JP4490683B2 - Self-luminous safety equipment - Google Patents

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Description

本発明は、太陽電池を用いて、主に道路またはその周縁に設置され、運転者に対して視線誘導を行ったり、道路情報や地域情報を提供したりする自発光型の安全用品に関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a self-luminous safety article that is installed mainly on a road or its periphery using a solar cell, and guides the driver's eyes or provides road information or area information. is there.

従来から、太陽電池によって発電し、その電力を用いて発光体を点灯または点滅させる自発光タイプの道路安全用品はよく知られており、現在でも汎用的に道路に設置されている。(例えば、特許公報1)   2. Description of the Related Art Conventionally, a self-luminous type road safety device that generates electricity with a solar cell and lights or blinks a light emitter using the electric power is well known, and is still installed on a road for general use. (For example, Patent Publication 1)

これは、結晶系、アモルファス系、化合物系などの太陽電池が道路鋲に日光が当たるように取り付けられ、それにより昼間に発電した電力を蓄電池や電気二重層コンデンサなどの充電装置に蓄えて、夜間に発光体を点灯、点滅させたりするようになされている。   This is because solar cells such as crystalline, amorphous, and compound are attached so that sunlight hits the roadside, and the power generated during the day is stored in charging devices such as storage batteries and electric double-layer capacitors at night. The light emitter is turned on and blinking.

このような安全用品には様々なものがあり、たとえば、道路鋲、視線誘導標、案内標識、交通標識、情報表示板などが挙げられる。例えば道路鋲は、中央線や車線分離線、歩車道の分離線、また縁石や中央分離帯などのブロックの上に取り付けられて、道路線形を運転者に伝えたり視線誘導を促したりしている。また、交差点中央や停止線に取り付けたり埋め込んだりして、注意喚起のための自発光鋲として用いられたり様々に用いられている。   There are various types of such safety products, such as road fences, line-of-sight guide signs, guide signs, traffic signs, information display boards, and the like. For example, road fences are mounted on blocks such as center lines, lane separation lines, pedestrian separation lines, curbs, and median strips to convey the road alignment to the driver and to guide the line of sight. . In addition, it is used as a self-luminous lamp for alerting by attaching or embedding it at the intersection center or stop line.

視線誘導標は、例えば支柱に発光体を有する標示部が取り付けられたものが、急カーブ地点やT字路などの見通しの利かない道路に、車両の走行方向に向かって設置されたりしている。   For example, a line-of-sight guide sign having a light-emitting body attached to a post is installed on a road with no visibility such as a sharp curve point or a T-junction in the running direction of the vehicle. .

案内標識や交通標識は、運転者に地域情報や交通規制情報、交通支援情報を伝えるもので、例えば支柱に標識標示部が取り付けられたものが道路周縁に設置されて、その標示部に発光体が取り付けられて、運転者に標識の存在を認識させたり、標示部が透光性になっているとともに照明が内蔵されて夜間でも視認しやすいようになされてたりしている。   Information signs and traffic signs convey regional information, traffic regulation information, and traffic support information to the driver.For example, a sign with a sign indicating part attached to a pillar is installed on the periphery of the road, and a light emitter is displayed on the sign. Is attached so that the driver can recognize the presence of the sign, and the sign part is translucent and has a built-in illumination so that it can be easily seen at night.

情報表示板は、道路情報を運転者に伝えるもので、例えば、複数のLEDなどの発光体の点灯の組み合わせにより文字や図柄を標示させて、気温や凍結注意、対向車の有無、渋滞の有無、その他情報などを伝えるものがある。   The information display board conveys road information to the driver, for example, by displaying letters and symbols by combining lighting of multiple light emitters such as LEDs, etc., temperature and freezing attention, presence of oncoming vehicles, presence of traffic congestion There are other things that convey information.

また近年、太陽電池として、色素増感型の太陽電池が注目を浴びている。色素増感太陽電池は一般に、ガラスや樹脂からなる基材上にITOやFTOなどの導電性の薄膜上に酸化チタンなどの金属酸化物半導体層を設けてこの半導体表面に光エネルギーを吸収して電子を半導体に供与する色素を吸着させて作用電極とし、この作用電極に相対向して導電性薄膜からなる対電極を設ける。またさらに、この電極間に電解質層を設け、電子の授受を可能として、電池となされているものである。   In recent years, dye-sensitized solar cells have attracted attention as solar cells. A dye-sensitized solar cell generally has a metal oxide semiconductor layer such as titanium oxide formed on a conductive thin film such as ITO or FTO on a substrate made of glass or resin, and absorbs light energy on the semiconductor surface. A dye for donating electrons to a semiconductor is adsorbed to form a working electrode, and a counter electrode made of a conductive thin film is provided opposite to the working electrode. Furthermore, an electrolyte layer is provided between the electrodes, and electrons can be exchanged to form a battery.

色素増感太陽電池は基材を樹脂とすることもでき、その表面に薄層を形成させて太陽電池とするので、その形状も自由に決めることができたり、電池を形成したあとに曲げ加工を施すことも可能であるなど、非常に形状に対して自由度が高い。また軽量化も図ることができる。   Dye-sensitized solar cells can be made of resin as the base material, and since a thin layer is formed on the surface of the solar cell, the shape can be freely determined, or bending can be performed after the battery is formed. The degree of freedom is very high with respect to the shape. Also, the weight can be reduced.

また、用いる材料も比較的安価であり、製造過程においてもシリコン系の太陽電池ではシリコンの精製などに莫大なエネルギーを必要とするが、色素増感太陽電池ではそのような過程はなく製造コストも比較的小さいため、コスト的にも優れている。 Also, the materials used are relatively inexpensive, and silicon-based solar cells also require enormous energy for the purification of silicon in the manufacturing process, but dye-sensitized solar cells do not have such a process and the manufacturing cost is also high. Since it is relatively small, it is excellent in terms of cost.

また、色素増感型太陽電池はシリコン系の太陽電池などに比べ、曇天時や室内使用時などの低照度時においても発電量の低下が小さい特長もあり、日照不足による発電量の不足などの心配もない。 In addition, dye-sensitized solar cells have a feature that the amount of power generation is less reduced even when the illumination is low, such as during cloudy weather or indoor use, compared to silicon-based solar cells. No worries.

特開平8−232216号公報JP-A-8-232216 特開2002−212922号公報JP 2002-221922 A 特開平7−129108号公報JP 7-129108 A 特開平1−220380号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-220380

これまで自発光安全用品に用いられている太陽電池は、おもにシリコン系の太陽電池を用いたものが多く、色素増感型太陽電池を用いたものはなかった。従来の太陽電池を用いた自発光安全用品は主に、シリコン系太陽電池セルを用いてモジュールを作成し、そのモジュールを製品に組み込んだり、モジュールを別体として安全用品の上方に取り付けたり、モジュールを外面に貼り付けたりして、太陽電池を安全用品に取り付け、その電力を発光体に供給していた。そのため、モジュールを外付けにして本体とモジュールが別構成となってしまって、装置が大掛かりになってしまったり、内部に組み込むためにモジュールの大きさや形状の制約があったりしていた。また、太陽電池モジュールと安全用品本体が別個のものであるため、部品点数も多くなったり、組み立て工程が複雑であったりした。   Until now, most of the solar cells used in self-luminous safety products have mainly used silicon-based solar cells, and none have used dye-sensitized solar cells. Conventional self-luminous safety products using solar cells mainly create modules using silicon-based solar cells and incorporate the modules into the product, or attach the modules separately above the safety products. The solar cell is attached to a safety product by attaching it to the outer surface, and the power is supplied to the light emitter. For this reason, the module is externally attached and the main body and the module are separated from each other, resulting in a large-scale apparatus, and there are restrictions on the size and shape of the module to be incorporated inside. Moreover, since the solar cell module and the safety article main body are separate, the number of parts is increased and the assembly process is complicated.

