JP4506471B2 - Method for producing leather-like sheet - Google Patents
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Description
本発明は、皮革様シート状物の製造方法、特に、水分散型高分子弾性体を用いた皮革様シート状物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a leather-like sheet material, and more particularly to a method for producing a leather-like sheet material using a water-dispersed polymer elastic body.
極細繊維と高分子弾性体からなる皮革様シート状物は天然皮革にない優れた特徴を有しており、種々の用途に広く使用されている。 Leather-like sheet-like materials composed of ultrafine fibers and polymer elastic bodies have excellent characteristics not found in natural leather, and are widely used in various applications.
かかる皮革様シート状物を製造するにあたっては、繊維からなるシート状物にポリウレタン等の高分子弾性体の溶液を含浸せしめた後、その繊維からなるシート状物を水または有機溶剤水溶液中に浸漬して高分子弾性体を湿式凝固せしめる方法が一般的に採用されている。 In producing such a leather-like sheet material, the fiber sheet material is impregnated with a solution of a polymer elastic body such as polyurethane, and then the fiber sheet material is immersed in water or an organic solvent aqueous solution. Thus, a method of wet coagulating the polymer elastic body is generally employed.
高分子弾性体の溶剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド等の水混和性有機溶剤が一般に用いられているが、これらの有機溶剤は一般に作業環境の安全性の点から好ましくない。 A water-miscible organic solvent such as N, N'-dimethylformamide is generally used as the solvent for the polymer elastic body, but these organic solvents are generally not preferred from the viewpoint of safety in the working environment.
そこで、従来の溶液タイプの高分子弾性体に代えて水分散型高分子弾性体を用いる方法が検討されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この方法では、充分な物性を得るために多量の高分子弾性体を付与する必要がある。すると、原料コストが高くなる他、ゴムライクな風合いになりやすく天然皮革のような充実感が得られにくいという問題がある。また、水分散型高分子弾性体は染色等によって脱落しやすく、これが多量に付与されていると脱落も多量となり、脱落に付随して種々の問題も発生することが指摘されている（例えば、特許文献２参照。）。 Therefore, a method of using a water-dispersed polymer elastic body instead of the conventional solution type polymer elastic body has been studied (for example, see Patent Document 1). However, in this method, it is necessary to provide a large amount of polymer elastic body in order to obtain sufficient physical properties. Then, there are problems that the raw material cost is increased and that a rubber-like texture is likely to be obtained, and it is difficult to obtain a sense of fulfillment like natural leather. In addition, it has been pointed out that water-dispersed polymer elastic bodies are easily dropped off by dyeing or the like, and if this is applied in a large amount, the amount of dropping becomes large and various problems are accompanied with the dropping (for example, (See Patent Document 2).
前記課題である天然皮革様の充実感を得るために、極細繊維を高度に絡合させるか、または極細繊維を有機溶媒で膨潤させて接着性成分として固定し、その上で樹脂を含浸し凝固させることによって充実感を高める方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし本発明者らの知見によると、この方法でも高分子弾性体は約１０重量％を超える量の付与が必要であった。 In order to obtain the above-mentioned natural leather-like solid feeling, the ultrafine fibers are highly entangled or swelled with an organic solvent and fixed as an adhesive component, and then impregnated with resin and solidified. A method for enhancing the sense of fulfillment by making it happen is disclosed (for example, see Patent Document 3). However, according to the knowledge of the present inventors, even in this method, it was necessary to give the polymer elastic body in an amount exceeding about 10% by weight.
そこで本発明者らは、不織布自体の強度を向上させることにより、高分子弾性体の必要量を減らし、ひいては充実感に富む皮革様シート状物を得ることに着目し、本発明に想到した。 Accordingly, the inventors of the present invention have arrived at the present invention by paying attention to improving the strength of the nonwoven fabric itself, thereby reducing the necessary amount of the polymer elastic body and thus obtaining a leather-like sheet-like material with a rich sense of fulfillment.
尚、特許文献４には、ニードルパンチを行った後、高速流体流処理を施して不織布を製造する技術が記載されている。しかし、特許文献４には、水分散型高分子弾性体の付与に関する記載が無く、特許文献４に記載の技術を水分散型高分子弾性体を付与せしめる基布として適用しても、上記のような問題点を解消するものではなかった。 Patent Document 4 describes a technique for manufacturing a nonwoven fabric by performing high-speed fluid flow treatment after needle punching. However, Patent Document 4 does not describe the provision of a water-dispersed polymer elastic body, and even if the technique described in Patent Document 4 is applied as a base fabric for imparting a water-dispersible polymer elastic body, It did not solve such problems.
尚、特許文献８には、後述するゲル化処理に適した処理装置が記載されている。
本発明は、水分散型高分子弾性体を用いる皮革様シート状物において、その品位を保ち、また実用に供しうる物性を維持しながらも水分散型高分子弾性体の使用量を抑えることを課題とする。 The present invention provides a leather-like sheet-like material using a water-dispersible polymer elastic body, which suppresses the amount of the water-dispersible polymer elastic body while maintaining its quality and maintaining physical properties that can be used practically. Let it be an issue.
すなわち本発明は、海島型複合繊維またはポリマーブレンド繊維に由来する単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘ、繊維長が２〜１０ｃｍの短繊維を含み、目付が１００〜５５０ｇ／ｍ２、繊維見掛け密度が０．２８０〜０．７００ｇ／ｃｍ３、引張強力がタテ方向およびヨコ方向のいずれも７５Ｎ／ｃｍ以上、引き裂き強力がタテ方向およびヨコ方向のいずれも３〜５０Ｎである極細短繊維不織布に、
水分散型高分子弾性体の分散液を含浸することを特徴とする皮革様シート状物の製造方法である（第１の本発明）。
That is, the present invention includes short fibers having a monofilament fineness of 0.0001 to 0.5 dtex, a fiber length of 2 to 10 cm, and a basis weight of 100 to 550 g / m 2 derived from a sea-island composite fiber or a polymer blend fiber . Ultrafine short fiber having an apparent fiber density of 0.280 to 0.700 g / cm 3 , a tensile strength of 75 N / cm or more in both the vertical and horizontal directions, and a tear strength of 3 to 50 N in both the vertical and horizontal directions. On the nonwoven fabric
A method for producing a leather-like sheet, which comprises impregnating a dispersion of a water-dispersible polymer elastic body (first invention).
また本発明は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維を形成しうる単繊維繊度１〜１０ｄｔｅｘ、繊維長２〜１０ｃｍの海島型複合繊維またはポリマーブレンド繊維の短繊維を用いて乾式法でウェブ化した後、ニードルパンチ法により短繊維不織布を製造する工程と、繊維の極細化処理を行った後に１０ＭＰａ以上の流体圧力で高速流体流処理を行う工程、水分散型高分子弾性体の分散液を含
浸する工程、を含むことを特徴とする皮革様シート状物の製造方法である（第２の本発明）。
Further, the present invention uses a single fiber fineness of 1 to 10 dtex capable of forming an ultrafine fiber having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex , a sea-island type composite fiber having a fiber length of 2 to 10 cm or a short fiber of a polymer blend fiber After forming a web by a dry method, a step of producing a short fiber nonwoven fabric by a needle punch method, a step of performing a high-speed fluid flow treatment at a fluid pressure of 10 MPa or more after performing a fiber ultrafine treatment, a water-dispersed polymer elasticity A method for producing a leather-like sheet-like product comprising a step of impregnating a body dispersion liquid (second invention).
本発明により、水分散型高分子弾性体を用いる皮革様シート状物において、実用に供しうる物性を維持しながらも水分散型高分子弾性体の使用量を抑え、ひいては良好な物性と充実感等の風合いを両立したものを提供することができる。 According to the present invention, in a leather-like sheet-like material using a water-dispersible polymer elastic body, the amount of the water-dispersible polymer elastic body is suppressed while maintaining the properties that can be put to practical use, and thus good physical properties and a sense of fulfillment. It is possible to provide a product that satisfies both the textures.
第１の本発明で用いる不織布は、極細繊維を含んでなる。また、第２の本発明では、極細繊維を形成しうる複合繊維またはポリマーブレンド繊維を用いる。 The non-woven fabric used in the first invention comprises ultrafine fibers. In the second aspect of the present invention, a composite fiber or a polymer blend fiber that can form ultrafine fibers is used.
極細繊維の成分としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等を適宜用途に応じて選択すると良く、染色性や強度の点では、ポリエステル、ポリアミドが好ましい。 As the ultrafine fiber component, polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene or the like may be appropriately selected according to the use, and polyester and polyamide are preferable in terms of dyeability and strength.
ポリエステルは、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート等を採用することができる。中でも、最も汎用的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレフタレート単位を含むポリエステル共重合体が好適である。 Polyester is a polymer synthesized from dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and diol or its ester-forming derivative. For example, polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene -2,6-naphthalenedicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate and the like can be employed. Among them, polyethylene terephthalate that is most commonly used or a polyester copolymer mainly containing ethylene terephthalate units is preferable.
ポリアミドはアミド結合を有するポリマーであり、たとえばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、等を採用することができる。 Polyamide is a polymer having an amide bond, and for example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, and the like can be employed.
極細繊維の成分には、隠蔽性を向上させるためにポリマー中に酸化チタン粒子等の無機粒子を添加してもよいし、その他、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱材、抗菌剤等を、種々も目的に応じて添加しても良い。 In order to improve the concealability, the fine fiber components may contain inorganic particles such as titanium oxide particles in the polymer, in addition to lubricants, pigments, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, conductive agents, Various heat storage materials, antibacterial agents and the like may be added according to the purpose.
第１，２の本発明で言う極細繊維の単繊維繊度としては、０．０００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下である。この単繊維繊度は、下限が好ましくは０．００１ｄｔｅｘ以上、より好ましくは０．００５ｄｔｅｘ以上であり、上限が好ましくは０．３ｄｔｅｘ以下、より好ましくは０．１５ｄｔｅｘ以下である。０．０００１ｄｔｅｘ未満であると、強度が低下する。一方、０．５ｄｔｅｘを超えると、風合いが堅くなり、また、絡合が不十分になって表面品位が低下する等の問題も発生する。また、本発明の効果を損なわない程度に、上記の範囲外の繊度の繊維が含まれていても良い。 The single fiber fineness of the ultrafine fibers referred to in the first and second aspects of the present invention is 0.0001 dtex or more and 0.5 dtex or less. The lower limit of the single fiber fineness is preferably 0.001 dtex or more, more preferably 0.005 dtex or more, and the upper limit is preferably 0.3 dtex or less, more preferably 0.15 dtex or less. If it is less than 0.0001 dtex, the strength decreases. On the other hand, if it exceeds 0.5 dtex, the texture becomes stiff, and problems such as insufficient entanglement and deterioration of surface quality occur. Moreover, the fiber of the fineness outside said range may be contained to such an extent that the effect of this invention is not impaired.
