JP4456988B2 - Method for producing a coffee beverage composition - Google Patents

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Description

本発明は、ヒドロキシヒドロキノン含有量の低下したコーヒー飲料組成物の製造法に関する。   The present invention relates to a method for producing a coffee beverage composition having a reduced hydroxyhydroquinone content.

高血圧の治療薬としては、神経因子による調節系に作用する各種神経遮断薬、液性因子に関わる調節系に作用するACE阻害薬、AT受容体拮抗薬、血管内皮由来物質による調節系に関わるCa拮抗薬、腎臓での体液調節系に関わる降圧利尿薬などの医薬品が挙げられ、これらは主として医療機関において、重症の高血圧患者に使用される。しかし、現状において高血圧対策の目的で使用される医薬品は、有効性に関しては満足できる反面、少なからず存在する副作用のため患者にかかる負担は大きい。   As therapeutic agents for hypertension, various neuroleptic agents that act on the regulatory system by neural factors, ACE inhibitors that act on the regulatory system related to humoral factors, AT receptor antagonists, Ca that are involved in the regulatory system by vascular endothelium-derived substances Drugs such as antagonists and antihypertensive diuretics related to the body fluid regulation system in the kidney can be mentioned, and these are mainly used in medical institutions for patients with severe hypertension. However, drugs currently used for the purpose of antihypertensive measures are satisfactory in terms of effectiveness, but the burden on patients is large due to the side effects that are present.

また食餌療法、運動療法、飲酒・喫煙の制限などの生活改善による一般療法が、軽症を含む正常高値高血圧者から重症な高血圧者に広く適用されている。一般療法の重要性の認識の高まりに伴い、特に食生活の改善が重要であるといわれ続けている。血圧降下作用を有する食品は、数多く、従来から食品由来の降圧素材の探索がさかんに行われ、その有効成分の分離・同定が数多く行われている。   In addition, general therapies based on lifestyle improvements such as diet, exercise therapy, and restrictions on drinking and smoking are widely applied to people with normal hypertension including mild to severe hypertension. With the increasing awareness of the importance of general therapy, it has been said that improving dietary habits is particularly important. Many foods having a blood pressure lowering action have been extensively searched for food-derived antihypertensive materials, and many active ingredients have been separated and identified.

このうち、コーヒー等の食品に含まれているクロロゲン酸、カフェ酸、フェルラ酸等が優れた血圧降下作用を示すことが報告されている(特許文献1〜3)。しかしながら、クロロゲン酸類を多量に含むことが知られているコーヒー飲料では、明確な血圧降下作用が認められず、逆に血圧を上昇させるという報告もある(非特許文献1)。
特開2002−363075号公報 特開2002−22062号公報 特開2002−53464号公報 Eur. J. Clin. Nutr., 53(11), 831(1999)
Among these, it has been reported that chlorogenic acid, caffeic acid, ferulic acid and the like contained in foods such as coffee show excellent blood pressure lowering action (Patent Documents 1 to 3). However, coffee beverages known to contain a large amount of chlorogenic acids do not have a clear blood pressure lowering effect, and there is a report that blood pressure is increased (Non-patent Document 1).
JP 2002-363075 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-22062 JP 2002-53464 A Eur. J. Clin. Nutr., 53 (11), 831 (1999)

本発明の目的は、優れた血圧降下作用を有し、通常摂取できる飲料の製造法を提供することにある。   The objective of this invention is providing the manufacturing method of the drink which has the outstanding blood pressure lowering effect | action and can be ingested normally.

そこで本発明者らは、コーヒー飲料がクロロゲン酸を含んでいるにもかかわらず、十分な血圧降下作用を示さないことに着目し、血圧降下作用とコーヒー飲料成分との関係について種々検討した結果、コーヒー飲料に含まれているヒドロキシヒドロキノンがクロロゲン酸類の血圧降下作用を阻害していることを見出した。さらに検討した結果、コーヒー飲料中のクロロゲン酸類量を一定範囲に保持し、ヒドロキシヒドロキノン含有量を通常含まれる量より少ない一定量以下に低下させれば、優れた血圧降下作用を有するコーヒー飲料組成物が得られることを見出した。そしてさらに、かかるヒドロキシヒドロキノン含有量の低下したコーヒー飲料を効率的に製造する方法について検討した結果、焙煎コーヒー豆抽出液に生コーヒー豆抽出物を添加すれば、クロロゲン酸類の含有量はほとんど低下せず、ヒドロキシヒドロキノン含有量が選択的に低下したコーヒー飲料が得られることを見出した。   Therefore, the present inventors paid attention to the fact that the coffee beverage contains chlorogenic acid but does not show a sufficient blood pressure lowering effect, and as a result of various studies on the relationship between the blood pressure lowering effect and the coffee beverage component, It was found that hydroxyhydroquinone contained in coffee beverages inhibits the blood pressure lowering action of chlorogenic acids. As a result of further investigation, if the amount of chlorogenic acids in the coffee beverage is kept within a certain range and the hydroxyhydroquinone content is lowered below a certain amount that is usually contained, the coffee beverage composition has an excellent blood pressure lowering effect. It was found that can be obtained. And further, as a result of investigating a method for efficiently producing a coffee beverage having a reduced hydroxyhydroquinone content, if a raw coffee bean extract is added to a roasted coffee bean extract, the content of chlorogenic acids is almost reduced. It was found that a coffee beverage with a selectively reduced hydroxyhydroquinone content was obtained.

