JP4524133B2 - Lubricating oil composition for compressor - Google Patents
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Description
本発明は、圧縮機用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition for a compressor.
圧縮機は、所定ガス(空気、窒素ガス、酸素ガス、アンモニアガス、炭化水素ガス、燃焼排ガス、燃焼ガス、CO2ガス、COガス等)に外部から仕事を与え、これを圧縮して送り出す機械である。圧縮機はガスの圧力を高める作動原理により容積型とターボ型とに大別され、さらに容積型圧縮機は往復動式圧縮機と回転式圧縮機に分類される。 A compressor is a machine that applies work to a predetermined gas (air, nitrogen gas, oxygen gas, ammonia gas, hydrocarbon gas, combustion exhaust gas, combustion gas, CO 2 gas, CO gas, etc.) from outside, and compresses and sends it out. It is. Compressors are broadly classified into positive displacement type and turbo type according to the operating principle of increasing gas pressure, and positive displacement compressors are further classified into reciprocating compressors and rotary compressors.
これらの圧縮機の作動には潤滑油が使用されるが、ガスの圧縮に伴い発生する熱により潤滑油が炭化して作動不良を引き起こすことがある。例えば往復動式空気圧縮機の場合、ピストンの往復動の際に潤滑油が圧縮空気中に混入すると、潤滑油の炭化物が弁の周囲に付着して弁の作動不良が起こりやすくなる。 Lubricating oil is used for the operation of these compressors. However, the lubricating oil may be carbonized by heat generated by the compression of the gas, causing malfunction. For example, in the case of a reciprocating air compressor, if lubricating oil is mixed into the compressed air during the reciprocating movement of the piston, carbides of the lubricating oil adhere to the periphery of the valve, which tends to cause malfunction of the valve.
そのため、圧縮機用潤滑油には、炭化物が生成又は付着しにくいという特性(以下、炭化物抑制性という)が要求される。炭化物抑制性が付与された圧縮機用潤滑油としては、例えば、トリメリット酸トリエステルを基油とし、特定のアミン系化合物を添加したものがある(例えば、特許文献1参照)。
しかし、炭化物抑制性を高めようとすると、圧縮機用潤滑油に要求される他の特性が損なわれることがある。特に、潤滑性は圧縮機における異常摩耗を防止する点で非常に重要であるが、潤滑性を高水準に維持しつつ十分な炭化物抑制性を達成することは困難である。 However, other characteristics required for compressor lubricating oils may be impaired when attempting to increase carbide suppression. In particular, lubricity is very important in terms of preventing abnormal wear in the compressor, but it is difficult to achieve sufficient carbide suppression while maintaining lubricity at a high level.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、潤滑性と炭化物抑制性との双方を高水準で達成可能な圧縮機用潤滑油組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a situation, and it aims at providing the lubricating oil composition for compressors which can achieve both lubricity and carbide | carbonized_material suppression at high level.
上記課題を解決するために、本発明の圧縮機油組成物は、(A)エステルを基油とし、組成物全量を基準として、(B)ポリブテン又はその水素化物0.001〜10質量%と、(C)アミン系化合物、フェノール系化合物、スルホネート系化合物、フェネート系化合物、サリシレート系化合物、コハク酸イミド系化合物、並びに下記一般式(1)〜(3)で表される化合物の少なくとも1種と下記一般式(4)、(5)で表される化合物の少なくとも1種との共重合体及びその水素化物、から選ばれる少なくとも1種の炭化物抑制剤0.001〜10質量%と、を含有し、空気、窒素ガス、酸素ガス、アンモニアガス、炭化水素ガス、燃焼排ガス、燃焼ガス、CO 2 ガス及びCOガスから選ばれる少なくとも1種のガスを圧縮して送り出す圧縮機に用いられることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the compressor oil composition of the present invention is based on (A) an ester as a base oil and, based on the total amount of the composition, (B) polybutene or a hydride thereof in an amount of 0.001 to 10% by mass; (C) an amine compound, a phenol compound, a sulfonate compound, a phenate compound, a salicylate compound, a succinimide compound, and at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3) 0.001-10 mass% of at least 1 sort (s) of carbide inhibitors chosen from the copolymer with at least 1 sort (s) of the compound represented by following General formula (4), (5), and its hydride. And compresses and sends out at least one gas selected from air, nitrogen gas, oxygen gas, ammonia gas, hydrocarbon gas, combustion exhaust gas, combustion gas, CO 2 gas and CO gas It is used for a compressor .
本発明の圧縮機油組成物においては、(A)エステルを基油とし、当該基油に(B)ポリブテン又はその水素化物並びに(C)上記特定の炭化物抑制剤をそれぞれ特定量含有せしめることによって、潤滑性と炭化物抑制性との双方を十分に高めることができる。従って、本発明の圧縮機油組成物を用いることによって、異常摩耗や潤滑油の炭化が十分に防止されるため、圧縮機を長期にわたって安定的に作動させることができる。
In the compressor oil composition of the present invention, (A) an ester is used as a base oil, and (B) polybutene or a hydride thereof and (C) the above-mentioned specific carbide inhibitor are contained in the base oil in a specific amount. Both lubricity and carbide suppression can be sufficiently enhanced. Therefore, by using the compressor oil composition of the present invention, abnormal wear and lubricant carbonization are sufficiently prevented, so that the compressor can be stably operated over a long period of time.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物によれば、異常摩耗や潤滑油の炭化を十分に防止することができ、圧縮機を長期にわたって安定的に作動させることができる。 According to the lubricating oil composition for a compressor of the present invention, abnormal wear and carbonization of the lubricating oil can be sufficiently prevented, and the compressor can be stably operated over a long period of time.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物における基油は(A)エステルである。 The base oil in the lubricating oil composition for a compressor of the present invention is (A) an ester.
エステルとしては、任意のものが使用可能である。エステルを構成するアルコールとしては、1価アルコールでも多価アルコールでも良く、酸としては一塩基酸でも多塩基酸であっても良い。 Any ester can be used. The alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.
1価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられる。かかるアルコールは直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。 As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are used. Such alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched pentanol, and linear Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched Undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecane Decanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched icosa Lumpur, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched Torikosanoru, such as linear or branched tetracosanol, and mixtures thereof.
多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the 2 to 10 valent polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures of two or more thereof And the like.
これらの中でも特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(より好ましくはエチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(より好ましくはプロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの2種以上の混合物が好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの2種以上の混合物がさらに好ましい。 Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (more preferably, 3 to 10 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (more preferably, 3 to 10 mer of propylene glycol), 1 , 3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylol) Propane, trimethylolbutane, etc.) and their dimers and tetramers, pentaerythritol, dipentaerythritol 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-he Santriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol and other 2-6 polyhydric alcohols and mixtures of two or more thereof Preferably, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and a mixture of two or more thereof are more preferable.
一塩基酸としては、通常、炭素数2〜24の脂肪酸又は芳香族酸が用いられる。 As the monobasic acid, a fatty acid or aromatic acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used.
脂肪酸としては直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のものでも不飽和のものでも良い。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のイコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のイコセン酸、直鎖状又は分岐状のヘンイコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。 The fatty acid may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched heptane Acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, linear or branched dodecane Acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched hexadecanoic acid, linear or branched heptadecane Acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched icosanoic acid, linear or branched Henicosanoic acid, linear or branched Saturated fatty acids such as cosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, Linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, Linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, Linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecene Acid, linear or branched Unsaturated fatty acids such as cocenoic acid, linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and the like And the like.
芳香族一塩基酸としては、具体的には例えば、安息香酸等が挙げられる。 Specific examples of the aromatic monobasic acid include benzoic acid.
多塩基酸としては炭素数2〜16の脂肪族二塩基酸及び芳香族多塩基酸等が挙げられる。 Examples of the polybasic acid include aliphatic dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and aromatic polybasic acids.
炭素数2〜16の鎖状二塩基酸としては、直鎖のものでも分岐のものでも良く、また飽和のものでも不飽和のものでも良い。具体的には例えば、エタン二酸(シュウ酸)、プロパン二酸(マロン酸)、直鎖状又は分岐状のブタン二酸(コハク酸等)、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸(グルタル酸等)、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸(アジピン酸等)、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸(ピメリン酸等)、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸(スベリン酸等)、直鎖状又は分岐状のノナン二酸(アゼライン酸等)、直鎖状又は分岐状のデカン二酸(セバシン酸等)、直鎖状又は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオクテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネン二酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。 The chain dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid (oxalic acid), propanedioic acid (malonic acid), linear or branched butanedioic acid (such as succinic acid), linear or branched pentanedioic acid (glutar) Acid), linear or branched hexanedioic acid (adipic acid, etc.), linear or branched heptanedioic acid (pimelic acid, etc.), linear or branched octanedioic acid (suberic acid, etc.) ), Linear or branched nonanedioic acid (such as azelaic acid), linear or branched decanedioic acid (such as sebacic acid), linear or branched undecanedioic acid, linear or branched Dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, Linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptene diacid , Linear or branched octene diacid, linear or branched nonene diacid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, linear or branched Dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched heptadecenedioic acid, linear or branched hexadecenedioic acid and These mixtures etc. are mentioned.
芳香族多塩基酸としては、具体的には例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。 Specific examples of the aromatic polybasic acid include benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid.
本発明にかかるエステルを構成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に限定されないが、下記(i)〜(vii)に示す組み合わせが好ましい。 The combination of the alcohol and the acid constituting the ester according to the present invention is arbitrary and not particularly limited, but the combinations shown in the following (i) to (vii) are preferable.
(i)1価アルコールと一塩基酸とのエステル
(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(iii)1価アルコールと多塩基酸とのエステル
(iv)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(v)1価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと多塩基酸とのエステル
(vi)多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステル
(vii)1価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステル。
(I) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (ii) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (iii) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (iv) polyhydric alcohol and polybasic acid (V) Esters of monohydric alcohols and polyhydric alcohols with mixed alcohols and polybasic acids (vi) Esters of polyhydric alcohols with monobasic acids and polybasic acids (vii) Monohydric alcohols and polyhydric acids Ester of mixed alcohol of monohydric alcohol and mixed acid of monobasic acid and polybasic acid.
なお、当然のことながら、1価アルコール、多価アルコール、一塩基酸及び多塩基酸のそれぞれは1種であっても2種以上であっても良い。また、エステルは、分子中の水酸基又はカルボキシル基の全てがエステル化された完全エステルであっても良く、あるいは水酸基又はカルボキシル基の一部がエステル化されていない部分エステルであっても良いが、完全エステルであることが好ましい。 Of course, each of the monohydric alcohol, polyhydric alcohol, monobasic acid and polybasic acid may be one kind or two or more kinds. Further, the ester may be a complete ester in which all hydroxyl groups or carboxyl groups in the molecule are esterified, or may be a partial ester in which a part of hydroxyl groups or carboxyl groups is not esterified, A complete ester is preferred.
上記(i)〜(vii)のエステル中でも、潤滑性と炭化物抑制性との双方が一層高められる点から、(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステル、並びに(iii)1価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましく、(iii)1価アルコールと多塩基酸とのエステルがより好ましい。 Among the esters of (i) to (vii) above, (ii) an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid, and (iii) a monohydric alcohol, since both lubricity and carbide suppression are further enhanced. Esters with polybasic acids are preferred, and (iii) esters of monohydric alcohols with polybasic acids are more preferred.
(iii)1価アルコールと多塩基酸とのエステルにおいて、1価アルコールとしては上述のものが何れも使用可能であるが、炭素数4〜18の飽和アルコールが好ましく、炭素数6〜16の飽和アルコールがより好ましく、炭素数8〜14の飽和アルコールがさらにより好ましい。 (Iii) In the ester of a monohydric alcohol and a polybasic acid, any of the aforementioned monohydric alcohols can be used, but a saturated alcohol having 4 to 18 carbon atoms is preferable, and a saturated alcohol having 6 to 16 carbon atoms. Alcohol is more preferable, and saturated alcohol having 8 to 14 carbon atoms is even more preferable.
