JP4515955B2

JP4515955B2 - Method for producing coffee liquid

Info

Publication number: JP4515955B2
Application number: JP2005127354A
Authority: JP
Inventors: 英雄大南; 祐輔渋谷
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-04-26
Filing date: 2005-04-26
Publication date: 2010-08-04
Anticipated expiration: 2025-04-26
Also published as: JP2006304607A

Description

本発明は、コーヒー液の製造方法及びソリュブルコーヒーの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing coffee liquid and a method for producing soluble coffee.

クロロゲン酸、カフェ酸、フェルラ酸等が優れた血圧降下作用を示すことが報告されている（特許文献１〜３）。しかしながら、クロロゲン酸類を多量に含むことが知られているコーヒー飲料では、明確な血圧降下作用が認められず、逆に血圧を上昇させるという報告もある（非特許文献１）。
特開２００２−３６３０７５号公報特開２００２−２２０６２号公報特開２００２−５３４６４号公報 Eur. J. Clin. Nutr., 53(11), 831(1999) It has been reported that chlorogenic acid, caffeic acid, ferulic acid and the like exhibit excellent blood pressure lowering action (Patent Documents 1 to 3). However, coffee beverages known to contain a large amount of chlorogenic acids do not have a clear blood pressure lowering effect, and there is a report that blood pressure is increased (Non-patent Document 1).
JP 2002-363075 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-22062 JP 2002-53464 A Eur. J. Clin. Nutr., 53 (11), 831 (1999)

本発明の目的は、優れた血圧降下作用を有し、通常のコーヒーと同様に摂取できるコーヒー液、ソリュブルコーヒーの製造法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for producing a coffee liquid and soluble coffee that have an excellent blood pressure lowering action and can be ingested in the same manner as ordinary coffee.

そこで本発明者は、コーヒー飲料がクロロゲン酸を含んでいるにもかかわらず、十分な血圧降下作用を示さないことに着目し、血圧降下作用とコーヒー飲料成分との関係について種々検討した結果、コーヒー飲料に含まれているヒドロキシヒドロキノンがクロロゲン酸類の血圧降下作用を阻害していることを見出した。そして、更に検討した結果、コーヒー液にミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下である活性炭を作用させることでコーヒー飲料中のクロロゲン酸類量を一定範囲に保持しつつ、ヒドロキシヒドロキノン含量を通常含まれる量より十分少ない一定量以下に低下させることができ、この方法によって得られたコーヒー液が優れた血圧降下作用を有することを見出した。 Therefore, the present inventor has paid attention to the fact that the coffee beverage does not show a sufficient blood pressure lowering action even though it contains chlorogenic acid, and as a result of various studies on the relationship between the blood pressure lowering action and the coffee beverage components, It has been found that hydroxyhydroquinone contained in beverages inhibits the blood pressure lowering action of chlorogenic acids. As a result of further investigation, hydroxyhydroquinone was maintained while maintaining the amount of chlorogenic acids in the coffee beverage within a certain range by causing activated carbon having an average pore radius of 5 angstroms (Å) or less to act on the coffee liquid. It was found that the content can be lowered to a certain amount or less sufficiently smaller than the amount normally contained, and the coffee liquid obtained by this method has an excellent blood pressure lowering effect.

すなわち、本発明は、原料コーヒー液を、ミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下である活性炭で処理することを特徴とする、クロロゲン酸類を１００〜１００００ｐｐｍ含有し、かつ該クロロゲン酸類量の０．１質量％未満のヒドロキシヒドロノンを含有するコーヒー液の製造方法を提供するものである。
また、本発明は、原料コーヒー液を、ミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下である活性炭で処理することによって、クロロゲン酸類を１００〜１００００ｐｐｍ含有し、かつ該クロロゲン酸類量の０．１質量％未満のヒドロキシヒドロキノンを含有するコーヒー液を得、次いで該コーヒー液を噴霧乾燥又は凍結乾燥することを特徴とするソリュブルコーヒーの製造方法を提供するものである。このソリュブルコーヒーを温水などに溶解することにより、クロロゲン酸類を１００〜１００００ｐｐｍ含有し、かつ該クロロゲン酸類量の０．１質量％未満のヒドロキシヒドロノンを含有するコーヒー液を簡便に調製することができる。 That is, the present invention comprises treating raw material coffee liquid with activated carbon having an average pore radius in the micropore region of 5 angstroms (Å) or less, containing 100 to 10,000 ppm of chlorogenic acids, and The present invention provides a method for producing a coffee liquid containing hydroxyhydronone of less than 0.1% by mass of acids.
In addition, the present invention treats the raw coffee liquid with activated carbon having an average pore radius in the micropore region of 5 angstroms (以下) or less, thereby containing 100 to 10,000 ppm of chlorogenic acids, and the amount of the chlorogenic acids. The present invention provides a method for producing soluble coffee, characterized in that a coffee liquid containing less than 0.1% by mass of hydroxyhydroquinone is obtained and then the coffee liquid is spray-dried or freeze-dried. By dissolving this soluble coffee in warm water or the like, it is possible to easily prepare a coffee liquid containing 100 to 10,000 ppm of chlorogenic acids and containing hydroxyhydronone of less than 0.1% by mass of the amount of chlorogenic acids. .