すなわち、本発明は、焙煎コーヒー豆抽出液に生コーヒー豆抽出物を添加することを特徴とするヒドロキシヒドロキノン含有量の低下したコーヒー飲料組成物の製造法を提供するものである。   That is, the present invention provides a method for producing a coffee beverage composition having a reduced hydroxyhydroquinone content, characterized by adding a raw coffee bean extract to a roasted coffee bean extract.

本発明によれば、ヒドロキシヒドロキノン含有量が低く、かつクロロゲン酸類含有量の保持されたコーヒー飲料組成物が、効率良く得られる。得られたコーヒー飲料組成物は、優れた血圧降下作用を有し、かつ長期間摂取可能である。   According to the present invention, a coffee beverage composition having a low hydroxyhydroquinone content and a high chlorogenic acid content can be obtained efficiently. The obtained coffee beverage composition has an excellent blood pressure lowering effect and can be taken for a long time.

本発明方法に用いる焙煎コーヒー豆抽出液は、焙煎されたコーヒー豆及び/又はその粉砕物から水〜熱水で抽出することにより得られる。その抽出液は必要に応じて濃縮又は希釈して用いてもよい。   The roasted coffee bean extract used in the method of the present invention is obtained by extracting with water to hot water from roasted coffee beans and / or pulverized products thereof. The extract may be concentrated or diluted as necessary.

用いるコーヒー豆の種類は、特に限定されないが、例えばブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ等が挙げられる。コーヒー種としては、アラビカ種、ロブスタ種などがある。コーヒー豆は1種でもよいし、複数種をブレンドして用いてもよい。コーヒー豆の焙煎方法については特に制限はなく、焙煎温度、焙煎環境についても何ら制限はなく、通常の方法を採用することができる。   Although the kind of coffee bean to be used is not particularly limited, examples thereof include Brazil, Colombia, Tanzania, and mocha. Examples of coffee types include Arabica and Robusta. One kind of coffee beans may be used, or a plurality of kinds may be blended. There are no particular restrictions on the roasting method of coffee beans, and there are no restrictions on the roasting temperature and roasting environment, and ordinary methods can be employed.

生コーヒー豆抽出物としては、焙煎コーヒー豆抽出液中のヒドロキシヒドロキノン含有量を低下させる作用を有する成分が含まれていればよく、例えば60℃以下、さらに5〜30℃の温度で抽出された抽出物が好ましい。抽出溶媒は、水性媒体が好ましく、水又は塩を含む水が好ましい。生コーヒー豆としては、焙煎していないコーヒー豆であればよく、必要に応じて粉砕して用いてもよい。生コーヒー豆の種類も特に制限されないが、例えば、ブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ等が用いられる。コーヒー種としては、アラビカ種、ロブスタ種などがある。生コーヒー豆も1種でもよいし、複数種をブレンドして用いてもよい。   The raw coffee bean extract only needs to contain a component having an action of reducing the hydroxyhydroquinone content in the roasted coffee bean extract. For example, it is extracted at a temperature of 60 ° C. or lower, and further 5 to 30 ° C. Extract is preferred. The extraction solvent is preferably an aqueous medium, preferably water or water containing a salt. The raw coffee beans may be any coffee beans that are not roasted, and may be used after being pulverized as necessary. The type of green coffee beans is not particularly limited, and examples thereof include Brazil, Colombia, Tanzania, and mocha. Examples of coffee types include Arabica and Robusta. One kind of green coffee beans may be used or a plurality of kinds may be blended.

焙煎コーヒー豆抽出液に生コーヒー豆抽出物を添加するには、生コーヒー豆抽出物中の成分を有効に作用させるため、80℃以下、さらに30〜60℃の温度で行うのが好ましい。添加量は、焙煎コーヒー豆抽出液に対して0.1%〜50%、さらに0.5%〜10%、特に1%〜5%が好ましい。具体的には、生コーヒー豆抽出物を焙煎コーヒー豆抽出液に添加して撹拌すればよい。撹拌時間は、条件により異なるが、1分〜5時間程度で十分である。   In order to add the raw coffee bean extract to the roasted coffee bean extract, it is preferably performed at a temperature of 80 ° C. or lower, and further 30 to 60 ° C., in order to make the components in the raw coffee bean extract act effectively. The addition amount is preferably 0.1% to 50%, more preferably 0.5% to 10%, and particularly preferably 1% to 5% with respect to the roasted coffee bean extract. Specifically, the raw coffee bean extract may be added to the roasted coffee bean extract and stirred. The stirring time varies depending on conditions, but about 1 minute to 5 hours is sufficient.