また、(iii)一価アルコールと多塩基酸とのエステルにおいて、多塩基酸としては上述のものが何れも使用できるが、炭素数2〜10の飽和鎖状二塩基酸及び芳香族多塩基酸が好ましく、炭素数4〜10の飽和鎖状二塩基酸及び芳香族多塩基酸がより好ましく、炭素数6〜8の飽和鎖状二塩基酸及び芳香族多塩基酸がさらにより好ましく、芳香族多塩基酸がさらにより一層好ましく、トリメリット酸であることが特に好ましい。 (Iii) In the ester of a monohydric alcohol and a polybasic acid, any of the above-mentioned polybasic acids can be used, but a saturated chain dibasic acid and aromatic polybasic acid having 2 to 10 carbon atoms C4-10 saturated chain dibasic acid and aromatic polybasic acid are more preferable, C6-8 saturated chain dibasic acid and aromatic polybasic acid are still more preferable, aromatic Polybasic acids are even more preferred, and trimellitic acid is particularly preferred.
本発明においては、上記エステルのうちの1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, one of the esters may be used alone, or two or more may be used in combination.
本発明において、上記エステルの粘度は特に制限されないが、潤滑性の点から、40℃における動粘度が10mm2/s以上であることが好ましく、20mm2/s以上であることがより好ましく、30mm2/s以上であることがさらにより好ましく、40mm2/s以上であることがさらにより一層好ましく、50mm2/s以上であることが最も好ましい。また、圧縮機に適用する際の給油性及び攪拌抵抗の点から、40℃における動粘度が5000mm2/s以下であることが好ましく、3000mm2/s以下であることがより好ましく、1000mm2/s以下であることがさらにより好ましい。 In the present invention, the viscosity of the ester is not particularly limited, but from the viewpoint of lubricity, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 20 mm 2 / s or more, and 30 mm. 2 / s or more is even more preferable, 40 mm 2 / s or more is even more preferable, and 50 mm 2 / s or more is most preferable. In view of the oil supply resistance and stirring resistance when applied to a compressor, preferably a kinematic viscosity at 40 ° C. is not more than 5000 mm 2 / s, more preferably not more than 3000mm 2 / s, 1000mm 2 / Even more preferably, it is s or less.
また、本発明において、上記エステルは基油として使用されるものであり、その含有量は特に制限されないが、通常組成物全量基準で60質量%以上であり、好ましくは70質量%であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらにより好ましくは90質量%以上である。 In the present invention, the ester is used as a base oil, and its content is not particularly limited, but is usually 60% by mass or more based on the total amount of the composition, preferably 70% by mass, more Preferably it is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物は、上記したエステルを基油とするものであるが、必要に応じて鉱油、エステル以外の合成油等その他の基油を併用しても良い。 The lubricating oil composition for a compressor of the present invention uses the above ester as a base oil, but other base oils such as mineral oil and synthetic oils other than esters may be used in combination as necessary.
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の1種若しくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系鉱油又はナフテン系鉱油が挙げられる。 As mineral oil, for example, a solvent oil debris, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, and the like for a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation, Examples thereof include paraffinic mineral oil or naphthenic mineral oil obtained by appropriately combining one or two or more purification means such as sulfuric acid washing and clay treatment.
合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン(例えば、エチレン−プロピレン共重合体、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、あるいはこれらの水素化物等)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エステル(例えば、トリクレジルフォスフェート等)、含フッ素化合物(例えば、パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油等が挙げられる。 Synthetic oils include, for example, poly α-olefins (for example, ethylene-propylene copolymers, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, hydrides thereof), alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, polyoxyalkylene glycols, poly Examples include phenyl ether, dialkyl diphenyl ether, phosphate ester (for example, tricresyl phosphate), fluorine-containing compound (for example, perfluoropolyether, fluorinated polyolefin), silicone oil and the like.
エステル以外の基油の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。 The content of the base oil other than the ester is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the composition.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物にかかる(B)成分はポリブテン又はその水素化物である。 (B) component concerning the lubricating oil composition for compressors of this invention is polybutene or its hydride.
ここでいうポリブテンとは、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン等のブテン単量体を重合して得られるものである。かかるポリブテンの中でも、潤滑性向上効果に優れることから、イソブテンの重合体が好ましい。 The polybutene here is obtained by polymerizing butene monomers such as 1-butene, 2-butene and isobutene. Among such polybutenes, an isobutene polymer is preferred because of its excellent lubricity improving effect.
また、(B)成分としては、上述のようにして得られたポリブテン中に残存する不飽和結合を水素化して得られる水素化物であってもよい。 Moreover, as (B) component, the hydride obtained by hydrogenating the unsaturated bond which remains in the polybutene obtained as mentioned above may be sufficient.
(B)成分の平均分子量は特に制限されないが、潤滑性向上効果に優れることから、数平均分子量が200以上であることが好ましく、250以上であることがより好ましく、300以上であることがさらにより好ましく、350以上であることがさらにより一層好ましく、400以上であることが特に好ましい。また、基油への溶解性の点から、数平均分子量が10000以下であることが好ましく、5000以下であることがより好ましく、3000以下であることがさらにより好ましく、2000以下であることがさらにより一層好ましく、1000以下であることが特に好ましい。 Although the average molecular weight of the component (B) is not particularly limited, the number average molecular weight is preferably 200 or more, more preferably 250 or more, and more preferably 300 or more, because the lubricity improving effect is excellent. More preferably, it is 350 or more, still more preferably 400 or more. Further, from the viewpoint of solubility in base oil, the number average molecular weight is preferably 10,000 or less, more preferably 5000 or less, still more preferably 3000 or less, and further preferably 2000 or less. It is still more preferable, and it is especially preferable that it is 1000 or less.
(B)成分の粘度は特に制限されないが、潤滑性向上効果に優れることから、40℃における動粘度が10mm2/s以上であることが好ましく、30mm2/s以上であることがより好ましく、50mm2/s以上であることがさらにより好ましく、60mm2/s以上であることがさらにより一層好ましく、70mm2/s以上であることが最も好ましい。また、基油への溶解性の点から、数平均分子量が1000mm2/s以下であることが好ましく、700mm2/s以下であることがより好ましく、500mm2/s以下であることがさらにより好ましく、300mm2/s以下であることがさらにより一層好ましく、200mm2/s以下であることが最も好ましい。 The viscosity of the component (B) is not particularly limited, but since the lubricity improvement effect is excellent, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 30 mm 2 / s or more, It is still more preferably 50 mm 2 / s or more, still more preferably 60 mm 2 / s or more, and most preferably 70 mm 2 / s or more. Further, from the viewpoint of solubility in base oil, the number average molecular weight is preferably 1000 mm 2 / s or less, more preferably 700 mm 2 / s or less, and even more preferably 500 mm 2 / s or less. Preferably, it is still more preferably 300 mm 2 / s or less, and most preferably 200 mm 2 / s or less.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物における(B)成分の含有量は、組成物全量基準で、0.001〜10質量%である。含有量が0.001質量%未満であると、潤滑性が不十分となりやすい。同様の理由から、(B)成分の含有量は、0.005質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましく、0.05質量%以上であることがさらにより好ましい。また、含有量が10質量%を超えると、油膜保持性が低下してしまう。同様の理由から、(B)成分の含有量は、7質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることがさらにより好ましい。 Content of (B) component in the lubricating oil composition for compressors of this invention is 0.001-10 mass% on the basis of the composition whole quantity. When the content is less than 0.001% by mass, the lubricity tends to be insufficient. For the same reason, the content of the component (B) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and further preferably 0.05% by mass or more. More preferred. Moreover, when content exceeds 10 mass%, oil film retainability will fall. For the same reason, the content of the component (B) is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物にかかる(C)成分は、下記(C1)〜(C6)から選ばれる少なくとも1種の炭化物抑制剤である。 The component (C) according to the lubricating oil composition for a compressor of the present invention is at least one carbide inhibitor selected from the following (C1) to (C6).
(C−1)アミン系化合物
(C−2)フェノール系化合物
(C−3)スルホネート系化合物
(C−4)フェネート系化合物
(C−5)サリシレート系化合物
(C−6)コハク酸イミド系化合物
(C−7)下記一般式(1)〜(3)で表される化合物の少なくとも1種と下記一般式(4)、(5)で表される化合物の少なくとも1種との共重合体及びその水素化物。
(C-1) Amine compound (C-2) Phenol compound (C-3) Sulfonate compound (C-4) Phenate compound (C-5) Salicylate compound (C-6) Succinimide compound (C-7) a copolymer of at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3) and at least one compound represented by the following general formulas (4) and (5); Its hydride.
(C−1)アミン系化合物としては、(C−1−1)フェニル−α−ナフチルアミン系化合物、(C−1−2)ジアルキルジフェニルアミン系化合物、(C−1−3)ベンジルアミン系化合物、及び(C−1−4)ポリアミン系化合物が挙げられる。
(C-1) As amine compounds, (C-1-1) phenyl-α-naphthylamine compounds, (C-1-2) dialkyldiphenylamine compounds, (C-1-3) benzylamine compounds, And (C-1-4) polyamine compounds.
(C−1−1)フェニル−α−ナフチルアミン系化合物としては、下記一般式(6)で表される化合物が好ましく用いられる。 As the (C-1-1) phenyl-α-naphthylamine compound, a compound represented by the following general formula (6) is preferably used.
一般式(6)中のR10がアルキル基である場合、当該アルキル基は前述の通り炭素数1〜16の直鎖上又は分岐状のものである。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、及びヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。なお、R10の炭素数が16を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、炭化物抑制効果に悪影響を与える恐れがある。
When R 10 in the general formula (6) is an alkyl group, the alkyl group is linear or branched having 1 to 16 carbon atoms as described above. Specific examples of such an alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, and the like (these alkyl groups may be linear or branched). The ratio of functional groups occupied in the molecule in the case where the number of carbon atoms of R 10 exceeds 16 decreases, which may adversely affect the carbide suppression.
一般式(6)中のR10がアルキル基である場合、より優れた炭化物抑制効果が得られることから、R10は、炭素数8〜16の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数3又は4のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数8〜16の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数3又は4のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、より優れた炭化物抑制効果を得るためには、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。更に優れた炭化物抑制効果を得るためには、R10は、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When R 10 in the general formula (6) is an alkyl group, a more excellent carbide suppressing effect can be obtained. Therefore, R 10 is preferably a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and further has 3 or A branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from an oligomer of 4 olefins is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, but propylene or isobutylene is preferable in order to obtain a more excellent carbide suppressing effect. In order to obtain a further excellent carbide suppression effect, R 10 is derived from a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene, a branched nonyl group derived from a trimer of propylene, and a trimer of isobutylene. Even more preferred are a branched dodecyl group derived, a branched dodecyl group derived from a propylene tetramer or a branched pentadecyl group derived from a propylene pentamer, a moiety derived from a dimer of isobutylene. A branched octyl group, a branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, or a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene is particularly preferred.
一般式(6)で表されるフェニル−α−ナフチルアミンとしては、市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用いて、フェニル−α−ナフチルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物との反応、あるいはフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数2〜16のオレフィン又は炭素数2〜16のオレフィンオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物;硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒;等を用いることができる。 As phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (6), a commercially available product may be used, or a synthetic product may be used. The synthesized product is a reaction between phenyl-α-naphthylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, or phenyl-α-naphthylamine and an olefin or carbon number having 2 to 16 carbon atoms, using a Friedel-Crafts catalyst. It can be easily synthesized by reacting with 2 to 16 olefin oligomers. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, and activated clay. Etc. can be used.
(C−1−2)ジアルキルジフェニルアミン系化合物としては、下記一般式(7)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンが好ましく用いられる。 As the (C-1-2) dialkyldiphenylamine compound, p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (7) is preferably used.
