upper paper coated with a color former microcapsule composition mainly composed of microcapsules encapsulating an oily substance in which an electron-donating organic color former is dissolved, and the surface of the support. A medium paper having an electron-accepting developer as a main component that develops a color when it comes into contact with the color former, and a color developer microcapsule composition coated on the back surface; It consists of a lower paper having a developer composition coated on the surface, and is generally used in the order of upper paper-lower paper or in the order of upper paper-middle paper-lower paper. In such pressure-sensitive copying paper, the microcapsules are destroyed by the pressure of the writing pressure, printer, etc., and the oil in which the color former is dissolved is transferred to the developer layer and develops a color by reacting with the developer. It has become. In addition, a self-coloring type pressure-sensitive copying paper in which a color former and a developer are coated on the same surface of a support and pressure-sensitive recording can be performed with one sheet is also known as one form.

前記感圧複写紙に使用される顕色剤としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト等の無機顕色剤と、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸誘導体の多価金属塩、テルペンフェノール樹脂の多価金属塩、サリチル酸含有共重合体の多価金属塩等の有機顕色剤とが知られている。   Developers used in the pressure-sensitive copying paper include inorganic developers such as acid clay, activated clay and attapulgite, phenol-formaldehyde resin, polyvalent metal salt of salicylic acid derivative, polyvalent metal of terpene phenol resin. Organic developers such as salts and polyvalent metal salts of salicylic acid-containing copolymers are known.

感圧複写紙は各種伝票類に使用されており、上用紙と下用紙との複写セット、あるいは上用紙と下用紙との間に中用紙を必要枚数挟んだ多数枚の複写セットとして使用される。また、複写セットに自己発色型感圧複写紙を組み込む場合もある。これら複写セットの各用紙は、バラバラにならず、かつ必要最小限の力で1枚ずつに分離されるように接着されている必要がある。   Pressure-sensitive copy paper is used in various slips, and is used as a copy set of upper paper and lower paper, or as a set of many copies with the required number of intermediate sheets sandwiched between the upper paper and lower paper. . In some cases, self-coloring pressure-sensitive copying paper is incorporated into the copy set. Each sheet of the copy set needs to be bonded so that it does not fall apart and is separated one by one with the minimum necessary force.

感圧複写紙からなる伝票は、従来よりオフセット印刷、活版印刷等によりフォーム印刷されて使用されていたが、近年、インクジェット記録方式の技術的発展に伴い、インクジェット記録方式をフォーム印刷に利用する例が見られるようになってきた。インクジェット記録方式を用いた場合、製版が不要になる、フォーマットの変更が簡単にできる等の利点があり、小ロットの印刷あるいは伝票を構成する個別の用紙毎へのバーコード等の可変情報の印刷又は印字に利用することができることから、感圧複写紙においてもインクジェット記録方式による印刷又は印字が普及してきている。   In the past, slips made of pressure-sensitive copying paper have been used after being form-printed by offset printing, letterpress printing, etc. In recent years, with the technical development of ink-jet recording methods, examples of using ink-jet recording methods for form printing have been used. Has come to be seen. When using the inkjet recording method, there are advantages such as eliminating the need for plate making and easy format change. Printing of small lots or variable information such as barcodes for each individual sheet of a slip is possible. Or, since it can be used for printing, printing or printing by an ink jet recording method has been widely used for pressure-sensitive copying paper.

しかしながら、従来の感圧複写紙にインクジェット記録方式を用いて形成したインクジェット記録画像は、耐水性が低く水に濡れるとインクジェット記録画像が滲んだり、画像濃度が低下する等の問題がある。また、記録画像の形成時にインクが滲み、鮮明な画像品質が得られないという欠点もあった。   However, the ink jet recording image formed on the conventional pressure-sensitive copying paper using the ink jet recording method has problems such that the water resistance is low and the ink jet recording image is blurred or the image density is lowered when wet. In addition, there is a drawback in that the ink oozes out when a recorded image is formed, and a clear image quality cannot be obtained.

そこで前記問題点を改良する感圧複写紙として、例えば特許文献1には、呈色剤含有層に、第4級アンモニウム又は第3級アミノ基を有するカチオン性物質を含有させた、インクジェット記録用の感圧複写紙が開示されている。   Therefore, as a pressure-sensitive copying paper for improving the above-mentioned problem, for example, Patent Document 1 discloses that a colorant-containing layer contains a cationic substance having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group for inkjet recording. A pressure sensitive copying paper is disclosed.

しかしながら、顕色剤層用塗液は、塗液の粘度を安定させるために、通常アニオン性であることが望ましいが、特許文献1に開示の感圧複写紙のように、アニオン性の顕色剤層用塗液にカチオン性を示す物質を含有した呈色剤が配合されると、塗液が増粘したりゲル化して塗工が非常に困難になる。また、カチオン性物質が顕色剤に作用して顕色能力が低下し、発色濃度も低下して感圧複写紙として充分な品質が得られないという問題も生じる。   However, in order to stabilize the viscosity of the coating solution, it is usually desirable that the coating solution for the developer layer is anionic. However, as in the pressure-sensitive copying paper disclosed in Patent Document 1, an anionic developing color is used. When a colorant containing a cationic substance is added to the coating liquid for the agent layer, the coating liquid becomes thickened or gelled, which makes coating very difficult. In addition, the cationic substance acts on the developer and the color developing ability is lowered, and the color density is also lowered, resulting in a problem that sufficient quality as pressure-sensitive copying paper cannot be obtained.

また特許文献2には、電子受容性顕色剤を含有した顕色剤層の表面に蒸留水を適下して10秒後に測定した接触角を70〜120度に調整することで、インクジェット記録適正を付与させようとした感圧複写用顕色シートが開示されている。   Further, in Patent Document 2, inkjet recording is performed by adjusting the contact angle measured after 10 seconds by dropping distilled water onto the surface of the developer layer containing an electron-accepting developer to 70 to 120 degrees. A developer sheet for pressure-sensitive copying which attempts to impart appropriateness is disclosed.

しかしながら、特許文献2に開示の感圧複写用顕色シートは、顕色剤層中に電子受容性顕色剤とともにアクリル樹脂エマルジョンを配合することを特徴とするものであって、インクジェット記録方式に適用した場合、顕色剤の長期安定性が損なわれ発色画像の滲み、発色性の低下やインクの定着性が劣るという問題がある。   However, the pressure-sensitive copying developer sheet disclosed in Patent Document 2 is characterized in that an acrylic resin emulsion is blended together with an electron-accepting developer in the developer layer, and is used in an ink jet recording system. When applied, there is a problem that the long-term stability of the developer is impaired, the color image is blurred, the color developability is lowered, and the ink fixing property is inferior.

さらに特許文献3や4には、支持体上に表面処理層、顕色剤塗工層を順次設け、イソプロピルアルコールによるコブサイズ度を20〜60g/m2とすることで、インクジェット記録適性を付与したノーカーボン感圧複写紙や、支持体の片面に、アルキルアミン・エピハロヒドリン重縮合物を付着させ、10秒コブサイズ度を7〜12g/m2とすることで、インクジェット記録適正を付与したノーカーボン感圧複写紙が開示されている。 Furthermore, in Patent Documents 3 and 4, a surface treatment layer and a developer coating layer are sequentially provided on a support, and the degree of cobb sizing with isopropyl alcohol is set to 20 to 60 g / m 2 , thereby imparting ink jet recording suitability. No-carbon feel that imparts ink jet recording suitability by attaching an alkylamine / epihalohydrin polycondensate to a no-carbon pressure-sensitive copying paper or one side of the support, and adjusting the degree of sizing of 10 seconds to 7-12 g / m 2 . A copier paper is disclosed.

しかしながら、特許文献3や4に開示のノーカーボン感圧複写紙では、複写紙の表面を、カチオン性樹脂を含有した処理液や特定分子量以下のアルキルアミン・エピハロヒドリン重縮合物で処理しているため、耐水性はある程度向上するものの、インクジェット記録方式に適用した場合、インクの吸収乾燥性が劣り、また感圧記録適正にも劣るという問題がある。
特開平3−236986号公報 特開平10−16383号公報 特開平10−264515号公報 特開2001−270243号公報
However, in the carbonless pressure-sensitive copying paper disclosed in Patent Documents 3 and 4, the surface of the copying paper is treated with a treatment liquid containing a cationic resin or an alkylamine / epihalohydrin polycondensate having a specific molecular weight or less. Although the water resistance is improved to some extent, when applied to the ink jet recording method, there are problems that the ink is poor in dryness of absorption and inadequate in pressure sensitive recording.
JP-A-3-236986 Japanese Patent Laid-Open No. 10-16383 JP-A-10-264515 JP 2001-270243 A

本発明は前記背景技術に鑑みてなされたものであり、水に濡れた際に滲みや画像濃度の低下がなく、鮮明な記録画像が得られ、かつ感圧複写紙として充分な発色性と発色濃度を維持し得るインクジェット記録用感圧複写顕色シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and when wetted with water, there is no bleeding or a decrease in image density, a clear recorded image is obtained, and sufficient color developability and color development as pressure-sensitive copying paper An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive copying developer sheet for ink-jet recording capable of maintaining the density.

すなわち本発明は、原紙と該原紙の一方主面に顕色剤層を備えた顕色シートであって、前記顕色剤層が、顔料、顕色剤及びバインダーを主に配合した塗料にて形成され、前記顔料として脱墨フロスを主原料とした再生粒子を含有することを特徴とする、インクジェット記録用感圧複写顕色シートに関する。   That is, the present invention is a developer sheet comprising a base paper and a developer layer on one main surface of the base paper, wherein the developer layer is a paint mainly containing a pigment, a developer and a binder. The present invention relates to a pressure-sensitive copying color developing sheet for ink-jet recording, characterized in that it contains regenerated particles formed mainly from deinked floss as the pigment.

本発明のインクジェット記録用感圧複写顕色シートは、水に濡れた際に滲みや画像濃度の低下がなく、鮮明な記録画像が得られ、かつ感圧複写紙として充分な発色性と発色濃度を維持し得るものであり、インクジェット記録方式による印刷又は印字に好適に使用し得るものである。   The pressure-sensitive copying color developing sheet for ink-jet recording of the present invention does not cause bleeding or a decrease in image density when wet with water, provides a clear recorded image, and has sufficient color developability and color density as pressure-sensitive copying paper. And can be suitably used for printing or printing by an ink jet recording method.

(第1の実施形態)
本発明のインクジェット記録用感圧複写顕色シートは、前記したように、原紙と該原紙の一方主面に顕色剤層を備え、該顕色剤層が、顔料、顕色剤及びバインダーを主に配合した塗料にて形成され、該顔料として脱墨フロスを主原料とした再生粒子を含有することを特徴とするものである。
(First embodiment)
As described above, the pressure-sensitive copying developer sheet for ink-jet recording of the present invention comprises a base paper and a developer layer on one main surface of the base paper, and the developer layer contains a pigment, a developer and a binder. It is formed by a paint mainly blended, and contains regenerated particles made mainly from deinked floss as the pigment.

まず、本実施形態に用いられる原紙について説明する。かかる原紙を構成する原料パルプの種類には特に限定がなく、通常の顕色シートに用いられるパルプを適宜使用することができる。   First, the base paper used in this embodiment will be described. There are no particular limitations on the type of raw material pulp that constitutes the base paper, and pulp that is used in ordinary developer sheets can be used as appropriate.

