JP4087415B2

JP4087415B2 - Crimp recording paper

Info

Publication number: JP4087415B2
Application number: JP2006086734A
Authority: JP
Inventors: 峰靖西沢; 恵子安達
Original assignee: Daio Paper Corp
Current assignee: Daio Paper Corp
Priority date: 2006-03-27
Filing date: 2006-03-27
Publication date: 2008-05-21
Anticipated expiration: 2026-03-27
Also published as: JP2007262598A

Description

本発明は、圧着記録用紙、特にインクジェットプリンターによって印刷され、一時的に接着するが、必要時に容易に剥離できる機能を有するインクジェット記録用に用いられる圧着記録用紙に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive recording paper, and more particularly to a pressure-sensitive recording paper used for ink-jet recording having a function of being printed and temporarily bonded by an ink jet printer but easily peeled off when necessary.

近年は、通信、郵送等の連絡手段にて情報を伝達する量が多くなる一方で、個人情報など親展性を必要とする連絡手段が重要視され要望されている。
また、郵便法の改正に伴い、親展性をもつ葉書システムが実用化され、普及が著しい。この親展性をもつ葉書システムは、折り畳み内面に個人情報などの各種情報が記載された往復葉書状の葉書を折り畳み、重ね合わせた部分を擬似接着して、情報を隠蔽したのち、郵送し、受取人が擬似接着部分を剥離して隠蔽情報を読み取るシステムである。これら親展性を必要とする連絡手段には、たとえば会社が従業員に、銀行やクレジット会社が顧客に親展性を必要とする連絡する場合、その親展性情報の漏洩防止、情報連絡の利便性、開封の容易性が大きな課題である。 In recent years, while the amount of information transmitted by communication means such as communication and mail has increased, contact means that require confidentiality such as personal information are regarded as important.
In addition, with the revision of the Postal Law, a postcard system with confidentiality has been put into practical use and has become very popular. This confidential postcard system folds a reciprocal postcard with various information such as personal information on the inner side of the fold, conceals the overlapped part, conceals the information, then mails and receives it This is a system in which a person peels off a pseudo-adhesive portion and reads concealment information. For example, when a company contacts an employee and a bank or credit company needs a confidentiality to a customer, the leakage of confidentiality information, the convenience of information communication, The ease of opening is a major issue.

従来、支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、親展性の情報を印刷した後に、樹脂層同士を対向させて加熱接合させたり、感熱または加圧性の非剥離性接着剤を使用する方法にて親展性を得ていた。こうしたタイプの加熱接合、加熱または感圧非剥離性接着剤による方法は、コンピュータ、印刷機を使用した大量処理が可能であり、需要が増加している。
しかし、加熱接合、感熱または感圧非剥離性接着剤による接合は、上述の便利さを有するものの、開封時に必要部分の破損を避けるためミシン目加工が必要なこと、開封時に切片が発生すること、さらに上記葉書システムに利用できないことなどの問題点がある。
これらの問題を解決する手段として、第２種定型郵便物として郵送できるようにした情報積層体が提案されており、その一例が特許文献１に開示されたものである。これは、基体シート面の少なくとも一部に、従来用いられている非剥離性接着剤基剤とその接着剤基剤に対して非親和性を示す微粒子充填剤とからなる接着剤層を設けたものである。これは、たとえば高圧力をかけることにより、一時的に接着するが、必要時に容易に開封できる機能を有しており、かかる機能を有するものを本明細書においては圧着記録用紙といい、その一時的な接着に用いられる接着剤を擬似接着剤という。 Conventionally, after providing a thermoplastic resin layer on a support and printing confidential information, it is possible to heat-bond the resin layers facing each other, or use a heat-sensitive or pressure-resistant non-peelable adhesive. It was gaining confidentiality. These types of methods using heat bonding, heating or pressure-sensitive non-peelable adhesives are capable of mass processing using a computer and a printing press, and the demand is increasing.
However, although joining with heat bonding, heat sensitive or pressure sensitive non-peelable adhesive has the above-mentioned convenience, perforation is necessary to avoid breakage of necessary parts at the time of opening, and a section is generated at the time of opening. Furthermore, there is a problem that it cannot be used in the postcard system.
As a means for solving these problems, an information layered body that can be mailed as a second type fixed mail has been proposed, and an example thereof is disclosed in Patent Document 1. This is provided with an adhesive layer composed of a conventionally used non-peelable adhesive base and a fine particle filler showing non-affinity for the adhesive base on at least a part of the substrate sheet surface. Is. For example, this is temporarily bonded by applying a high pressure, but has a function that can be easily opened when necessary. In the present specification, such a function is referred to as a pressure-sensitive recording paper. An adhesive used for general bonding is called a pseudo-adhesive.

この圧着記録用紙に対して印刷を行う場合、従来、非親展性情報、たとえば枠線やあいさつの言葉などの印刷はフォーム印刷機を使用してオフセット印刷により行う。その後、各個人に対して親展性を有する情報、たとえばクレジット会社などから顧客に対して行われる連絡に記載される借入金の金額などについては、電気的処理を施す印刷方式、たとえば静電方式のノンインパクトプリンターによって印刷を行っていた。
これに対し、近年、非親展性情報および親展性情報のすべてを、インクジェットプリンターにより１工程で記録することが指向されている。インクジェットプリンターを使用すれば、従来の印刷方式に比べて、小ロット印刷物に対応できるという利点がある。また、オフセット印刷の際の刷版の作成が不要となるとともに、親展性情報および非親展性情報を問わず、データの入力、修正はパソコンなどで簡易に行えるため、手間がかからず、親展性葉書を作成する工程が減るという利点もある。
さらには、従来のノンインパクトプリンターにおける印刷処理速度は分速約５０ｍであるが、インクジェットプリンターでは、分速約１５０ｍであるため、高速大量処理を可能にするという利点もある。 When printing on this pressure-bonded recording paper, conventionally, printing of non-confidential information such as frame lines and greetings is performed by offset printing using a form printer. Thereafter, information that is confidential to each individual, for example, the amount of borrowing described in a communication made to a customer from a credit company or the like, is applied to a printing method that performs electrical processing, such as a non-electrostatic method. Printing was done with an impact printer.
On the other hand, in recent years, it has been directed to record all non-confidential information and confidential information in one step by an ink jet printer. If an ink jet printer is used, there is an advantage that it can be applied to a small lot printed matter as compared with the conventional printing method. In addition, it is not necessary to create a printing plate for offset printing, and data entry and correction can be easily performed on a personal computer regardless of confidentiality information and non-confidentiality information. There is also an advantage that the process of creating a sex postcard is reduced.
Furthermore, the printing process speed of the conventional non-impact printer is about 50 m / min. However, the ink jet printer has an advantage of enabling high-speed mass processing because the speed is about 150 m / min.

ところが、圧着記録用紙は、個人情報など親展性を必用とする連絡手段に利用され、個人の個別情報を個々に印刷する必要性から隠蔽情報面にインクジェット印刷にて記録を行う手段が取られているが、従来の圧着記録用紙は、インクジェットプリンターで印刷を行うことについての配慮はないものであった。インクジェット記録に用いられるインクジェットインクはアニオン性であり、接着剤層もアニオン性であるため、インクジェットプリンターで印刷を行った場合、擬似接着剤層に対するインクジェット染料の定着性が悪く、印字部に水が付着するとインクジェット染料が溶出して、情報の読み取りができなくなるという耐水性の問題があった。また、カチオン性であるインク定着剤の使用は、接着や剥離性を悪化させる問題を有し、印字面を擬似接着した後、剥離する際に、反対面に印字が転写してしまうという非転写性の問題もあった。
特開平４−５９３９５号公報 However, the pressure-sensitive recording paper is used as a contact means that requires confidentiality such as personal information, and from the necessity of printing individual personal information individually, means for recording on the concealed information surface by ink jet printing is taken. However, the conventional pressure-sensitive recording paper has no consideration for printing with an inkjet printer. Ink jet ink used for ink jet recording is anionic and the adhesive layer is also anionic. Therefore, when printing is performed with an ink jet printer, the fixability of the ink jet dye to the pseudo adhesive layer is poor, and water is present in the print area. When adhered, the ink jet dye is eluted, and there is a problem of water resistance that information cannot be read. In addition, the use of a cationic ink fixing agent has the problem of deteriorating adhesion and releasability, and the print is transferred to the opposite surface when the print surface is pseudo-bonded and then peeled off. There was also a sex problem.
JP-A-4-59395

本発明は、接着剤層面上にオフセット印刷、または特にインクジェット印刷が行われ、接着後剥離した際における情報印刷面の汚れがなく、接着性及び剥離性に優れ、さらに経時による擬似接着強度劣化などがない圧着記録用紙を提供することを目的とする。 In the present invention, offset printing or particularly ink jet printing is performed on the adhesive layer surface, and there is no stain on the information printed surface when peeling after adhesion, excellent adhesion and peelability, and further deterioration in pseudo adhesive strength over time, etc. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive recording sheet having no ink.