R11及びR12で表されるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。これらの中でも、より優れた炭化物抑制効果が得られることから、R11及びR12としては、炭素数3〜16の分枝アルキル基が好ましく、炭素数3又は4のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数3〜16の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数3又は4のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテン及びイソブチレン等が挙げられるが、より優れた炭化物抑制効果が得られることから、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。また、R11又はR12としては、一層優れた炭化物抑制効果が得られることから、それぞれプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が最も好ましい。
Specific examples of the alkyl group represented by R 11 and R 12 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, and undecyl. Group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched). Among these, a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable as R 11 and R 12 because a more excellent carbide suppressing effect is obtained, and is derived from an olefin having 3 or 4 carbon atoms or an oligomer thereof. A branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene. Propylene or isobutylene is preferable because a more excellent carbide suppressing effect can be obtained. In addition, R 11 or R 12 is derived from an isopropyl group derived from propylene, a tert-butyl group derived from isobutylene, or a dimer of propylene, since a further excellent carbide suppressing effect is obtained. Branched hexyl group, branched octyl group derived from dimer of isobutylene, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, propylene 4 Even more preferred are branched dodecyl groups derived from dimers or branched pentadecyl groups derived from pentamers of propylene, tert-butyl groups derived from isobutylene, branches derived from dimers of propylene A hexyl group, a branched octyl group derived from an isobutylene dimer, and a fraction derived from a propylene trimer Nonyl group, a branched dodecyl group derived from a tetramer of branched dodecyl or propylene derived from a trimer of isobutylene most preferred.
なお、R11及びR12の一方又は双方が水素原子である化合物を用いると、当該化合物自体の酸化によりスラッジが発生する恐れがある。また、アルキル基の炭素数が16を超える場合には、分子中に占めるアルキル基の割合が小さくなり、炭化物抑制効果が低下する恐れがある。 When a compound in which one or both of R 11 and R 12 are hydrogen atoms is used, sludge may be generated due to oxidation of the compound itself. Moreover, when carbon number of an alkyl group exceeds 16, the ratio of the alkyl group which occupies in a molecule | numerator becomes small, and there exists a possibility that the carbide | carbonized_material suppression effect may fall.
一般式(7)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンは市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用い、ジフェニルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物とジフェニルアミンとの反応、あるいはジフェニルアミンと炭素数2〜16のオレフィン又は炭素数2〜16のオレフィン又はこれらのオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、フェニル−α−ナフチルアミンの説明において例示された金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。 As the p, p'-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (7), a commercially available product may be used, or a synthesized product may be used. The synthesized product uses a Friedel-Crafts catalyst, reaction of diphenylamine, a C1-C16 halogenated alkyl compound and diphenylamine, or diphenylamine and a C2-C16 olefin, a C2-C16 olefin, or these It can be easily synthesized by reacting with the above oligomer. As the Friedel-Crafts catalyst, metal halides and acidic catalysts exemplified in the description of phenyl-α-naphthylamine are used.
上記一般式(6)、(7)で表される化合物はいずれも芳香族アミンである。これらの芳香族アミンは1種を単独で用いても良いし、構造の異なる2種以上の混合物を用いても良いが、より優れた炭化物抑制効果を得るためには、一般式(6)で表されるフェニル−α−ナフチルアミンと一般式(7)で表されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンとを併用することが好ましい。この場合の混合比は任意であるが、質量比で1/10〜10/1の範囲にあることが好ましい。 The compounds represented by the general formulas (6) and (7) are both aromatic amines. These aromatic amines may be used alone or as a mixture of two or more different structures, but in order to obtain a more excellent carbide suppression effect, the general formula (6) It is preferable to use phenyl-α-naphthylamine represented by p and p′-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (7) in combination. The mixing ratio in this case is arbitrary, but is preferably in the range of 1/10 to 10/1 by mass ratio.
(C−1−3)ベンジルアミン系化合物としては、下記一般式(8)で表される化合物が好ましく用いられる。 As the (C-1-3) benzylamine compound, a compound represented by the following general formula (8) is preferably used.
一般式(8)で表されるベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。
Although the manufacturing method of the benzylamine represented by General formula (8) is not limited at all, For example, after making polyolefin, such as a propylene oligomer, polybutene, and an ethylene-propylene copolymer, react with phenol, and it is set as alkylphenol. It can be obtained by reacting this with a polyamine such as formaldehyde and diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine or the like by a Mannich reaction.
本発明にかかる(C−1−3)ベンジルアミン系化合物には、上記一般式(8)で表される化合物の他、当該化合物の誘導体も包含される。(C−1−3)成分の誘導体としては、具体的には例えば、一般式(8)で表される化合物に、炭素数2〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和又はアミド化した酸変性化合物;一般式(8)で表される化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したホウ素変性化合物;一般式(8)で表される化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物、並びに一般式(8)で表される化合物について酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれる2種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。 In addition to the compound represented by the general formula (8), the (C-1-3) benzylamine compound according to the present invention includes derivatives of the compound. Specific examples of the derivative of the component (C-1-3) include, for example, a compound represented by the general formula (8), a monocarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms (fatty acid, etc.), oxalic acid, and phthalic acid. , Acid-modified compounds obtained by neutralizing or amidating some or all of the remaining amino groups and / or imino groups by the action of polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as trimellitic acid and pyromellitic acid; Boron-modified compound in which boric acid is allowed to act on the compound represented by the formula (8) to neutralize part or all of the remaining amino group and / or imino group; the compound represented by the general formula (8) Examples of the sulfur-modified compound in which a sulfur compound is allowed to act and a modified compound in which two or more kinds of modifications selected from acid modification, boron modification, and sulfur modification are combined for the compound represented by the general formula (8).
(C−1−3)成分中の窒素含有量は任意であるが、優れた炭化物抑制効果が得られることから、当該窒素含有量は、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜10質量%である。 Although the nitrogen content in (C-1-3) component is arbitrary, since the outstanding carbide | carbonized_material suppression effect is acquired, the said nitrogen content becomes like this. Preferably it is 0.01-10 mass%, More preferably, it is 0. .1 to 10% by mass.
(C−1−4)ポリアミン系化合物としては、下記一般式(9)で表される化合物が好ましく用いられる。 As the (C-1-4) polyamine compound, a compound represented by the following general formula (9) is preferably used.
R14−NH−(CH2CH2NH)r―H (9)
[一般式(9)中、R14は炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基(好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基)を示し、rは1〜5の整数(好ましくは2〜4の整数)を示す。]
一般式(9)で表されるポリアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。
R 14 —NH— (CH 2 CH 2 NH) r —H (9)
[In General Formula (9), R 14 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms (preferably an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350 carbon atoms), and r is an integer of 1 to 5 (preferably 2 to 2). An integer of 4). ]
The production method of the polyamine represented by the general formula (9) is not limited in any way. For example, after chlorinating a polyolefin such as a propylene oligomer, polybutene, or ethylene-propylene copolymer, ammonia or ethylenediamine is added thereto. It can be obtained by reacting polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine.
本発明にかかる(C−1−4)ポリアミン系化合物には、上記一般式(9)で表される化合物の他、当該化合物の誘導体も包含される。(C−1−4)成分の誘導体としては、具体的には例えば、一般式(9)で表される化合物に、炭素数2〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和又はアミド化した酸変性化合物;一般式(9)で表される化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したホウ素変性化合物;一般式(9)で表される化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物、並びに一般式(9)で表される化合物について酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれる2種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。 In addition to the compound represented by the general formula (9), the (C-1-4) polyamine compound according to the present invention includes derivatives of the compound. Specific examples of the derivative of the component (C-1-4) include, for example, a compound represented by the general formula (9), a monocarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms (fatty acid, etc.), oxalic acid, and phthalic acid. , Acid-modified compounds obtained by neutralizing or amidating some or all of the remaining amino groups and / or imino groups by the action of polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as trimellitic acid and pyromellitic acid; Boron-modified compound in which boric acid is allowed to act on the compound represented by the formula (9) to neutralize part or all of the remaining amino group and / or imino group; the compound represented by the general formula (9) Examples of the sulfur-modified compound in which a sulfur compound is allowed to act and a modified compound in which two or more kinds of modifications selected from acid modification, boron modification, and sulfur modification are combined for the compound represented by the general formula (9).
(C−1−4)成分中の窒素含有量は任意であるが、優れた炭化物抑制効果が得られることから、当該窒素含有量は、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜10質量%である。 Although the nitrogen content in the component (C-1-4) is arbitrary, the nitrogen content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0 because an excellent carbide suppression effect is obtained. .1 to 10% by mass.
(C−2)フェノール系化合物としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアルキルフェノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記の一般式(10)、一般式(11)及び一般式(12)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種のアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。 (C-2) As the phenolic compound, any alkylphenolic compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula (10) Preferred examples include at least one alkylphenol compound selected from the compounds represented by formula (11) and formula (12).
で表される基を示す。]
The group represented by these is shown. ]
−R27−S−R28− (iii)
(一般式(iii)中、R27及びR28は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示す)
で表される基を示す。]
—R 27 —S—R 28 — (iii)
(In the general formula (iii), R 27 and R 28 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]
で表される基を示す。]
上記一般式(10)で表される化合物において、R17が一般式(i)で表される基である化合物の場合、一般式(i)中のR18が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R19が炭素数6〜12の直鎖状又は分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式(i)のR18が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R19が炭素数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。
The group represented by these is shown. ]
In the compound represented by the above general formula (10), when R 17 is a group represented by the general formula (i), R 18 in the general formula (i) is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. R 19 is more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R 18 in the general formula (i) is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 19 Is particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
一般式(10)で表される化合物の中で好ましいものを以下に示す。 Preferred compounds among the compounds represented by formula (10) are shown below.
R17が炭素数1〜4のアルキル基である場合の化合物の例としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール等を挙げることができる。 Examples of the compound when R 17 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and the like. Can be mentioned.
R17が一般式(i)で表される基である場合の化合物の例としては、下記のものを挙げることができる。(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル等が挙げられる。 Examples of the compound when R 17 is a group represented by the general formula (i) include the following. N-hexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isohexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-octyl Isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, 2-ethylhexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4 Hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-decyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetoisodecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) acetate n-dodecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3 -Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid Hexyl, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5 -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-octylpropionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctylpropionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy) 2-ethylhexyl (phenyl) propionate, n-nonyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isononyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyl N-decyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, n-undecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, Isoundecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-dodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid Isohexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl N-heptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-octyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-nonyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-decyl, (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-undecyl acid, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-dodecyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, n-hexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) (Phenyl) isohexylpropionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-heptylpropionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptylpropionate, (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-octyl, (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctylpropionate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-nonyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, ( Isodecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-undecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3,5-di-tert Butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n- dodecyl, and (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl propionate.
R17が一般式(ii)で表される基である場合の化合物の例としては、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,3−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン等;及びこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 Examples of the compound when R 17 is a group represented by the general formula (ii) include bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl), bis (3,5-di-tert). -Butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane and the like; and A mixture of two or more of these may be used.
次に、一般式(11)で表されるアルキルフェノールについて説明する。 Next, the alkylphenol represented by the general formula (11) will be described.
一般式(11)中のAが炭素数1〜18のアルキレン基である場合の特に好ましい化合物は、下記式(11−1)で表される化合物である。 A particularly preferable compound when A in the general formula (11) is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms is a compound represented by the following formula (11-1).
一般式(12)で表されるアルキルフェノールとして特に好ましいものは、具体的にには、下記式(19−1)又は(19−2)で表される化合物である。 Specifically preferred as the alkylphenol represented by the general formula (12) is a compound represented by the following formula (19-1) or (19-2).
上記石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらのアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては、通常発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。 As said petroleum sulfonic acid, what sulfonated the alkyl aromatic compound of the lubricating oil fraction of mineral oil, what is called mahoganic acid etc. byproduced at the time of white oil manufacture are generally used. As the synthetic sulfonic acid, for example, an alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained as a by-product from an alkylbenzene production plant that is a raw material for detergents or by alkylating polyolefin with benzene is used as a raw material. , Sulfonated ones thereof, or sulfonated alkylnaphthalenes such as dinonylnaphthalene are used. As the sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds, fuming sulfuric acid and sulfuric anhydride are usually used.