生コーヒー豆抽出物添加後は、ヒドロキシヒドロキノン含有量が十分に低下した時点で、加熱して反応を終了させるのが、ヒドロキシヒドロキノン含有量を低下させ、かつクロロゲン酸類含有量を保持するうえで望ましい。加熱処理としては、80℃以上、さらに90〜100℃に加熱するのが簡便である。   After adding the raw coffee bean extract, it is desirable to terminate the reaction by heating when the hydroxyhydroquinone content is sufficiently reduced in order to reduce the hydroxyhydroquinone content and maintain the chlorogenic acid content. . As the heat treatment, it is convenient to heat to 80 ° C. or higher, and further 90 to 100 ° C.

前記の処理により得られた焙煎コーヒー豆抽出液は、そのままコーヒー飲料とすることもできるが、容器詰コーヒー飲料とすることもでき、さらにソリュブルコーヒー飲料とすることもできる。本発明におけるコーヒー飲料組成物には、これらの容器詰コーヒー飲料、ソリュブルコーヒー飲料も含まれる。容器詰飲料とする場合、容器は酸素非透過性のものを用いるのが好ましい。   The roasted coffee bean extract obtained by the above treatment can be used as a coffee beverage as it is, but can also be used as a container-packed coffee beverage, and further as a soluble coffee beverage. The coffee beverage composition in the present invention includes these packaged coffee beverages and soluble coffee beverages. In the case of a packaged beverage, it is preferable to use a container that is impermeable to oxygen.

本発明方法により、コーヒー飲料組成物中のヒドロキシヒドロキノン含有量を、クロロゲン酸類量の0.1質量%未満にまで低下させることができる。クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒドロキノン量が0.1質量%未満であれば、クロロゲン酸類の血圧降下作用が十分に発揮される。より好ましくは0.01質量%以下である。クロロゲン酸類量に対してヒドロキシヒドロキノン量が0.01質量%以下であればクロロゲン酸の血圧降下作用はまったく抑制されない。ここで、本発明により得られるコーヒー飲料組成物中のヒドロキシヒドロキノン含量は0であってもよい。   By the method of the present invention, the hydroxyhydroquinone content in the coffee beverage composition can be reduced to less than 0.1% by mass of the amount of chlorogenic acids. If the amount of hydroxyhydroquinone is less than 0.1% by mass relative to the amount of chlorogenic acids, the blood pressure lowering action of chlorogenic acids is sufficiently exhibited. More preferably, it is 0.01 mass% or less. If the amount of hydroxyhydroquinone is 0.01% by mass or less based on the amount of chlorogenic acids, the blood pressure lowering action of chlorogenic acid is not suppressed at all. Here, the hydroxyhydroquinone content in the coffee beverage composition obtained according to the present invention may be zero.

当該ヒドロキシヒドロキノン含量は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)により測定することができる。HPLCにおける検出手段としては、UV検出が一般的であるが、CL(化学発光)検出、EC(電気化学)検出、LC−Mass検出等により更に高感度で検出することもできる。なお、HPLCによるヒドロキシヒドロキノン含量の測定にあたっては、コーヒー飲料を濃縮した後に測定することもできる。
なお、ヒドロキシヒドロキノン量の測定にあたっては、容器詰飲料の場合には開缶後直ちに、例えば0.1N(規定)となるように塩酸を加えて、又は、0.1Nの塩酸/水酸化ナトリウムバッファー系で測定するのが好ましい。
The hydroxyhydroquinone content can be measured by high performance liquid chromatography (HPLC). As a detection means in HPLC, UV detection is generally used, but it can also be detected with higher sensitivity by CL (chemiluminescence) detection, EC (electrochemical) detection, LC-Mass detection, or the like. In addition, in measuring the hydroxyhydroquinone content by HPLC, it can also measure after concentrating a coffee drink.
In measuring the amount of hydroxyhydroquinone, in the case of a packaged beverage, immediately after opening the can, for example, hydrochloric acid is added so that it becomes 0.1 N (regulation), or 0.1 N hydrochloric acid / sodium hydroxide buffer is used. It is preferable to measure in a system.

本発明により得られるコーヒー飲料組成物は、血圧降下作用及び味の点で、クロロゲン酸類を0.01〜10質量%含有するのが好ましい。容器詰コーヒー飲料などの、そのまま飲む形態のコーヒー飲料組成物の場合には、クロロゲン酸類を0.01〜1質量%、さらに0.05〜1質量%、特に0.1〜1質量%含有するのが好ましい。またソリュブルコーヒー組成物にはクロロゲン酸類は0.1〜10質量%、さらに0.5〜10質量%、特に1〜10質量%含有するのが好ましい。(A)当該クロロゲン酸類としては(A1)モノカフェオイルキナ酸、(A2)フェルラキナ酸、(A3)ジカフェオイルキナ酸の三種を含有する。ここで(A1)モノカフェオイルキナ酸としては3−カフェオイルキナ酸、4−カフェオイルキナ酸及び5−カフェオイルキナ酸から選ばれる1種以上が挙げられる。また(A2)フェルラキナ酸としては、3−フェルラキナ酸、4−フェルラキナ酸及び3−フェルラキナ酸から選ばれる1種以上が挙げられる。(A3)ジカフェオイルキナ酸としては3,4−ジカフェオイルキナ酸、3,5−ジカフェオイルキナ酸及び4,5−ジカフェオイルキナ酸から選ばれる1種以上が挙げられる。 The coffee beverage composition obtained by the present invention preferably contains 0.01 to 10% by mass of chlorogenic acids in terms of blood pressure lowering action and taste. In the case of a coffee beverage composition in the form of drinking as it is, such as a container-packed coffee beverage, it contains 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, especially 0.1 to 1% by mass of chlorogenic acids. Is preferred. The soluble coffee composition preferably contains 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and particularly preferably 1 to 10% by mass of chlorogenic acids. (A) The chlorogenic acids include (A 1 ) monocaffeoylquinic acid, (A 2 ) ferulaquinic acid, and (A 3 ) dicaffeoylquinic acid. Here, (A 1 ) monocaffeoylquinic acid includes at least one selected from 3-caffeoylquinic acid, 4-caffeoylquinic acid and 5-caffeoylquinic acid. Examples of (A 2 ) ferulquinic acid include one or more selected from 3-ferlaquinic acid, 4-ferlaquinic acid and 3-ferlaquinic acid. (A 3 ) Examples of dicaffeoylquinic acid include one or more selected from 3,4-dicaffeoylquinic acid, 3,5-dicaffeoylquinic acid, and 4,5-dicaffeoylquinic acid.

