JP4511840B2 - Adhesive film and method for protecting semiconductor wafer using the same - Google Patents

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JP4511840B2 JP2004005488A JP2004005488A JP4511840B2 JP 4511840 B2 JP4511840 B2 JP 4511840B2 JP 2004005488 A JP2004005488 A JP 2004005488A JP 2004005488 A JP2004005488 A JP 2004005488A JP 4511840 B2 JP4511840 B2 JP 4511840B2
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Description

本発明は、粘着フィルム及びそれを用いる半導体ウエハの裏面研削方法に関する。詳しくは、シリコンウエハ等の半導体ウエハの集積回路が組み込まれた側の面(以下、ウエハ表面)に前記粘着フィルムを貼着して、該ウエハの他の面(以下、ウエハ裏面)を研削するに際し、半導体ウエハの破損防止等に有用な半導体ウエハ裏面研削方法、及び該方法に用いる粘着フィルムに関する。   The present invention relates to an adhesive film and a method for grinding a back surface of a semiconductor wafer using the same. Specifically, the adhesive film is attached to the surface of the semiconductor wafer such as a silicon wafer where the integrated circuit is incorporated (hereinafter referred to as the wafer surface), and the other surface of the wafer (hereinafter referred to as the wafer back surface) is ground. In this case, the present invention relates to a semiconductor wafer back surface grinding method useful for preventing breakage of a semiconductor wafer, and an adhesive film used in the method.

通常、半導体集積回路は高純度シリコン単結晶等をスライスしてウエハとした後、イオン注入、エッチング等により集積回路を組み込み、さらにウエハの裏面をグラインディング、ポリッシング、ラッピング等により研削し、ウエハの厚さを100〜600μm程度まで薄くしてから、ダイシングしてチップ化する方法で製造されている。これらの工程の中で、ウエハ裏面を研削加工する際に半導体ウエハの破損を防止するために粘着フィルムが用いられている。   In general, a semiconductor integrated circuit is obtained by slicing a high-purity silicon single crystal or the like into a wafer, and then incorporating the integrated circuit by ion implantation or etching, and grinding the back surface of the wafer by grinding, polishing, lapping, etc. It is manufactured by a method of dicing into chips after reducing the thickness to about 100 to 600 μm. In these processes, an adhesive film is used to prevent the semiconductor wafer from being damaged when the back surface of the wafer is ground.

具体的には、ウエハ表面に粘着フィルムをその粘着剤層を介して直接貼着してウエハ表面を保護した後、該ウエハの他の面(以下、ウエハ裏面という)を研削する。研削が完了した後、該粘着フィルムはウエハ表面より剥離される。   Specifically, an adhesive film is directly attached to the wafer surface via the adhesive layer to protect the wafer surface, and then the other surface of the wafer (hereinafter referred to as the wafer back surface) is ground. After the grinding is completed, the adhesive film is peeled off from the wafer surface.

従来の粘着フィルムを、ウエハの周辺部まで集積回路が組み込まれている、すなわち、ウエハの最外周までスクライブラインが達しているような半導体ウエハの裏面を研削する際に用いた場合には、スクライブラインに起因する凹部を通してウエハ表面と粘着剤層との間に水が浸入し、それに起因してウエハが破損したり、水と共に研削屑が浸入してウエハ表面を汚染することがあった。この問題を防止するために、粘着フィルムの粘着剤層の厚みを厚くし、ウエハ表面の凹部と粘着剤層の密着性を向上させる手段がとられている。しかしながら、この手段を用いた場合には、研削終了後に次の工程へと進むため、この粘着フィルムを剥離する際、強固に接着した粘着フィルムを剥離するのは困難であった。このように、ウエハ裏面研削用粘着フィルムには、高密着と易剥離という矛盾する条件を満たすことが求められていた。   When conventional adhesive films are used to grind the backside of a semiconductor wafer that has integrated circuits built into the periphery of the wafer, that is, the scribe line reaches the outermost periphery of the wafer, Water may enter between the wafer surface and the pressure-sensitive adhesive layer through the recess caused by the line, and the wafer may be damaged due to this, or grinding waste may enter with the water to contaminate the wafer surface. In order to prevent this problem, measures are taken to increase the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film and improve the adhesion between the recesses on the wafer surface and the pressure-sensitive adhesive layer. However, when this means is used, the process proceeds to the next step after the completion of grinding. Therefore, when peeling the adhesive film, it is difficult to peel the adhesive film firmly adhered. As described above, the pressure-sensitive adhesive film for wafer back grinding has been required to satisfy the contradictory conditions of high adhesion and easy peeling.

このような問題を解決する手段として、例えば特開昭60−189938号公報には、半導体ウエハの裏面を研磨するにあたり、このウエハの表面に感圧性接着フィルムを貼り付け、上記の研磨後この接着フィルムを剥離する半導体ウエハの保護方法において、上記の感圧性接着フィルムが光透過性の支持体とこの支持体上に設けられた光照射により硬化し三次元網状化する性質を有する感圧性接着剤層とからなり、研磨後この接着フィルムを剥離する前にこの接着フィルムに光照射することを特徴とする半導体ウエハの保護方法が開示されている。   As means for solving such a problem, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 60-189938, when polishing the back surface of a semiconductor wafer, a pressure-sensitive adhesive film is attached to the surface of the wafer, and after the polishing, the adhesion is performed. In a method for protecting a semiconductor wafer from which a film is peeled off, the pressure-sensitive adhesive film is a light-transmitting support and a pressure-sensitive adhesive having a property of being cured by light irradiation provided on the support to form a three-dimensional network. A method for protecting a semiconductor wafer is disclosed, comprising: a layer, wherein the adhesive film is irradiated with light before being peeled off after polishing.

上記の発明に開示されている半導体ウエハの保護方法は、剥離前に光照射することによって粘着フィルムのウエハ表面に対する粘着力を低下させることができるため、剥離時の作業性・ウエハ破損の問題を考慮せずに裏面研削時のウエハ表面に対する密着性を十分に大きくすることができ、前述のウエハ表面と粘着剤層との間への水及び研削屑の浸入の問題は解決される。   The method for protecting a semiconductor wafer disclosed in the above invention can reduce the adhesive force of the adhesive film to the wafer surface by irradiating with light before peeling. Without consideration, the adhesion to the wafer surface at the time of back surface grinding can be sufficiently increased, and the above-described problem of water and grinding dust intrusion between the wafer surface and the adhesive layer is solved.