また、本発明にかかる(C−3)スルホネート系化合物には、アルキル芳香族スルホン酸等を、直接マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させるか、あるいは一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性塩(正塩)、さらにこれら中性塩(正塩)と過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基(アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの存在下で中性塩(正塩)をアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)も含まれる。 In addition, (C-3) sulfonate compounds according to the present invention include alkyl aromatic sulfonic acids and the like, and alkaline earth metal bases such as magnesium and / or calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides. Neutral salt (normal salt) obtained by reacting with alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then substituting with alkaline earth metal salt, etc., and these neutral salts (normal salt) Excessive alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base (alkali earth metal hydroxide or oxide) heated in the presence of water, or in the presence of carbon dioxide An overbased salt (superbasic salt) obtained by reacting a basic salt (normal salt) with an alkaline earth metal base is also included.
なお、これらの反応は、通常溶媒(ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。また金属系清浄剤は、通常軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が1.0〜20質量%、好ましくは2.0〜16質量%のものを用いる。 These reactions are usually performed in a solvent (an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricant base oil, or the like). Metal-based detergents are usually commercially available in a state diluted with a light lubricating base oil or the like, and are available, but generally the metal content is 1.0 to 20% by mass, preferably Is 2.0 to 16% by mass.
(C−4)フェネート系化合物としては、フェノール系化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩等が挙げられるが、中でもアルカリ土類金属塩であるアルカリ土類金属フェネートが好ましく使用される。より具体的には、例えば、炭素数4〜30、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルフェノール、このアルキルフェノールと元素硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が挙げられる。 Examples of (C-4) phenate compounds include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and amine salts of phenolic compounds. Among them, alkaline earth metal phenates that are alkaline earth metal salts are preferably used. The More specifically, for example, alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and alkylphenol sulfide obtained by reacting this alkylphenol with elemental sulfur. Or the alkaline earth metal salt of the Mannich reaction product of the alkylphenol obtained by making this alkylphenol and formaldehyde react, especially a magnesium salt and / or a calcium salt are mentioned.
また、本発明にかかる(C−4)フェネート系化合物には、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物等を、直接マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性塩(正塩)だけでなく、さらにこれら中性塩(正塩)と過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基(アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの存在下で中性塩(正塩)をアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)も含まれる。 In addition, (C-4) phenate compounds according to the present invention include alkylphenols, alkylphenol sulfides, Mannich reactants of alkylphenols, etc., such as oxides and hydroxides of alkaline earth metals of magnesium and / or calcium directly. Not only neutral salts (normal salts) obtained by reacting with alkaline earth metal bases, or once replacing alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts with alkaline earth metal salts, but also these Basic salt obtained by heating neutral salt (normal salt) and excess alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base (hydroxide or oxide of alkaline earth metal) in the presence of water Overbasic salt (superbasic) obtained by reacting neutral salt (normal salt) with alkaline earth metal base in the presence of carbon dioxide ) It is also included.
(C−5)サリシレート系化合物としては、サリチル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩等が挙げられるが、中でもアルカリ土類金属塩であるアルカリ土類金属サリシレートが好ましく使用される。より具体的には例えば、炭素数4〜30、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が挙げられる。 Examples of (C-5) salicylate compounds include alkali metal salts, alkaline earth metal salts and amine salts of salicylic acid. Among them, alkaline earth metal salicylates which are alkaline earth metal salts are preferably used. More specifically, for example, an alkaline earth metal salt of alkyl salicylic acid having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, particularly magnesium salt and / or calcium. Salt.
また、本発明にかかる(C−5)サリシレート系化合物には、アルキルサリチル酸等を、直接マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性塩(正塩)だけでなく、さらにこれら中性塩(正塩)と過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基(アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの存在下で中性塩(正塩)をアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)も含まれる。 In the (C-5) salicylate compound according to the present invention, alkyl salicylic acid or the like is directly reacted with an alkaline earth metal base such as magnesium or / or calcium alkaline earth metal oxide or hydroxide. Or once obtained as an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then replaced with an alkaline earth metal salt, etc., as well as these neutral salts (normal salts) Excessive alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base (alkali earth metal hydroxide or oxide) heated in the presence of water, or in the presence of carbon dioxide An overbased salt (superbasic salt) obtained by reacting a basic salt (normal salt) with an alkaline earth metal base is also included.
(C−6)コハク酸イミド系化合物としては、より具体的には例えば、下記一般式(13)又は一般式(14)で表される化合物が挙げられる。 More specifically, examples of the (C-6) succinimide-based compound include compounds represented by the following general formula (13) or general formula (14).
これらのコハク酸イミドの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えばプロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて無水アルケニルコハク酸を得た後、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサン等のポリアミンを用いてイミド化したもの等が挙げられる。
Although the production method of these succinimides is not limited at all, for example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-propylene copolymer with maleic anhydride to obtain alkenyl succinic anhydride, Examples thereof include those imidized with polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexane.
本発明にかかる(C−6)コハク酸イミドには、イミド化に際してポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、一般式(13)のようないわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、一般式(14)のようないわゆるビスタイプのコハク酸イミドが含まれるが、(C−6)成分としては、それらの一方のみを使用してもよく、また双方を組み合わせて使用してもよい。 The (C-6) succinimide according to the present invention includes a so-called monotype succinimide represented by the general formula (13) in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine at the time of imidization, and both ends of the polyamine. A so-called bis-type succinimide as represented by the general formula (14) to which succinic anhydride is added is included. As the component (C-6), only one of them may be used. You may use it in combination.
次に、(C−7)成分について説明する。 Next, the component (C-7) will be described.
(C−7)成分は、一般式(1)〜(3)で表される化合物の少なくとも1種(以下、場合によりモノマー成分(C−7−1)という)と、一般式(4)、(5)で表される化合物の少なくとも1種(以下、場合によりモノマー成分(C−7−2)という)と、の共重合体、又はその水素化物である。 The component (C-7) includes at least one of the compounds represented by the general formulas (1) to (3) (hereinafter sometimes referred to as a monomer component (C-7-1)), the general formula (4), It is a copolymer of at least one of the compounds represented by (5) (hereinafter sometimes referred to as monomer component (C-7-2)), or a hydride thereof.
先ず、モノマー成分(C−7−1)について説明する。
First, the monomer component (C-7-1) will be described.
一般式(1)中、R2で示されるアルキル基としては炭素数1〜18のアルキル基が好ましく、具体的には例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖また分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基等が挙げられる。一般式(3)にかかるアルコキシ基(−OR37)のR37で示されるアルキル基、又はモノアルキルアミノ基(−NHR38)のR38で示されるアルキル基についても同様である。 In general formula (1), the alkyl group represented by R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl. Group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group , Linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched Branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or branched heptadecyl group, linear or branched octadecyl group, etc. Is mentioned. The same applies to the alkyl group represented by R 37 of the alkoxy group (—OR 37 ) according to the general formula (3) or the alkyl group represented by R 38 of the monoalkylamino group (—NHR 38 ).
一般式(2)のR4で表される炭化水素基としては、炭素数1〜12の炭化水素基が好ましく、具体的には例えば、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数7〜12のアルキルアリール基、及び炭素数7〜12のアリールアルキル基が挙げられる。 As a hydrocarbon group represented by R < 4 > of General formula (2), a C1-C12 hydrocarbon group is preferable, Specifically, a C1-C12 alkyl group, C5-C7, for example. A cycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms, and 7 to 12 carbon atoms. Of the arylalkyl group.
炭素数1〜12のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or branched Pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, straight Examples thereof include a chain or branched undecyl group, a straight chain or branched dodecyl group, and the like.
炭素数5〜12のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(全ての構造異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(全ての構造異性体を含む)等が挙げられる。 Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a diethylcyclopentyl group ( Including all structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), diethylcyclohexyl group (including all structural isomers) Including), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers), diethylcycloheptyl group (including all structural isomers) Etc.
炭素数2〜12のアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分枝のブテニル基、直鎖又は分枝のペンテニル基、直鎖又は分枝のヘキセニル基、直鎖又は分枝のヘプテニル基、直鎖又は分枝のオクテニル基、直鎖又は分枝のノネニル基、直鎖又は分枝のデセニル基、直鎖又は分枝のウンデセニル基、直鎖又は分枝のドデセニル基等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms include linear or branched butenyl group, linear or branched pentenyl group, linear or branched hexenyl group, linear or branched heptenyl group, direct Examples thereof include a chain or branched octenyl group, a linear or branched nonenyl group, a linear or branched decenyl group, a linear or branched undecenyl group, a linear or branched dodecenyl group, and the like.
炭素数6〜12のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
炭素数7〜12のアルキルアリール基としては、例えば、トリル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のプロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝のヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)等が挙げられる。 Examples of the alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms include a tolyl group (including all structural isomers), a xylyl group (including all structural isomers), and an ethylphenyl group (including all structural isomers). , Linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (all And a straight-chain or branched hexylphenyl group (including all structural isomers) and the like.
炭素数7〜12のアリールアルキル基としては、例えば、ベンシル基、フェニルエチル基、フュニルプロピル基(プロピル基の異性体を含む)、フェニルブチル基(ブチル基の異性体を含む)、フェニルペンチル基(ペンチル基の異性体を含む)、フェニルヘキシル基(ヘキシル基の異性体を含む)等が挙げられる。 Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group (including propyl group isomers), phenylbutyl group (including butyl group isomers), and phenylpentyl. Groups (including isomers of pentyl groups), phenylhexyl groups (including isomers of hexyl groups), and the like.
モノマー成分(C−7−1)の好ましいものとしては、具体的には例えば、炭素数1〜18のアルキルアクリレート、炭素数1〜18アルキルメタクリレート、炭素数2〜20のオレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド、及びこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 Preferable examples of the monomer component (C-7-1) include, for example, an alkyl acrylate having 1 to 18 carbon atoms, an alkyl methacrylate having 1 to 18 carbon atoms, an olefin having 2 to 20 carbon atoms, styrene, and methylstyrene. , Maleic anhydride ester, maleic anhydride amide, and a mixture of two or more thereof.
次に、モノマー成分(C−7−2)について説明する。 Next, the monomer component (C-7-2) will be described.
一般式(4)中、R8で示されるアルキレン基としては、炭素数2〜18のアルキレン基が好ましく、具体的には例えば、直鎖又は分枝のエチレン基、直鎖又は分枝のプロピレン基、直鎖又は分枝のブチレン基、直鎖又は分枝のペンチレン基、直鎖又は分枝のヘキシレン基、直鎖又は分枝のヘプチレン基、直鎖又は分枝のオクチレン基、直鎖又は分枝のノニレン基、直鎖又は分枝のデシレン基、直鎖又は分枝のウンデシレン基、直鎖又は分枝のドデシレン基、直鎖又は分枝のトリデシレン基、直鎖又は分枝のテトラデシレン基、直鎖又は分枝のペンタデシレン基、直鎖又は分枝のヘキサデシレン基、直鎖又は分枝のヘプタデシレン基、直鎖又は分枝のオクタデシレン基等が挙げられる。 In the general formula (4), the alkylene group represented by R 8 is preferably an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, specifically, for example, a linear or branched ethylene group, a linear or branched propylene. Group, linear or branched butylene group, linear or branched pentylene group, linear or branched hexylene group, linear or branched heptylene group, linear or branched octylene group, linear or Branched nonylene group, linear or branched decylene group, linear or branched undecylene group, linear or branched dodecylene group, linear or branched tridecylene group, linear or branched tetradecylene group A linear or branched pentadecylene group, a linear or branched hexadecylene group, a linear or branched heptadecylene group, a linear or branched octadecylene group, and the like.