本発明の製造方法によれば、優れた血圧降下作用を有し、かつ長期摂取可能であるコーヒー飲料を得ることができる。 According to the production method of the present invention, it is possible to obtain a coffee beverage that has an excellent blood pressure lowering effect and can be taken for a long time.

本発明方法に用いられる原料コーヒー液は、焙煎コーヒー豆抽出液であればよい。当該原料コーヒー液の製造に用いられるコーヒー豆の種類は、特に限定されないが、例えばブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ等が挙げられる。コーヒー種としては、アラビカ種、ロブスタ種などがある。コーヒー豆は１種でもよいし、複数種をブレンドして用いてもよい。焙煎コーヒー豆の焙煎方法については特に制限はなく、焙煎温度、焙煎環境についても何ら制限はなく、通常の方法を採用できる。更にその豆からの抽出方法についても何ら制限はなく、例えば、焙煎コーヒー豆及び／又はその粉砕物から水〜熱水（０〜１００℃）を用いて１０秒〜３０分間抽出する方法が挙げられる。抽出方法は、ボイリング式、エスプレッソ式、サイホン式、ドリップ式（ペーパー、ネル等）等が挙げられる。 The raw material coffee liquid used in the method of the present invention may be a roasted coffee bean extract. Although the kind of coffee bean used for manufacture of the said raw material coffee liquid is not specifically limited, For example, Brazil, Colombia, Tanzania, mocha etc. are mentioned. Examples of coffee types include Arabica and Robusta. One kind of coffee beans may be used, or a plurality of kinds may be blended. There are no particular restrictions on the roasting method of roasted coffee beans, and there are no restrictions on the roasting temperature and roasting environment, and ordinary methods can be employed. Furthermore, there is no restriction | limiting also about the extraction method from the bean, For example, the method of extracting from a roasted coffee bean and / or its ground material using water-hot water (0-100 degreeC) for 10 second-30 minutes is mentioned. It is done. Examples of the extraction method include a boiling type, an espresso type, a siphon type, and a drip type (paper, flannel, etc.).

本発明で用いる原料コーヒー液は、１００ｇあたりコーヒー豆を生豆換算で１ｇ以上使用したものをいう。好ましくはコーヒー豆を２．５ｇ以上使用しているものである。更に好ましくはコーヒー豆を５ｇ以上使用しているものである。 The raw material coffee liquid used in the present invention refers to a coffee coffee beans used in an amount of 1 g or more in terms of green beans per 100 g. Preferably, 2.5 g or more of coffee beans are used. More preferably, 5 g or more of coffee beans are used.

このような原料コーヒー液は、通常クロロゲン酸類を１００〜１００００ｐｐｍ含有し、かつ該クロロゲン酸類量の約１質量％のヒドロキシヒドロキノンを含有している。ここで、当該クロロゲン酸類としてはモノカフェオイルキナ酸、フェルラキナ酸、ジカフェオイルキナ酸の三種が知られており、クロロゲン酸の含有量はこれらの合計量で示される。モノカフェオイルキナ酸としては３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸及び５−カフェオイルキナ酸から選ばれる１種以上が挙げられる。またフェルラキナ酸としては、３−フェルラキナ酸、４−フェルラキナ酸及び３−フェルラキナ酸から選ばれる１種以上が挙げられる。ジカフェオイルキナ酸としては３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸及び４，５−ジカフェオイルキナ酸から選ばれる１種以上が挙げられる。 Such a raw material coffee liquid usually contains 100 to 10,000 ppm of chlorogenic acids, and contains about 1% by mass of hydroxyhydroquinone based on the amount of chlorogenic acids. Here, as the chlorogenic acids, there are known three kinds of monocaffeoylquinic acid, ferlaquinic acid, and dicaffeoylquinic acid, and the content of chlorogenic acid is indicated by the total amount thereof. Examples of monocaffeoylquinic acid include one or more selected from 3-caffeoylquinic acid, 4-caffeoylquinic acid, and 5-caffeoylquinic acid. Further, examples of ferulquinic acid include one or more selected from 3-ferlaquinic acid, 4-ferlaquinic acid, and 3-ferlaquinic acid. Examples of dicaffeoylquinic acid include one or more selected from 3,4-dicaffeoylquinic acid, 3,5-dicaffeoylquinic acid, and 4,5-dicaffeoylquinic acid.