しかしながら、この粘着フィルムを用いた場合には、裏面研削後にウエハ表面から粘着フィルムを剥離するまでの間に光照射することを必要とするため、光照射設備を工程中に導入する必要があり、装置が大型化・複雑化したり、工程が複雑化して作業性が低下したりする問題があった。また、光照射により発生するオゾンによって作業環境が悪化するという問題もあった。さらに、ウエハの表面形状や光照射強度・時間等の諸条件によっては、粘着剤層の硬化不良により剥離後のウエハ表面に糊残りの問題が発生することがあった。その問題を防止するためには光照射装置内を窒素等の不活性ガスで充填する必要があるため、製造コストが上昇すると共に、工程のさらなる大型化・複雑化を招くという問題があった。   However, when this adhesive film is used, it is necessary to irradiate light before peeling the adhesive film from the wafer surface after back grinding, so it is necessary to introduce light irradiation equipment into the process, There is a problem that the apparatus becomes larger and complicated, or the process becomes complicated and workability is lowered. There is also a problem that the working environment is deteriorated by ozone generated by light irradiation. Furthermore, depending on various conditions such as the surface shape of the wafer, light irradiation intensity, and time, a problem of adhesive residue may occur on the wafer surface after peeling due to poor curing of the pressure-sensitive adhesive layer. In order to prevent this problem, it is necessary to fill the inside of the light irradiation device with an inert gas such as nitrogen. Therefore, there are problems that the manufacturing cost increases and the process is further increased in size and complexity.

近年、半導体業界の技術革新、低コスト化への要求に伴い、半導体ウエハは年々大口径化・薄層化する傾向にある。特に、パッケージングの薄層化や、スマートカード用途の様に薄肉であることが求められる半導体チップの需要が増加していることに伴い、裏面研削後の半導体ウエハの厚みはますます薄くなりつつある。裏面の研削に要する時間はウエハの面積と共に増大するため、前述した研削中の水及び研削屑の浸入によるウエハの破損・汚染の問題はウエハが大口径化するほど発生しやすいと考えられる。さらに、ウエハの厚みが薄くなるにつれてウエハ自体の強度が低下することを考慮すれば、前述した剥離時にウエハが破損する問題も、ウエハの薄層化に伴ってますます深刻化していくものと予想される。   In recent years, semiconductor wafers tend to have larger diameters and thinner layers year by year due to technological innovation and cost reduction in the semiconductor industry. In particular, the thickness of semiconductor wafers after back grinding is becoming increasingly thinner due to increasing demand for semiconductor chips that are required to be thin, such as thin packaging and smart card applications. is there. Since the time required for grinding the back surface increases with the area of the wafer, it is considered that the problem of wafer breakage / contamination due to the ingress of water and grinding debris during grinding becomes more likely as the wafer becomes larger in diameter. Furthermore, considering that the strength of the wafer itself decreases as the thickness of the wafer decreases, the above-mentioned problem of damage to the wafer during peeling is expected to become more serious as the wafer becomes thinner. Is done.

加えて、近年の半導体ウエハ裏面研削工程の多様化により、粘着剤の一部が残りやすい表面形状を有するウエハが多くなってきている。例えば、上記スマートカード用途に適したチップを有するウエハとして、高さ5〜100μmの突起状のハイバンプ電極を有するウエハが生産されるようになってきている。上記のような突起状のハイバンプ電極を表面に有する半導体ウエハの裏面を研削する場合には、研削後のウエハから粘着フィルムを剥離する際に、ウエハの表面に粘着剤の一部が残り(以下、糊残りと称する)ウエハ表面を汚染することがあった。この汚染はハイバンプ電極の周辺に生じることが多く、その場合には粘着フィルムを該ウエハから剥離した後に洗浄等の後処理を行っても汚染を除去することが困難であり、特に大きな問題となることがあった。   In addition, due to diversification of semiconductor wafer back surface grinding processes in recent years, there are an increasing number of wafers having a surface shape in which a part of the adhesive tends to remain. For example, as a wafer having a chip suitable for the smart card application, a wafer having a protruding high bump electrode having a height of 5 to 100 μm has been produced. When grinding the back surface of a semiconductor wafer having a protruding high bump electrode as described above, when the adhesive film is peeled from the ground wafer, a part of the adhesive remains on the surface of the wafer (hereinafter referred to as The surface of the wafer may be contaminated. This contamination often occurs around the high bump electrode. In that case, it is difficult to remove the contamination even after the post-treatment such as washing after the adhesive film is peeled off from the wafer, which is a particularly serious problem. There was a thing.

このような状況の中で、裏面研削時にはウエハ表面の凹部に良好に密着して水及び研削屑の浸入によるウエハの破損及びウエハ表面の汚染を起こすことがなく、それでいて剥離時には適正な粘着力で剥離できるためにウエハの破損も発生せず、且つ、新たな設備投資をすることなく従来の工程のままで使用することが可能な半導体ウエハ裏面研削用粘着フィルムが求められている。
特開昭60‐189938号公報
Under such circumstances, the back surface is well grounded to the concave portion of the wafer surface and does not cause damage to the wafer and contamination of the wafer surface due to the ingress of water and grinding debris. There is a demand for a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer back grinding that can be peeled off without causing damage to the wafer and that can be used as it is in the conventional process without investing in new facilities.
Japanese Patent Laid-Open No. 60-189938

本発明の目的は、上記問題に鑑み、半導体ウエハの裏面を研削する際に、ウエハ表面と粘着剤層との間への水及び研削屑の浸入によるウエハの破損・汚染防止を図ることができ、且つ、研削終了後には容易に剥離することできる粘着フィルム、及びそれを用いた半導体ウエハの裏面研削方法を提供することにある。   In view of the above problems, the object of the present invention is to prevent damage and contamination of the wafer due to the ingress of water and grinding debris between the wafer surface and the adhesive layer when grinding the back surface of the semiconductor wafer. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that can be easily peeled off after completion of grinding, and a method of grinding a back surface of a semiconductor wafer using the same.

本発明者らは、鋭意検討の結果、粘着剤層に、加熱によりイソシアネート基が再生可能な、少なくとも2個のブロック化イソシアネート基を有するブロック化ポリイソシアネートおよびイソシアネート基と反応可能な基を有するポリマーを含有することにより、加熱により粘着力を制御することが可能な粘着フィルムが得られることを見出し本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have made it possible to regenerate isocyanate groups by heating in the pressure-sensitive adhesive layer, blocked polyisocyanates having at least two blocked isocyanate groups, and polymers having groups capable of reacting with isocyanate groups. The present invention was completed by finding that an adhesive film capable of controlling the adhesive force by heating can be obtained by containing.