原料パルプとしては、例えば上質紙等の製造に通常用いられている、亜硫酸パルプ(SP)、ソーダパルプ(AP)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)や針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)等のクラフトパルプ(KP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、セミケミカルパルプ(SCP)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、砕木パルプ(GP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)等の機械パルプ等があげられ、これらは単独で又は2種以上を同時に用いることができる。これらのほかにも加圧下で砕木した漂白パルプ(BPGW)や、バージンパルプを漂白したものを使用することができるが、バージンパルプを漂白する場合には、塩素を用いない漂白方法を採用することが好ましい。すなわち、漂白パルプを用いる場合には、Total Chlorine Free(TCF)やElemental Chlorine Free(ECF)等の無塩素漂白にて漂白されたパルプを用いることが望ましい。かかる無塩素漂白パルプは、元素状塩素及び次亜塩素酸を使用せず、オゾン漂白や酸素漂白が施されたパルプであり、明確ではないが、パルプを構成する繊維(セルロース)の末端基が酸素により活性化されているので、例えばカチオン系湿潤紙力剤やアニオン系乾燥紙力剤との親和性が高く、紙力向上効果がより好適に発揮されるパルプである。   As the raw material pulp, for example, kraft pulp (SP), soda pulp (AP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP) and the like, which are usually used for the production of fine paper, etc. KP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), semi-chemical pulp (SCP), refiner ground pulp (RGP), chemiground pulp (CGP), groundwood pulp (GP), pressurized stone grand pulp Examples thereof include mechanical pulps such as (PGW), and these can be used alone or in combination of two or more. In addition to these, bleached pulp (BPGW) crushed under pressure and virgin pulp bleached can be used, but when virgin pulp is bleached, a bleaching method that does not use chlorine should be adopted. Is preferred. That is, when using bleached pulp, it is desirable to use pulp bleached by chlorine-free bleaching such as Total Chlorine Free (TCF) and Elemental Chlorine Free (ECF). Such chlorine-free bleached pulp does not use elemental chlorine and hypochlorous acid, and is subjected to ozone bleaching or oxygen bleaching. Although not clear, the end groups of fibers (cellulose) constituting the pulp are not clear. Since it is activated by oxygen, for example, it is a pulp that has a high affinity with a cationic wet paper strength agent or an anionic dry paper strength agent, and exhibits a paper strength improvement effect more suitably.

一方、古紙パルプとしては、漂白処理された、特に二酸化チオ尿素(FAS)にて還元漂白された古紙パルプを好適に使用することができる。FAS漂白された古紙パルプは、従来の塩素漂白パルプと比較すると、理由は明確ではないが、例えばカチオン系湿潤紙力剤やアニオン系乾燥紙力剤との親和性が高く、紙力向上効果がより好適に発揮され、環境保護や低コスト化を実現することができる。   On the other hand, as used paper pulp, used paper pulp that has been bleached, in particular, reduced-bleached with thiourea dioxide (FAS), can be suitably used. The reason why FAS-bleached waste paper pulp is not clear compared to conventional chlorine-bleached pulp is high in affinity with, for example, cationic wet paper strength agent and anionic dry paper strength agent, and has an effect of improving paper strength. It is more suitably demonstrated, and environmental protection and cost reduction can be realized.

なお本実施形態において、原料パルプとして機械パルプを用いる場合、原料パルプ中の含有量は、JIS P 8120に記載の「繊維組成試験方法」に準拠して測定して5質量%以上であることが好ましい。このように機械パルプを5質量%以上使用することにより、同一坪量のバージンパルプのみの原紙と比較して嵩高で手肉感が生じ、得られるインクジェット記録用感圧複写顕色シートを、例えば多層構成の、めくり易い感圧複写伝票用紙等とすることができる。なお原紙の表面強度を充分に維持させること、紙粉の抑制を考慮すると、原料パルプ中の機械パルプの含有量は50質量%以下であることが好ましい。   In this embodiment, when mechanical pulp is used as the raw material pulp, the content in the raw material pulp is 5% by mass or more as measured according to “Fiber composition test method” described in JIS P 8120. preferable. By using 5% by mass or more of mechanical pulp in this way, a pressure-sensitive copying color developing sheet for ink-jet recording is obtained, for example, in a multi-layered manner. It can be a pressure-sensitive copy slip sheet or the like that is easy to turn. In consideration of sufficiently maintaining the surface strength of the base paper and suppression of paper dust, the content of mechanical pulp in the raw pulp is preferably 50% by mass or less.

また、感圧複写用紙用顕色シートの耐水性向上、具体的には原紙の紙力向上の点から、JIS P 8220に記載の「パルプ−離解方法」に準拠して離解した原料パルプが、JIS P 8121に記載の「パルプのろ水度試験方法」に準拠したカナディアンスタンダードフリーネス(以下、CSFという)が300ml以上、さらには350ml以上、また600ml以下、さらには550ml以下となるように叩解されたものであることが好ましい。かかる原料パルプのCSFが300ml未満の場合には、紙力向上効果が発現せず、原紙自体の剛度や強度が低下し、印刷適性を低下させることがある。また原料パルプのCSFが600mlを超える場合には、地合が悪化し、インクジェット記録方式での印字適性が低下することがあり、地合ムラによる原紙の表面強度ムラが生じたり、易剥離性や接着強度に問題が生ずることがある。なお、原料パルプの叩解には、レファイナーやニーダーなどの既知の叩解機が用いられるが、分級機により短繊維分、長繊維分を分級することでも原料パルプのCSFの調整が可能である。処理濃度、処理時間を適宜調整することで、CSFが前記範囲内の原料パルプを得ることができる。   Moreover, from the viewpoint of improving the water resistance of the color developing sheet for pressure-sensitive copying paper, specifically, improving the paper strength of the base paper, the raw material pulp disaggregated in accordance with the “pulp-disaggregation method” described in JIS P 8220, It is beaten so that the Canadian Standard Freeness (hereinafter referred to as CSF) conforming to “Pulp Freeness Test Method” described in JIS P 8121 is 300 ml or more, 350 ml or more, 600 ml or less, and 550 ml or less. It is preferable that When the CSF of the raw material pulp is less than 300 ml, the paper strength improvement effect is not manifested, and the stiffness and strength of the base paper itself may be reduced, and printability may be reduced. Further, when the CSF of the raw material pulp exceeds 600 ml, the formation is deteriorated, the printability in the ink jet recording method may be deteriorated, the surface strength unevenness of the base paper due to uneven formation, There may be problems with adhesive strength. Note that a known beating machine such as a refiner or a kneader is used for beating the raw material pulp, but the CSF of the raw material pulp can be adjusted by classifying the short fiber and the long fiber using a classifier. By appropriately adjusting the treatment concentration and treatment time, a raw material pulp having a CSF within the above range can be obtained.

原紙を得る際には、前記原料パルプに適宜添加剤を配合することができる。かかる添加剤にも特に限定がないが、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料やスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等の填料;酸性抄紙用ロジンサイズ剤、中性抄紙用変性ロジンサイズ剤、アルケニルコハク酸系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、ワックス系サイズ剤、スチレン樹脂系サイズ剤、オレフィン樹脂系サイズ剤、スチレン−アクリル樹脂系サイズ剤、高級脂肪酸系サイズ剤、カチオンポリマー型サイズ剤等の内添サイズ剤;澱粉、変性澱粉、植物ガム、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミドなどの紙力増強剤;歩留り向上剤;ろ水性向上剤;紫外線防止剤などの各種抄紙用剤を使用することができる。   When obtaining the base paper, additives can be appropriately blended with the raw material pulp. There are no particular limitations on such additives. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth. Soil, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide and other inorganic pigments, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea Fillers for organic pigments such as resins and melamine resins; rosin sizing agent for acidic papermaking, modified rosin sizing agent for neutral papermaking, alkenyl succinic acid sizing agent, alkyl ketene dimer sizing agent, alkenyl succinic anhydride sizing agent Internal sizing agents such as wax-based sizing agents, styrene resin-based sizing agents, olefin resin-based sizing agents, styrene-acrylic resin-based sizing agents, higher fatty acid-based sizing agents, and cationic polymer-type sizing agents; starch, modified starch, plant gum Various papermaking agents such as paper strength enhancers such as carboxymethylcellulose and polyacrylamide; yield improvers; freeness improvers; and UV inhibitors can be used.

原紙の坪量にも特に限定がなく、JIS P 8124に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定して、30〜200g/m2程度の一般的な顕色シートの坪量であればよい。 There is no particular limitation on the basis weight of the base paper, and the basis weight of a general developer sheet of about 30 to 200 g / m 2 measured in accordance with the “basis weight measurement method” described in JIS P 8124. That's fine.

次に、原紙の一方主面に顕色剤層を形成するための塗料について説明する。本実施形態に用いられる塗料には、顔料、顕色剤及びバインダーが主に配合されており、該顔料として脱墨フロスを主原料とした再生粒子を含有するものである。   Next, a paint for forming a developer layer on one main surface of the base paper will be described. The paint used in this embodiment mainly contains a pigment, a developer, and a binder, and contains regenerated particles mainly made of deinked floss as the pigment.

このように、脱墨フロスを主原料とした特定の再生粒子を含有した顔料が塗料に用いられることが本実施形態の大きな特徴の1つであり、かかる塗料にて顕色剤層を形成することにより、通常アニオン性を呈するバインダーやインクジェットインクとの親和性が高く、インクジェットインクの吸収乾燥性に優れ、水に濡れた際に滲みや画像濃度の低下がなく、鮮明な記録画像が得られ、かつ感圧複写紙として充分な発色濃度を維持したインクジェット記録用感圧複写顕色シートを得ることができる。   As described above, one of the major features of this embodiment is that a pigment containing specific regenerated particles mainly made of deinked floss is used in the paint, and the developer layer is formed with the paint. As a result, it has a high affinity with binders and inkjet inks that normally exhibit anionic properties, excellent absorption and drying properties of inkjet inks, and there is no bleeding or decrease in image density when wet, resulting in clear recorded images. In addition, it is possible to obtain a pressure-sensitive copying color developing sheet for ink-jet recording which maintains a sufficient color density as pressure-sensitive copying paper.

本実施形態に用いられる再生粒子とは、脱墨フロスを主原料(原料の50%以上)として、例えば少なくとも脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られる粒子であり、好適には、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含む。前記アルミニウムは、クレー中のアルミニウムや、抄紙工程における助剤として添加される3価の硫酸アルミニウム、18水和物、不純物としてタルクに含有されるアルミニウムが主たる由来源である。アルミニウムは、アニオン性を示す従来の無機填料と比べ、アニオン性のパルプ繊維との結合力が向上するため、アルミニウムを含有させることにより歩留りや薬品定着性が向上する。   The regenerated particles used in the present embodiment are particles obtained using, for example, at least a dehydration step, a drying step, a firing step, and a pulverization step using deinked floss as a main raw material (50% or more of the raw material). , Calcium, silicon and aluminum. The aluminum is mainly derived from aluminum in clay, trivalent aluminum sulfate added as an auxiliary in the papermaking process, 18 hydrate, and aluminum contained in talc as impurities. Compared to conventional inorganic fillers exhibiting anionic properties, aluminum has improved binding strength with anionic pulp fibers, so that the yield and chemical fixability are improved by containing aluminum.

一方、ケイ素からなるシリカの1次粒子は、微細なので光学的屈折率が高く、ケイ素を含有させることにより不透明度が向上する。   On the other hand, since the silica primary particles made of silicon are fine, the optical refractive index is high, and the inclusion of silicon improves opacity.

他方、カルシウムは例えば原料パルプに内添した場合には、特に紙の白色度を向上させる作用がある。ここで、炭酸カルシウムには、六方結晶系のカルサイト結晶(方解石)や、斜方結晶系のアラゴナイト結晶(あられ石)などの同質異像が存在する。天然に産する石灰石はそのほとんどがカルサイト結晶であり、貝殻類にはカルサイト結晶のほか、アラゴナイト結晶も存在する。さらに炭酸カルシウムには、天然ではないが、バテライト結晶も存在する。前記脱墨フロスから得られるカルシウムは多種多様であるが、焼成凝集化することでほぼ均一の炭酸カルシウム性状となる。したがって、かかるカルシウムは再生粒子そのものの品質安定性に寄与し、該再生粒子は、カルシウム、ケイ素、アルミニウムといった異なる成分で構成される凝集体でありながら、多孔性で安定したクッション性を示す。   On the other hand, calcium, for example, has the effect of improving the whiteness of paper when it is internally added to the raw material pulp. Here, the calcium carbonate has homogeneous images such as hexagonal calcite crystal (calcite) and orthorhombic aragonite crystal (aragonite). Most limestones produced in nature are calcite crystals, and shellfish contain aragonite crystals in addition to calcite crystals. Furthermore, although not natural, calcium carbonate also has vaterite crystals. There are various kinds of calcium obtained from the deinking floss, but it becomes a substantially uniform calcium carbonate property by calcination and aggregation. Therefore, the calcium contributes to the quality stability of the regenerated particles themselves, and the regenerated particles are agglomerates composed of different components such as calcium, silicon, and aluminum, and exhibit a porous and stable cushioning property.