当該クロロゲン酸類の含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定することができる。ＨＰＬＣにおける検出手段としては、ＵＶ検出が一般的であるが、ＣＬ（化学発光）検出、ＥＣ（電気化学）検出、ＬＣ−Ｍａｓｓ検出等により更に高感度で検出することもできる。 The content of the chlorogenic acids can be measured by high performance liquid chromatography (HPLC). As a detection means in HPLC, UV detection is generally used, but it can also be detected with higher sensitivity by CL (chemiluminescence) detection, EC (electrochemical) detection, LC-Mass detection, or the like.

当該ヒドロキシヒドロキノン含量は、ＨＰＬＣにより測定することができる。ＨＰＬＣにおける検出手段としては、ＵＶ検出が一般的であるが、ＣＬ検出、ＥＣ検出、ＬＣ−Ｍａｓｓ検出等により更に高感度で検出することもできる。なお、ＨＰＬＣによるヒドロキシヒドロキノン含量の測定にあたっては、コーヒー溶液を濃縮した後に測定することもできるが、リン酸や塩酸などの添加であらかじめｐＨ３以下に調整するのが好ましい。 The hydroxyhydroquinone content can be measured by HPLC. As a detection means in HPLC, UV detection is generally used, but it can also be detected with higher sensitivity by CL detection, EC detection, LC-Mass detection, or the like. In addition, in measuring the hydroxyhydroquinone content by HPLC, it can also measure after concentrating a coffee solution, However, It is preferable to adjust to pH 3 or less beforehand by addition, such as phosphoric acid and hydrochloric acid.

また本発明の原料コーヒー液には、必要に応じて生コーヒー豆などから抽出したクロロゲン酸を添加することができる。 Moreover, the chlorogenic acid extracted from the green coffee beans etc. can be added to the raw material coffee liquid of this invention as needed.

本発明では、ヒドロキシヒドロキノン含量を低減させるために、原料コーヒー液をミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下である活性炭で処理する。活性炭としては、ミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下、更には、２〜５オングストロームの範囲であることが好ましく、特に３〜５オングストロームの範囲であることが好ましい。本発明におけるミクロ孔領域とは、１０オングストローム以下を示し、平均細孔半径は、ＭＰ法により測定して得た細孔分布曲線のピークトップを示す細孔半径の値とした。ＭＰ法とは、文献（Colloid and Interface Science, 26, 46(1968)）に記載の細孔測定法であり、株式会社住化分析センター、株式会社東レリサーチセンターにて採用されている方法である。
また、活性炭の種類としてはミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下であれば特に限定されないが、ヤシ殻活性炭が好ましく、更に、水蒸気などのガスにより賦活した活性炭が好ましい。このような水蒸気賦活活性炭の市販品としては、白鷺ＷＨ₂c（日本エンバイロケミカルズ株式会社）、太閣ＣＷ（二村化学工業株式会社）、クラレコールＧＬ（クラレケミカル株式会社）等を用いることができる。 In the present invention, in order to reduce the hydroxyhydroquinone content, the raw coffee liquid is treated with activated carbon having an average pore radius of 5 angstroms (Å) or less in the micropore region. As the activated carbon, the average pore radius in the micropore region is preferably 5 angstroms (Å) or less, more preferably in the range of 2 to 5 angstroms, and particularly preferably in the range of 3 to 5 angstroms. In the present invention, the micropore region indicates 10 angstroms or less, and the average pore radius is a value of the pore radius indicating the peak top of the pore distribution curve obtained by measurement by the MP method. The MP method is a pore measuring method described in the literature (Colloid and Interface Science, 26, 46 (1968)), and is a method adopted by Sumika Chemical Analysis Center, Inc. and Toray Research Center, Inc. .
The type of activated carbon is not particularly limited as long as the average pore radius in the micropore region is 5 angstroms (以下) or less, but coconut shell activated carbon is preferable, and activated carbon activated by a gas such as water vapor is more preferable. As a commercially available product of such steam activated activated carbon, Shirakaba WH ₂ c (Nippon Enviro Chemicals Co., Ltd.), Taiko CW (Futamura Chemical Co., Ltd.), Kuraray Coal GL (Kuraray Chemical Co., Ltd.) and the like can be used. .