本発明のコーヒー飲料組成物は、ヒドロキシヒドロキノン含有量を低減させる以外は、通常のコーヒー成分をそのまま含有しているのが好ましい。   The coffee beverage composition of the present invention preferably contains a normal coffee component as it is, except for reducing the hydroxyhydroquinone content.

本発明のコーヒー飲料組成物は、カリウムを30〜300mg/100g、好ましくは40〜250mg/100g、更に好ましくは50〜200mg/100g含有するのが好ましい。カリウム濃度は原子吸光光度法によって測定することができる。   The coffee beverage composition of the present invention preferably contains 30 to 300 mg / 100 g of potassium, preferably 40 to 250 mg / 100 g, more preferably 50 to 200 mg / 100 g. The potassium concentration can be measured by atomic absorption spectrophotometry.

本発明のコーヒー飲料組成物は、100gあたりコーヒー豆を1g以上使用したものをいう。好ましくはコーヒー豆を2.5g以上使用しているものである。さらに好ましくはコーヒー豆を5g以上使用しているものである。   The coffee beverage composition of the present invention refers to one using 1 g or more of coffee beans per 100 g. Preferably, 2.5 g or more of coffee beans are used. More preferably, 5 g or more of coffee beans are used.

本発明のコーヒー飲料組成物には、所望により、ショ糖、グルコース、フルクトース、キシロース、果糖ブドウ糖液、糖アルコール等の糖分、乳成分、抗酸化剤、pH調整剤、乳化剤、香料等を添加することができる。乳成分としては、生乳、牛乳、全粉乳、脱脂粉乳、生クリーム、濃縮乳、脱脂乳、部分脱脂乳、れん乳等が挙げられる。本発明のコーヒー飲料組成物のpHとしては、3〜7、さらに4〜7、特に5〜7が飲料の安定性の面で好ましい。   If desired, the coffee beverage composition of the present invention is added with sugars such as sucrose, glucose, fructose, xylose, fructose glucose solution, sugar alcohol, milk components, antioxidants, pH adjusters, emulsifiers, fragrances and the like. be able to. Examples of the milk component include raw milk, cow milk, whole milk powder, skim milk powder, fresh cream, concentrated milk, skimmed milk, partially skimmed milk, and milk. The pH of the coffee beverage composition of the present invention is preferably 3 to 7, more preferably 4 to 7, particularly 5 to 7 in terms of beverage stability.

ソリュブルコーヒー組成物とは粉体状のインスタントコーヒー粉体等の粉体食品のことである。インスタントコーヒー粉体は常法にしたがって製造することができる。例えばコーヒー抽出液をノズルからスプレーし、約210〜310℃の熱風中を落下させることにより、多孔質、水可溶性のコーヒー粉末にする噴霧乾燥(スプレードライ)、あるいはコーヒー抽出物を液体窒素や冷凍庫等で凍結し、粉砕し、篩別したのち真空で水分を昇華させて、水分を3%以下にする凍結乾燥(フリーズドライ)等により乾燥粉体を得ることができる。   The soluble coffee composition is a powdered food such as powdered instant coffee powder. Instant coffee powder can be manufactured according to a conventional method. For example, a coffee extract is sprayed from a nozzle and dropped in hot air at about 210 to 310 ° C. to form a porous, water-soluble coffee powder (spray dry), or the coffee extract is liquid nitrogen or a freezer It is possible to obtain a dry powder by freeze drying (freeze drying) or the like by freezing with, etc., pulverizing, sieving and then sublimating the moisture in a vacuum to bring the moisture to 3% or less.