ここで、再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、X線マイクロアナライザー(型番:E−MAX・S−2150、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)にて元素分析で測定することができ、アニオン性であるインクジェットインク、顕色剤層中に含有されるバインダー、各種助剤との親和性がより向上するという点から、本実施形態に好適な割合は、酸化物換算で、カルシウム:ケイ素:アルミニウムが30〜82:9〜35:9〜35、さらには40〜82:9〜30:9〜30、特に60〜82:9〜20:9〜20の質量割合である。なお、特に再生粒子が後述するシリカ被覆再生粒子である場合には、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、酸化物換算で、カルシウム:ケイ素:アルミニウムが30〜62:29〜55:9〜35であることが好ましい。また、再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合は、前記元素分析で測定して、酸化物換算で、好ましくは90質量%以上、特に好ましくは93質量%以上である。   Here, the ratio of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particles was measured by elemental analysis with an X-ray microanalyzer (model number: E-MAX S-2150, manufactured by Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.). In view of the fact that the affinity with an ink jet ink that is anionic, the binder contained in the developer layer, and various auxiliaries is further improved, the ratio suitable for this embodiment is an oxide conversion And calcium: silicon: aluminum in a mass ratio of 30-82: 9-35: 9-35, further 40-82: 9-30: 9-30, especially 60-82: 9-20: 9-20. is there. In particular, when the regenerated particles are silica-coated regenerated particles described later, the ratio of calcium, silicon, and aluminum is 30: 62: 29-55: 9-35 for calcium: silicon: aluminum in terms of oxides. It is preferable that The total content of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particles is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 93% by mass or more in terms of oxide, as measured by the elemental analysis.

再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの酸化物換算での割合の調整方法としては、例えば脱墨フロスにおける原料構成を調整する方法のほか、乾燥・分級工程や焼成工程において出所が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で工程内において含有させる方法や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる方法等を採用することもできる。   As a method for adjusting the ratio of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particles in terms of oxides, for example, a method of adjusting the raw material composition in deinking floss, as well as coating with a clear source in the drying / classification process and firing process It is also possible to employ a method of containing floss or adjusting process froth in the process by spraying, a method of containing incinerator scrubber lime, or the like.

さらに例えば、再生粒子中のカルシウムの調整には中性抄紙系の排水スラッジや塗工紙製造工程の排水スラッジ量を調整し、ケイ素の調整には、不透明度向上剤として多量添加されている新聞用紙製造系の排水スラッジを用い、アルミニウムの調整には、酸性抄紙系等の硫酸バンドの使用がある抄紙系の排水スラッジやクレー使用の多い上質紙抄造工程における排水スラッジを適宜用いることができる。この場合において、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で90質量%以上に調整するにあたっては、酸化により白色度を低下させる起因物質である鉄分を選択的に除去することによって達成することが望ましく、その方法としては、例えば排水スラッジの凝集処理に鉄分を含有しない凝集剤を使用する方法、製造設備工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入するのを防止したり、さらには乾燥・分級設備内に磁石等の高い磁性体を設置して鉄分を除去する方法等を採用することができる。   Furthermore, for example, the amount of neutral papermaking wastewater sludge and the amount of wastewater sludge from the coated paper manufacturing process are adjusted for the adjustment of calcium in the regenerated particles, and the amount of newspaper added as an opacity improver for the adjustment of silicon. For the adjustment of aluminum using paper manufacturing wastewater sludge, papermaking wastewater sludge such as acidic papermaking and the like, and wastewater sludge in high-quality papermaking processes that frequently use clay can be used as appropriate. In this case, when adjusting the total content ratio of calcium, silicon and aluminum to 90% by mass or more in terms of oxide, it is achieved by selectively removing iron, which is a causative substance that lowers whiteness by oxidation. As the method, for example, a method of using a flocculant that does not contain iron for the agglomeration treatment of drainage sludge, the manufacturing equipment process is designed or lined with a material other than iron, and the iron content is brought into the system by abrasion or the like. It is possible to employ a method of preventing iron contamination by installing a high magnetic material such as a magnet in a drying / classifying facility.

また本実施形態に用いられる再生粒子は、吸油量が30〜100ml/100g程度であることが好ましい。   The regenerated particles used in this embodiment preferably have an oil absorption of about 30 to 100 ml / 100 g.

他方、再生粒子を得るにあたり、前記脱水工程、乾燥工程及び焼成工程等を経た後の粉砕工程前に40μm以下の粒子が90%以上となるように処理することが好ましい。これにより、通常行われている乾式粉砕による大粒子の粉砕及び湿式粉砕による微粒子化といった複数段の粉砕処理を行うことなく、湿式による1段粉砕処理が可能となり、粒子個々の粒子径のばらつきを小さくすることができる。   On the other hand, when obtaining regenerated particles, it is preferable to treat the particles having a particle size of 40 μm or less to 90% or more before the pulverization step after the dehydration step, the drying step and the firing step. This makes it possible to perform wet one-stage pulverization without performing multi-stage pulverization such as large particle pulverization by dry pulverization and fine pulverization by wet pulverization, and the variation in particle size of individual particles can be achieved. Can be small.

また再生粒子を得るにあたり、該再生粒子の製造設備に各種センサーを設け、被処理物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行うことが望ましい。   In addition, when obtaining regenerated particles, it is desirable to provide various sensors in the remanufactured particle production facility to control the condition of the object to be processed, the facility, the processing speed, and the like.

乾燥工程の前段階においては、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、さらには造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましい。粗大や微小の造粒粒子を前工程にフィードバックすることで、より品質の安定化を図ることができる。なお造粒においては、通常の造粒設備を使用することができ、回転式、攪拌式、押出式等の設備が好適である。   In the previous step of the drying process, it is preferable to granulate the deinked floss that has been subjected to dehydration treatment, and it is more preferable to classify the granulated product to make the particle size uniform. The quality can be further stabilized by feeding back coarse or fine granulated particles to the previous process. In granulation, ordinary granulation equipment can be used, and equipment such as a rotary type, a stirring type, and an extrusion type is preferable.

製造設備において、再生粒子以外の異物を除去することが好ましく、例えば古紙パルプ製造工程の脱墨工程に至る前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で砂、プラスチック、金属等の異物を除去することが、除去効率の点で好ましい。特に鉄分は、先にも述べたが酸化により再生粒子の白色度低下の起因物質を生成するため、鉄分の混入を避け、選択的に除去することが好ましい。したがって、各工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入することを防止するとともに、さらに乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し、選択的に鉄分を除去することが好ましい。   It is preferable to remove foreign substances other than regenerated particles in the production facility. For example, it is possible to remove foreign substances such as sand, plastic, metal, etc. with a pulper, screen, cleaner, etc. before reaching the deinking process of the used paper pulp manufacturing process. From the viewpoint of removal efficiency. In particular, as described above, the iron content is preferably removed by avoiding the iron content from being mixed because the oxidation causes generation of a substance causing a decrease in the whiteness of the regenerated particles. Therefore, each process is designed or lined with materials other than iron to prevent iron from being mixed into the system due to wear, etc., and a high magnetic material such as a magnet is installed in the drying / classifying equipment, etc. In particular, it is preferable to remove iron.

本実施形態に用いられる再生粒子の粒子径は、例えば一次粒子が凝集した二次粒子として、0.05μm未満の場合、表面積が大きくなって表面強度が低下するためバインダーが多く必要になり、発色性が低下する恐れがあり、呈色剤と顕色剤との発色反応促進、インクジェット印刷インクの吸収乾燥性促進、定着性確保、塗料として好ましい流動性・調薬性確保という点から、そのメタノール分散溶液をコールターカウンター粒度分布測定装置(TA−II型、COULTER ELECTRONICS社製)にて測定して、平均粒子径が0.05μm以上、さらには0.1μm以上であることが好ましい。また、8μmを超える場合は、平滑性の低下による印刷品質の低下が生じ、手触り感が低下する恐れがあり、顕色剤層表面の平坦性と印刷適正確保、嵩高性・クッション性の維持という点から、平均粒子径が8μm以下、さらには5μm以下であることが好ましい。   The particle size of the regenerated particles used in the present embodiment is, for example, less than 0.05 μm as the secondary particles in which the primary particles are aggregated. Methanol from the viewpoints of promoting the color development reaction between the color former and the developer, promoting the absorption and drying properties of the ink jet printing ink, ensuring the fixing property, and ensuring the fluidity and pharmacy properties preferable as a paint. The dispersion solution is measured with a Coulter counter particle size distribution analyzer (TA-II type, manufactured by COULTER ELECTRONICS), and the average particle size is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. On the other hand, if it exceeds 8 μm, the print quality may be deteriorated due to a decrease in smoothness, and the feeling of touch may be reduced. The flatness of the developer layer surface and the ensuring of proper printing, the maintenance of bulkiness and cushioning properties In view of this, the average particle size is preferably 8 μm or less, more preferably 5 μm or less.

さらに本発明においては、塗料に配合する再生粒子として、粒子の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子を特に好適に用いることができる。前記再生粒子の表面にさらにシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子とすることで、塗料に配合して顕色剤層を形成した場合には、シリカで被覆していない再生粒子を用いた場合よりもさらに、インクジェットインクの吸収乾燥性に優れ、紙の白色度、不透明度、表面強度、インク吸収ムラ、嵩高といった各効果をも著しく向上することができる。また、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、無機粒子の循環使用にも寄与させることができる。   Furthermore, in the present invention, silica-coated regenerated particles in which the surface of the particles is coated with silica can be particularly suitably used as regenerated particles to be blended in the paint. By further depositing silica on the surface of the regenerated particles to form silica-coated regenerated particles, when blended in a paint to form a developer layer, the regenerated particles not coated with silica are used. Furthermore, the ink is excellent in the absorption drying property of the ink-jet ink, and the effects of paper whiteness, opacity, surface strength, ink absorption unevenness, and bulkiness can be remarkably improved. Moreover, in the used paper processing process in circulation use, it can be made to react with sodium hydroxide, and can contribute also to circulation use of the raw material for paper manufacture, and an inorganic particle as a buffering agent or a bleaching adjuvant.

ここで、再生粒子の表面を被覆するシリカについては、天然に産出するシリカではなく、何らかの化学反応による合成シリカであれば特に制限なく使用することが可能である。具体的には、例えばコロイダルシリカ、シリカゲル、無水シリカなどがあげられる。これらの合成シリカは、高比表面積、ガス吸着能の高さ、微細性、細孔への浸透力や吸着力の大きさ、付着性の高さ、高吸油性などの優れた特性を活かして、幅広い分野で利用されているものである。これらのうち、コロイダルシリカは、ケイ酸化合物から不純分を除去して無水ケイ酸ゾルとし、pH及び濃度を調整してゾルを安定化させた、球状、連鎖状、不定形等の形状を有する非晶質シリカである。シリカゲルは、ケイ酸ナトリウムを無機酸で分解することによって得られる含水ケイ酸である。また無水シリカは、四塩化ケイ素の加水分解によって得られるものである。   Here, about the silica which coat | covers the surface of reproduction | regeneration particle | grains, if it is not the silica produced naturally but the synthetic silica by some chemical reaction, it can be used without a restriction | limiting especially. Specific examples include colloidal silica, silica gel, and anhydrous silica. These synthetic silicas make use of excellent properties such as high specific surface area, high gas adsorbing capacity, fineness, permeability to pores and large adsorbing power, high adhesion, and high oil absorption. It is used in a wide range of fields. Among these, colloidal silica has a shape such as a spherical shape, a chain shape, and an amorphous shape, in which impurities are removed from a silicic acid compound to form an anhydrous silicic acid sol, and the sol is stabilized by adjusting pH and concentration. Amorphous silica. Silica gel is hydrous silicic acid obtained by decomposing sodium silicate with an inorganic acid. Anhydrous silica is obtained by hydrolysis of silicon tetrachloride.