上記課題を解決した本発明は、次記のとおりである。
＜請求項１項記載の発明＞
支持体シート表面に対する少なくとも一部に、通常では接着せず一定の条件が付与されたとき接着可能となり、接着後において剥離可能な接着剤を含む接着剤層を有する用紙であって、
前記再生粒子が、少なくとも脱墨フロスを主原料とし、脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られた、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５の質量割合で含有し、かつ、前記カルシウム、前記ケイ素及び前記アルミニウムの合計含有割合が９０質量％以上であり、
前記接着剤層中に接着剤とともに微粒子充填剤が配合され、その微粒子充填剤として古紙処理由来の再生粒子及びシリカを少なくとも含み、
前記接着剤層は、天然ゴムラテックス３０〜５０質量部に対し、前記再生粒子と前記シリカの割合が１０：５０〜５０：１０をもって微粒子充填剤が５０〜７０質量部含有していることを特徴とする圧着記録用紙。 The present invention that has solved the above problems is as follows.
<Invention of Claim 1>
A sheet having an adhesive layer containing an adhesive that can be bonded when a certain condition is given without being normally bonded to at least a part of the surface of the support sheet,
The regenerated particles contain at least deinked floss as a main raw material, and calcium, silicon, and aluminum obtained through a dehydration step, a drying step, a firing step, and a pulverization step, in terms of oxides, 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35 by mass, and the total content of the calcium, silicon and aluminum is 90% by mass or more,
A fine particle filler is blended together with an adhesive in the adhesive layer, and includes at least recycled particles derived from waste paper processing and silica as the fine particle filler,
The adhesive layer has a ratio of the regenerated particles to the silica of 10:50 to 50:10 and a fine particle filler of 50 to 70 parts by mass with respect to 30 to 50 parts by mass of the natural rubber latex. Crimp recording paper.

（作用効果）
本発明では、接着剤層中に接着剤とともに配合する微粒子充填剤として古紙処理由来の再生粒子を含むものである。古紙処理由来の再生粒子は、例えば古紙から古紙パルプを再生する古紙処理工程における脱墨工程において、インクと共に古紙処理工程から系外に排出される脱墨フロスを焼成し白化させ、粉砕機にて微粒子化することにより得ることができる。脱墨フロス中の無機成分は、従来は産業廃棄物として主として埋め立て処分されていた無機物である。したがって、逼迫する処分用地問題の解決につながるとともに、古紙に由来するカルシウム、ケイ素及びアルミニウム成分が微粒子充填剤としてきわめて好適なものであるとの知見に基づくのである。
特に再生粒子の多孔性によるインクジェットインクの吸収乾燥性と、再生粒子の構成成分として含有するアルミニウムは、酸化物状態で極めて高い吸着能力を有し、インクジェット印刷におけるインクジェットインクの高い定着効果を示すものとなる。
前記接着剤層は、天然ゴムラテックス３０〜５０質量部に対し、再生粒子とシリカの割合が１０：５０〜５０：１０（より好適には２０：４０〜４０：２０）である微粒子充填剤を５０〜７０質量部含有させるのが望ましい。特に天然ゴムラテックス３０〜５０質量部に対し、再生粒子は、２０〜４０質量部含有させることが特に好ましい。
微粒子充填剤が５０質量部未満の配合では、インクジェットインクやオフセットインクの吸収乾燥性が劣り、コスレ汚れや剥離時に印字・記録情報の毀損が生じる問題が発生する。７０質量部を超えると、剥離・接着機能が低下し、不用意に剥離が生じる問題が発生するとともに、剥離性、接着性とも不安定になり、経時による接着性の変化が生じ易くなる。また、接着剤層塗液の増粘が生じ、生産効率を落とす原因になる。
再生粒子／シリカの割合が１０未満では、ブロッキングの問題が生じ、再剥離が困難になる。再生粒子／シリカの割合が５０以上では、表面強度が劣り、再生粒子の粉落ちが生じ、印刷機、加圧機を汚染したり、擬似接着層の剥離が生じる。
本発明の再生粒子は、焼成することで得られるため、焼成時に燃焼酸化された有機物や焼成酸化された際に生じる排ガスにより、きわめて高い多孔性を有し、カルシウムやケイ素、アルミニウム等の元素を有する無機物の集合体であるため、アニオン性を呈するインクジェットインクやオフセットインク、接着剤との親和性が高く、特にインクジェット記録の場合、インクジェットインクの吸収乾燥性に優れ、圧着記録用紙として安定した接着・剥離性を得ることができる。
酸化物換算での質量割合は、Ｘ線マイクロアナライザーによる元素分析によって測定したものである。カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５の質量割合とすることで、アニオン性であるインクジェットインク、接着剤層中に含有されるバインダー、各種助剤との親和性に優れたものとなる。
また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、９０質量％以上、好ましくは９３質量％以上である。カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で９０質量％以上に調整することで、再生粒子が保有する微細な各無機粒子の凝集効果による、微細な各無機粒子間の空隙により僅かながらクッション性を有し、また、多孔性であるため、圧着記録用紙の嵩高性、不透明性、インク吸収性が向上する。前記カルシウム、前記ケイ素及び前記アルミニウムの合計含有質量割合が９０％以上であると、接着剤層の密度を低く設定することが可能であり、塗工層表面の平坦性も向上する。 (Function and effect)
In the present invention, recycled particles derived from waste paper processing are included as fine particle fillers to be blended with the adhesive in the adhesive layer. Recycled particles derived from waste paper processing, for example, in the deinking process in the waste paper processing process to recycle waste paper pulp from waste paper, deinking froth discharged out of the system from the waste paper processing process together with ink is baked and whitened, and in a pulverizer It can be obtained by making fine particles. The inorganic component in the deinking floss is an inorganic material that has been mainly disposed of as industrial waste. Therefore, it leads to the solution of the problem of land for disposal, and is based on the knowledge that calcium, silicon and aluminum components derived from waste paper are extremely suitable as fine particle fillers.
In particular, the absorption drying property of inkjet ink due to the porosity of the regenerated particles and the aluminum contained as a component of the regenerated particles have a very high adsorption ability in the oxide state, and show a high fixing effect of the inkjet ink in ink jet printing. It becomes.
The adhesive layer comprises a fine particle filler having a ratio of regenerated particles to silica of 10:50 to 50:10 (more preferably 20:40 to 40:20) with respect to 30 to 50 parts by mass of natural rubber latex. It is desirable to contain 50-70 mass parts. It is particularly preferable that the regenerated particles are contained in an amount of 20 to 40 parts by mass with respect to 30 to 50 parts by mass of the natural rubber latex.
When the amount of the fine particle filler is less than 50 parts by mass, the absorption and drying properties of the ink-jet ink and offset ink are inferior, and there is a problem that print / recording information is damaged at the time of smearing or peeling. When it exceeds 70 parts by mass, the peeling / adhesion function is deteriorated, and there arises a problem that inadvertent peeling occurs, and both the peelability and the adhesiveness become unstable, and the adhesiveness changes easily with time. In addition, the adhesive layer coating liquid thickens, which causes a decrease in production efficiency.
If the ratio of regenerated particles / silica is less than 10, blocking problems occur and re-peeling becomes difficult. When the ratio of the regenerated particles / silica is 50 or more, the surface strength is inferior, the regenerated particles are powdered off, the printer and the press are contaminated, and the pseudo adhesive layer is peeled off.
Since the regenerated particles of the present invention are obtained by firing, the regenerated particles have extremely high porosity due to the organic matter burned and oxidized during firing and the exhaust gas generated when fired and oxidized, and elements such as calcium, silicon, and aluminum are used. Because it is an aggregate of inorganic materials, it has a high affinity with inkjet inks, offset inks, and adhesives that exhibit anionic properties. Especially in the case of inkjet recording, it has excellent absorption drying properties of inkjet inks and is stable as a pressure-sensitive recording paper.・ Peelability can be obtained.
The mass ratio in terms of oxide is measured by elemental analysis using an X-ray microanalyzer. By making calcium, silicon, and aluminum into a mass ratio of 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35 in terms of oxides, an anionic ink jet ink, a binder contained in the adhesive layer, and various auxiliary agents It is excellent in affinity with.
At the same time, the total content in terms of oxides in the elemental analysis of calcium, silicon and aluminum is 90% by mass or more, preferably 93% by mass or more. By adjusting the total content ratio of calcium, silicon and aluminum to 90% by mass or more in terms of oxides, it is slightly due to the voids between the fine inorganic particles due to the aggregation effect of the fine inorganic particles possessed by the regenerated particles. However, since it has cushioning properties and is porous, the bulkiness, opacity, and ink absorbability of the pressure-bonded recording paper are improved. When the total content ratio of calcium, silicon, and aluminum is 90% or more, the density of the adhesive layer can be set low, and the flatness of the coating layer surface is improved.