本発明のコーヒー飲料組成物又はソリュブルコーヒーはPETボトル、缶(アルミニウム、スチール)、紙、レトルトパウチ、瓶(ガラス)等の容器に詰めることができる。この場合、本発明のコーヒー飲料組成物はそのまま容器に詰めて50〜2500mLの容器詰飲料とすることができる。また本発明のソリュブルコーヒーは1gあたり25〜500mLの水又はお湯に溶解して飲むことができる。   The coffee beverage composition or soluble coffee of the present invention can be packed in containers such as PET bottles, cans (aluminum, steel), paper, retort pouches, bottles (glass) and the like. In this case, the coffee beverage composition of the present invention can be packed in a container as it is to make a 50 to 2500 mL packaged beverage. The soluble coffee of the present invention can be taken by dissolving in 25 to 500 mL of water or hot water per gram.

参考例1
(a)ヒドロキシヒドロキノン含有量を低下させたコーヒー飲料組成物を次のように製造した。インスタントコーヒー(ネスカフェカフェインレス,商標名)2.5gをODS充填剤(YMC GEL ODS−A 細孔径6nm 粒子径150μm)500gを充填したカラムにアプライし、0.5%酢酸水6Lでヒドロキシヒドロキノンを含む画分を溶出し、クロロゲン酸類その他の成分を含む画分はメタノール6Lで溶出した。クロロゲン酸類その他の成分を含む画分Aは凍結乾燥法によりメタノールを完全に除去した。インスタントコーヒー2.5gから画分Aは0.933g得られた。
Reference example 1
(A) A coffee beverage composition having a reduced hydroxyhydroquinone content was produced as follows. 2.5 g of instant coffee (Nescafe caffeine-less , trade name ) was applied to a column packed with 500 g of ODS filler (YMC GEL ODS-A pore size 6 nm, particle size 150 μm), and hydroxyhydroquinone with 6 L of 0.5% acetic acid water. The fraction containing chlorogenic acids and other components was eluted with 6 L of methanol. Fraction A containing chlorogenic acids and other components was completely free of methanol by lyophilization. 0.933 g of fraction A was obtained from 2.5 g of instant coffee.

(b)コーヒー飲料組成物のクロロゲン酸類及びヒドロキシヒドロキノンの分析法は次の通りである。分析機器はHPLC(島津製作所(株))を使用した。装置の構成ユニットの型番は次の通り。ディテクター:SPD−M10A、オーブン:CTO−10AC、ポンプ:LC−10AD、オートサンプラー:SIL−10AD、カラム:Inertsil OD
S−2 内径4.6mm×長さ250mm。
分析条件は次の通り。サンプル注入量:10μL、流量:1.0mL/min、紫外線吸光光度計検出波長:325nm(クロロゲン酸類)、290nm(ヒドロキシヒドロキノン)、溶離液A:0.05M酢酸3%アセトニトリル溶液、溶離液B:0.05M酢酸100%アセトニトリル溶液
(B) The analysis method of chlorogenic acids and hydroxyhydroquinone in the coffee beverage composition is as follows. The analytical instrument used was HPLC (Shimadzu Corporation). The model numbers of the unit units are as follows. Detector: SPD-M10A, Oven: CTO-10AC, Pump: LC-10AD, Autosampler: SIL-10AD, Column: Inertsil OD
S-2 Inner diameter 4.6 mm × length 250 mm.
The analysis conditions are as follows. Sample injection volume: 10 μL, flow rate: 1.0 mL / min, ultraviolet absorption photometer detection wavelength: 325 nm (chlorogenic acids), 290 nm (hydroxyhydroquinone), eluent A: 0.05 M acetic acid 3% acetonitrile solution, eluent B: 0.05M acetic acid 100% acetonitrile solution

濃度勾配条件
時間 溶離液A 溶離液B
0分 100% 0%
20分 80% 20%
35分 80% 20%
45分 0% 100%
60分 0% 100%
70分 100% 0%
120分 100% 0%
Concentration gradient condition Time Eluent A Eluent B
0 minutes 100% 0%
20 minutes 80% 20%
35 minutes 80% 20%
45 minutes 0% 100%
60 minutes 0% 100%
70 minutes 100% 0%
120 minutes 100% 0%

クロロゲン酸類のリテンションタイム(単位:分)(A1)モノカフェオイルキナ酸:17.9、20.4、22.0の計3点(A2)フェルラキナ酸:22.8、25.8、27.0の計3点(A3)ジカフェオイルキナ酸:32.3、33.0、35.8の計3点ここで求めたエリアから5―カフェオイルキナ酸を標準物質とし、質量%を求めた。
ヒドロキシヒドロキノンのリテンションタイム:5.5分、ここで求めたエリアからヒドロキシヒドロキノンを標準物質とし、質量%を求めた。
インスタントコーヒーと上記参考例1(a)で製造した画分Aの総クロロゲン酸量及びヒドロキシヒドロキノン量は表1に示すものであった。
Retention time of chlorogenic acids (unit: minutes) (A 1 ) Monocaffeoylquinic acid: 17.9, 20.4, 22.0, 3 points in total (A 2 ) Ferlaquinic acid: 22.8, 25.8, 27.0 total 3 points (A 3 ) dicaffeoylquinic acid: 32.3, 33.0, 35.8 total 3 points From the area determined here, 5-caffeoylquinic acid is the standard substance, and the mass %.
Retention time of hydroxyhydroquinone: 5.5 minutes. From the area determined here, hydroxyhydroquinone was used as a standard substance, and the mass% was determined.
Table 1 shows the total chlorogenic acid amount and hydroxyhydroquinone amount of instant coffee and fraction A produced in Reference Example 1 (a).