再生粒子の表面にシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子を得る方法には特に限定がないが、例えば以下の方法を好適に採用することができる。まず、再生粒子をケイ酸アルカリ溶液に添加、分散させ、スラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温を70〜100℃程度、より好ましくは密閉容器内で所定の圧力に保持して酸を添加し、シリカゾルを生成させる。次いで最終反応液のpHを8〜11の範囲に調整することにより、再生粒子の表面にシリカを析出させることができる。このようにして再生粒子の表面に析出されるシリカは、ケイ酸アルカリ(例えばケイ酸ナトリウム:水ガラス)を原料として、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸の希釈液と高温下で反応し、加水分解反応とケイ酸の重合化により得られる、粒子径が10〜20nm程度のシリカゾル粒子である。   The method for depositing silica on the surface of the regenerated particles to obtain silica-coated regenerated particles is not particularly limited. For example, the following method can be suitably employed. First, regenerated particles are added to and dispersed in an alkali silicate solution, and after preparing a slurry, the temperature of the liquid is maintained at about 70 to 100 ° C., more preferably at a predetermined pressure in a sealed container, while heating and stirring. Add to produce silica sol. Subsequently, silica can be deposited on the surface of the regenerated particles by adjusting the pH of the final reaction solution to a range of 8-11. Silica precipitated on the surface of the regenerated particles in this way, using alkali silicate (for example, sodium silicate: water glass) as a raw material, reacts with a dilute solution of mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid at high temperature, Silica sol particles having a particle size of about 10 to 20 nm, obtained by hydrolysis reaction and polymerization of silicic acid.

また、ケイ酸ナトリウム溶液等のケイ酸アルカリ溶液に希硫酸等の酸を添加することによって生成する、粒子径が数nm程度のシリカゾル微粒子を、再生粒子の多孔性を有する表面全体を被覆するように付着させ、該シリカゾル微粒子の結晶成長に伴う、無機微粒子表面上のシリカゾル微粒子と再生粒子に包含されるケイ素やカルシウム、アルミニウムとの間で生じる結合により、再生粒子の表面にシリカを析出させることもできる。この場合、ケイ酸アルカリ溶液に酸を添加する際のpHは、中性〜弱アルカリ性の範囲とし、好ましくはpHを8〜11の範囲に調整する。これは、pHが7未満の酸性条件になるまで酸を添加してしまうと、シリカゾル粒子ではなくホワイトカーボンが生成する恐れが生じるからである。   In addition, silica sol fine particles having a particle size of about several nanometers, which are generated by adding an acid such as dilute sulfuric acid to an alkali silicate solution such as a sodium silicate solution, cover the entire porous surface of the regenerated particles. The silica is deposited on the surface of the regenerated particles by the bond between the silica sol fine particles on the surface of the inorganic fine particles and the silicon, calcium, or aluminum included in the regenerated particles accompanying the crystal growth of the silica sol fine particles. You can also. In this case, the pH when adding the acid to the alkali silicate solution is in a neutral to weakly alkaline range, and the pH is preferably adjusted in the range of 8-11. This is because if the acid is added until the pH reaches an acidic condition of less than 7, white carbon may be generated instead of silica sol particles.

なお、前記ケイ酸アルカリ溶液の種類には特に限定がないが、入手が容易である点からケイ酸ナトリウム溶液(3号水ガラス)が特に望ましい。かかるケイ酸アルカリ溶液の濃度としては、再生粒子中のシリカ成分が低下し、再生粒子の表面にシリカが析出し難くならないようにするには、溶液中のケイ酸分(SiO2換算)が3質量%以上であることが好ましく、再生粒子の表面に析出されるシリカが、シリカゾルの形態からホワイトカーボンになり、再生粒子の多孔性が阻害され、不透明度やインクジェットインクの吸収乾燥性の向上効果が不充分になる恐れをなくすには、かかるケイ酸分が10質量%以下であることが好ましい。 The type of the alkali silicate solution is not particularly limited, but a sodium silicate solution (No. 3 water glass) is particularly desirable from the viewpoint of easy availability. The concentration of the alkali silicate solution is such that the silica component in the regenerated particles is reduced and the silica content (SiO 2 equivalent) in the solution is 3 so that silica does not easily precipitate on the surface of the regenerated particles. The silica deposited on the surface of the regenerated particles becomes white carbon from the form of the silica sol, and the porosity of the regenerated particles is inhibited, improving the opacity and the absorption drying property of the inkjet ink. Is preferably 10% by mass or less in order to eliminate the risk of insufficient.

本実施形態において、顔料全量中の再生粒子の割合は、バインダーやインクジェットインクとの親和性や、インクジェットインクの吸収乾燥性が低下する恐れをなくすには、10質量%以上、さらには20質量%以上であることが好ましく、また増粘が生じ易くなったり、再生粒子中へのバインダーの浸透により製造コストが上昇する恐れをなくすには、50質量%以下、さらには40質量%以下であることが好ましい。   In the present embodiment, the ratio of the regenerated particles in the total amount of the pigment is 10% by mass or more, and further 20% by mass in order to eliminate the possibility that the affinity with the binder and the inkjet ink and the absorption drying property of the inkjet ink are reduced. In order to eliminate the possibility that the thickening is likely to occur or the production cost is increased due to the penetration of the binder into the regenerated particles, it is preferably 50% by mass or less, and further 40% by mass or less. Is preferred.

顔料全量中の再生粒子の割合が10質量%未満では、再生粒子のインクジェットインク吸収効果が低いため、インクジェットインクの定着性や吸収乾燥性に代表されるインクジェット印刷適正が不充分となる恐れがあり、50質量%を超えると、再生粒子の保有効果である多孔性により、バインダーや助剤が再生粒子中に取り込まれる量が多くなり、相対的に薬品使用量が増加しコストアップになるとともに、感圧複写記録において、発色性を低下させる原因となる恐れがある。   If the proportion of the regenerated particles in the total amount of the pigment is less than 10% by mass, the ink-jet ink absorption effect of the regenerated particles is low, and there is a risk that the ink-jet printing suitability typified by the fixing property and absorption drying property of the ink-jet ink may be insufficient. When the amount exceeds 50% by mass, the porosity, which is the effect of retaining the regenerated particles, increases the amount of binder and auxiliary agent incorporated into the regenerated particles, relatively increases the amount of chemical used and increases costs. In pressure-sensitive copying recording, there is a possibility of causing a decrease in color developability.

前記のごとく、本実施形態に用いられる顔料には再生粒子が含有されるが、かかる再生粒子のほかにも、通常顕色剤層を形成する塗料に配合される、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、二酸化チタン、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機粒子、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等から選ばれる少なくとも1種の顔料(粒子)を併用することもできる。   As described above, the pigment used in the present embodiment contains regenerated particles. In addition to the regenerated particles, the pigment is usually blended in a paint forming a developer layer, for example, heavy calcium carbonate, light Use at least one pigment (particle) selected from inorganic particles such as calcium carbonate, talc, clay, kaolin, titanium dioxide, synthetic silica and aluminum hydroxide, synthetic polymer fine particles such as polystyrene resin and urea formaldehyde resin, etc. You can also.

本実施形態にかかる塗料に配合される顕色剤としては、感圧複写紙の分野で通常使用されるものから適宜選択することができ、例えば活性白土、酸性白土、アタパルジャイト等の無機顕色剤;フェノール樹脂及びその多価金属塩、サリチル酸、サリチル酸誘導体、サリチル酸含有共重合体及びこれらの多価金属塩等の有機顕色剤を好適に使用することができる。   The developer incorporated in the paint according to the present embodiment can be appropriately selected from those usually used in the field of pressure-sensitive copying paper. For example, an inorganic developer such as activated clay, acid clay, attapulgite, etc. Organic developers such as phenol resins and polyvalent metal salts thereof, salicylic acid, salicylic acid derivatives, salicylic acid-containing copolymers, and polyvalent metal salts thereof can be preferably used.

前記フェノール樹脂としては、例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールアセトアルデヒド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、これらの多価金属塩等があげられる。また、サリチル酸、サリチル酸誘導体、サリチル酸含有共重合体及びこれらの多価金属塩としては、例えばサリチル酸、サリチル酸塩、3−メチルサリチル酸、6−エチルサリチル酸塩、5−イソプロピルブチルサリチル酸塩、5−sec−ブチルサリチル酸、5−tert−ブチルサリチル酸、5−tert−アミルサリチル酸、5−シクロヘキシルサリチル酸、5−n−オクチルサリチル酸、5−tert−シクロヘキシルサリチル酸、5−tert−オクチルサリチル酸、5−イソノニルサリチル酸、3−イソドデシルサリチル酸、5−イソドデシルサリチル酸、5−イソペンタデシルサリチル酸、4−メトキシサルチル酸、6−メトキシサルチル酸、5−エトキシサルチル酸、6−イソプロポキシサルチル酸、4−n−ヘキシルオキシサルチル酸、4−n−デシルオキシサルチル酸、5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジイソドデシルサリチル酸、3−メチル−5−tert−ノニルサリチル酸、3−tert−ブチルー5−イソノニルサリチル酸、3−イソノニル−5−tert−ブチルサリチル酸、3−イソドシル−5−tert−ブチルサリチル酸、ノニルサリチル酸、3−イソドデシル−6−メチルサリチル酸、3−sec−オクチル−5−メチルサリチル酸、3−イソノニル−5−フェニルサリチル酸、3−フェニル−5−イソノニルサリチル酸、3−メチル−5−(α−メチルベンジル)−サリチル酸、3−メチル−5(α,α−ジメチルベンジル)−サリチル酸、3−イソノニル−5−(α−メチルベンジル)−サリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5−tert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−サリチル酸、4−(α,α−ジメチルベンジル)−サリチル酸、5−(α,α−ジメチルベンジル)−サリチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)−サリチル酸、3,5−(α,α−ジメチルベンジル)−サリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3−(1’,3’−ジフェニルブチル)サリチル酸、5−(1’,3’−ジフェニルブチル)サリチル酸、3−〔α−メチル−4’−(α’−メチルベンジル)ベンジル〕サリチル酸、5−〔α−メチル−4’−(α’−メチルベンジル)ベンジル〕サリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5−(1’,3’−ビフェニルブチル)サリチル酸、3−(1’,3’−ビフェニルブチル)−5−(α−メチルベンジル)、3−フェニルサリチル酸、5−フェニルサリチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−5−フェニルサリチル酸、3−フェニル−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、5−(4’−メチルフェニル)サリチル酸、5−(4’−メトキシフェニル)サリチル酸、5−フルオロサリチル酸、3−クロロサリチル酸、4−クロロサリチル酸、5−クロロサリチル酸、5−ブロモサリチル酸、3−クロロ−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−(α−メチルベンジル)−5−クロロサリチル酸、2−ヒドロキシ−1−ベンジル−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−3−(α−メチルベンジル)−1−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−7−(α,α−ジメチルベンジル)−2−ナフトエ酸等があげられる。これらの顕色剤は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、発色濃度が高く、耐水性、耐光性及び経時安定性が良好であるという点から、特にサリチル酸誘導体及びその多価金属塩を好適に使用することができる。   Examples of the phenol resin include phenol formaldehyde resin, phenol acetaldehyde resin, phenol acetylene resin, terpene phenol resin, and polyvalent metal salts thereof. Examples of salicylic acid, salicylic acid derivatives, salicylic acid-containing copolymers and their polyvalent metal salts include salicylic acid, salicylate, 3-methylsalicylic acid, 6-ethylsalicylate, 5-isopropylbutylsalicylate, 5-sec- Butylsalicylic acid, 5-tert-butylsalicylic acid, 5-tert-amylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid, 5-n-octylsalicylic acid, 5-tert-cyclohexylsalicylic acid, 5-tert-octylsalicylic acid, 5-isononylsalicylic acid, 3 -Isododecyl salicylic acid, 5-isododecyl salicylic acid, 5-isopentadecyl salicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 6-methoxysalicylic acid, 5-ethoxysalicylic acid, 6-isopropoxysalicylic acid, 4-n-hexyloxy Salicylic acid, 4-n-decyloxysalicylic acid, 5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-diisododecylsalicylic acid, 3-methyl-5-tert-nonylsalicylic acid, 3-tert-butyl-5-isononyl Salicylic acid, 3-isononyl-5-tert-butylsalicylic acid, 3-isodosyl-5-tert-butylsalicylic acid, nonylsalicylic acid, 3-isododecyl-6-methylsalicylic acid, 3-sec-octyl-5-methylsalicylic acid, 3-isononyl -5-phenylsalicylic acid, 3-phenyl-5-isononylsalicylic acid, 3-methyl-5- (α-methylbenzyl) -salicylic acid, 3-methyl-5 (α, α-dimethylbenzyl) -salicylic acid, 3-isononyl -5- (α-methylbenzyl) -salicylic acid, 3- (α-methylben ) -5-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -salicylic acid, 4- (Α, α-dimethylbenzyl) -salicylic acid, 5- (α, α-dimethylbenzyl) -salicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) -salicylic acid, 3,5- (α, α-dimethylbenzyl) -Salicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (1 ', 3'-diphenylbutyl) salicylic acid, 5- (1', 3'-diphenylbutyl) Salicylic acid, 3- [α-methyl-4 ′-(α′-methylbenzyl) benzyl] salicylic acid, 5- [α-methyl-4 ′-(α′-methylbenzyl) benzyl] salicyl 3- (α-methylbenzyl) -5- (1 ′, 3′-biphenylbutyl) salicylic acid, 3- (1 ′, 3′-biphenylbutyl) -5- (α-methylbenzyl), 3-phenylsalicylic acid 5-phenylsalicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -5-phenylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 5- (4′-methylphenyl) salicylic acid, 5- ( 4'-methoxyphenyl) salicylic acid, 5-fluorosalicylic acid, 3-chlorosalicylic acid, 4-chlorosalicylic acid, 5-chlorosalicylic acid, 5-bromosalicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- ( α-methylbenzyl) -5-chlorosalicylic acid, 2-hydroxy-1-benzyl-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-3- (α-me Rubenjiru) -1-naphthoic acid, 3-hydroxy-7-(alpha, alpha-dimethylbenzyl) -2-naphthoic acid and the like. These developers can be used alone or in combination of two or more. Among these, salicylic acid derivatives and polyvalent metal salts thereof can be particularly preferably used from the viewpoints of high color density, good water resistance, light resistance, and stability over time.

