JP4532999B2 - Color filter, method for adjusting photosensitive resin composition set for color filter, and photosensitive resin composition set for color filter - Google Patents
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- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
本発明はカラー液晶表示装置などのようなカラーフィルタを用いる機器における色(画像)表示技術に関するものである。 The present invention relates to a color (image) display technique in an apparatus using a color filter such as a color liquid crystal display device.
カラー液晶表示装置などでは、カラーフィルタを用いて色(画像)表示を行っている。カラーフィルタは、一般に、ガラスなどの透明基板又はシリコンなどの不透明基板上に、3色の着色透明微細パターン(画素と呼ばれる)をそれぞれ形成することにより、製造されている。前記3色としては、赤(R)、緑(G)、青(B)の3原色が採用されることが多い。 In a color liquid crystal display device or the like, color (image) display is performed using a color filter. A color filter is generally manufactured by forming colored transparent fine patterns (called pixels) of three colors on a transparent substrate such as glass or an opaque substrate such as silicon. As the three colors, three primary colors of red (R), green (G), and blue (B) are often adopted.
この液晶表示装置では、液晶を介して対向する一対の偏光板を通る光を3原色画素のカラーフィルタによって着色することによって種々の色(画像)を再現しており、具体的には全ての画素において光を最大限に透過させた場合(白表示)から、全ての画素において光を最小限に遮断した場合(黒表示)に至るまで、種々の色を再現している。このような液晶表示装置においては、消費電力の改善のために白表示時のカラーフィルタの輝度を向上させることが求められており、また輝度を低下させることなく色再現性を高めることも求められている。そのため例えばカラーフィルタの各色画素を形成するための樹脂組成物について種々の改良が加えられている。例えば、白表示時の刺激値Y(輝度)を十分に大きくした青色カラーフィルタ用感放射線性組成物が開発されており、このような青色組成物を用いれば、色再現範囲を高めるために顔料濃度を高めても、液晶表示装置の輝度の低下を防止できるとされている(例えば特許文献1参照)。また可視光領域の光透過率を高めた緑色カラーフィルタ用塗料組成物も開発されており、このような緑色組成物を用いれば、液晶表示装置の色再現性及び輝度を高めることができるとされている(例えば特許文献2参照)。また顔料の平均粒径サイズを所定の範囲に調整したカラーフィルタ用組成物も開示されており、この組成物を用いれば透過率及びコントラストを改善できるとされている(例えば特許文献3参照)。 In this liquid crystal display device, various colors (images) are reproduced by coloring light passing through a pair of polarizing plates facing each other through liquid crystal with a color filter of three primary color pixels. Various colors are reproduced from the case where light is transmitted at maximum (white display) to the case where light is blocked to a minimum in all pixels (black display). In such a liquid crystal display device, in order to improve power consumption, it is required to improve the brightness of the color filter during white display, and it is also required to improve color reproducibility without reducing the brightness. ing. Therefore, for example, various improvements have been made on the resin composition for forming each color pixel of the color filter. For example, a radiation-sensitive composition for blue color filters having a sufficiently large stimulation value Y (luminance) during white display has been developed. If such a blue composition is used, a pigment can be used to enhance the color reproduction range. It is said that even if the density is increased, a decrease in luminance of the liquid crystal display device can be prevented (see, for example, Patent Document 1). In addition, a coating composition for a green color filter having an increased light transmittance in the visible light region has been developed. By using such a green composition, color reproducibility and luminance of a liquid crystal display device can be improved. (For example, refer to Patent Document 2). In addition, a composition for a color filter in which the average particle size of pigment is adjusted to a predetermined range is disclosed, and it is said that the transmittance and contrast can be improved by using this composition (for example, see Patent Document 3).
またカラーフィルタの点でも改良が加えられており、例えば特許文献4では、赤色画素、青色画素、及び緑色画素の透過率と色純度を高めたカラーフィルタが提案されており、このようなカラーフィルタを用いれば低消費電力と高い色再現性を達成できるとしている。また特許文献5では赤色画素の透過率と緑色画素の透過率を所定の範囲に調整したカラーフィルタを提案しており、光透過時(白表示時)の色温度を高めることができるとしている。
ところで液晶表示装置の要求特性は、上述したような白表示時の輝度(又は白表示の色温度)、色再現性に限られない。すなわち白表示から黒表示に至るまでの間で色度のズレが少ないことも重要である。このような要求特性は、白表示から黒表示に至るいずれか1点での表示特性で評価することはできず、従来、液晶表示素子の構造に関する技術、駆動回路の特性に関する技術などをフルに利用することによって満たしており、例えば偏光フィルムによる調整や各色画素ごとの微妙な調整が必要であった。しかし偏光フィルムによる調整は液晶表示装置のコントラストを低下させ、また各色画素ごとに微妙な調整を行うことは極めて煩雑である。 By the way, the required characteristics of the liquid crystal display device are not limited to the luminance at the time of white display (or the color temperature of white display) and the color reproducibility as described above. That is, it is also important that there is little chromaticity deviation between white display and black display. Such required characteristics cannot be evaluated by the display characteristics at any one point from white display to black display. Conventionally, the technology related to the structure of the liquid crystal display element, the technology related to the characteristics of the drive circuit, etc. are fully used. For example, adjustment using a polarizing film and subtle adjustment for each color pixel are necessary. However, adjustment with a polarizing film lowers the contrast of the liquid crystal display device, and it is extremely complicated to make fine adjustments for each color pixel.
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、液晶表示装置における偏光フィルムによる調整や各色画素ごとの調整を軽減することのできる技術を提供する点にある。 The present invention has been made paying attention to the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a technique capable of reducing adjustment by a polarizing film and adjustment for each color pixel in a liquid crystal display device. .
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、白表示から黒表示に至るまでの間での色度のズレを低減するには液晶表示装置における偏光フィルムの調整や各色画素ごとの調整に頼るしかないという従来の常識の枠を超えることに成功した。すなわち、色が異なる3つの感光性樹脂組成物が特定の条件を満足するようにしてこれら樹脂組成物間のバランスを適切にとり、このような3つの感光性樹脂組成物(セット)からカラーフィルタを製造すれば、液晶表示装置における偏光フィルムの調整や各色画素ごとの調整を軽減できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive research to solve the above problems, the inventors have made adjustments to polarizing films in a liquid crystal display device in order to reduce the chromaticity shift between white display and black display. We succeeded in surpassing the conventional common sense that we had to rely on adjustment for each color pixel. That is, the three photosensitive resin compositions having different colors satisfy a specific condition so as to appropriately balance the resin compositions, and a color filter is formed from the three photosensitive resin compositions (sets). As a result, the inventors have found that adjustment of the polarizing film and adjustment for each color pixel in the liquid crystal display device can be reduced, and the present invention has been completed.
本発明に係るカラーフィルタは、第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜を有するカラーフィルタであり、以下の要件を満たす。すなわち、このカラーフィルタの各色の樹脂組成物膜を一対の偏光板に挟み、各偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定したとき、下記式によって求まる白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)が座標P1(0.18、0.52)、座標Q1(0.25、0.52)、座標R1(0.23、0.42)、座標S1(0.15、0.42)の四座標を結ぶ直線の範囲内となる。 The color filter according to the present invention is a color filter having a first color resin composition film, a second color resin composition film, and a third color resin composition film, and satisfies the following requirements. That is, the resin composition film of each color of the color filter is sandwiched between a pair of polarizing plates, and the CIE is divided for each color of the resin composition film according to whether the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other or orthogonal to each other. (International Commission on Illumination) When tristimulus values “X, Y, Z” of the 1931 color system are measured, white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and black display coordinates (u ′ black ) determined by the following formulas , V ′ black ) are coordinates P 1 (0.18, 0.52), coordinates Q 1 (0.25, 0.52), coordinates R 1 (0.23, 0.42), coordinates S 1 (0 .15, 0.42) within the range of a straight line connecting the four coordinates.
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
Xwhite=(X1,parallel+X2,parallel+X3,parallel)/3
Ywhite=(Y1,parallel+Y2,parallel+Y3,parallel)/3
Zwhite=(Z1,parallel+Z2,parallel+Z3,parallel)/3
Xblack=(X1,orthogonal+X2,orthogonal+X3,orthogonal)/3
Yblack=(Y1,orthogonal+Y2,orthogonal+Y3,orthogonal)/3
Zblack=(Z1,orthogonal+Z2,orthogonal+Z3,orthogonal)/3
また、式中、「X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallel」は第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallel」、及び「X3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X1,orthogonal、Y1,orthogonal、Z1,orthogonal」、「X2,orthogonal、Y2,orthogonal、Z2,orthogonal」、「X3,orthogonal、Y3,orthogonal、Z3,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” represents three of the transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other. FIG. 4 shows measurement results when the stimulus values “X, Y, Z” are measured using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the resin compositions of the second color when the polarization axes are parallel to each other The tristimulus values “X, Y, Z” of the physical film and the resin composition film of the third color are values measured in the same manner as in the case of the first color. "X1 , orthogonal , Y1 , orthogonal, Z1 , orthogonal ", "X2 , orthogonal , Y2 , orthogonal, Z2, orthogonal ", "X3 , orthogonal , Y3 , orthogonal, Z3, orthogonal " Represents the tristimulus values “X, Y, Z” of the resin composition film of the first color, the resin composition film of the second color, and the resin composition film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other. The value when measured in the same manner as in the parallel case is shown.
このようなカラーフィルタによれば、白表示と黒表示のバランスが適切となっており、白表示から黒表示に至るまでの間で色度のズレが少なくなっており、液晶表示装置において偏光フィルムの調整や各色画素ごとの調整を軽減することができる。 According to such a color filter, the balance between white display and black display is appropriate, and the chromaticity shift is small from white display to black display. Adjustment and adjustment for each color pixel can be reduced.
ここで、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光Cの色度座標を(u’C,v’C)とすると、下記式
座標間距離dC=[(u’C−u’white)2+(v’C−v’white)2]0.5+[(u’C−u’black)2+(v’C−v’black)2]0.5
によって算出される座標間距離dCが75×10−3以下であることが好ましい。
Here, assuming that the chromaticity coordinates of the standard light C defined by the CIE (International Commission on Illumination) are (u ′ C , v ′ C ), the following inter-coordinate distance d C = [(u ′ C −u ' white ) 2 + (v' C- v ' white ) 2 ] 0.5 + [(u' C- u ' black ) 2 + (v' C- v ' black ) 2 ] 0.5
Coordinate distance d C calculated by is preferably not 75 × 10 -3 or less.
また、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光D65の色度座標を(u’D65,v’D65)とすると、下記式
座標間距離dD65=[(u’D65−u’white)2+(v’D65−v’white)2]0.5+[(u’D65−u’black)2+(v’D65−v’black)2]0.5
によって算出される座標間距離dD65が60×10−3以下であることも好ましい。
If the chromaticity coordinates of the standard light D 65 defined by the CIE (International Lighting Commission) are (u ′ D65 , v ′ D65 ), the distance between coordinates d D65 = [(u ′ D65 −u ' white ) 2 + (v' D65- v ' white ) 2 ] 0.5 + [(u' D65- u ' black ) 2 + (v' D65- v ' black ) 2 ] 0.5
It is also preferable that the inter-coordinate distance d D65 calculated by the following is 60 × 10 −3 or less.
また、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光Cの逆数相関色温度をRCとし、白色表示座標(u’white,v’white)に対応する逆数相関色温度をRwhiteとし、黒色表示座標(u’black,v’black)に対応する逆数相関色温度をRblackとしたときに、(|Rwhite−RC|+|Rblack−RC|)≦90MK−1を満たすことも好ましい。 In addition, the reciprocal correlated color temperature of standard light C defined by the CIE (International Commission on Illumination) is R C, and the reciprocal correlated color temperature corresponding to the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) is R white. When the inverse correlation color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black , (| R white −R C | + | R black −R C |) ≦ 90 MK −1 It is also preferable to satisfy.
さらに、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光D65の逆数相関色温度をRD65とし、白色表示座標(u’white,v’white)に対応する逆数相関色温度をRwhiteとし、黒色表示座標(u’black,v’black)に対応する逆数相関色温度をRblackとしたときに、(|Rwhite−RD65|+|Rblack−RD65|)≦90MK−1を満たすことも好ましい。 Furthermore, the reciprocal correlated color temperature of the standard light D 65 determined by the CIE (International Commission on Illumination) is R D65, and the reciprocal correlated color temperature corresponding to the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) is R white. (| R white −R D65 | + | R black −R D65 |) ≦ 90 MK −1 , where R black is the reciprocal correlated color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) It is also preferable to satisfy
これらによれば、色度のズレがより少なくなる。 According to these, the chromaticity shift is further reduced.
また、X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallelにより定められる第1色の色度座標、X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallelにより定められる第2色の色度座標、及びX3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallelにより定められる第3色の色度座標をCIE 1976のUCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積は、NTSCのRGB の色度座標を前記UCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積に対して、70〜215%であることも好ましい。これによれば、色再現性の高い表示装置を実現できる。
Further, X 1, parallel, Y 1 , parallel,
また、このカラーフィルタは、白表示座標(u’white,v’white)から黒表示座標(u’black,v’black)への軌跡が黒体軌跡と略平行となるものであることが好ましい。 In this color filter, it is preferable that the locus from the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is substantially parallel to the black body locus. .
また、このカラーフィルタは、黒表示座標(u’black,v’black)の相関色温度が5000K以上25000K以下となるものであると好ましい。 The color filter preferably has a correlated color temperature of black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) of 5000K to 25000K.
また、第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜のうちの少なくとも一つの樹脂組成物膜は、着色顔料を含有することが好ましい。この場合、着色顔料に加えて、さらに、さらに体質顔料を含有することも好ましい。 In addition, at least one of the first color resin composition film, the second color resin composition film, and the third color resin composition film preferably contains a color pigment. In this case, in addition to the color pigment, it is also preferable to further contain an extender pigment.
さらに、第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜のうちの少なくとも一つの樹脂組成物膜は、蛍光を発する成分を含有しても好ましい。 Further, at least one of the first color resin composition film, the second color resin composition film, and the third color resin composition film preferably contains a fluorescent component. .
また、本発明に係るカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの調整方法は、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物及び第3色の感光性樹脂組成物を有するカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの調整方法であって、各色の感光性樹脂組成物を製膜して各色の樹脂組成物膜を得る製膜工程と、樹脂組成物膜をそれぞれ一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定する測定工程と、白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)を次式により取得する色度取得工程と、第1色の色度座標、第2色の色度座標及び第3色の色度座標を変更することなく白色表示座標と黒色表示座標との間の距離が75×10 −3 以下となるように少なくとも何れかの感光性樹脂組成物の成分の調整をする調整工程と、を含む。 The method for adjusting the photosensitive resin composition set for a color filter according to the present invention includes a first color photosensitive resin composition, a second color photosensitive resin composition, and a third color photosensitive resin composition. A method for adjusting a photosensitive resin composition set for a color filter, comprising: forming a photosensitive resin composition of each color to obtain a resin composition film of each color; and a pair of resin composition films respectively The tristimulus value “X” of the CIE (International Commission on Illumination) 1931 color system for each resin composition film is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plate are parallel to each other and a case where they are orthogonal to each other. , Y, Z ”, a chromaticity acquisition step of acquiring white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) by the following equations, Change the chromaticity coordinates of one color, the chromaticity coordinates of the second color, and the chromaticity coordinates of the third color Including an adjustment step of adjusting the components of at least one of the photosensitive resin composition so that the distance is 75 × 10 -3 or less between the white display coordinates and the black display coordinates without the.
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
Xwhite=(X1,parallel+X2,parallel+X3,parallel)/3
Ywhite=(Y1,parallel+Y2,parallel+Y3,parallel)/3
Zwhite=(Z1,parallel+Z2,parallel+Z3,parallel)/3
Xblack=(X1,orthogonal+X2,orthogonal+X3,orthogonal)/3
Yblack=(Y1,orthogonal+Y2,orthogonal+Y3,orthogonal)/3
Zblack=(Z1,orthogonal+Z2,orthogonal+Z3,orthogonal)/3
式中、「X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallel」は第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallel」、及び「X3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X1,orthogonal、Y1,orthogonal、Z1,orthogonal」、「X2,orthogonal、Y2,orthogonal、Z2,orthogonal」、「X3,orthogonal、Y3,orthogonal、Z3,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” is the tristimulus value of the transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other The measurement results when “X, Y, Z” are measured using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight are shown. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the resin compositions of the second color when the polarization axes are parallel to each other The tristimulus values “X, Y, Z” of the physical film and the resin composition film of the third color are values measured in the same manner as in the case of the first color. "X1 , orthogonal , Y1 , orthogonal, Z1 , orthogonal ", "X2 , orthogonal , Y2 , orthogonal, Z2, orthogonal ", "X3 , orthogonal , Y3 , orthogonal, Z3, orthogonal " Represents the tristimulus values “X, Y, Z” of the resin composition film of the first color, the resin composition film of the second color, and the resin composition film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other. The value when measured in the same manner as in the parallel case is shown.
このような調整方法によれば、製膜すれば上述の発明のようなカラーフィルタを形成可能な感光性樹脂組成物の組み合わせとなるように、感光性樹脂組成物セットの各感光性樹脂組成物を容易に調整することができる。 According to such an adjustment method, each photosensitive resin composition of the photosensitive resin composition set is formed such that a combination of the photosensitive resin compositions capable of forming a color filter as in the above-described invention can be formed by forming a film. Can be adjusted easily.
本発明に係る他のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの調製方法は、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物及び第3色の感光性樹脂組成物を有するカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの調製方法であって、少なくとも製膜工程、測定工程、コントラスト取得工程及び調整工程を有する。 The method for preparing another photosensitive resin composition set for a color filter according to the present invention includes a first color photosensitive resin composition, a second color photosensitive resin composition, and a third color photosensitive resin composition. A method for preparing a photosensitive resin composition set for a color filter having at least a film forming step, a measuring step, a contrast obtaining step, and an adjusting step.
製膜工程では、各色の感光性樹脂組成物を製膜して各色の樹脂組成物膜を得る。 In the film forming step, a photosensitive resin composition of each color is formed to obtain a resin composition film of each color.
測定工程では、樹脂組成物膜をそれぞれ一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値の内のYを測定する。 In the measurement process, the resin composition film is sandwiched between a pair of polarizing plates, and each of the resin composition films of each color is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where they are orthogonal to each other. Meeting) Measure Y in the tristimulus values of the 1931 color system.