参考例2
血圧降下評価
i)実験材料及び方法
(a)12週齢の雄性自然発症高血圧ラット(SHR)を予備的に5日間連続で市販のラット用非観血式血圧測定装置(ソフトロン社製)を用いて血圧測定することにより、ラットを血圧操作に十分慣れさせた後、評価試験を測定した。ラットはすべて温度25±1℃、相対湿度55±10%、照明時間12時間(午前7時〜午後7時)の条件下(ラット区域内飼育室)で飼育した。
Reference example 2
Blood pressure lowering evaluation i) Experimental materials and methods (a) A non-invasive blood pressure measuring device for rats (manufactured by Softron Co., Ltd.) commercially available for 12 consecutive weeks on male spontaneously hypertensive rats (SHR) for 5 weeks. The blood pressure measurement was used to make the rat sufficiently accustomed to blood pressure manipulation, and then the evaluation test was measured. All rats were housed under conditions of 25 ± 1 ° C., 55 ± 10% relative humidity, and 12 hours of illumination (7 am to 7 pm) (rat room breeding room).

(b)投与方法及び投与量;試験群ではインスタントコーヒからヒドロキシヒドロキノンを除去した画分Aを投与材料とした。対照群はインスタントコーヒーを使用した。画分Aインスタントコーヒーをそれぞれ生理食塩水に溶解し、総クロロゲン酸量として200mg/kgの投与量となるように作製した。投与方法は経口用ゾンデを用いて、経口投与を行った。投与量は5mL/匹とした。 (B) Administration method and dose: In the test group, fraction A obtained by removing hydroxyhydroquinone from instant coffee was used as the administration material. The control group used instant coffee. Fraction A instant coffees were each dissolved in physiological saline to prepare a total chlorogenic acid amount of 200 mg / kg. The administration method was oral administration using an oral sonde. The dose was 5 mL / animal.

(c)試験方法;SHRを1群3−6匹使用した。経口投与前と12時間後の尾静脈の収縮期血圧を測定し、投与前血圧から12時間後の血圧変化率を算出した。 (C) Test method: 3-6 SHRs were used per group. The systolic blood pressure of the tail vein before and 12 hours after oral administration was measured, and the blood pressure change rate after 12 hours was calculated from the blood pressure before administration.

(d)統計学処理方法;得られた測定結果は、平均値及び標準誤差を表してStudent's t-testを行い、有意水準は5%とした。 (D) Statistical processing method: The measurement results obtained were subjected to Student's t-test representing the mean value and standard error, and the significance level was 5%.

ii)結果
表2から明らかなように、ヒドロキシヒドロキノン含有量を低下させたコーヒー飲料組成物を摂取することにより、通常のインスタントコーヒーを摂取した場合に比較して、著明な血圧降下を認めた。
ii) Results As is apparent from Table 2, by taking a coffee beverage composition with a reduced hydroxyhydroquinone content, a significant decrease in blood pressure was observed compared to the case of taking normal instant coffee. .

参考例3
血圧降下評価
i)実験材料及び方法
(a)12週齢の雄性自然発症高血圧ラット(SHR)を参考例2と同様に予備飼育した。
Reference example 3
Evaluation of blood pressure drop i) Experimental materials and methods (a) Male spontaneously hypertensive rats (SHR) 12 weeks old were preliminarily raised in the same manner as in Reference Example 2.

(b)投与方法及び投与量;対照群では生理食塩水を経口投与した。比較群ではクロロゲン酸が主成分である生コーヒー豆抽出物(フレーバーホルダーFH1041,商標名:長谷川香料(株)製)を使用した。投与量は総クロロゲン酸量として300mg/kgの投与量となるように作製した。試験群1ではFH1041を総クロロゲン酸量として300mg/kg、ヒドロキシヒドロキノンを0.03mg/kg(総クロロゲン酸量に対して0.01%)の投与量となるように作製した。以下試験群2では、FH1041を総クロロゲン酸量として300mg/kg、ヒドロキシヒドロキノンを0.3mg/kg(総クロロゲン酸量に対して0.1%)、試験群3では、FH1041を総クロロゲン酸量として300mg/kg、ヒドロキシヒドロキノンを3mg/kg(総クロロゲン酸量に対して1%)の投与量となるように作製した。投与方法は経口用ゾンデを用いて、経口投与を行った。投与量は5mL/匹とした。
(B) Administration method and dose: In the control group, physiological saline was orally administered. In the comparative group, a green coffee bean extract (flavor holder FH1041 , trade name : manufactured by Hasegawa Fragrance Co., Ltd.) containing chlorogenic acid as a main component was used. The dose was prepared so that the total amount of chlorogenic acid was 300 mg / kg. In test group 1, FH1041 was prepared so as to give a total chlorogenic acid amount of 300 mg / kg, and hydroxyhydroquinone 0.03 mg / kg (0.01% with respect to the total chlorogenic acid amount). In test group 2, FH1041 is 300 mg / kg as the total amount of chlorogenic acid, hydroxyhydroquinone is 0.3 mg / kg (0.1% with respect to the total chlorogenic acid amount), and in test group 3, FH1041 is the total amount of chlorogenic acid. As a dose of 300 mg / kg and hydroxyhydroquinone of 3 mg / kg (1% with respect to the total amount of chlorogenic acid). The administration method was oral administration using an oral sonde. The dose was 5 mL / animal.