かかる極細繊維の製造方法としては例えば、直接極細繊維を紡糸する方法、海島型複合繊維あるいはポリマーブレンド繊維を紡糸してから海成分を除去して島成分により極細繊維を形成する方法、分割型複合繊維を紡糸してから分割してそれぞれのセグメントを極細繊維とする方法等を採用することができる。 Examples of methods for producing such ultrafine fibers include a method of directly spinning ultrafine fibers, a method of spinning sea-island type composite fibers or polymer blend fibers and then removing sea components to form ultrafine fibers with island components, and split-type composites. For example, a method of spinning a fiber and then dividing the segment into ultrafine fibers can be employed.
中でも、より細い（例えば０．１ｄｔｅｘ以下）の極細繊維を安定して得ることが出来る点で、海島型複合繊維、ポリマーブレンド繊維または分割型複合繊維によって製造することが好ましい。 Especially, it is preferable to manufacture with a sea-island type | mold composite fiber, a polymer blend fiber, or a split type | mold composite fiber at the point which can obtain a finer fiber (for example, 0.1 dtex or less) more stably.
また第２の本発明においては、極細繊維を形成しうる繊維として、海島型もしくは分割型の複合繊維、または、ポリマーブレンド繊維を採用する。 In the second aspect of the present invention, sea-island or split-type composite fibers or polymer blend fibers are employed as the fibers that can form ultrafine fibers.
また、第１，２の本発明において、高次加工工程における剥離分割によって工程通過性が低下する問題を回避でき、さらには極細繊維を同種のポリマーとすることが容易なため同種の染料で染色できる点で、海島型複合繊維またはポリマーブレンド繊維によって製造することがより好ましい。 Further, in the first and second aspects of the present invention, it is possible to avoid the problem that the process passability is lowered due to the separation separation in the high-order processing step, and furthermore, it is easy to make the ultrafine fiber into the same kind of polymer, so that it is dyed with the same kind of dye. It is more preferable to manufacture by a sea-island type composite fiber or a polymer blend fiber at the point which can do.
また、ポリマーの選択が容易である点で海島型複合繊維によって製造することが特に好ましい。 In addition, it is particularly preferable to produce with a sea-island type composite fiber in that the selection of the polymer is easy.
海島型複合繊維は、例えば特許文献５、特許文献６等に記載の口金を用いて製造することができる。 A sea-island type composite fiber can be manufactured using the nozzle | cap | die described in patent document 5, patent document 6, etc., for example.
ポリマーブレンド繊維は、例えば２成分以上のポリマーをチップ状態でブレンドして紡糸する方法、予め２成分以上のポリマーを混練してチップ化した後、紡糸する方法、溶融状態の２成分以上のポリマーを紡糸機のパック内で静止混練器等で混合する方法等によって得ることができる。 The polymer blend fiber is, for example, a method in which two or more component polymers are blended and spun in a chip state, a method in which two or more component polymers are kneaded in advance to form a chip and then spun, and a two or more component polymer in a molten state is spun. It can be obtained by a method of mixing with a stationary kneader or the like in a spinning machine pack.
海島型複合繊維やポリマーブレンド繊維の島成分には、前述のような極細繊維の成分を用いることになる。 As the island component of the sea-island type composite fiber or the polymer blend fiber, the above-described ultrafine fiber component is used.
海島型複合繊維やポリマーブレンド繊維の海成分は、島成分とは異なる溶解性、分解性等の化学的性質を有するものを採用することになるが、例えばポリエチレン、ポリスチレン等のポリオレフィンや、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ポリエチレングリコール、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビスフェノールＡ化合物、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキシルカルボン酸等を共重合したポリエステル、ポリビニルアルコールやその共重合体等を用いることができる。なかでも、有機溶剤を使用せずに容易に除去でき、紡糸性にも優れる点で、熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体や金属スルホネート基を有する共重合ポリエステルが好ましく、とりわけ、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を有する共重合ポリエステルが好ましい。その５−ナトリウムイソフタル酸の共重合比率としては、処理速度、安定性の点から全酸性分に対し５モル％以上が好ましく、より好ましくは８モル％以上である。５モル％以上とすることで、例えば島成分としてポリエチレンテレフタレートを選択した場合、アルカリ等による加水分解を行ったときの海成分と島成分との分解速度差により、選択的に海成分を除去することができる。また重合、紡糸、延伸のしやすさから２０モル％以下が好ましく、より好ましくは１５モル％以下である。特に、海成分の溶解性を高めるためにイソフタル酸を共重合する場合には、紡糸安定性や延伸のしやすさの点で１０モル％以下とすることが好ましい。また、５−ナトリウムスルホイソフタル酸に加え、イソフタル酸を共重合させ、共重合ポリエステルを熱水可溶性とすることも好ましい態様である。例えば、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を８〜１５モル％、好ましくは１０〜１２．５モル％とし、さらに５〜４０モル％のイソフタル酸を共重合することで、熱水可溶性とすることができる。この場合、イソフタル酸が４０モル％を越えると、重縮合反応速度が遅くなったり、得られるポリマーの軟化点が１００℃以下となり、乾燥が十分に行えなくなったりするなどの問題が生じるため、好ましくない。また５モル％未満では、熱水可溶性が不十分になる。 As the sea component of the sea-island type composite fiber or polymer blend fiber, those having chemical properties such as solubility and decomposability different from those of the island component are adopted. For example, polyolefins such as polyethylene and polystyrene, Sodium sulfoisophthalic acid, polyethylene glycol, sodium dodecylbenzene sulfonate, bisphenol A compound, polyester obtained by copolymerization of isophthalic acid, adipic acid, dodecadioic acid, cyclohexyl carboxylic acid, etc., polyvinyl alcohol and copolymers thereof can be used. . Of these, thermoplastic polyvinyl alcohol polymers and copolymer polyesters having a metal sulfonate group are preferred because they can be easily removed without using an organic solvent and have excellent spinnability, and in particular, 5-sodium sulfoisophthalic acid. Copolyesters having the following are preferred. The copolymerization ratio of 5-sodium isophthalic acid is preferably 5 mol% or more, more preferably 8 mol% or more, based on the total acid content from the viewpoint of processing speed and stability. For example, when polyethylene terephthalate is selected as the island component, the sea component is selectively removed due to the difference in decomposition rate between the sea component and the island component when hydrolysis is performed with alkali or the like. be able to. Moreover, 20 mol% or less is preferable from the ease of superposition | polymerization, spinning, and extending | stretching, More preferably, it is 15 mol% or less. In particular, when isophthalic acid is copolymerized in order to enhance the solubility of the sea component, the content is preferably 10 mol% or less in terms of spinning stability and ease of stretching. Moreover, it is also a preferable aspect that in addition to 5-sodium sulfoisophthalic acid, isophthalic acid is copolymerized to make the copolymerized polyester soluble in hot water. For example, it is possible to make it hot-water soluble by copolymerizing 5-sodium sulfoisophthalic acid in an amount of 8 to 15 mol%, preferably 10 to 12.5 mol%, and further 5 to 40 mol% of isophthalic acid. . In this case, if the amount of isophthalic acid exceeds 40 mol%, the polycondensation reaction rate is slow, and the resulting polymer has a softening point of 100 ° C. or lower, which may cause problems such as insufficient drying. Absent. Moreover, if it is less than 5 mol%, hot water solubility will become inadequate.
島成分と海成分との組み合わせとしては例えば、島成分にポリエステルもしくはポリアミド、またはその両者を用い、海成分に金属スルホネート基を有する共重合ポリエステルを採用すると、水可溶性あるいはアルカリ易分解性とすることができ、極細化処理を、有機溶剤を使用せずに施すことが可能となる。 As a combination of an island component and a sea component, for example, if polyester or polyamide, or both are used for the island component and a copolymer polyester having a metal sulfonate group is used for the sea component, the water component becomes soluble or alkali-degradable. Therefore, the ultrafine treatment can be performed without using an organic solvent.
また海島型複合繊維やポリマーブレンド繊維において、島成分と海成分とを構成するポリマーの種類の数としては、紡糸安定性や染色性を考慮すると２〜３成分であることが好ましく、特に海１成分、島１成分の２成分とすることが好ましい。 Further, in the sea-island type composite fiber and the polymer blend fiber, the number of types of polymers constituting the island component and the sea component is preferably 2 to 3 components in consideration of spinning stability and dyeability, and in particular, the sea 1 It is preferable to use two components, one component and one island component.
海島型複合繊維における成分比は、複合繊維に対し島成分が３０〜９９重量％であることが好ましく、４０〜９７重量％がより好ましく、５０〜８０重量％がさらに好ましい。３０重量％以上とすることで、除去される海成分の使用量を抑えることになるためコスト的に好ましい。また、９９重量％以下とすることで、島成分同士の合流を抑え、紡糸安定性の点でも好ましい。 The component ratio of the sea-island type composite fiber is preferably 30 to 99% by weight, more preferably 40 to 97% by weight, and still more preferably 50 to 80% by weight with respect to the composite fiber. The amount of 30% by weight or more is preferable in terms of cost because the amount of the sea component to be removed is suppressed. Moreover, by setting it as 99 weight% or less, the confluence | merging of island components is suppressed and it is preferable also at the point of spinning stability.
海島型複合繊維は、通常２５００ｍ／分以下の紡糸速度で紡糸した未延伸糸を引き取った後、湿熱もしくは乾熱またはその両者によって、１〜３段延伸することによって延伸糸を得ることが出来る。液浴延伸により繊維同士の膠着が発生する場合は、例えば特許文献７に示すような２段延伸法を好ましく採用することができる。 A sea-island type composite fiber can obtain a drawn yarn by drawing an undrawn yarn spun at a spinning speed of usually 2500 m / min or less and then drawing it by 1 to 3 stages by wet heat or dry heat or both. In the case where fiber sticking occurs due to liquid bath stretching, for example, a two-stage stretching method as shown in Patent Document 7 can be preferably employed.