半導体ウエハの裏面を研削するに際し、本発明の粘着フィルムを使用すれば、裏面の研削応力に起因する研削中のウエハ破損が起こらないばかりでなく、ウエハ表面と粘着剤層との間に水及び研削屑が浸入することに起因するウエハの破損及びウエハ表面の汚染も起こらない。また、加熱処理により、粘着力の制御が可能であるため、粘着フィルムをウエハから剥離する際のウエハの破損を防ぐことが可能となる。     When grinding the back surface of the semiconductor wafer, if the adhesive film of the present invention is used, not only does the wafer break during grinding due to the grinding stress on the back surface, but also water and the adhesive layer between the wafer surface and the adhesive layer. There is no wafer breakage or contamination of the wafer surface due to the ingress of grinding debris. In addition, since the adhesive force can be controlled by the heat treatment, the wafer can be prevented from being damaged when the adhesive film is peeled from the wafer.

以下、本発明について詳細に説明する。本発明は、基材フィルムの片表面に特定の組成の粘着剤からなる粘着剤層が形成された粘着フィルム、及び該粘着フィルムを使用する半導体ウエハ裏面研削方法である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention is a pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive having a specific composition is formed on one surface of a base film, and a semiconductor wafer back surface grinding method using the pressure-sensitive adhesive film.

本発明の粘着フィルムは、例えば、基材フィルムまたは剥離フィルムの片表面に、イソシアネート基と反応可能な基を有するポリマー(以下粘着剤ポリマーともいう)、ブロック化ポリイソシアネート、その他必要に応じて架橋剤や他の添加剤を含む溶液またはエマルション液(以下、これらを総称して粘着剤塗布液という)を塗布、乾燥して粘着剤層を形成することにより製造することができる。   The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is, for example, a polymer having a group capable of reacting with an isocyanate group (hereinafter also referred to as a pressure-sensitive adhesive polymer), a blocked polyisocyanate, and other crosslinks as necessary on one surface of a base film or a release film. It can be produced by applying a solution or emulsion solution containing an agent and other additives (hereinafter collectively referred to as a pressure-sensitive adhesive coating solution) and drying to form a pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤塗布液を基材フィルムの片表面に塗布して粘着剤層を形成する場合は、環境に起因する汚染等から保護するために、塗布した粘着剤層の表面に剥離フィルムを貼着することが好ましい。他方、剥離フィルムの片表面に粘着剤塗布液を塗布して粘着剤層を形成する場合は、該粘着剤層を基材フィルムへ転写する方法が採られる。基材フィルム及び剥離フィルムのいずれの片表面に粘着剤塗布液を塗布するかは、基材フィルム及び剥離フィルムの耐熱性、半導体ウエハ表面の汚染性を考慮して決める。例えば、剥離フィルムの耐熱性が基材フィルムのそれより優れている場合は、剥離フィルムの表面に粘着剤層を設けた後、基材フィルムへ転写することが好ましい。耐熱性が同等または基材フィルムが優れている場合は、基材フィルムの表面に粘着剤層を設け、その表面に剥離フィルムを貼着することが好ましい。   When forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive coating solution to one surface of a base film, a release film is stuck on the surface of the applied pressure-sensitive adhesive layer in order to protect it from contamination caused by the environment. It is preferable. On the other hand, when an adhesive coating liquid is applied to one surface of a release film to form an adhesive layer, a method of transferring the adhesive layer to a substrate film is employed. Whether to apply the pressure-sensitive adhesive coating solution to one surface of the base film or release film is determined in consideration of the heat resistance of the base film and release film and the contamination of the semiconductor wafer surface. For example, when the heat resistance of the release film is superior to that of the base film, it is preferable to transfer to the base film after providing an adhesive layer on the surface of the release film. When the heat resistance is equivalent or the base film is excellent, it is preferable to provide a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the base film and attach a release film to the surface.

しかし、半導体ウエハの裏面研削用粘着フィルムは、剥離フィルムを剥離した時に露出する粘着剤層の表面を介して半導体ウエハ表面に貼着されることを考慮し、粘着剤層による半導体ウエハ表面の汚染防止を図るためには、耐熱性の良好な剥離フィルムを使用し、その表面に粘着剤塗布液を塗布、乾燥して粘着剤層を形成し、これを基材フィルムへ転写する方法の方が好ましい。本発明の半導体ウエハ裏面研削用粘着フィルムは、通常、粘着剤層の表面に剥離フィルムを貼着した状態で保存され、使用の際にそれを剥離する。   However, the adhesive film for grinding the back surface of the semiconductor wafer is adhered to the surface of the semiconductor wafer through the surface of the adhesive layer exposed when the release film is peeled off. In order to prevent this, the method of using a release film with good heat resistance, applying an adhesive coating solution on the surface, drying to form an adhesive layer, and transferring this to a base film is better. preferable. The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor wafer backside grinding of the present invention is usually stored in a state where a release film is stuck on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off during use.

本発明に用いる基材フィルムとしては、合成樹脂をフィルム状に成型加工したフィルムを用いる。基材フィルムは単層体であっても、また、積層体であってもよい。基材フィルムの厚みは10〜500μmが好ましい。より好ましくは70〜500μmである。原料樹脂としては、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂が挙げられ、上記基材フィルムの少なくとも一層の融点が200℃以上である場合は、加熱による樹脂の融解が生ぜず、半導体ウエハと基材とを円滑に剥離することができるので好ましい。
本発明に使用する剥離フィルムとしては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルムが挙げられる。必要に応じてその表面にシリコーン処理等が施されたものが好ましい。剥離フィルムの厚みは、通常10〜200μmである。好ましくは30〜100μmである。
As the base film used in the present invention, a film obtained by molding a synthetic resin into a film is used. The base film may be a single layer or a laminate. As for the thickness of a base film, 10-500 micrometers is preferable. More preferably, it is 70-500 micrometers. Examples of the raw material resin include synthetic resins such as polyamide and polyethylene terephthalate. When the melting point of at least one layer of the base film is 200 ° C. or higher, melting of the resin by heating does not occur, and the semiconductor wafer and the base material Is preferable because it can be peeled off smoothly.
Examples of the release film used in the present invention include synthetic resin films such as polypropylene and polyethylene terephthalate. It is preferable that the surface is subjected to silicone treatment or the like as necessary. The thickness of the release film is usually 10 to 200 μm. Preferably it is 30-100 micrometers.