また、シリコン系太陽電池セルを製造する過程では、そのシリコンの精製などに一般に非常に大きなエネルギーを必要とする。また電圧を向上させるためにセルを細分割したり、道路鋲にあわせた形状とするので、その際にカットロスが多く出るなど、安全用品などの小型製品にシリコン系太陽電池を用いることは、材料的にもコスト的にも非効率であった。   Further, in the process of manufacturing a silicon-based solar battery cell, very large energy is generally required for purification of the silicon. In addition, since the cells are subdivided to improve the voltage or shaped to match the roadside, the use of silicon-based solar cells for safety products and other small products such as increased cut loss is a material. Both in terms of cost and cost.

また、道路鋲などにシリコン系の太陽電池モジュール組み込む場合、太陽電池の小型のモジュールを作成し、そのモジュールを所定の位置にはめ込み、樹脂でポッティングして固定化していた。しかし、ポッティング時に気泡が入るなどの不具合も多かったため、改善が望まれていた。 In addition, when a silicon-based solar cell module is incorporated into a roadway or the like, a small module of a solar cell is created, and the module is fitted into a predetermined position and potted with resin to be fixed. However, since there were many problems such as bubbles entering during potting, improvement was desired.

また、従来一般に用いられているシリコンの太陽電池は、曇天などの低照度時において発電効率が低下するという問題があり、雨天が長く続いたときなどに、電力不足に陥る危険性もあった。   In addition, silicon solar cells that have been generally used have a problem that power generation efficiency is reduced at low illuminance such as cloudy weather, and there is a risk of power shortage when the weather continues for a long time.

そこで本発明は上記の如き問題点に鑑みてなされたものであり、色素増感型太陽電池を自発光安全用品の部材に直接形成させることによって、部品点数も少なく、構造も簡単かつ製造工程も簡便で、コストも比較的安価であるとともに、低照度時にも発電効率の低下が少ない自発光安全用品を提供せんとするものである。   Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and by directly forming a dye-sensitized solar cell on a member of a self-luminous safety article, the number of parts is small, the structure is simple, and the manufacturing process is also simple. It is intended to provide a self-luminous safety product that is simple, relatively inexpensive, and has little reduction in power generation efficiency even at low illuminance.

上記目的を達成するために、本発明は次のような構成としている。すなわち本発明に係る自発光安全用品は、太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品であって、前記太陽電池に色素増感型太陽電池が用いられると共に、前面に標示部を有し、側面、上面、背面の少なくとも一つが内面上に色素増感型太陽電池が直接形成された透明体からなり、そしてその色素増感型太陽電池が内面上に直接形成された透明体は、該透明体の内面上に直接導電性薄膜を形成した後、該導電性薄膜上に金属酸化物半導体を設けると共に、該金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極となし、この作用電極に相対向するように対電極を重ね、前記作用電極と対電極との間に、電解質を含んだ電解質材料を充填させることにより形成されるものであることを特徴とするものである。
又本発明に係る自発光安全用品は、太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品であって、前記太陽電池に色素増感型太陽電池が用いられると共に、標示部の少なくとも一部が透明体からなり、該透明体の内面上に色素増感型太陽電池が直接形成され、そしてその色素増感型太陽電池が内面上に直接形成された透明体は、該透明体の内面上に直接導電性薄膜を形成した後、該導電性薄膜上に金属酸化物半導体を設けると共に、該金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極となし、この作用電極に相対向するように対電極を重ね、前記作用電極と対電極との間に、電解質を含んだ電解質材料を充填させることにより形成されるものであることを特徴とするものである。
又本発明に係る自発光安全用品は、太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品であって、前記太陽電池に色素増感型太陽電池が用いられると共に、上部にカバー状の透明体を有し、該透明体の内面上に色素増感型太陽電池が直接形成されるとともに該透明体の下方に発光体が収納され、太陽光が透明体を透過して色素増感型太陽電池に入射され、発光体の光が透明体を透過して外部に放出されるようになされ、そしてその色素増感型太陽電池が内面上に直接形成された透明体は、該透明体の内面上に直接導電性薄膜を形成した後、該導電性薄膜上に金属酸化物半導体を設けると共に、該金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極となし、この作用電極に相対向するように対電極を重ね、前記作用電極と対電極との間に、電解質を含んだ電解質材料を充填させることにより形成されるものであることを特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration. That is, the self-luminous safety article according to the present invention is a self-luminous safety article that lights or blinks a light emitter with electric power generated by a solar cell, and a dye-sensitized solar cell is used for the solar cell, It has a marking portion, and at least one of the side surface, the upper surface, and the back surface is made of a transparent body in which the dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface, and the dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface. The transparent body is formed by forming a conductive thin film directly on the inner surface of the transparent body, and then providing a metal oxide semiconductor on the conductive thin film, and adsorbing a dye on the surface of the metal oxide semiconductor, None, characterized in that it is formed by stacking a counter electrode so as to face this working electrode and filling an electrolyte material containing an electrolyte between the working electrode and the counter electrode It is.
The self-luminous safety article according to the present invention is a self-luminous safety article that turns on or blinks a light emitter with electric power generated by a solar cell, wherein a dye-sensitized solar cell is used for the solar cell, and a marking unit At least a part of the transparent body, the dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface of the transparent body, and the transparent body in which the dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface is the transparent body. After forming a conductive thin film directly on the inner surface of the body, a metal oxide semiconductor is provided on the conductive thin film, and a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor to form a working electrode. The counter electrode is formed so as to be opposed to each other, and an electrolyte material containing an electrolyte is filled between the working electrode and the counter electrode.
The self-luminous safety article according to the present invention is a self-luminous safety article that turns on or blinks a light emitter with electric power generated by a solar cell, and a dye-sensitized solar cell is used for the solar cell, It has a cover-like transparent body, a dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface of the transparent body, and a light-emitting body is housed below the transparent body, so that sunlight passes through the transparent body and the dye The transparent body, which is incident on the sensitized solar cell, transmits light of the light emitter through the transparent body and is emitted to the outside, and the dye-sensitized solar cell directly formed on the inner surface, After forming a conductive thin film directly on the inner surface of the transparent body, a metal oxide semiconductor is provided on the conductive thin film, and a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor to form a working electrode. The counter electrode is stacked so as to face each other. Between the electrode and the counter electrode, it is characterized in that the electrolyte material containing an electrolyte is that formed by filling.

色素増感太陽電池は、透光性の導電性薄膜上に酸化チタンなどの金属酸化物半導体を設けるとともにその金属酸化物半導体の表面に光を吸収して半導体に電子を与えることのできる色素を付着させて作用電極とし、この作用電極に相対向して導電性膜からなる対電極を設け、この電極間に電子の授受を行うための電解質を含有する電解質材料を充填してなるものである。   In a dye-sensitized solar cell, a metal oxide semiconductor such as titanium oxide is provided on a translucent conductive thin film, and a dye capable of absorbing light on the surface of the metal oxide semiconductor and supplying electrons to the semiconductor is provided. A working electrode is attached, a counter electrode made of a conductive film is provided opposite to the working electrode, and an electrolyte material containing an electrolyte for transferring and receiving electrons is filled between the electrodes. .

色素増感太陽電池に、光が照射されると、金属酸化物半導体表面に付着している色素が励起され、この励起によって発生した電子が金属酸化物半導体に移動し、さらに電子は導電膜へ移動し、外部回路を通って発光体や充電装置に送られる。そして、電子は対電極側に戻り、対電極で電解質を還元して太陽電池系内に戻る。一方、半導体に電子が移動した色素は、酸化状態になっているが、電解質溶液から還元されて電子をもらい、元の状態に戻る。   When the dye-sensitized solar cell is irradiated with light, the dye adhering to the surface of the metal oxide semiconductor is excited, electrons generated by this excitation move to the metal oxide semiconductor, and the electrons further enter the conductive film. It travels through an external circuit and is sent to the light emitter and charging device. Then, the electrons return to the counter electrode side, reduce the electrolyte with the counter electrode, and return to the solar cell system. On the other hand, the dye having transferred electrons to the semiconductor is in an oxidized state, but is reduced from the electrolyte solution to obtain electrons, and returns to the original state.