＜請求項２項記載の発明＞
前記再生粒子の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子である請求項１記載の圧着記録用紙。 <Invention of Claim 2 >
2. The pressure-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the surface of the regenerated particles is silica-coated regenerated particles coated with silica.

（作用効果）
再生粒子の表面をシリカで被覆することで、高価なホワイトカーボンの使用を削減し、低コストなものとなり、しかもインクジェットインクの吸収乾燥性を飛躍的高めることができる。 (Function and effect)
By coating the surface of the regenerated particles with silica, the use of expensive white carbon can be reduced, the cost can be reduced, and the absorption drying property of the inkjet ink can be dramatically increased.

＜請求項３項記載の発明＞
前記接着剤層表面の光学的接触率に基づく平滑度が、設定圧力２４．４ｋｇｆ／ｃｍ²で８％以上とされている１または２記載の圧着記録用紙。 <Invention of Claim 3>
The pressure-sensitive recording paper according to 1 or 2, wherein the smoothness based on the optical contact rate on the surface of the adhesive layer is 8% or more at a set pressure of 24.4 kgf / cm ² .

（作用効果）
接着剤層表面の平滑度は、擬似接着性及び剥離性に大きく相関する。本発明の圧着記録用紙としては、マイクロトポグラフ（商標、東洋精機製作所（株）製）を用いて２４．４ｋｇ／ｃｍ²加圧下、波長０．５μｍで測定される接着剤層表面の光学的接触率をもって、接着剤層面側の平滑度を評価するのが好適であり、その光学的接触率が８％以上とするのが望ましい。接着剤層の表面の平滑性は、物理的圧力により接着剤層同士を剥離可能に接着させる性質上、加圧下において評価することが望ましいのである。
ここで、マイクロトポグラフによる光学的接触率について簡単に説明する。被測定面をプリズムの一面に圧着し、プリズム側から４５度の角度で平行光を入射すると、屈折率の異なる媒質の境界面で反射を起こす。このとき光はその波長に応じて境界面、すなわち被測定面の内部にもぐりこんで反射する（短い波長ほど、もぐりこむ深さが浅いため、表面の近傍で反射しやすい）。マイクロトポグラフは、このような光の性質を利用して、入射光量に対する反射光量の比率から、加圧下におけるプリズムと被測定面との間の光学的接触率（％：パーセントで表示する）を測定するものであり、この光学的接触率の値が大きいほど、加圧下における被測定面の表面平滑性が良いことを意味するものである。
マイクロトポグラフ（東洋精機社製）では、特定波長として０．５，０．９，１．３，１．７μｍの４波長を選び、それぞれの特定波長に対する光学接触率Ｆ（λｉ）を求め、これから光学接触率曲線Ｆ（λ）を推定する。ここで、Ｆ（λ）はある波長の入射した光量に対する、その波長に見合った深さにおいて紙中に滲透してしまう光量の比であるから、逆に紙中に滲透せず、反射してくる光量との比を波長λについて０→∞まで積分するなら、紙の窪みの総容量あるいは窪みの平均深さに比例した物理量が得られる。これを次式で示されるＲｐ（ＰｒｉｎｔｉｎｇＲｏｕｇｈｎｅｓｓ）と定義し、その値が大きい程表面が粗く、平滑性が悪いと判定することができる。
Ｒｐ＝∫〔１−Ｆ（λ）〕ｄλ
本発明においては、圧着記録用紙を測定するにあたっては、接着剤層の塗工量が６〜１２ｇ／ｍ²における接着剤層表層面を前記のマイクロトポグラフを使用して２４．４ｋｇ／ｃｍ²の圧力でプリズムの一面に圧着し、波長０．５μｍの光を用いて測定したときの光学的接触率を測定する。８％以上、好ましくは１０％以上の範囲であるのが望ましく、特に好ましくは１０〜１８％の範囲とするのが望ましい。光学的接触率が８％以下では、加圧下における表面平滑性が充分ではないことがあり、接着剤層同士の良好な密着性が得られないことがある。
一方、光学的接触率が１８％を越える場合は、加圧下の表面平滑性は良好になり電子供与性有機発色剤層と接着剤層の密着性が向上する反面、紙加工装置や印刷機内の搬送ロールとの接触面積が多くなり、ブロッキングや重送等の加工適正を悪化させる問題が生ずるおそれがある。 (Function and effect)
The smoothness of the adhesive layer surface greatly correlates with pseudo-adhesiveness and peelability. As the pressure-sensitive recording paper of the present invention, the optical contact of the adhesive layer surface measured at a wavelength of 0.5 μm under a pressure of 24.4 kg / cm ² using a microtopograph (trademark, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). It is preferable to evaluate the smoothness of the adhesive layer surface side with a ratio, and it is desirable that the optical contact ratio is 8% or more. The smoothness of the surface of the adhesive layer is desirably evaluated under pressure because of the property of allowing the adhesive layers to adhere to each other by physical pressure.
Here, the optical contact rate by the microtopograph will be briefly described. When the surface to be measured is pressure-bonded to one surface of the prism and parallel light is incident at an angle of 45 degrees from the prism side, reflection occurs at the boundary surface of the medium having a different refractive index. At this time, the light digs into the boundary surface, that is, the inside of the surface to be measured in accordance with the wavelength thereof (the shorter the wavelength, the shallower the digging depth is, the easier it is to reflect near the surface). Microtopographs use these light properties to measure the optical contact rate (expressed as a percentage) between the prism and the measured surface under pressure from the ratio of the reflected light amount to the incident light amount. The larger the value of the optical contact ratio, the better the surface smoothness of the surface to be measured under pressure.
In the microtopograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), four wavelengths of 0.5, 0.9, 1.3, and 1.7 μm are selected as specific wavelengths, and the optical contact ratio F (λi) for each specific wavelength is obtained. The optical contact rate curve F (λ) is estimated. Here, F (λ) is the ratio of the amount of light that penetrates into the paper at a depth corresponding to that wavelength with respect to the amount of incident light of a certain wavelength. If the ratio to the amount of incoming light is integrated from 0 to ∞ with respect to the wavelength λ, a physical quantity proportional to the total capacity of the paper depressions or the average depth of the depressions can be obtained. This is defined as Rp (Printing Roughness) represented by the following formula, and it can be determined that the larger the value, the rougher the surface and the worse the smoothness.
Rp = ∫ [1-F (λ)] dλ
In the present invention, when measuring the pressure-bonded recording paper, the surface of the adhesive layer when the coating amount of the adhesive layer is 6 to 12 g / m ² is 24.4 kg / cm ² using the microtopograph. The optical contact ratio is measured by pressure-bonding to one surface of the prism with pressure and using light with a wavelength of 0.5 μm. The range is 8% or more, preferably 10% or more, and particularly preferably 10 to 18%. When the optical contact ratio is 8% or less, the surface smoothness under pressure may not be sufficient, and good adhesion between the adhesive layers may not be obtained.
On the other hand, when the optical contact ratio exceeds 18%, the surface smoothness under pressure is improved and the adhesion between the electron donating organic color former layer and the adhesive layer is improved, but in the paper processing apparatus or the printing press. The contact area with the transport roll increases, and there is a possibility that problems such as blocking and double feeding will be deteriorated.