当該活性炭の使用量は、原料コーヒー液の固形分に対して１０質量％以上、更に１０〜２００質量％が好ましい。なお、原料コーヒー液の固形分とは、凍結乾燥などにより原料コーヒー液から水分を除去して得られたものを示す。 The amount of the activated carbon used is preferably 10% by mass or more, and more preferably 10 to 200% by mass with respect to the solid content of the raw coffee liquid. In addition, solid content of raw material coffee liquid shows what was obtained by removing water | moisture content from raw material coffee liquid by freeze-drying etc.

処理手段としては、原料コーヒー溶液に当該活性炭を加え、１０分〜５時間攪拌した後、活性炭を除去するバッチ法が好ましく、また、当該活性炭を充填したカラムに原料コーヒー液を導入するカラム法など食品工業的に適用される活性炭処理法も適用できる。 As the treatment means, a batch method in which the activated carbon is added to the raw coffee solution and stirred for 10 minutes to 5 hours and then the activated carbon is removed is preferable. An activated carbon treatment method applied in the food industry can also be applied.

当該処理により、原料コーヒー液中のヒドロキシヒドロキノンが顕著に除去される。従って、本発明方法により得られるコーヒー液は、クロロゲン酸類を１００〜１００００ｐｐｍ含有するが、血圧降下作用及び味の点で、５００〜１００００ｐｐｍ含有するのが好ましい。 By this treatment, hydroxyhydroquinone in the raw coffee liquid is remarkably removed. Therefore, the coffee liquid obtained by the method of the present invention contains 100 to 10,000 ppm of chlorogenic acids, but preferably contains 500 to 10,000 ppm in terms of blood pressure lowering action and taste.

本発明方法により得られるコーヒー液は、クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒドロキノンを０．１質量％未満含有する。クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒドロキノン量が０．１質量％未満であれば、クロロゲン酸類の血圧降下作用が十分に発揮される。より好ましくは０．０１質量％以下である。クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒドロキノン量が０．０１質量％以下であればクロロゲン酸の血圧降下作用はまったく抑制されない。ここで、本発明組成物中のヒドロキシヒドロキノン含量は０であってもよい。 The coffee liquid obtained by the method of the present invention contains less than 0.1% by mass of hydroxyhydroquinone relative to the amount of chlorogenic acids. If the amount of hydroxyhydroquinone is less than 0.1% by mass relative to the amount of chlorogenic acids, the blood pressure lowering action of chlorogenic acids is sufficiently exhibited. More preferably, it is 0.01 mass% or less. If the amount of hydroxyhydroquinone is 0.01% by mass or less based on the amount of chlorogenic acids, the blood pressure lowering action of chlorogenic acid is not suppressed at all. Here, the hydroxyhydroquinone content in the composition of the present invention may be zero.

また、上記の如くして得られたコーヒー液を噴霧乾燥又は凍結乾燥すれば、当該組成のコーヒー液を調整できるソリュブルコーヒーが得られる。また、上記の如くして得られたコーヒー液を濃縮することにより、当該組成のコーヒー液を調整できるペースト状のコーヒーが得られる。 Moreover, if the coffee liquid obtained as described above is spray-dried or freeze-dried, soluble coffee capable of adjusting the coffee liquid having the composition can be obtained. Further, by concentrating the coffee liquid obtained as described above, a pasty coffee capable of adjusting the coffee liquid having the composition can be obtained.

ここで噴霧乾燥法及び凍結乾燥法としては、特に制限されない。例えば噴霧乾燥の場合は、コーヒー液をノズルからスプレーし、約２１０〜３１０℃の熱風中を落下させることにより、多孔質、水可溶性のコーヒー粉末にすることができる。一方、凍結乾燥の場合は、コーヒー液を液体窒素や冷凍庫等で凍結し、粉砕し、篩別したのち真空で水分を昇華させて、水分を３％以下にすることにより乾燥粉体にすることができる。
Here, the spray drying method and the freeze drying method are not particularly limited. For example, in the case of spray drying, a coffee liquid can be sprayed from a nozzle and dropped in hot air at about 210 to 310 ° C. to obtain a porous, water-soluble coffee powder. On the other hand, in the case of freeze-drying, the coffee liquid is frozen in liquid nitrogen or a freezer, crushed, sieved, and then sublimated in a vacuum to make the dry powder into 3% or less. Can do.