本発明に用いる色素増感型太陽電池の製造方法としては主に、まず透明体上にITOやFTOなどの導電性薄膜を形成する。その後、前記導電性薄膜上に塗装や吹き付け、蒸着、圧着などの方法によって金属酸化物半導体を設ける。次に含浸などにより金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極が完成する。その上からもう一方の薄膜状の対電極を重ねて、電極間に電解質を含んだ電解質材料を充填させて、太陽電池となる。このとき、電極間に設けられた金属酸化物半導体に太陽光が照射されるように、基材および作用電極は透光性を有している。   As a method for producing a dye-sensitized solar cell used in the present invention, a conductive thin film such as ITO or FTO is first formed on a transparent body. Thereafter, a metal oxide semiconductor is provided on the conductive thin film by a method such as painting, spraying, vapor deposition, or pressure bonding. Next, a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor by impregnation or the like to complete the working electrode. The other thin-film counter electrode is overlaid from above, and an electrolyte material containing an electrolyte is filled between the electrodes to form a solar cell. At this time, the base material and the working electrode have translucency so that the metal oxide semiconductor provided between the electrodes is irradiated with sunlight.

透明体は、太陽電池の各層を積層でき、透光性を有するものであればよく、基材の材料や形状を選ばず基材上に直接太陽電池を形成することができるため、様々な形状のモジュールを作成できたり、直接部材の一部に太陽電池もを形成させることが可能である。また、基材を樹脂製にすることにより、曲げや穴空けなどの後加工も可能である。また、基材に樹脂を用いることによって、モジュール自体の軽量化を図ることも可能である。   The transparent body only needs to be capable of laminating the respective layers of the solar cell and have translucency, and can form the solar cell directly on the base material regardless of the material and shape of the base material. It is possible to create a module of this type, or it is possible to directly form a solar cell on a part of the member. Further, by making the base material made of resin, post-processing such as bending and drilling can be performed. Moreover, it is possible to reduce the weight of the module itself by using a resin for the base material.

色素増感型太陽電池を取り付ける場所は、安全用品の種類によって異なるが、太陽光が当たり、運転者の視認性に悪影響を及ぼさない場所であれば特に限定されるものではない。たとえば、従来のように平板状にモジュール化して、標識や表示板などの上方に外付けとして取り付けてもよい。また標識や表示板を支える支柱に取り付けてもよい。このとき基材として樹脂を用いれば従来のガラスモジュールに比べ格段に軽量化をすることができるため、取り付け構造を簡略化できたり、比較的大面積のモジュールを取り付けることもできる。また、基材を樹脂とすることで、曲げ加工等も可能であり、取り付け場所に合わせて形状を変形させることもできる。また、電極を透光性にすれば、両面から受光可能な太陽電池とすることも可能であり、垂直面などにも発電効率を低下させることなく取り付けが可能である。   The place where the dye-sensitized solar cell is attached varies depending on the type of safety article, but is not particularly limited as long as it is exposed to sunlight and does not adversely affect the visibility of the driver. For example, it may be modularized into a flat plate shape and attached as an external attachment above a sign or a display board. Moreover, you may attach to the support | pillar which supports a sign and a display board. At this time, if resin is used as the base material, the weight can be remarkably reduced as compared with the conventional glass module. Therefore, the mounting structure can be simplified, and a module having a relatively large area can be attached. Further, by using a resin as the base material, bending processing or the like is possible, and the shape can be changed in accordance with the mounting location. Further, if the electrode is made translucent, it can be a solar cell that can receive light from both sides, and can be attached to a vertical surface or the like without lowering the power generation efficiency.

基材を樹脂として、取り付け場所に合わせて形状を最適にすることができることを利用すれば、安全用品の内部や外部のはめ込みたい部分の形に合わせて太陽電池を作成し、はめ込んだり埋め込んだりすることもできる。   If the base material is made of resin and the shape can be optimized according to the installation location, solar cells can be created according to the shape of the part to be fitted inside or outside the safety product, and embedded or embedded. You can also.

また、色素増感太陽電池は曇天時などの低照度においても発電量の低下が少ないという特長もあるため、例えば梅雨時などの曇天や雨天が多い時期においても電力不足で発光できないような不具合を回避できる。   In addition, since dye-sensitized solar cells have the feature that the amount of power generation is small even at low illuminance such as in cloudy weather, for example, there is a problem that light cannot be emitted due to insufficient power even in cloudy weather such as rainy season or when there is heavy rain. Can be avoided.

自発光安全用品は、太陽電池で発電した電力を日照時に充電装置に蓄え、その電力を夜間に発光体に送って、点灯させるようになされている。   A self-luminous safety article stores power generated by a solar battery in a charging device during sunshine, sends the power to a light emitter at night, and lights it.

自発光安全用品にはさらに、発光体に充電装置から送られる電力を所定電圧にして供給させる放電定電圧回路や、夜間に発光体を点灯させる昼夜判別回路や、発光体を点滅発光させる発光パターン制御回路などが設けられていてもよい。   Self-luminous safety products further include a discharge constant voltage circuit that supplies the luminous body with power supplied from the charging device at a predetermined voltage, a day / night discrimination circuit that lights the luminous body at night, and a light emission pattern that causes the luminous body to flash. A control circuit or the like may be provided.

本発明に使用する発光体は、電力によって発光するものであれば、特に限定されるものではないが、低い電力消費量と発光輝度を考えると発光ダイオードが好ましい。   The light emitter used in the present invention is not particularly limited as long as it emits light by electric power, but a light emitting diode is preferable in view of low power consumption and light emission luminance.

また、太陽電池で発電した電力を蓄える充電装置は、電力を蓄えておくことのできるものであれば、特に限定されるものではないが、例えば電気二重層コンデンサや、二次電池であるNi−Cd蓄電池や鉛蓄電池などを用いることができる。ただし、Ni−Cd蓄電池は電池容量が使用とともに減少していく問題があったり、鉛蓄電池は過充電によって電極に硫酸亜鉛が析出して再充電ができなくなる問題などがあるため、電気二重層コンデンサを用いるのがよい。   Moreover, the charging device for storing the electric power generated by the solar cell is not particularly limited as long as it can store the electric power. For example, an electric double layer capacitor or a Ni- battery that is a secondary battery. A Cd storage battery, a lead storage battery, or the like can be used. However, the Ni-Cd storage battery has a problem that the battery capacity decreases with use, and the lead storage battery has a problem that zinc sulfate is deposited on the electrode due to overcharging and cannot be recharged. Should be used.

また、前面に標示部を有し、側面、上面、背面の少なくとも一つが内面に色素増感型太陽電池が被着された透明体からなることを特徴とするものである。   Further, it is characterized in that it has a marking portion on the front surface, and at least one of the side surface, the upper surface, and the back surface is made of a transparent body having a dye-sensitized solar cell attached to the inner surface.

色素増感型太陽電池を製品の一部材に直接形成させることも可能であり、例えば、標識や表示板の側面や背面、上面などを透明体で形成し、その透明体の内面に、前記の色素増感型太陽電池を形成すれば、安全用品に太陽電池が一体化した自発光型安全用品とすることができる。   It is also possible to form the dye-sensitized solar cell directly on one member of the product, for example, by forming a side surface, a back surface, an upper surface, etc. of a sign or a display plate with a transparent body, If a dye-sensitized solar cell is formed, a self-luminous safety product in which the solar cell is integrated with the safety product can be obtained.

太陽電池は太陽が当たる位置であれば、標示部以外の本体部分のどこに設けられていてもよく、発光体を動作させるために必要な電力から必要な面積を計算すればよい。例えば、前面にLEDなどの発光体が取り付けられて運転者に道路線形や視線誘導を行う視線誘導標識や中央分離帯警戒灯、路側を知らせる矢羽根、止まれや横断歩道ありなどを示す交通標識、道路情報や地域情報を運転者に知らせる案内標識などの安全用品のケースや背面板の一部や全部を透明体として、その内側に色素増感型太陽電池を形成するようにすれば、側面や上面、背面に太陽電池が一体となった、安全用品を提供することができる。   The solar cell may be provided anywhere on the main body portion other than the marking portion as long as the sun hits it, and the necessary area may be calculated from the power required to operate the light emitter. For example, a light-emitting body such as an LED is attached to the front, and a traffic sign indicating a road alignment sign or a median lane warning light that guides the driver to the road alignment or line-of-sight, an arrow feather that informs the roadside, a stop or a pedestrian crossing, If some or all of the case of safety items such as information signs that inform the driver of road information and area information and the back plate are made transparent, and dye-sensitized solar cells are formed inside, the side and It is possible to provide a safety product in which solar cells are integrated on the upper surface and the rear surface.