コントラスト取得工程では、各樹脂組成物膜についてのコントラストT1,T2,T3を次式により取得する。 In the contrast acquisition step, the contrasts T 1 , T 2 , and T 3 for each resin composition film are acquired by the following equation.
T1=Y1,parallel/Y1,orthogonal
T2=Y2,parallel/Y2,orthogonal
T3=Y3,parallel/Y3,orthogonal
式中、Y1,parallelは第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値の内のYを、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。Y2,parallel及びY3,parallelは、偏光軸が互いに平行するときにおける、第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値の内のYを前記第1色の場合と同様にして測定したときの値をそれぞれ示す。Y1,orthogonal、Y2,orthogonal、Y3,orthogonalは、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値の内のYを前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
T 1 = Y 1, parallel / Y 1, orthogonal
T 2 = Y 2, parallel / Y 2, orthogonal
T 3 = Y 3, parallel / Y 3, orthogonal
In the formula, Y 1, parallel represents Y among the tristimulus values of transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other. The measurement result when using a tube light source as a backlight is shown. Y 2, parallel and Y 3, parallel represent Y of the tristimulus values of the resin composition film of the second color and the resin composition film of the third color when the polarization axes are parallel to each other. The values when measured in the same manner as in the above are shown. Y 1, orthogonal , Y 2, orthogonal , Y 3, orthogonal are the first color resin composition film, the second color resin composition film, and the third color resin composition when the polarization axes are orthogonal to each other Of the tristimulus values of the membrane, Y is a value measured in the same manner as in the parallel case.
調整工程では、第1色の色度座標、第2色の色度座標及び第3色の色度座標を変更することなく、各樹脂組成物膜間におけるコントラストのバランスを向上させるように少なくとも何れかの感光性樹脂組成物の成分の調整を、上述の白色表示座標及び黒色表示座標が上述の座標P 1 ,Q 1 ,R 1 ,S 1 の4座標を結ぶ直線の範囲内となるように、する。 In the adjustment step, at least any one of the contrast ratios between the resin composition films is improved without changing the chromaticity coordinates of the first color, the chromaticity coordinates of the second color, and the chromaticity coordinates of the third color. The adjustment of the components of the photosensitive resin composition is performed so that the white display coordinates and the black display coordinates are within the range of a straight line connecting the four coordinates P 1 , Q 1 , R 1 , and S 1. To do.
このような調整方法によれば、製膜すれば上述の発明のようなカラーフィルタを形成可能な感光性樹脂組成物の組み合わせとなるように、感光性樹脂組成物セットの各感光性樹脂組成物を容易に調整することができる。 According to such an adjustment method, each photosensitive resin composition of the photosensitive resin composition set is formed such that a combination of the photosensitive resin compositions capable of forming a color filter as in the above-described invention can be formed by forming a film. Can be adjusted easily.
ここで、調整工程の好ましい具体的としては、例えば、各樹脂組成物膜の内最もコントラストが低い樹脂組成物膜に対応する感光性樹脂組成物が着色顔料を含んでいる場合には、その着色顔料の平均粒径を小さくすることができる。 Here, as a preferable specific example of the adjustment step, for example, when the photosensitive resin composition corresponding to the resin composition film having the lowest contrast among the resin composition films contains a coloring pigment, the coloring is performed. The average particle diameter of the pigment can be reduced.
また、例えば、各樹脂組成物膜の内最もコントラストが高い樹脂組成物膜に対応する感光性樹脂組成物が着色顔料を含んでいる場合には、その着色顔料の平均粒径を大きくすることもできる。 In addition, for example, when the photosensitive resin composition corresponding to the resin composition film having the highest contrast among the resin composition films contains a color pigment, the average particle diameter of the color pigment may be increased. it can.
また、例えば、各樹脂組成物膜の内最もコントラストが高い樹脂組成物膜に対応する感光性樹脂組成物が着色顔料を含んでいる場合には、この着色顔料を含む感光性樹脂組成物にさらに体質顔料を添加することもできる。 In addition, for example, when the photosensitive resin composition corresponding to the resin composition film having the highest contrast among the resin composition films contains a color pigment, the photosensitive resin composition containing the color pigment is further added to the photosensitive resin composition containing the color pigment. Extender pigments can also be added.
また、例えば、各樹脂組成物膜の内最もコントラストが高い樹脂組成物膜に対応する感光性樹脂組成物に対して、さらに蛍光を発する成分を添加することもできる。 In addition, for example, a fluorescent component can be further added to the photosensitive resin composition corresponding to the resin composition film having the highest contrast among the resin composition films.
本発明に係る感光性樹脂組成物セットは、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物及び第3色の感光性樹脂組成物からなり、これらはフィルタとしたときの透過光を互いに組み合わせることによって色画像を表示可能であり、しかも該感光性樹脂組成物セットは、下記特性(1)を備えている点に要旨を有するものである。 The photosensitive resin composition set according to the present invention comprises a first color photosensitive resin composition, a second color photosensitive resin composition, and a third color photosensitive resin composition, which are used as a filter. A color image can be displayed by combining the transmitted light of each other, and the photosensitive resin composition set has a gist in that it has the following characteristic (1).
特性(1)
各色の感光性樹脂組成物をそれぞれ製膜して一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定したとき、下記式によって求まる白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)が座標P1(0.18、0.52)、座標Q1(0.25、0.52)、座標R1(0.23、0.42)、座標S1(0.15、0.42)の四座標を結ぶ直線の範囲内となるものであること
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
Characteristics (1)
Each color photosensitive resin composition is formed into a film and sandwiched between a pair of polarizing plates. Each of the color films is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where the polarizing axes are orthogonal to each other. Society) When the tristimulus values “X, Y, Z” of the 1931 color system are measured, white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) obtained by the following formulas ) Are coordinates P 1 (0.18, 0.52), coordinates Q 1 (0.25, 0.52), coordinates R 1 (0.23, 0.42), coordinates S 1 (0.15, 0). .42) must be within the range of a straight line connecting the four coordinates u ′ white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
Xwhite=(X1,parallel+X2,parallel+X3,parallel)/3
Ywhite=(Y1,parallel+Y2,parallel+Y3,parallel)/3
Zwhite=(Z1,parallel+Z2,parallel+Z3,parallel)/3
Xblack=(X1,orthogonal+X2,orthogonal+X3,orthogonal)/3
Yblack=(Y1,orthogonal+Y2,orthogonal+Y3,orthogonal)/3
Zblack=(Z1,orthogonal+Z2,orthogonal+Z3,orthogonal)/3
式中、「X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallel」は第1色の膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallel」、及び「X3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の膜及び第3色の膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X1,orthogonal、Y1,orthogonal、Z1,orthogonal」、「X2,orthogonal、Y2,orthogonal、Z2,orthogonal」、「X3,orthogonal、Y3,orthogonal、Z3,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の膜、第2色の膜、及び第3色の膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” indicates the tristimulus values “X, parallel ” of transmitted light when the film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other. Y, Z "is a measurement result when measuring using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the second color films when the polarization axes are parallel to each other and The tristimulus values “X, Y, Z” of the third color film are shown as measured in the same manner as in the first color. "X1 , orthogonal , Y1 , orthogonal, Z1 , orthogonal ", "X2 , orthogonal , Y2 , orthogonal, Z2, orthogonal ", "X3 , orthogonal , Y3 , orthogonal, Z3, orthogonal " Measured the tristimulus values “X, Y, Z” of the film of the first color, the film of the second color, and the film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other in the same manner as in the parallel case. Indicates the value of time.
ここで、本発明の感光性樹脂組成物セットは、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光Cの色度座標を(u’C,v’C)とすると、下記式
座標間距離dC=[(u’C−u’white)2+(v’C−v’white)2]0.5+[(u’C−u’black)2+(v’C−v’black)2]0.5
によって算出される座標間距離dCが75×10−3以下であることが好ましい。
Here, the photosensitive resin composition set of the present invention has the following formula between coordinates of chromaticity coordinates of standard light C defined by CIE (International Commission on Illumination) as (u ′ C , v ′ C ): Distance d C = [(u ′ C −u ′ white ) 2 + (v ′ C −v ′ white ) 2 ] 0.5 + [(u ′ C −u ′ black ) 2 + (v ′ C −v ′ black ) 2 ] 0.5
Coordinate distance d C calculated by is preferably not 75 × 10 -3 or less.
また、この感光性樹脂組成物セットは、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光D65の色度座標を(u’D65,v’D65)とすると、下記式
座標間距離dD65=[(u’D65−u’white)2+(v’D65−v’white)2]0.5+[(u’D65−u’black)2+(v’D65−v’black)2]0.5
によって算出される座標間距離dD65が60×10−3以下であることも好ましい。
In addition, this photosensitive resin composition set is expressed by the following formula: inter-coordinate distance d, where (u ′ D65 , v ′ D65 ) is the chromaticity coordinate of the standard light D 65 defined by the CIE (International Commission on Illumination). D65 = [(u 'D65 -u ' white) 2 + (v 'D65 -v' white) 2] 0.5 + [(u 'D65 -u' black) 2 + (v 'D65 -v' black) 2] 0.5
It is also preferable that the inter-coordinate distance d D65 calculated by the following is 60 × 10 −3 or less.
また、この感光性樹脂組成物セットは、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光Cの逆数相関色温度をRCとし、白色表示座標(u’white,v’white)に対応する逆数相関色温度をRwhiteとし、黒色表示座標(u’black,v’black)に対応する逆数相関色温度をRblackとしたときに、(|Rwhite−RC|+|Rblack−RC|)≦90MK−1を満たすことも好ましい。 In addition, this photosensitive resin composition set corresponds to white display coordinates (u ′ white , v ′ white ), where R C is the reciprocal correlated color temperature of standard light C defined by CIE (International Commission on Illumination). When the reciprocal correlated color temperature is R white and the reciprocal correlated color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black , (| R white −R C | + | R black − It is also preferable that R C |) ≦ 90 MK −1 is satisfied.
また、この感光性樹脂組成物セットは、CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光D65の逆数相関色温度をRD65とし、白色表示座標(u’white,v’white)に対応する逆数相関色温度をRwhiteとし、黒色表示座標(u’black,v’black)に対応する逆数相関色温度をRblackとしたときに、(|Rwhite−RD65|+|Rblack−RD65|)≦90MK−1を満たすことも好ましい。 In addition, this photosensitive resin composition set has white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) with R D65 as the reciprocal correlated color temperature of standard light D 65 defined by CIE (International Commission on Illumination). When the corresponding inverse correlated color temperature is R white and the inverse correlated color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black , (| R white −R D65 | + | R black It is also preferable that −R D65 |) ≦ 90 MK −1 is satisfied.
また、この感光性樹脂組成物セットは、X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallelにより定められる第1色の色度座標、X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallelにより定められる第2色の色度座標、及びX3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallelにより定められる第3色の色度座標をCIE 1976のUCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積は、NTSCのRGB の色度座標を前記UCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積に対して、70〜215%であることも好ましい。
Further, the photosensitive resin composition set, X 1, parallel, Y 1, parallel, Z 1, first color chromaticity coordinates of which are defined by parallel, X 2, parallel, Y 2, parallel,
なお本発明の感光性樹脂組成物セットは、好ましくは白表示座標(u’white,v’white)から黒表示座標(u’black,v’black)への軌跡が黒体軌跡と略平行となるものであり、黒表示座標(u’black,v’black)の相関色温度が5000K以上25000K以下となるものである。 In the photosensitive resin composition set of the present invention, the locus from the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is preferably substantially parallel to the black body locus. In other words, the correlated color temperature of the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is 5000 K or more and 25000 K or less.
前記感光性樹脂組成物セットは、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物、及び第3色の感光性樹脂組成物のうち少なくとも1つの感光性樹脂組成物が、感光性樹脂組成物セットとしての白表示座標(u’white,v’white)及び黒表示座標(u’black,v’black)を測定したときにこれらが上記特性(1)、好ましくはさらに上述の他の特性を示すように着色材料が調整されている。例えば、平均粒径が調整された着色顔料を配合することによって着色材料を調整してもよく、着色顔料と体質顔料とを組み合わせることによって着色材料を調整してもよく、着色顔料と蛍光を発する成分とを併用することによって着色材料を調整してもよい。 The photosensitive resin composition set includes at least one photosensitive resin composition of a first color photosensitive resin composition, a second color photosensitive resin composition, and a third color photosensitive resin composition. When the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) as the photosensitive resin composition set are measured, these are the characteristics (1), preferably further The coloring material is adjusted to exhibit the other characteristics described above. For example, the coloring material may be adjusted by blending a coloring pigment with an average particle diameter adjusted, or the coloring material may be adjusted by combining the coloring pigment and the extender, and emits fluorescence with the coloring pigment. You may adjust a coloring material by using a component together.
また、このカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットにおいて、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物及び第3色の感光性樹脂組成物のうちの少なくとも一つの感光性樹脂組成物が、着色顔料を含有することが好ましい。この場合には、この感光性樹脂組成物はさらに体質顔料を含有することができる。 In the photosensitive resin composition set for color filters, at least one of the photosensitive resin composition of the first color, the photosensitive resin composition of the second color, and the photosensitive resin composition of the third color is used. The conductive resin composition preferably contains a color pigment. In this case, the photosensitive resin composition can further contain an extender pigment.
また、このカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットにおいて、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物及び第3色の感光性樹脂組成物のうちの少なくとも一つの感光性樹脂組成物が、蛍光を発する成分を含有することも好ましい。 In the photosensitive resin composition set for color filters, at least one of the photosensitive resin composition of the first color, the photosensitive resin composition of the second color, and the photosensitive resin composition of the third color is used. It is also preferred that the functional resin composition contains a component that emits fluorescence.
本発明には、上記第1色、第2色、及び第3色の感光性樹脂組成物を、任意の順番で順次、基板に現像することによって得られるパターン、該パターンを含むカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを備えた液晶表示装置も含まれる。 In the present invention, a pattern obtained by developing the photosensitive resin composition of the first color, the second color, and the third color on a substrate sequentially in an arbitrary order, a color filter including the pattern, and A liquid crystal display device provided with the color filter is also included.
以下、赤色系感光性樹脂組成物、緑色系感光性樹脂組成物、青色系感光性樹脂組成物からなる3原色系の感光性樹脂組成物セットを例にとって本発明を説明するが、本発明の感光性樹脂組成物セットはこれら3原色系のものに限定される訳ではない。すなわちシアン、マゼンダ、イエローなどの補色系のもの、3原色系又は補色系をベースとしながらも色をシフトさせたものなども本発明に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described by taking, as an example, a three-primary color photosensitive resin composition set including a red photosensitive resin composition, a green photosensitive resin composition, and a blue photosensitive resin composition. The photosensitive resin composition set is not limited to those of the three primary colors. That is, the present invention includes complementary colors such as cyan, magenta, and yellow, and those that are based on the three primary colors or the complementary colors while shifting the color.
本発明のカラーフィルタによれば、樹脂組成物膜間のバランスが適切にとられているため、カラーフィルタとしたときの画素間のバランスを適切にとることができ、液晶表示の色調節が簡便となる。またとりわけテレビジョン用のカラーフィルタとして好ましく用いることができる。 According to the color filter of the present invention, since the balance between the resin composition films is appropriately taken, the balance between the pixels when the color filter is made can be appropriately taken, and the color adjustment of the liquid crystal display is simple. It becomes. In particular, it can be preferably used as a color filter for television.
本発明のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セット及びその調整方法によれば、感光性樹脂組成物セットにおいて組成物間のバランスが適切にとられているため、カラーフィルタとしたときの画素間のバランスを適切にとることができ、液晶表示の色調節が簡便となる。またとりわけテレビジョン用のカラーフィルタに好ましく用いることができる。 According to the photosensitive resin composition set for a color filter and the adjustment method thereof according to the present invention, the composition is appropriately balanced in the photosensitive resin composition set. The balance can be appropriately taken, and the color adjustment of the liquid crystal display becomes simple. In particular, it can be preferably used for a color filter for television.
そして、これらの本発明によれば、液晶表示装置における偏光フィルムによる調整や各色画素ごとの調整を軽減することができる。 And according to these this invention, the adjustment by the polarizing film in a liquid crystal display device and the adjustment for every color pixel can be reduced.
本発明に係るカラーフィルタは、複数の樹脂組成物膜(詳しくは後述)を有し、これらの樹脂組成物膜は、次のようなカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットにおける各感光性樹脂組成物をそれぞれ製膜してなるものである。このカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットは、フィルタとしたときの透過光を互いに組み合わせることによって色画像を表示するためのものであり、例えば赤色系感光性樹脂組成物(第1色の感光性樹脂組成物)、緑色系感光性樹脂組成物(第2色の感光性樹脂組成物)、及び青色系感光性樹脂組成物(第3色の感光性樹脂組成物)からなるものである。そしてこの感光性樹脂組成物セットは、以下の(1)の特性を満足するものである。また、この感光性樹脂組成物セットは、(1)の特性に加えて、さらに、(2)〜(8)のいずれかの特性、または、これらの任意の組み合わせの特性を満足することが好ましい。 The color filter according to the present invention has a plurality of resin composition films (details will be described later), and these resin composition films are photosensitive resin compositions in the following photosensitive resin composition set for color filters. Each product is formed into a film. This photosensitive resin composition set for a color filter is for displaying a color image by combining the transmitted light when used as a filter. For example, a red photosensitive resin composition (photosensitive material for the first color) is used. Resin composition), a green photosensitive resin composition (second color photosensitive resin composition), and a blue photosensitive resin composition (third color photosensitive resin composition). And this photosensitive resin composition set satisfies the following characteristics (1). In addition to the property (1), the photosensitive resin composition set preferably further satisfies any of the properties (2) to (8) or any combination thereof. .
特性(1)
各色の感光性樹脂組成物それぞれを製膜して一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の膜毎にCIE1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定したとき、下記式によって求まる白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)が座標P1(0.18、0.52)、座標Q1(0.25、0.52)、座標R1(0.23、0.42)、座標S1(0.15、0.42)の四座標を結ぶ直線の範囲内となること(図2参照)。
Characteristics (1)
Each color photosensitive resin composition is formed into a film and sandwiched between a pair of polarizing plates. The polarizing film is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where the polarizing axes are orthogonal to each other. When the tristimulus values “X, Y, Z” are measured, the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) determined by the following formula are coordinates P 1 (0 .18, 0.52), coordinates Q 1 (0.25, 0.52), coordinates R 1 (0.23, 0.42), coordinates S 1 (0.15, 0.42) Be within the range of the connecting straight line (see FIG. 2).