本発明により得られるコーヒー液及びソリュブルコーヒーは、血圧降下作用を有するクロロゲン酸類を有効量含有しており、かつクロロゲン酸類の血圧降下作用を阻害しているヒドロキシヒドロキノン量が低減されていることから、血圧降下用医薬組成物、血圧降下用飲料として有用である。またコーヒーに特徴的に多量に含まれるカリウムは、活性炭処理で低減することはなく、通常のコーヒーと同等に含まれる。 The coffee liquid and soluble coffee obtained by the present invention contain an effective amount of chlorogenic acids having a blood pressure lowering action, and the amount of hydroxyhydroquinone that inhibits the blood pressure lowering action of chlorogenic acids is reduced. It is useful as a pharmaceutical composition for lowering blood pressure and a beverage for lowering blood pressure. Further, potassium, which is characteristically contained in a large amount of coffee, is not reduced by the activated carbon treatment and is contained in the same manner as ordinary coffee.

実施例（分析条件）
コーヒー溶液中のクロロゲン酸、およびヒドロキシヒドロキノンの定量はＨＰＬＣにより行なった。ＨＰＬＣシステム：D-7000シリーズ(日立製作所)、ディテクター：L-7455、オーブン：L-7300、ポンプ：L-7100、オートサンプラー：L-7200。サンプルは、すべてメンブランフィルターにより不溶物を除去して分析に供した。 Example (analysis conditions)
Quantification of chlorogenic acid and hydroxyhydroquinone in the coffee solution was performed by HPLC. HPLC system: D-7000 series (Hitachi, Ltd.), detector: L-7455, oven: L-7300, pump: L-7100, autosampler: L-7200. All samples were subjected to analysis with insolubles removed by a membrane filter.

＜クロロゲン酸の分析条件＞
カラム：Inertsil ODS−2 内径4.6mm×長さ250mm、サンプル注入量：１０μＬ、
流量：1.0 mL／min、検出：ＵＶ325nm、溶離液Ａ：0.05Ｍ酢酸含有蒸留水／アセトニトリル９７：３（V/V）、溶離液Ｂ：0.05Ｍ酢酸含有アセトニトリル
濃度勾配条件
時間溶離液Ａ溶離液Ｂ
０分１００％０％
２０分８０％２０％
３５分８０％２０％
４５分０％１００％
６０分０％１００％
７０分１００％０％
１２０分１００％０％
クロロゲン酸類のリテンションタイム（単位：分）、モノカフェオイルキナ酸：１７．９、２０．４、２２．０の計３点、フェルラキナ酸：２２．８、２５．８、２７．０の計３点、ジカフェオイルキナ酸：３２．３、３３．０、３５．８の計３点。ここで求めたエリアの合計から５−カフェオイルキナ酸を標準物質として、クロロゲン酸の質量％を求めた。 <Analytical conditions for chlorogenic acid>
Column: Inertsil ODS-2 inner diameter 4.6 mm × length 250 mm, sample injection amount: 10 μL,
Flow rate: 1.0 mL / min, detection: UV 325 nm, eluent A: distilled water containing 0.05 M acetic acid / acetonitrile 97: 3 (V / V), eluent B: acetonitrile concentration gradient condition containing 0.05 M acetic acid Time eluent A eluent B
0 minutes 100% 0%
20 minutes 80% 20%
35 minutes 80% 20%
45 minutes 0% 100%
60 minutes 0% 100%
70 minutes 100% 0%
120 minutes 100% 0%
Retention time (unit: minute) of chlorogenic acids, monocaffeoylquinic acid: 17.9, 20.4, 22.0, 3 points in total, ferulquinic acid: 22.8, 25.8, 27.0, total 3 Points, dicaffeoylquinic acid: 32.3, 33.0, 35.8 in total. From the total area determined here, mass% of chlorogenic acid was determined using 5-caffeoylquinic acid as a standard substance.