また、一般式(4)中のY1及び一般式(5)中のY2で示されるアミン残基又は複素環残基の例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロポルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノリル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基を挙げることができる。 Examples of the amine residue or heterocyclic residue represented by Y 1 in the general formula (4) and Y 2 in the general formula (5) include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropamino group, and dibutyl. Amino group, anilino group, toluidino group, xylidino group, acetylamino group, benzoylamino group, morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinolyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group , An imidazolino group, and a pyrazino group.
モノマー成分(C−7−2)の好ましいものとしては、具体的には例えば、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン、及びこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 Specific examples of preferable monomer component (C-7-2) include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, and morpholinomethyl. Examples include methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and a mixture of two or more thereof.
モノマー成分(C−7−1)とモノマー成分(C−7−2)とを共重合するに際し、(C−3−1)成分と(C−3−2)成分との共重合比(モル比)は任意であるが、一般に、80:20〜95:5程度である。また共重合の反応方法も任意であるが、通常ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下でモノマー成分(C−7−1)とモノマー成分(C−7−2)とをラジカル溶液重合させることにより、目的の共重合体を容易に得ることができる。 When copolymerizing the monomer component (C-7-1) and the monomer component (C-7-2), the copolymerization ratio (mol) of the component (C-3-1) and the component (C-3-2) The ratio is arbitrary, but is generally about 80:20 to 95: 5. The reaction method of the copolymerization is arbitrary, but the monomer component (C-7-1) and the monomer component (C-7-2) are usually subjected to radical solution polymerization in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. As a result, the desired copolymer can be easily obtained.
また、(C−7)成分としては、上述のようにして得られたポリブテン中に残存する不飽和結合を水素化して得られる水素化物であってもよい。 Moreover, as (C-7) component, the hydride obtained by hydrogenating the unsaturated bond which remains in the polybutene obtained as mentioned above may be sufficient.
また、(C−7)成分である共重合体の重量平均分子量も任意であるが、通常、1,000〜300,000、好ましくは5,000〜100,000のものを用いる。 Moreover, although the weight average molecular weight of the copolymer which is (C-7) component is also arbitrary, the thing of 1,000-300,000 normally, Preferably 5,000-100,000 is used.
本発明にかかる(C−7)成分としては、特に優れた炭化物抑制効果が得られることから、重量平均分子量5,000〜100,000の分散型ポリメタクリレート、重量平均分子量5,000〜100,000の分散型スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、重量平均分子量5,000〜100,000の分散型オレフィン共重合、重量平均分子量5,000〜100,000の分散型オレフィン−メタクリレート共重合体及びこれらの混合物等が好ましく用いられる。 As the component (C-7) according to the present invention, a particularly excellent carbide suppressing effect is obtained, so that a dispersed polymethacrylate having a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, 000 dispersed styrene-maleic anhydride copolymer, dispersed olefin copolymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, dispersed olefin-methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 And mixtures thereof are preferably used.
上記(C−1)〜(C−7)の炭化物抑制剤は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせてもよいが、本発明の圧縮機用潤滑油組成物における(C−1)〜(C−7)の含有量の合計は、組成物全量基準で、0.001〜10質量%であることが必要であり、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.1〜2質量%である。当該含有量の合計が0.001質量%未満の場合には炭化物の抑制効果が不十分となる。他方、含有量が10質量%を超えても、含有量に見合う炭化物抑制効果が得られない。 The above-mentioned (C-1) to (C-7) carbide inhibitors may be used alone or in combination of two or more. The lubricating oil composition for a compressor of the present invention. The total content of (C-1) to (C-7) in the composition is required to be 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.1-2 mass%. When the total content is less than 0.001% by mass, the carbide suppressing effect is insufficient. On the other hand, even if the content exceeds 10% by mass, the carbide suppressing effect corresponding to the content cannot be obtained.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物は上記(A)〜(C)成分を必須成分として含有するが、本発明による優れた効果を損なわない程度に、(D)極圧剤及び/又は(E)油性剤をさらに含有してもよい。 Although the lubricating oil composition for a compressor of the present invention contains the above components (A) to (C) as essential components, the (D) extreme pressure agent and / or ( E) An oily agent may be further contained.
(D)極圧剤としては、例えば硫黄系極圧剤及びリン系極圧剤が使用可能であり、より具体的には、下記(D−1)〜(D−13)に示す化合物が挙げられる。 (D) As an extreme pressure agent, a sulfur type extreme pressure agent and a phosphorus type extreme pressure agent can be used, for example, More specifically, the compound shown to the following (D-1)-(D-13) is mentioned. It is done.
(D−1)ジハイドロカルビルポリサルファイド
(D−2)硫化エステル
(D−3)硫化鉱油
(D−4)ジチオリン酸亜鉛化合物
(D−5)ジチオカルバミン酸亜鉛化合物
(D−6)ジチオリン酸モリブデン化合物
(D−7)ジチオカルバミン酸モリブデン化合物
(D−8)リン酸エステル
(D−9)酸性リン酸エステル
(D−10)酸性リン酸エステルのアミン塩
(D−11)塩素化リン酸エステル
(D−12)亜リン酸エステル
(D−13)フォスフォロチオネート
以下に(D)成分を順に説明する。
(D-1) Dihydrocarbyl polysulfide (D-2) Sulfurized ester (D-3) Sulfurized mineral oil (D-4) Zinc dithiophosphate (D-5) Zinc dithiocarbamate (D-6) Molybdenum dithiophosphate Compound (D-7) Molybdenum dithiocarbamate compound (D-8) Phosphate ester (D-9) Acid phosphate ester (D-10) Amine salt of acid phosphate ester (D-11) Chlorinated phosphate ester ( D-12) Phosphite (D-13) Phosphorothionate The component (D) is described below in order.
(D−1)ジハイドロカルビルポリサルファイドは、一般にポリサルファイド又は硫化オレフィンと呼ばれる硫黄系化合物であり、具体的には下記一般式(15)で表される。 (D-1) Dihydrocarbyl polysulfide is a sulfur compound generally called polysulfide or sulfurized olefin, and is specifically represented by the following general formula (15).
R39−Sx−R40 (15)
[一般式(15)中、R39及びR40は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数3〜20の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数6〜20のアルキルアリール基あるいは炭素数6〜20のアリールアルキル基を示し、xは2〜6、好ましくは2〜5の整数を示す。]
一般式(15)中、R39及びR40で示されるアルキル基としては、具体的には、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝ヘキシル基、直鎖又は分枝ヘプチル基、直鎖又は分枝オクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ウンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝ヘキサデシル基、直鎖又は分枝ヘプタデシル基、直鎖又は分枝オクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝イコシル基が挙げられる。
R 39 -S x -R 40 (15)
[In General Formula (15), R 39 and R 40 may be the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, carbon An alkylaryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms is shown, and x is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 5. ]
Specific examples of the alkyl group represented by R 39 and R 40 in the general formula (15) include an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. , Linear or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, straight Chain or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group, linear or Examples include a branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, and a linear or branched icosyl group.
R39及びR40で示されるアリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。 Specific examples of the aryl group represented by R 39 and R 40 include a phenyl group and a naphthyl group.
R39及びR40で示されるアルキルアリール基としては、具体的には、トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ペンチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘキシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ヘプチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝オクチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ノニルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝デシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ウンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ドデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、メチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、直鎖又は分枝ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、エチルメチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジエチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)プロピルナフチル基(全ての構造異性体を含む)、ジ(直鎖又は分枝)ブチルナフチル基(全ての構造異性体を含む)等が挙げられる。 Specific examples of the alkylaryl group represented by R 39 and R 40 include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), straight-chain or branched propyl Phenyl group (including all structural isomers), linear or branched butylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched pentylphenyl group (including all structural isomers), linear Or branched hexylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched heptylphenyl group (including all structural isomers), straight chain or branched octylphenyl group (including all structural isomers) ), Linear or branched nonylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched decylphenyl group (including all structural isomers), linear or branched undecylphenyl group (all Including structural isomers), Chain or branched dodecylphenyl group (including all structural isomers), xylyl group (including all structural isomers), ethylmethylphenyl group (including all structural isomers), diethylphenyl group (all structures) Isomers), di (straight or branched) propylphenyl groups (including all structural isomers), di (straight or branched) butylphenyl groups (including all structural isomers), methylnaphthyl Group (including all structural isomers), ethyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched propyl naphthyl group (including all structural isomers), linear or branched butyl naphthyl group (Including all structural isomers), dimethylnaphthyl group (including all structural isomers), ethylmethylnaphthyl group (including all structural isomers), diethylnaphthyl group (including all structural isomers), J (Chain or branched) propyl naphthyl group (including all structural isomers), di (straight or branched) butyl naphthyl group (including all structural isomers), and the like.
R39及びR40で示されるアリールアルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエチル基(全ての異性体を含む)、フェニルプロピル基(全ての異性体を含む)等が挙げられる。 Specific examples of the arylalkyl group represented by R 39 and R 40 include a benzyl group, a phenylethyl group (including all isomers), a phenylpropyl group (including all isomers), and the like.
上記R39及びR40は、それぞれプロピレン、1−ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、炭素数7〜8のアルキルアリール基、あるいは炭素数7〜8のアリールアルキル基のいずれかであることが好ましい。 R 39 and R 40 are each an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 8 carbon atoms, or carbon derived from propylene, 1-butene or isobutylene. It is preferably any one of the arylalkyl groups of formulas 7-8.
より具体的には、好ましいアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1−ブテン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン2量体から誘導される分枝状オクチル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン3量体から誘導される分枝状ドデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、1−ブテン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)、イソブチレン4量体から誘導される分枝状ヘキサデシル基(全ての分枝状異性体を含む)などを挙げることができる。好ましいアリール基としては、例えば、フェニル基を挙げることができる。好ましいアルキルアリール基としては、例えば、トリル基(全ての構造異性体を含む)、エチルフェニル基(全ての構造異性体を含む)、キシリル基(全ての構造異性体を含む)などを挙げることができる。好ましいアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基(全ての異性体を含む)などを挙げることができる。 More specifically, preferred alkyl groups include, for example, an isopropyl group, a branched hexyl group derived from a propylene dimer (including all branched isomers), and a propylene trimer. Branched nonyl group (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from propylene tetramer (including all branched isomers), derived from propylene pentamer Branched pentadecyl group (including all branched isomers), branched octadecyl group derived from propylene hexamer (including all branched isomers), sec-butyl group, tert-butyl Group, branched octyl group derived from 1-butene dimer (including all branched isomers), branched octyl group derived from isobutylene dimer (all branched isomers) From 1-butene trimer Branched dodecyl group derived (including all branched isomers), branched dodecyl group derived from isobutylene trimer (including all branched isomers), 1-butene tetramer Branched hexadecyl groups derived from the body (including all branched isomers), branched hexadecyl groups derived from isobutylene tetramer (including all branched isomers), etc. Can do. A preferable aryl group includes, for example, a phenyl group. Preferred alkylaryl groups include, for example, tolyl groups (including all structural isomers), ethylphenyl groups (including all structural isomers), xylyl groups (including all structural isomers), and the like. it can. Preferable arylalkyl groups include, for example, benzyl group and phenethyl group (including all isomers).
さらに、上記R39及びR40は、その潤滑性能の点から、それぞれ別個に、プロピレンから誘導された炭素数3〜18の分枝状アルキル基であることがより好ましく、プロピレンから誘導された炭素数6〜15の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。 Further, R 39 and R 40 are more preferably each independently a branched alkyl group having 3 to 18 carbon atoms derived from propylene, from the viewpoint of lubrication performance, and carbon derived from propylene. A branched alkyl group having a number of 6 to 15 is particularly preferable.
(D−1)ジハイドロカルビルポリサルファイドとしては、任意の硫黄含有量のものを使用することができるが、極圧性能に優れる点から、通常硫黄含有量が10〜55質量%、好ましくは20〜50質量%のものを用いることが好ましい。 (D-1) As dihydrocarbyl polysulfide, those having an arbitrary sulfur content can be used. However, from the viewpoint of excellent extreme pressure performance, the sulfur content is usually 10 to 55% by mass, preferably 20%. It is preferable to use a ˜50 mass% material.