本発明によれば、圧着記録用紙に対する記録特性を、特にインクジェット染料の定着性を高めることができる。その結果、圧着記録用紙に付着したインクジェット染料の耐水性および非転写性が著しく向上し、水が付着してもインクジェット染料が溶出したり、あるいは印字面を擬似接着した後、剥離する際に、反対面に印字が転写したりすることをなくすことができる。さらに、接着性及び剥離性に優れ、経時による擬似接着強度劣化などがないものとなる。 According to the present invention, it is possible to improve the recording characteristics of the pressure-sensitive recording paper, particularly the fixing property of the ink jet dye. As a result, the water resistance and non-transferability of the ink jet dye attached to the pressure-bonded recording paper is remarkably improved, and even when water is attached, the ink jet dye is eluted, or when the print surface is pseudo-bonded and peeled off, It is possible to prevent printing from being transferred to the opposite surface. Furthermore, it is excellent in adhesiveness and peelability and does not have pseudo adhesive strength deterioration with time.

本発明における再生粒子としては、脱墨フロスを主原料（原料の５０％以上）として、少なくとも脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られる粒子であり、好適には、カルシウム、ケイ素およびアルミニウムを含むものが望ましい。前記アルミニウムは、クレー中のアルミニウムや、抄紙工程における助剤として添加される３価の硫酸アルミニウム、１８水和物、不純物としてタルクに含有されるアルミニウムが主たる由来源である。アルミニウムは、アニオン性を示す従来の無機填料と比べ、アニオン性のパルプ繊維との結合力が向上するため、アルミニウムを含有せしめると歩留り、薬品定着性が向上されるとともに、シリカと同様に光屈折率が高く、不透明性も向上させることができる。更に、アニオン性であるインクジェットインクの定着性をも向上する。 The regenerated particles in the present invention are particles obtained by using deinked floss as a main raw material (50% or more of the raw material) through at least a dehydration step, a drying step, a firing step, and a pulverization step, preferably calcium, silicon And those containing aluminum are desirable. The aluminum is mainly derived from aluminum in clay, trivalent aluminum sulfate added as an auxiliary in the papermaking process, 18 hydrate, and aluminum contained in talc as impurities. Compared to conventional inorganic fillers that exhibit anionic properties, aluminum improves the binding power to anionic pulp fibers, so adding aluminum improves yield and chemical fixability, and photorefractive as well as silica. The rate is high and the opacity can be improved. Furthermore, the fixing property of the anionic ink jet ink is also improved.

一方、ケイ素からなるシリカの一次粒子は微細なので光学的屈折率が高く、ケイ素を含有せしめることにより、不透明度が向上される。 On the other hand, since the primary particles of silica made of silicon are fine, the optical refractive index is high, and the inclusion of silicon improves opacity.

他方、カルシウムは原料パルプに内添した場合に、特に紙の白色度が向上される。ここで、炭酸カルシウムには、六方結晶系のカルサイト結晶（方解石）や、斜方結晶系のアラゴナイト結晶（あられ石）などの同質異像が存在する。天然に産する石灰石はその殆どがカルサイト結晶であり、貝殻類にはカルサイト結晶のほか、アラゴナイト結晶も存在する。さらに炭酸カルシウムには、天然ではないが、バテライト結晶も存在する。前記脱墨フロスから得られるカルシウムは多種多様であるが、焼成凝集化することでほぼ均一の炭酸カルシウム性状となる。したがって、かかるカルシウムは再生粒子そのものの品質安定性に寄与し、該再生粒子は、カルシウム、ケイ素、アルミニウムといった異なる成分で構成される凝集体でありながら、多孔性で安定したクッション性を示す。再生粒子の多孔性は、走査型電子顕微鏡や後述するＸ線マイクロアナライザーにより、目視にて確認することができる。 On the other hand, when calcium is internally added to the raw material pulp, the whiteness of the paper is improved. Here, the calcium carbonate has homogeneous images such as hexagonal calcite crystal (calcite) and orthorhombic aragonite crystal (aragonite). Most limestones produced in nature are calcite crystals, and shellfish contain aragonite crystals in addition to calcite crystals. Furthermore, although not natural, calcium carbonate also has vaterite crystals. There are various kinds of calcium obtained from the deinking floss, but it becomes a substantially uniform calcium carbonate property by calcination and aggregation. Therefore, the calcium contributes to the quality stability of the regenerated particles themselves, and the regenerated particles are agglomerates composed of different components such as calcium, silicon, and aluminum, and exhibit a porous and stable cushioning property. The porosity of the regenerated particles can be confirmed visually with a scanning electron microscope or an X-ray microanalyzer described later.

ここで、再生粒子中におけるカルシウム、ケイ素およびアルミニウムの割合は、Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）にて元素分析で測定することができ、本発明に好適な割合は、酸化物換算で、カルシウム：ケイ素：アルミニウムが３０〜８２：９〜３５：９〜３５、さらには４０〜８２：９〜３０：９〜３０、特に６０〜８２：９〜２０：９〜２０の質量割合である。なお、特に再生粒子が後述するシリカ被覆再生粒子である場合には、これらカルシウム、ケイ素およびアルミニウムの割合は、酸化物換算で、カルシウム：ケイ素：アルミニウムが３０〜６２：２９〜５５：９〜３５であることが好ましい。また、再生粒子中におけるカルシウム、ケイ素およびアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９３質量％以上である。 Here, the ratio of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particles was measured by elemental analysis with an X-ray microanalyzer (model number: E-MAX S-2150, manufactured by Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.). The ratio suitable for the present invention is, in terms of oxide, calcium: silicon: aluminum 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35, and further 40 to 82: 9 to 30: 9 to 30, In particular, the mass ratio is 60 to 82: 9 to 20: 9 to 20. In particular, when the regenerated particles are silica-coated regenerated particles described later, the ratio of calcium, silicon and aluminum is 30:62:29 to 55: 9 to 35: calcium: silicon: aluminum in terms of oxide. It is preferable that The total content of oxides in the elemental analysis of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particles is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 93% by mass or more.

また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、９０質量％以上、好ましくは９３質量％以上である。カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で９０質量％以上に調整することで、再生粒子が保有する微細な各無機粒子の凝集効果による、微細な各無機粒子間の空隙により僅かながらクッション性を有し、また、多孔質であるため、圧着記録用紙の嵩高性、不透明性、インク吸収性が向上する。前記カルシウム、前記ケイ素及び前記アルミニウムの合計含有質量割合が９０％以上であると、接着剤層の密度を低く設定することが可能であり、塗工層表面の平坦性も向上する。クッション性の効果は、再生粒子を含有させることで耐ブロッキン性が向上することから効果が確認される。 At the same time, the total content in terms of oxides in the elemental analysis of calcium, silicon and aluminum is 90% by mass or more, preferably 93% by mass or more. By adjusting the total content ratio of calcium, silicon and aluminum to 90% by mass or more in terms of oxides, it is slightly due to the voids between the fine inorganic particles due to the aggregation effect of the fine inorganic particles possessed by the regenerated particles. However, since it has cushioning properties and is porous, the bulkiness, opacity, and ink absorbability of the pressure-bonded recording paper are improved. When the total content ratio of calcium, silicon, and aluminum is 90% or more, the density of the adhesive layer can be set low, and the flatness of the coating layer surface is improved. The effect of the cushioning property is confirmed because the blocking property is improved by containing the regenerated particles.

再生粒子中におけるカルシウム、ケイ素およびアルミニウムの酸化物換算割合の調整方法としては、脱墨フロスにおける原料構成を調整する方法のほか、乾燥・分級工程や焼成工程において出所が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で工程内において含有させる方法や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる方法などによって調整することもできる。 As a method of adjusting the oxide equivalent ratio of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particles, in addition to the method of adjusting the raw material composition in the deinking floss, the coating floss and adjustment that have a clear source in the drying / classification process and firing process It can also adjust by the method of containing process froth in a process with a spray etc., the method of containing incinerator scrubber lime, etc.