＜ヒドロキシヒドロキノンの分析条件＞
カラム：Inertsil ODS−2 内径4.6mm×長さ250mm、サンプル注入量：１０μＬ、
流量：1.0 mL／min、検出：ＵＶ288nm
溶離液Ａ：0.05Ｍ酢酸含有蒸留水、溶離液Ｂ：0.05Ｍ酢酸含有アセトニトリル溶液
濃度勾配条件
時間溶離液Ａ溶離液Ｂ
０分１００％０％
１５分１００％０％
１５．１分０％１００％
２５分０％１００％
２５．１分１００％０％
３０分１００％０％
ヒドロキシヒドロキノンの保持時間：６．８分。ここで求めたエリアからヒドロキシヒドロキノンを標準物質とし、質量％を求めた。また、ヒドロキシヒドロキノン０．００１ｐｐｍ溶液の分析において、明確なピークを与えた。 <Analytical conditions for hydroxyhydroquinone>
Column: Inertsil ODS-2 inner diameter 4.6 mm × length 250 mm, sample injection amount: 10 μL,
Flow rate: 1.0 mL / min, detection: UV 288 nm
Eluent A: Distilled water containing 0.05M acetic acid, Eluent B: Acetonitrile solution concentration gradient time for 0.05M acetic acid Time Eluent A
0 minutes 100% 0%
15 minutes 100% 0%
15.1 min 0% 100%
25 minutes 0% 100%
25.1 minutes 100% 0%
30 minutes 100% 0%
Retention time of hydroxyhydroquinone: 6.8 minutes. From the area determined here, mass% was determined using hydroxyhydroquinone as a standard substance. In addition, a clear peak was given in the analysis of a 0.001 ppm solution of hydroxyhydroquinone.

実施例１
市販インスタントコーヒー（ネスカフェゴールドブレンド赤ラベル、ネスレジャパン））２０ｇを、蒸留水１４００mLに溶解し原料コーヒー溶液を得た。ＨＰＬＣ分析の結果、原料コーヒー溶液には、クロロゲン酸は６６０ｐｐｍ、ヒドロキシヒドロキノンは５．０ｐｐｍ含まれていた。
この原料コーヒー溶液１４００mLに対し、活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２（日本エンバイロケミカルズ株式会社）を３０ｇ（固形分に対し１５０%）加え、１時間攪拌したのち、メンブレンフィルター（０．４５μｍ）を用いてろ過し、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は５９０ｐｐｍ含まれていたが、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった。
さらに、得られたろ液を凍結乾燥し、ソリュブルコーヒー粉末１５．８ｇを得た。また、ＩＣＰ発光分光分析法でカリウム含量を測定した結果、原料インスタントコーヒーと同じ値を示し、共に４．２質量％（乾燥固形分あたり）であった。 Example 1
20 g of commercial instant coffee (Nescafe Gold Blend Red Label, Nestle Japan) was dissolved in 1400 mL of distilled water to obtain a raw coffee solution. As a result of HPLC analysis, the raw coffee solution contained 660 ppm of chlorogenic acid and 5.0 ppm of hydroxyhydroquinone.
To 1400 mL of this raw material coffee solution, 30 g (150% based on solid content) of activated carbon white WH ₂ c 28/42 (Nippon Enviro Chemicals) was added and stirred for 1 hour, and then a membrane filter (0.45 μm) was used. And filtered to obtain about 1300 mL of coffee solution. As a result of HPLC analysis, chlorogenic acid was contained at 590 ppm, but no hydroxyhydroquinone peak was detected.
Further, the obtained filtrate was freeze-dried to obtain 15.8 g of soluble coffee powder. Moreover, as a result of measuring potassium content by ICP emission spectrometry, it showed the same value as the raw material instant coffee, and both were 4.2% by mass (per dry solid content).

実施例２
実施例１の活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２の代わりに活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ４２／８０を１０ｇ（対固形分比５０％）を用いて同様の操作を行い、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は６１１ｐｐｍ含まれていたが、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった Example 2
The same operation was performed using 10 g of activated carbon white WH ₂ c 42/80 (50% solid content ratio) instead of activated carbon white WH ₂ c 28/42 of Example 1 to obtain about 1300 mL of a coffee solution. As a result of HPLC analysis, chlorogenic acid was contained in 611 ppm, but no hydroxyhydroquinone peak was detected.

実施例３
実施例１の活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２の代わりにクラレコールＧＬ（クラレケミカル株式会社）を用いて同様の操作を行い、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は５３０ｐｐｍ含まれ、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった。 Example 3
The same operation was performed using Kuraray Coal GL (Kuraray Chemical Co., Ltd.) instead of the activated carbon white WH ₂ c 28/42 of Example 1 to obtain about 1300 mL of coffee solution. As a result of HPLC analysis, 530 ppm of chlorogenic acid was contained, and no hydroxyhydroquinone peak was detected.