本発明に用いるイソシアネート基と反応可能な基を有するポリマーは、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミド基等のイソシアネート基と反応可能な基を有するポリマーであれば、特に限定されないが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー単位(A)、イソシアネート基と反応し得る官能基を有するモノマー単位(B)を乳化重合して得られる共重合体のアクリル系粘着剤ポリマーが好ましい。モノマー単位(B)の有する官能基が、架橋剤と反応し得ることが更に好ましい。溶液で使用する場合は、乳化重合で得られたエマルション液からアクリル系粘着剤ポリマーを塩析等で分離してから溶剤等で再溶解して使用するが、アクリル系粘着剤ポリマーは分子量が充分に大きく、溶剤への溶解性が低く、若しくは溶解しない場合には、コスト的な観点から鑑みても、エマルション液のまま使用することが好ましい。
以下、イソシアネート基と反応可能な基を有するポリマーについて、アクリル系粘着ポリマーを例に挙げて詳述する。
The polymer having a group capable of reacting with an isocyanate group used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer having a group capable of reacting with an isocyanate group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an amide group. An acrylic pressure-sensitive adhesive polymer of a copolymer obtained by emulsion polymerization of an acrylic acid alkyl ester monomer unit (A) and a monomer unit (B) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is preferred. It is further preferable that the functional group of the monomer unit (B) can react with the crosslinking agent. When used as a solution, the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer is separated from the emulsion liquid obtained by emulsion polymerization by salting out and then re-dissolved with a solvent, etc., but the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer has a sufficient molecular weight. In the case where the solubility in the solvent is low or not dissolved, it is preferable to use the emulsion liquid as it is from the viewpoint of cost.
Hereinafter, the polymer having a group capable of reacting with an isocyanate group will be described in detail by taking an acrylic adhesive polymer as an example.

アクリル系粘着剤ポリマーは、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、又はこれらの混合物を主モノマー〔以下、モノマー(A)〕と官能基を有するモノマー(B)を含有するモノマー組成物を共重合して得られる。
モノマー(A)としては、炭素数1〜18程度のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル又はメタアクリル酸アルキルエステル〔以下、これらの総称して(メタ)アクリル酸アルキルエステルという〕が挙げられる。好ましくは、炭素数1〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシルが挙げられる。これらは単独で使用しても、また、2種以上を混合して使用してもよい。モノマー(A)の使用量は粘着剤ポリマーの原料である重合性モノマーの総量中、通常、10〜98重量%の範囲で含ませることが好ましい。更に好ましくは70〜95重量%である。モノマー(A)の使用量をかかる範囲とすることにより、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー単位(A)を10〜98重量%、好ましくは70〜95重量%含むポリマーが得られる。
Acrylic pressure-sensitive adhesive polymer is a copolymer of a monomer composition containing a main monomer (hereinafter referred to as monomer (A)) and a monomer (B) having a functional group, alkyl acrylate ester, alkyl methacrylate ester, or a mixture thereof. Is obtained.
Examples of the monomer (A) include acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group having about 1 to 18 carbon atoms (hereinafter collectively referred to as (meth) acrylic acid alkyl esters). Preferably, it is a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the monomer (A) used is usually preferably in the range of 10 to 98% by weight in the total amount of the polymerizable monomer that is the raw material of the pressure-sensitive adhesive polymer. More preferably, it is 70 to 95% by weight. By making the usage-amount of a monomer (A) into this range, the polymer which contains 10-98 weight% of (meth) acrylic-acid alkylester monomer units (A), Preferably 70-95 weight% is obtained.

イソシアネート基と反応し得る官能基を有するモノマー単位(B)としては、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー;アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有モノマー;ターシャル−ブチルアミノエチルアクリレート、ターシャル−ブチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、アクリルアミド、メタクリルアミド等であり、ヒドロキシ基を有するモノマーが特に好ましい。これらの一種を上記主モノマー(A)と共重合させてもよいし、また2種以上を共重合させてもよい。イソシアネート基と反応し得る官能基を有するモノマー(B)の使用量は、粘着剤ポリマーの原料である重合性モノマー総量中に、通常、1〜40重量%の範囲で含まれていることが好ましい。更に好ましくは1〜30重量%である。而して、モノマー組成とほぼ等しい組成の構成単位(B)を有するポリマーが得られる。   The monomer unit (B) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group includes a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid and methacrylic acid; a hydroxyl group such as acrylic acid-2-hydroxyethyl and methacrylate-2-hydroxyethyl Monomers, amide group-containing monomers such as acrylamide and methacrylamide; and amino group-containing monomers such as tertiary-butylaminoethyl acrylate and tertiary-butylaminoethyl methacrylate. Preferred are acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, and the like, and monomers having a hydroxy group are particularly preferred. One of these may be copolymerized with the main monomer (A), or two or more may be copolymerized. It is preferable that the amount of the monomer (B) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is usually contained in the range of 1 to 40% by weight in the total amount of the polymerizable monomer that is the raw material of the pressure-sensitive adhesive polymer. . More preferably, it is 1 to 30% by weight. Thus, a polymer having the structural unit (B) having a composition almost equal to the monomer composition is obtained.

本発明においては、その他に界面活性剤としての性質を有する特定のコモノマー(以下、重合性界面活性剤と称する)を共重合してもよい。重合性界面活性剤は、主モノマー及びコモノマーと共重合する性質を有すると共に、乳化重合する場合には乳化剤としての作用を有する。重合性界面活性剤を用いて乳化重合したアクリル系粘着剤ポリマーを用いた場合には、通常界面活性剤によるウエハ表面に対する汚染が生じない。また、粘着剤層に起因する僅かな汚染が生じた場合においても、ウエハ表面を水洗することにより容易に除去することが可能となる。   In the present invention, a specific comonomer having properties as a surfactant (hereinafter referred to as a polymerizable surfactant) may be copolymerized. The polymerizable surfactant has a property of copolymerizing with a main monomer and a comonomer, and also has an action as an emulsifier when emulsion polymerization is performed. When an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer emulsion-polymerized using a polymerizable surfactant is used, the surface of the wafer is usually not contaminated by the surfactant. Even when slight contamination caused by the pressure-sensitive adhesive layer occurs, it can be easily removed by washing the wafer surface with water.

このような重合性界面活性剤の例としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのベンゼン環に重合性の1−プロペニル基を導入したもの〔第一工業製薬(株)製;商品名:アクアロンRN−10、同RN−20、同RN−30、同RN−50等〕、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの硫酸エステルアンモニウム塩のベンゼン環に重合性の1−プロペニル基を導入したもの〔第一工業製薬(株)製;商品名:アクアロンHS−10、同HS−20等〕、及び分子内に重合性二重結合を持つ、スルホコハク酸ジエステル系〔花王(株)製;商品名:ラテムルS−120A、同S−180A等〕等が挙げられる。   Examples of such polymerizable surfactants include, for example, those obtained by introducing a polymerizable 1-propenyl group into the benzene ring of polyoxyethylene nonylphenyl ether [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; trade name: Aqualon RN-10, RN-20, RN-30, RN-50, etc.], polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate ester ammonium salt introduced with a polymerizable 1-propenyl group on the benzene ring [first Manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; trade names: Aqualon HS-10, HS-20, etc.], and sulfosuccinic acid diester system having a polymerizable double bond in the molecule [manufactured by Kao Corporation; trade name: Latemul S -120A, S-180A, etc.].