また、例えば、再生粒子中のカルシウムの調整には中性抄紙系の排水スラッジや塗工紙製造工程の排水スラッジ量を調整し、ケイ素の調整には、不透明度向上剤として多量添加されている新聞用紙製造系の排水スラッジを用い、アルミニウムの調整には、酸性抄紙系等の硫酸バンドの使用がある抄紙系の排水スラッジやクレー使用の多い上質紙抄造工程における排水スラッジを適宜用いて調整することができる。この場合において、カルシウム、ケイ素およびアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で９０質量％以上に調整するにあたっては、酸化により白色度を低下させる起因物質である鉄分を選択的に除去することにより達成するのが望ましく、その手段としては、例えば排水スラッジの凝集処理に鉄分を含有しない凝集剤を使用する手段、製造設備工程を鉄以外の素材で設計またはライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入するのを防止したり、さらには乾燥・分級設備内に磁石等の高い磁性体を設置して鉄分を除去する手段等を採用することができる。 In addition, for example, the amount of neutral papermaking wastewater sludge and the amount of wastewater sludge in the coated paper manufacturing process are adjusted to adjust calcium in the regenerated particles, and a large amount of opacity improver is added to adjust silicon. Newspaper manufacturing wastewater sludge is used, and aluminum is adjusted by appropriately using papermaking wastewater sludge such as acid papermaking and other wastewater sludge in high-quality papermaking processes that use clay. be able to. In this case, when the total content of calcium, silicon and aluminum is adjusted to 90% by mass or more in terms of oxide, it is achieved by selectively removing iron, which is a causative substance that lowers whiteness by oxidation. As a means for this, for example, a means of using a flocculant containing no iron for the agglomeration treatment of drainage sludge, a manufacturing equipment process is designed or lined with a material other than iron, and the iron is contained in the system by abrasion or the like. It is possible to employ a means for preventing iron from mixing, or by installing a high magnetic material such as a magnet in the drying / classifying equipment.

また、多孔性を有する再生粒子は、吸油量が３０〜１００ｍｌ／１００ｇであるのが望ましい。 The regenerated particles having porosity desirably have an oil absorption of 30 to 100 ml / 100 g.

他方、再生粒子を得るにあたり、前述した脱水工程、乾燥工程および焼成工程等を経た後の粉砕工程前に４０μｍ以下の粒子が９０％以上となるよう処理するのが望ましい。これにより、通常行われている乾式粉砕による大粒子の粉砕及び湿式粉砕による微粒子化といった複数段の粉砕処理を行うことなく、湿式による１段粉砕処理が可能となり、粒子個々の粒子径のばらつきを小さくできる。 On the other hand, when obtaining regenerated particles, it is desirable to treat the particles having a size of 40 μm or less to 90% or more before the pulverization step after the dehydration step, the drying step, the firing step, and the like. This makes it possible to perform wet one-stage pulverization without performing multi-stage pulverization such as large particle pulverization by dry pulverization and fine pulverization by wet pulverization, and the variation in particle size of individual particles can be achieved. Can be small.

また乾燥工程の前段階において、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、さらには造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましく、粗大や微小の造粒粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。なお造粒においては、通常の造粒設備を使用することができ、回転式、攪拌式、押出式等の設備が好適である。 In addition, it is preferable to granulate the deinked floss that has been dehydrated in the previous stage of the drying process, and more preferably to classify the granulated product uniformly so that coarse or fine particles are formed. The quality can be further stabilized by feeding back the grains to the previous process. In granulation, ordinary granulation equipment can be used, and equipment such as a rotary type, a stirring type, and an extrusion type is preferable.

製造設備において、再生粒子以外の異物を除去することが好ましく、例えば古紙パルプ製造工程の脱墨工程に至る前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で砂、プラスチック、金属等の異物を除去することが、除去効率の点で好ましい。特に鉄分は、先にも述べたが酸化により再生粒子の白色度低下の起因物質を生成するため、鉄分の混入を避け、選択的に除去することが好ましい。したがって、各工程を鉄以外の素材で設計またはライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入することを防止するとともに、さらに乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し、選択的に鉄分を除去することが好ましい。 It is preferable to remove foreign substances other than regenerated particles in the production facility. For example, it is possible to remove foreign substances such as sand, plastic, metal, etc. with a pulper, screen, cleaner, etc. before reaching the deinking process of the used paper pulp manufacturing process. From the viewpoint of removal efficiency. In particular, as described above, the iron content is preferably removed by avoiding the iron content from being mixed because the oxidation causes generation of a substance causing a decrease in the whiteness of the regenerated particles. Therefore, each process is designed or lined with materials other than iron to prevent iron from being mixed into the system due to wear, etc., and a high-magnetic material such as a magnet is installed in the drying / classifying equipment, etc. In particular, it is preferable to remove iron.

ここで、本発明における好適な使用例では、接着剤３０〜５０質量部に対し、顔料として再生粒子とシリカを１０：５０から５０：１０の割合で、５０〜７０質量部使用され、残余は、顔料として通常使用される、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、二酸化チタン、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機粒子、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等から選ばれる少なくとも１種の顔料（粒子）を併用することもできる。 Here, in a suitable use example in the present invention, 50 to 70 parts by mass of regenerated particles and silica are used as a pigment in a ratio of 10:50 to 50:10 with respect to 30 to 50 parts by mass of the adhesive, and the remainder is Inorganic particles such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, clay, kaolin, titanium dioxide, synthetic silica, aluminum hydroxide, synthetic polymer fine particles such as polystyrene resin, urea formaldehyde resin, etc. At least one pigment (particle) selected from the above can also be used in combination.

さらに本発明においては、接着剤層に内添する再生粒子として、粒子の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子を特に好適に用いることができる。前記再生粒子の表面にさらにシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子とすることで、接着剤層に内添した場合には、シリカで被覆していない再生粒子を用いた場合よりもさらに、インクジェットインクの吸収乾燥性に優れ、紙の白色度、不透明度、表面強度、インク吸収ムラ、嵩高といった各効果をも著しく向上することができる。また、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、無機粒子の循環使用にも寄与させることができる。 Furthermore, in the present invention, silica-coated regenerated particles in which the surface of the particles is coated with silica can be used as the regenerated particles internally added to the adhesive layer. By further depositing silica on the surface of the regenerated particles to obtain silica-coated regenerated particles, the ink-jet ink is further added when the regenerated particles not coated with silica are used when internally added to the adhesive layer. In addition, the effects such as paper whiteness, opacity, surface strength, ink absorption unevenness, and bulkiness can be remarkably improved. Moreover, in the used paper processing process in circulation use, it can be made to react with sodium hydroxide, and can contribute also to circulation use of the raw material for paper manufacture, and an inorganic particle as a buffering agent or a bleaching adjuvant.

ここで、再生粒子の表面を被覆するシリカについては、天然に産出するシリカではなく、何らかの化学反応による合成シリカであれば特に制限なく使用することが可能である。具体的には、例えばコロイダルシリカ、シリカゲル、無水シリカなどがあげられる。これらの合成シリカは、高比表面積、ガス吸着能の高さ、微細性、細孔への浸透力や吸着力の大きさ、付着性の高さ、高吸油性などの優れた特性を活かして、幅広い分野で利用されているものである。これらのうち、コロイダルシリカは、ケイ酸化合物から不純分を除去して無水ケイ酸ゾルとし、ｐＨおよび濃度を調整してゾルを安定化させた、球状、連鎖状、不定形等の形状を有する非晶質シリカである。シリカゲルは、ケイ酸ナトリウムを無機酸で分解することによって得られる含水ケイ酸である。また無水シリカは、四塩化ケイ素の加水分解によって得られるものである。 Here, about the silica which coat | covers the surface of reproduction | regeneration particle | grains, if it is not the silica produced naturally but the synthetic silica by some chemical reaction, it can be used without a restriction | limiting especially. Specific examples include colloidal silica, silica gel, and anhydrous silica. These synthetic silicas make use of excellent properties such as high specific surface area, high gas adsorbing capacity, fineness, permeability to pores and large adsorbing power, high adhesion, and high oil absorption. It is used in a wide range of fields. Among these, colloidal silica has a shape such as a spherical shape, a chain shape, and an amorphous shape, in which impurities are removed from a silicic acid compound to form an anhydrous silicic acid sol, and the sol is stabilized by adjusting pH and concentration. Amorphous silica. Silica gel is hydrous silicic acid obtained by decomposing sodium silicate with an inorganic acid. Anhydrous silica is obtained by hydrolysis of silicon tetrachloride.