海島型複合繊維、ポリマーブレンド繊維または分割型複合繊維の極細繊維を形成する前の単繊維繊度としては、１〜１０ｄｔｅｘとすると良い。あるいは第２の本発明は、極細繊維を形成しうる複合繊維またはポリマーブレンド繊維の単繊維繊度を、１〜１０ｄｔｅｘとする。当該単繊維繊度としてより好ましくは２〜８ｄｔｅｘ、さらに好ましくは６ｄｔｅｘ以下である。当該単繊維繊度を前記範囲内とすることにより、ニードルパンチによる絡合を十分なものとし、良好な物性の極細短繊維不織布を得ることができる。 The single fiber fineness before forming the ultra-fine fiber of the sea-island type composite fiber, polymer blend fiber or split type composite fiber is preferably 1 to 10 dtex. Alternatively, in the second aspect of the present invention, the single fiber fineness of the composite fiber or polymer blend fiber capable of forming the ultrafine fiber is 1 to 10 dtex. The single fiber fineness is more preferably 2 to 8 dtex, still more preferably 6 dtex or less. By setting the single fiber fineness within the above range, sufficient entanglement by the needle punch can be obtained, and an ultra-fine short fiber nonwoven fabric having good physical properties can be obtained.
第１の本発明で用いる不織布、あるいは第２の本発明で中間物として製造する不織布としては、優れた品位や風合いを得る上で短繊維不織布とすることが必要である。具体的には、生産性や得られるものの風合いを考慮して１０ｃｍ以下、好ましくは７ｃｍ以下の短繊維を含むものとする。ただし、１０ｃｍを越える繊維長のものも、本発明の効果を損なわない限り含まれていても良い。また繊維長の下限値としては、０．１ｃｍ以上とすることが、脱落や、強度・耐摩耗性等の特性の低下を防ぐ上で好ましい。また、皮革様シート状物としたときの強度等の物性、品位等を考慮すると、各短繊維の繊維長が均一でない方が好ましい。すなわち、０．１〜１０ｃｍの繊維長の範囲内において、短い繊維と長い繊維が混在することが好ましい。例えば、０．１〜１ｃｍ、好ましくは０．１〜０．５ｃｍの短い繊維と、１〜１０ｃｍ、好ましくは２〜７ｃｍの長い繊維が混在する不織布を例示することができる。このような不織布においては、例えば短い繊維長の繊維が表面品位の向上や緻密化等のために寄与し、長い繊維長の繊維が高い物性を得ることに寄与する等の役割を担う。 The nonwoven fabric used in the first invention or the nonwoven fabric produced as an intermediate in the second invention needs to be a short fiber nonwoven fabric in order to obtain excellent quality and texture. Specifically, short fibers of 10 cm or less, preferably 7 cm or less, are included in consideration of productivity and the texture of the product to be obtained. However, fiber lengths exceeding 10 cm may be included as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, the lower limit of the fiber length is preferably 0.1 cm or more in order to prevent the dropout and the deterioration of properties such as strength and wear resistance. Further, in consideration of physical properties such as strength and quality when a leather-like sheet is used, it is preferable that the fiber lengths of the respective short fibers are not uniform. That is, it is preferable that short fibers and long fibers are mixed in a fiber length range of 0.1 to 10 cm. For example, a nonwoven fabric in which short fibers of 0.1 to 1 cm, preferably 0.1 to 0.5 cm, and long fibers of 1 to 10 cm, preferably 2 to 7 cm are mixed can be exemplified. In such a nonwoven fabric, for example, short fiber length fibers contribute to improvement of surface quality, densification, and the like, and long fiber length fibers contribute to obtaining high physical properties.
このように繊維長の異なる繊維を混合させる方法としては、島繊維長が異なる複合繊維またはポリマーブレンド繊維を使用する方法、種々の繊維長を有する短繊維を混合する方法、不織布としてから繊維長に変化を与える方法、等が挙げられる。特に、容易に繊維長が混合された不織布を得ることができる点、後述する２種の絡合手段に適した繊維長をそれぞれの段階で発生させることが出来るという点で、不織布としてから繊維長に変化を与える方法が好ましく採用される。かかる方法としては例えば、不織布の厚み方向に対して垂直に２枚以上にスプリット処理する方法がある。スプリット処理についてはさらに後述する。 As a method of mixing fibers having different fiber lengths in this way, a method using a composite fiber or a polymer blend fiber having different island fiber lengths, a method of mixing short fibers having various fiber lengths, a non-woven fabric and then a fiber length The method of giving a change etc. are mentioned. In particular, it is possible to obtain a non-woven fabric in which fiber lengths are mixed easily, and it is possible to generate fiber lengths suitable for two types of entanglement means described later at each stage. Preferably, a method of giving a change to is adopted. As such a method, for example, there is a method of splitting into two or more sheets perpendicular to the thickness direction of the nonwoven fabric. The split process will be further described later.
本発明において短繊維を不織布化する方法としては、ウェブをカードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いて得る乾式法や、抄紙法等による湿式法を採用することができるが、後述するニードルパンチ法と高速流体流処理の２種の絡合方法を組み合わせる際の自由度が高い点で乾式法がより好ましい。 In the present invention, as a method for forming a short fiber into a non-woven fabric, a dry method in which a web is obtained using a card, a cross wrapper, a random weber, or a wet method such as a papermaking method can be adopted. The dry method is more preferable in terms of a high degree of freedom when combining the two entanglement methods of high-speed fluid flow treatment.
また、後述するニードルパンチ法や高速流体流処理等の絡合処理の際に、適度な伸び又は伸び止まりを付与するため、または得られる皮革様シート状物の強度等の物性やストレッチ性やドレープ性等の機能を向上させるために他の織物、編物、不織布と一体化させることもできる。織編物の種別が広範囲に選択できる点では、高速流体流処理が好ましい。ニードルパンチ法で積層する場合は、ニードルによる織編物繊維の損傷を防止するため、１０００〜３０００Ｔ／ｍ程度の撚りをかけることが好ましい。 In addition, in order to give an appropriate elongation or non-elongation during the entanglement process such as a needle punch method or a high-speed fluid flow process, which will be described later, or the physical properties such as the strength of the leather-like sheet-like material, stretch properties, and draping In order to improve functions such as property, it can be integrated with other woven fabrics, knitted fabrics and nonwoven fabrics. High-speed fluid flow treatment is preferable in that the type of woven or knitted fabric can be selected in a wide range. When laminating by the needle punch method, it is preferable to twist about 1000 to 3000 T / m in order to prevent damage to the woven or knitted fiber by the needle.
第２の本発明においては、複合繊維またはポリマーブレンド繊維の単繊維を用いて短繊維不織布を製造する際、ニードルパンチを施すことが重要である。ニードルパンチ処理により、単繊維繊度１〜１０ｄｔｅｘの複合繊維あるいはポリマーブレンド繊維を効果的に絡合させることができ、強固な不織布とすることができる。 In the second aspect of the present invention, it is important to perform needle punching when producing a short fiber nonwoven fabric using a single fiber of a composite fiber or a polymer blend fiber. By the needle punching treatment, a composite fiber or a polymer blend fiber having a single fiber fineness of 1 to 10 dtex can be effectively entangled, and a strong nonwoven fabric can be obtained.
ニードルパンチにより得た状態での不織布の繊維見掛け密度としては、下限が好ましくは０．１２０ｇ／ｃｍ３以上であり、より好ましくは０．１５０ｇ／ｃｍ３以上であり、そしてその上限が、好ましくは０．３００ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．２５０ｇ／ｃｍ３以下である。０．１２０ｇ／ｃｍ３以上とすることで、絡合を十分なものとし、後の工程で得られる極細短繊維不織布、皮革様シート状物としても高い機械的特性を得ることができる。また０．３００ｇ／ｃｍ３以下とすることで、ニードル針の折れや針穴の残留などを防ぐことができる。 Fibers apparent density of the nonwoven fabric in a state obtained by the needle punching, the lower limit is preferably 0.120 g / cm 3 or more, more preferably 0.150 g / cm 3 or more, and its upper limit, preferably 0.300 g / cm 3 or less, more preferably 0.250 g / cm 3 or less. By setting it to 0.120 g / cm 3 or more, sufficient entanglement can be obtained, and high mechanical properties can be obtained as an ultra-fine short fiber nonwoven fabric or leather-like sheet-like material obtained in a later step. Further, by setting it to 0.300 g / cm 3 or less, it is possible to prevent the needle needle from being broken or the needle hole remaining.
このようにして得られた複合短繊維不織布は、乾熱または湿熱、あるいはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい。 The composite short fiber nonwoven fabric thus obtained is preferably shrunk by dry heat and / or wet heat, and further densified.
次いで繊維の極細化処理を施すと良い。極細化処理の方法としては、機械的方法や化学的方法が挙げられるが、分割型複合繊維の場合には機械的方法、海島型複合繊維あるいはポリマーブレンド繊維の場合には化学的方法を採用することが好ましい。 Next, it is preferable to apply an ultrafine fiber treatment. Examples of the ultrafine treatment method include a mechanical method and a chemical method. In the case of a split type composite fiber, a mechanical method is used, and in the case of a sea-island type composite fiber or a polymer blend fiber, a chemical method is adopted. It is preferable.
機械的方法は、物理的な刺激を付与することによって繊維を分割する方法であり、例えばニードルパンチ法やウォータージェットパンチ法等の衝撃を与える方法の他に、ローラー間で加圧する方法、超音波処理を行う方法等が挙げられる。 The mechanical method is a method of dividing a fiber by applying a physical stimulus. For example, in addition to a method of giving an impact such as a needle punch method or a water jet punch method, a method of pressurizing between rollers, an ultrasonic wave The method of performing a process etc. are mentioned.