更に必要に応じて、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等の重合性2重結合を有するモノマーを共重合してもよい。界面活性剤の使用量は、モノマー原料100重量部に対し、0.1重量%以上5重量%以下、好ましくは0.2重量%以上2重量%以下である。   Further, if necessary, a monomer having a polymerizable double bond such as vinyl acetate, acrylonitrile, or styrene may be copolymerized. The amount of the surfactant used is from 0.1% by weight to 5% by weight, preferably from 0.2% by weight to 2% by weight, based on 100 parts by weight of the monomer raw material.

アクリル系粘着剤ポリマーの重合反応機構としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等が挙げられる。粘着剤の製造コスト、モノマーの官能基の影響及び半導体ウエハ表面へのイオンの影響等を等慮すればラジカル重合によって重合することが好ましい。ラジカル重合反応によって重合する際、ラジカル重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジ−ターシャル−ブチルパーオキサイド、ジ−ターシャル−アミルパーオキサイド等の有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、4,4'−アゾビス−4−シアノバレリックアシッド等のアゾ化合物が挙げられる。   Examples of the polymerization reaction mechanism of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer include radical polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization. Polymerization by radical polymerization is preferable in consideration of the production cost of the pressure-sensitive adhesive, the influence of the functional group of the monomer, the influence of ions on the surface of the semiconductor wafer, and the like. When polymerizing by radical polymerization reaction, organic compounds such as benzoyl peroxide, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, di-tertiary-butyl peroxide, di-tertiary-amyl peroxide as radical polymerization initiators Inorganic peroxides such as peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 4,4 Examples include azo compounds such as' -azobis-4-cyanovaleric acid.

乳化重合法により重合する場合には、これらのラジカル重合開始剤の中で、水溶性の過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物、同じく水溶性の4,4'−アゾビス−4−シアノバレリックアシッド等の分子内にカルボキシル基を持ったアゾ化合物が好ましい。半導体ウエハ表面へのイオンの影響を考慮すれば、過硫酸アンモニウム、4,4'−アゾビス−4−シアノバレリックアシッド等の分子内にカルボキシル基を有するアゾ化合物が更に好ましい。4,4'−アゾビス−4−シアノバレリックアシッド等の分子内にカルボキシル基を有するアゾ化合物が特に好ましい。   In the case of polymerization by emulsion polymerization method, among these radical polymerization initiators, inorganic peroxides such as water-soluble ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate, and water-soluble 4,4′-azobis are also used. An azo compound having a carboxyl group in the molecule such as -4-cyanovaleric acid is preferred. Considering the influence of ions on the surface of the semiconductor wafer, azo compounds having a carboxyl group in the molecule such as ammonium persulfate and 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid are more preferable. An azo compound having a carboxyl group in the molecule such as 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid is particularly preferable.

架橋性の官能基を1分子中に2個以上有する架橋剤は、アクリル系粘着剤ポリマーの官能基と反応させることにより、粘着力及び凝集力を調整できるので使用することが好ましい。架橋剤としては、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、レソルシンジグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート3付加物、ポリイソシアネート等のイソシアネート系化合物、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、N,N'−ジフェニルメタン−4,4'−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N'−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N'−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−(2−メチルアジリジン)プロピオネート等のアジリジン系化合物、及びヘキサメトキシメチロールメラミン等のメラミン系化合物が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上に対して併用してもよい。   A cross-linking agent having two or more cross-linkable functional groups in one molecule is preferably used because the adhesive force and cohesive force can be adjusted by reacting with the functional group of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer. As crosslinking agents, epoxy compounds such as sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, etc. , Tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane toluene diisocyanate triadduct, isocyanate compounds such as polyisocyanate, trimethylolpropane-tri-β-aziridinyl propionate, tetramethylolmethane-tri-β- Aziridinyl propionate, N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxyamino ), N, N′-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β Examples include aziridin compounds such as-(2-methylaziridine) propionate and melamine compounds such as hexamethoxymethylol melamine. These may be used alone or in combination of two or more.

架橋剤の含有量は、通常架橋剤中の官能基数およびブロック化イソシアネート中の官能基数の合計がアクリル系粘着剤ポリマー中の官能基数よりも多くならない程度の範囲で含有するのが好ましい。しかし、架橋反応で新たに官能基が生じる場合や、架橋反応が遅い場合等、必要に応じて過剰に含有してもよい。好ましい含有量は、アクリル系粘着剤ポリマー100重量部に対し、架橋剤0.1〜20重量部、更に好ましくは0.1〜10重量部である。含有量が少ない場合、粘着剤層の凝集力が不十分となり、ウエハ表面(特にハイバンプ電極を有するウエハの場合には、該ハイバンプ電極の周辺)に粘着剤層に起因する糊残りを生じ易くなったり、粘着力が高くなり、粘着フィルムをウエハ表面から剥離する際に自動剥がし機で剥離トラブルが発生したり、ウエハを完全に破損したりする場合がある。含有量が多い場合、粘着剤層とウエハ表面との密着力が弱くなり、研削中に水や研削屑が浸入してウエハを破損したり、研削屑によるウエハ表面の汚染が生じたりすることがある。   The content of the cross-linking agent is preferably contained in such a range that the sum of the number of functional groups in the cross-linking agent and the number of functional groups in the blocked isocyanate does not exceed the number of functional groups in the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer. However, when a functional group is newly generated by the crosslinking reaction, or when the crosslinking reaction is slow, it may be contained excessively as necessary. A preferred content is 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer. When the content is small, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient, and adhesive residue due to the pressure-sensitive adhesive layer tends to occur on the wafer surface (especially in the case of a wafer having a high bump electrode). When the adhesive film is peeled off from the wafer surface, there may be a case where an automatic peeling machine causes a peeling trouble or the wafer is completely damaged. If the content is high, the adhesive force between the adhesive layer and the wafer surface will be weak, and water and grinding debris may enter during grinding and damage the wafer, or the wafer surface may be contaminated by grinding debris. is there.