再生粒子の表面にシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子を得る方法には特に限定がないが、例えば以下の方法を好適に採用することができる。まず、再生粒子をケイ酸アルカリ溶液に添加、分散させ、スラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温を７０〜１００℃程度、より好ましくは密閉容器内で所定の圧力に保持して酸を添加し、シリカゾルを生成させる。次いで最終反応液のｐＨを８〜１１の範囲に調整することにより、再生粒子の表面にシリカを析出させることができる。このようにして再生粒子の表面に析出されるシリカは、ケイ酸アルカリ（例えばケイ酸ナトリウム：水ガラス）を原料として、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸の希釈液と高温下で反応し、加水分解反応とケイ酸の重合化により得られる、粒子径が１０〜２０ｎｍ程度のシリカゾル粒子である。 The method for depositing silica on the surface of the regenerated particles to obtain silica-coated regenerated particles is not particularly limited. For example, the following method can be suitably employed. First, regenerated particles are added to and dispersed in an alkali silicate solution, and after preparing a slurry, the temperature of the liquid is maintained at about 70 to 100 ° C., more preferably at a predetermined pressure in a sealed container, while heating and stirring. Add to produce silica sol. Subsequently, silica can be deposited on the surface of the regenerated particles by adjusting the pH of the final reaction solution to a range of 8-11. Silica precipitated on the surface of the regenerated particles in this way, using alkali silicate (for example, sodium silicate: water glass) as a raw material, reacts with a dilute solution of mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid at high temperature, Silica sol particles having a particle size of about 10 to 20 nm, obtained by hydrolysis reaction and polymerization of silicic acid.

また、ケイ酸ナトリウム溶液等のケイ酸アルカリ溶液に希硫酸等の酸を添加することによって生成する、粒子径が数ｎｍ程度のシリカゾル微粒子を、再生粒子の多孔性を有する表面全体を被覆するように付着させ、該シリカゾル微粒子の結晶成長に伴う、無機微粒子表面上のシリカゾル微粒子と再生粒子に包含されるケイ素やカルシウム、アルミニウムとの間で生じる結合により、再生粒子の表面にシリカを析出させることもできる。この場合、ケイ酸アルカリ溶液に酸を添加する際のｐＨは、中性〜弱アルカリ性の範囲とし、好ましくはｐＨを８〜１１の範囲に調整する。これは、ｐＨが７未満の酸性条件になるまで酸を添加してしまうと、シリカゾル粒子ではなくホワイトカーボンが生成する恐れが生じるからである。 In addition, silica sol fine particles having a particle size of about several nanometers, which are generated by adding an acid such as dilute sulfuric acid to an alkali silicate solution such as a sodium silicate solution, cover the entire porous surface of the regenerated particles. The silica is deposited on the surface of the regenerated particles by the bond between the silica sol fine particles on the surface of the inorganic fine particles and the silicon, calcium, or aluminum included in the regenerated particles accompanying the crystal growth of the silica sol fine particles. You can also. In this case, the pH when adding the acid to the alkali silicate solution is in a neutral to weakly alkaline range, and the pH is preferably adjusted in the range of 8-11. This is because if the acid is added until the pH reaches an acidic condition of less than 7, white carbon may be generated instead of silica sol particles.

なお、前記ケイ酸アルカリ溶液の種類には特に限定がないが、入手が容易である点からケイ酸ナトリウム溶液（３号水ガラス）が特に望ましい。かかるケイ酸アルカリ溶液の濃度としては、再生粒子中のシリカ成分が低下し、再生粒子の表面にシリカが析出し難くならないようにするには、溶液中のケイ酸分（ＳｉＯ２換算）が３質量％以上であることが好ましく、再生粒子の表面に析出されるシリカが、シリカゾルの形態からホワイトカーボンになり、再生粒子の多孔性が阻害され、不透明度やトナー定着性の向上効果が不充分になる恐れをなくすには、かかるケイ酸分が１０質量％以下であることが好ましい。 The type of the alkali silicate solution is not particularly limited, but a sodium silicate solution (No. 3 water glass) is particularly desirable from the viewpoint of easy availability. The concentration of the alkali silicate solution is such that the silica component in the regenerated particles is lowered and the silica content (SiO2 equivalent) in the solution is 3 mass so that silica does not easily precipitate on the surface of the regenerated particles. The silica deposited on the surface of the regenerated particles becomes white carbon from the form of the silica sol, and the porosity of the regenerated particles is hindered, and the effect of improving opacity and toner fixability is insufficient. In order to eliminate the fear, the silicic acid content is preferably 10% by mass or less.

他方、本発明の支持体シートとしては、バージンパルプと古紙パルプの混合パルプ、好適に古紙パルプのみを原料パルプとして用いることができる。 On the other hand, as the support sheet of the present invention, a mixed pulp of virgin pulp and waste paper pulp, and preferably only waste paper pulp can be used as raw material pulp.

かかる基材紙に利用可能なバージンパルプの種類には特に限定がなく、例えば上質紙などの製造に用いられている既知のパルプを用いることができる。かかるバージンパルプの具体例としては、例えば亜硫酸パルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）や針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）などのクラフトパルプ（ＫＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、加圧下で砕木した漂白パルプ（ＢＰＧＷ）などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を同時に用いることができる。かかるバージンパルプは、必要に応じて漂白して使用するが、この場合には塩素を用いない漂白方法を採用することが好ましい。すなわち、漂白パルプを用いる場合には、ＴｏｔａｌＣｈｌｏｒｉｎｅＦｒｅｅ（ＴＣＦ）やＥｌｅｍｅｎｔａｌＣｈｌｏｒｉｎｅＦｒｅｅ（ＥＣＦ）などの無塩素漂白にて漂白されたパルプを用いることが望ましい。かかる無塩素漂白パルプは、元素状塩素および次亜塩素酸を使用せず、オゾン漂白や酸素漂白が施されたパルプであり、明確ではないが、パルプを構成する繊維（セルロース）の末端基が酸素により活性化されているので、カチオン系湿潤紙力剤やアニオン系乾燥紙力剤との親和性が高く、紙力向上効果がより、本発明において好適に発揮されるパルプである。 The kind of virgin pulp that can be used for the base paper is not particularly limited, and for example, a known pulp that is used in the production of fine paper or the like can be used. Specific examples of such virgin pulp include kraft pulp (KP) such as sulfite pulp (SP), soda pulp (AP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP), and chemiground pulp (CGP). ), Semi-chemical pulp (SCP), bleached pulp (BPGW) crushed under pressure, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Such virgin pulp is used after being bleached if necessary. In this case, it is preferable to employ a bleaching method not using chlorine. That is, when bleached pulp is used, it is desirable to use pulp bleached by chlorine-free bleaching such as TotalChlorineFree (TCF) and ElementalChlorineFree (ECF). Such chlorine-free bleached pulp does not use elemental chlorine and hypochlorous acid, and is subjected to ozone bleaching or oxygen bleaching. Although it is not clear, the end groups of fibers (cellulose) constituting the pulp are not clear. Since it is activated by oxygen, it is a pulp that has a high affinity with a cationic wet paper strength agent and an anionic dry paper strength agent, and is more effective in improving the paper strength.

一方、古紙パルプとしては、漂白処理された、特に二酸化チオ尿素（ＦＡＳ）にて還元漂白された古紙パルプを好適に使用することができる。ＦＡＳ漂白された古紙パルプは、従来の塩素漂白パルプと比較すると、理由は明確ではないが、カチオン系湿潤紙力剤やアニオン系乾燥紙力剤との親和性が高く、紙力向上効果がより好適に発揮され、環境保護や低コスト化を実現することができる。 On the other hand, as used paper pulp, used paper pulp that has been bleached, in particular, reduced-bleached with thiourea dioxide (FAS), can be suitably used. The reason why FAS-bleached waste paper pulp is not clear compared to conventional chlorine-bleached pulp is high in affinity with cationic wet paper strength agent and anionic dry paper strength agent, and more effective in improving paper strength. It is suitably demonstrated and environmental protection and cost reduction can be realized.

本発明において原料パルプ中のパルプ種において機械パルプの含有量は５質量％以上であることが好ましい。このように機械パルプを５質量％以上使用することにより、同一坪量のバージンパルプのみの基材紙と比較して嵩高で手肉感のあるめくり易くなり、例えば多層構成の伝票用紙などにより好適に使用することができる。なお基材紙の表面強度を充分に維持させることを考慮すると、原料パルプ中の機械パルプの含有量は５０質量％以下であることが好ましい。 In the present invention, the content of mechanical pulp in the pulp type in the raw material pulp is preferably 5% by mass or more. In this way, by using 5% by mass or more of mechanical pulp, it becomes easier to turn over with a bulky and hand-feeling than a base paper of only virgin pulp having the same basis weight, and is more suitable for, for example, a slip sheet having a multilayer structure. Can be used. In view of sufficiently maintaining the surface strength of the base paper, the content of mechanical pulp in the raw material pulp is preferably 50% by mass or less.