また、透光性の標示部を有して発光体が内部に内蔵された内照式の標識や、標示部に複数の発光体が設けられ、その発光体によって文字や図柄を運転者に知らせる表示板などのケースの一部や全部を透明体で形成してその内面に太陽電池を被着させた安全用品を提供することもできる。   In addition, an internally-illuminated sign having a translucent marking part and a light-emitting body incorporated therein, and a plurality of light-emitting bodies are provided in the marking part, and the light-emitting body informs the driver of characters and designs. It is also possible to provide a safety article in which a part or all of a case such as a display panel is formed of a transparent body and a solar cell is attached to the inner surface.

また、標示部の少なくとも一部が透明体からなり、該透明体の内面に色素増感型太陽電池が被着されたことを特徴とするものである。   Further, at least a part of the marking portion is made of a transparent body, and a dye-sensitized solar cell is attached to the inner surface of the transparent body.

標識や表示板の標示面自身を太陽電池とすることもできる。このとき、表示板の全面を透明体で形成して太陽電池としてもよいし、その一部でもよく、発光体を取り付ける部分や再帰反射体を取り付ける部分等を残して太陽電池とするとよい。また、色素増感太陽電池は、透光性とすることができたり、用いる色素を選ぶことによってその色も選択できる。この性質を利用して太陽電池自身を標示部とすることもできる。また、そのとき標識を内照式とすれば、太陽電池部分自身を光が透過する安全用品を提供することができる。   The marking surface itself of the sign or the display board can be a solar cell. At this time, the entire surface of the display panel may be formed of a transparent body to form a solar battery, or a part of the display panel may be used. In addition, the dye-sensitized solar cell can be translucent or its color can be selected by selecting the dye to be used. Using this property, the solar cell itself can be used as the marking portion. In addition, if the sign is internally illuminated at that time, it is possible to provide a safety article that allows light to pass through the solar cell portion itself.

また、上部にカバー状の透明体を有し、該透明体の内面に色素増感型太陽電池が被着されるとともに該透明体の下方に発光体が収納され、太陽光が透明体を透過して色素増感型太陽電池に入射され、発光体の光が透明体を透過して外部に放出されるようになされたことを特徴とするものである。   Also, it has a cover-like transparent body at the top, a dye-sensitized solar cell is attached to the inner surface of the transparent body, and a light emitter is stored below the transparent body so that sunlight passes through the transparent body. Then, the light is incident on the dye-sensitized solar cell, and the light emitted from the light emitter is transmitted through the transparent body and emitted to the outside.

発光体は、安全用品の内部に内蔵され、安全用品の上部が透明体からなるカバーで覆われており、そのカバーの内面に色素増感型太陽電池が被着されている。太陽光は、このカバー状の透明体から入射して太陽電池に照射される。太陽電池で発電した電力は、内蔵された発光体を点灯させ、その光はこの透明カバーを通して、外部に照射され、運転者に届く。   The luminous body is built in the safety article, and the upper part of the safety article is covered with a cover made of a transparent body, and a dye-sensitized solar cell is attached to the inner surface of the cover. Sunlight enters from the cover-like transparent body and is irradiated to the solar cell. The electric power generated by the solar cell turns on a built-in light emitter, and the light is irradiated to the outside through this transparent cover and reaches the driver.

このような製品には例えば自発光道路鋲などがある。道路鋲には、中央線や車線などに取り付けられて運転者に道路線形を教えたり視線誘導を行ったりする道路鋲、縁石などに取り付けられる縁石鋲、交差点の中央部や停止線に取り付けられて運転者に注意喚起を促すものなど様々なものがある。   An example of such a product is a self-luminous road fence. The road fence is attached to the center line or lane to teach the driver the road alignment or guides the line of sight, the curb fence attached to the curb, the center of the intersection or the stop line. There are various things, such as those that alert the driver.

この道路鋲を構成する部材、例えば透光性を有するカバー材に、色素増感型の太陽電池を一体に形成する。通常道路鋲の表層は透光性の樹脂またはガラスからなり、このカバー材に直接、導電性薄膜、色素吸着金属酸化物半導体層、導電性対電極を積層し、その間に電解質を注入し、封止すればよい。   A dye-sensitized solar cell is integrally formed on a member constituting the roadway, for example, a translucent cover material. Usually, the surface layer of the roadside is made of translucent resin or glass. A conductive thin film, a dye-adsorbed metal oxide semiconductor layer, and a conductive counter electrode are directly laminated on this cover material, and an electrolyte is injected between them to seal it. Just stop.

このようにすることで、従来では太陽電池を組み込むために、小型のモジュールを別途作成して道路鋲に組み込んでいたものが、道路鋲と一体化されて部品点数も少なくすることができる。   By doing in this way, in order to incorporate a solar cell in the past, a small module that was separately created and incorporated in a roadside can be integrated with the roadside and the number of parts can be reduced.

これまでの自発光型の道路鋲は、シリコン系の太陽電池を用いて小型の太陽電池モジュールを作成し、それを道路鋲の表層カバー層にポッティングして固定化しているものが一般的であった。このとき小型の太陽電池を作成するためにシリコン結晶をカットする必要があり端材が多く出たりするので材料的にも効率が悪く、コストが比較的高くなってしまう不利がある。それに対して色素増感型の太陽電池を用いることにより、道路鋲の部材に合わせて異形の太陽電池モジュールを形成したり、直接太陽電池を道路鋲の部材に直接形成したりすることができる。   Conventional self-luminous road fences are generally made by making small solar cell modules using silicon-based solar cells and potting them on the surface cover layer of the road fence. It was. At this time, it is necessary to cut a silicon crystal in order to produce a small solar cell, and a lot of offcuts are produced. Therefore, there is a disadvantage that the efficiency is low in terms of material and the cost is relatively high. On the other hand, by using a dye-sensitized solar cell, it is possible to form an irregular-shaped solar cell module in accordance with a member of a road fence or directly form a solar cell directly on a member of a road fence.

このように道路鋲に色素増感型太陽電池を組み込む場合、その方法は特に限定されるものではないが、例えば、予め道路鋲の太陽電池設置部分に合うようにつくられた太陽電池モジュールをはめ込むようにしてもよいし、表層のカバー層に直接太陽電池構成層を形成させてもよい。   In this way, when a dye-sensitized solar cell is incorporated into a roadside, the method is not particularly limited, but, for example, a solar cell module that is preliminarily fitted to the solar cell installation portion of the roadside is fitted. Alternatively, the solar cell constituent layer may be formed directly on the cover layer of the surface layer.

予め道路鋲の太陽電池設置部分に合うようにつくられた太陽電池モジュールをはめ込む場合、色素増感太陽電池を用いているので、湾曲形状や異形のモジュールも作成することができ、はめ込む場所に合わせて、モジュールの大きさや形状を自由に決定することができ、従来のようにポッティングをする必要もなく、工程も簡略化できる。   When a solar cell module that has been pre-made to fit a solar cell installation part on a roadside is used, since a dye-sensitized solar cell is used, a curved or deformed module can be created, and it can be adjusted according to the place to be fitted. Thus, the size and shape of the module can be determined freely, and there is no need for potting as in the prior art, and the process can be simplified.

本発明によれば、太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品の太陽電池に色素増感型太陽電池を用いることにより、直接部材の一部に太陽電池を形成させることが可能であったり、太陽電池モジュールを軽量化させることが出来たり、低照度時においても発電量が低下しないようにできる。   According to the present invention, by using a dye-sensitized solar cell as a solar cell of a self-luminous safety article that turns on or blinks a light emitter with electric power generated by the solar cell, the solar cell is directly formed on a part of the member. Can be reduced, the solar cell module can be reduced in weight, and the amount of power generation can be prevented from decreasing even at low illuminance.