上記粘着剤塗布液は、一分子中に熱解離によりイソシアネート基が再生可能な、少なくとも2個のブロック化ポリイソシアネートを含有する。100℃以上250℃未満、より好ましくは110℃以上200℃未満で熱解離するブロック化ポリイソシアネートは好ましい。ブロック化ポリイソシアネートは、公知のブロック化ポリイソシアネートを使用することができる。例えば、二官能イソシアネート化合物のイソシアネート基を活性水素を有する化合物でブロックしたもの、あるいはトリメチロールプロパンなどの3価アルコールにポリイソシアネート化合物を反応させ、得られた生成化合物の残存イソシアネート基を活性水素を有する化合物などでブロックしたものなどが挙げられる。
ブロック化ポリイソシアネートの含有量は、通常ブロック化ポリイソシアネート中の官能基数および架橋剤中の官能基数の合計がアクリル系粘着剤ポリマー中の官能基数よりも多くならない程度の範囲で含有するのが好ましい。しかし、架橋反応で新たに官能基が生じる場合や、架橋反応が遅い場合等、必要に応じて過剰に含有してもよい。好ましい含有量は、アクリル系粘着剤ポリマー100重量部に対し、ブロック化ポリイソシアネート0.1〜50重量部、より好ましくは1〜30重量部である。
The pressure-sensitive adhesive coating solution contains at least two blocked polyisocyanates whose isocyanate groups can be regenerated by thermal dissociation in one molecule. Blocked polyisocyanates that thermally dissociate at 100 ° C. or higher and lower than 250 ° C., more preferably 110 ° C. or higher and lower than 200 ° C. are preferred. As the blocked polyisocyanate, a known blocked polyisocyanate can be used. For example, the isocyanate group of a bifunctional isocyanate compound is blocked with a compound having active hydrogen, or a polyisocyanate compound is reacted with a trihydric alcohol such as trimethylolpropane, and the remaining isocyanate group of the resulting compound is converted to active hydrogen. And the like blocked with a compound or the like.
The content of the blocked polyisocyanate is preferably contained in a range such that the sum of the number of functional groups in the blocked polyisocyanate and the number of functional groups in the crosslinking agent does not exceed the number of functional groups in the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer. . However, when a functional group is newly generated by the crosslinking reaction, or when the crosslinking reaction is slow, it may be contained excessively as necessary. The preferred content is 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer.

上記ブロック化ポリイソシアネート含有粘着剤は、加熱によりイソシアネート基が再生し、アクリル系粘着剤ポリマーが有する官能基と反応するため、弾性率の増加が著しくなり、粘着力が大きく低下する。
本発明に用いる粘着剤塗布液には、他に粘着特性を調整するためにロジン系、テルペン樹脂系等のタッキファイヤー、各種界面活性剤等を、本発明の目的に影響しない程度に適宜含有してもよい。また、塗布液がエマルション液である場合は、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の造膜助剤を本発明の目的に影響しない程度に適宜添加してよい。造膜助剤として使用されるジエチレングリコールモノアルキルエーテル及びその誘導体は、粘着剤層中に多量に含有した場合、洗浄が不可能となる程度のウエハ表面の汚染を招くことがあることを考慮すれば、粘着剤塗工後の乾燥時の温度で揮発するものを使用し、粘着剤層中への残存量を低くすることが好ましい。
In the above-mentioned blocked polyisocyanate-containing pressure-sensitive adhesive, the isocyanate group is regenerated by heating and reacts with the functional group of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer, so that the elastic modulus is remarkably increased and the pressure-sensitive adhesive strength is greatly reduced.
In addition, the adhesive coating solution used in the present invention appropriately contains rosin-based, terpene resin-based tackifiers, various surfactants, etc., in order to adjust the adhesive properties, so as not to affect the purpose of the present invention. May be. When the coating solution is an emulsion solution, a film-forming aid such as diethylene glycol monoalkyl ether may be added as appropriate so as not to affect the purpose of the present invention. Considering that diethylene glycol monoalkyl ether and its derivatives used as film-forming aids may cause contamination of the wafer surface to the extent that cleaning is impossible when contained in a large amount in the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to use a material that volatilizes at the drying temperature after the pressure-sensitive adhesive coating, and to reduce the residual amount in the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層の厚みは3〜100μmが好ましい。より好ましい厚みは5〜80μmである。粘着剤層の厚みが薄くなると、耐水性が劣り、裏面研削中にウエハ表面と粘着剤層との間に水が浸入して、ウエハを破損したり、ウエハ表面に研削屑による汚染が生じたりする傾向にある。粘着剤層の厚みが厚くなると、粘着フィルムの作成が困難となったり、生産性に影響を与え、製造コストの増加につながることがある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 100 μm. A more preferred thickness is 5 to 80 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the water resistance will be inferior, and water will penetrate between the wafer surface and the pressure-sensitive adhesive layer during backside grinding, causing damage to the wafer or contamination of the wafer surface by grinding debris. Tend to. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, it may be difficult to produce a pressure-sensitive adhesive film, or the productivity may be affected, leading to an increase in manufacturing cost.

本発明の半導体ウエハ裏面研削用粘着テープを用いて、半導体ウエハを研削する方法としては、例えば、以下の工程による。先ず、粘着フィルムの粘着剤層から剥離フィルムを剥離し、粘着剤層表面を露出させ、その粘着剤層を介して、半導体ウエハの集積回路が組み込まれた側の面(表面)に貼着する。次いで、研削機のチャックテーブル等に粘着フィルムの基材フィルム層を介して半導体ウエハを固定し、半導体ウエハの裏面(集積回路非形成面)を研削する。   As a method of grinding a semiconductor wafer using the adhesive tape for grinding a semiconductor wafer back surface of the present invention, for example, the following steps are used. First, the release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film, the pressure-sensitive adhesive layer surface is exposed, and the surface (surface) of the semiconductor wafer on which the integrated circuit is incorporated is attached via the pressure-sensitive adhesive layer. . Next, the semiconductor wafer is fixed to the chuck table or the like of the grinding machine via the base film layer of the adhesive film, and the back surface (the surface where the integrated circuit is not formed) of the semiconductor wafer is ground.