塗料に配合するバインダーとして、例えば酸化澱粉、リン酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、尿素リン酸化澱粉等の水溶性澱粉類;スチレン・ブタジエン系樹脂ラテックス、アクリルニトリルブタジエン系樹脂ラテックス、スチレン・アクリル系樹脂ラテックス、アクリル酸エステル系樹脂ラテックス、エチレン・酢酸ビニル系樹脂ラテックス等の各種樹脂ラテックス等の中から1種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、特に発色性の向上の点から、水溶性澱粉類、特に酸化澱粉や、スチレン・ブタジエン系樹脂ラテックスが好ましい。   Water-soluble starches such as oxidized starch, phosphorylated starch, hydroxyethyl etherified starch, urea phosphorylated starch, etc. as binders to be mixed in the paint; styrene / butadiene resin latex, acrylonitrile butadiene resin latex, styrene / acrylic One or more kinds of resin latexes such as resin latex, acrylic ester resin latex, and ethylene / vinyl acetate resin latex can be appropriately selected and used. Among these, water-soluble starches, particularly oxidized starch, and styrene / butadiene-based resin latex are particularly preferable from the viewpoint of improving color developability.

塗料における顔料、顕色剤及びバインダーの配合割合は、各成分の呈する効果が充分に発現されるように適宜調整することが好ましい。   The blending ratio of the pigment, the developer and the binder in the paint is preferably adjusted as appropriate so that the effects exhibited by the respective components are fully expressed.

顕色剤の配合量は、顔料100質量部に対して10質量部以上、さらには12質量部以上であることが良好な発色性を得るために好ましく、また顕色剤は一定量以上配合しても発色性に上限があり、顕色剤の配合を増やすとコストが上昇するため、製造コストの抑制、顕色剤層の強度維持、対擦過性という点から、顔料100質量部に対して25質量部以下、さらには23質量部以下であることが好ましい。   The blending amount of the developer is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 12 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the pigment, in order to obtain good color developability, and the developer is blended in a certain amount or more. However, there is an upper limit in color developability, and the cost increases when the amount of the developer is increased. From the viewpoint of suppressing the manufacturing cost, maintaining the strength of the developer layer, and scratching, the amount is 100 parts by weight of the pigment. It is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 23 parts by mass or less.

バインダーの配合量は、顕色剤を原紙上に結着させることが困難になったり、インク滲みの抑制や優れた発色性の付与が困難にならないようにするには、顔料100質量部に対して4質量部以上、さらには5質量部以上であることが好ましく、また塗料の粘性が高くなり、原紙に塗料を適切に塗布することが困難にならないようにするには、顔料100質量部に対して30質量部以下、さらには25質量部以下であることが好ましい。   The amount of the binder should be 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment in order not to make it difficult to bind the developer on the base paper, or to prevent ink bleeding and imparting excellent color developability. 4 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and in order to prevent the viscosity of the paint from becoming high and making it difficult to properly apply the paint to the base paper, On the other hand, it is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less.

なお前記バインダーは、その配合量を例えば前記範囲内に調整するとともに、顕色剤層における含有量が0.12g/m2程度以上となるように調整することで、顕色剤を原紙上に結着させることが困難になったり、インク滲みによる文字や画像の劣化の抑制や優れた発色性の付与が困難になる恐れをなくすことができる。 In addition, while adjusting the blending amount within the above range, for example, the binder is adjusted so that the content in the developer layer is about 0.12 g / m 2 or more. It is possible to eliminate the possibility that it becomes difficult to bind, and it becomes difficult to suppress deterioration of characters and images due to ink bleeding and to impart excellent color developability.

またバインダーとして水溶性澱粉類を選定し、かつ顕色剤層に含有されるバインダーの量を最適化することで、充分な発色濃度が得られることから、得られる感圧複写顕色シートの、インクジェット記録感圧複写紙の中用紙や下用紙としての実用性をより高めることができる。   In addition, by selecting water-soluble starch as a binder and optimizing the amount of binder contained in the developer layer, a sufficient color density can be obtained. Ink jet recording pressure-sensitive copying paper can be more practically used as middle and lower paper.

本実施形態に用いられる塗料には、インクジェット記録方式での印刷時にインクを定着させるためのカチオン性樹脂等を、塗料のゲル化や凝集化が起こらない程度に少量含有させることも可能である。かかるカチオン性樹脂としては、例えばジメチルジアニルアンモニウムクロライド(DADMAC)重合物、アリルアミン酸塩重合物、ジアリルアミン塩酸塩重合物、ジアリルアミン塩酸塩−アクリルアミド共重合物、ジメチルジアニルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン重縮合物、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物等があげられ、これらの中から1種又は2種以上を混合して用いることができる。   The coating material used in the present embodiment may contain a small amount of a cationic resin or the like for fixing the ink during printing in the ink jet recording system to such an extent that the coating does not gel or aggregate. Examples of the cationic resin include dimethyldianylammonium chloride (DADMAC) polymer, allylamine hydrochloride polymer, diallylamine hydrochloride polymer, diallylamine hydrochloride-acrylamide copolymer, dimethyldianylammonium chloride-acrylamide copolymer. Dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate, dimethylamine-ammonia-epichlorohydrin polycondensate, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride polymer, dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate, dicyandiamide-formalin polycondensate, etc. 1 type (s) or 2 or more types can be mixed and used.

さらに顕色剤層を形成する塗料には、例えばスチレン・マレイン酸系樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、アルキド樹脂、オレフィン系樹脂、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸系等のサイズ剤や、ワックスエマルジョン、石油樹脂系エマルジョン、シリコーン系エマルジョン等の撥水剤等を、インクジェット記録用感圧複写顕色シートとしての発色濃度をさらに向上させ、塗工層強度の低下をもたらさず優れた印刷適性、鮮明なインクジェット記録画像を得る目的で、適宜配合量を調整して用いることができる。   Further, paints for forming the developer layer include, for example, sizing agents such as styrene / maleic resin, styrene / acrylic resin, alkyd resin, olefin resin, alkyl ketene dimer, higher fatty acid type, wax emulsion, petroleum Water-repellent agents such as resin-based emulsions and silicone-based emulsions can further improve the color density of pressure-sensitive copying developer sheets for ink-jet recording. For the purpose of obtaining a recorded image, the blending amount can be appropriately adjusted and used.

また、例えばホルマリン、グリオキザール、クロム明バン、メラミン、メラミンホルマリン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、尿素化合物など各種公知の耐水化剤を配合することもでき、その配合量に特に限定はないが、通常顕色剤層の全固形分100質量部に対して0.1〜10質量部程度であることが好ましい。   Also, for example, various known water-resistant agents such as formalin, glyoxal, chrome light van, melamine, melamine formalin, polyamide epichlorohydrin resin, urea compound can be blended, and the blending amount is not particularly limited. It is preferable that it is about 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total solid of a layer.

さらに本実施形態に用いられる塗料には、前記各成分のほかに、その特性を損なわない限り、従来公知の助剤等も適宜添加することが可能である。かかる助剤としては、例えば顔料分散剤、pH調整剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等があげられる。   Furthermore, conventionally known auxiliaries and the like can be appropriately added to the paint used in the present embodiment, in addition to the above-described components, as long as the characteristics are not impaired. Examples of such auxiliary agents include pigment dispersants, pH adjusters, water retention agents, thickeners, antifoaming agents, antiseptics, colorants, water resistance agents, wetting agents, fluorescent dyes, ultraviolet absorbers, and cationic polymers. Examples include electrolytes.

塗料の調製は、例えばバインダー及び顔料、さらに必要に応じてその他の各種添加剤などを所定の割合で混合し、次いで得られたバインダー溶液に顕色剤を添加して適切な温度にて均一な組成となるように撹拌混合し、該顕色剤を分散させることによって行うことができる。なおバインダーとして例えば前記水溶性澱粉類を用いる場合には、該水溶性澱粉類からなるバインダーを所定の温度の温水に溶解した後、約40℃以下となるように冷却してバインダー溶液を調製し、このバインダー溶液に顕色剤を所定量投入して分散させることが好ましい。このことにより、顕色剤やバインダーの変性、凝集等を充分に防止することができ、原紙上に形成される顕色剤層の表面強度をさらに高めることができる。   For the preparation of the coating material, for example, a binder and a pigment, and further various other additives as necessary are mixed in a predetermined ratio, and then a developer is added to the obtained binder solution so as to be uniform at an appropriate temperature. It can be carried out by stirring and mixing so as to obtain a composition and dispersing the developer. For example, when the water-soluble starch is used as a binder, a binder solution is prepared by dissolving the binder made of the water-soluble starch in warm water at a predetermined temperature and then cooling to about 40 ° C. or less. It is preferable to add a predetermined amount of the developer to the binder solution and disperse it. By this, modification | denaturation of a developer and a binder, aggregation, etc. can fully be prevented and the surface strength of the developer layer formed on a base paper can further be raised.

前記のごとく得られた塗料を原紙の一方主面に、例えばブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、ブラッシュコータ、キスコータ、スクイズコータ、カーテンコータ、バーコータ、グラビアコータ、コンマコータ等の公知の塗工機を用いた塗工方法で略均一な厚さとなるように、例えば3〜8g/m2程度の塗工量で塗工し、乾燥させて顕色剤層を形成する。 For example, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a kiss coater, a squeeze coater, a curtain coater, a bar coater, a gravure coater, or a comma coater is applied to one main surface of the base paper with the paint obtained as described above. The developer layer is formed by coating at a coating amount of, for example, about 3 to 8 g / m 2 so as to obtain a substantially uniform thickness by the coating method used, and drying.