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
なお前記式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the above formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values obtained by the following formula.
Xwhite=(Xred,parallel+Xgreen,parallel+Xblue,parallel)/3
Ywhite=(Yred,parallel+Ygreen,parallel+Yblue,parallel)/3
Zwhite=(Zred,parallel+Zgreen,parallel+Zblue,parallel)/3
Xblack=(Xred,orthogonal+Xgreen,orthogonal+Xblue,orthogonal)/3
Yblack=(Yred,orthogonal+Ygreen,orthogonal+Yblue,orthogonal)/3
Zblack=(Zred,orthogonal+Zgreen,orthogonal+Zblue,orthogonal)/3
前記「Xred,parallel、Yred,parallel、Zred,parallel」は赤色系(第1色)の膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「Xgreen,parallel、Ygreen,parallel、Zgreen,parallel」、及び「Xblue,parallel、Yblue,parallel、Zblue,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの緑色系(第2色)の膜及び青色系(第3色)の膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記赤色系膜の場合と同様にして測定したときの値を示す。「Xred,orthogonal、Yred,orthogonal、Zred,orthogonal」、「Xgreen,orthogonal、Ygreen,orthogonal、Zgreen,orthogonal」、「Xblue,orthogonal、Yblue,orthogonal、Zblue,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの赤色系の膜、緑色系の膜、及び青色系の膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
X white = (X red, parallel + X green, parallel + X blue, parallel ) / 3
Y white = (Y red, parallel + Y green, parallel + Y blue, parallel ) / 3
Z white = (Z red, parallel + Z green, parallel + Z blue, parallel ) / 3
X black = (X red, orthogonal + X green, orthogonal + X blue, orthogonal ) / 3
Y black = (Y red, orthogonal + Y green, orthogonal + Y blue, orthogonal ) / 3
Z black = (Z red, orthogonal + Z green, orthogonal + Z blue, orthogonal ) / 3
“X red, parallel , Y red, parallel , Z red, parallel ” is a tristimulus value “of transmitted light when a red (first color) film is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other. The measurement results when X, Y, Z "are measured using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight are shown. “X green, parallel , Y green, parallel , Z green, parallel ” and “X blue, parallel , Y blue, parallel , Z blue, parallel ” are green systems (second color) when the polarization axes are parallel to each other ) And blue (third color) film tristimulus values “X, Y, Z” are values measured in the same manner as the red film. "X red, orthogonal , Y red, orthogonal , Z red, orthogonal ", "X green, orthogonal , Y green, orthogonal , Z green, orthogonal ", "X blue, orthogonal , Y blue, orthogonal , Z blue, orthogonal " Is a value obtained by measuring the tristimulus values “X, Y, Z” of the red film, the green film, and the blue film when the polarization axes are orthogonal to each other in the same manner as in the parallel case. Indicates.
この特性(1)に関してさらに詳細に説明すると、前記三刺激値「X、Y、Z」は国際照明委員会(CIE:Commission Internationale del'Eclairage)が定めたものである。また前記白色座標(u’white,v’white)及び黒色座標(u’black,v’black)はCIEが1976年に定めたUCS(uniform chromaticity scale)色度図における座標(u’,v’)の意味である。そして白色表示座標(u’white,v’white)は、偏光軸を平行にした場合における赤色系膜透過光、緑色系膜透過光、及び青色系膜透過光を均等に混合したとき(白表示)の色座標に対応しており、黒色表示座標(u’black,v’black)は、偏光軸を互いに直交させた場合における赤色系膜透過光、緑色系膜透過光、及び青色系膜透過光を均等に混合したとき(黒表示)の色座標に対応している。 The characteristic (1) will be described in more detail. The tristimulus values “X, Y, Z” are determined by the Commission Internationale del'Eclairage (CIE). The white coordinates (u ′ white , v ′ white ) and the black coordinates (u ′ black , v ′ black ) are coordinates (u ′, v ′) in a UCS (uniform chromaticity scale) chromaticity diagram defined by the CIE in 1976. ). The white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) are obtained when the red film transmission light, the green film transmission light, and the blue film transmission light are mixed evenly when the polarization axes are parallel (white display). The black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) correspond to the red film transmission light, the green film transmission light, and the blue film transmission when the polarization axes are orthogonal to each other. It corresponds to the color coordinates when light is mixed evenly (displayed in black).
上記特性(1)を示すような感光性樹脂組成物セットを用いると、カラーフィルタとした段階で白表示と黒表示のバランスが適切となっており、白表示から黒表示に至るまでの間で色度のズレが少なくなっており、液晶表示装置において偏光フィルムの調整や各色画素ごとの調整を軽減することができる。 When the photosensitive resin composition set exhibiting the above characteristic (1) is used, the balance between white display and black display is appropriate at the stage of the color filter, and from white display to black display. The shift in chromaticity is reduced, and the adjustment of the polarizing film and the adjustment for each color pixel can be reduced in the liquid crystal display device.
白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)は、好ましくは座標P2(0.18、0.51)、座標Q2(0.24、0.51)、座標R2(0.22、0.43)、座標S2(0.16、0.43)の四座標を結ぶ直線の範囲内であり、さらに好ましくは座標P3(0.19、0.51)、座標Q3(0.23、0.51)、座標R3(0.21、0.44)、座標S3(0.17、0.44)の四座標を結ぶ直線の範囲内である(図2参照)。 The white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) are preferably coordinates P 2 (0.18, 0.51), coordinates Q 2 (0.24, 0.51), the coordinates R 2 (0.22, 0.43), and the coordinates S 2 (0.16, 0.43) are within the range of a straight line connecting the four coordinates, more preferably the coordinates P 3 (0 .19, 0.51), coordinates Q 3 (0.23, 0.51), coordinates R 3 (0.21, 0.44), coordinates S 3 (0.17, 0.44) It is within the range of the connecting straight line (see FIG. 2).
なお色度ズレ防止を簡便にする観点からは座標間距離=[(u’black−u’white)2+(v’black−v’white)2]0.5は短いほど望ましいものの、黒色表示の色温度を高める場合には座標間距離は短すぎないことが推奨される。この場合、該座標間距離は、1×10-3以上程度、好ましくは5×10-3以上程度、さらに好ましくは10×10-3以上程度であることが推奨される。 From the viewpoint of simplifying prevention of chromaticity deviation, the distance between coordinates = [(u ′ black −u ′ white ) 2 + (v ′ black −v ′ white ) 2 ] 0.5 is desirable as it is shorter, but the color of black display When increasing the temperature, it is recommended that the distance between coordinates is not too short. In this case, it is recommended that the inter-coordinate distance is about 1 × 10 −3 or more, preferably about 5 × 10 −3 or more, and more preferably about 10 × 10 −3 or more.
本発明の感光性樹脂組成物セットは、さらに下記特性(2)を備えているのが好ましい。 The photosensitive resin composition set of the present invention preferably further has the following property (2).
特性(2)
特性(1)と同様にして白表示座標(u’white,v’white)と黒表示座標(u’black,v’black)を求めたとき、該白表示座標(u’white,v’white)と黒表示座標(u’black,v’black)とを結ぶ軌跡(CIE 1976 UCS色度図上の軌跡)が黒体軌跡と略平行(完全な平行を含む)となること。
Characteristic (2)
Characteristics (1) and the same way white display coordinates (u 'white, v' white) and black display coordinates (u 'black, v' black ) when asked for, the white display coordinates (u 'white, v' white ) And the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) (the locus on the CIE 1976 UCS chromaticity diagram) should be substantially parallel (including completely parallel) to the black body locus.
感光性樹脂組成物セットがこの特性(2)を示す場合には、色度ズレの防止がさらに簡便となる。 When the photosensitive resin composition set exhibits this characteristic (2), prevention of chromaticity deviation is further simplified.
また本発明の感光性樹脂組成物セットは、上記特性(2)と共に、又は上記特性(2)に代えて下記特性(3)を備えていてもよい。 Moreover, the photosensitive resin composition set of this invention may be equipped with the following characteristic (3) instead of the said characteristic (2) with the said characteristic (2).
特性(3)
特性(1)と同様にして黒表示座標(u’black,v’black)を求めたとき、該黒表示座標(u’black,v’black)の相関色温度が5000K以上、好ましくは5500K以上、さらに好ましくは6000K以上であること。なお相関色温度は、25000K以下(特に20000K以下)程度であることが多い。
Characteristic (3)
When the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) are obtained in the same manner as the characteristic (1), the correlated color temperature of the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is 5000 K or higher, preferably 5500 K or higher. More preferably, it is 6000K or more. The correlated color temperature is often about 25000K or less (particularly 20000K or less).
従来の感光性樹脂組成物セットは、コントラストが最も高くなるように設定されているが、このような感光性樹脂組成物セットを用いると黒表示座標(u’black,v’black)が白表示座標(u’white,v’white)からみて紫色方向(黒体軌跡と概略直交する方向)に大きくシフトし、黒色表示座標(u’black,v’black)の相関色温度が高くならない。特性(3)を有するような樹脂組成物セットを用いれば、黒色表示座標の相関色温度をも向上できる。 The conventional photosensitive resin composition set is set so as to have the highest contrast. When such a photosensitive resin composition set is used, black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) are displayed in white. When viewed from the coordinates (u ′ white , v ′ white ), the color shifts greatly in the purple direction (direction approximately orthogonal to the black body locus), and the correlated color temperature of the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) does not increase. If the resin composition set having the characteristic (3) is used, the correlated color temperature of the black display coordinates can be improved.
なお本発明の感光性樹脂組成物セットは、従来の感光性樹脂組成物セットと比べても、輝度Ywhiteが低下する心配はない。 In addition, the photosensitive resin composition set of this invention does not have a worry that the brightness | luminance Ywhite falls compared with the conventional photosensitive resin composition set.
また、本発明の感光性樹脂組成物セットは、さらに、以下の特性(4)及び/又は特性(5)を備えることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the photosensitive resin composition set of this invention is further equipped with the following characteristic (4) and / or characteristic (5).
特性(4)
CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光C(CIE Standard illuminant C)の色度座標を(u’C,v’C)とすると、下記式
座標間距離dC=[(u’C−u’white)2+(v’C−v’white)2]0.5+[(u’C−u’black)2+(v’C−v’black)2]0.5
によって算出される座標間距離dCが75×10−3以下である。ここで、(u’C,v’C)=(0.200886,0.460892)である。
Characteristic (4)
When the chromaticity coordinates of the standard light C (CIE Standard illuminant C) defined by the CIE (International Commission on Illumination) are (u ′ C , v ′ C ), the following coordinate distance d C = [(u ′ C− u ′ white ) 2 + (v ′ C −v ′ white ) 2 ] 0.5 + [(u ′ C −u ′ black ) 2 + (v ′ C −v ′ black ) 2 ] 0.5
The inter-coordinate distance d C calculated by is 75 × 10 −3 or less. Here, (u ′ C , v ′ C ) = (0.200886, 0.460892).
特性(5)
CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光D65(CIE Standard illuminant D65)の色度座標を(u’D65,v’D65)とすると、下記式
座標間距離dD65=[(u’D65−u’white)2+(v’D65−v’white)2]0.5+[(u’D65−u’black)2+(v’D65−v’black)2]0.5
によって算出される座標間距離dD65が60×10−3以下である。 ここで、(u’D65,v’D65)=(0.197845,0.468369)である。
Characteristic (5)
If the chromaticity coordinates of the standard light D 65 (CIE Standard illuminant D 65 ) determined by the CIE (International Commission on Illumination) are (u ′ D65 , v ′ D65 ), the following formula: Inter-coordinate distance d D65 = [( u ′ D65 −u ′ white ) 2 + (v ′ D65 −v ′ white ) 2 ] 0.5 + [(u ′ D65 −u ′ black ) 2 + (v ′ D65 −v ′ black ) 2 ] 0.5
The inter-coordinate distance d D65 calculated by the above is 60 × 10 −3 or less. Here, (u ′ D65 , v ′ D65 ) = (0.197845, 0.468369).
これらの特性(4)や(5)を備えると、白表示から黒表示に至るまでの間で色度のズレが一層少なくなる。 When these characteristics (4) and (5) are provided, the chromaticity shift is further reduced from the white display to the black display.
また、本発明の感光性樹脂組成物セットは以下の特性(6)及び/又は(7)を備えることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the photosensitive resin composition set of this invention is equipped with the following characteristics (6) and / or (7).
特性(6)
CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光C(CIE Standard illuminant C)の逆数相関色温度をRCとし、白色表示座標(u’white,v’white)に対応する逆数相関色温度をRwhiteとし、黒色表示座標(u’black,v’black)に対応する逆数相関色温度をRblackとしたときに、(|Rwhite−RC|+|Rblack−RC|)≦90MK−1を満たす。ここで、RC[MK-1]=106/6774である。
Characteristic (6)
Reciprocal correlated color temperature of standard light C (CIE Standard illuminant C) determined by CIE (International Commission on Illumination) is R C, and reciprocal correlated color temperature corresponding to white display coordinates (u ' white , v' white ) Is R white, and the reciprocal correlated color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black , (| R white −R C | + | R black −R C |) ≦ 90 MK −1 is satisfied. Wherein, R C [MK -1] is = 106/6774.
特性(7)
CIE(国際照明委員会)で定められた標準の光D65(CIE Standard illuminant D65)の逆数相関色温度をRD65とし、白色表示座標(u’white,v’white)に対応する逆数相関色温度をRwhiteとし、黒色表示座標(u’black,v’black)に対応する逆数相関色温度をRblackとしたときに、(|Rwhite−RD65|+|Rblack−RD65|)≦90MK−1を満たす。
ここで、RD65[MK-1]=106/6504である。
Characteristic (7)
The inverse correlation color temperature of standard light D 65 (CIE Standard illuminant D 65 ) established by the CIE (International Lighting Commission) is R D65, and the inverse correlation corresponding to the white display coordinates (u ' white , v' white ) When the color temperature is R white and the reciprocal correlated color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black , (| R white −R D65 | + | R black −R D65 | ) ≦ 90 MK −1 is satisfied.
Wherein, R D65 [MK -1] is = 106/6504.
なお、特性(6),(7)において、各色度座標に対応する逆数相関色温度Rwhite、Rblackは、まず色度座標に対応する相関色温度を求め、この相関色温度の逆数に106を乗することにより容易に求めることができる。相関色温度は、各色度座標から公知の線図や近似式によって求めたり、三刺激値X,Y,Zを介して次式等によって容易に求めることができる。 In the characteristics (6) and (7), the reciprocal correlated color temperatures R white and R black corresponding to each chromaticity coordinate are first obtained as a correlated color temperature corresponding to the chromaticity coordinate, and the reciprocal of this correlated color temperature is 10. It can be easily obtained by multiplying 6 . The correlated color temperature can be easily obtained from each chromaticity coordinate by a known diagram or approximate expression, or can be easily obtained by the following expression through the tristimulus values X, Y, and Z.
ここで、逆数相関色温度は、106を相関色温度で割った値であり、約5.5MK-1程度異なれば色温度の違いを識別可能であるといわれている。ここで相関色温度は、下記式によって求めることができる。 Here, the reciprocal correlated color temperature is a value obtained by dividing 10 6 by the correlated color temperature, and it is said that a difference in color temperature can be identified if it differs by about 5.5 MK −1 . Here, the correlated color temperature can be obtained by the following equation.
T=−437n3+3601n2−6861n+5514.31
上記式中、nは、式n=(x−0.332)/(y−0.1858)によって求まる値である。また前記x及びyは、三刺激値「X、Y、Z」に基づいて下記式によって求まる値である。
T = −437n 3 + 3601n 2 −6861n + 5514.31
In the above formula, n is a value determined by the formula n = (x−0.332) / (y−0.1858). The x and y are values obtained by the following formula based on the tristimulus values “X, Y, Z”.
x=X/(X+Y+Z)
y=Y/(X+Y+Z)
上記逆数相関色温度の差が小さいほど、色度ズレの防止がさらに簡便となる。
x = X / (X + Y + Z)
y = Y / (X + Y + Z)
The smaller the reciprocal correlated color temperature difference is, the easier it is to prevent chromaticity deviation.
これらの特性(6)や(7)を備えると、白表示から黒表示に至るまでの間で色度のズレが一層少なくなる。 When these characteristics (6) and (7) are provided, the chromaticity shift is further reduced from the white display to the black display.
また、本発明の感光性樹脂組成物セットは以下の特性(8)を備えることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the photosensitive resin composition set of this invention is equipped with the following characteristics (8).
特性(8)
Xred,parallel、Yred,parallel、Zred,parallelにより定められる赤色の色度座標、Xgreen,parallel、Ygreen,parallel、Zgreen,parallelにより定められる緑色の色度座標、及びXblue,parallel、Yblue,parallel、Zblue,parallelにより定められる青色の色度座標をCIE 1976のUCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積は、NTSC(National Television System Committee)のRGB の各色の色度座標を前記UCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積に対して、70〜215%、好ましくは、80〜180%である(図3参照)。
Characteristic (8)
Red chromaticity coordinates defined by X red, parallel , Y red, parallel , Z red, parallel , green chromaticity coordinates defined by X green, parallel , Y green, parallel , Z green, parallel , and X blue, The area of the triangle created by plotting the blue chromaticity coordinates defined by parallel , Y blue, parallel and Z blue, parallel on the UCS chromaticity diagram of CIE 1976 is the RGB color of NTSC (National Television System Committee) Is 70 to 215%, preferably 80 to 180% with respect to the area of the triangle created by plotting the chromaticity coordinates on the UCS chromaticity diagram (see FIG. 3).
ここで、各色の色度座標(u’,v’)は、
u’=4X/(X+15Y+3Z)
v’=9Y/(X+15Y+3Z)
により求めることができる。
Here, the chromaticity coordinates (u ′, v ′) of each color are
u ′ = 4X / (X + 15Y + 3Z)
v ′ = 9Y / (X + 15Y + 3Z)
It can ask for.
このような特性(8)を有すると、極めて色再現性のよい液晶テレビジョンディスプレイ等のカラー表示装置を提供することができる。 With such a characteristic (8), a color display device such as a liquid crystal television display having extremely good color reproducibility can be provided.