また化学的方法としては、複合繊維を構成する少なくとも１成分に対し、薬剤によって膨潤、分解、溶解等の変化を与える方法が挙げられる。特に例えば前述のように金属スルホネート基を有する共重合ポリエステルを採用し、水可溶性及び／又はアルカリ易分解性の海成分とし、中性〜アルカリ性の水溶液で極細化処理する方法は、有機溶剤を使用しないことから本発明の好ましい態様の一つである。中性〜アルカリ性の水溶液としては、ｐＨ６〜１４が好ましい。上記範囲のｐＨを達成するものとしては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。中でも、水酸化ナトリウムが価格や取り扱いの容易さ等の点で好ましい。また、これらのアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩等とトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミンや減量促進剤、キャリアー等とを併用することもできる。 Moreover, as a chemical method, the method of giving a change of swelling, decomposition | disassembly, melt | dissolution, etc. with a chemical | medical agent with respect to at least 1 component which comprises a composite fiber is mentioned. In particular, for example, as described above, a copolymer polyester having a metal sulfonate group is used, and a water-soluble and / or alkali-degradable sea component is used, and the method of ultrafine treatment with a neutral to alkaline aqueous solution uses an organic solvent. Therefore, it is one of the preferred embodiments of the present invention. As a neutral-alkaline aqueous solution, pH 6-14 is preferable. Examples of achieving the pH in the above range include alkali metal salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate, and alkaline earth metal salts such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide. Etc. Of these, sodium hydroxide is preferable in terms of price and ease of handling. These alkali metal salts or alkaline earth metal salts can be used in combination with amines such as triethanolamine, diethanolamine and monoethanolamine, weight loss accelerators, carriers and the like.
中性〜アルカリ性の水溶液による極細化処理を施した後には、必要に応じて中和し、残留する薬剤や分解物等を洗浄により除去してから乾燥を施すことが好ましい。 After the ultrafine treatment with a neutral to alkaline aqueous solution, it is preferably neutralized as necessary, and dried after removing residual chemicals and decomposition products by washing.
高速流体流処理を行う前には、前述したスプリット処理を行うことが好ましい。当該処理によって、当該処理前には単一繊維長であっても、当該処理後には種々の繊維長からなる不織布を簡便に製造することができる。スプリット処理は、一般の天然皮革の処理方法における分割工程に類似した処理であり、例えば室田製作所（株）の漉割機等によって行うことができる。 Prior to the high-speed fluid flow treatment, the above-described split treatment is preferably performed. By the said process, even if it is single fiber length before the said process, the nonwoven fabric which consists of various fiber lengths after the said process can be manufactured simply. The split process is a process similar to the split process in a general natural leather processing method, and can be performed by, for example, a rice cracker manufactured by Murota Manufacturing Co., Ltd.
次に述べる高速流体流処理を行う前に、水浸積処理を行ってもよい。 A water immersion process may be performed before performing the high-speed fluid flow process described below.
第２の本発明においては、繊維の極細化処理以降に、不織布に対し高速流体流処理を行う。高速流体流処理を当該タイミングで行うことにより、極細繊維の単繊維同士をより高度に絡合させることができ、不織布ひいては皮革様シート状物として、物性に優れ、緻密な表面感を有するものを得ることができる。 In the second aspect of the present invention, the high-speed fluid flow treatment is performed on the nonwoven fabric after the fiber ultrafine treatment. By performing high-speed fluid flow treatment at this timing, single fibers of ultrafine fibers can be entangled to a higher degree, and as non-woven fabrics and consequently leather-like sheets, they have excellent physical properties and have a dense surface feeling. Obtainable.
言い換えれば、第２の本発明は、１〜１０ｄｔｅｘの繊維の絡合にはニードルパンチが好適であり、０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維の絡合には高速流体流処理が好適であることを本発明者等が見出し着目して想到したものである。 In other words, in the second aspect of the present invention, needle punching is suitable for entanglement of fibers of 1 to 10 dtex, and high-speed fluid flow treatment is suitable for entanglement of ultrafine fibers of 0.0001 to 0.5 dtex. The present inventors have found this and focused on it.
さらに、極細化処理を実質的に終了させた後に高速流体流処理を行うことが好ましい。また、高速流体流処理を行う前の不織布には形態安定化のためにポリビニルアルコール等の糊剤が付与されていても良いが、高速流体流処理により繊維同士の絡合が進行する間に、すなわち少なくとも高速流体流処理の終了前には、糊剤はほぼすべて除去されることが好ましい。 Furthermore, it is preferable to perform the high-speed fluid flow process after the ultrafine process is substantially completed. Moreover, the non-woven fabric before performing the high-speed fluid flow treatment may be provided with a paste such as polyvinyl alcohol for the purpose of form stabilization, but while the entanglement between the fibers proceeds by the high-speed fluid flow treatment, That is, it is preferable that almost all of the paste is removed at least before the end of the high-speed fluid flow treatment.
当該高速流体流処理の流体の圧力は、その工程において少なくとも１回は１０ＭＰａ以上とし、１５ＭＰａ以上が好ましい。１０ＭＰａ以上とすることによって、極細繊維束ごとの分離がほとんど観察されない程度にまで、極細繊維の単繊維同士が高度に絡合した極細短繊維不織布を得ることができ、これにより皮革様シート状物の耐摩耗性等の表面特性を向上させることができる。またその上限値としては、４０ＭＰａ以下が好ましく、３０ＭＰａ以下がより好ましい。４０ＭＰａ以下とすることで、エネルギーや流体にかかるコストを抑え、また不織布の不均一化や、繊維の切断により毛羽などの発生も抑えることができる。また、当該流体の圧力は、処理する不織布の目付によって適宜選択し、高目付のもの程、高圧力とすることも好ましい。 The pressure of the fluid in the high-speed fluid flow treatment is 10 MPa or more at least once in the process, and preferably 15 MPa or more. By setting the pressure to 10 MPa or more, it is possible to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric in which single fibers of ultrafine fibers are highly entangled to such an extent that separation for each ultrafine fiber bundle is hardly observed. Surface properties such as wear resistance can be improved. Moreover, as the upper limit, 40 MPa or less is preferable and 30 MPa or less is more preferable. By controlling the pressure to 40 MPa or less, energy and fluid costs can be suppressed, and non-woven fabric can be made nonuniform, and generation of fluff and the like can be suppressed by cutting fibers. In addition, the pressure of the fluid is appropriately selected according to the basis weight of the nonwoven fabric to be processed, and the higher the basis weight, the higher the pressure.
高速流体流処理は、複数回繰り返して行うことが、厚さ方向に均一な交絡を達成したり、不織布表面の平滑性を向上させる上で、好ましい。 The high-speed fluid flow treatment is preferably performed a plurality of times in order to achieve uniform entanglement in the thickness direction and improve the smoothness of the nonwoven fabric surface.
高速流体流処理としては、作業環境の点で水流を使用するウォータージェットパンチ処理を行うことが好ましい。またこの時、水流は柱状流とすることが好ましい。水の柱状流は、直径０．０６〜１．０ｍｍのノズルから圧力１〜６０ＭＰａで水を噴出させることで得ることができる。 As the high-speed fluid flow treatment, it is preferable to perform a water jet punch treatment using a water flow in terms of the working environment. At this time, the water flow is preferably a columnar flow. The columnar flow of water can be obtained by ejecting water from a nozzle having a diameter of 0.06 to 1.0 mm at a pressure of 1 to 60 MPa.
また当該ノズルの態様としては、効率的な絡合性と良好な表面品位を得る上で、孔の直径０．０６〜０．１５ｍｍ、隣接する孔同士の間隔５ｍｍ以下とすることが好ましく、孔の直径０．０６〜０．１２ｍｍ、隣接する孔同士の間隔１ｍｍ以下がより好ましい。孔の直径を０．１５ｍｍ以下とすることで、極細繊維同士の絡合性がより向上し、耐摩耗性の向上とともに、表面平滑性が向上する。また０．０６ｍｍ以上とすることにより、ノズル詰まりを抑制することができる。 Moreover, as an aspect of the nozzle, in order to obtain efficient entanglement and good surface quality, it is preferable that the hole diameter is 0.06 to 0.15 mm, and the interval between adjacent holes is 5 mm or less. More preferably, the diameter is 0.06 to 0.12 mm, and the interval between adjacent holes is 1 mm or less. By setting the diameter of the hole to 0.15 mm or less, the entanglement between the ultrafine fibers is further improved, and the surface smoothness is improved along with the improvement of the wear resistance. Moreover, nozzle clogging can be suppressed by setting it as 0.06 mm or more.
また、ノズルヘッドと不織布を相対的に移動させて高速流体流処理を施すことも、不織布ひいては皮革様シート状物の表面の品位を向上させる上で好ましい。 In addition, it is also preferable to perform high-speed fluid flow treatment by relatively moving the nozzle head and the nonwoven fabric in order to improve the quality of the surface of the nonwoven fabric and the leather-like sheet.
繊維の極細化処理と高速流体流処理とを同時に行う場合には、例えば水可溶性の海成分を用い、ウォータージェットパンチによって除去と絡合を行う方法や、アルカリ易分解性の海成分を用い、アルカリ処理液を通して分解処理した後に、ウォータージェットパンチによって最終的な除去および絡合処理を行う方法等を採用することができる。 When performing fiber ultrafine treatment and high-speed fluid flow treatment simultaneously, for example, using a water-soluble sea component, using a method of removing and entanglement by a water jet punch, or using an alkali-degradable sea component, A method of performing final removal and entanglement treatment by a water jet punch after the decomposition treatment through the alkali treatment liquid can be employed.
高速流体流処理後に、不織布とノズルとの間に金網等を挿入して散水処理することも、不織布ひいては皮革様シート状物の品位を向上させる上で好ましい。 After the high-speed fluid flow treatment, it is also preferable to insert a wire mesh between the nonwoven fabric and the nozzle and perform watering treatment in order to improve the quality of the nonwoven fabric and thus the leather-like sheet.
第１の本発明で用いる極細短繊維不織布は、このようにして得ることができる。 The ultra-fine short fiber nonwoven fabric used in the first present invention can be obtained in this manner.
第１の本発明で用いる極細短繊維不織布は、樹脂等を付与する前の段階での目付が１００〜５５０ｇ／ｍ２であり、好ましくは１２０〜４５０ｇ／ｍ２、より好ましくは１４０〜３５０ｇ／ｍ２である。１００ｇ／ｍ２未満であると、十分な機械的物性が得られず、また織物および／又は編物を積層する場合にはこれらが表面に露出しやすくなるなど、品位も低下する。また５５０ｇ／ｍ２を越える場合は、耐摩耗性が低下する傾向がある。 The ultra-thin short fiber nonwoven fabric used in the first aspect of the present invention has a basis weight of 100 to 550 g / m 2 , preferably 120 to 450 g / m 2 , more preferably 140 to 350 g / m 2 before applying the resin or the like. a m 2. If it is less than 100 g / m 2 , sufficient mechanical properties cannot be obtained, and when a woven fabric and / or a knitted fabric are laminated, the quality is lowered, such that these are easily exposed on the surface. Moreover, when it exceeds 550 g / m < 2 >, there exists a tendency for abrasion resistance to fall.