かくして得られる感圧複写顕色シートは、インクジェット記録感圧複写紙用の顕色シートであり、インクジェット記録方式による印刷では、高速で飛翔されるインクジェットインク滴をすばやく吸収乾燥する必要があるが、かかる感圧複写顕色シートには再生粒子を顔料として含有した顕色剤層が形成されているので、このようなインクジェット記録方式による印刷適正に優れている。   The pressure-sensitive copying color developing sheet thus obtained is a color developing sheet for ink-jet recording pressure-sensitive copying paper. In printing by the ink jet recording method, it is necessary to quickly absorb and dry ink jet ink droplets flying at high speed. Since a developer layer containing regenerated particles as a pigment is formed on such a pressure-sensitive copying developer sheet, printing suitability by such an ink jet recording system is excellent.

本実施形態にかかる感圧複写顕色シートの、ESTサイズ度計(商品名:EST、Emtec社製)による測定における、超音波透過強度が50%に到達する吸水時間は、好ましくは0.3秒以上であり、さらには0.3〜0.45秒、特に0.32〜0.43秒であることが、インクジェットインクの吸収乾燥性と印字情報の鮮明性確保の点から好ましい。かかる吸水時間が0.3秒未満の場合には、感圧複写顕色シートとしての耐水性が不充分になる恐れがあり、逆に0.45秒を超える場合には、インクジェットインクの顕色剤層での定着性が低く、印刷面の汚れや滲みが発生する恐れがある。本実施形態においては、かかる吸水時間を0.3秒以上に調整することで、例えば高速インクジェット印刷機(商品番号:S6240J、(株)内田洋行製)にて100m/分で印刷を行った場合でも、鮮明な印刷が可能になり、印刷面の汚れや滲みは発生しない。   The water absorption time when the ultrasonic transmission intensity reaches 50% in the measurement with an EST size meter (trade name: EST, manufactured by Emtec) of the pressure-sensitive copying developer sheet according to this embodiment is preferably 0.3. It is preferably at least 2 seconds, more preferably from 0.3 to 0.45 seconds, and particularly preferably from 0.32 to 0.43 seconds, from the viewpoint of securing the absorption drying property of the inkjet ink and the sharpness of the print information. If the water absorption time is less than 0.3 seconds, the water resistance as a pressure-sensitive copying developer sheet may be insufficient, and conversely if it exceeds 0.45 seconds, the ink-jet ink is developed. The fixability in the agent layer is low, and there is a possibility that the printed surface is smudged or smeared. In this embodiment, when the water absorption time is adjusted to 0.3 seconds or more, for example, when printing is performed at 100 m / min with a high-speed ink jet printer (product number: S6240J, manufactured by Uchida Hiroyuki). However, clear printing is possible, and the printed surface is not smudged or blurred.

近年のインクジェットプリンターは、極めて高速であり、感圧複写紙にはさらなるサイズ度(吸水抵抗度)の管理が要求されるので、従来の乾燥状態や湿潤状態の紙力の管理だけでは、充分な品質改善が行われているとはいえない。また、現在のサイズ度の管理方法である、コブサイズ度測定法やウォータードロップ法(点滴吸水度法)による測定だけでは不充分である。すなわちコブサイズ度測定法や点滴吸水度法では静的な液の吸収しか捉えておらず、吸水性の指標とはなるものの、高速で印刷が行なわれ、瞬時に行われるインクジェット記録におけるインクジェットインクの吸水挙動を観察するには不充分である。   Inkjet printers in recent years are extremely fast, and pressure-sensitive copying paper requires more sizing (water absorption resistance) management, so it is sufficient to manage the paper strength in a conventional dry or wet state. Quality improvement cannot be said. In addition, it is not sufficient to measure only the sizing degree measurement method and the water drop method (drip water absorption degree method), which are current sizing degree management methods. In other words, the Cobb sizing measurement method and the drip water absorption method capture only static liquid absorption and serve as an index of water absorption, but the water absorption of the ink jet ink in the ink jet recording that is performed at high speed and performed instantaneously. It is not enough to observe the behavior.

このため、実際の印刷条件に近い状態で品質管理をする必要があり、瞬間的な(すなわち実際に印刷が行われている状態の動的な)紙の吸水度の管理が必要となる。このような状況のもとに、印刷用紙に対してもより高品質なものが求められていることに鑑み、本実施形態においては、ESTサイズ度計を用いて瞬間的な吸水性試験値を測定している。   For this reason, it is necessary to perform quality control in a state close to actual printing conditions, and it is necessary to manage water absorption of paper instantaneously (that is, dynamically in a state where printing is actually performed). In view of the need for higher quality printing paper under such circumstances, in this embodiment, an instantaneous water absorption test value is obtained using an EST size meter. Measuring.

また本実施形態にかかる感圧複写顕色シートでは、マイクロトポグラフによる24.4kg/cm2の加圧下、波長0.5μmの光での測定における、顕色剤層表面の波長光学的接触率が8%以上であることが好ましい。かかる波長光学的接触率は、顕色剤層表面の平滑性を示すものであり、物理的圧力により電子供与性有機発色剤等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを破壊し、顕色剤との反応により発色する性質上、加圧力下において評価することが必要である。本実施形態における波長光学的接触率は、市販の正反射平滑度計(型名:マイクロトポグラフ、東洋精機製作所(株)製)を使用して測定した値をいう。 Further, in the pressure-sensitive copying color developing sheet according to the present embodiment, the wavelength optical contact ratio on the surface of the developer layer in the measurement with light of a wavelength of 0.5 μm under a pressure of 24.4 kg / cm 2 by a microtopograph. It is preferably 8% or more. Such wavelength optical contact rate indicates the smoothness of the surface of the developer layer, and the developer is destroyed by destroying a microcapsule containing an oily substance in which an electron-donating organic color former is dissolved by physical pressure. It is necessary to evaluate under applied pressure because of the property of color development by reaction with. The wavelength optical contact ratio in the present embodiment refers to a value measured using a commercially available regular reflection smoothness meter (model name: Microtopograph, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).

マイクロトポグラフは、入射光量に対する反射光量の比率から、加圧下におけるプリズムと被測定面、すなわち顕色剤層表面との間の波長光学的接触率(%)を測定するものであり、この波長光学的接触率の値が大きいほど、加圧下における顕色剤層表面の平滑性が良好であることを意味する。   The microtopograph measures the wavelength optical contact ratio (%) between the prism under pressure and the surface to be measured, that is, the developer layer surface, from the ratio of the reflected light amount to the incident light amount. It means that the smoothness of the surface of the developer layer under pressure is better as the value of the target contact ratio is larger.

本実施形態に用いるマイクロトポグラフは、特定波長として0.5μm、0.9μm、1.3μm、1.7μmの4波長を選び、各特定波長に対する光学接触率F(λi)を求め、これから光学接触率曲線F(λ)を推定する。ここで、F(λ)はある波長の入射した光量に対する、その波長に見合った深さにおいて紙中に滲透してしまう光量の比であるから、逆に紙中に滲透せず、反射する光量との比を波長λについて0から∞まで積分した場合、紙の窪みの総容量あるいは窪みの平均深さに比例した物理量が得られる。これを次式で示されるRp(PrintingRoughness)と定義し、その値が大きい程表面が粗く、平滑性が悪いと判定することができる。
Rp=∫〔1−F(λ)〕dλ
In the microtopograph used in the present embodiment, four wavelengths of 0.5 μm, 0.9 μm, 1.3 μm, and 1.7 μm are selected as specific wavelengths, and an optical contact rate F (λi) for each specific wavelength is obtained. Estimate the rate curve F (λ). Here, F (λ) is the ratio of the amount of light that penetrates into the paper at a depth corresponding to the wavelength with respect to the amount of incident light of a certain wavelength, and conversely, the amount of light that does not penetrate into the paper and reflects. Is integrated from 0 to ∞ with respect to the wavelength λ, a physical quantity proportional to the total capacity of the paper depressions or the average depth of the depressions is obtained. This is defined as Rp (Printing Roughness) represented by the following formula, and it can be determined that the larger the value, the rougher the surface and the worse the smoothness.
Rp = ∫ [1-F (λ)] dλ

本実施形態において、前記マイクロトポグラフを使用し、24.4kg/cm2の加圧下、マイクロトポグラフのプリズムの一面に、塗料の塗工量が例えば3〜8g/m2の顕色剤層表面を圧着し、波長0.5μmの光を用いて測定したときの、該顕色剤層表面の波長光学的接触率は、8%以上、さらには10%以上であることが好ましく、特に10〜18%の範囲であることが好ましい。かかる波長光学的接触率が8%未満の場合には、加圧下における表面平滑性が充分ではないことがあり、顕色剤層同士の良好な密着性が得られない恐れがある。一方、波長光学的接触率が18%を越える場合は、加圧下の表面平滑性は良好になり、例えば電子供与性有機発色剤層と顕色剤層との密着性が向上する反面、紙加工装置や印刷機内の搬送ロールとの接触面積が大きくなり、不用意な発色や重送等の加工適正を悪化させる恐れがある。 In the present embodiment, the microtopograph is used, and the surface of the developer layer having a coating coating amount of, for example, 3 to 8 g / m 2 is applied to one surface of the prism of the microtopograph under a pressure of 24.4 kg / cm 2. The wavelength optical contact ratio of the surface of the developer layer when measured using light having a wavelength of 0.5 μm is preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and particularly preferably 10-18. % Is preferable. When the wavelength optical contact ratio is less than 8%, the surface smoothness under pressure may not be sufficient, and good adhesion between the developer layers may not be obtained. On the other hand, when the wavelength optical contact ratio exceeds 18%, the surface smoothness under pressure is improved, and for example, the adhesion between the electron donating organic color former layer and the developer layer is improved, but the paper processing There is a risk that the contact area with the transport rolls in the apparatus or the printing machine becomes large, and the processing appropriateness such as inadvertent color development or double feeding may be deteriorated.

このように本実施形態にかかるインクジェット記録用感圧複写顕色シートは、水に濡れた際に滲みや画像濃度の低下がなく、鮮明な記録画像が得られ、かつ感圧複写紙として充分な発色濃度を維持し得るものであり、インクジェット記録方式に好適な感圧複写紙を構成することが可能である。また該感圧複写顕色シートに形成された顕色剤層は、その表面強度が高く、顕色剤層での加工カブリの発生が抑制されるので、該感圧複写顕色シートは、インクジェット記録用感圧複写紙の下用紙としての実用性が高い。   As described above, the pressure-sensitive copying color developing sheet for ink-jet recording according to this embodiment does not cause bleeding or a decrease in image density when wet, and can provide a clear recorded image and is sufficient as pressure-sensitive copying paper. The color density can be maintained, and a pressure-sensitive copying paper suitable for an ink jet recording system can be constituted. Further, the developer layer formed on the pressure-sensitive copying developer sheet has a high surface strength and suppresses the occurrence of processing fog in the developer layer. Practicality as a lower sheet of pressure-sensitive copying paper for recording.

なお、以上本明細書において説明したように、本実施形態にかかる感圧複写顕色シートは原紙とその一方主面に形成された顕色剤層とからなるものであり、通常感圧複写紙の下用紙として用いられるものであるが、例えば原紙の顕色剤層が形成された一方主面とは反対側の他方主面に、一般的に上用紙に備えられるものと略同じ発色剤層を設け、感圧複写紙の中用紙としても適用することが可能である。   As described above in the present specification, the pressure-sensitive copying developer sheet according to the present embodiment is composed of a base paper and a developer layer formed on one main surface thereof, and is usually pressure-sensitive copying paper. For example, the color developer layer generally the same as that provided on the upper sheet is provided on the other main surface opposite to the one main surface on which the developer layer of the base paper is formed. And can be used as medium paper for pressure-sensitive copying paper.

次に、本発明のインクジェット記録用感圧複写顕色シートを以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   Next, the pressure-sensitive copying developer sheet for ink-jet recording of the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

製造例1〜10及び比較製造例1〜4(再生粒子の製造)
原料として、表1に示すように、脱墨フロス(古紙パルプを製造する古紙処理工程より得られた脱墨フロス、製造例1〜10)又は製紙スラッジ(主に製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ、比較製造例1〜4)を用い、表1に示す条件にて脱水工程、乾燥工程及び焼成工程を行い、湿式粉砕処理を施して再生粒子を得た(再生粒子1、2、4〜10及び比較再生粒子1〜4)。
Production Examples 1 to 10 and Comparative Production Examples 1 to 4 (Production of regenerated particles)
As shown in Table 1, as a raw material, deinking floss (deinking floss obtained from a used paper processing process for producing used paper pulp, Production Examples 1 to 10) or papermaking sludge (mainly waste water discharged from the papermaking process) Using dehydrated sludge, Comparative Production Examples 1 to 4), a dehydration step, a drying step and a firing step were performed under the conditions shown in Table 1, and wet pulverization was performed to obtain regenerated particles (regenerated particles 1, 2, 4). To 10 and comparatively regenerated particles 1 to 4).