上記のような特性(1)〜(8)を示す感光性樹脂組成物セット(赤色系感光性樹脂組成物、緑色系感光性樹脂組成物、及び青色系感光性樹脂組成物のセット)は、少なくとも1つの感光性樹脂組成物の着色材料等を、残りの感光性樹脂組成物に合わせて調整することによって得ることができる。 A photosensitive resin composition set (a set of a red photosensitive resin composition, a green photosensitive resin composition, and a blue photosensitive resin composition) exhibiting the above characteristics (1) to (8) is: It can be obtained by adjusting a coloring material or the like of at least one photosensitive resin composition according to the remaining photosensitive resin composition.
具体的には、例えば、各色の感光性樹脂組成物を製膜して各色の樹脂組成物膜を得、樹脂組成物膜をそれぞれ一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定し、白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)を上式により取得し、第1色に対応する赤色の色度座標(色度)、第2色に対応する緑色の色度座標(色度)及び第3色に対応する青色の色度座標(色度)を変更することなく、白色表示座標と黒色表示座標との間の距離が小さくなるように少なくとも何れかの感光性樹脂組成物の成分の調整をすればよい。各色度座標は特性(8)の場合と同様にして定められる。成分の調整方法は特に限定されないが、例えば、着色顔料の種類の変更や、着色顔料の配合比の変更等が挙げられる。 Specifically, for example, a photosensitive resin composition of each color is formed to obtain a resin composition film of each color, the resin composition film is sandwiched between a pair of polarizing plates, and the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other. The tristimulus values “X, Y, Z” of the CIE (International Commission on Illumination) 1931 color system are measured for each color resin composition film separately for each case and the white display coordinates (u ' white , v' white ) and black display coordinates (u ' black , v' black ) are obtained by the above formula, red chromaticity coordinates (chromaticity) corresponding to the first color, and green corresponding to the second color Without changing the chromaticity coordinates (chromaticity) and the blue chromaticity coordinates (chromaticity) corresponding to the third color, at least one of the distances between the white display coordinates and the black display coordinates is reduced. The components of the photosensitive resin composition may be adjusted. Each chromaticity coordinate is determined in the same manner as in the characteristic (8). Although the adjustment method of a component is not specifically limited, For example, the change of the kind of coloring pigment, the change of the compounding ratio of a coloring pigment, etc. are mentioned.
また、次のような方法により調整することも好適である。具体的には、この調整方法は、製膜工程と、測定工程と、コントラスト取得工程と、調整工程とを含んでいる。 It is also suitable to adjust by the following method. Specifically, this adjustment method includes a film forming process, a measurement process, a contrast acquisition process, and an adjustment process.
製膜工程では、第1色の感光性樹脂組成物、第2色の感光性樹脂組成物及び第3色の感光性樹脂組成物を有するカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの各色の感光性樹脂組成物を製膜して各色の樹脂組成物膜を得る。 In the film forming step, the photosensitive properties of each color of the photosensitive resin composition set for a color filter having the photosensitive resin composition of the first color, the photosensitive resin composition of the second color, and the photosensitive resin composition of the third color. A resin composition film is formed to obtain a resin composition film of each color.
測定工程では、樹脂組成物膜をそれぞれ一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X、Y、Z」の内のYを測定する。 In the measurement process, the resin composition film is sandwiched between a pair of polarizing plates, and each of the resin composition films of each color is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where they are orthogonal to each other. Meeting) Measure Y in the tristimulus values “X, Y, Z” of 1931 color system.
コントラスト取得工程では、各樹脂組成物膜についてのコントラストTred,Tgreen,Tblueを次式
Tred=Yred,parallel/Yred,orthogonal
Tgreen=Ygreen,parallel/Ygreen,orthogonal
Tblue=Yblue,parallel/Yblue,orthogonal
により取得する。
In the contrast acquisition step, the contrasts T red , T green , and T blue for each resin composition film are expressed as follows: T red = Y red, parallel / Y red, orthogonal
T green = Y green, parallel / Y green, orthogonal
T blue = Y blue, parallel / Y blue, orthogonal
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最後に、調整工程では、第1色としての赤色の色度座標(色度)、第2色としての緑色の色度座標(色度)及び第3色としての青色の色度座標(色度)を変更することなく、各樹脂組成物膜間におけるコントラストのバランスを向上させるように少なくとも何れかの感光性樹脂組成物の成分の調整をする。各色度座標は特性(8)の場合と同様にして定められる。 Finally, in the adjustment step, the chromaticity coordinates (chromaticity) of red as the first color, the chromaticity coordinates (chromaticity) of green as the second color, and the chromaticity coordinates of blue (chromaticity) as the third color ), At least one of the components of the photosensitive resin composition is adjusted so as to improve the contrast balance between the resin composition films. Each chromaticity coordinate is determined in the same manner as in the characteristic (8).
成分の調整とは、具体的には、感光性樹脂組成物における着色材料の調整、感光性樹脂組成物への体質顔料の追加、感光性樹脂組成物への蛍光を発する成分の添加等が挙げられる。 Specifically, adjustment of the component includes adjustment of the coloring material in the photosensitive resin composition, addition of extender pigment to the photosensitive resin composition, addition of a fluorescent component to the photosensitive resin composition, and the like. It is done.
より具体的には、例えば、上記特性(1)を示すように少なくとも1つの感光性樹脂組成物Xの着色材料を調整した後、必要に応じて特性(2)〜(8)の特性を示すように少なくとも1つの感光性樹脂組成物Yの着色材料を調整する。なお調整対象とする前記感光性樹脂組成物Xと感光性樹脂組成物Yは同じであってもよく異なっていてもよい。 More specifically, for example, after adjusting at least one coloring material of the photosensitive resin composition X so as to exhibit the above characteristic (1), the characteristics (2) to (8) are exhibited as necessary. Thus, the coloring material of at least one photosensitive resin composition Y is adjusted. The photosensitive resin composition X and the photosensitive resin composition Y to be adjusted may be the same or different.
具体的な着色材料の調整手段は種々挙げられ、特に限定されるものではないが、例えば、感光性樹脂組成物間のコントラストのバランスをとるように着色材料を調整(調製)することが推奨される。コントラストのバランスをとれば、上記特性(1)〜(8)を達成できる。 Various methods for adjusting the coloring material can be mentioned and are not particularly limited. For example, it is recommended to adjust (prepar) the coloring material so as to balance the contrast between the photosensitive resin compositions. The If the contrast is balanced, the above characteristics (1) to (8) can be achieved.
コントラストのバランスをとる場合、着色材料の種類に応じて種々の方法が採用できる。例えば着色材料が少なくとも着色顔料で構成されている場合、該着色顔料の平均粒径を調整することによってコントラストのバランスをとってもよく、着色顔料と体質顔料(無着色顔料)とを組み合わせることによってコントラストのバランスをとってもよく、着色顔料に加えて蛍光を発する成分も含有させることによってコントラストのバランスをとってもよい。また着色材料が着色染料のみで構成されている場合であっても、蛍光を発する成分を含有させることによってコントラストのバランスをとることができる。なお前記平均粒径の調整、体質顔料の併用、蛍光を発する成分の併用は、いずれか一つを採用してもよく、複数を適宜組み合わせて採用してもよい。以下、それぞれの手段についてさらに詳細に説明する。 In order to balance the contrast, various methods can be employed depending on the type of the coloring material. For example, when the coloring material is composed of at least a coloring pigment, the contrast may be balanced by adjusting the average particle diameter of the coloring pigment, or the contrast of the coloring material and the extender pigment (uncolored pigment) may be adjusted. A balance may be taken, and contrast may be balanced by adding a component that emits fluorescence in addition to the color pigment. Even when the coloring material is composed of only a coloring dye, the contrast can be balanced by adding a fluorescent component. In addition, any one may be employ | adopted for adjustment of the said average particle diameter, combined use of an extender pigment, and the combined use of the component which emits fluorescence, and you may employ | adopt combining several appropriately. Hereinafter, each means will be described in more detail.
[平均粒径の調整]
コントラストを極力高くすることを目的とする従来の感光性樹脂組成物セットでは、各色の平均粒径も小さいものとなっていたが、平均粒径が比較的大きめの着色顔料を使用することによってコントラストのバランスをとることができる。具体的には、例えば、最もコントラストが高い膜に対応する感光性樹脂組成物についてその着色顔料の平均粒径を大きくする。これにより、その感光性樹脂組成物を製膜してなる樹脂組成物膜のコントラストが低下するので、各膜間のコントラストのバランスをとることができる。なお平均粒径が大きくなりすぎると、カラーフィルタとしたときの全体のコントラストが著しく低下してしまうため、樹脂組成物間(画素間)のコントラストのバランスと、カラーフィルタとしたときの全体のコントラストを両立できる範囲で、平均粒径を調整することが推奨される。
[Adjustment of average particle size]
In the conventional photosensitive resin composition set aiming at making the contrast as high as possible, the average particle diameter of each color is small, but the contrast is increased by using a color pigment having a relatively large average particle diameter. Can be balanced. Specifically, for example, for the photosensitive resin composition corresponding to the film having the highest contrast, the average particle diameter of the colored pigment is increased. Thereby, since the contrast of the resin composition film formed by forming the photosensitive resin composition is lowered, it is possible to balance the contrast between the films. If the average particle size becomes too large, the overall contrast when used as a color filter is significantly reduced. Therefore, the contrast between the resin compositions (between pixels) and the overall contrast when used as a color filter. It is recommended to adjust the average particle diameter within a range where both can be satisfied.
一方、カラーフィルタ全体のコントラストTall(後述)を高くする観点からは、最もコントラストが低い膜に対応する感光性樹脂組成物についてその着色顔料の平均粒径を小さくすることが極めて好ましい。こうすると、その感光性樹脂組成物を製膜してなる感光性樹脂組成膜のコントラストが向上し、これにより各膜間のコントラストのバランスをとることができる。 On the other hand, from the viewpoint of increasing the contrast T all (described later) of the entire color filter, it is extremely preferable to reduce the average particle diameter of the color pigment of the photosensitive resin composition corresponding to the film having the lowest contrast. If it carries out like this, the contrast of the photosensitive resin composition film formed by film-forming the photosensitive resin composition will improve, and it can balance the contrast between each film by this.
なお平均一次粒径の調整には、平均粒径が異なる着色顔料[カラーインデックス(C.I.;color index)番号が同一のもの同士であってもよい]を混合するのが簡便である。平均粒径もまた、組成物特性(1)〜(8)のいずれを達成するか、体質顔料や蛍光を発する成分の併用の有無、混合する着色顔料の数などに応じて適宜設定されるが、例えば、2つの着色顔料を混合する場合、平均粒径が50〜200nm程度(好ましくは53〜150nm程度、さらに好ましくは55〜100nm程度)の着色顔料と、平均粒径が100〜300nm程度(好ましくは105〜200nm程度、さらに好ましくは110〜150nm程度)の着色顔料とを混合することが多い。 In order to adjust the average primary particle size, it is easy to mix color pigments having different average particle sizes [which may have the same color index (CI) number]. The average particle size is also appropriately set according to which of the composition characteristics (1) to (8) is achieved, whether or not the extender pigment or the fluorescent component is used in combination, the number of color pigments to be mixed, and the like. For example, when two color pigments are mixed, a color pigment having an average particle size of about 50 to 200 nm (preferably about 53 to 150 nm, more preferably about 55 to 100 nm) and an average particle size of about 100 to 300 nm ( It is often mixed with a coloring pigment of preferably about 105 to 200 nm, more preferably about 110 to 150 nm.
なお平均粒径は、粒子の短軸長と長軸長の平均を意味する。具体的には、透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真からランダムに顔料粒子を50個選択し、これら選択粒子の短軸長の平均及び長軸長の平均を求め、該平均短軸長と平均長軸長の平均を算出することによって求めることができる。 The average particle diameter means the average of the minor axis length and major axis length of the particles. Specifically, 50 pigment particles are randomly selected from a photograph taken using a transmission electron microscope, and the average of the short axis length and the average of the long axis lengths of these selected particles are obtained. It can be obtained by calculating the average of the average major axis length.
[体質顔料(無着色顔料)の併用]
コントラストを極力高くすることを目的とする従来の感光性樹脂組成物セットでは、コントラストを低下するような体質顔料の併用は行われていなかったが、体質顔料を併用することによってコントラストのバランスをとることができる。具体的には、例えば、最もコントラストが高い膜に対応する感光性樹脂組成物について、さら体質顔料を添加すればよい。これにより、その感光性樹脂組成物を製膜してなる樹脂組成物膜のコントラストが低下するので、各膜間のコントラストのバランスをとることができる。このとき、体質顔料の効果を発揮するためには、体質顔料が添加される感光性樹脂組成物は着色顔料を含んでいることが好ましい。
[Combination of extender pigments (uncolored pigments)]
In the conventional photosensitive resin composition set for the purpose of increasing the contrast as much as possible, the combination of extender pigments that lower the contrast has not been performed, but the balance of contrast is achieved by using the extender pigments in combination. be able to. Specifically, for example, an extender pigment may be added to the photosensitive resin composition corresponding to the film having the highest contrast. Thereby, since the contrast of the resin composition film formed by forming the photosensitive resin composition is lowered, it is possible to balance the contrast between the films. At this time, in order to exhibit the effect of the extender, the photosensitive resin composition to which the extender is added preferably contains a color pigment.
体質顔料の粒径は、ミー(Mie)散乱を引き起こす程度の粒径から選択でき、例えば緑色系組成物に配合する場合には100nm以上(好ましくは150nm以上、さらに好ましくは200nm以上)、400nm以下(好ましくは300nm以下、さらに好ましくは280nm以下)程度の範囲から選択できる。 The particle size of the extender pigment can be selected from particle sizes that cause Mie scattering. For example, when incorporated into a green composition, it is 100 nm or more (preferably 150 nm or more, more preferably 200 nm or more), 400 nm or less. (Preferably 300 nm or less, more preferably 280 nm or less).
体質顔料の配合量は、組成物特性(1)〜(8)のいずれを達成するか、平均粒径を調整するか否か、蛍光を発する成分の併用の有無、体質顔料の粒径などに応じて適宜設定されるが、体質顔料の配合量は、樹脂組成物中の固形分量を100質量部としたとき、例えば0.01%以上(好ましくは0.015%以上、さらに好ましくは0.02%以上)程度の範囲から選択することが多い。なお体質顔料の配合量が多くなりすぎると、カラーフィルタとしたときの全体のコントラストが著しく低下してしまうため、樹脂組成物間(画素間)のコントラストのバランスと、カラーフィルタとしたときの全体のコントラストを両立できる範囲で、体質顔料量の上限を設定することが推奨される。体質顔料の配合量は、樹脂組成物中の固形分量を100質量部としたとき、例えば0.1%以下(好ましくは0.08%以下、さらに好ましくは0.05%以下)程度とすることが多い。 The amount of the extender pigment depends on which of the composition characteristics (1) to (8) is achieved, whether the average particle size is adjusted, whether or not a fluorescent component is used in combination, the particle size of the extender pigment, and the like. Depending on the amount of solid pigment in the resin composition, the blending amount of the extender is, for example, 0.01% or more (preferably 0.015% or more, more preferably 0.05%). In many cases, it is selected from a range of about 02% or more. If the amount of extender pigment is too large, the overall contrast when used as a color filter is significantly reduced. Therefore, the contrast balance between resin compositions (between pixels) and the total when used as a color filter are reduced. It is recommended to set the upper limit of the amount of extender pigment within the range in which both contrasts can be achieved. The amount of the extender is, for example, about 0.1% or less (preferably 0.08% or less, more preferably 0.05% or less) when the solid content in the resin composition is 100 parts by mass. There are many.
なお体質顔料としては、公知の種々の体質顔料が使用できるが、例えば後述する無機顔料のうち無着色のもの(酸化アルミニウム、二酸化チタンなど)が使用できる。 As the extender pigment, various known extender pigments can be used. For example, non-colored inorganic pigments (aluminum oxide, titanium dioxide, etc.) can be used.
[蛍光を発する成分]
コントラストを極力高くすることを目的とする従来の感光性樹脂組成物セットでは蛍光を発する成分は使用されていなかったが、蛍光を発する成分を併用することによってコントラストのバランスをとることができる。具体的には、例えば、最もコントラストが高い膜に対応する感光性樹脂組成物について、さら蛍光を発する成分を添加すればよい。これにより、その感光性樹脂組成物を製膜してなる樹脂組成物膜のコントラストが低下するので、各膜間のコントラストのバランスをとることができる。
[Fluorescent component]
In the conventional photosensitive resin composition set for the purpose of making the contrast as high as possible, no component that emits fluorescence is used, but the contrast can be balanced by using the component that emits fluorescence together. Specifically, for example, a component that emits fluorescence may be added to the photosensitive resin composition corresponding to the film having the highest contrast. Thereby, since the contrast of the resin composition film formed by forming the photosensitive resin composition is lowered, it is possible to balance the contrast between the films.
蛍光を発する成分としては、蛍光顔料、蛍光染料などが挙げられる。蛍光顔料は、色素型、樹脂型のものなどが使用でき、該色素型のものとしては、アゾ系色素顔料、フタロシアニン系色素顔料、アントラキノン系色素顔料、キナクリドン系色素顔料、イソインドリノン系色素顔料、チオインジゴ系色素顔料、ペリレン系色素顔料、ジオキサジン系色素顔料(好ましくはアゾ系色素顔料、イソインドリノン系色素顔料)から選択できる。色素型の好ましい蛍光顔料は、C.I.ピグメントイエロー139、185などである。 Examples of the fluorescent component include fluorescent pigments and fluorescent dyes. Fluorescent pigments can be dye-type, resin-type, and the like. Examples of dye-type pigments include azo dye pigments, phthalocyanine dye pigments, anthraquinone dye pigments, quinacridone dye pigments, and isoindolinone dye pigments. Thioindigo dye pigments, perylene dye pigments, and dioxazine dye pigments (preferably azo dye pigments and isoindolinone dye pigments). Preferred fluorescent pigments of the dye type are C.I. I. Pigment yellow 139, 185 and the like.