また、自発光安全用品の側面や上面、背面などのケースの一部自身を太陽電池としたり、標識や表示板の標示面自身を太陽電池とすることもでき、これにより、太陽電池が一体となった、安全用品を提供することができる。 In addition, a part of the case such as the side surface, top surface, and back surface of the self-luminous safety article can be a solar cell, or the marking surface of the sign or the display plate itself can be a solar cell. Can provide safety goods.

本発明に係わる実施の形態について、図面に基づき以下に具体的に説明する。図1は、色素増感型太陽電池の基本構造を示した模式図である。色素増感型太陽電池2は、透明体1上に相対向するように作用電極21と対電極22とが設けられている。作用電極は、導電性薄膜211上に金属酸化物半導体212が設けられて、その金属酸化物電極の表面には色素213を付着させてある。また、対電極22には電解質の還元を助けるカソードとしての触媒機能を有するとともに電解質に侵されない導電性物質221を導電性薄膜222上に形成させたものを用いる。この相対向する作用電極21と対電極間22には電解質を含有する電解質材料24が充填されている。   Embodiments according to the present invention will be specifically described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing the basic structure of a dye-sensitized solar cell. The dye-sensitized solar cell 2 is provided with a working electrode 21 and a counter electrode 22 so as to face each other on the transparent body 1. In the working electrode, a metal oxide semiconductor 212 is provided on a conductive thin film 211, and a dye 213 is attached to the surface of the metal oxide electrode. In addition, the counter electrode 22 is formed by forming a conductive material 221 on the conductive thin film 222 that has a catalytic function as a cathode for assisting the reduction of the electrolyte and is not affected by the electrolyte. Between the working electrode 21 and the counter electrode 22 facing each other, an electrolyte material 24 containing an electrolyte is filled.

太陽光は、透明体1を透過して、表面に色素213が付着した金属酸化物半導体212に照射される。色素に太陽光が照射されると、色素はその光エネルギーを吸収して励起して電子を発生させる。この電子は半導体に移動し、外部回路へ送り出される。外部回路を通った電子は対電極22に戻り、カソードとしての触媒機能を有する物質上で、電解質を還元して太陽電池系内へ電子が戻る。このようにして一連の電気回路が出来上がる。一方、半導体に電子が移動した色素は、酸化状態になっているが、電解質溶液から還元されて電子をもらい、元の状態に戻る。   Sunlight passes through the transparent body 1 and is irradiated to the metal oxide semiconductor 212 having the pigment 213 attached to the surface. When sunlight is irradiated to the dye, the dye absorbs the light energy and is excited to generate electrons. The electrons move to the semiconductor and are sent to an external circuit. The electrons that have passed through the external circuit return to the counter electrode 22, and the electrons are reduced on the material having a catalytic function as a cathode, and the electrons return to the solar cell system. In this way, a series of electric circuits is completed. On the other hand, the dye having transferred electrons to the semiconductor is in an oxidized state, but is reduced from the electrolyte solution to obtain electrons, and returns to the original state.

本発明に用いる色素増感型太陽電池の製造方法としては主に、まず透光性の基材上にITOやFTOなどの導電性薄膜211を形成する。その後、前記導電性薄膜上に塗装や吹き付け、蒸着、圧着などの方法によって金属酸化物半導体212を設ける。次に含浸などにより金属酸化物半導体の表面に色素213を吸着させて作用電極となる。この作用電極に相対向するように対電極を重ね、二つの電極間に電解質を含んだ電解質材料を充填させればよい。   As a method for producing a dye-sensitized solar cell used in the present invention, first, a conductive thin film 211 such as ITO or FTO is first formed on a translucent substrate. Thereafter, the metal oxide semiconductor 212 is provided on the conductive thin film by a method such as painting, spraying, vapor deposition, or pressure bonding. Next, the dye 213 is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor by impregnation or the like to form a working electrode. The counter electrode may be stacked so as to face the working electrode, and an electrolyte material containing an electrolyte may be filled between the two electrodes.

導電性の膜は、例えばITO膜やFTO膜、酸化亜鉛膜などの透明で導電性の薄膜が好適に用いられる。ITO膜は、透明でかつ導電性を有している。これは酸化インジウムと少量の酸化スズとからなる薄膜で、In3+の位置に置換したSn4+がキャリア電子を発生して導電性を示すものである。FTOは、酸化スズにフッ素をドープしたものである。また、酸化亜鉛膜は、酸化亜鉛に酸化アルミニウムや酸化ガリウムを添加したもので、若干抵抗は大きいが透明膜を形成できる。これらの膜を直接カバー層上に形成させてもいいし、ITO膜やFTO膜が形成されたフィルムをカバーに貼り付けてもよい。上記の膜を形成させる方法としては、例えば真空蒸着、スパッタリング、ゾル・ゲル法、クラスタービームによる蒸着などが挙げられる。   As the conductive film, for example, a transparent and conductive thin film such as an ITO film, an FTO film, or a zinc oxide film is preferably used. The ITO film is transparent and conductive. This is a thin film composed of indium oxide and a small amount of tin oxide, and Sn4 + substituted at the In3 + position generates carrier electrons and exhibits conductivity. FTO is tin oxide doped with fluorine. The zinc oxide film is obtained by adding aluminum oxide or gallium oxide to zinc oxide, and a transparent film can be formed although the resistance is slightly high. These films may be directly formed on the cover layer, or a film on which an ITO film or FTO film is formed may be attached to the cover. Examples of the method for forming the film include vacuum deposition, sputtering, sol-gel method, and deposition by a cluster beam.

上記のようにして形成された導電性薄膜上に金属酸化物半導体層を形成させる。金属酸化物半導体は、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ストロンチウム、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブテン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化銀などや、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウムなど、またこれらの混合物を用いることができ、化学安定性やコスト、発電の起電力を考慮すると酸化チタンを用いるのが好ましい。   A metal oxide semiconductor layer is formed on the conductive thin film formed as described above. Examples of metal oxide semiconductors include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, hafnium oxide, strontium oxide, indium oxide, yttrium oxide, lanthanum oxide, vanadium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, chromium oxide, and oxide. Molybdenum, iron oxide, nickel oxide, silver oxide, etc., strontium titanate, calcium titanate, etc., and mixtures thereof can be used, and titanium oxide is used in consideration of chemical stability, cost, and electromotive force of power generation. Is preferred.

またこのとき、酸化チタンは、その活性の高いアナターゼ型の酸化チタンが好ましい。導電性薄膜上の酸化チタンは、微粒子が積層されているとよく、このようになされていることによって、表面積が大きくなり、光の照射される面積が広いとともに、電解質との電子の授受も好適に行われる。このとき、酸化チタンは数十nm〜数百nm程度の微粒子であるとよい。また、粒径の異なる2種類以上の粒子を混在させてもよく、入射した光を好適に散乱させて効率良く光を吸収することが出来る。また、微粒子状でなく、直径が数nm〜数十nmの筒状のナノチューブ型酸化チタンを用いても表面積が広いため効率を上げることができる。   At this time, the titanium oxide is preferably anatase type titanium oxide having high activity. The titanium oxide on the conductive thin film is preferably laminated with fine particles. By doing so, the surface area becomes large, the area irradiated with light is wide, and the exchange of electrons with the electrolyte is also suitable. To be done. At this time, the titanium oxide is preferably fine particles of about several tens nm to several hundreds nm. Further, two or more kinds of particles having different particle diameters may be mixed, and incident light can be suitably scattered to absorb light efficiently. Further, even when a tubular nanotube type titanium oxide having a diameter of several nanometers to several tens of nanometers is used instead of fine particles, the efficiency can be increased because the surface area is large.