研削が終了した後、粘着テープを加熱し、粘着力を低下させる。加熱の温度は、ブロック化ポリイソシアネート化合物の熱解離温度以上であり、解離温度の10℃以上が好ましい。加熱時間は、2分〜60分が好ましい。加熱することにより、ブロック化ポリイソシアネートが解離してイソシアネート基が再生し、架橋反応が進行し、粘着力が低下する。
最後に、半導体ウエハから粘着フィルムを剥離する。上記加熱操作により、粘着剤層の粘着力が低下しているため、剥離時にウエハを破損することなく、容易に半導体ウエハから粘着フィルムを剥離することができる。
After grinding is completed, the adhesive tape is heated to reduce the adhesive strength. The heating temperature is equal to or higher than the thermal dissociation temperature of the blocked polyisocyanate compound, and preferably 10 ° C. or higher. The heating time is preferably 2 minutes to 60 minutes. By heating, the blocked polyisocyanate is dissociated, the isocyanate group is regenerated, the crosslinking reaction proceeds, and the adhesive strength is reduced.
Finally, the adhesive film is peeled from the semiconductor wafer. Since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced by the heating operation, the pressure-sensitive adhesive film can be easily peeled from the semiconductor wafer without damaging the wafer during peeling.

以下、実施例を示して本発明についてさらに詳細に説明する。以下に示す全ての実施例及び比較例において、米国連邦規格209bに規定されるクラス1,000以下のクリーン度に維持された環境において粘着剤塗布液の調製及び塗布、並びに半導体シリコンウエハの裏面研削等を実施した。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例に示した各種特性値は下記の方法で測定した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In all the examples and comparative examples shown below, the preparation and application of the adhesive coating solution and the backside grinding of the semiconductor silicon wafer in an environment maintained at a cleanness of class 1,000 or less as defined in US Federal Standard 209b Etc. were carried out. The present invention is not limited to these examples. Various characteristic values shown in the examples were measured by the following methods.

(1)加熱前粘着力(g/25mm)
下記に規定した条件以外は、全てJIS Z−0237−1991に準じて測定する。23℃の雰囲気下において、実施例または比較例で得られた粘着フィルムをその粘着剤層を介して、5cm×20cmのSUS304−BA板(JIS G−4305−1991規定)の表面に貼着し、60分放置する。試料の一端を挟持し、剥離角度180度、剥離速度300mm/min.でSUS304−BA板の表面から試料を剥離する際の応力を測定し、g/25mmの粘着力に換算する。
(1) Adhesive strength before heating (g / 25mm)
Except for the conditions specified below, all measurements are made in accordance with JIS Z-0237-1991. In an atmosphere of 23 ° C., the adhesive film obtained in the example or comparative example was attached to the surface of a 5 cm × 20 cm SUS304-BA board (JIS G-4305-1991 regulation) through the adhesive layer. Leave for 60 minutes. One end of the sample was clamped, the peeling angle was 180 degrees, and the peeling speed was 300 mm / min. Then, the stress at the time of peeling the sample from the surface of the SUS304-BA plate is measured and converted to an adhesive force of g / 25 mm.

(2)加熱後粘着力(g/25mm)
下記に規定した条件以外は、全てJIS Z−0237−1991に準じて測定する。23℃の雰囲気下において、実施例または比較例で得られた粘着フィルムをその粘着剤層を介して、5cm×20cmのSUS304−BA板(JIS G−4305−1991規定)の表面に貼着し、60分放置する。その後、200℃に加熱したプレート上に2分間放置し、室温まで冷却する。試料の一端を挟持し、剥離角度180度、剥離速度300mm/min.でSUS304−BA板の表面から試料を剥離する際の応力を測定し、g/25mmの粘着力に換算する。
(2) Adhesive strength after heating (g / 25mm)
Except for the conditions specified below, all measurements are made in accordance with JIS Z-0237-1991. In an atmosphere of 23 ° C., the adhesive film obtained in the example or comparative example was attached to the surface of a 5 cm × 20 cm SUS304-BA board (JIS G-4305-1991 regulation) through the adhesive layer. Leave for 60 minutes. Then, it is left on a plate heated to 200 ° C. for 2 minutes and cooled to room temperature. One end of the sample was clamped, the peeling angle was 180 degrees, and the peeling speed was 300 mm / min. Then, the stress at the time of peeling the sample from the surface of the SUS304-BA plate is measured and converted to an adhesive force of g / 25 mm.

(3)半導体ウエハの破損(枚数)
半導体ウエハ裏面研削工程後、粘着フィルムを貼り付けた状態で、半導体ウエハを180℃、2分加熱し、表面保護用粘着フィルム剥離工程における半導体ウエハの破損枚数を示す。
(3) Semiconductor wafer breakage (number)
The semiconductor wafer is heated at 180 ° C. for 2 minutes with the adhesive film attached after the semiconductor wafer back surface grinding step, and the number of damaged semiconductor wafers in the surface protective adhesive film peeling step is shown.

(4) 密着性(%)
集積回路が組み込まれた半導体シリコンウエハ(直径:6インチ、厚み:600μm、スクライブラインの深さ:8μm、スクライブラインの幅:100μm)の表面に試料用の粘着フィルムをその粘着剤層を介して、半導体シリコンウエハの全表面に貼着した状態で、レーザーフォーカス顕微鏡(KEYENCE製、形式:VF−7510、VF−7500、VP−ED100)を用いて250倍率で観察し、写真撮影する。密着性評価として、粘着剤のスクライブラインへの貼着面積とスクライブラインの全面積との比率をもって密着性の指標とし、粘着剤のスクライブラインへの貼着割合が70%以上を高密着性とする。
実施例1
<粘着剤主剤の重合>
重合反応機に脱イオン水150重量%、重合開始剤として4,4'−アゾビス−4−シアノバレリックアシッド〔大塚化学(株)製、商品名:ACVA〕を0.625重量部、モノマー(A)としてアクリル酸−2−エチルヘキシル74.3重量部、メタクリル酸メチル13.7重量部、モノマー(B)として、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル9重量部、メタクリル酸2重量部及びアクリルアミド1重量部、水溶性コモノマーとしてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(エチレンオキサイドの付加モル数の平均値:約20)の硫酸エステルのアンモニウム塩のベンゼン環に重合性の1−プロペニル基を導入したもの〔第一工業製薬(株)製、商品名:アクアロンHS−10〕0.75重量部を装入し、攪拌下で70〜72℃において8時間乳化重合を実施し、アクリル系樹脂エマルションを得た。これを9重量%アンモニア水で中和(pH=7.0)し、固形分42.5重量%のアクリル系粘着剤ポリマー(粘着剤主剤)とした。
(4) Adhesion (%)
An adhesive film for a sample is placed on the surface of a semiconductor silicon wafer (diameter: 6 inches, thickness: 600 μm, scribe line depth: 8 μm, scribe line width: 100 μm) with an integrated circuit interposed therebetween. In a state of being attached to the entire surface of the semiconductor silicon wafer, observation is performed at 250 magnifications using a laser focus microscope (manufactured by KEYENCE, model: VF-7510, VF-7500, VP-ED100) and photographed. For the adhesion evaluation, the ratio of the adhesive area to the scribe line and the total area of the scribe line is used as an index of adhesion, and the adhesive ratio to the scribe line is 70% or more. To do.
Example 1
<Polymerization of adhesive main agent>
In a polymerization reactor, deionized water 150 wt%, polymerization initiator 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid [manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: ACVA] 0.625 parts by weight, monomer ( A) 74.3 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 13.7 parts by weight of methyl methacrylate, 9 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2 parts by weight of methacrylic acid, and 1 part by weight of acrylamide 1 part of the benzene ring of the ammonium salt of polyoxyethylene nonylphenyl ether (average value of the number of moles of ethylene oxide added: about 20) as a water-soluble comonomer [1st. Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: AQUALON HS-10] at 0.75 part by weight, with stirring at 70-72 ° C. Emulsion polymerization was carried out for 8 hours to obtain an acrylic resin emulsion. This was neutralized with 9% by weight aqueous ammonia (pH = 7.0) to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer (pressure-sensitive adhesive main agent) having a solid content of 42.5% by weight.