樹脂型のものとしては、樹脂マトリックス中に蛍光染料が分散又は溶解しているものが使用できる。前記熱硬化樹脂としては、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂、アリルスルホン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。好ましい樹脂型蛍光顔料は、熱硬化性樹脂のマトリックス中に蛍光染料が溶解しているものである。樹脂可溶性の蛍光染料としては、ローダミンB、ローダミン6Gなどのキサンテン系色素、4−ジシアノメチレン−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチルリン)−4H−ピラン(CMD)などのシアニン系色素、1−エチル−2−(4−(p−ジメチルアミノフェニル)−1,3−ブタジエニル)ピリジウム−パーコラレイト(ピリジン1)などのピリジン系色素、オキサジン系色素、クリセン系色素、チオフラビン系色素、ペリレン系色素、ピレン系色素、アントラセン系色素、アクリドン系色素、アクリジン系色素、フルオレン系色素、ターフェニル系色素、エテン系色素、ブタジエン系色素、ヘキサトリエン系色素、オキサザール系色素、クマリン系色素、スチルベン系色素、ジ−及びトリフェニルメタン系色素、チアゾール系色素、チアジン系色素、ナフタルイミド系色素、アントラキノン系色素などが挙げられる。好ましい蛍光染料は、ローダミンB、ローダミン6Gなどのキサンテン系色素、クマリン系色素、ナフタルイミド系色素などである。 As the resin type, one in which a fluorescent dye is dispersed or dissolved in a resin matrix can be used. Examples of the thermosetting resin include urea resin, melamine resin, benzoguanamine resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, alkyd resin, allyl sulfone resin, and phenol resin. A preferred resin-type fluorescent pigment is one in which a fluorescent dye is dissolved in a matrix of a thermosetting resin. Examples of resin-soluble fluorescent dyes include xanthene dyes such as rhodamine B and rhodamine 6G, and cyanine dyes such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostillin) -4H-pyran (CMD). Pyridine dyes such as 1-ethyl-2- (4- (p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl) pyridium-percollate (pyridine 1), oxazine dyes, chrysene dyes, thioflavine dyes, perylene Dyes, pyrene dyes, anthracene dyes, acridone dyes, acridine dyes, fluorene dyes, terphenyl dyes, ethene dyes, butadiene dyes, hexatriene dyes, oxal dyes, coumarin dyes, stilbenes Dyes, di- and triphenylmethane dyes, thiazoles Dyes, thiazine-based dyes, naphthalimide dyes, and anthraquinone dyes. Preferred fluorescent dyes are xanthene dyes such as rhodamine B and rhodamine 6G, coumarin dyes, naphthalimide dyes, and the like.
蛍光を発する成分の配合量は、組成物特性(1)〜(8)のいずれを達成するか、平均粒径の調整の有無、体質顔料の併用の有無、蛍光を発する成分の種類などに応じて適宜設定されるが、着色成分全体を100質量部としたとき、例えば、0.05質量部以上(好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上)程度の範囲から選択することが多い。なお蛍光を発する成分の配合量が多くなりすぎると、カラーフィルタとしたときの全体のコントラストが著しく低下してしまうため、樹脂組成物間(画素間)のコントラストのバランスと、カラーフィルタとしたときの全体のコントラストを両立できる範囲で、蛍光を発する成分の量の上限を設定することが推奨される。蛍光を発する成分の配合量は、着色成分全体を100質量部としたとき、例えば、3質量部以下(好ましくは2質量部以下、さらに好ましくは1.5質量部以下)程度とすることが多い。 The amount of the component that emits fluorescence depends on which of the composition characteristics (1) to (8) is achieved, whether the average particle diameter is adjusted, whether the extender is used in combination, the type of the component that emits fluorescence From the range of about 0.05 parts by mass or more (preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more). There are many choices. If the amount of the fluorescent component is too large, the overall contrast of the color filter is significantly reduced, so the contrast balance between the resin compositions (pixels) and the color filter It is recommended to set the upper limit of the amount of the component that emits fluorescence within the range in which the overall contrast of the above can be achieved. The amount of the component that emits fluorescence is often about 3 parts by mass or less (preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or less) when the entire coloring component is 100 parts by mass. .
なお本発明で使用する各感光性樹脂組成物(赤色系感光性樹脂組成物、緑色系感光性樹脂組成物、青色系感光性樹脂組成物)は、いずれも、上記特徴を有する以外は顔料を分散した公知のレジスト形成用感光性樹脂組成物と同一の特徴を有していてもよく、通常は、着色材料(特に着色顔料。染料が含まれていても良い)、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び必要により他の添加剤が配合されている。なお上述したように本発明の感光性樹脂組成物では、さらに体質顔料が配合されている場合もあれば、蛍光を発する成分が配合されている場合もある。またこれら各成分は、溶剤に溶解又は分散されている。 Each photosensitive resin composition (red photosensitive resin composition, green photosensitive resin composition, blue photosensitive resin composition) used in the present invention is a pigment except that it has the above characteristics. It may have the same characteristics as a known dispersed photosensitive resin composition for resist formation, and is usually a coloring material (especially a coloring pigment, which may contain a dye), a binder resin, and a photopolymerizable property. A compound, a photopolymerization initiator, and other additives as necessary are blended. In addition, as mentioned above, in the photosensitive resin composition of this invention, the extender pigment may be mix | blended and the component which emits fluorescence may be mix | blended. Each of these components is dissolved or dispersed in a solvent.
前記着色顔料としては、有機顔料(以下、着色有機顔料という)、無機顔料(以下、着色無機顔料という)などが含まれ、顔料分散レジストに通常用いられるものを使用するのが簡便である。なお無機顔料としては、一般に、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物が使用され、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモンなどの金属の酸化物又は複合金属酸化物などが挙げられるが、これらのうち着色しているものを着色無機顔料として使用する。 Examples of the colored pigment include organic pigments (hereinafter referred to as colored organic pigments), inorganic pigments (hereinafter referred to as colored inorganic pigments), and the like, and those commonly used for pigment dispersion resists can be easily used. In general, metal compounds such as metal oxides and metal complex salts are used as inorganic pigments. Specifically, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony, etc. A metal oxide or a composite metal oxide is exemplified, and among these, a colored one is used as a colored inorganic pigment.
着色有機顔料としては、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists 出版)で、ピグメント(Pigment)に分類されている化合物が
挙げられる。具体的には、以下のようなカラーインデックス(C.I.)番号の化合物が例示できるが、これらに限定されるわけではない。
Examples of the colored organic pigment include compounds classified as Pigment by Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists). Specific examples include compounds having the following color index (C.I.) numbers, but are not limited thereto.
C.I.ピグメントイエロー 20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,139,147,148,150,153,154,166,173,180および185など;
C.I.ピグメントオレンジ 13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65および71など;
C.I.ピグメントレッド 9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,215,216,224,242,254,255および264など;
C.I.ピグメントバイオレット 14,19,23,29,32,33,36,37および38など;
C.I.ピグメントブルー 15(15:3,15:4,15:6など),21,22,28,60,64および76など;
C.I.ピグメントグリーン 7,10,15,25,36および47など; C.I.ピグメントブラウン 28など;
C.I.ピグメントブラック 1および7など。
C. I. Pigment Yellow 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 and 185, etc. ;
C. I. Pigment orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65 and 71;
C. I.
C. I. Pigment violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38;
C. I. Pigment blue 15 (such as 15: 3, 15: 4, 15: 6), 21, 22, 28, 60, 64 and 76;
C. I.
C. I.
前記着色顔料を含む着色材料は、それぞれ単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。着色材料は、感光性樹脂組成物中の全固形分量を基準に、通常5〜60質量%、好ましくは10〜55質量%の範囲で用いられる。着色材料が、前記所定範囲内にあれば、薄膜にしても画素の色濃度が十分であり、現像時に非画素部の抜け性が低下することがないため、残渣が発生しにくい傾向があり、好ましい。 The coloring material containing the said color pigment can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. The coloring material is generally used in the range of 5 to 60% by mass, preferably 10 to 55% by mass, based on the total solid content in the photosensitive resin composition. If the coloring material is within the predetermined range, even if it is a thin film, the color density of the pixel is sufficient, and the loss of non-pixel portions does not deteriorate during development, so that there is a tendency for residues to hardly occur, preferable.
バインダー樹脂としては、アルカリ溶解性を有し、また着色材料の分散媒として作用するものを使用できる。好ましいバインダー樹脂は、不飽和カルボン酸類(酸無水物を含む意である)を構成モノマーとする重合体が挙げられ、不飽和カルボン酸類の共重合体が特に好ましい。 As the binder resin, those having alkali solubility and acting as a dispersion medium for the coloring material can be used. Preferred binder resins include polymers having unsaturated carboxylic acids (which are meant to include acid anhydrides) as constituent monomers, and copolymers of unsaturated carboxylic acids are particularly preferred.
前記不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などが好適に使用される。これらアクリル酸およびメタクリル酸は、単独で又は両者を組み合わせて用いることができる。またこれらアクリル酸やメタクリル酸に加えて、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの他の不飽和カルボン酸(又はその酸無水物)を併用してもよい。さらにα−(ヒドロキシメチル)アクリル酸などのように同一分子中にヒドロキシル基およびカルボキシル基を有するモノマーも併用できる。 As the unsaturated carboxylic acids, for example, acrylic acid, methacrylic acid and the like are preferably used. These acrylic acid and methacrylic acid can be used alone or in combination. In addition to these acrylic acid and methacrylic acid, other unsaturated carboxylic acids (or acid anhydrides thereof) such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid may be used in combination. Furthermore, monomers having a hydroxyl group and a carboxyl group in the same molecule such as α- (hydroxymethyl) acrylic acid can be used in combination.
バインダー樹脂のうち不飽和カルボン酸類に由来する構成単位の存在量は、通常10〜50質量%、好ましくは15〜40質量%程度である。不飽和カルボン酸類に由来する構成単位が前記所定の範囲内であれば、現像液への溶解性が十分となるため、未露光部の基板上に残渣が発生することなく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じることがなく画素全体が剥離することがない傾向にあり、好ましい。 The abundance of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid in the binder resin is usually 10 to 50% by mass, preferably about 15 to 40% by mass. If the structural unit derived from unsaturated carboxylic acids is within the predetermined range, the solubility in the developer is sufficient, so that no residue is generated on the unexposed portion of the substrate, and the exposed portion during development. This is preferable because the film thickness of the pixel portion does not decrease and the entire pixel does not peel off.
前記不飽和カルボン酸類と共に共重合体を構成するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートおよびアミノエチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸の置換又は無置換アルキルエステル;
シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、メンチル(メタ)アクリレート、シクロペンテニル(メタ)アクリレート、シクロヘキセニル(メタ)アクリレート、シクロヘプテニル(メタ)アクリレート、シクロオクテニル(メタ)アクリレート、メンタジエニル(メタ)アクリレート、シクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ピナニル(メタ)アクリレート、トリシクロデシル(メタ)アクリレート、トリシクロデシルオキシエチル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ノルボルネニル(メタ)アクリレート、ピネニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレートおよびジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレートなどの脂環式基を有する(メタ)アクリル酸エステル;
オリゴエチレングリコールモノアルキル(メタ)アクリレートなどの鎖状エーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;
グリシジル(メタ)アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレートなどの環状エーテル基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。好ましいモノマーには、(メタ)アクリル酸の無置換又は置換アルキルエステル、脂環式基を有する(メタ)アクリル酸エステルが含まれ、特にメチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが含まれる。
As a monomer which comprises a copolymer with the said unsaturated carboxylic acids, (meth) acrylic acid ester is mentioned, for example. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and aminoethyl ( Substituted or unsubstituted alkyl esters of (meth) acrylic acid such as (meth) acrylate;
Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, cyclopentenyl (meth) acrylate, cyclohexenyl (meta) ) Acrylate, cycloheptenyl (meth) acrylate, cyclooctenyl (meth) acrylate, mentadienyl (meth) acrylate, cyclopentadienyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, pinanyl (meth) acrylate, tricyclodecyl (meth) acrylate, Tricyclodecyloxyethyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, norbornenyl (meth) acrylate Pinenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) having an alicyclic group such as acrylate and dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate (meth) acrylic acid ester;
(Meth) acrylic acid ester having a chain ether group such as oligoethylene glycol monoalkyl (meth) acrylate;
Examples include (meth) acrylic acid esters having a cyclic ether group such as glycidyl (meth) acrylate and oxetane (meth) acrylate. Preferred monomers include unsubstituted or substituted alkyl esters of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters having an alicyclic group, particularly methyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate.
なお前記不飽和カルボン酸類と共に共重合体を構成するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステルが好ましいものの、該(メタ)アクリル酸エステルと共に又は該(メタ)アクリル酸エステルに代えて、他のモノマーを使用してもよい。かかる他のモノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;
酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル;
(メタ)アクリロニトリルおよびα−クロロアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物;
N−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物などが挙げられる。これら他のモノマーは単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
In addition, as a monomer which comprises a copolymer with the said unsaturated carboxylic acids, although (meth) acrylic acid ester is preferable, it replaces with this (meth) acrylic acid ester or it replaces with this (meth) acrylic acid ester, and other monomers May be used. Such other monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate;
Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile;
And maleimide compounds such as N-phenylmaleimide. These other monomers can be used alone or in combination of two or more.
バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、例えば、5,000〜100,000、好ましくは7,000〜100,000、より好ましくは7,000〜50,000、とりわけ好ましくは7,000〜30,000であるのが望ましい。バインダー樹脂の重量平均分子量が前記所定範囲内にあると、現像時に膜減りが生じにくく、また現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向にあり、好ましい。 The polystyrene-reduced weight average molecular weight of the binder resin is, for example, 5,000 to 100,000, preferably 7,000 to 100,000, more preferably 7,000 to 50,000, and particularly preferably 7,000 to 30,000. 000 is desirable. When the weight average molecular weight of the binder resin is within the predetermined range, film loss is unlikely to occur during development, and the non-pixel portion is liable to be easily removed during development.
バインダー樹脂は、感光性樹脂組成物中の全固形分量に対して、通常、5〜90質量%、好ましくは10〜70質量%の範囲で含有される。バインダー樹脂量が前記所定範囲内であると、現像液への溶解性が十分であり、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じにくく、非画素部分の抜け性が良好な傾向にあり、好ましい。 The binder resin is usually contained in the range of 5 to 90% by mass, preferably 10 to 70% by mass with respect to the total solid content in the photosensitive resin composition. When the amount of the binder resin is within the predetermined range, the solubility in the developer is sufficient, development residue is hardly generated on the substrate of the non-pixel portion, and the film thickness of the pixel portion of the exposed portion is reduced during development. The non-pixel portion has a tendency to be easily removed and is preferable.
光重合性化合物としては、光および後述する光重合開始剤の作用で重合しうる限り特に限定されず、例えば、単官能モノマーの他、2官能モノマー、3官能以上のモノマーなどが使用できる。 The photopolymerizable compound is not particularly limited as long as it can be polymerized by the action of light and a photopolymerization initiator described later. For example, a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, a trifunctional or higher monomer, and the like can be used.
単官能モノマーとしては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドンなどが挙げられる。 Examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone and the like.
2官能モノマーとしては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテル、3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Bifunctional monomers include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A bis (acrylic). Leuoxyethyl) ether, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like.
3官能以上のモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the tri- or higher functional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Etc.
好ましい光重合性化合物は、2官能以上のモノマーである。 A preferred photopolymerizable compound is a bifunctional or higher monomer.
光重合性化合物は、感光性樹脂組成物中のバインダー樹脂および光重合性化合物の合計100質量部に対して、通常1〜60質量部、好ましくは5〜50質量部の範囲で含有される。光重合性化合物の量が前記範囲であると、画素部の強度や平滑性が良好になる傾向があり、好ましい。 The photopolymerizable compound is usually contained in the range of 1 to 60 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the binder resin and the photopolymerizable compound in the photosensitive resin composition. When the amount of the photopolymerizable compound is within the above range, the strength and smoothness of the pixel portion tend to be good, which is preferable.
光重合開始剤としては、トリアジン化合物、ケトン化合物(アセトフェノン化合物など)又はその誘導体、ビイミダゾール化合物、オキシム系化合物及び多官能チオール化合物の少なくとも一種を含んでなる開始剤系が好適に使用される。これら開始剤を用いて得られる感光性樹脂組成物は高感度となり、また形成される膜はその画素部の強度や表面平滑性が良好となる。光重合開始剤は、単独でも複数を組み合わせて使用しても差し支えない。 As the photopolymerization initiator, an initiator system comprising at least one of a triazine compound, a ketone compound (such as an acetophenone compound) or a derivative thereof, a biimidazole compound, an oxime compound, and a polyfunctional thiol compound is preferably used. The photosensitive resin composition obtained by using these initiators has high sensitivity, and the formed film has good strength and surface smoothness of the pixel portion. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination.
前記トリアジン化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(フラン−2−イル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。 Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4- Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxy Styryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- 2-methylphenyl) Sulfonyl] -1,3,5-triazine, such as 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.
前記ケトン化合物又はその誘導体としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−(4−メチルベンジル)−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパン−1−オンのオリゴマーなどが例示できる。また2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)フェニル]−,2−(o−ベンゾイルオキシム)なども使用できる。 Examples of the ketone compound or derivative thereof include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy). ) Phenyl] -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) 2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl- Examples include oligomers of 1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one.Further, 2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (o-benzoyloxime), and the like can be used.
また前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2、3−ジクロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール[例えば特開平9−197118号公報(特許文献3)及び特開2001−116918号公報(特許文献5)参照]、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラ(ジアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール(例えば特開平6−75372号公報及び特開平6−75373号公報参照)、4,4’5,5’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物(特公昭48−38403号公報参照)などが挙げられる。好ましいビイミダゾール化合物は、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2、3−ジクロロフェニル)―4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾールなどである。 Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole and 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl). 4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole [see, for example, JP-A-9-197118 (Patent Document 3) and JP-A-2001-116918 (Patent Document 5)], 2,2′- Bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (alkoxyphenyl) bi Imidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl)- , 4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole (see, for example, JP-A-6-75372 and JP-A-6-75373), phenyl group at the 4,4′5,5′-position Is an imidazole compound substituted with a carboalkoxy group (see Japanese Patent Publication No. 48-38403). Preferred biimidazole compounds are 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4. ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and the like.