基材紙の原料パルプとしては、圧着記録用紙の耐水性向上、具体的には基材紙の紙力向上の点から、ＪＩＳＰ８２２０の「パルプ−離解方法」に記載の方法に準拠して離解した製品の、ＪＩＳＰ８１２１の「パルプのろ水度試験方法」に準拠したカナディアンスタンダードフリーネス（以下、ＣＳＦという）が３５０ｍＬ以上、好ましくは４００ｍＬ以上、かつ６００ｍＬ以下、好ましくは５５０ｍＬ以下の範囲に叩解されたものである。かかる原料パルプのＣＳＦが３５０ｍＬ未満の場合には、紙力向上効果に発現せずに、基材紙自体の剛度、強度が低下し、印刷適性に劣ることがある。また原料パルプのＣＳＦが６００ｍＬを超える場合には、地合が悪化し、例えばインクジェット印字時の印字適性に劣ることがあり、地合ムラによる基材紙の表面強度ムラが生じたり、易剥離性や接着強度に問題が生ずることがある。なお、原料パルプの叩解には、レファイナーやニーダーなどの既知の叩解機が用いられるが、分級機により短繊維分、長繊維分を分級することでも原料パルプのＣＳＦの調整が可能である。処理濃度、処理時間を適宜調整することで、ＣＳＦが前記範囲内の原料パルプを得ることができる。 The raw material pulp of the base paper is based on the method described in “Pulp-Disaggregation Method” of JIS P 8220 from the viewpoint of improving the water resistance of the pressure-bonded recording paper, specifically, improving the paper strength of the base paper. The disaggregated product has a Canadian Standard Freeness (hereinafter referred to as CSF) in accordance with JIS P 8121 “Pulp Freeness Test Method” of 350 mL or more, preferably 400 mL or more and 600 mL or less, preferably 550 mL or less. It has been beaten. When the CSF of the raw material pulp is less than 350 mL, the stiffness and strength of the base paper itself are lowered without exhibiting the paper strength improvement effect, and the printability may be inferior. Moreover, when the CSF of raw material pulp exceeds 600 mL, formation may deteriorate, for example, it may be inferior in printability at the time of inkjet printing, surface unevenness of the base paper due to formation unevenness, or easy peelability. There may be a problem with the adhesive strength. Note that a known beating machine such as a refiner or a kneader is used for beating the raw material pulp, but the CSF of the raw material pulp can be adjusted by classifying the short fiber and the long fiber using a classifier. By appropriately adjusting the treatment concentration and treatment time, a raw material pulp having a CSF within the above range can be obtained.

本発明にかかる再生粒子は、多孔質で不定形であり、構成にカルシウム：ケイ素：アルミニウムが３０〜６２：２９〜５５：９〜３５の元素割合を持つため、カチオン性湿潤紙力増強剤、アニオン性乾燥紙力増強剤ともに親和性が高く、再生粒子を填料としてしようしても、紙質強度の低下が少ないという効果も得られる。 The regenerated particles according to the present invention are porous and irregular in shape, and calcium: silicon: aluminum has an element ratio of 30 to 62:29 to 55: 9 to 35 in the structure. Both anionic dry paper strength enhancers have high affinity, and even if regenerated particles are used as fillers, there is also an effect that there is little decrease in paper quality.

本発明の接着剤層を形成する非剥離性接着剤基剤としては、ラテックス、具体的には天然ゴム、合成ゴム等の従来通常の感圧接着剤に使用されているものの中から任意に選択して使用することができるが、特に天然ゴムを無硫黄加硫し、メタアクリル酸メチルと混合した天然ゴムラテックス、天然ゴムにメタアクリル酸メチルをグラフト重合させて得られた天然ゴムラテックス、アクリル変性ゴムラテックス、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとの混合物が、耐ブロッキング性、耐経時劣化等の点で好適である。 The non-releasable adhesive base for forming the adhesive layer of the present invention is arbitrarily selected from latex, specifically, those conventionally used for pressure sensitive adhesives such as natural rubber and synthetic rubber. In particular, natural rubber latex obtained by sulfur-vulcanizing natural rubber and mixing with methyl methacrylate, natural rubber latex obtained by grafting methyl methacrylate to natural rubber, acrylic A modified rubber latex or a mixture of a rubber latex and a protective colloid acrylic copolymer emulsion is preferable in terms of blocking resistance, deterioration with time, and the like.

また、擬似接着力を付与するため、感圧接着剤に添加する微粒子充填剤としては、本発明の再生粒子以外に、たとえば炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、穀物澱粉、シリカゲル、変性澱粉などが好適に使用でき、これら微粒子充填剤のうち、加圧に対して緩衝効果を有する微粒子充填剤としては、スチレンビーズ、穀物澱粉、変性澱粉、合成微粒子シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられ、この中で特に好適に使用できるのが穀物澱粉、合成微粒子シリカである。穀物澱粉は、多孔性表面を有しないため、感圧接着剤の付着量が少なく、粒子径が他の微粒子充填剤と同等またはより大きく、粒子自体の弾性があるため、擬似接着力の調整を容易にするとともに、感圧接着剤の付着量が少ないため、ブロッキングを防止し、紙らしい手触りを得ることができるが、インクジェットインクの吸収乾燥性が劣る問題を有するため、再生粒子と併用して用いられる微細粒子には、シリカが最も好適である。 In addition to the regenerated particles of the present invention, for example, calcium carbonate, kaolin, talc, silica, urea resin, styrene beads, calcined clay are used as the fine particle filler to be added to the pressure-sensitive adhesive in order to impart pseudo adhesion. Grain starch, silica gel, modified starch and the like can be suitably used. Among these fine particle fillers, examples of the fine particle filler having a buffering effect against pressurization include styrene beads, cereal starch, modified starch, synthetic fine particle silica, Examples thereof include calcium carbonate, and among these, grain starch and synthetic fine particle silica can be used particularly preferably. Grain starch does not have a porous surface, so the amount of pressure-sensitive adhesive is small, the particle size is the same or larger than other fine particle fillers, and the particles themselves have elasticity, so the pseudo-adhesive force can be adjusted. Easy to use and less sticky pressure-sensitive adhesive prevents blocking and gives a paper-like feel, but has the problem of poor absorption and drying properties of inkjet inks. Silica is most suitable for the fine particles used.

擬似接着剤に配合するその他の助剤として、滑剤、印刷適性向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、蛍光染料、着色染料、防腐剤、保湿剤、耐水化剤などを必要に応じて配合できるが、インクジェットインクのニジミを低減させる効果から、耐水化剤の使用が好適である。 Other additives to be added to the pseudo-adhesive include lubricants, printability improvers, antioxidants, UV absorbers, conductive agents, fluorescent dyes, colored dyes, preservatives, moisturizers, and water resistance agents as necessary. However, it is preferable to use a waterproofing agent because of the effect of reducing blurring of the ink-jet ink.

本発明の圧着記録用紙は、支持体シートの少なくとも片面の一部に、前記擬似接着剤組成物の層を設けることにより得られるが、擬似接着剤層は均一な擬似接着面と印刷適性を得るため、ベンドブレード、チップブレード、コンマ、リップまたはエアーナイフ、カーテンコーターによる塗工を行い、擬似接着剤表面を約１〜１０ｋｇ／ｃｍ²で加圧するのが好ましい。 The pressure-sensitive recording sheet of the present invention can be obtained by providing a layer of the pseudo adhesive composition on at least a part of one side of a support sheet. The pseudo adhesive layer has a uniform pseudo adhesive surface and printability. Therefore, it is preferable to apply a bend blade, tip blade, comma, lip or air knife, curtain coater, and pressurize the surface of the pseudo adhesive at about 1 to 10 kg / cm ² .