また、第１の本発明で用いる極細短繊維不織布は、樹脂等を付与する前の段階での繊維見掛け密度が０．２８０〜０．７００ｇ／ｃｍ３である。この繊維見掛け密度の下限は、好ましくは０．３００以上であり、より好ましくは０．３３０以上であり、その上限は好ましくは０．６００ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましく０．５００ｇ／ｃｍ３以下である。０．２８０ｇ／ｃｍ３未満であると、染色を行った場合に破れやももけ等が発生したり、十分な強度や耐摩耗性を得ることが困難になる。０．７００ｇ／ｃｍ３を越えると、ペーパーライクな風合いとなり、好ましくない。 In addition, the ultrafine short fiber nonwoven fabric used in the first aspect of the present invention has an apparent fiber density of 0.280 to 0.700 g / cm 3 before applying a resin or the like. The lower limit of the apparent fiber density is preferably 0.300 or more, more preferably 0.330 or more, and the upper limit thereof is preferably 0.600 g / cm 3 or less, more preferably 0.500 g / cm 3. It is as follows. When it is less than 0.280 g / cm 3, tearing or stroking occurs when dyeing is performed, and it becomes difficult to obtain sufficient strength and wear resistance. When it exceeds 0.700 g / cm 3 , a paper-like texture is obtained, which is not preferable.
また、第１の本発明で用いる極細短繊維不織布は、樹脂等を付与する前の段階の引張強力がタテ方向およびヨコ方向のいずれも７０Ｎ／ｃｍ以上であり、好ましくはタテ方向およびヨコ方向のいずれも１００Ｎ／ｃｍ以上である。タテ方向またはヨコ方向いずれかの引張強力が７０Ｎ／ｃｍ未満であると、皮革様シート状物として十分な強度を得るために多量のポリウレタンを必要とすることになる。また上限値としては、２００Ｎ／ｃｍもあれば十分に実用に供しうる。かかる強度を得る上では、用いる繊維の強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。 In addition, the ultra-fine short fiber nonwoven fabric used in the first present invention has a tensile strength of 70 N / cm or more in both the vertical direction and the horizontal direction before applying resin or the like, preferably in the vertical direction and the horizontal direction. Both are 100 N / cm or more. If the tensile strength in either the vertical direction or the horizontal direction is less than 70 N / cm, a large amount of polyurethane is required to obtain sufficient strength as a leather-like sheet. An upper limit of 200 N / cm is sufficient for practical use. In order to obtain such strength, the strength of the fiber used is preferably 2 cN / dtex or more.
また、第１の本発明で用いる極細短繊維不織布は、引き裂き強力がタテ方向およびヨコ方向のいずれも３〜５０Ｎであり、好ましくはタテ方向およびヨコ方向のいずれも５〜３０Ｎである。タテ方向またはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が３Ｎ未満であると、工程通過性が低下し、安定した生産が困難になる。逆に、タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が５０Ｎを越えると、柔軟化しすぎる傾向があり、風合いとのバランスが取りにくくなる。 The ultra-short fiber nonwoven fabric used in the first invention has a tearing strength of 3 to 50 N in both the vertical and horizontal directions, and preferably 5 to 30 N in both the vertical and horizontal directions. When the tearing strength in either the vertical direction or the horizontal direction is less than 3N, the process passability decreases, and stable production becomes difficult. Conversely, if the tearing strength in either the vertical or horizontal direction exceeds 50 N, there is a tendency to be too soft and it is difficult to balance the texture.
また、極細短繊維不織布は、工程通過によるシートの変形を防ぐために、タテ方向の１０％モジュラスが５Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは７Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上である。また、上限値としては、５０Ｎ／ｃｍ以下とすることで、風合いの硬化や、作業性の低下を防ぐことができる。ここで１０％モジュラスとは、１０％伸長時の強力を言う。 Further, in order to prevent deformation of the sheet due to passing through the process, the ultrafine short fiber nonwoven fabric preferably has a 10% modulus in the vertical direction of 5 N / cm or more, more preferably 7 N / cm or more, and further preferably 10 N / cm or more. It is. Further, by setting the upper limit value to 50 N / cm or less, it is possible to prevent the texture from being hardened and the workability from being lowered. Here, the 10% modulus means the strength at 10% elongation.
本発明において、不織布の形成方向をタテ方向とし、不織布の幅方向をヨコ方向とする。形成方向は繊維の配向方向、ニードルパンチや高速流体流処理等によるスジ跡等から推定することが可能である。これらによる推定が相反していたり、明確な配向、スジ跡等が無い等で推定できない、又は推定が困難な場合は、強度が最大となる方向をタテ方向、それと直行する方向をヨコ方向とする。 In this invention, let the formation direction of a nonwoven fabric be a vertical direction, and let the width direction of a nonwoven fabric be a horizontal direction. The forming direction can be estimated from the fiber orientation direction, streak traces by needle punching, high-speed fluid flow treatment, and the like. If these estimates are contradictory, cannot be estimated because there is no clear orientation, streak trace, etc., or if estimation is difficult, the direction where the intensity is maximum is the vertical direction, and the direction perpendicular to it is the horizontal direction. .
これらの極細短繊維不織布に関する値は、染色処理や揉み処理を施すことにより低下する傾向にあるが、これらの処理を行う前の段階で規定する。 Although the value regarding these ultra-fine short fiber nonwoven fabrics tends to decrease by performing a dyeing process or a stagnation process, it prescribes | regulates in the stage before performing these processes.
次に、本発明においては、水分散型高分子弾性体の分散液を含浸することにより、皮革様シート状物を得る。水分散型高分子弾性体は、ニードルパンチを行った後、極細化処理を行った後、高速流体流処理を行った後、のいずれか１回、又は複数回に渡って含侵することができる。より効果的に高分子弾性体を付与できる点で、高速流体流処理を行った後に含侵することが好ましい。 Next, in the present invention, a leather-like sheet-like material is obtained by impregnating a dispersion of a water-dispersed polymer elastic body. The water-dispersed polymer elastic body may be impregnated one or more times after needle punching, ultrafine processing, and high-speed fluid flow processing. it can. It is preferable to impregnate after performing the high-speed fluid flow treatment in that the polymer elastic body can be applied more effectively.
高分子弾性体としては例えば、ポリウレタン、アクリル、スチレン−ブタジエン等が挙げられる。この中でも柔軟性、強度、品位等の点でポリウレタンが好ましい。 Examples of the polymer elastic body include polyurethane, acrylic, styrene-butadiene, and the like. Among these, polyurethane is preferable in terms of flexibility, strength, quality, and the like.
ポリウレタンは、ポリマーポリオールと、ジイソシアネートと、鎖伸張剤とを反応させて製造することができる。 Polyurethane can be produced by reacting a polymer polyol, diisocyanate, and a chain extender.
かかるポリマーポリオールの例としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。さらに、ポリエステルポリオールとしては、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート等のポリアジピン酸、ポリカプロラクトン等を用いることができる。また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）等を挙げることができる。また、ポリカーボネートポリオールとしては、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のグリコールとアルキルカーボネートあるいはホスゲン等を反応させて得られるポリアルキレンカーボネートポリオールを例示することができる。これらのうち一種類を単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよいし、重合時に原料を混合することにより共重合ポリマーポリオールとして用いてもよい。 Examples of such polymer polyols include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols and the like. Furthermore, polyadipic acid such as polyhexamethylene adipate and polyneopentyl adipate, polycaprolactone, and the like can be used as the polyester polyol. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and poly (methyl tetramethylene glycol). Examples of the polycarbonate polyol include polyalkylene carbonate polyols obtained by reacting glycols such as hexanediol and neopentyl glycol with alkyl carbonates or phosgene. Among these, one type may be used alone, a plurality of types may be used in combination, or a copolymerized polymer polyol may be used by mixing raw materials during polymerization.
また、かかるポリマーポリオール１分子あたりの水酸基の数を２以上にすることにより、ポリウレタンに架橋構造を導入することもできる。 Moreover, a crosslinked structure can also be introduce | transduced into a polyurethane by making the number of the hydroxyl groups per molecule of this polymer polyol into 2 or more.
かかるポリマーポリオールの分子量としては、数平均分子量で５００〜１００００が好ましく、７００〜５０００がより好ましく、１０００〜３０００がさらに好ましい。 The molecular weight of such a polymer polyol is preferably 500 to 10,000 in terms of number average molecular weight, more preferably 700 to 5000, and still more preferably 1000 to 3000.
また、適宜、比較的低分子のポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンプロピレングリコール、ポリオキシエチレンテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の低分子量多価アルコール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの低分子量アルキレンポリアミンにエチレンオキサイドを単独であるいはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの１種または２種以上を付加した親水成分をポリマーポリオールと混合して用いてもよい。 Also, as appropriate, polyalkylene glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene propylene glycol, polyoxyethylene tetramethylene glycol, and the like having relatively low molecular weight, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin , Low molecular weight polyhydric alcohols such as pentaerythritol and sorbitol, low molecular weight alkylene polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine and triethylenetetramine, ethylene oxide alone, or one or two alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide You may mix and use the hydrophilic component which added the seed | species or more with a polymer polyol.
また、ポリウレタンを重合する際に用いるジイソシアネートとしては例えば、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボランジイソシアネートを挙げることができ、これらのうち一種類を単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the diisocyanate used when polymerizing polyurethane include isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Examples include 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 3,3′-dichloro-4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and norborane diisocyanate. One of these may be used alone, or a plurality of types may be used. You may use it in combination.
またポリウレタンを重合する際に用いる鎖伸長剤としては、イソシアネート基と反応しうる活性水素を２個以上含む低分子化合物を使用することができ、例として、ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、およびそれらの誘導体や、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン等のジアミンが挙げられる。 Moreover, as a chain extender used when polymerizing polyurethane, a low molecular compound containing two or more active hydrogens capable of reacting with an isocyanate group can be used. Examples thereof include hydrazine, ethylenediamine, propylenediamine, isophoronediamine, Examples include piperazine and derivatives thereof, and diamines such as phenylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, adipic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, hexamethylenediamine, and 4,4′-dicyclohexylmethanediamine.