オキシム化合物としては、O−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、1−(4−フェニルスルファニル−フェニル)−ブタン−1,2−ジオン2−オキシム−O−ベンゾアート、1−(4−フェニルスルファニル−フェニル)−オクタン−1,2−ジオン 2−オキシム−O−ベンゾアート、1−(4−フェニルスルファニル−フェニル)−オクタン−1−オンオキシム−O−アセタート、1−(4−フェニルスルファニル−フェニル)−ブタン−1−オンオキシム−O−アセタート等が挙げられる。 Examples of the oxime compound include O-acyloxime compounds. Specific examples thereof include 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -butane-1,2-dione 2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -octane-1,2-dione 2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -octane-1-one oxime-O-acetate, 1- (4 -Phenylsulfanyl-phenyl) -butan-1-one oxime-O-acetate and the like.
前記多官能チオール化合物は、分子中にチオール基を複数有する化合物であり、特に脂肪族炭素にチオール基が結合する脂肪族多官能チオール化合物が好ましい。本発明に使用される脂肪族多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチーオル、デカンジチオール、1,4−ジメチルメルカプトベンゼンなど;ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレ−ト、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネートなどの多価ヒドロキシ化合物の多価チオグリコレート又は多価チオプロピオネートなどが挙げられる。好ましい脂肪族多官能チオールには、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなど、とりわけペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが含まれる。 The polyfunctional thiol compound is a compound having a plurality of thiol groups in the molecule, and an aliphatic polyfunctional thiol compound in which a thiol group is bonded to an aliphatic carbon is particularly preferable. Examples of the aliphatic polyfunctional thiol used in the present invention include hexanedithiool, decanedithiol, 1,4-dimethylmercaptobenzene, and the like; butanediol bisthiopropionate, butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol Bisthioglycolate, trimethylolpropane tristhioglycolate, butanediol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate, pentaerythritol Examples thereof include polyvalent thioglycolates or polyvalent thiopropionates of polyvalent hydroxy compounds such as tetrakisthioglycolate and trishydroxyethyltristhiopropionate. Preferred aliphatic polyfunctional thiols include trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate and the like, especially pentaerythritol tetrakisthiopropionate.
また本発明の効果を損なわない程度であれば、この分野で通常用いられている光重合開始剤等を併用することができ、例えば、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アントラセン系、およびその他の開始剤が挙げられる。これらその他の開始剤は、それぞれ単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Moreover, as long as the effect of the present invention is not impaired, a photopolymerization initiator or the like usually used in this field can be used in combination. For example, benzoin-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, anthracene-based, and other Initiators are mentioned. These other initiators can be used alone or in combination of two or more.
前記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert- Butyl peroxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone and the like.
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.
アントラセン系光重合開始剤としては、例えば、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。 Examples of the anthracene photopolymerization initiator include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, and 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene. Can be mentioned.
その他の光重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアントラキノン、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などが挙げられる。 Other photopolymerization initiators include, for example, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1 , 2'-biimidazole, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, titanocene compound, and the like.
また光重合開始剤は、光重合開始助剤と組み合わせて使用することもできる。光重合開始助剤を併用すると、得られる着色感光性樹脂組成物は更に高感度となり、これを用いてカラーフィルタを形成する際の生産性が向上するので、より好ましい。光重合開始助剤としては、例えば、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられ、これら光重合性開始助剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。 The photopolymerization initiator can also be used in combination with a photopolymerization initiation assistant. When a photopolymerization initiation assistant is used in combination, the resulting colored photosensitive resin composition has a higher sensitivity, and the productivity when forming a color filter using this composition is more preferred. Examples of the photopolymerization initiation assistant include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and the like, and these photopolymerization initiation assistants can be used alone or in combination of two or more.
アミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。 Examples of amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-dimethylaminoethyl benzoate. 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4 ′ -Bis (ethylmethylamino) benzophenone is mentioned, among which 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferred.
アルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。 Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene and the like. .
チオキサントン系化合物としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.
また光重合開始助剤として市販のものを用いることもでき、例えば、商品名「EAB−F」(保土谷化学工業(株)製)などが挙げられる。 Moreover, a commercially available thing can also be used as a photoinitiation adjuvant, for example, brand name "EAB-F" (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned.
光重合開始剤および光重合開始助剤の組み合わせとしては、ジエトキシアセトフェノン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン−1−オン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパン−1−オンのオリゴマー/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−(4−メチルベンジル)−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)フェニル]−,2−(o−ベンゾイルオキシム)/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンの組み合わせなどが挙げられ、好ましくは2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンの組み合わせが挙げられる。 As a combination of a photopolymerization initiator and a photopolymerization initiation assistant, diethoxyacetophenone / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propane-1- ON / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, benzyldimethyl ketal / 4,4′- Bis (diethylamino) benzophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone / 4,4'-bis (diethylamino) benzopheno 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one oligomer / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino- 1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2- (4-methylbenzyl) -2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propane-1- ON / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (o-benzoyloxime) / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone A combination thereof, and the like, preferably 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propane The combination of 1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.
光重合開始剤の量は、バインダー樹脂および光重合性化合物の合計100質量部に対して、通常0.1〜40質量部、好ましくは1〜30質量部程度である。また光重合開始助剤の量は、バインダー樹脂および光重合性化合物の合計100質量部に対して、通常0.1〜50質量部、好ましくは1〜40質量部程度であ
る。光重合開始剤の量が前記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物が高感度となり、前記の着色感光性樹脂組成物を用いて形成した画素部の強度や、前記の画素の表面における平滑性が良好になる傾向があり、好ましい。しかも光重合開始助剤の量が前記の範囲にあると、得られる着色感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、前記の着色感光性樹脂組成物を用いて形成するカラーフィルタの生産性が向上する傾向にあり、好ましい。
The quantity of a photoinitiator is 0.1-40 mass parts normally with respect to 100 mass parts of total of binder resin and a photopolymerizable compound, Preferably it is about 1-30 mass parts. The amount of the photopolymerization initiation assistant is usually 0.1 to 50 parts by mass, preferably about 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the binder resin and the photopolymerizable compound. When the amount of the photopolymerization initiator is within the above range, the colored photosensitive resin composition becomes highly sensitive, and the strength of the pixel portion formed using the colored photosensitive resin composition or the surface of the pixel is increased. There exists a tendency for smoothness to become favorable and is preferable. Moreover, when the amount of the photopolymerization initiation assistant is within the above range, the sensitivity of the obtained colored photosensitive resin composition is further increased, and the productivity of the color filter formed using the colored photosensitive resin composition is improved. It tends to improve, which is preferable.
溶剤としては、この分野で用いられている各種の溶剤が使用できる。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類;
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類;
メチルセロソルブアセテートおよびエチルセロソルブアセテートのようなエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類;
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類;
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類;
メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類;
3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類;
γ−ブチロラクトンのような環状エステル類などが挙げられる。
As the solvent, various solvents used in this field can be used. Specifically, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether;
Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether;
Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate;
Alkylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxypentyl acetate;
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene;
Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone;
Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin;
Esters such as ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate;
and cyclic esters such as γ-butyrolactone.
これら溶剤は、それぞれ単独で又は2種類以上混合して用いることができる。 These solvents can be used alone or in combination of two or more.
溶剤の使用量は、該溶剤を含む感光性樹脂組成物全体の量を基準に、通常60〜90質量%、好ましくは70〜85質量%程度である。溶剤の含有量が前記の範囲であると、塗布性が良好になる傾向があり、好ましい。 The usage-amount of a solvent is 60-90 mass% normally on the basis of the quantity of the whole photosensitive resin composition containing this solvent, Preferably it is about 70-85 mass%. When the content of the solvent is within the above range, the coating property tends to be good, which is preferable.
本発明の感光性樹脂組成物は、必要に応じて、多の添加剤(例えば、充填剤、高分子化合物、顔料分散剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止材など)を使用してもよい。 The photosensitive resin composition of the present invention may contain a plurality of additives (for example, fillers, polymer compounds, pigment dispersants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aggregation materials, etc.) as necessary. May be used.
充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナなどが例示できる。 Examples of the filler include glass, silica, and alumina.
高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレートなどが例示できる。またエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂なども使用できる。 Examples of the polymer compound include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate and the like. Thermosetting resins such as epoxy resins, thermoplastic resins such as polyester and polyurethane can also be used.
顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。該界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、3級アミン変性ポリウレタン類等のウレタン類、ポリエチレンイミン類等のほか、商品名でKP[信越化学工業(株)製]、ポリフロー[共栄化学(株)製]、エフトップ(トーケムプロダクツ社製)、メガファックス[大日本インキ化学工業(株)製]、フロラード[住友スリーエム(株)製]、アサヒガード、サーフロン[以上、旭硝子(株)製]、ソルスパース[ゼネカ(株)製]、EFKA(EFKA CHEMICALS社製)、PB821[味の素(株)製]なども使用できる。 Commercially available surfactants can be used as the pigment dispersant, and examples thereof include silicone-based, fluorine-based, ester-based, cationic-based, anionic-based, nonionic-based, and amphoteric surfactants. The surfactants are used alone or in combination of two or more. Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, urethanes such as tertiary amine-modified polyurethanes, In addition to polyethyleneimines, etc., KP [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], Polyflow [manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.], Ftop (manufactured by Tochem Products), Megafax [Dainippon Ink Chemical Industries Co., Ltd.], Florard [Sumitomo 3M Co., Ltd.], Asahi Guard, Surflon [Asahi Glass Co., Ltd.], Solsperse [Zeneca Co., Ltd.], EFKA (EFKA CHEMICALS Co., Ltd.), PB821 [Ajinomoto ( Etc.] can also be used.
密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-amino). Ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl Examples include trimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
酸化防止剤としては、例えば、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールなどが挙げられる。 Examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and the like.
紫外線吸収剤としては、例えば、2−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone and the like.
また凝集剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムが使用できる。 As the flocculant, for example, sodium polyacrylate can be used.
本発明の各感光性樹脂組成物(赤色系感光性樹脂組成物、緑色系感光性樹脂組成物、青色系感光性樹脂組成物)は、いずれも、例えば以下のようにして調製することができる。すなわち着色材料を予め溶剤と混合し、着色材料の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させる。この際バインダー樹脂の一部又は全部を配合してもよく、必要に応じて顔料分散剤を使用してもよい。得られた分散液(ミルベース)に、バインダー樹脂の残り、光重合性化合物、光重合開始剤、及び必要に応じて使用されるその他の成分、さらには必要により追加の溶剤を、所定の濃度となるように添加し、目的の感光性樹脂組成物を得る。 Each photosensitive resin composition (red photosensitive resin composition, green photosensitive resin composition, blue photosensitive resin composition) of the present invention can be prepared, for example, as follows. . That is, the coloring material is mixed with a solvent in advance, and is dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the coloring material is about 0.2 μm or less. At this time, part or all of the binder resin may be blended, and a pigment dispersant may be used as necessary. In the obtained dispersion (mill base), the remainder of the binder resin, the photopolymerizable compound, the photopolymerization initiator, and other components used as necessary, and further an additional solvent if necessary, with a predetermined concentration The desired photosensitive resin composition is obtained.
(カラーフィルタ)
上記のようにして得られる感光性樹脂組成物セットは、各感光性樹脂組成物を任意の順番で基板に現像してパターンを形成することにより、カラーフィルタとすることができる。すなわち、本実施形態に係るカラーフィルタは、上述の感光性樹脂組成物セットの各感光性樹脂組成物を所定の形状に製膜することにより形成されるものである。具体的には、例えば、このカラーフィルタ1は、図4に示すように、基板3と、基板3上に形成された複数の開口を有した格子状のブラックマトリクスBMと、ブラックマトリクスBMの各開口内に順番に形成された透明赤色の樹脂組成物膜R、透明緑色の樹脂組成物膜G及び透明青色の樹脂組成物膜Bとを有している。透明赤色の樹脂組成物膜Rは上述のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットにおける赤色系感光性樹脂組成物を所望の形状に製膜したものであり、透明緑色の樹脂組成物膜Gは上述のセットにおける緑色系感光性樹脂組成物を所定の形状に製膜したものであり、透明青色の樹脂組成物膜Bは上述のセットにおける青色系感光性樹脂組成物を所定の形状に製膜したものである。このようなカラーフィルタは上述の感光性樹脂組成物セットを用いて形成されているので、このカラーフィルタの各樹脂組成物膜は前述の特性(1)における樹脂組成物膜の性質を満足する。さらに、このカラーフィルタの各樹脂組成物膜は、好ましくは、前述の特性(2)〜特性(8)における樹脂組成物膜の性質の少なくとも一つまたはこれらの組合せを満足する。
(Color filter)
The photosensitive resin composition set obtained as described above can be used as a color filter by developing each photosensitive resin composition on a substrate in an arbitrary order to form a pattern. That is, the color filter according to the present embodiment is formed by forming each photosensitive resin composition of the above-described photosensitive resin composition set into a predetermined shape. Specifically, for example, as shown in FIG. 4, the
ここで、各感光性樹脂組成物を基板上に現像、すなわち所定形状に製膜する方法としては、公知乃至慣用の方法をそのまま又は適当に修正して採用でき、例えば、以下のようにするのが望ましい。 Here, as a method of developing each photosensitive resin composition on a substrate, that is, forming a film into a predetermined shape, a known or commonly used method can be employed as it is or appropriately modified, for example, as follows. Is desirable.
すなわち一の感光性樹脂組成物を基板(通常はガラス)上にスピンコートし、加熱乾燥(プリベーク)することにより溶剤を除去して、平滑な塗膜を得る。このときの塗膜の厚さは、およそ1〜3μm程度である。このようにして得られた塗膜に、目的の画像を形成するためのネガマスクを介して紫外線を照射して露光部を硬化した後、非露光部を現像液に溶解させて現像する。以上の操作を残りの感光性樹脂組成物についても同様にして行うことによって、目的とする画素(パターン)としての各色の樹脂組成物膜を形成できる。なお塗布方法としては通常スピンコート法が用いられるが、スリットコート法や、スリット・アンド・スピンコート法も用いることができる。 That is, one photosensitive resin composition is spin-coated on a substrate (usually glass) and heat-dried (pre-baked) to remove the solvent and obtain a smooth coating film. At this time, the thickness of the coating film is about 1 to 3 μm. The coated film thus obtained is irradiated with ultraviolet rays through a negative mask for forming a desired image to cure the exposed area, and then the unexposed area is dissolved in a developer and developed. By performing the above operation in the same manner with respect to the remaining photosensitive resin composition, a resin composition film of each color as a target pixel (pattern) can be formed. As a coating method, a spin coating method is usually used, but a slit coating method or a slit-and-spin coating method can also be used.
なお紫外線照射に際しては、露光部全体に均一に平行光線が照射され、かつマスクと基板の正確な位置合わせが行われるよう、マスクアライナーなどの装置を使用するのが好ましい。また現像後は、必要に応じて150〜230℃で10〜60分程度の後硬化(ポストベーク)を施すこともできる。 In the ultraviolet irradiation, it is preferable to use a device such as a mask aligner so that parallel light is uniformly irradiated on the entire exposed portion and the mask and the substrate are accurately aligned. Further, after development, post-curing (post-baking) can be performed at 150 to 230 ° C. for about 10 to 60 minutes as necessary.
前記現像液としては、通常、希アルカリ溶液(アルカリ性化合物と界面活性剤を含む水溶液など)を使用する。前記アルカリ性化合物は、無機物および有機物のいずれでもよい。無機アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸二水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。 As the developer, a dilute alkaline solution (such as an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant) is usually used. The alkaline compound may be either inorganic or organic. Examples of inorganic alkaline compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium silicate, potassium silicate, and carbonic acid. Sodium, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium borate, potassium borate, ammonia and the like can be mentioned.
有機アルカリ性化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、2−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。 Examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, and ethanolamine. It is done.
これらの無機および有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。現像液中のアルカリ性化合物の好ましい濃度は、0.01〜10質量%の範囲であり、より好ましくは0.03〜5質量%である。 These inorganic and organic alkaline compounds can be used alone or in combination of two or more. A preferred concentration of the alkaline compound in the developer is in the range of 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.03 to 5% by mass.
また現像液中の界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤又はカチオン系界面活性剤のいずれでもよい。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどのポリオキシエチレン誘導体;オキシエチレン/オキシプロピレンブロックコポリマー;ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。 The surfactant in the developer may be any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or a cationic surfactant. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene derivatives such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether; oxyethylene / oxypropylene block copolymers; sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene Examples include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene alkylamine.
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類などが挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfates such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate; alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; sodium dodecylbenzenesulfonate and dodecylnaphthalenesulfone. And alkylaryl sulfonates such as sodium acid.
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアミン塩又は第四級アンモニウム塩などが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts.
これらの界面活性剤は、それぞれ単独で用いることも、また2種以上組み合わせて用いることもできる。 These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
現像液中の界面活性剤の濃度は、通常0.01〜10質量%の範囲、好ましく
は0.05〜8質量%、より好ましくは0.1〜5質量%である。
The concentration of the surfactant in the developer is usually in the range of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 8% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.
このようにして本発明の感光性樹脂組成物セットから製造されるカラーフィルタは、面内の膜厚差が小さく、例えば1〜3μmの膜厚で、面内膜厚差を0.15μm以下、さらには0.05μm以下とすることができる。すなわち本発明のカラーフィルタは、平滑性および透明性に優れたものであり、またこれをカラー液晶表示装置に組み込むことにより、優れた品質の液晶パネルを高い歩留りで製造することができる。 Thus, the color filter manufactured from the photosensitive resin composition set of the present invention has a small in-plane film thickness difference, for example, a film thickness of 1 to 3 μm and an in-plane film thickness difference of 0.15 μm or less. Furthermore, it can be 0.05 μm or less. That is, the color filter of the present invention is excellent in smoothness and transparency, and an excellent quality liquid crystal panel can be produced with a high yield by incorporating it into a color liquid crystal display device.
そして本発明のカラーフィルタを用いて液晶表示装置を形成すると、このカラーフィルタは特定の感光性樹脂組成物セットから製造されており、樹脂組成物間(画素間)のバランスが適切にとられているため、白表示から黒表示に至るまでの間での色度のズレを簡便に防止できる。しかも樹脂組成物間(画素間)のバランスが適切にとられているため、白表示のみならず黒表示の色温度をも簡便に高くすることができる。 When a liquid crystal display device is formed using the color filter of the present invention, this color filter is manufactured from a specific photosensitive resin composition set, and the balance between the resin compositions (between pixels) is appropriately taken. Therefore, it is possible to easily prevent a chromaticity shift from white display to black display. And since the balance between resin compositions (between pixels) is appropriately taken, the color temperature of not only white display but also black display can be easily increased.