導電性薄膜上に酸化チタンの金属酸化物半導体を形成させる方法は、特に限定されるものではないが、たとえば酸化チタン微粉末を適当な溶媒に分散させて薄膜上に塗布して焼付けてもよいし、酸化チタン微粉末を高圧プレスにより融着させてもよい。またゾルーゲル法により、チタンアルコキシドを原料としたコーティング溶液を作成して塗布して焼付けすることによって成膜作成したり、チタンアルコキシドを原料としたゾル−ゲル溶液を霧化するとともに熱をかけて、気中で微粒化し、それを電極に吹き付けて固定化させてもよい。また、金属酸化物半導体を形成させる対象物を予め加熱しておき、酸化チタン原料を含む溶液を噴霧して加熱基板上で酸化チタンを析出させるスプレー熱分解法(SPD法)を用いてもよい。   The method of forming the metal oxide semiconductor of titanium oxide on the conductive thin film is not particularly limited. For example, fine titanium oxide powder may be dispersed in an appropriate solvent and applied to the thin film and baked. The fine titanium oxide powder may be fused by a high pressure press. In addition, by sol-gel method, a coating solution using titanium alkoxide as a raw material is created and applied and baked to create a film, or a sol-gel solution using titanium alkoxide as a raw material is atomized and heated, It may be atomized in the air and fixed by spraying it on the electrode. Alternatively, a spray pyrolysis method (SPD method) may be used in which an object on which a metal oxide semiconductor is formed is heated in advance, and a solution containing a titanium oxide raw material is sprayed to deposit titanium oxide on a heating substrate. .

上記のように金属酸化物半導体層を形成した後、その金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させる。吸着させる色素は、様々な色素が色素増感太陽電池用に提案されており、それらを用いることができる。例えば、金属錯体系ではルテニウム錯体系、コバルト錯体系、有機系色素ではシアニン系、メロシアニン系、フタロシアニン系、クマリン系、リボフラビン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系などのものがよく知られており、これらを用いることができ、特に金属錯体系であればルテニウム錯体、有機系ではメロシアニン系が好ましい。   After the metal oxide semiconductor layer is formed as described above, a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor. Various dyes have been proposed for dye-sensitized solar cells and can be used. For example, ruthenium complex system, cobalt complex system in metal complex system, cyanine system, merocyanine system, phthalocyanine system, coumarin system, riboflavin system, xanthene system, triphenylmethane system, etc. are well known, These can be used. In particular, a ruthenium complex is preferable for a metal complex system, and a merocyanine system is preferable for an organic system.

電解質も、様々な色素増感太陽電池用に提案されており、これらを用いることができる。一般なものとしては、ヨウ化リチウムとヨウ素と常温溶融塩のイミダゾリウム塩であるDMPImIを電解質とし、これらをメトキシアセトニトリルの溶媒に溶解させ、添加剤として電圧調整のための4−tert−ブチルピリジンを加えたものを電解質材料として用いられている。このほか、溶剤としてエチレンカーボネート等を配合しても良く、また、常温溶融塩として、MPrImIやMBuImIなどを用いてもよい。また、さらに希釈剤としてMEImBF4−を添加してもよい。   Electrolytes have also been proposed for various dye-sensitized solar cells, and these can be used. As a general one, lithium iodide, iodine, and DMPImI which is an imidazolium salt of a room temperature molten salt are used as an electrolyte, and these are dissolved in a solvent of methoxyacetonitrile, and 4-tert-butylpyridine for voltage adjustment as an additive. Is used as an electrolyte material. In addition, ethylene carbonate or the like may be blended as a solvent, and MPrImI or MBuImI may be used as a room temperature molten salt. Further, MEImBF4- may be added as a diluent.

また、上記の電解質材料にポリマー化剤を加えゲル化させるようにすると、太陽電池からの電解質材料の液もれなどの事故を未然に防ぐことができる。 また、電解質材料として、固体電解質材料であるCuIを用いることもできる。   Moreover, when a polymerizing agent is added to the above electrolyte material to cause gelation, accidents such as leakage of the electrolyte material from the solar cell can be prevented in advance. Moreover, CuI which is a solid electrolyte material can also be used as an electrolyte material.

対電極は、電解質の還元を助けるカソードとしての触媒機能を有するとともに電解質に侵されない導電性ものであればよく、例えば先に示したITOやFTO膜上に白金やカーボン、カーボンナノチューブなどを付着させたものが好適に用いられる。   The counter electrode only needs to have a catalytic function as a cathode that assists in the reduction of the electrolyte and is conductive so that it is not affected by the electrolyte. For example, platinum, carbon, carbon nanotubes, etc. are adhered to the ITO or FTO film described above. Are preferably used.

次に安全用品に色素増感型太陽電池を適用した例を示す。図1は本発明の自発光安全用品の具体的な一例で自発光道路鋲の実施の一形態を示すもので、製品の構造を示した断面の説明図である。   Next, an example in which a dye-sensitized solar cell is applied to a safety article will be shown. FIG. 1 is a specific example of a self-luminous safety article according to the present invention, showing an embodiment of a self-luminous roadway, and is an explanatory view of a cross section showing the structure of a product.

図2は、道路に埋め込み式の自発光道路鋲を表したものである。図2に示すように密閉された鋲本体3の中に、充電装置31、発光体32、制御装置33などが組み込まれて、上部に透明体のカバー34が取り付けられている。カバーは、太陽光が当たる面にあり、透光性の材料からできている。このカバー34の内面35に色素増感型太陽電池が直接形成されている。   FIG. 2 shows a self-luminous roadway that is embedded in the road. As shown in FIG. 2, a charging device 31, a light emitter 32, a control device 33, and the like are incorporated in a sealed bag body 3, and a transparent cover 34 is attached to the upper portion. The cover is on a surface that is exposed to sunlight and is made of a translucent material. A dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface 35 of the cover 34.

昼間の間、太陽光は、透明体からなるカバーを通してそのかばーの内面に設けられている太陽電池に当たる。そこで電気が発電され、発電された電気は充電装置31に蓄電される。夜になると、昼間に発電され充電装置に蓄えられていた電気は、発光体32に供給され、発光体が点灯する。このとき制御装置33などによって、発光パターンを変えることもでき、例えば一定期間で点滅させるようにすると、さらに視認性が高まる。図2では、発光体の取付部分の透明体カバーが三角状に突起36しており、この突起にちょうど発光体の光が入射するようになされていることにより、発光した光が透明体カバーにスムーズに入射するとともに、運転者に視認しやすいような角度で放出されるようになされている(矢印a)。   During the daytime, sunlight hits a solar cell provided on the inner surface of the bag through a transparent cover. Therefore, electricity is generated, and the generated electricity is stored in the charging device 31. At night, the electricity generated in the daytime and stored in the charging device is supplied to the light emitter 32, and the light emitter is turned on. At this time, the light emission pattern can be changed by the control device 33 or the like. For example, if blinking is performed for a certain period, the visibility is further improved. In FIG. 2, the transparent body cover of the light emitter mounting portion has a triangular projection 36, and the light emitted from the light emitter just enters this projection, so that the emitted light is applied to the transparent body cover. While entering smoothly, it discharge | releases at an angle which is easy to visually recognize for a driver | operator (arrow a).

太陽電池は、できるだけ広い受光面積としたほうがよく、発光体の透光部分は透光性を十分に確保するために太陽電池を形成しなくてもよいが、内面に被着された太陽電池を透光性にすることで、部分カバー内面の全面に形成されるようにしてもよい。また、十分な発電電圧や電力を確保するために、複数区域に分割したり、太陽電池を複数重ねて設けてもよい。   The solar cell should have a light-receiving area as wide as possible, and the light-transmitting portion of the light emitter does not have to be formed in order to ensure sufficient translucency. You may make it form in the whole surface of a partial cover inner surface by making it translucency. Moreover, in order to ensure sufficient power generation voltage and electric power, it may be divided into a plurality of areas or a plurality of solar cells may be provided.

カバーの材質は、透光性を有するとともに太陽電池を積層することができ、かつ、密着性を十分に確保できるものであれば、特に限定されるものではないが、ポリカーボネート樹脂や、強化ガラス、アクリル樹脂、PET樹脂、PEN樹脂などが好適に用いられる。   The material of the cover is not particularly limited as long as it has translucency and can be stacked with a solar cell and can sufficiently secure adhesion, but is not limited to polycarbonate resin, tempered glass, Acrylic resin, PET resin, PEN resin and the like are preferably used.