さらに製造例3において、再生粒子をケイ酸ナトリウム溶液(水ガラス)に添加、分散させてスラリーを調製した後、加熱攪拌しながら、液温を約85℃に保持して希硫酸を添加し、シリカゾルを生成させた。次いで反応液のpHを8〜11に調整し、再生粒子の表面にシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子を得た(再生粒子3)。   Furthermore, in Production Example 3, the regenerated particles were added to and dispersed in a sodium silicate solution (water glass) to prepare a slurry. Then, while heating and stirring, the liquid temperature was maintained at about 85 ° C., and dilute sulfuric acid was added. A silica sol was produced. Subsequently, the pH of the reaction solution was adjusted to 8 to 11, and silica was deposited on the surface of the regenerated particles to obtain silica-coated regenerated particles (regenerated particles 3).

得られた再生粒子及びシリカ被覆再生粒子について、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量をそれぞれ酸化物換算で求め、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を算出した。その結果を表2に示す。また平均粒子径も併せて表2に示す。さらにワイヤー磨耗度、生産性、品質安定性及び外観についても調べた。これらの結果も併せて表2に示す。   About the obtained reproduction | regeneration particle | grains and a silica covering reproduction | regeneration particle | grain, content of calcium, silicon, and aluminum was calculated | required in oxide conversion, respectively, and the total content rate of calcium, silicon, and aluminum was computed. The results are shown in Table 2. The average particle size is also shown in Table 2. In addition, wire wear, productivity, quality stability and appearance were also examined. These results are also shown in Table 2.

なお、表1〜2に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。   In addition, the various measured values shown to Tables 1-2 were measured with the following method.

(ア)乾燥工程後(焼成工程入口)の乾燥物の平均粒子径
X線マイクロアナライザー(型番:EMAX2770、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)を加速電圧15kVで用い、白黒ポラロイドフィルム(ポラロイド社製、8.5cm×10.8cm)にて、X線マイクロアナライザーディスプレーのX線像を20枚撮影して実測した。
(A) Average particle size of dried product after drying process (firing process inlet) X-ray microanalyzer (model number: EMAX2770, manufactured by Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.) at an acceleration voltage of 15 kV, black and white polaroid film Twenty X-ray images of the X-ray microanalyzer display were taken and measured at Polaroid (8.5 cm × 10.8 cm).

(イ)乾燥工程後(焼成工程入口)の粒子径355〜2000μmの粒子の割合
4.7メッシュの篩にて、粒子径が2000μmを超える乾燥物粒子の質量割合を、42メッシュの篩にて、粒子径が355μm未満の乾燥物粒子の質量割合を想定し、質量割合を測定した。
(A) Ratio of particles having a particle size of 355 to 2000 μm after the drying step (calcination step inlet) The mass ratio of dry matter particles having a particle size of more than 2000 μm is obtained with a 42 mesh sieve. The mass ratio was measured assuming a mass ratio of dried particles having a particle diameter of less than 355 μm.

(ウ)再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量(酸化物換算)
X線マイクロアナライザー(型番:E−MAX・S−2150、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)にて元素分析を行った。また、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合(酸化物換算)も併せて算出した。
(C) Content of calcium, silicon and aluminum in regenerated particles (as oxide)
Elemental analysis was performed with an X-ray microanalyzer (model number: E-MAX · S-2150, Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.). Moreover, the total content rate (calculated in terms of oxide) of calcium, silicon and aluminum was also calculated.

(エ)再生粒子の平均粒子径
再生粒子サンプル10mgをメタノール溶液8mLに添加し、超音波分散機(出力:80W)で3分間分散させた。この溶液をコールターカウンター粒度分布測定装置(TA−II型、COULTER ELECTRONICS社製)にて、50μmのアパチャーを用いて測定した。ただし、50μmのアパチャーで測定不可能なものについては、200μmのアパチャーを使用した。また電解液として、ISOTON II(商品名、COULTER ELECTRONICS社製、0.7%の高純度NaCl水溶液)を用いた。
(D) Average particle diameter of regenerated particles 10 mg of a regenerated particle sample was added to 8 mL of a methanol solution and dispersed with an ultrasonic disperser (output: 80 W) for 3 minutes. This solution was measured with a Coulter counter particle size distribution measuring apparatus (TA-II type, manufactured by COULTER ELECTRONICS) using an aperture of 50 μm. However, for a 50 μm aperture that cannot be measured, a 200 μm aperture was used. Moreover, ISOTON II (trade name, manufactured by COULTER ELECTRONICS, 0.7% high-purity NaCl aqueous solution) was used as the electrolytic solution.

(オ)ワイヤー磨耗度
磨耗度試験装置(日本フィルコン(株)製)を用い、スラリー濃度2質量%にて3時間、プラスチックワイヤー磨耗度を測定した。
(E) Degree of wire wear Using a wear degree test apparatus (manufactured by Nippon Filcon Co., Ltd.), the degree of wear of the plastic wire was measured for 3 hours at a slurry concentration of 2% by mass.

(カ)生産性
原料の脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力を各々5段階評価し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:いずれも高い評価でバランスが最もよかった。
○:平均してよい評価であった。
△:脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力のいずれかに問題があった。
×:実操業が困難であった。
(F) Productivity Each of the raw material dewatering efficiency, productivity, and electric power required for pulverization was evaluated in five stages, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All were highly evaluated and the balance was the best.
○: The evaluation may be averaged.
(Triangle | delta): There existed a problem in either the dehydration efficiency, productivity, and the electric power required for a grinding | pulverization.
X: Actual operation was difficult.

(キ)品質安定性
白色度、粒子径、一定時間間隔における生産量の各項目について、変動程度を測定し、変動が少ない順にランク付けを行い、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:上位3位まで
○:4〜6位
△:7〜8位
×:9位以下
(G) Quality stability The degree of variation was measured for each item of whiteness, particle size, and production volume at a fixed time interval, ranked in ascending order of variation, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: Up to the top 3 ○: 4-6th △: 7-8th ×: 9th or less

(ク)外観
目視にて再生粒子の色を観察し、白色と灰色とに区分した。
(H) Appearance The color of the regenerated particles was visually observed and divided into white and gray.

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表2に示された結果から、再生粒子1〜10は、いずれもワイヤー磨耗度が低く、生産性及び品質安定性にも優れたものであることがわかる。これに対して比較再生粒子1〜4は、いずれもワイヤー磨耗度が高く、生産性及び品質安定性にも劣るものであることがわかる。   From the results shown in Table 2, it can be seen that all of the regenerated particles 1 to 10 have a low degree of wire wear and excellent productivity and quality stability. On the other hand, it can be seen that the comparatively regenerated particles 1 to 4 have a high degree of wire wear and are inferior in productivity and quality stability.

調製例1〜10及び比較調製例1〜7(塗料の調製)
表3〜4に示すように、顔料として軽質炭酸カルシウム(商品番号:TP−121−M7、日成共益(株)製)、再生粒子1〜10又は比較再生粒子1〜4、及びシリカ(商品名:カープレックス80D、塩野義製薬(株)製)を、顕色剤としてサリチル酸コポリマー亜鉛塩を、バインダーとして酸化澱粉(商品番号:MS3600、日本食品化工(株)製)及びスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(商品番号:LX407ST、日本ゼオン(株)製、ガラス転移温度:0℃)を準備した。
Preparation Examples 1-10 and Comparative Preparation Examples 1-7 (Preparation of paint)
As shown in Tables 3 to 4, light calcium carbonate (product number: TP-121-M7, manufactured by Nissei Kyoyoku Co., Ltd.), regenerated particles 1 to 10 or comparative regenerated particles 1 to 4, and silica (product) Name: Carplex 80D, manufactured by Shionogi Seiyaku Co., Ltd.), salicylic acid copolymer zinc salt as developer, oxidized starch (product number: MS3600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) and styrene-butadiene copolymer A combined latex (product number: LX407ST, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature: 0 ° C.) was prepared.

表3〜4に示す顔料の水分散液100質量部に対して、サリチル酸コポリマー亜鉛塩の40%分散液20質量部、表3〜4に示す量の酸化澱粉の20%水溶液、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス10質量部を添加し、常温にて撹拌混合して均一な塗料1〜10及び比較塗料1〜7を得た。なお比較例2では、顔料100質量部に対して第4級アンモニウム塩共重合体15質量部を添加剤として配合した。   20 parts by mass of 40% dispersion of zinc salicylic acid copolymer, 20% aqueous solution of oxidized starch in the amount shown in Tables 3-4, 100 parts by mass of pigment aqueous dispersion shown in Tables 3-4, styrene / butadiene 10 parts by mass of polymer latex was added and stirred and mixed at room temperature to obtain uniform paints 1 to 10 and comparative paints 1 to 7. In Comparative Example 2, 15 parts by mass of a quaternary ammonium salt copolymer was added as an additive to 100 parts by mass of the pigment.

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実施例1〜10及び比較例1〜7(感圧複写顕色シートの製造)
原料パルプとして、LBKP(広葉樹クラフトパルプ)90質量部及び古紙パルプ10質量部(原料パルプのCSF:300ml)を用いた上質紙(JIS P 8124に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定した坪量:40g/m2)の片面に、塗工量(固形分)が5g/m2となるように、ブレードコータを用いて塗料1〜10又は比較塗料1〜7を塗工した後、120℃〜180℃の条件下で加熱乾燥して厚さ約2〜12μmの顕色剤層を形成させ、感圧複写顕色シートを得た。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 (Production of pressure-sensitive copying developer sheet)
Measured according to “basis weight measurement method” described in JIS P 8124 using 90 parts by mass of LBKP (hardwood kraft pulp) and 10 parts by weight of waste paper pulp (CSF of raw material pulp: 300 ml) as raw material pulp After coating the paints 1 to 10 or the comparative paints 1 to 7 using a blade coater so that the coating amount (solid content) is 5 g / m 2 on one side with a basis weight of 40 g / m 2 ) The film was heated and dried at 120 ° C. to 180 ° C. to form a developer layer having a thickness of about 2 to 12 μm to obtain a pressure-sensitive copying developer sheet.

得られた感圧複写顕色シートについて、以下の方法にて各物性を測定した。これらの結果を表5に示す。   The physical properties of the obtained pressure-sensitive copying developer sheet were measured by the following methods. These results are shown in Table 5.

(a)超音波透過強度が50%に到達する吸水時間
ESTサイズ度計(商品名:EST、Emtec社製)を用い、超音波透過強度が50%に到達する吸水時間(表5中、「EST」と示す)を測定した。
(A) Water absorption time for ultrasonic transmission intensity to reach 50% Using an EST size meter (trade name: EST, manufactured by Emtec), water absorption time for ultrasonic transmission intensity to reach 50% (in Table 5, “ EST ”).

(b)顕色剤層表面の波長光学的接触率
マイクロトポグラフ(登録商標、東洋精機製作所(株)製)を用い、24.4kg/cm2の加圧下、波長0.5μmの光で顕色剤層表面の波長光学的接触率を測定した。
(B) Wavelength optical contact ratio on the surface of the developer layer Using a microtopograph (registered trademark, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), color is developed with light having a wavelength of 0.5 μm under a pressure of 24.4 kg / cm 2. The wavelength optical contact rate on the surface of the agent layer was measured.

次に、実施例1〜10及び比較例1〜7の感圧複写顕色シートについて、以下の試験例1〜8に基づいて各特性を調べた。その結果を表5に示す。   Next, the characteristics of the pressure-sensitive copying color developing sheets of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 were examined based on the following Test Examples 1 to 8. The results are shown in Table 5.