(D−2)硫化エステルとしては、具体的には例えば、牛脂、豚脂、魚脂、菜種油、大豆油などの動植物油脂;不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む)と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル;及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものが挙げられる。(D−2)硫化エステルとしては、任意の硫黄含有量のものを使用することができるが、極圧性能に優れる点から、通常硫黄含有量が2〜40質量%、好ましくは5〜35質量%のものを用いることが好ましい。 (D-2) Specific examples of the sulfurized ester include animal and vegetable oils and fats such as beef tallow, pork tallow, fish and fat, rapeseed oil and soybean oil; unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid and the above-mentioned animal and vegetable oils and fats) And unsaturated fatty acid esters obtained by reacting various alcohols; and mixtures thereof and the like obtained by sulfiding by any method. (D-2) As the sulfurized ester, those having an arbitrary sulfur content can be used. From the viewpoint of excellent extreme pressure performance, the sulfur content is usually 2 to 40% by mass, preferably 5 to 35% by mass. % Is preferable.
(D−3)硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。本発明に用いられる鉱油は特に制限されないが、具体的には、上記の潤滑油基油の例として挙げた鉱油系潤滑油基油が挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状又は溶融液体状のものは、基油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄を用いるときは、液体同士を混合することになるので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解時間が十分に短いので特に好ましい。また、硫化鉱油中の硫黄含有量に特に制限はないが、通常硫化鉱油全量基準で好ましくは0.05〜1.0質量%であり、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。 (D-3) Sulfurized mineral oil refers to one obtained by dissolving elemental sulfur in mineral oil. The mineral oil used in the present invention is not particularly limited, and specific examples include mineral oil-based lubricant base oils mentioned as examples of the above-described lubricant base oil. In addition, as the elemental sulfur, any form such as a lump, powder, or molten liquid may be used, but a powder or molten liquid can be efficiently dissolved in the base oil. Therefore, it is preferable. When using molten liquid elemental sulfur, the liquids are mixed together, so there is an advantage that the melting operation can be performed in a very short time, but it is handled above the melting point of elemental sulfur. In addition, it is not always easy to handle because it requires a special device such as a heating facility and is dangerous because it is handled in a high temperature atmosphere. On the other hand, powdery simple sulfur is particularly preferable because it is inexpensive and easy to handle and has a sufficiently short dissolution time. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in sulfur content in sulfide mineral oil, Preferably it is 0.05-1.0 mass% normally on the basis of the total amount of sulfide mineral oil, More preferably, it is 0.1-0.5 mass%. .
(D−4)ジチオリン酸亜鉛化合物、(D−5)ジチオカルバミン酸亜鉛化合物、(D−6)ジチオリン酸モリブデン化合物、及び(D−7)ジチオカルバミン酸モリブデン化合物は、それぞれ下記一般式(16)、(17)、(18)、(19)で表される。 (D-4) Zinc dithiophosphate compound, (D-5) Zinc dithiocarbamate compound, (D-6) Molybdenum dithiophosphate, and (D-7) Molybdenum dithiocarbamate are represented by the following general formula (16), It is represented by (17), (18), (19).
上記R41〜R56で示される炭化水素基としては、例えば、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基、炭素数2〜24のアルケニル基、炭素数6〜18のアリール基、炭素数7〜24のアルキルアリール基及び炭素数7〜12のアリールアルキル基等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group represented by R 41 to R 56 include an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms, and 2 carbon atoms. -24 alkenyl group, C6-C18 aryl group, C7-C24 alkylaryl group, C7-C12 arylalkyl group, etc. are mentioned.
炭素数1〜24のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基(すべての分枝異性体を含む)、ブチル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンチル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプチル基(すべての分枝異性体を含む)、オクチル基(すべての分枝異性体を含む)、ノニル基(すべての分枝異性体を含む)、デシル基(すべての分枝異性体を含む)、ウンデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ドデシル基(すべての分枝異性体を含む)、トリデシル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキサデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、オクタデシル基(すべての分枝異性体を含む)、ノナデシル基(すべての分枝異性体を含む)、イコシル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘンイコシル基(すべての分枝異性体を含む)、ドコシル基(すべての分枝異性体を含む)、トリコシル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラコシル基(すべての分枝異性体を含む)等が挙げられる。 Specific examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group (including all branched isomers), butyl group (including all branched isomers), and pentyl group. (Including all branched isomers), hexyl group (including all branched isomers), heptyl group (including all branched isomers), octyl group (including all branched isomers), Nonyl group (including all branched isomers), decyl group (including all branched isomers), undecyl group (including all branched isomers), dodecyl group (including all branched isomers) ), Tridecyl group (including all branched isomers), tetradecyl group (including all branched isomers), pentadecyl group (including all branched isomers), hexadecyl group (including all branched isomers) ), Heptadecyl group (all branches) ), Octadecyl group (including all branched isomers), nonadecyl group (including all branched isomers), icosyl group (including all branched isomers), heicosyl group (all Including branching isomers), docosyl groups (including all branching isomers), tricosyl groups (including all branching isomers), tetracosyl groups (including all branching isomers), etc. .
炭素数5〜7のシクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などを挙げることができる。 Specific examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基としては、具体的には、メチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロペンチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロペンチル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘキシル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、メチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルシクロヘプチル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルシクロヘプチル基(すべての置換異性体を含む)等が挙げられる。 Specific examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms include a methylcyclopentyl group (including all substituted isomers), an ethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), and a dimethylcyclopentyl group (all Including substituted isomers), propylcyclopentyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), methylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclopentyl group (including all substituted isomers) ), Butylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), methylpropylcyclopentyl group (including all branched and substituted isomers), diethylcyclopentyl group (including all substituted isomers) ), Dimethylethylcyclopentyl group (including all substituted isomers), methylcyclohex Group (including all substituted isomers), ethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), propylcyclohexyl group (all branched isomers, substituted) Isomers), methylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), trimethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), butylcyclohexyl group (including all branched isomers, substituted isomers) , Methylpropylcyclohexyl group (including all substituted isomers), diethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcyclohexyl group (including all substituted isomers), methylcycloheptyl Group (including all substituted isomers), ethylcycloheptyl group (all substituted isomers) ), Dimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), propylcycloheptyl group (including all branched and substituted isomers), methylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers) , Trimethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), butylcycloheptyl group (including all branched isomers, substituted isomers), methylpropylcycloheptyl group (all branched isomers, substituted isomers) ), Diethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), dimethylethylcycloheptyl group (including all substituted isomers), and the like.
炭素数2〜24のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンテニル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプテニル基(すべての分枝異性体を含む)、オクテニル基(すべての分枝異性体を含む)、ノネニル基(すべての分枝異性体を含む)、デセニル基(すべての分枝異性体を含む)、直鎖または分枝ウンデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ドデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、トリデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、テトラデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ペンタデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘキサデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘプタデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、オレイル基などのオクタデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ノナデセニル基(すべての分枝異性体を含む)、イコセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ヘンイコセニル基(すべての分枝異性体を含む)、ドコセニル基(すべての分枝異性体を含む)、トリコセニル基及びテトラコセニル基(すべての分枝異性体を含む)等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group (including all branched isomers), a pentenyl group (including all branched isomers), and hexenyl. Groups (including all branched isomers), heptenyl groups (including all branched isomers), octenyl groups (including all branched isomers), nonenyl groups (including all branched isomers) , Decenyl group (including all branched isomers), linear or branched undecenyl group (including all branched isomers), dodecenyl group (including all branched isomers), tridecenyl group (all Including branching isomers), tetradecenyl group (including all branching isomers), pentadecenyl group (including all branching isomers), hexadecenyl group (including all branching isomers), heptade Nyl group (including all branched isomers), octadecenyl group (including all branched isomers) such as oleyl group, nonadecenyl group (including all branched isomers), icocenyl group (all branched isomers) Isomers), heicosenyl groups (including all branched isomers), dococenyl groups (including all branched isomers), tricosenyl groups and tetracosenyl groups (including all branched isomers), etc. It is done.
炭素数6〜18のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group.
炭素数7〜24のアルキルアリール基としては、例えば、トリル基(すべての置換異性体を含む)、キシリル基(すべての置換異性体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、プロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、トリメチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ブチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、メチルプロピルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ジエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ジメチルエチルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、ペンチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクチルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ノニルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、デシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ウンデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ドデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、トリデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、テトラデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ペンタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘキサデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、ヘプタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)、オクタデシルフェニル基(すべての分枝異性体、置換異性体を含む)等が挙げられる。 Examples of the alkylaryl group having 7 to 24 carbon atoms include a tolyl group (including all substituted isomers), a xylyl group (including all substituted isomers), and an ethylphenyl group (including all substituted isomers). , Propylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), methylethylphenyl group (including all substituted isomers), trimethylphenyl group (including all substituted isomers), butylphenyl group (including All branched isomers, including substituted isomers, methylpropylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), diethylphenyl group (including all substituted isomers), dimethylethylphenyl group (Including all substituted isomers), pentylphenyl group (including all branched isomers, including substituted isomers), hexylphenyl group (including all branched isomers, Isomers), heptylphenyl group (all branched isomers, including substituted isomers), octylphenyl group (including all branched isomers, substituted isomers), nonylphenyl group (all branched isomers) Isomers, including substituted isomers), decylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), undecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), dodecylphenyl group (Including all branched isomers and substituted isomers), tridecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), tetradecylphenyl group (all branched isomers and substituted isomers) ), Pentadecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), hexadecylphenyl group (including all branched isomers and substituted isomers), heptadecylphenyl group (all branched isomers) Sex body, including isomers), an octadecyl group (including all the branched isomers and substituted isomers) and the like.
炭素数7〜12のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基(すべての分枝異性体を含む)、フェニルブチル基(すべての分枝異性体を含む)等が挙げられる。 Examples of the arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, phenethyl group, phenylpropyl group (including all branched isomers), phenylbutyl group (including all branched isomers), and the like. It is done.
上記一般式(16)〜(19)で表される化合物の中では、一般式(16)で表される(D−4)ジチオリン酸亜鉛化合物が好ましく、R41、R42、R43及びR44はそれぞれ炭素数1〜18のアルキル基、炭素数6〜18のアリール基又は炭素数7〜18のアルキルアリール基であることが好ましく、炭素数3〜8のアルキル基がより好ましい。なお、R41〜R44を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、一般式(16)で表される化合物は互いに異なる構造のアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物となる。 Among the compounds represented by the general formulas (16) to (19), the (D-4) zinc dithiophosphate compound represented by the general formula (16) is preferable, and R 41 , R 42 , R 43 and R Each of 44 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, or an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. In addition, when introducing R 41 to R 44 , a mixture of α-olefins may be used as a raw material. In this case, the compound represented by the general formula (16) is a dialkyldithiophosphorus having an alkyl group having a different structure. It becomes a mixture of zinc acid.
(D−4)ジチオリン酸亜鉛化合物の好ましい例としては、より具体的には、ジ(2−エチルヘキシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(1,3−ジメチルブチル)ジチオリン酸亜鉛、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛及びこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 (D-4) More preferable examples of the zinc dithiophosphate compound include zinc di (2-ethylhexyl) dithiophosphate, zinc di (1,3-dimethylbutyl) dithiophosphate, zinc diisopropyldithiophosphate and the like. Or a mixture of two or more thereof.
(D−8)リン酸エステルとしては、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。 Specific examples of the (D-8) phosphate ester include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, triundecyl phosphate. Dodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, Examples thereof include zildiphenyl phosphate and xylenyl diphenyl phosphate.