上記のような原料からポリウレタンの水分散液を得るにあたっては、有機溶剤中で形成したプレポリマーを水に分散させた後に鎖伸張を添加して重合反応を進行させても良いし、重合反応を終了させた後に水に分散させてもよい。 In obtaining an aqueous dispersion of polyurethane from the above raw materials, the prepolymer formed in an organic solvent may be dispersed in water, and then chain extension may be added to advance the polymerization reaction. You may disperse | distribute to water after making it complete | finish.
プレポリマーあるいはポリマーを水に分散させるには、ホモミキサー、ホモジナイザー等の乳化分散装置を用いることができる。 In order to disperse the prepolymer or the polymer in water, an emulsifying dispersion device such as a homomixer or a homogenizer can be used.
有機溶剤は、環境・健康への配慮の観点からはできるだけ除去することが好ましい。 The organic solvent is preferably removed as much as possible from the viewpoint of environmental and health considerations.
また、水分散型高分子弾性体の分散液は、風合い調節が容易な点で感熱ゲル化性を有していることが好ましい。ここで感熱ゲル化性とは、加熱した時に流動性を失いゲル状になる性質をいう。水分散型高分子弾性体の分散液を含浸した後、加熱してゲル化させ、該高分子弾性体の流動性を失わせることで、マイグレーションを抑制することができる。これにより、高分子弾性体が不織布内に偏在することを抑制し、良好な表面品位や柔軟な風合いを得ることができる。 Moreover, it is preferable that the dispersion liquid of a water-dispersed polymer elastic body has a heat-sensitive gelling property in terms of easy texture adjustment. Here, the heat-sensitive gelling property means a property that loses fluidity when heated and becomes a gel. Migration can be suppressed by impregnating the dispersion liquid of the water-dispersed polymer elastic body and then heating to cause gelation to lose the fluidity of the polymer elastic body. Thereby, it can suppress that a polymeric elastic body is unevenly distributed in a nonwoven fabric, and can obtain a favorable surface quality and a flexible texture.
水分散型高分子弾性体の分散液の感熱ゲル化温度としては、安定して生産できる点で３０〜８０℃であることが好ましい。かかる感熱ゲル化温度の調整には、感熱ゲル化剤等を添加しても良いし、樹脂中に感熱ゲル化成分を導入しても良い。感熱ゲル化剤としては例えば、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアシルエステル、ポリオキシエチレンポリアリールエーテル、アルキルフェノール−ホルマリン縮合物のアルキレンオキシド付加物、ノニオン系界面活性剤、オルガノポリシロキサン化合物等などが挙げられる。 The heat-sensitive gelation temperature of the dispersion of the water-dispersed polymer elastic body is preferably 30 to 80 ° C. from the viewpoint of stable production. In adjusting the heat-sensitive gelation temperature, a heat-sensitive gelling agent or the like may be added, or a heat-sensitive gelling component may be introduced into the resin. Examples of the heat-sensitive gelling agent include polyoxyalkylene ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene acyl ester, polyoxyethylene polyaryl ether, and alkylene of alkylphenol-formalin condensate. Examples thereof include oxide adducts, nonionic surfactants, organopolysiloxane compounds, and the like.
また、水分散型高分子弾性体の分散液には、感熱ゲル化剤の他、本発明の効果を損なわない範囲内で、架橋剤、安定剤、浸透剤等を添加しもよい。 In addition to the heat-sensitive gelling agent, a crosslinking agent, a stabilizer, a penetrating agent, and the like may be added to the dispersion of the water-dispersed polymer elastic body within a range not impairing the effects of the present invention.
架橋剤としては例えば、ブロックイソシアネート、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物等を例示することができる。 Examples of the crosslinking agent include blocked isocyanates, epoxy compounds, carbodiimide compounds, and the like.
安定剤としては例えば、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン等のラジカル捕捉剤を用いることができる。 As the stabilizer, for example, an antioxidant such as hindered phenol, an ultraviolet absorber such as benzotriazole, and a radical scavenger such as hindered amine can be used.
浸透剤としては例えば、フッ素系化合物やアルコール等の浸透剤を使用することができる。 As the penetrant, for example, penetrants such as fluorine compounds and alcohols can be used.
第１の本発明で用いる、あるいは第２の本発明の工程で得られる極細短繊維不織布は、実質的に高分子弾性体を含まずとも液流染色機による揉み作用による破れ等が発生しにくい。よって高分子弾性体の付与には、引張強力や引裂強力、防しわ性等の物性を向上させる効果もあるが、本発明においては風合い調整の意味合いが強い。従って、本発明において水分散型高分子弾性体の付与量は従来より少なくすることが可能である。 The ultra-short fiber nonwoven fabric used in the first aspect of the present invention or obtained by the process of the second aspect of the present invention hardly breaks due to a stagnation action by a liquid dyeing machine even if it does not substantially contain a polymer elastic body. . Therefore, the provision of the polymer elastic body has the effect of improving physical properties such as tensile strength, tear strength, and wrinkle resistance, but in the present invention, the sense of texture adjustment is strong. Therefore, in the present invention, the amount of the water-dispersed polymer elastic body can be reduced as compared with the conventional amount.
水分散型高分子弾性体の付与量としては、固形分換算で不織布の繊維重量対比０．０１〜５０重量％が好ましい。０．０１重量％以上とすることで、耐摩耗性が向上するとともに、腰のある風合いを得ることができる。下限値としてより好ましくは０．０５重量％以上、さらに好ましくは０．１重量％以上である。また上限値としてより好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。１０重量％以下とすることで、ソフトな風合いを得ることができ、また本発明で用いる極細短繊維不織布の風合いを活かすことができる。また、コストを抑えたり、種々の工程における樹脂の脱落量を低減させることができる。 The amount of the water-dispersed polymer elastic body is preferably 0.01 to 50% by weight relative to the fiber weight of the nonwoven fabric in terms of solid content. By setting it as 0.01 weight% or more, while improving abrasion resistance, the texture with a waist can be obtained. The lower limit is more preferably 0.05% by weight or more, and still more preferably 0.1% by weight or more. The upper limit is more preferably 10% by weight or less, further preferably 5% by weight or less, and further preferably 3% by weight or less. By making it 10% by weight or less, a soft texture can be obtained, and the texture of the ultrafine short fiber nonwoven fabric used in the present invention can be utilized. Further, the cost can be suppressed and the amount of the resin falling off in various processes can be reduced.
極細繊維不織布に水分散型高分子弾性体の分散液を含浸した後、当該分散液を含んだ不織布を、乾熱、温水、熱水、常圧または高圧スチーム、マイクロ波等で加熱して、ゲル化（固化）処理すると良い。例えばスチームにより加熱する装置としては、常圧スチーマー、高温スチーマー等が挙げられる。特に前述の特許文献８に示されている装置を用いると、スチームとマイクロ波を併用することができ、高いマイグレーション防止効果が得られるので好ましい。 After impregnating the dispersion of the water-dispersible polymer elastic body into the ultrafine fiber nonwoven fabric, the nonwoven fabric containing the dispersion is heated with dry heat, hot water, hot water, normal pressure or high pressure steam, microwave, etc. Gelation (solidification) treatment is preferable. For example, an apparatus for heating with steam includes an atmospheric steamer, a high temperature steamer, and the like. In particular, it is preferable to use the apparatus disclosed in Patent Document 8 because steam and microwaves can be used in combination, and a high migration preventing effect can be obtained.
また、用途に応じ染色を行うと良い。染色は水分散型高分子弾性体を付与する前に行っても良いし、水分散型高分子弾性体を付与した後に行っても良い。水分散型高分子弾性体を付与する前であっても、本発明に用いる極細単繊維不織布は揉み作用に強いので、工程通過性は良好である。染色に用いる染色機としては、液流染色機、サーモゾル染色機、高圧ジッガー染色機等を採用することができ、中でも液流染色機が、得られる皮革様シート状物の風合いが優れる点で特に好ましい。 Moreover, it is good to dye according to a use. Dyeing may be performed before the water-dispersed polymer elastic body is applied, or may be performed after the water-dispersed polymer elastic body is applied. Even before the water-dispersed polymer elastic body is applied, the ultrafine monofilament nonwoven fabric used in the present invention is strong in the stagnation action, so that the process passability is good. As a dyeing machine used for dyeing, a liquid dyeing machine, a thermosol dyeing machine, a high-pressure jigger dyeing machine, etc. can be adopted, and the liquid dyeing machine is particularly excellent in that the texture of the obtained leather-like sheet is excellent. preferable.
また、用途に応じて、銀付き調の表面を得るために、表面にさらに高分子弾性体からなる表層部分を形成させてもよい。 Further, in order to obtain a surface with a silver tone, a surface layer portion made of a polymer elastic body may be further formed on the surface depending on the application.
また、スエード調やヌバック調の皮革様シート状物を得る場合には、サンドペーパーやブラシ等による起毛処理を行うことが好ましい。かかる起毛処理は水分散型高分子弾性体を付与する前、又は付与した後、あるいは両方で行うことができ、染色の前および／又は後に行うことができる。 In addition, when obtaining a suede-like or nubuck-like leather-like sheet-like material, it is preferable to perform a raising process with a sandpaper or a brush. Such raising treatment can be performed before or after applying the water-dispersed polymer elastic body, or both, and can be performed before and / or after dyeing.
起毛処理を、水分散型高分子弾性体を含侵した後に行うと、繊維がばらけ易く、良好な表面外観になるため好ましい。一方、起毛処理、染色を行ってから水高分子弾性体を付与する方法は、水高分子弾性体の脱落を抑えることができる点で好ましい。この場合は、染色後に柔軟剤や帯電防止剤、難燃剤等の後加工薬剤と同時に付与すると、製造コストが低減でき、より好ましい方法である。 It is preferable that the raising process is performed after impregnating the water-dispersed polymer elastic body, since the fibers are easily dispersed and a good surface appearance is obtained. On the other hand, the method of applying the water polymer elastic body after performing the brushing treatment and dyeing is preferable in that the drop of the water polymer elastic body can be suppressed. In this case, if it is applied simultaneously with post-processing agents such as a softener, an antistatic agent and a flame retardant after dyeing, the production cost can be reduced, which is a more preferable method.