<粘着剤塗布液の調製>
得られた粘着剤主剤100重量部を採取し、エポキシ系架橋剤〔ナガセ化成工業(株)製、商品名:デナコールEx−614〕5.0重量部及びブロック化ポリイソシアネート〔三井武田ポリケミカル製、商品名:タケネートWB−920〕を10重量部添加して粘着剤塗布液を得た。
<Preparation of adhesive coating solution>
100 parts by weight of the resulting pressure-sensitive adhesive main agent was sampled, and 5.0 parts by weight of an epoxy-based crosslinking agent [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: Denacol Ex-614] and blocked polyisocyanate [manufactured by Takeshi Mitsui Polychemicals] , Trade name: Takenate WB-920] was added to obtain 10 parts by weight of an adhesive coating solution.

<粘着フィルムの作製>
ロールコーターを用いて、上記粘着剤塗布液をポリプロピレンフィルム(剥離フィルム、厚み:50μm)に塗布し、120℃で2分間乾燥して厚み20μmの粘着剤層を設けた。これに片面にコロナ処理を施したPETフィルムにコロナ処理面を貼り合わせ押圧して、粘着剤層を転写させた。転写後、60℃において48時間加熱した後、室温まで冷却することにより半導体ウエハ裏面研削用粘着フィルムを製造した。測定結果を〔表1〕に示す。
比較例1
実施例1と同一の粘着剤主剤に対して、ブロック化ポリイソシアネートを使用しなかった以外は、実施例1と同一の方法にて粘着剤層の膜厚20μmの半導体ウエハ裏面研削用粘着フィルムを作製した。得られた粘着フィルムの粘着特性を実施例と同様の手法を用いて評価した。測定および評価結果を〔表1〕に示す。

Figure 0004511840
<Production of adhesive film>
The pressure-sensitive adhesive coating solution was applied to a polypropylene film (release film, thickness: 50 μm) using a roll coater, and dried at 120 ° C. for 2 minutes to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was transferred by attaching and pressing the corona-treated surface to a PET film having a corona-treated surface on one side. After the transfer, the film was heated at 60 ° C. for 48 hours, and then cooled to room temperature to produce an adhesive film for grinding a semiconductor wafer back surface. The measurement results are shown in [Table 1].
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive film for grinding a semiconductor wafer back surface having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 20 μm was prepared by the same method as in Example 1 except that the blocked polyisocyanate was not used for the same pressure-sensitive adhesive main component as in Example 1. Produced. The adhesive properties of the obtained adhesive film were evaluated using the same method as in the examples. The measurement and evaluation results are shown in [Table 1].

Figure 0004511840

Claims (4)

基材フィルムの少なくとも片表面に、粘着剤層が形成され、
前記粘着剤層が、一分子中に熱解離によりイソシアネート基が再生可能な、少なくとも2個のブロック化イソシアネート基を有するブロック化ポリイソシアネートおよびイソシアネート基と反応可能な基を有するポリマーを含有することを特徴とする粘着フィルム。
An adhesive layer is formed on at least one surface of the base film,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a blocked polyisocyanate having at least two blocked isocyanate groups and a polymer having a group capable of reacting with an isocyanate group, in which an isocyanate group can be regenerated by thermal dissociation in one molecule. Characteristic adhesive film.
イソシアネート基と反応可能な基を有するポリマーが一分子中に少なくとも1個のヒドロキシル基を有するビニルポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film according to claim 1, wherein the polymer having a group capable of reacting with an isocyanate group is a vinyl polymer having at least one hydroxyl group in one molecule. 前記基材フィルムの少なくとも一層が融点200℃以上の樹脂から形成されていることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film according to claim 1 or 2, wherein at least one layer of the base film is formed of a resin having a melting point of 200 ° C or higher. 半導体ウエハの回路形成面に請求項1〜3いずれか一項に記載の粘着フィルムを貼着する第一工程、半導体ウエハの回路非形成面を加工する第二工程を順次実施し、次いで、ブロック化イソシアネートの熱解離温度以上に加熱した後、該粘着フィルムを剥離する第三工程を実施することを特徴とする半導体ウエハの製造工程における半導体ウエハ保護方法。 The first step of adhering the adhesive film according to claim 1 to a circuit forming surface of the semiconductor wafer, sequentially carrying out the second step of processing the non-circuit-formed surface of the semiconductor wafer, then, A method for protecting a semiconductor wafer in a manufacturing process of a semiconductor wafer, comprising performing a third step of peeling the adhesive film after heating to a temperature higher than the thermal dissociation temperature of the blocked isocyanate.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003176464A (en) * 2001-12-12 2003-06-24 Toyo Chem Co Ltd Protecting sheet for semiconductor wafer
JP2003297786A (en) * 2002-04-03 2003-10-17 Hitachi Ltd Method for manufacturing semiconductor device
JP2004006746A (en) * 2002-03-27 2004-01-08 Mitsui Chemicals Inc Adhesive film for protecting front surface of semiconductor wafer and protecting method for semiconductor wafer using the adhesive film

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003176464A (en) * 2001-12-12 2003-06-24 Toyo Chem Co Ltd Protecting sheet for semiconductor wafer
JP2004006746A (en) * 2002-03-27 2004-01-08 Mitsui Chemicals Inc Adhesive film for protecting front surface of semiconductor wafer and protecting method for semiconductor wafer using the adhesive film
JP2003297786A (en) * 2002-04-03 2003-10-17 Hitachi Ltd Method for manufacturing semiconductor device

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