実施例４
実施例１の活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２の代わりに太閤ＣＷ−１３０Ａ（二村化学工業株式会社）を用いて同様の操作を行い、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は４３０ｐｐｍ含まれ、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった。 Example 4
The same operation was performed using Dazai CW-130A (Futamura Chemical Co., Ltd.) instead of the activated carbon white WH ₂ c 28/42 of Example 1 to obtain about 1300 mL of a coffee solution. As a result of HPLC analysis, 430 ppm of chlorogenic acid was contained, and no hydroxyhydroquinone peak was detected.

比較例１
実施例１の活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２の代わりに白鷺Ｐ（日本エンバイロケミカルズ株式会社）を用いて同様の操作を行い、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は６．８ｐｐｍ含まれ、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった。 Comparative Example 1
The same procedure using instead Shirasagi P of activated carbon Shirasagi WH ₂ c 28/42 Example 1 (Japan EnviroChemicals Chemicals Corporation), to obtain a coffee solution to about 1300 mL. As a result of HPLC analysis, 6.8 ppm of chlorogenic acid was contained, and no hydroxyhydroquinone peak was detected.

比較例２
市販インスタントコーヒー（ネスカフェゴールドブレンド赤ラベル）２０ｇを、蒸留水１４００mLに溶解したのち、活性炭白鷺Ｐ（日本エンバイロケミカルズ株式会社）を５ｇ（固形分に対し２５%）加え、１時間攪拌したのち、メンブレンフィルター（０．４５μｍ）を用いてろ過し、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は５５０ｐｐｍ含まれ、ヒドロキシヒドロキノンは１．５ｐｐｍ含まれていた。 Comparative Example 2
Dissolve 20 g of commercial instant coffee (Nescafe Gold Blend Red Label) in 1400 mL of distilled water, add 5 g (25% of solid content) of activated carbon Shirahige P (Nippon EnviroChemicals), stir for 1 hour, and then membrane Filtration was performed using a filter (0.45 μm) to obtain about 1300 mL of a coffee solution. As a result of HPLC analysis, 550 ppm of chlorogenic acid and 1.5 ppm of hydroxyhydroquinone were contained.

比較例３
実施例１の活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２の代わりにカルボラフィン（日本エンバイロケミカルズ株式会社）を用いて同様の操作を行い、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は５．５ｐｐｍ含まれていたが、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった。 Comparative Example 3
The same operation was performed using carborafin (Nippon Enviro Chemicals Co., Ltd.) instead of the activated carbon white WH ₂ c 28/42 of Example 1 to obtain about 1300 mL of a coffee solution. As a result of HPLC analysis, 5.5 ppm of chlorogenic acid was contained, but no hydroxyhydroquinone peak was detected.

実施例５
市販レギュラーコーヒー（コロンビア産、中挽き）１００ｇをドリップ式で抽出し、原料コーヒー溶液１４００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、原料レギュラーコーヒー溶液には、溶液あたりクロロゲン酸は５００ｐｐｍ、ヒドロキシヒドロキノンは７．０ｐｐｍ含まれていた。
この原料コーヒー溶液に活性炭白鷺ＷＨ₂ｃ２８／４２（日本エンバイロケミカルズ）を２０ｇ（固形分に対し１００%）加え、１時間攪拌したのち、メンブレンフィルター（０．４５μｍ）を用いてろ過し、コーヒー溶液約１３００mLを得た。ＨＰＬＣ分析の結果、クロロゲン酸は４８０ｐｐｍ含まれていたが、ヒドロキシヒドロキノンのピークは検出されなかった。 Example 5
100 g of commercial regular coffee (Columbia, medium ground) was extracted by a drip method to obtain 1400 mL of a raw coffee solution. As a result of HPLC analysis, the raw regular coffee solution contained 500 ppm of chlorogenic acid and 7.0 ppm of hydroxyhydroquinone per solution.
20 g (100% based on solid content) of activated carbon white WH ₂ c 28/42 (Nippon Envirochemicals) was added to the raw coffee solution, stirred for 1 hour, filtered using a membrane filter (0.45 μm), and coffee. About 1300 mL of solution was obtained. As a result of HPLC analysis, 480 ppm of chlorogenic acid was contained, but no hydroxyhydroquinone peak was detected.

表１より、いずれの活性炭でもヒドロキシヒドロキノンの低減は可能であるが、有効量のクロロゲン酸を残存させ、かつ十分にヒドロキシヒドロキノン量を低下させるには、ミクロ孔領域における平均細孔半径が５オングストローム（Å）以下の活性炭を用いた場合に限られる。 From Table 1, it is possible to reduce hydroxyhydroquinone with any activated carbon. However, in order to leave an effective amount of chlorogenic acid and sufficiently reduce the amount of hydroxyhydroquinone, the average pore radius in the micropore region is 5 angstroms. (Ii) Only when the following activated carbon is used.