(D−9)酸性リン酸エステルとしては、具体的には、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェート等が挙げられる。 (D-9) Specific examples of the acidic phosphate ester include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid Phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl Acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid phosphate , Dihexyl acid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid pentadecyl phosphate Examples include acid phosphate, dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and dioleyl acid phosphate.
(D−10)酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミン等のアミンとの塩が挙げられる。 (D-10) The amine salt of the acidic phosphate ester includes methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine and dipropyl of the acidic phosphate ester. With amines such as amine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine Salt.
(D−11)塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、及びポリオキシアルキレン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェート等が挙げられる。 Examples of (D-11) chlorinated phosphate esters include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, and polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate.
(D−12)亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイト等が挙げられる。 (D-12) As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite Phosphite, dioleyl phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite , Triundecyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, and tricresyl phosphite.
(D−13)フォスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)フォスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの2種以上の混合物も使用できる。 Specific examples of (D-13) phosphorothioate include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothioate, triheptyl phosphorothioate, and trioctyl phosphorothioate. , Trinonyl phosphorothioate, tridecyl phosphorothioate, triundecyl phosphorothioate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothioate Thionate, trihexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenylphospho Phosphorothioate, tricresyl phosphorothionate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (Isopropylphenyl) phosphothioate, Tris (n-butylphenyl) phosphothionate, Tris (isobutylphenyl) phosphothionate, Tris (s-butylphenyl) phosphothionate, Tris (t-butylphenyl) And phosphorothioate. A mixture of two or more of these can also be used.
本発明で用いる(D)成分としては、高い極圧性と炭化物抑制性を得る点からは、(D−4)ジチオリン酸亜鉛化合物であることが好ましい。 The component (D) used in the present invention is preferably a (D-4) zinc dithiophosphate compound from the viewpoint of obtaining high extreme pressure properties and carbide suppression properties.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物における(D)成分の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、最も好ましくは0.5質量%以下である。含有量が5質量%を越えても、含有量に見合うだけの極圧性のさらなる向上効果はみられず、また炭化物やスラッジの増加を招くおそれがあるため好ましくない。一方、(D)成分の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、さらに好ましくは0.02質量%以上、最も好ましくは0.05質量%以上である。(D)成分の含有量が0.001質量%に満たない場合は、その添加による潤滑性の向上効果が不十分となりやすいため好ましくない。 The content of the component (D) in the compressor lubricating oil composition of the present invention is arbitrary, but is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. % Or less, most preferably 0.5% by mass or less. Even if the content exceeds 5% by mass, there is no further improvement effect of extreme pressure properties commensurate with the content, and an increase in carbides and sludge may be caused, which is not preferable. On the other hand, the content of the component (D) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, further preferably 0.02% by mass or more, and most preferably 0, based on the total amount of the composition. 0.05% by mass or more. When the content of the component (D) is less than 0.001% by mass, the effect of improving the lubricity due to the addition tends to be insufficient, such being undesirable.
(E)油性剤としては、潤滑油の油性剤として使用される油性剤であれば特に制限されないが、潤滑性の点からは下記(E−1)〜(E−3)から選ばれる少なくとも1種の油性剤を用いることが好ましい。 (E) The oily agent is not particularly limited as long as it is an oily agent used as an oily agent for lubricating oil, but at least one selected from the following (E-1) to (E-3) from the viewpoint of lubricity. It is preferable to use a seed oily agent.
(E−1)エステル
(E−2)一価アルコール
(E−3)カルボン酸。
(E-1) Ester (E-2) Monohydric alcohol (E-3) Carboxylic acid.
(E−1)エステルを構成するアルコールは一価アルコール又は多価アルコールのいずれであってもよい。また、エステルを構成するカルボン酸は一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよい。 (E-1) The alcohol constituting the ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. Further, the carboxylic acid constituting the ester may be either a monobasic acid or a polybasic acid.
一価アルコールとしては、通常炭素数1〜24のものが用いられ、このようなアルコールは直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。炭素数1〜24の一価アルコールとしては、具体的には、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のエイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンエイコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物が挙げられる。 As the monohydric alcohol, one having 1 to 24 carbon atoms is usually used, and such alcohol may be either linear or branched. Specific examples of the monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, linear or branched octanol, and linear Linear or branched decanol, linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched Tetradecanol, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear -Like or branched nonadecanol, linear or branched eicosanol, linear or branched heneicosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched Tetracosanol, and mixtures thereof.
多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール、及びこれらの2〜8量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、並びにこれらの2種以上の混合物が挙げられる。 As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the 2- to 10-valent alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, and 1,3-butane. Diol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentane Dihydric alcohols such as diol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol; glycerin, polyglycerin (diglycerin di-octamer such as diglycerin, triglycerin, tetraglycerin), trimethylol alkane (trimethylolethane, Trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc. And 2-8 mer thereof, pentaerythritol, and 2-8 mer thereof, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1, Polyhydric alcohols such as 2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol; xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, Examples thereof include sugars such as cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose and sucrose, and a mixture of two or more thereof.
これらの中でも特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(好ましくはエチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(好ましくはプロピレングリコールの3〜10重量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール等の2〜6価アルコール、並びにこれらの2種以上の混合物が好ましい。さらに好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、並びにこれらの2種以上の混合物である。 Among these, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (preferably ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (preferably 3-10 weight propylene glycol), 1,3 -Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, Trimethylolbutane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hex Ntorioru, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, 2-6 monohydric alcohol xylitol, and mixtures of two or more of these are preferred. More preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures of two or more thereof.
一方、エステルを構成するカルボン酸のうち一塩基酸としては、通常、炭素数6〜24の脂肪酸が用いられる。かかる一塩基酸は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、さらに飽和又は不飽和のいずれであってもよい。具体的には、直鎖状又は分岐鎖状のヘキサン酸、直鎖状又は分岐鎖状のオクタン酸、直鎖状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のエイコサン酸、直鎖状又は分岐鎖状のヘンエイコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコサン酸、などの飽和脂肪酸;直鎖状又は分岐状のヘキセン酸、直鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のオクテン酸、直鎖状又は分岐状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン酸、直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナデセン酸、直鎖状又は分岐状のエイコセン酸、直鎖状又は分岐状のヘンエイコセン酸、直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分岐状のテトラコセン酸などの不飽和脂肪酸、並びにこれらの2種以上の混合物が挙げられる。これらの中でも、炭素数8〜20の飽和脂肪酸、炭素数8〜20の不飽和脂肪酸、及びこれらの2種以上の混合物が好ましい。 On the other hand, as the monobasic acid among the carboxylic acids constituting the ester, a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms is usually used. Such monobasic acid may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated. Specifically, linear or branched hexanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear Or branched undecanoic acid, linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear Or branched hexadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched eicosanoic acid, linear Saturated fatty acids such as linear or branched heneicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid; linear or branched Hexenoic acid, linear or branched Heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched Undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched Hexadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched eicosenoic acid, linear or Unsaturated fatty acids such as branched heneicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and mixtures of two or more of these Can be mentioned. Among these, C8-20 saturated fatty acids, C8-20 unsaturated fatty acids, and mixtures of two or more thereof are preferred.
また、エステルを構成する多塩基酸としては、炭素数2〜16の二塩基酸及びトリメリト酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、また、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。具体的には、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状のブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状又は分岐状のノナン二酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデカン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデカン二酸;直鎖状又は分岐状のヘキセン二酸、直鎖状又は分岐状のオクテン二酸、直鎖状又は分岐状のノネン二酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のウンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘプタデセン二酸、直鎖状又は分岐状のヘキサデセン二酸、並びにこれらの2種以上の混合物が挙げられる。 Moreover, as a polybasic acid which comprises ester, a C2-C16 dibasic acid, trimellitic acid, etc. are mentioned. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be either saturated or unsaturated. Specifically, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, linear or Branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid , Linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid; linear or branched Hexenedioic acid, linear or branched octenedioic acid, linear or branched nonene diacid, linear or branched decenedioic acid, linear or branched undecenedioic acid, Linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or Tetradecene diacid 岐状, linear or branched heptadecenoic acid, straight-chain or branched hexadecene diacid, and mixtures of two or more thereof.
エステル油性剤におけるアルコールとカルボン酸との組み合わせは任意であり、例えば下記(E−1−1)〜(E−1−7)に示す組み合わせが挙げられる。 The combination of the alcohol and the carboxylic acid in the ester oily agent is arbitrary, and examples include the combinations shown in the following (E-1-1) to (E-1-7).
(E−1−1)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(E−1−2)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(E−1−3)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(E−1−4)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(E−1−5)一価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと多塩基酸とのエステル
(E−1−6)多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合カルボン酸とのエステル
(E−1−7)一価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合カルボン酸とのエステル。
(E-1-1) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (E-1-2) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (E-1-3) of monohydric alcohol and polybasic acid Esters (E-1-4) Esters of polyhydric alcohols and polybasic acids (E-1-5) Esters of monohydric alcohols and mixed alcohols of polyhydric alcohols and polybasic acids (E-1-6) Ester of monohydric alcohol and monobasic acid and mixed carboxylic acid of polybasic acid (E-1-7) Ester of mixed alcohol of monohydric alcohol and polyhydric alcohol and mixed carboxylic acid of monobasic acid and polybasic acid.
なお、アルコール成分として多価アルコールを用いる場合、得られるエステルは、多価アルコール中の全ての水酸基がエステル化された完全エステルであってもよく、水酸基の一部がエステル化されずに水酸基のままで残存している部分エステルであってもよい。また、カルボン酸成分として多塩基酸を用いる場合、多塩基酸中の全てのカルボキシル基がエステル化された完全エステルであってもよく、カルボキシル基の一部がエステル化されずにカルボキシル基のままで残存している部分エステルであってもよい。 When a polyhydric alcohol is used as the alcohol component, the resulting ester may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified. It may be a partial ester remaining as it is. In addition, when a polybasic acid is used as the carboxylic acid component, it may be a complete ester in which all the carboxyl groups in the polybasic acid are esterified. It may be a partial ester remaining.
上記(E−1−1)〜(E−1−7)に示した組み合わせの中でも、より潤滑性に優れる点から、(E−1−1)一価アルコールと一塩基酸とのエステルが好ましい。 Among the combinations shown in the above (E-1-1) to (E-1-7), an ester of (E-1-1) a monohydric alcohol and a monobasic acid is preferable because it is more excellent in lubricity. .
本発明において油性剤として用いられる(E−1)エステルの総炭素数は特に制限されないが、潤滑性の向上効果に優れる点から、エステルの総炭素数は、7以上が好ましく、9以上がより好ましく、11以上がさらに好ましい。また、エステルの総炭素数は、26以下が好ましく、24以下がより好ましく、22以下がさらに好ましい。 The total number of carbon atoms of the ester (E-1) used as the oily agent in the present invention is not particularly limited, but the total number of carbon atoms of the ester is preferably 7 or more and more preferably 9 or more from the viewpoint of excellent lubricity improvement effect. 11 or more is more preferable. The total carbon number of the ester is preferably 26 or less, more preferably 24 or less, and even more preferably 22 or less.
油性剤として用いられる(E−2)一価アルコールとしては、上記(E−1)エステルの説明において例示された一価アルコール等が挙げられる。一価アルコールの炭素数は、より潤滑性に優れる点から、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上がさらに好ましい。また、一価アルコールの炭素数は、20以下が好ましく、18以下がより好ましく、16以下がさらに好ましい。 Examples of the (E-2) monohydric alcohol used as the oily agent include the monohydric alcohols exemplified in the description of the (E-1) ester. The number of carbon atoms of the monohydric alcohol is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and even more preferably 10 or more from the viewpoint of more excellent lubricity. Moreover, 20 or less are preferable, as for carbon number of monohydric alcohol, 18 or less are more preferable, and 16 or less are further more preferable.