(c)試験方法;SHRを1群3匹使用した。経口投与前と12時間後の尾静脈の収縮期血圧を測定し、投与前血圧から12時間後の血圧変化率を算出した。 (C) Test method: Three SHRs were used per group. The systolic blood pressure of the tail vein before and 12 hours after oral administration was measured, and the blood pressure change rate after 12 hours was calculated from the blood pressure before administration.

(d)統計学処理方法;得られた測定結果は、平均値及び標準誤差を表して多群検定(Scheffe)を行い、有意水準は5%とした。
ii)結果
表3から明らかなように、クロロゲン酸にヒドロキシヒドロキノンを添加することにより、クロロゲン酸の血圧降下が阻害された。
(D) Statistical processing method; the obtained measurement results were expressed as an average value and standard error, and subjected to a multigroup test (Scheffe), and the significance level was set to 5%.
ii) Results As can be seen from Table 3, the addition of hydroxyhydroquinone to chlorogenic acid inhibited the blood pressure drop of chlorogenic acid.

実施例1
グァテマラ生豆をブレンダーにて粉砕し、5倍量の50mMリン酸緩衝溶液(pH6.8)にて氷冷下20min撹拌抽出した。その後遠心分離により上清を回収し生コーヒー豆抽出液を得た。
Example 1
Guatemalan green beans were pulverized with a blender and extracted with 5 times 50 mM phosphate buffer solution (pH 6.8) with stirring for 20 minutes under ice cooling. Thereafter, the supernatant was collected by centrifugation to obtain a fresh coffee bean extract.

3L容ステンレスビーカーに2Lの蒸留水を仕込み、40℃の恒温水槽にて水温を40℃にし、インスタントコーヒー(ネスカフェゴールドブレンドカフェインレス,商標名)を1.43%濃度(総クロロゲン酸類含量660mg/L、ヒドロキシヒドロキノン含量7mg/L)になるように溶解した。
その後、スターラーにて激しく撹拌し、生豆コーヒー豆抽出液を各種濃度で添加し、反応を行った。
所定の時間反応後、98℃の温浴槽に反応液を15min撹拌しながら漬け、反応を停止させ、その後氷冷した。
クロロゲン酸類及びヒドロキシヒドロキノンの定量はHPLC法にて行った。
Charge 2L of distilled water into a 3L stainless steel beaker, bring the water temperature to 40 ° C in a constant temperature bath of 40 ° C, 1.43% concentration of instant coffee (Nescafe Gold Blend Caffeineless , trademark name ) (total chlorogenic acid content 660mg / L, hydroxyhydroquinone content 7 mg / L).
Thereafter, the mixture was vigorously stirred with a stirrer, and green coffee bean extract was added at various concentrations to react.
After reaction for a predetermined time, the reaction solution was immersed in a hot bath at 98 ° C. with stirring for 15 minutes to stop the reaction, and then cooled on ice.
Chlorogenic acids and hydroxyhydroquinone were quantified by HPLC.

(1)クロロゲン酸類の分析
<分析機器>HPLC(島津製作所(株))を使用した。
装置の構成ユニットの型番は次の通り。
ディテクター:SPD−10A
ポンプ:LC−10AT
オートサンプラー:SIL−10AD
カラム:Inertsil ODS−2(φ4.6mm×250mm、GLサイエンス)
<分析条件>
サンプル注入量:10μL
流量:0.3mL/min
紫外線吸光光度計検出波長:325nm
溶離液A:0.05M酢酸3%アセトニトリル水溶液
溶離液B:0.05M酢酸100%アセトニトリル溶液
(1) Analysis of chlorogenic acids <Analytical instrument> HPLC (Shimadzu Corporation) was used.
The model numbers of the unit units are as follows.
Detector: SPD-10A
Pump: LC-10AT
Auto sampler: SIL-10AD
Column: Inertsil ODS-2 (φ4.6 mm × 250 mm, GL Science)
<Analysis conditions>
Sample injection volume: 10 μL
Flow rate: 0.3mL / min
Ultraviolet absorptiometer detection wavelength: 325nm
Eluent A: 0.05M acetic acid 3% acetonitrile aqueous solution Eluent B: 0.05M acetic acid 100% acetonitrile solution