参考例１
実施例１で作製したコーヒー粉末の血圧降下評価
ｉ）実験材料及び方法
（ａ）１３−１４週齢の雄性自然発症高血圧ラット（ＳＨＲ）を予備的に５日間連続で市販のラット用非観血式血圧測定装置（ソフトロン社製）を用いて血圧測定することにより、ラットを血圧操作に十分慣れさせた後、評価試験を測定した。ラットはすべて温度２５±１℃、相対湿度５５±１０％、照明時間１２時間（午前７時〜午後７時）の条件下（ラット区域内飼育室）で飼育した。
（ｂ）投与方法及び投与量；試験群では実施例１で作製したコーヒー粉末（活性炭処理コーヒー）を用いた。対照群は市販のインスタントコーヒーを使用した。活性炭処理コーヒーとインスタントコーヒーをそれぞれ生理食塩水に溶解し、総クロロゲン酸量として２００mg／kgの投与量となるように作製した。投与方法は経口用ゾンデを用いて、経口投与を行った。投与量は５mL/kgとした。
（ｃ）試験方法；ＳＨＲを１群４−６匹使用した。経口投与前と１２時間後の尾静脈の収縮期血圧を測定し、投与前血圧から１２時間後の血圧変化率を算出した。
（ｄ）統計学処理方法；得られた測定結果は、平均値及び標準誤差を表してStudent's t-testを行い、有意水準は５％とした。
ii）結果
表２から明らかなように、本発明により得られたコーヒーを摂取することにより、通常のインスタントコーヒーを摂取した場合に比較して、著明な血圧降下を認めた。 Reference example 1
Evaluation of blood pressure lowering of coffee powder prepared in Example 1 i) Experimental material and method (a) 13-14 weeks old male spontaneously hypertensive rats (SHR) preliminarily commercially available for 5 consecutive days The blood pressure measurement was performed by using a blood pressure measuring apparatus (manufactured by Softron Co., Ltd.), and the rat was sufficiently accustomed to blood pressure manipulation, and then the evaluation test was measured. All rats were housed under conditions of 25 ± 1 ° C., 55 ± 10% relative humidity, and 12 hours of illumination (7 am to 7 pm) (rat room breeding room).
(B) Administration method and dose: In the test group, the coffee powder (activated carbon coffee) prepared in Example 1 was used. The control group used a commercial instant coffee. Activated charcoal-treated coffee and instant coffee were each dissolved in physiological saline to prepare a total chlorogenic acid amount of 200 mg / kg. The administration method was oral administration using an oral sonde. The dose was 5 mL / kg.
(C) Test method: 4 to 6 SHR groups were used. The systolic blood pressure of the tail vein before and 12 hours after oral administration was measured, and the blood pressure change rate after 12 hours was calculated from the blood pressure before administration.
(D) Statistical processing method: The measurement results obtained were subjected to Student's t-test representing the mean value and standard error, and the significance level was 5%.
ii) Results As is apparent from Table 2, when the coffee obtained according to the present invention was ingested, a significant decrease in blood pressure was observed as compared with the case of ingesting ordinary instant coffee.

Claims

The raw coffee liquid is treated with activated carbon having an average pore radius in the micropore region of 5 angstroms (Å) or less, containing 100 to 10,000 ppm of chlorogenic acids and 0.1 mass of the amount of chlorogenic acids A method for producing a coffee liquor containing less than% hydroxyhydroquinone.

The method for producing a coffee liquid according to claim 1, wherein the raw coffee liquid is a roasted coffee bean extract.

The method for producing a coffee liquid according to claim 1 or 2, wherein the activated carbon is used in an amount of 10% by mass or more based on the solid content of the raw coffee liquid.

The method for producing a coffee liquid according to any one of claims 1 to 3, wherein the activated carbon is coconut shell activated carbon.

Activated carbon is activated carbon by a gas activation method, The manufacturing method of the coffee liquid of any one of Claims 1-3.

The raw coffee liquid is treated with activated carbon having an average pore radius in the micropore region of 5 angstroms (Å) or less, thereby containing 100 to 10000 ppm of chlorogenic acids and less than 0.1% by mass of the amount of chlorogenic acids. A method for producing soluble coffee, comprising obtaining a coffee liquid containing hydroxyhydroquinone and then spray drying or freeze drying the coffee liquid.