油性剤として用いられる(E−3)カルボン酸としては、一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物であってもよい。一塩基酸及び多塩基酸としてはそれぞれ上記(E−1)エステルの説明において例示された一塩基酸及び多塩基酸が挙げられる。中でも、より潤滑性に優れる点から、一塩基酸が好ましい、また、カルボン酸の炭素数は、より潤滑性に優れる点から、6以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上がさらに好ましい。他方、カルボン酸の炭素数は、20以下が好ましく、18以下がより好ましく、16以下がさらに好ましい。 The (E-3) carboxylic acid used as the oiliness agent may be either a monobasic acid or a polybasic acid, or a mixture thereof. Examples of the monobasic acid and the polybasic acid include the monobasic acid and the polybasic acid exemplified in the description of the above (E-1) ester. Among these, monobasic acids are preferable from the viewpoint of more excellent lubricity, and the number of carbon atoms of the carboxylic acid is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and even more preferably 10 or more from the viewpoint of more excellent lubricity. On the other hand, the carbon number of the carboxylic acid is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 16 or less.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物においては、上記(E−1)〜(E−3)の油性剤のうちの1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよいが、潤滑性をより向上できることから、一価アルコールと一塩基酸とから得られる総炭素数7〜26のエステル、炭素数6〜20の一価アルコール、炭素数6〜20の一塩基酸、並びにこれらの2種以上の混合物が好ましい。 In the lubricating oil composition for a compressor of the present invention, only one of the oil agents (E-1) to (E-3) may be used alone, or two or more may be combined. However, since the lubricity can be further improved, an ester having a total carbon number of 7 to 26 obtained from a monohydric alcohol and a monobasic acid, a monohydric alcohol having a carbon number of 6 to 20, a monobasic acid having a carbon number of 6 to 20, A mixture of two or more of these is preferred.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物における(E)油性剤の含有量の合計は、組成物全量を基準として、0.1〜15質量%であることが好ましい。すなわち、潤滑性の点から、当該含有量の合計は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上である。また、当該含有量の合計は、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。 The total content of the (E) oily agent in the compressor lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.1 to 15% by mass based on the total amount of the composition. That is, from the viewpoint of lubricity, the total content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more. In addition, the total content is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物には、その各種性能をさらに高める目的で、上記(B)〜(E)以外の潤滑油添加剤、例えば、さび止め剤、腐食防止剤、流動点降下剤、消泡剤などを単独で、又は数種類組み合わせて配合することができる。 The lubricating oil composition for a compressor of the present invention has a lubricating oil additive other than the above (B) to (E), for example, a rust inhibitor, a corrosion inhibitor, a pour point depressant, for the purpose of further enhancing various performances. An agent, an antifoaming agent, etc. can be mix | blended individually or in combination of several types.
さび止め剤としては、例えば、脂肪族アミン類、有機スルホン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include aliphatic amines, organic sulfonic acid metal salts, organic phosphoric acid metal salts, alkenyl succinic acid esters, polyhydric alcohol esters, and the like.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole-based, thiadiazole-based, and imidazole-based compounds.
流動点降下剤としては、潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が挙げられる。 Pour point depressants include polymethacrylate polymers that are compatible with lubricating base oils.
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone.
これらの添加剤の配合量は任意に選ぶことができるが、潤滑油組成物全量基準での各添加剤の含有量は、通常、流動点降下剤では0.01〜5.0質量%、さび止め剤及び腐食防止剤ではそれぞれ0.01〜3.0質量%、消泡剤では0.00001〜0.05質量%となるように配合するのが望ましい。 The amount of these additives can be arbitrarily selected, but the content of each additive based on the total amount of the lubricating oil composition is usually 0.01 to 5.0% by mass for pour point depressants and rust. It is desirable to blend so as to be 0.01 to 3.0% by mass for the stopper and the corrosion inhibitor, and 0.00001 to 0.05% by mass for the antifoaming agent.
本発明の圧縮機用潤滑油組成物は、あらゆるタイプの圧縮機用潤滑油として使用可能であるが、中でも往復動式圧縮機の潤滑油として好適である。特に、吐出ガス圧が0.3MPa以上、及び/又は吐出ガス温度が80℃以上である往復動式圧縮機に使用した場合に本発明による効果がより発揮される。同様の理由から、上記吐出ガス圧については、0.35MPa以上である場合が好ましく、より好ましくは0.4MPa以上であり、さらにより好ましくは0.45MPa以上である。一方、その吐出ガス圧は、100MPa以下である場合が好ましく、より好ましくは75MPa以下であり、さらにより好ましくは50MPa以下である。また吐出ガス温度については、90℃以上である場合が好ましく、100℃以上であることがより好ましく、さらにより好ましくは110℃以上である。一方、その吐出ガス温度は、400℃以下であることが好ましく、より好ましくは350℃以下であり、さらにより好ましくは300℃以下である。 The lubricating oil composition for a compressor of the present invention can be used as a lubricating oil for a compressor of any type, and is particularly suitable as a lubricating oil for a reciprocating compressor. In particular, when used in a reciprocating compressor having a discharge gas pressure of 0.3 MPa or more and / or a discharge gas temperature of 80 ° C. or more, the effect of the present invention is more exhibited. For the same reason, the discharge gas pressure is preferably 0.35 MPa or more, more preferably 0.4 MPa or more, and even more preferably 0.45 MPa or more. On the other hand, the discharge gas pressure is preferably 100 MPa or less, more preferably 75 MPa or less, and even more preferably 50 MPa or less. The discharge gas temperature is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and even more preferably 110 ° C. or higher. On the other hand, the discharge gas temperature is preferably 400 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, and even more preferably 300 ° C. or lower.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
[実施例1〜10、比較例1、2]
本発明の潤滑油組成物(実施例1〜10)及び比較のための潤滑油組成物(比較例1〜2)を表1に示す組成によりそれぞれ調製した。なお、使用した各成分は以下の通りである。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 and 2]
Lubricating oil compositions of the present invention (Examples 1 to 10) and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 1 and 2) were prepared according to the compositions shown in Table 1, respectively. In addition, each component used is as follows.
(A)基油:
A1:フタル酸とオクタノールとのジエステル(40℃における動粘度:46mm2/s)
A2:トリメリット酸とオクタノールとのトリエステル(40℃における動粘度:90mm2/s)
(B)ポリブテン又はその水素化物:
B1:ポリイソブテンの水素化物(数平均分子量:450)
(C)炭化物抑制剤:
C1:炭素数12の分岐アルキル基を有するアルキルフェニル−α−ナフチルアミン
C2:炭素数8の分岐アルキル基を有するジアルキルジフェニルアミン
C3:ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン
(D)極圧剤:
D1:炭素数8のアルキル基を有するジチオリン酸亜鉛
(F)その他の添加剤:
F1:ソルビタンモノオレート(さび止め剤)
F2:ジメチルポリシロキサン(消泡剤)
次に、実施例1〜10及び比較例1、2の各潤滑油組成物を用いてベンチスケール実機試験を行い、(1)炭化物抑制性及び(2)潤滑性について評価した。試験装置及び試験条件を以下に示す。
(A) Base oil:
A1: Diester of phthalic acid and octanol (kinematic viscosity at 40 ° C .: 46 mm 2 / s)
A2: Triester of trimellitic acid and octanol (kinematic viscosity at 40 ° C .: 90 mm 2 / s)
(B) Polybutene or its hydride:
B1: Hydride of polyisobutene (number average molecular weight: 450)
(C) Carbide inhibitor:
C1: alkylphenyl-α-naphthylamine having a branched alkyl group having 12 carbon atoms C2: dialkyldiphenylamine having a branched alkyl group having 8 carbon atoms C3: bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane (D) Extreme pressure agent:
D1: Zinc dithiophosphate having an alkyl group having 8 carbon atoms (F) Other additives:
F1: Sorbitan monooleate (rust inhibitor)
F2: Dimethylpolysiloxane (antifoaming agent)
Next, bench scale actual machine tests were performed using the lubricating oil compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, and (1) carbide suppression and (2) lubricity were evaluated. The test equipment and test conditions are shown below.
試験装置:単段往復動圧縮機(モータ出力:2.2kW)
圧縮ガス:空気
吐出圧力:0.8±0.1MPa
吐出空気温度:240℃
試験時間:200時間。
(1)炭化物抑制性の評価
試験後の吐出弁における炭化物の生成量(付着量)を目視観察し、以下の基準に基づいて炭化物抑制性を評価した。結果を表1に示す。
Test equipment: Single-stage reciprocating compressor (motor output: 2.2 kW)
Compressed gas: Air Discharge pressure: 0.8 ± 0.1 MPa
Discharge air temperature: 240 ° C
Test time: 200 hours.
(1) Evaluation of Carbide Inhibition The amount of carbide produced (adhesion amount) in the discharge valve after the test was visually observed, and the carbide inhibition was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
5:炭化物の付着は殆ど無い
4:炭化物の付着量は少ない
3:炭化物が全面に薄く付着している
2:炭化物が全面に厚みを持って付着している
1:炭化物が全面に厚く付着し、弁孔の一部に目詰まりが発生している。
(2)潤滑性の評価
試験後のピストントップ部のリングランド部分における縦傷の数及びその深さを目視観察し、以下の基準に基づいて潤滑性を評価した。結果を表1に示す。
5: Almost no carbide adheres 4: Little carbide adheres 3: The carbide adheres thinly on the entire surface 2: The carbide adheres with a thickness on the entire surface 1: The carbide adheres thickly on the entire surface Clogging has occurred in a part of the valve hole.
(2) Evaluation of lubricity The number and depth of vertical scratches in the ring land portion of the piston top portion after the test were visually observed, and the lubricity was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
5:縦傷が無い
4:縦傷が僅かにある
3:縦傷があるが浅い傷である
2:多くの縦傷があるが浅い傷である
1:多くの縦傷があり、深い傷である。
5: No vertical scratches 4: Slight vertical scratches 3: Longitudinal but shallow wounds 2: Many vertical but shallow wounds 1: Many vertical wounds, deep wounds is there.
Claims (2)
ポリブテン又はその水素化物0.001〜10質量%と、
アミン系化合物、フェノール系化合物、スルホネート系化合物、フェネート系化合物、サリシレート系化合物、コハク酸イミド系化合物、並びに下記一般式(1)〜(3)で表される化合物の少なくとも1種と下記一般式(4)、(5)で表される化合物の少なくとも1種との共重合体及びその水素化物、から選ばれる少なくとも1種の炭化物抑制剤0.001〜10質量%と、
を含有し、空気、窒素ガス、酸素ガス、アンモニアガス、炭化水素ガス、燃焼排ガス、燃焼ガス、CO 2 ガス及びCOガスから選ばれる少なくとも1種のガスを圧縮して送り出す圧縮機に用いられることを特徴とする圧縮機用潤滑油組成物。
キル基を示し、R4は炭化水素基を示し、R5及びR6は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、アルコキシ基又はモノアルキルアミノ基を示し、R8はアルキレン基
を示し、Y1及びY2はそれぞれ窒素原子数が1個又は2個且つ酸素原子数が0〜2個の
アミン残基又は複素環残基を示し、jは0又は1を示す。] Esters as base oil, based on the total composition,
0.001 to 10% by mass of polybutene or a hydride thereof,
Amine compounds, phenol compounds, sulfonate compounds, phenate compounds, salicylate compounds, succinimide compounds, and at least one compound represented by the following general formulas (1) to (3) and the following general formula (4), 0.001 to 10% by mass of at least one carbide inhibitor selected from a copolymer with at least one of the compounds represented by (5) and a hydride thereof;
And used in a compressor that compresses and sends out at least one gas selected from air, nitrogen gas, oxygen gas, ammonia gas, hydrocarbon gas, combustion exhaust gas, combustion gas, CO 2 gas and CO gas A lubricating oil composition for a compressor characterized by the above.
Each represents a hydrogen atom, an alkoxy group or a monoalkylamino group; R 8 represents an alkylene group; Y 1 and Y 2 each represent an amine residue having 1 or 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. Represents a group or a heterocyclic residue, j represents 0 or 1; ]
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