［測定・評価方法］
（１）目付
ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．４．２（１９９９）の方法にて測定した。
[Measurement and evaluation method]
(1) Per unit area Measured by the method of JIS L 1096 8.4.2 (1999).
（２）繊維見掛け密度
上記（１）により目付を測定した３枚の試料について、１枚あたり１０点における厚みをダイヤルシックネスゲージ（（株）尾崎製作所製、商品名“ピーコックＨ”）にて測定し、上記（１）により求めた目付を１０点の厚みの平均値により割って算出した。
(2) Fiber apparent density With respect to the three samples whose basis weight was measured according to (1) above, the thickness at 10 points per sheet was measured with a dial thickness gauge (trade name “Peacock H” manufactured by Ozaki Mfg. Co., Ltd.). Then, the basis weight obtained by the above (1) was calculated by dividing by the average value of the thickness of 10 points.
（３）極細短繊維不織布における極細繊維の絡合の形態
ＳＥＭにより、極細短繊維不織布の表面および断面における極細繊維の絡合の形態を観察した。
(3) Form of entanglement of ultrafine fiber in ultrafine short fiber nonwoven fabric By SEM, the form of entanglement of ultrafine fibers in the surface and cross section of the ultrafine short fiber nonwoven fabric was observed.
（４）引張強力、１０％モジュラス
ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１２．１（１９９９）に準じて、幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍのサンプルを採取し、定速伸長型引張試験機を用いて、初期つかみ間隔１０ｃｍ、引張速度１０ｃｍ／分にて伸長させた。得られた切断時の値を幅１ｃｍ当たりに換算して引張強力とした。またタテ方向における１０％伸長時の強力を１０％モジュラスとした。
(4) Tensile strength, 10% modulus In accordance with JIS L 1096 8.12.1 (1999), a sample having a width of 5 cm and a length of 20 cm is taken, and an initial grip interval is obtained using a constant speed extension type tensile tester. The film was stretched at 10 cm and a tensile speed of 10 cm / min. The obtained value at the time of cutting was converted to a tensile strength per 1 cm width. The strength at 10% elongation in the vertical direction was 10% modulus.
（５）引き裂き強力
ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１５．５（１９９９）Ｄ法（ペンジュラム法）に基づいて測定した。
(5) Tear strength Measured based on JIS L 1096 8.15.5 (1999) D method (penjuram method).
（６）耐摩耗性
ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、２００００回摩耗した後の試験布の重量減を評価するとともに、外観から直径３．８ｃｍの試験片１枚あたりの毛玉の数を数えた。
(6) Abrasion resistance JIS L 1096 (1999) 8.17.5 E method (Martindale method) In the abrasion resistance test measured according to the furniture load (12 kPa), the test cloth after wearing 20000 times The weight loss was evaluated, and the number of pills per test piece having a diameter of 3.8 cm was counted from the appearance.
［実施例１］
（極細短繊維不織布の作製）
海成分としてイソフタル酸を１モル％と５−ナトリウムスルホイソフタル酸を８モル％共重合したポリエチレンテレフタレートを５０重量部と、島成分としてポリエチレンテレフタレートを５０重量部とからなる３６島の海島型複合繊維で、単繊維繊度３ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのものを用い、カード、クロスラッパーを通してウェブを作製した。
[Example 1]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
36 island island-type composite fibers comprising 50 parts by weight of polyethylene terephthalate copolymerized with 1 mol% of isophthalic acid as a sea component and 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 50 parts by weight of polyethylene terephthalate as an island component. Then, a web having a single fiber fineness of 3 dtex and a fiber length of 51 mm was prepared through a card and a cross wrapper.
ついで１バーブ型のニードルパンチにて１５００本／ｃｍ２の打ち込み密度で処理し、繊維見掛け密度０．２３０ｇ／ｃｍ３の複合短繊維不織布を得た。 Subsequently, it was processed with a 1 barb type needle punch at a driving density of 1500 pieces / cm 2 to obtain a composite short fiber nonwoven fabric with an apparent fiber density of 0.230 g / cm 3 .
次に約９５℃に加温した熱水で２分処理した後、乾燥し、１％の水酸化ナトリウム水溶液にて９０℃で１０分間、極細化処理を行って単繊維繊度０．０４ｄｔｅｘの極細繊維からなる不織布とした。 Next, it was treated with hot water heated to about 95 ° C. for 2 minutes, dried, and subjected to ultrafine treatment with 1% aqueous sodium hydroxide solution at 90 ° C. for 10 minutes to obtain an ultrafine fiber having a single fiber fineness of 0.04 dtex. It was set as the nonwoven fabric which consists of fibers.
ついで、室田製作所（株）製の標準型漉割機を用いて厚み方向に垂直に２枚にスプリット処理した。 Subsequently, it split-processed into two perpendicular | vertical to the thickness direction using the standard type | mold splitting machine by Murota Manufacturing Co., Ltd.
ついで、孔の直径０．１ｍｍ、隣接する孔同士の間隔０．６ｍｍの１列のノズルヘッドを用い、１ｍ／分の速度で表・裏ともに１０ＭＰａと２０ＭＰａでウォータージェットパンチ処理した。 Next, using one row of nozzle heads with a hole diameter of 0.1 mm and an interval between adjacent holes of 0.6 mm, water jet punching was performed at 10 MPa and 20 MPa on both the front and back surfaces at a speed of 1 m / min.
このようにして得られた極細短繊維不織布は、極細繊維の単繊維同士が絡合した緻密なものであった。その物性を評価した結果を表１に示す。 The ultra-short fiber nonwoven fabric obtained in this way was a dense one in which single fibers of ultra-fine fibers were entangled with each other. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.
（皮革様シート状物の作製）
上記の極細短繊維不織布に、エマルジョンポリウレタン（日華化学（株）製“エバファノールＡＰＣ−５５”）とマイグレーション防止剤（日華化学（株）製“ネオステッカーＮ”）および水で調整した分散液を用いて、ポリウレタンの固形分が５重量％となるように含浸し、１５０℃、１０分で熱処理した。
(Production of leather-like sheet)
Dispersion liquid prepared with emulsion polyurethane ("Evaphanol APC-55" manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.), migration inhibitor ("Neo Sticker N" manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) and water Was impregnated so that the solid content of the polyurethane was 5% by weight, and heat-treated at 150 ° C. for 10 minutes.
ついで、青色染料（住化ケムテックス（株）製、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｂｌｕｅ Ｓ−ＢＢＬ２００）を用い、２０％ｏｗｆの濃度で、１２０℃、４５分で液流染色機によって染色し、常法で仕上げた。 Subsequently, using a blue dye (Sumikaron Blue S-BBL200, manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), it was dyed by a liquid dyeing machine at 120 ° C. for 45 minutes at a concentration of 20% owf, and finished by a conventional method.
ついで、サンドペーパーによる起毛処理を行って、緻密な立毛表面と、充実感のある風合いを有するスエード調の皮革様シート状物を得た。 Next, a napping treatment with sand paper was performed to obtain a suede-like leather-like sheet-like material having a dense napped surface and a solid texture.
得られた皮革様シート状物は、表２に示すように、ポリウレタンの量が少ないにも関わらず非常に強い物性を有するものであった。 As shown in Table 2, the obtained leather-like sheet-like product had very strong physical properties despite the small amount of polyurethane.
［実施例２］
（極細短繊維不織布の作製）
海島型複合繊維の作製において島成分としてポリエチレンテレフタレートの代わりにナイロン６を用いた以外は、実施例１と同様にして極細短繊維不織布を得た。この極細短繊維不織布も、極細繊維の単繊維同士が絡合した緻密なものであった。
[Example 2]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
An ultra-fine short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 was used instead of polyethylene terephthalate as an island component in the production of sea-island composite fibers. This ultrafine short fiber nonwoven fabric was also a dense one in which single fibers of ultrafine fibers were intertwined.
（皮革様シート状物の作製）
上記の極細短繊維不織布を用い、青色染料としてＬａｎａｃｒｏｎ Ｎａｖｙ Ｓ−Ｇ ＫＷＬ（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）を用い、２０％ｏｗｆの濃度で、９８℃、４５分で液流染色機によって染色した以外は実施例１と同様にして、緻密な立毛表面と、充実感のある風合いを有するスエード調の皮革様シート状物を得た。
(Production of leather-like sheet)
Using the above-mentioned ultra-fine short fiber nonwoven fabric, using Lanacron Navy S-G KWL (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a blue dye, it was dyed by a liquid dyeing machine at a concentration of 20% owf at 98 ° C. for 45 minutes. Except for the above, a suede-like leather-like sheet having a dense napped surface and a solid texture was obtained in the same manner as in Example 1.
［比較例１］
（極細短繊維不織布の作製）
ウォータージェットパンチによる処理を省略した以外は実施例１と同様にして、単繊維繊度０．０４ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細短繊維不織布を得た。この不織布は、極細繊維の単繊維同士と言うよりはむしろ極細繊維束同士が絡合した構造であった。
[Comparative Example 1]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
An ultra-fine short fiber nonwoven fabric made of ultra-fine fibers having a single fiber fineness of 0.04 dtex was obtained in the same manner as in Example 1 except that the treatment with the water jet punch was omitted. This nonwoven fabric had a structure in which ultrafine fiber bundles were entangled rather than single filaments of ultrafine fibers.
（皮革様シート状物の作製）
上記の極細短繊維不織布を用いた以外は実施例１と同様にして、皮革様シート状物の作製を試みた。
(Production of leather-like sheet)
An attempt was made to produce a leather-like sheet in the same manner as in Example 1 except that the above-described ultrafine short fiber nonwoven fabric was used.
しかし、染色中にやぶれが生じ、評価に堪える皮革様シート状物を得ることが出来なかった。 However, blurring occurred during dyeing, and it was not possible to obtain a leather-like sheet that could withstand the evaluation.
［比較例２］
（極細短繊維不織布の作製）
複合短繊維不織布の作製までは実施例１と同様にして行った。
[Comparative Example 2]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
It carried out similarly to Example 1 until preparation of the composite short fiber nonwoven fabric.