なお液晶表示装置のバックライトとしては、白色光源が有利に採用でき、例えば、2波長型光源、3波長型光源などを採用できる。2波長型光源としては、青色LED(Light Emitting Diode)と黄色蛍光体又は黄緑色蛍光体とを組み合わせて白色光を発するLED光源が挙げられる。3波長型光源としては、3波長蛍光管(図1に示した光源など);紫外LEDと、赤色、青色、及び緑色蛍光体とを組み合わせた白色LED光源;赤、青、緑各色のLEDを組み合わせた白色LED光源;有機エレクトロルミネッセンス光源などが挙げられる。なおバックライトとしては、前述のもの以外に、CIEが定めるC光源、D光源なども使用できる。 As the backlight of the liquid crystal display device, a white light source can be advantageously employed. For example, a two-wavelength light source, a three-wavelength light source, or the like can be employed. Examples of the two-wavelength light source include an LED light source that emits white light by combining a blue LED (Light Emitting Diode) and a yellow phosphor or a yellow-green phosphor. As a three-wavelength type light source, a three-wavelength fluorescent tube (such as the light source shown in FIG. 1); a white LED light source that combines an ultraviolet LED and red, blue, and green phosphors; red, blue, and green LEDs Combined white LED light source; organic electroluminescence light source and the like. In addition to the above-described backlight, a C light source and a D light source defined by CIE can be used as the backlight.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. Of course, it is possible to implement them, and they are all included in the technical scope of the present invention.
なお下記実施例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特にことわらないかぎり質量基準である。 In the following examples,% and parts representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
実験例1〜5
下記表1〜3に示す配合の赤色系感光性樹脂組成物、緑色系感光性樹脂組成物、及び青色系感光性樹脂組成物からなる樹脂組成物セットを調製した。なお各樹脂組成物は、着色顔料及び体質顔料並びに顔料分散剤の全量を、溶剤であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの部分量と混合し、ビーズミルを用いて着色顔料を十分に分散させた。この分散液に残りのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと残りの成分を加えて混合することによって調製した。
上記実験例で得られた樹脂組成物のセットとしての色特性を、以下のようにして求めた。
Experimental Examples 1-5
A resin composition set comprising a red photosensitive resin composition, a green photosensitive resin composition, and a blue photosensitive resin composition having the formulations shown in Tables 1 to 3 below was prepared. In each resin composition, the total amount of the color pigment, extender pigment, and pigment dispersant was mixed with a partial amount of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, and the color pigment was sufficiently dispersed using a bead mill. This dispersion was prepared by adding the remaining propylene glycol monomethyl ether acetate and the remaining ingredients and mixing them.
The color characteristics as a set of resin compositions obtained in the above experimental examples were determined as follows.
[三刺激値]
2インチ(5.1cm)角のガラス基板(コーニング社製「#1737」)を、中性洗剤、水およびアルコールで順次洗浄してから乾燥することによって予め表面を清浄化しておいた。
[Tristimulus values]
A 2-inch (5.1 cm) square glass substrate (Corning “# 1737”) was washed with a neutral detergent, water and alcohol in order and then dried to dry the surface in advance.
実験例で得られた感光性樹脂組成物(赤色感光性樹脂組成物、緑色感光性樹脂組成物、青色感光性樹脂組成物)を別々に上記ガラス基板上にスピンコートし、次にクリーンオーブン中、温度100℃で3分間プリベークすることによって感光性着色材層(カラーレジスト)を調製した。冷却後、このレジスト塗布基板を、超高圧水銀ランプ[ウシオ電機(株)製]を用いて大気雰囲気下、露光量100mJ/cm2で光照射した。その後、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に上記塗膜を室温で所定時間浸漬して現像し、水洗後、温度220℃で30分間ポストベークを行い、試験用カラー基板(赤色系基板、緑色系基板、青色系基板)を調製した。 The photosensitive resin composition (red photosensitive resin composition, green photosensitive resin composition, blue photosensitive resin composition) obtained in the experimental example was separately spin-coated on the glass substrate, and then in a clean oven A photosensitive colorant layer (color resist) was prepared by pre-baking at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes. After cooling, the resist-coated substrate was irradiated with light at an exposure amount of 100 mJ / cm 2 in an air atmosphere using an ultrahigh pressure mercury lamp (USHIO INC.). Thereafter, the coating film is immersed in an aqueous developer containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide for a predetermined time at room temperature, developed, washed with water, and post-treated at a temperature of 220 ° C. for 30 minutes. Baking was performed to prepare test color substrates (red substrate, green substrate, blue substrate).
得られた試験用カラー基板は、一対の偏光板[ガラス基板面(コーニング社製「#1737」、厚さ0.7mm)に偏光膜[住友化学工業(株)製 「ハイコンSKW832AP1−Q3」]を貼り付けたもの]の間に、偏光軸が互いに直交するように又は互いに平行となるように挟み込むことにより、偏光軸直交型試験板(光遮断タイプ)及び偏光軸平行型試験板(光透過タイプ)を作製した。 The obtained color substrate for testing was a pair of polarizing plates [glass substrate surface (“# 1737” manufactured by Corning Co., Ltd., thickness 0.7 mm) and polarizing film [“Hikon SKW832AP1-Q3” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]]. Between the polarizing axis orthogonal test plate (light blocking type) and the polarizing axis parallel test plate (light transmission). Type).
図1に示す3波長管光源をバックライトとして偏光軸直交型試験板を透過する光を受光機[(株)TOPCON製 「色彩輝度計BM−5A」]で測定することによって、光遮断時の三刺激値「Xorthogonal、Yorthogonal、Zorthogonal」を求めた。 The light transmitted through the polarization axis orthogonal type test plate with the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight is measured with a light receiver ["Color Luminance Meter BM-5A" manufactured by TOPCON Co., Ltd.]. Tristimulus values “X orthogonal , Y orthogonal , Z orthogonal ” were obtained.
また同様にして偏光軸平行型試験板を透過する光を測定し、光透過時の三刺激値「Xparallel、Yparallel、Zparallel」を求めた。 Similarly, light transmitted through the polarization axis parallel type test plate was measured, and tristimulus values “X parallel , Y parallel , Z parallel ” at the time of light transmission were obtained.
[色度座標]
赤色系基板、緑色系基板、青色系基板それぞれの光遮断時のX値(Xred,orthogonal、Xgreen,orthogonal、Xblue,orthogonal)を平均することによって黒表示のときのX値(Xblack)を求めた。同様に光遮断時のY値(Yred,orthogonal、Ygreen,orthogonal、Yblue,orthogonal)又はZ値(Zred,orthogonal、Zgreen,orthogonal、Zblue,orthogonal)を平均することによって黒表示のときのY値(Yblack)及びZ値(Zblack)を求めた。これら黒表示のときの三刺激値(Xblack,Yblack,Zblack)から、下記式に基づいて、黒表示のときのCIE 1976 UCS色度座標(u’black,v’black)を求めた。
[Chromaticity coordinates]
The X value (X black ) when black is displayed by averaging the X values (X red, orthogonal , X green, orthogonal , X blue, orthogonal ) of each of the red substrate, green substrate, and blue substrate when light is blocked. ) Similarly, black display is performed by averaging the Y values (Y red, orthogonal , Y green, orthogonal , Y blue, orthogonal ) or Z values (Z red, orthogonal , Z green, orthogonal , Z blue, orthogonal ) when the light is blocked. The Y value (Y black ) and the Z value (Z black ) were determined. From these tristimulus values (X black , Y black , Z black ) at the time of black display, CIE 1976 UCS chromaticity coordinates (u ′ black , v ′ black ) at the time of black display were obtained based on the following formula. .
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
また光透過時の場合についても、光遮断時の場合と同様に処理することによって、白表示のときのCIE 1976 UCS色度座標(u’white,v’white)を求めた。
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the case of light transmission, CIE 1976 UCS chromaticity coordinates (u ′ white , v ′ white ) at the time of white display were obtained by processing in the same manner as in the case of light blocking.
[座標間距離]
標準の光C(CIE Standard illuminant C)の色度座標(u’C,v’C)を(0.200886,0.460892)とし、下記式
座標間距離dC=[(u’C−u’white)2+(v’C−v’white)2]0.5+[(u’C−u’black)2+(v’C−v’black)2]0.5
により座標間距離dCを得た。
[Distance between coordinates]
The chromaticity coordinates (u ′ C , v ′ C ) of standard light C (CIE Standard illuminant C) are set to (0.200886, 0.460892), and the distance between coordinates d C = [(u ′ C −u ′ white ) 2 + (V ′ C −v ′ white ) 2 ] 0.5 + [(u ′ C −u ′ black ) 2 + (v ′ C −v ′ black ) 2 ] 0.5
The inter-coordinate distance d C was obtained.
また、標準の光D65(CIE Standard illuminant D65)の色度座標(u’D65,v’D65)を(0.197845,0.468369)とし、下記式
座標間距離dD65=[(u’D65−u’white)2+(v’D65−v’white)2]0.5+[(u’D65−u’black)2+(v’D65−v’black)2]0.5
によって座標間距離dD65を得た。
Further, the chromaticity coordinates (u ′ D65 , v ′ D65 ) of the standard light D 65 (CIE Standard illuminant D 65 ) are (0.197845, 0.468369), and the following inter-coordinate distance d D65 = [(u ′ D65 −u ' white ) 2 + (v' D65- v ' white ) 2 ] 0.5 + [(u' D65- u ' black ) 2 + (v' D65- v ' black ) 2 ] 0.5
The inter-coordinate distance d D65 was obtained.
[相関色温度]
下記式に基づいて、黒表示のときの相関色温度Tblack(K)を求めた。
[Correlated color temperature]
Based on the following formula, a correlated color temperature T black (K) at the time of black display was obtained.
Tblack=−437n3+3601n2−6861n+5514.31
上記式中、nは、式n=(xblack−0.332)/(yblack−0.1858)によって求まる値である。また前記xblack及びyblackは、下記式によって求まる値である。
T black = −437n 3 + 3601n 2 −6861n + 5514.31
In the above formula, n is a value determined by the formula n = (x black −0.332) / (y black −0.1858). The x black and y black are values obtained by the following formula.
xblack=Xblack/(Xblack+Yblack+Zblack)
yblack=Yblack/(Xblack+Yblack+Zblack)
また白表示のときの相関色温度Twhite(K)も、黒表示の場合と同様にして求めた。
x black = X black / (X black + Y black + Z black )
y black = Y black / (X black + Y black + Z black )
The correlated color temperature T white (K) for white display was also determined in the same manner as for black display.
[逆数相関色温度差]
標準の光Cの逆数相関色温度RCを(106/6774)MK−1とし、相関色温度Twhiteから逆数相関色温度Rwhiteを取得し、相関色温度Tblackから逆数相関色温度Rblackを取得し、(|Rwhite−RC|+|Rblack−RC|)を取得した。
[Reciprocal correlated color temperature difference]
The reciprocal correlated color temperature R C of the standard light C and (10 6/6774) MK -1 , correlated color temperature T white acquires the reciprocal correlated color temperature R white from correlated color temperature T black reciprocal correlated color temperature from R Black was acquired, and (| R white −R C | + | R black −R C |) was acquired.
さらに、標準の光D65の逆数相関色温度RD65を(106/6504)MK−1とし、(|Rwhite−RD65|+|Rblack−RD65|)を取得した。 Furthermore, the standard of reciprocal correlated color temperature R D65 light D 65 and (10 6/6504) MK -1 , were obtained (| R white -R D65 | + | | R black -R D65).
[NTSC比]
また、Xred,parallel、Yred,parallel、Zred,parallelにより定められる赤色の色度座標、Xgreen,parallel、Ygreen,parallel、Zgreen,parallelにより定められる緑色の色度座標、及びXblue,parallel、Yblue,parallel、Zblue,parallelにより定められる青色の色度座標をCIE 1976のUCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積の、NTSCのRGB の色度座標を前記UCS色度図上にプロットして作成した三角形の面積に対する比、すなわち、NTSC比を求めた。
[NTSC ratio]
Further, red chromaticity coordinates defined by X red, parallel , Y red, parallel , Z red, parallel , green chromaticity coordinates defined by X green, parallel , Y green, parallel , Z green, parallel , and X NTSC RGB chromaticity coordinates of the area of the triangle created by plotting the blue chromaticity coordinates defined by blue, parallel , Y blue, parallel and Z blue, parallel on the UCS chromaticity diagram of CIE 1976 The ratio to the area of the triangle created by plotting on the UCS chromaticity diagram, that is, the NTSC ratio was determined.
[コントラスト]
各色の膜について、Yred,parallel/Yred,orthogonal、Ygreen,parallel/Ygreen,orthogonal、Yblue,parallel/Yblue,orthogonalによりそれぞれコントラストTred, Tgreen, Tblueを求めた。また、黒表示のときの輝度(Yblack)及び白表示のときの輝度(Ywhite)から、コントラストTall (=Ywhite/Yblack)を求めた。
[contrast]
For each color film, Y red, parallel / Y red, orthogonal , Y green, parallel / Y green, orthogonal , Y blue, parallel / Y blue, orthogonal were used to obtain contrasts T red , T green , T blue , respectively. Further, the contrast T all (= Y white / Y black ) was determined from the luminance during black display (Y black ) and the luminance during white display (Y white ).
結果を表4〜6に示すと共に、CIE 1976 UCS色度図の部分拡大図である図2にも示す。なお図2中、白抜き(□、◇、△、○、☆)は白表示のときの色度座標を示し、黒塗り(■、◆、▲、●、★)は黒表示のときの色度座標を示す。
これに対して実験例1の感光性樹脂組成物セットでは、蛍光を示す顔料(C.I.ピグメントイエロー185)を緑色系樹脂組成物に配合することによって赤色系、緑色系、青色系の各樹脂組成物間のバランスを適切に保っている。また実験例2の感光性樹脂組成物セットでは、平均粒径の大きな顔料を配合することによって赤色系、緑色系、青色系の各樹脂組成物間のバランスを適切に保っている。実験例3の感光性樹脂組成物セットでは、体質顔料を配合することによって赤色系、緑色系、青色系の各樹脂組成物間のバランスを適切に保っている。このように、実施例1〜3では、他の色に比べてコントラストが飛びぬけて高くなりやすい緑色系の樹脂組成物膜のコントラストを下げ、これにより、3色の樹脂組成物膜間のコントラストのバランスを適切に保つようにし、これにより、上述の各特性を実現している。 On the other hand, in the photosensitive resin composition set of Experimental Example 1, each of the red, green, and blue colors can be obtained by blending a pigment exhibiting fluorescence (CI Pigment Yellow 185) with the green color resin composition. The balance between the resin compositions is appropriately maintained. In the photosensitive resin composition set of Experimental Example 2, the balance among the red, green, and blue resin compositions is appropriately maintained by blending a pigment having a large average particle diameter. In the photosensitive resin composition set of Experimental Example 3, the balance among the red, green, and blue resin compositions is appropriately maintained by blending the extender pigment. As described above, in Examples 1 to 3, the contrast of the green resin composition film, in which the contrast tends to be higher than other colors, is lowered, thereby reducing the contrast between the three color resin composition films. Thus, the above-mentioned characteristics are realized.
さらに、実施例5では、蛍光を示す顔料を配合することによって緑色系樹脂組成物膜のコントラストTgreenを低下させると共に、赤色系樹脂組成物膜の着色顔料の平均粒径を小さくすることにより、他の色と比べてコントラストが最も低くなりやすい赤色系樹脂組成物膜のコントラストTredを高くしている。したがって、各色間のコントラストのバランスを適切に保ちつつ、かつ、全体のコントラストTallも高くできるので特に好ましい。 Furthermore, in Example 5, by adding a pigment exhibiting fluorescence, the contrast T green of the green resin composition film is reduced, and the average particle diameter of the colored pigment of the red resin composition film is reduced, The contrast T red of the red resin composition film in which the contrast tends to be the lowest as compared with other colors is increased. Therefore, it is particularly preferable since the overall contrast T all can be increased while maintaining the appropriate contrast balance between the colors.
さらに、具体的には、これら実験例1〜3、5では、黒表示したときと白表示したときの色度座標が近接するような組み合わせとなっており、さらには黒表示の相関色温度も高くなるような組み合わせとなっている。加えて白表示の輝度(平均のY値)が高くなるような組み合わせとなっている。また実験例1では白表示から黒表示への色度座標の軌跡が黒体軌跡と概略平行となるような組み合わせとなっている。そのためこのような樹脂組成物セットを用いて液晶用カラーフィルタを製造すると、カラーフィルタの段階で既にバランスが適切に保たれているため、液晶表示の色調節が簡便となる。 More specifically, in these experimental examples 1 to 3, the chromaticity coordinates in the black display and the white display are close to each other, and the correlated color temperature of the black display is also set. The combination is high. In addition, the white display luminance (average Y value) is increased. In Experimental Example 1, the combination of the chromaticity coordinate locus from white display to black display is approximately parallel to the black body locus. Therefore, when a liquid crystal color filter is manufactured using such a resin composition set, the balance is already properly maintained at the stage of the color filter, so that the color adjustment of the liquid crystal display becomes simple.
また、実験例1〜3、5では、座標間距離dCが75×10−3以下であり、座標間距離dD65が60×10−3以下であり、(|Rwhite−RC|+|Rblack−RC|)≦90MK−1を満たし、(|Rwhite−RD65|+|Rblack−RD65|)≦90MK−1を満たし、NTSC比は70〜215%以内である。 In Experimental Examples 1 to 3, the inter-coordinate distance d C is 75 × 10 −3 or less, the inter-coordinate distance d D65 is 60 × 10 −3 or less, and (| R white −R C | + | R black −R C |) ≦ 90 MK −1 is satisfied, (| R white −R D65 | + | R black −R D65 |) ≦ 90 MK −1 is satisfied, and the NTSC ratio is within 70 to 215%.