以下、本発明の実施例を挙げながら本発明の効果を明らかにする。感圧接着剤として、天然ゴムラテックスを３５重量％、再生粒子、シリカ、小麦粉澱粉、焼成クレーからなる微粒子充填剤を５０重量％、その他助剤１５重量％をそれぞれ配合してなる擬似接着を作成した。これらの擬似接着剤を、上質紙１３０ｇ／ｍ²からなる支持体シートの片面に塗布して圧着記録用紙を作成した。これらの圧着記録用紙に対して、インクジェットプリンターにより印刷を行い、各実施例および比較例について、耐水性、非転写性、および接着力の評価を行った。なお、インクジェットプリンターとしては、キャノン社製「ＢＪＣ−８２０Ｊ」を使用した。 Hereinafter, the effect of the present invention will be clarified while giving examples of the present invention. As a pressure-sensitive adhesive, a pseudo-adhesive made by blending 35% by weight of natural rubber latex, 50% by weight of fine particle filler consisting of regenerated particles, silica, wheat starch and calcined clay, and 15% by weight of other auxiliary agents is prepared. did. These pseudo-adhesives were applied to one side of a support sheet made of fine paper 130 g / m ² to prepare a pressure-sensitive recording sheet. These pressure-sensitive recording papers were printed by an ink jet printer, and water resistance, non-transferability, and adhesive strength were evaluated for each of the examples and comparative examples. As an inkjet printer, “BJC-820J” manufactured by Canon Inc. was used.

＜耐水性＞
印字完了から１０分経過した後、印字部分を水に１０秒間浸漬し、印字の滲みを目視で判断することにより行った。 <Water resistance>
After 10 minutes from the completion of printing, the printing portion was immersed in water for 10 seconds, and the bleeding of the printing was judged visually.

＜接着力＞
テストサンプルを２０℃、６５ＲＨの環境下にて２４時間養生したのち、メールシーラー（ＭＳ−９２００：大日本印刷（株）製）によりギャップ１７で、接着幅５０ｍｍ、接着長１４８ｍｍ、剥離しろ２ｍｍとなるように、２枚の擬似接着用紙の擬似接着面同士を加圧接着し、その後直ちに引き剥がした時の接着強度をＴ型剥離試験機により測定した。
○：２５０〜３５０ｇｆ／５ｃｍ、△：２００〜２４９ｇｆ／５ｃｍまたは３５１〜４００ｇｆ／５ｃｍ、×：前記以外のもの <Adhesive strength>
After the test sample was cured for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65 RH, the gap was 17 with a mail sealer (MS-9200: manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.), the bond width was 50 mm, the bond length was 148 mm, and the peel-off distance was 2 mm. Thus, the adhesive strength when the pseudo-adhesive surfaces of the two pseudo-adhesive papers were pressure-bonded and then peeled off immediately was measured by a T-type peel tester.
○: 250-350 gf / 5 cm, Δ: 200-249 gf / 5 cm or 351-400 gf / 5 cm, x: other than the above

＜耐ブロッキング性＞
ＪＩＳＫ６８３３に示される、接着層の性能に関する試験における熱可塑性ブロッキング試験の手法に従い、３８℃、９１％ＲＨで２４ｈｒ放置後のブロッキング性を判定した。
◎：ブロッキングなし、○：一部ブロッキングが見られるが問題なし、△：ブロッキングがあり使用上問題あり、×：全体にブロッキングあり <Blocking resistance>
According to the method of the thermoplastic blocking test in the test relating to the performance of the adhesive layer shown in JIS K 6833, the blocking property after being left for 24 hours at 38 ° C. and 91% RH was determined.
◎: No blocking, ○: Some blocking is observed, but no problem, △: There is blocking, there is a problem in use, ×: There is blocking in the whole

＜印刷適性＞
インクジェットプリンター（キャノン社製ＢＪＣ−８２０Ｊ）にて、ＪＩＳ文字コード２１２２〜２５７６までの特殊文字、数字、ローマ字、平仮名、カタカナの印刷を行い、印字にカスレ、プリンターの汚れを比較測定した。
〇：カスレなし、△：カスレが一部見られるが問題なし、×：カスレが問題 <Printability>
Using an inkjet printer (BJC-820J, manufactured by Canon Inc.), special characters, numerals, Roman letters, hiragana and katakana characters up to JIS character codes 2122 to 2576 were printed.
○: No blurring, △: Part of blurring is observed, but no problem, ×: Scratching is a problem

＜情報印刷面の汚れ＞
インクジェットプリンター（キャノン社製ＢＪＣ−８２０Ｊ）にて、ＪＩＳ文字コード２１２２〜２５７６までの特殊文字、数字、ローマ字、平仮名、カタカナの印刷を行い、テストサンプルを２０℃、６５ＲＨの環境下にて２４時間養生したのち、メールシーラー（ＭＳ−９２００：大日本印刷（株）製）によりギャップ１７で、接着幅５０ｍｍ、接着長１４８ｍｍ、剥離しろ２ｍｍとなるように、２枚の擬似接着用紙の擬似接着面同士を加圧接着し、反対面への印刷の転写の程度を目視評価した。
○：転写汚れなし、×：転写汚れあり <Dirt on the information printing surface>
Using an inkjet printer (BJC-820J, manufactured by Canon Inc.), special characters, numbers, Roman letters, hiragana and katakana characters up to JIS character codes 2122 to 2576 were printed, and the test sample was kept under an environment of 20 ° C. and 65 RH for 24 hours. After curing, the pseudo-adhesive surface of the two pseudo-adhesive papers with a gap of 17 by a mail sealer (MS-9200, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.), an adhesive width of 50 mm, an adhesive length of 148 mm, and a peel-off distance of 2 mm. They were pressure-bonded together, and the degree of printing transfer on the opposite surface was visually evaluated.
○: No transfer stain, ×: Transfer stain

＜経時擬似接着強度の劣化＞
ウエザーメーター（スガ試験機社製ＷＥＬ−４５ＡＸ）にて、６３℃、４０％、キセノンランプにて４０時間放置後剥離強度を測定した。剥離強度の測定には、東洋精機社製の引張試験機ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ−Ｒ型を使用した。また、各物性の評価の結果は、次記のランク分けによって行った。
◎：優、○：良、△：可、×：不可 <Deterioration of pseudo adhesive strength over time>
The peel strength was measured after standing for 40 hours at 63 ° C., 40%, xenon lamp with a weather meter (WEL-45AX manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). For the measurement of peel strength, a tensile tester STROG RAPH-R manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. was used. Moreover, the result of evaluation of each physical property was performed according to the following rank classification.
◎: Excellent, ○: Good, △: Acceptable, ×: Impossible

＜製造コスト＞
接着剤層に含有させる顔料として、炭酸カルシウムを１００部使用した場合を基準とし、安価な製造コストで製造可能な場合を〇、コストアップになるものを△、大幅なコストアップになるものを×とした。 <Manufacturing cost>
The pigment to be included in the adhesive layer is based on the case where 100 parts of calcium carbonate is used as a reference, ◯ when it can be manufactured at a low manufacturing cost, △ which increases the cost, and × which greatly increases the cost. It was.

＜塗工性＞
表１及び表２に準拠して調整した接着剤塗工液を調整し、ブレード塗工時のストラクタイト、ストーリーク、スクラッチの発生状況、塗料調整におけるゲル化、凝固状況を目視で評価した。
◎：全く発生しない、○：ほとんど発生しない、△：少し発生する、×：発生する <Coating property>
The adhesive coating solution prepared according to Tables 1 and 2 was prepared, and the stratified, stoked, and scratched states at the time of blade coating, the gelation and the solidification state during paint adjustment were visually evaluated.
◎: not generated at all, ○: hardly generated, △: generated a little, ×: generated

Claims

A sheet having an adhesive layer containing an adhesive that can be bonded when a certain condition is given without being normally bonded to at least a part of the surface of the support sheet,
A fine particle filler is blended together with an adhesive in the adhesive layer, and includes at least recycled particles derived from waste paper processing and silica as the fine particle filler,
The regenerated particles contain at least deinked floss as a main raw material, and calcium, silicon, and aluminum obtained through a dehydration step, a drying step, a firing step, and a pulverization step, in terms of oxides, 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35 by mass, and the total content of the calcium, silicon and aluminum is 90% by mass or more,
The adhesive layer has a ratio of the regenerated particles to the silica of 10:50 to 50:10 and a fine particle filler of 50 to 70 parts by mass with respect to 30 to 50 parts by mass of the natural rubber latex. Crimp recording paper.

2. The pressure-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the surface of the regenerated particles is silica-coated regenerated particles coated with silica.

The pressure-sensitive recording paper according to claim 1 or 2, wherein the smoothness based on the optical contact rate on the surface of the adhesive layer is 8% or more at a set pressure of 24.4 kgf / cm ² .