ついで、極細化処理を行うことなく、孔の直径０．２５ｍｍ、隣接する孔同士の間隔２．５ｍｍの１列のノズルヘッドを用い、１ｍ／分の速度で表・裏ともに９ＭＰａで２回ずつウォータージェットパンチ処理した。 Next, without performing ultra-fine processing, using a nozzle head of one row with a hole diameter of 0.25 mm and an interval between adjacent holes of 2.5 mm, the front and back are both twice at 9 MPa at a speed of 1 m / min. Water jet punched.
ついで、１％の水酸化ナトリウムで９０℃、１０分処理し、極細化処理を行って単繊維繊度０．０４ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細短繊維不織布を得た。この不織布は、極細繊維の単繊維同士と言うよりはむしろ極細繊維束同士が絡合した構造であった。 Next, the fiber was treated with 1% sodium hydroxide at 90 ° C. for 10 minutes and subjected to ultrafine treatment to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric composed of ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.04 dtex. This nonwoven fabric had a structure in which ultrafine fiber bundles were entangled rather than single filaments of ultrafine fibers.
（皮革様シート状物の作製）
上記の極細短繊維不織布を用いた以外は実施例１と同様にして、皮革様シート状物の作製を試みた。
(Production of leather-like sheet)
An attempt was made to produce a leather-like sheet in the same manner as in Example 1 except that the above-described ultrafine short fiber nonwoven fabric was used.
しかし、染色中にやぶれが生じ、評価に堪える皮革様シート状物を得ることが出来なかった。 However, blurring occurred during dyeing, and it was not possible to obtain a leather-like sheet that could withstand the evaluation.
［比較例３］
（極細短繊維不織布の作製）
ウォータージェットパンチ処理において、孔の直径０．２５ｍｍ、隣接する孔同士の間隔２．５ｍｍのノズルヘッドを用い、１ｍ／分の速度で表・裏ともに９ＭＰａで２回づつ処理した以外は、実施例１と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。この不織布は、表層部分では極細繊維同士が絡合した構造を有していたが、内層部分では主として極細繊維束同士が絡合した構造であった。
[Comparative Example 3]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
In the water jet punching process, except that a nozzle head having a hole diameter of 0.25 mm and a distance between adjacent holes of 2.5 mm was used, and the front and back surfaces were processed twice each at 9 MPa at a speed of 1 m / min. In the same manner as in No. 1, an ultrafine short fiber nonwoven fabric was obtained. This non-woven fabric had a structure in which ultrafine fibers were entangled in the surface layer portion, but in the inner layer portion, it was a structure in which ultrafine fiber bundles were mainly entangled.
（皮革様シート状物の作製）
上記で得られた極細短繊維不織布を用いた以外は実施例１と同様にして処理した。その結果、染色中にやぶれることはなく、物性も表２に示すように良好であったが、耐摩耗性が低下し、さらに表面にももけが発生し、品位が悪い物であった。
(Production of leather-like sheet)
It processed like Example 1 except having used the ultrafine short fiber nonwoven fabric obtained above. As a result, there was no blurring during dyeing and the physical properties were good as shown in Table 2. However, the abrasion resistance was lowered, the surface was also damaged, and the quality was poor.
［実施例３］
（極細短繊維不織布の作製）
実施例１と同様にして行った。
[Example 3]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
The same operation as in Example 1 was performed.
（皮革様シート状物の作製）
エマルジョンポリウレンの付与量を固形分で３０重量％とした以外は比較例１と同様にして処理し、スエード調の皮革様シート状物を得た。得られたものの物性を表２に示した。
(Production of leather-like sheet)
A suede-like leather-like sheet-like material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of emulsion polyurene applied was 30% by weight in terms of solid content. Table 2 shows the physical properties of the obtained product.
［実施例４］
（極細短繊維不織布の作製）
実施例１と同様にして行った。
[Example 4]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
The same operation as in Example 1 was performed.
（皮革様シート状物の作製）
上記の極細短繊維不織布を、サンドペーパーによる起毛処理を行った後、青色染料（住化ケムテックス（株）製、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｂｌｕｅ Ｓ−ＢＢＬ２００）を用い、２０％ｏｗｆの濃度で、１２０℃、４５分で液流染色機によって染色し、常法で仕上げた。
(Production of leather-like sheet)
The above ultra-fine short fiber nonwoven fabric is subjected to raising treatment with sandpaper, and then using a blue dye (Sumikaron Blue S-BBL200, manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) at a concentration of 20% owf, 120 ° C., 45 minutes. And then dyed with a liquid dyeing machine and finished in a conventional manner.
ついで、エマルジョンポリウレタン（日華化学（株）製“エバファノールＡＰＣ−５５”）とマイグレーション防止剤（日華化学（株）製“ネオステッカーＮ”）および水で調整した分散液を用いて、ポリウレタンの固形分が３重量％となるように含浸し、１５０℃、１０分で熱処理した。 Next, using a polyurethane dispersion (“Evaphanol APC-55” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) and a migration inhibitor (“Neo Sticker N” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) and water, Impregnation was performed so that the solid content was 3% by weight, and heat treatment was performed at 150 ° C. for 10 minutes.
得られた皮革様シート状物は、表２に示すように、ポリウレタンの量が少ないにも関わらず非常に強い物性を有するものであった。 As shown in Table 2, the obtained leather-like sheet-like product had very strong physical properties despite the small amount of polyurethane.
［実施例５］
（極細短繊維不織布の作製）
海成分としてイソフタル酸を１モル％と５−ナトリウムスルホイソフタル酸を８モル％共重合したポリエチレンテレフタレートを５０重量部と、島成分としてポリエチレンテレフタレートを５０重量部とからなる３６島の海島型複合繊維で、単繊維繊度３ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのものを用い、実施例１より原綿の供給量を減少させて、カード、クロスラッパーを通してウェブを作製した。
[Example 5]
(Preparation of ultra-fine short fiber nonwoven fabric)
36 island island-type composite fibers comprising 50 parts by weight of polyethylene terephthalate copolymerized with 1 mol% of isophthalic acid as a sea component and 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 50 parts by weight of polyethylene terephthalate as an island component. Then, a single fiber fineness of 3 dtex and a fiber length of 51 mm were used, and the supply amount of raw cotton was reduced from that of Example 1, and a web was produced through a card and a cross wrapper.
ついで１バーブ型のニードルパンチにて１５００本／ｃｍ２の打ち込み密度で処理し、繊維見掛け密度０．２３０ｇ／ｃｍ３の複合短繊維不織布を得た。 Subsequently, it was processed with a 1 barb type needle punch at a driving density of 1500 pieces / cm 2 to obtain a composite short fiber nonwoven fabric with an apparent fiber density of 0.230 g / cm 3 .
次に約９５℃に加温した熱水で２分処理した後、乾燥し、１％の水酸化ナトリウム水溶液にて９０℃で１０分間、極細化処理を行って単繊維繊度０．０４ｄｔｅｘの極細繊維からなる不織布とした。 Next, it was treated with hot water heated to about 95 ° C. for 2 minutes, dried, and subjected to ultrafine treatment with 1% aqueous sodium hydroxide solution at 90 ° C. for 10 minutes to obtain an ultrafine fiber having a single fiber fineness of 0.04 dtex. It was set as the nonwoven fabric which consists of fibers.
ついで、室田製作所（株）製の標準型漉割機を用いて厚み方向に垂直に２枚にスプリット処理した。 Subsequently, it split-processed into two perpendicular | vertical to the thickness direction using the standard type | mold splitting machine by Murota Manufacturing Co., Ltd.
一方、固有粘度（ＩＶ）が１．５０（溶融粘度１３４０ｐｏｉｓｅ）のポリトリメチレンテレフタレートと固有粘度（ＩＶ）が０．５２（溶融粘度５７０ｐｏｉｓｅ）のポリエチレンテレフタレートのサイドバイサイド繊維（１６５デシテックス６８フィラメント）を用いた平織物を作製し、リラックス処理を行ってストレッチ性のある織物を作製した。 On the other hand, side-by-side fibers (165 dtex 68 filaments) of polytrimethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 1.50 (melt viscosity 1340 poise) and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (IV) of 0.52 (melt viscosity 570 poise) are used. A plain woven fabric was prepared, and relaxed to produce a stretch woven fabric.
ついで、上記不織布と織物とを積層し、不織布側から０．１ｍｍの孔径で、０．６ｍｍ間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、１ｍ／分の処理速度で１０ＭＰａと２０ＭＰａで処理し、ついで編物側から１０ＭＰａで１回処理してＰＶＡの除去とともに積層、絡合を行った。 Next, the nonwoven fabric and the woven fabric are laminated, and processed at 10 MPa and 20 MPa at a processing speed of 1 m / min with a water jet punch composed of a nozzle head having a pore diameter of 0.1 mm from the nonwoven fabric side and an interval of 0.6 mm, Then, the knitted fabric was processed once at 10 MPa from the side of the knitted fabric and laminated and entangled together with the removal of PVA.
このようにして得られた極細短繊維不織布は、極細繊維の単繊維同士が絡合し、かつ編物とも絡み合った緻密なものであった。その物性を評価した結果を表１に示す。 The ultra-fine short fiber nonwoven fabric obtained in this way was a dense one in which single fibers of ultra-fine fibers were entangled with each other and also knitted. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.
（皮革様シート状物の作製）
上記の極細短繊維不織布を、実施例４と同様に処理して皮革様シート状物を得た。
(Production of leather-like sheet)
The above ultra-fine short fiber nonwoven fabric was treated in the same manner as in Example 4 to obtain a leather-like sheet.
得られた皮革様シート状物は、表２に示すように、ポリウレタンの量が少ないにも関わらず非常に強い物性を有するものであった。 As shown in Table 2, the obtained leather-like sheet-like product had very strong physical properties despite the small amount of polyurethane.
本発明により製造される皮革様シート状物は、優れた物性や充実感のある風合いであることから、衣料、家具、カーシート、雑貨、研磨布、ワイパー、フィルター等の用途に好ましく使用することができ、その中でも特徴ある風合いを活かしてカーシートや衣料に特に好ましく使用することができる。 The leather-like sheet-like material produced according to the present invention is preferably used for applications such as clothing, furniture, car seats, miscellaneous goods, abrasive cloths, wipers, filters, etc., because of its excellent physical properties and texture. Among them, it can be particularly preferably used for car seats and clothing by taking advantage of its characteristic texture.
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