濃度勾配条件
時間 溶離液A 溶離液B
0分 100% 0%
20分 80% 20%
35分 80% 20%
45分 0% 100%
60分 0% 100%
70分 100% 0%
120分 100% 0%
クロロゲン酸類のリテンションタイムは、
3−カフェオイルキナ酸(3−CQA):17.9min、
5−カフェオイルキナ酸(5−CQA):20.4min、
4−カフェオイルキナ酸(5−CQA):22.0min、
3−フェリルキナ酸(3−FQA):22.8min、
5−フェリルキナ酸(5−FQA):25.8min、
4−フェリルキナ酸(4−FQA):27.0min、
3,5−ジカフェイルキナ酸(3,5−diCQA):32.3min、
3,4ジカフェイルキナ酸(3,4−diCQA):33.0min、
4,5−ジカフェイルキナ酸(4,5−diCQA):35.8min
ここで求めたarea%から5−CQAを標準物質とし、重量%を求めた。
Concentration gradient condition Time Eluent A Eluent B
0 minutes 100% 0%
20 minutes 80% 20%
35 minutes 80% 20%
45 minutes 0% 100%
60 minutes 0% 100%
70 minutes 100% 0%
120 minutes 100% 0%
The retention time of chlorogenic acids is
3-caffeoylquinic acid (3-CQA): 17.9 min.
5-caffeoylquinic acid (5-CQA): 20.4 min,
4-Caffeoylquinic acid (5-CQA): 22.0 min.
3-ferylquinic acid (3-FQA): 22.8 min.
5-ferylquinic acid (5-FQA): 25.8 min.
4-ferylquinic acid (4-FQA): 27.0 min.
3,5-dicaffeylquinic acid (3,5-diCQA): 32.3 min.
3,4 dicaffeyl quinic acid (3,4-diCQA): 33.0 min,
4,5-dicaffeylquinic acid (4,5-diCQA): 35.8 min
From the area% obtained here, 5-CQA was used as a standard substance, and the weight% was obtained.

(2)ヒドロキシヒドロキノンの分析
クロロゲン酸の分析の場合と同じ機器を用いた。
<分析条件>
サンプル注入量:50μL
流量:1.0mL/min
紫外線吸光光度計検出波長:258nm
溶離液A:0.05M酢酸水溶液
溶離液B:0.05M酢酸100%アセトニトリル溶液
(2) Analysis of hydroxyhydroquinone The same instrument as in the analysis of chlorogenic acid was used.
<Analysis conditions>
Sample injection volume: 50 μL
Flow rate: 1.0mL / min
UV absorption photometer detection wavelength: 258nm
Eluent A: 0.05M acetic acid aqueous solution Eluent B: 0.05M acetic acid 100% acetonitrile solution

濃度勾配条件
時間 溶離液A 溶離液B
0分 100% 0%
15分 100% 0%
25分 0% 100%
35分 0% 100%
45分 100% 0%
60分 100% 0%
ここで求めたarea%から標準物質により重量%を求めた。
ヒドロキシヒドロキノンのリテンションタイム;6.8min
Concentration gradient condition Time Eluent A Eluent B
0 minutes 100% 0%
15 minutes 100% 0%
25 minutes 0% 100%
35 minutes 0% 100%
45 minutes 100% 0%
60 minutes 100% 0%
From the area% obtained here, the weight% was obtained using a standard substance.
Retention time of hydroxyhydroquinone; 6.8min

結果を図1、2に示す。図1、2の結果から明らかの様に、コーヒーに生コーヒー豆抽出液を作用させることにより、クロロゲン酸類含有量を損なうことなく、ヒドロキシヒドロキノンを除去できることがわかる。   The results are shown in FIGS. As is apparent from the results of FIGS. 1 and 2, it is understood that hydroxyhydroquinone can be removed without impairing the content of chlorogenic acids by allowing a green coffee bean extract to act on coffee.

種々の生コーヒー豆抽出液濃度における反応時間とヒドロキシヒドロキノンの残存率との関係を示したグラフである。It is the graph which showed the relationship between the reaction time in various green coffee bean extract concentration, and the residual rate of hydroxyhydroquinone. 種々の生コーヒー豆抽出液濃度における反応時間と総クロロゲン酸類量の残存率との関係を示したグラフである。It is the graph which showed the relationship between the reaction time in various raw coffee bean extract density | concentrations, and the residual rate of the total amount of chlorogenic acids.

Claims (3)

焙煎コーヒー豆抽出液に、氷冷下から30℃以下の温度で抽出された生コーヒー豆抽出物を30〜60℃の温度にて添加し1〜60分攪拌した後、80〜100℃に加熱することを特徴とするヒドロキシヒドロキノン含有量の低下したコーヒー飲料組成物の製造法。 To the roasted coffee bean extract , fresh coffee bean extract extracted at a temperature of 30 ° C. or less from under ice-cooling is added at a temperature of 30 to 60 ° C., stirred for 1 to 60 minutes , and then heated to 80 to 100 ° C. A method for producing a coffee beverage composition having a reduced hydroxyhydroquinone content, characterized by heating . コーヒー飲料組成物中のヒドロキシヒドロキノン含有量が、クロロゲン酸類量の0.1質量%未満である請求項1記載の製造法。 Hydroxyhydroquinone content of the coffee beverage composition is, method according to claim 1 Symbol placement is less than 0.1 wt% of the amount of chlorogenic acids. コーヒー飲料組成物中のクロロゲン酸類含有量が0.01〜10質量%である請求項1又は2記載の製造法。 The method according to claim 1 or 2, wherein the content of chlorogenic acids in the coffee beverage composition is 0.01 to 10% by mass.
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