試験例1(インク滲み)
感圧複写顕色シートの顕色剤層に対して、プリンタ装置(型番:BJ−455、キャノン(株)製)及びサイテックス用インク(商品名:BK−1069、キャノン(株)製)を用いてインクジェット記録方式でバーコードを印刷した。印刷された画像の滲み具合を目視にて確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
○:画像に滲みが認められない。
×:画像に滲みが認められる。
Test Example 1 (ink bleeding)
Printer device (model number: BJ-455, manufactured by Canon Inc.) and Cytex ink (trade name: BK-1069, manufactured by Canon Inc.) are applied to the developer layer of the pressure-sensitive copying developer sheet. The barcode was printed using an inkjet recording method. The degree of bleeding of the printed image was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: No blur is observed in the image.
X: Bleeding is observed in the image.

試験例2(インク濃度)
感圧複写顕色シートの顕色剤層に対して、プリンタ装置(型番:BJ−455、キャノン(株)製)及びサイテックス用インク(商品名:BK−1069、キャノン(株)製)を用いてインクジェット記録方式でベタ印字を行った。5秒後にベタ印字部の濃度をインク濃度計(型番:RD915、マクベス社製)にて測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:インク濃度が1.20以上である。
○:インク濃度が1.00〜1.19である。
×:インク濃度が1.00未満である。
Test example 2 (ink density)
Printer device (model number: BJ-455, manufactured by Canon Inc.) and Cytex ink (trade name: BK-1069, manufactured by Canon Inc.) are applied to the developer layer of the pressure-sensitive copying developer sheet. The solid printing was performed by the ink jet recording method. After 5 seconds, the density of the solid print portion was measured with an ink densitometer (model number: RD915, manufactured by Macbeth Co.) and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: The ink density is 1.20 or more.
A: The ink density is 1.00 to 1.19.
X: The ink density is less than 1.00.

試験例3(低温初期発色性)
感圧複写紙用顕色シートを、市販の上用紙(発色剤マイクロカプセル組成物を含有する発色層が基紙の一方主面に設けられたもの)と塗工面が対向するように重ね合わせ、温度5℃の条件下で1時間冷却した。この後、同温条件下において、ドットインパクトプリンター(型番:PC−PR201/65、日本電気(株)製)を使用して印字発色させ、発色10秒後の発色濃度をマクベス濃度計(型番:DM−620、大日本スクリーン製造(株)製)にて測定した。なお、この測定値が大きいほど発色濃度が高いことを示し、前記条件で発色濃度が0.4以上であれば、低温初期発色性は良好である。
Test Example 3 (low temperature initial color developability)
Overlay the developer sheet for pressure-sensitive copying paper so that the coated surface faces the commercially available upper paper (the color developing layer containing the color former microcapsule composition is provided on one main surface of the base paper), It cooled for 1 hour on the conditions of temperature 5 degreeC. After this, under the same temperature condition, a print color was developed using a dot impact printer (model number: PC-PR201 / 65, manufactured by NEC Corporation), and the color density after 10 seconds of color development was measured with a Macbeth densitometer (model number: DM-620, manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.). The larger the measured value, the higher the color density. If the color density is 0.4 or more under the above conditions, the low temperature initial color developability is good.

試験例4(発色濃度)
試験例3の低温初期発色性試験に続けて、発色させたこれらの顕色シートを常温(24℃)の条件下に移し、24時間経過後の発色濃度を前記と同じマクベス濃度計にて測定した。なお、この測定値が大きいほど発色濃度が高いことを示す。
Test Example 4 (color density)
Subsequent to the low-temperature initial color development test of Test Example 3, the developed color developed sheets were transferred to room temperature (24 ° C.) conditions, and the color density after 24 hours was measured with the same Macbeth densitometer. did. In addition, it shows that color development density is so high that this measured value is large.

試験例5(表面強度)
RI印刷試験機(型番:RI−2、石川島産業機械(株)製)を用い、感圧複写顕色シートの顕色剤層に対して、インク(商品名:ファインインク[ピッキングテスト(紅)、TV=26]、大日本インキ化学工業(株)製)で印刷し、顕色剤層の表面強度を以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
○:顕色剤層に剥離が認められない。
×:顕色剤層に剥離が認められる。
Test example 5 (surface strength)
Using an RI printing tester (model number: RI-2, manufactured by Ishikawajima Industrial Machinery Co., Ltd.), ink (trade name: Fine Ink [Picking Test (Red)) on the developer layer of the pressure-sensitive copying developer sheet , TV = 26], manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., and the surface strength of the developer layer was evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: No peeling is observed in the developer layer.
X: Peeling is observed in the developer layer.

試験例6(塗料の流動性)
各実施例及び比較例で用いた塗料(塗料1〜10及び比較塗料1〜7)を所定の容器に注入した後、所定の角度(約45度)で傾けたときの流動性を目視にて確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
○:塗料の流動性が適性であり、原紙に問題なく塗工可能である。
×:塗料の粘性が高く流動性が不適性であり、原紙に塗工することが困難である。
Test Example 6 (Paint fluidity)
After pouring the paints (paints 1 to 10 and comparative paints 1 to 7) used in each example and comparative example into a predetermined container, the fluidity when tilted at a predetermined angle (about 45 degrees) is visually observed. It confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: The fluidity of the paint is appropriate and can be applied to the base paper without any problem.
X: The viscosity of the paint is high and the fluidity is unsuitable, and it is difficult to coat the base paper.

試験例7(製造コスト)
各実施例及び比較例で用いた塗料(塗料1〜10及び比較塗料1〜7)について、塗料に配合する顔料として軽質炭酸カルシウムを100質量部使用した場合(比較例2及び3)を基準とし、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
○:安価な製造コストで製造可能である。
△:コストアップになる。
×:大幅なコストアップになる。
Test example 7 (manufacturing cost)
With respect to the paints (paints 1 to 10 and comparative paints 1 to 7) used in each example and comparative example, when 100 parts by weight of light calcium carbonate is used as a pigment to be blended in the paint (comparative examples 2 and 3). Evaluation was made based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: Manufacturable at an inexpensive manufacturing cost.
Δ: Cost increases.
X: Significant cost increase.

試験例8(塗工性)
各実施例及び比較例において、ブレードコータにて塗料(塗料1〜10及び比較塗料1〜7)を塗工した時の、ストラクタイト、ストーリーク、スクラッチの発生状況、塗料調製におけるゲル化、凝固状況を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
○:全く〜ほとんど発生しない。
△:少し発生する。
×:発生する。
Test Example 8 (Coating property)
In each of the examples and comparative examples, when paints (paints 1 to 10 and comparative paints 1 to 7) are applied with a blade coater, stratite, storyk, and scratches are generated, and gelation and solidification in paint preparation are performed. The situation was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: Not at all.
Δ: Slightly generated.
X: Generated.

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表5に示された結果から、実施例1〜10の感圧複写顕色シートはいずれも、低コストで得られ、超音波透過強度が50%に到達する吸水時間が0.3秒以上と長く、また顕色剤層表面の波長光学的接触率が8%以上と高く、しかもインク滲みがなく、インク濃度が高いうえに、低温初期発色性に優れ、その後の発色濃度も高く、表面強度が高いので印刷後に顕色剤層の剥離がなく、さらに顕色剤層を形成する塗料の流動性が良好で塗工性に優れたものであり、インクジェット記録方式に好適であることがわかる。   From the results shown in Table 5, the pressure-sensitive copying color developing sheets of Examples 1 to 10 were all obtained at low cost, and the water absorption time for reaching an ultrasonic transmission intensity of 50% was 0.3 seconds or more. Long, wavelength optical contact ratio on the surface of the developer layer is as high as 8% or more, no ink bleeding, high ink density, excellent low temperature initial color developability, high color density thereafter, surface strength Therefore, it can be seen that the developer layer does not peel off after printing, the fluidity of the paint forming the developer layer is good and the coating property is excellent, and is suitable for the ink jet recording system.

これに対して比較例1〜7の感圧複写顕色シートは、超音波透過強度が50%に到達する吸水時間が短い、顕色剤層表面の波長光学的接触率が低い等、物性に劣るものである。しかもインク滲みが発生したり、インク濃度や、低温初期発色性及び発色濃度が低かったり、表面強度が低く印刷後に顕色剤層の剥離が生じるものもある。さらに顕色剤層を形成する塗料の流動性が悪く塗工性に劣るものもあり、実施例1〜10の感圧複写紙用顕色シートのように優れた物性及び特性を具備しておらず、インクジェット記録方式に適していないことがわかる。   On the other hand, the pressure-sensitive copying color developing sheets of Comparative Examples 1 to 7 have physical properties such as a short water absorption time for the ultrasonic transmission intensity to reach 50% and a low wavelength optical contact rate on the surface of the developer layer. It is inferior. In addition, ink bleeding may occur, ink density, low temperature initial color developability and color density may be low, or surface strength may be low and the developer layer may be peeled off after printing. Furthermore, some of the paints forming the developer layer have poor fluidity and inferior coating properties, and have excellent physical properties and characteristics like the developer sheets for pressure-sensitive copying paper of Examples 1-10. Therefore, it can be seen that the ink jet recording method is not suitable.

本発明のインクジェット記録用感圧複写顕色シートは、インクジェット記録方式による印刷又は印字に好適に使用することができる。


The pressure-sensitive copying developer sheet for ink jet recording of the present invention can be suitably used for printing or printing by the ink jet recording method.


Claims (6)

原紙と該原紙の一方主面に顕色剤層を備えた顕色シートであって、
前記顕色剤層が、顔料、顕色剤及びバインダーを主に配合した塗料にて形成され、
前記顔料として脱墨フロスを主原料として原料の50%以上用いた再生粒子を含有することを特徴とする、インクジェット記録用感圧複写顕色シート。
A developer sheet provided with a developer layer on one main surface of the base paper and the base paper,
The developer layer is formed of a paint mainly containing a pigment, a developer and a binder,
Characterized in that it contains a play particles deinking froth as the pigment as the main raw material used more than 50% of the raw material, the ink jet recording pressure-sensitive copying color-developing sheet.
顔料全量中の再生粒子の割合が10〜50質量%である、請求項1に記載のインクジェット記録用感圧複写顕色シート。   The pressure-sensitive copying developer sheet for ink-jet recording according to claim 1, wherein the ratio of regenerated particles in the total amount of pigment is 10 to 50% by mass. 再生粒子が、脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られたものであり、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、元素分析により、酸化物換算でカルシウム:ケイ素:アルミニウム=30〜82:9〜35:9〜35の質量割合で含有した再生粒子であり、かつ前記カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が90質量%以上である、請求項1に記載のインクジェット記録用感圧複写顕色シート。   Regenerated particles are obtained through dehydration process, drying process, firing process and pulverization process using deinked floss as the main raw material, and calcium, silicon and aluminum are converted into oxides in terms of oxides by elemental analysis: calcium: silicon: 2. The inkjet according to claim 1, wherein the regenerated particles are contained in a mass ratio of aluminum = 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35, and the total content ratio of the calcium, silicon, and aluminum is 90 mass% or more. Pressure-sensitive copying developer sheet for recording. 再生粒子が、その表面がシリカで被覆されたシリカ被覆再生粒子である、請求項1に記載のインクジェット記録用感圧複写顕色シート。   The pressure-sensitive copying developer sheet for ink-jet recording according to claim 1, wherein the regenerated particles are silica-coated regenerated particles whose surfaces are coated with silica. ESTサイズ度計による測定における、超音波透過強度が50%に到達する吸水時間が0.3秒以上である、請求項1に記載のインクジェット記録用感圧複写顕色シート。   The pressure-sensitive copying color developing sheet for ink-jet recording according to claim 1, wherein the water absorption time for ultrasonic transmission intensity to reach 50% in the measurement with an EST size meter is 0.3 seconds or more. マイクロトポグラフによる24.4kg/cm2の加圧下、波長0.5μmの光での測定における、顕色剤層表面の波長光学的接触率が8%以上である、請求項1に記載のインクジェット記録用感圧複写顕色シート。 2. The inkjet recording according to claim 1, wherein the wavelength optical contact ratio on the surface of the developer layer is 8% or more when measured with light having a wavelength of 0.5 μm under a pressure of 24.4 kg / cm 2 by a microtopograph. Pressure sensitive color developing sheet.
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