Claims (16)
前記各色の樹脂組成物膜を一対の偏光板に挟み、各偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定したとき、下記式によって求まる白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)が座標P1(0.18、0.52)、座標Q1(0.25、0.52)、座標R1(0.23、0.42)、座標S1(0.15、0.42)の四座標を結ぶ直線の範囲内となるカラーフィルタ。
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
Xwhite=(X1,parallel+X2,parallel+X3,parallel)/3
Ywhite=(Y1,parallel+Y2,parallel+Y3,parallel)/3
Zwhite=(Z1,parallel+Z2,parallel+Z3,parallel)/3
Xblack=(X1,orthogonal+X2,orthogonal+X3,orthogonal)/3
Yblack=(Y1,orthogonal+Y2,orthogonal+Y3,orthogonal)/3
Zblack=(Z1,orthogonal+Z2,orthogonal+Z3,orthogonal)/3
式中、「X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallel」は第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallel」、及び「X3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X1,orthogonal、Y1,orthogonal、Z1,orthogonal」、「X2,orthogonal、Y2,orthogonal、Z2,orthogonal」、「X3,orthogonal、Y3,orthogonal、Z3,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。 A color filter having a first color resin composition film, a second color resin composition film, and a third color resin composition film,
The resin composition film of each color is sandwiched between a pair of polarizing plates, and divided into a case where the polarization axes of each polarizing plate are parallel to each other and a case where they are orthogonal to each other. ) When the tristimulus values “X, Y, Z” of the 1931 color system are measured, white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) determined by the following formulas Are coordinates P 1 (0.18, 0.52), coordinates Q 1 (0.25, 0.52), coordinates R 1 (0.23, 0.42), coordinates S 1 (0.15, 0. 42) A color filter that falls within a straight line connecting the four coordinates.
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” is the tristimulus value of the transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other The measurement results when “X, Y, Z” are measured using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight are shown. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the resin compositions of the second color when the polarization axes are parallel to each other The tristimulus values “X, Y, Z” of the physical film and the resin composition film of the third color are values measured in the same manner as in the case of the first color. "X1 , orthogonal , Y1 , orthogonal, Z1 , orthogonal ", "X2 , orthogonal , Y2 , orthogonal, Z2, orthogonal ", "X3 , orthogonal , Y3 , orthogonal, Z3, orthogonal " Represents the tristimulus values “X, Y, Z” of the resin composition film of the first color, the resin composition film of the second color, and the resin composition film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other. The value when measured in the same manner as in the parallel case is shown.
座標間距離dC=[(u’C−u’white)2+(v’C−v’white)2]0.5+[(u’C−u’black)2+(v’C−v’black)2]0.5 When the chromaticity coordinates of the standard light C defined by the CIE (International Commission on Illumination) are (u ′ C , v ′ C ), the inter-coordinate distance d C calculated by the following formula is 75 × 10 −3 or less. The color filter according to claim 1.
Inter-coordinate distance d C = [(u ′ C −u ′ white ) 2 + (v ′ C −v ′ white ) 2 ] 0.5 + [(u ′ C −u ′ black ) 2 + (v ′ C −v ′ black ) 2 ] 0.5
座標間距離dD65=[(u’D65−u’white)2+(v’D65−v’white)2]0.5+[(u’D65−u’black)2+(v’D65−v’black)2]0.5 When the chromaticity coordinates of the standard light D 65 defined by the CIE (International Commission on Illumination) are (u ′ D65 , v ′ D65 ), the inter-coordinate distance d D65 calculated by the following equation is 60 × 10 −3. The color filter according to claim 1 or 2, wherein:
Distance between coordinates d D65 = [(u ′ D65 −u ′ white ) 2 + (v ′ D65 −v ′ white ) 2 ] 0.5 + [(u ′ D65 −u ′ black ) 2 + (v ′ D65 −v ′ black ) 2 ] 0.5
(|Rwhite−RC|+|Rblack−RC|)≦90MK−1を満たす請求項1〜3のいずれかに記載のカラーフィルタ。 The reciprocal correlated color temperature of standard light C defined by the CIE (International Commission on Illumination) is R C , the reciprocal correlated color temperature corresponding to the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) is R white, and black When the reciprocal correlated color temperature corresponding to the display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black ,
The color filter according to claim 1 , wherein (| R white −R C | + | R black −R C |) ≦ 90 MK −1 is satisfied.
(|Rwhite−RD65|+|Rblack−RD65|)≦90MK−1を満たす請求項1〜4のいずれかに記載のカラーフィルタ。 The reciprocal correlated color temperature of the standard light D 65 determined by the CIE (International Lighting Commission) is R D65, and the reciprocal correlated color temperature corresponding to the white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) is R white , When the reciprocal correlated color temperature corresponding to the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) is R black ,
The color filter according to claim 1, wherein (| R white −R D65 | + | R black −R D65 |) ≦ 90 MK −1 is satisfied.
前記各色の感光性樹脂組成物を製膜して各色の樹脂組成物膜を得る製膜工程と、
前記樹脂組成物膜をそれぞれ一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定する測定工程と、
白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)を次式により取得する色度取得工程と、
前記第1色の色度座標、前記第2色の色度座標及び前記第3色の色度座標を変更することなく、前記白色表示座標と前記黒色表示座標との間の距離が75×10 −3 以下となるように少なくとも何れかの感光性樹脂組成物の成分の調整をする調整工程と、
を含むカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの調整方法。
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
Xwhite=(X1,parallel+X2,parallel+X3,parallel)/3
Ywhite=(Y1,parallel+Y2,parallel+Y3,parallel)/3
Zwhite=(Z1,parallel+Z2,parallel+Z3,parallel)/3
Xblack=(X1,orthogonal+X2,orthogonal+X3,orthogonal)/3
Yblack=(Y1,orthogonal+Y2,orthogonal+Y3,orthogonal)/3
Zblack=(Z1,orthogonal+Z2,orthogonal+Z3,orthogonal)/3
式中、「X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallel」は第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallel」、及び「X3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X1,orthogonal、Y1,orthogonal、Z1,orthogonal」、「X2,orthogonal、Y2,orthogonal、Z2,orthogonal」、「X3,orthogonal、Y3,orthogonal、Z3,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。 A method for adjusting a photosensitive resin composition set for a color filter having a photosensitive resin composition of a first color, a photosensitive resin composition of a second color, and a photosensitive resin composition of a third color,
A film forming step of forming a photosensitive resin composition of each color to obtain a resin composition film of each color;
The resin composition film is sandwiched between a pair of polarizing plates, and each of the resin composition films of each color is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where the polarizing axes are orthogonal to each other. A measurement process for measuring tristimulus values “X, Y, Z” of the color system;
A chromaticity acquisition step of acquiring white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) according to the following equations;
Without changing the chromaticity coordinates of the first color, the chromaticity coordinates of the second color, and the chromaticity coordinates of the third color, the distance between the white display coordinates and the black display coordinates is 75 × 10. An adjustment step of adjusting the components of at least one of the photosensitive resin compositions to be -3 or less ,
Of adjusting photosensitive resin composition set for color filter, comprising:
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” is the tristimulus value of the transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other The measurement results when “X, Y, Z” are measured using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight are shown. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the resin compositions of the second color when the polarization axes are parallel to each other The tristimulus values “X, Y, Z” of the physical film and the resin composition film of the third color are values measured in the same manner as in the case of the first color. "X1 , orthogonal , Y1 , orthogonal, Z1 , orthogonal ", "X2 , orthogonal , Y2 , orthogonal, Z2, orthogonal ", "X3 , orthogonal , Y3 , orthogonal, Z3, orthogonal " Represents the tristimulus values “X, Y, Z” of the resin composition film of the first color, the resin composition film of the second color, and the resin composition film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other. The value when measured in the same manner as in the parallel case is shown.
前記各色の感光性樹脂組成物を製膜して各色の樹脂組成物膜を得る製膜工程と、
前記樹脂組成物膜をそれぞれ一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の樹脂組成物膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値の内のYを測定する測定工程と、
前記各樹脂組成物膜についてのコントラストT1,T2,T3を次式により取得するコントラスト取得工程と、
前記第1色の色度座標、前記第2色の色度座標及び前記第3色の色度座標を変更することなく、前記各樹脂組成物膜間における前記コントラストのバランスを向上させるように少なくとも何れかの感光性樹脂組成物の成分の調整を下記の条件(A)を満たすようにする調整工程と、
を含むカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セットの調整方法。
T1=Y1,parallel/Y1,orthogonal
T2=Y2,parallel/Y2,orthogonal
T3=Y3,parallel/Y3,orthogonal
式中、Y1,parallelは第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値の内のYを、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。Y2,parallel及びY3,parallelは、偏光軸が互いに平行するときにおける、第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値の内のYを前記第1色の場合と同様にして測定したときの値をそれぞれ示す。Y1,orthogonal、Y2,orthogonal、Y3,orthogonalは、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値の内のYを前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
条件(A)
下記式によって求まる白色表示座標(u’ white ,v’ white )及び黒色表示座標(u’ black ,v’ black )が、座標P 1 (0.18、0.52)、座標Q 1 (0.25、0.52)、座標R 1 (0.23、0.42)、座標S 1 (0.15、0.42)の四座標を結ぶ直線の範囲内である。
u’ white =4X white /(X white +15Y white +3Z white )
v’ white =9Y white /(X white +15Y white +3Z white )
u’ black =4X black /(X black +15Y black +3Z black )
v’ black =9Y black /(X black +15Y black +3Z black )
式中、X white 、Y white 、Z white 、X black 、Y black 、Z black は下記式によって求まる値である。
X white =(X 1,parallel +X 2,parallel +X 3,parallel )/3
Y white =(Y 1,parallel +Y 2,parallel +Y 3,parallel )/3
Z white =(Z 1,parallel +Z 2,parallel +Z 3,parallel )/3
X black =(X 1,orthogonal +X 2,orthogonal +X 3,orthogonal )/3
Y black =(Y 1,orthogonal +Y 2,orthogonal +Y 3,orthogonal )/3
Z black =(Z 1,orthogonal +Z 2,orthogonal +Z 3,orthogonal )/3
式中、「X 1,parallel 、Y 1,parallel 、Z 1,parallel 」は第1色の樹脂組成物膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X 2,parallel 、Y 2,parallel 、Z 2,parallel 」、及び「X 3,parallel 、Y 3,parallel 、Z 3,parallel 」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の樹脂組成物膜及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X 1,orthogonal 、Y 1,orthogonal 、Z 1,orthogonal 」、「X 2,orthogonal 、Y 2,orthogonal 、Z 2,orthogonal 」、「X 3,orthogonal 、Y 3,orthogonal 、Z 3,orthogonal 」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の樹脂組成物膜、第2色の樹脂組成物膜、及び第3色の樹脂組成物膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。
A method for adjusting a photosensitive resin composition set for a color filter having a photosensitive resin composition of a first color, a photosensitive resin composition of a second color, and a photosensitive resin composition of a third color,
A film forming step of forming a photosensitive resin composition of each color to obtain a resin composition film of each color;
The resin composition film is sandwiched between a pair of polarizing plates, and each of the resin composition films of each color is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where the polarizing axes are orthogonal to each other. A measuring step for measuring Y of the tristimulus values of the color system;
A contrast acquisition step of acquiring the contrast T 1 , T 2 , T 3 for each resin composition film by the following equation;
At least so as to improve the balance of contrast between the resin composition films without changing the chromaticity coordinates of the first color, the chromaticity coordinates of the second color, and the chromaticity coordinates of the third color. An adjustment step for adjusting the components of any photosensitive resin composition so as to satisfy the following condition (A) ;
Of adjusting photosensitive resin composition set for color filter, comprising:
T 1 = Y 1, parallel / Y 1, orthogonal
T 2 = Y 2, parallel / Y 2, orthogonal
T 3 = Y 3, parallel / Y 3, orthogonal
In the formula, Y 1, parallel represents Y among the tristimulus values of transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other. The measurement result when using a tube light source as a backlight is shown. Y 2, parallel and Y 3, parallel represent Y of the tristimulus values of the resin composition film of the second color and the resin composition film of the third color when the polarization axes are parallel to each other. The values when measured in the same manner as in the above are shown. Y 1, orthogonal , Y 2, orthogonal , Y 3, orthogonal are the first color resin composition film, the second color resin composition film, and the third color resin composition when the polarization axes are orthogonal to each other Of the tristimulus values of the membrane, Y is a value measured in the same manner as in the parallel case.
Condition (A)
The white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and the black display coordinates (u ′ black , v ′ black ) determined by the following formula are coordinates P 1 (0.18, 0.52), coordinates Q 1 (0. 25, 0.52), the coordinate R 1 (0.23, 0.42), and the coordinate S 1 (0.15, 0.42).
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” is the tristimulus value of the transmitted light when the resin composition film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other The measurement results when “X, Y, Z” are measured using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight are shown. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the resin compositions of the second color when the polarization axes are parallel to each other The tristimulus values “X, Y, Z” of the physical film and the resin composition film of the third color are values measured in the same manner as in the case of the first color. "X 1, orthogonal, Y 1, orthogonal, Z 1, orthogonal ", "X 2, orthogonal, Y 2, orthogonal, Z 2, orthogonal ", "X 3, orthogonal, Y 3, orthogonal, Z 3, orthogonal " Represents the tristimulus values “X, Y, Z” of the resin composition film of the first color, the resin composition film of the second color, and the resin composition film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other. The value when measured in the same manner as in the parallel case is shown.
この感光性樹脂組成物セットは、各色の感光性樹脂組成物をそれぞれ製膜して一対の偏光板に挟み、偏光板の偏光軸が互いに平行となる場合と互いに直交する場合とに分けて各色の膜毎にCIE(国際照明委員会)1931表色系の三刺激値「X,Y,Z」を測定したとき、下記式によって求まる白色表示座標(u’white,v’white)及び黒色表示座標(u’black,v’black)が座標P1(0.18、0.52)、座標Q1(0.25、0.52)、座標R1(0.23、0.42)、座標S1(0.15、0.42)の四座標を結ぶ直線の範囲内となるものであることを特徴とするカラーフィルタ用感光性樹脂組成物セット。
u’white=4Xwhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
v’white=9Ywhite/(Xwhite+15Ywhite+3Zwhite)
u’black=4Xblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
v’black=9Yblack/(Xblack+15Yblack+3Zblack)
式中、Xwhite、Ywhite、Zwhite、Xblack、Yblack、Zblackは下記式によって求まる値である。
Xwhite=(X1,parallel+X2,parallel+X3,parallel)/3
Ywhite=(Y1,parallel+Y2,parallel+Y3,parallel)/3
Zwhite=(Z1,parallel+Z2,parallel+Z3,parallel)/3
Xblack=(X1,orthogonal+X2,orthogonal+X3,orthogonal)/3
Yblack=(Y1,orthogonal+Y2,orthogonal+Y3,orthogonal)/3
Zblack=(Z1,orthogonal+Z2,orthogonal+Z3,orthogonal)/3
式中、「X1,parallel、Y1,parallel、Z1,parallel」は第1色の膜を偏光軸が互いに平行する一対の偏光板に挟んだときの透過光の三刺激値「X、Y、Z」を、図1に示す3波長管光源をバックライトとして使用して測定したときの測定結果を示す。「X2,parallel、Y2,parallel、Z2,parallel」、及び「X3,parallel、Y3,parallel、Z3,parallel」は、偏光軸が互いに平行するときの第2色の膜及び第3色の膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記第1色の場合と同様にして測定したときの値を示す。「X1,orthogonal、Y1,orthogonal、Z1,orthogonal」、「X2,orthogonal、Y2,orthogonal、Z2,orthogonal」、「X3,orthogonal、Y3,orthogonal、Z3,orthogonal」は、偏光軸が互いに直交するときの第1色の膜、第2色の膜、及び第3色の膜の三刺激値「X、Y、Z」を前記平行の場合と同様にして測定したときの値を示す。 In order to display a color image by combining the transmitted light of a first color photosensitive resin composition, a second color photosensitive resin composition, and a third color photosensitive resin composition to form a filter. A three-color photosensitive resin composition set,
In this photosensitive resin composition set, each color photosensitive resin composition is formed and sandwiched between a pair of polarizing plates, and each color is divided into a case where the polarizing axes of the polarizing plates are parallel to each other and a case where they are orthogonal to each other. When the tristimulus values “X, Y, Z” of the CIE (International Commission on Illumination) 1931 color system are measured for each film, white display coordinates (u ′ white , v ′ white ) and black display obtained by the following formulas The coordinates (u ′ black , v ′ black ) are coordinates P 1 (0.18, 0.52), coordinates Q 1 (0.25, 0.52), coordinates R 1 (0.23, 0.42), A photosensitive resin composition set for color filters, which is within a range of a straight line connecting four coordinates of coordinates S 1 (0.15, 0.42).
u ' white = 4X white / (X white + 15Y white + 3Z white )
v ' white = 9Y white / (X white + 15Y white + 3Z white )
u ' black = 4X black / (X black + 15Y black + 3Z black )
v ' black = 9Y black / (X black + 15Y black + 3Z black )
In the formula, X white , Y white , Z white , X black , Y black , and Z black are values determined by the following formula.
X white = (X 1, parallel + X 2, parallel + X 3, parallel ) / 3
Y white = (Y 1, parallel + Y 2, parallel + Y 3, parallel ) / 3
Z white = (Z 1, parallel + Z 2, parallel + Z 3, parallel ) / 3
X black = (X 1, orthogonal + X 2, orthogonal + X 3, orthogonal ) / 3
Y black = (Y 1, orthogonal + Y 2, orthogonal + Y 3, orthogonal ) / 3
Z black = (Z 1, orthogonal + Z 2, orthogonal + Z 3, orthogonal ) / 3
In the formula, “X 1, parallel , Y 1, parallel , Z 1, parallel ” indicates the tristimulus values “X, parallel ” of transmitted light when the film of the first color is sandwiched between a pair of polarizing plates whose polarization axes are parallel to each other. Y, Z "is a measurement result when measuring using the three-wavelength tube light source shown in FIG. 1 as a backlight. “X 2, parallel , Y 2, parallel , Z 2, parallel ” and “X 3, parallel , Y 3, parallel , Z 3, parallel ” are the second color films when the polarization axes are parallel to each other and The tristimulus values “X, Y, Z” of the third color film are shown as measured in the same manner as in the first color. "X1 , orthogonal , Y1 , orthogonal, Z1 , orthogonal ", "X2 , orthogonal , Y2 , orthogonal, Z2, orthogonal ", "X3 , orthogonal , Y3 , orthogonal, Z3, orthogonal " Measured the tristimulus values “X, Y, Z” of the film of the first color, the film of the second color, and the film of the third color when the polarization axes are orthogonal to each other in the same manner as in the parallel case. Indicates the value of time.
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