また、充電装置は、電力を蓄えておくことのできるものであれば、特に限定されるものではないが、例えば電気二重層コンデンサや、二次電池であるNi−Cd蓄電池や鉛蓄電池などを用いることができる。ただし、Ni−Cd蓄電池は電池容量が使用とともに減少していく問題があったり、鉛蓄電池は過充電によって電極に硫酸亜鉛が析出して再充電ができなくなる問題などがあるため、電気二重層コンデンサを用いるのがよい。   The charging device is not particularly limited as long as it can store electric power. For example, an electric double layer capacitor, a Ni-Cd storage battery that is a secondary battery, a lead storage battery, or the like is used. be able to. However, the Ni-Cd storage battery has a problem that the battery capacity decreases with use, and the lead storage battery has a problem that zinc sulfate is deposited on the electrode due to overcharging and cannot be recharged. Should be used.

また、発光体は電力によって発光するものであれば、特に限定されるものではないが、低い電力消費量と発光輝度を考えると発光ダイオードが好ましい。   Further, the light emitter is not particularly limited as long as it emits light by electric power, but a light emitting diode is preferable in view of low power consumption and light emission luminance.

上記のように作成された自発光道路鋲は、例えば中央線や車線分離線、歩車道の分離線などに取り付けたり埋め込んだり、また縁石や中央分離帯などのブロックの上に取り付けて縁石鋲として用いたり、交差点中央や停止線に取り付ける注意喚起のための自発光鋲として用いたり、様々に用いることができる。     The self-luminous road fence created as described above is attached or embedded in the center line, lane separation line, pedestrian separation line, etc., or attached on a block such as a curb or a median as a curb fence. It can be used in various ways, such as a self-luminous lamp for alerting attached to the center of an intersection or a stop line.

次に図3、4には、自発光安全用品が交通標識の場合の一例を示す。図3には、止まれの標識板4が支柱45に取り付けられている。図3は標識の斜視図であり、標示面41には、再帰反射シートにより止まれの文字と、その標識板の周縁に沿って発光体42が取り付けられている。このとき、この標識4の側面板43と上面板44が透明体からなり、この側面板の斜線部分の透明体の内面に色素増感太陽電池が設けられている。図示されていないが、背面板も透明体から形成してその内面に太陽電池を形成してもよい。昼間に太陽光が照射されると、側面板や背面板に設けられた太陽電池により発電され、内蔵された充電装置に電気が蓄電される。夜間になると、充電装置に蓄えられた電気は、発光体に送られて発光体が点灯し、運転者に標識があることを知らせて注意喚起を行ことができる。このとき、内部に制御装置をいれておき、発光体を点滅させるようにしておくことで、更に注意喚起を促すことができるとともに、消費電力も抑えることができる。また、車両感知センサと連動することによって、車が接近した場合のみ、発光するようにしてもよく、このとき、この感知センサの電源も本太陽電池とすることができる。 Next, FIGS. 3 and 4 show an example where the self-luminous safety article is a traffic sign. In FIG. 3, the stop sign plate 4 is attached to the column 45. FIG. 3 is a perspective view of the sign. On the marking surface 41, characters stopped by a retroreflective sheet and a light emitter 42 are attached along the periphery of the sign plate. At this time, the side plate 43 and the top plate 44 of the sign 4 are made of a transparent body, and a dye-sensitized solar cell is provided on the inner surface of the transparent body in the shaded portion of the side plate. Although not shown, the back plate may also be formed from a transparent body and a solar cell may be formed on the inner surface thereof. When sunlight is irradiated in the daytime, power is generated by solar cells provided on the side plate and the back plate, and electricity is stored in the built-in charging device. At night, the electricity stored in the charging device is sent to the illuminant, which illuminates the illuminant and alerts the driver that there is a sign. At this time, by placing a control device inside and blinking the light emitter, it is possible to further call attention and to reduce power consumption. Further, by interlocking with the vehicle detection sensor, light may be emitted only when the vehicle approaches, and at this time, the power source of this detection sensor can also be the present solar cell.

図4は、横断歩道を示す標識板5が、道路上に張り出した支柱54に取り付けられた一例である。図4に示す標識は内照式の標識であり、標示部51が透光性の部材でできている。この標識の内部に発光が設けられ、透光性の標示部を発光した光が透過して運転者に横断歩道があることを知らせている。この標識の側面部52が透明体で形成されており、この内面に色素増感型太陽電池が被着されている(斜線部)。また、他の実施例として、この透光性の標示部51を色素増感型太陽電池が被着された透明体で形成してもよい。色素増感型太陽電池は透光性とすることができるとともに、用いる色素を適当に選ぶことによって所望の色とすることができ、標示部そのものを太陽電池とすることができる。昼間に太陽光が照射されると、側面板や背面板に設けられた太陽電池により発電され、内蔵された充電装置に電気が蓄電される。夜間になると、充電装置に蓄えられた電気は、発光体に送られて発光体が点灯し、運転者に標識があることを知らせて注意喚起を行ことができる。また、横断歩道標識は、標識の下部にスポットライト53をとりつけ、歩行者の感知センサーと組み合わせることにより、歩行者が来るとスポットライトが点灯し、安全に歩行者が横断歩道をわたれるようにしておくとよい。   FIG. 4 shows an example in which a sign board 5 indicating a pedestrian crossing is attached to a column 54 protruding on a road. The sign shown in FIG. 4 is an internally illuminated sign, and the marking part 51 is made of a translucent member. Light emission is provided inside the sign, and the light emitted from the light-transmitting sign portion is transmitted to inform the driver that there is a pedestrian crossing. A side surface portion 52 of the sign is formed of a transparent body, and a dye-sensitized solar cell is attached to the inner surface (shaded portion). As another example, the translucent marking portion 51 may be formed of a transparent body to which a dye-sensitized solar cell is attached. The dye-sensitized solar cell can be translucent and can have a desired color by appropriately selecting a dye to be used, and the marking portion itself can be a solar cell. When sunlight is irradiated in the daytime, power is generated by solar cells provided on the side plate and the back plate, and electricity is stored in the built-in charging device. At night, the electricity stored in the charging device is sent to the illuminant, which illuminates the illuminant and alerts the driver that there is a sign. In addition, the pedestrian crossing sign is attached with a spotlight 53 at the bottom of the sign, and combined with a pedestrian sensor, the spotlight is turned on when a pedestrian comes, so that the pedestrian can safely cross the pedestrian crossing. It is good to keep.

図5、図6は、カーブやT字路などで運転者の視線誘導を促す視線誘導標識の一例である。視線誘導標識には、図5のように標示部61に矢印が図示されるとともに矢印状62に発光体63が複数配列されたものや、図6のように円形の視線誘導標識6に再帰反射材料64と発光体63とを組み合わせたものなど、様々な形態のものがある。このような視線誘導標識6の側面65や上面66、また背面(図示せず)の少なくとも1部を透明体で形成し、その内面に色素増感型太陽電池を被着させればよい。また、標示部61の一部を透明体で形成してその内面に太陽電池を被着させてもよく、例えば図5の標示部の矢印以外の部分67を透明体とし、太陽電池を設けるようにするとよい。昼間に太陽光が照射されると、側面板や背面板に設けられた太陽電池により発電され、内蔵された充電装置に電気が蓄電される。夜間になると、充電装置に蓄えられた電気は、発光体に送られて発光体が点灯し、運転者に標識があることを知らせて注意喚起を行ことができる。このとき、内部に制御装置をいれておき、発光体を点滅させるようにしておくことで、更に注意喚起を促すことができるとともに、消費電力も抑えることができる。 5 and 6 are examples of a gaze guidance sign that prompts the driver to gaze at a curve or a T-junction. As for the line-of-sight guidance sign, an arrow is shown in the marking section 61 as shown in FIG. 5 and a plurality of light emitters 63 are arranged in the arrow shape 62, or a circular reflection of the line-of-sight guidance sign 6 as shown in FIG. There are various forms such as a combination of the material 64 and the light emitter 63. At least a part of the side surface 65, the upper surface 66, and the back surface (not shown) of the line-of-sight guide sign 6 may be formed of a transparent body, and a dye-sensitized solar cell may be attached to the inner surface. Further, a part of the marking portion 61 may be formed of a transparent body, and a solar cell may be attached to the inner surface thereof. For example, a portion 67 other than the arrow of the marking portion in FIG. It is good to. When sunlight is irradiated in the daytime, power is generated by solar cells provided on the side plate and the back plate, and electricity is stored in the built-in charging device. At night, the electricity stored in the charging device is sent to the illuminant, which illuminates the illuminant and alerts the driver that there is a sign. At this time, by placing a control device inside and blinking the light emitter, it is possible to further call attention and to reduce power consumption.

また、図7は、道路上部に張り出した支柱73上に取り付けられ、道路幅を運転者に知らせるための自発光矢羽根7である。矢羽根の標示部71は、一般に赤色と白色の再帰反射シートにより下向きに矢印が形成されており、さらに複数の発光体72により矢印を形成している。この矢羽根の背面(図示せず)を透明体で形成してその内面に色素増感型太陽電池を被着するようにすることができる。また、前記の標識板の標示部のように、標示部自身を太陽電池で形成することもでき、そのときは、色素を適当に選び、組み合わせることによって2色の太陽電池兼標示部を有した矢羽根とすることができる。昼間に太陽光が照射されると、側面板や背面板に設けられた太陽電池により発電され、内蔵された充電装置に電気が蓄電される。夜間になると、充電装置に蓄えられた電気は、発光体に送られて発光体が点灯し、運転者に標識があることを知らせて注意喚起を行ことができる。このとき、内部に制御装置をいれておき、発光体を点滅させるようにしておくことで、更に注意喚起を促すことができるとともに、消費電力も抑えることができる。 FIG. 7 shows a self-luminous arrow blade 7 that is attached on a support column 73 that projects over the road and informs the driver of the road width. The arrow feather marking portion 71 generally has an arrow formed downward by red and white retroreflective sheets, and a plurality of light emitters 72 forms an arrow. The back surface (not shown) of the arrow blade can be formed of a transparent body, and the dye-sensitized solar cell can be attached to the inner surface thereof. Moreover, like the marking part of the said sign board, the marking part itself can also be formed with a solar cell. At that time, it has a two-color solar cell and marking part by appropriately selecting and combining pigments. It can be an arrow feather. When sunlight is irradiated in the daytime, power is generated by solar cells provided on the side plate and the back plate, and electricity is stored in the built-in charging device. At night, the electricity stored in the charging device is sent to the illuminant, which illuminates the illuminant and alerts the driver that there is a sign. At this time, by placing a control device inside and blinking the light emitter, it is possible to further call attention and to reduce power consumption.

また、図8の実施例は、運転者に対して道路情報を表示する表示板を示している。図8の表示板は、標示部81に複数の発光体82が取り付けられており、この発光体の配列によって、文字や図柄を表示するものである。この表示板の側面83や上面84、背面(図示せず)の少なくとも1部を透明体で形成し、その内面に色素増感型太陽電池を被着させればよい。   Moreover, the Example of FIG. 8 has shown the display board which displays road information with respect to a driver | operator. The display board of FIG. 8 has a plurality of light emitters 82 attached to the marking portion 81, and displays characters and designs depending on the arrangement of the light emitters. At least a part of the side surface 83, the upper surface 84, and the rear surface (not shown) of the display plate may be formed of a transparent body, and a dye-sensitized solar cell may be attached to the inner surface.

図3〜8に示した標識板や表示板の透明体の材質は、透光性を有するとともに太陽電池を積層することができ、かつ、密着性を十分に確保できるものであれば、特に限定されるものではないが、ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂、PET樹脂、ガラスなどが好適に用いられる。   The material of the transparent body of the marker plate or display plate shown in FIGS. 3 to 8 is particularly limited as long as it has translucency and can be stacked with a solar cell and can sufficiently secure adhesion. Although not used, polycarbonate resin, acrylic resin, PET resin, glass and the like are preferably used.

また、充電装置は、電力を蓄えておくことのできるものであれば、特に限定されるものではないが、例えば電気二重層コンデンサや、二次電池であるNi−Cd蓄電池や鉛蓄電池などを用いることができる。ただし、Ni−Cd蓄電池は電池容量が使用とともに減少していく問題があったり、鉛蓄電池は過充電によって電極に硫酸亜鉛が析出して再充電ができなくなる問題などがあるため、電気二重層コンデンサを用いるのがよい。また、発光体は電力によって発光するものであれば、特に限定されるものではないが、低い電力消費量と発光輝度を考えると発光ダイオードが好ましい。   The charging device is not particularly limited as long as it can store electric power. For example, an electric double layer capacitor, a Ni-Cd storage battery that is a secondary battery, a lead storage battery, or the like is used. be able to. However, the Ni-Cd storage battery has a problem that the battery capacity decreases with use, and the lead storage battery has a problem that zinc sulfate is deposited on the electrode due to overcharging and cannot be recharged. Should be used. Further, the light emitter is not particularly limited as long as it emits light by electric power, but a light emitting diode is preferable in view of low power consumption and light emission luminance.

本発明に用いる太陽電池の基本構成の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the basic composition of the solar cell used for this invention. 本発明の実施の一例である道路鋲の構造を示す断面の説明図である。It is explanatory drawing of the cross section which shows the structure of the road fence which is an example of implementation of this invention. 本発明の実施の一例である標識板の説明図である。It is explanatory drawing of the sign board which is an example of implementation of this invention. 本発明の実施の一例である標識板の説明図である。It is explanatory drawing of the sign board which is an example of implementation of this invention. 本発明の実施の一例である視線誘導標識の説明図である。It is explanatory drawing of the gaze guidance mark which is an example of implementation of this invention. 本発明の実施の一例である視線誘導標識の説明図である。It is explanatory drawing of the gaze guidance mark which is an example of implementation of this invention. 本発明の実施の一例である自発光矢羽根断面の説明図である。It is explanatory drawing of the self-light-emitting arrow blade cross section which is an example of implementation of this invention. 本発明の実施の一例である表示板の説明図である。It is explanatory drawing of the display board which is an example of implementation of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透明体
2 色素増感型太陽電池
21 作用電極
211 導電性薄膜
212 金属酸化物半導体
213 色素
22 対電極
221 導電性物質
222 導電性薄膜
24 電解質材料
3 道路鋲
31 充電装置
32 発光体
33 制御装置
34 カバー
35 カバー内面
4 標識板
41 標示面
42 発光体
43 側面板
44 上面板
45 支柱
5 標識板
51 標示部
52 側面部
53 スポットライト
54 支柱
6 視線誘導標
61 標示部
62 矢印
63 発光体
64 再帰反射シート
65 側面
66 上面
67 矢印以外の部分
68 支柱
7 自発光矢羽根
71 標示部
72 発光体
73 支柱
8 表示板
81 標示部
82 発光体
83 側面
84 上面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent body 2 Dye-sensitized solar cell 21 Working electrode 211 Conductive thin film 212 Metal oxide semiconductor 213 Dye 22 Counter electrode 221 Conductive substance 222 Conductive thin film 24 Electrolyte material 3 Road fence 31 Charger 32 Light emitter 33 Controller 34 Cover 35 Cover inner surface 4 Marking plate 41 Marking surface 42 Light emitter 43 Side plate 44 Top plate 45 Column 5 Marking plate 51 Marking portion 52 Side portion 53 Spotlight 54 Column 6 Line-of-sight guide 61 Marking portion 62 Arrow 63 Light emitter 64 Recursion Reflective sheet 65 Side surface 66 Upper surface 67 Portions other than arrows 68 Posts 7 Self-light emitting arrow blades 71 Marking portion 72 Light emitter 73 Column 8 Display board 81 Marking portion 82 Light emitter 83 Side surface 84 Top surface

Claims (3)

太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品であって、前記太陽電池に色素増感型太陽電池が用いられると共に、前面に標示部を有し、側面、上面、背面の少なくとも一つが内面上に色素増感型太陽電池が直接形成された透明体からなり、そしてその色素増感型太陽電池が内面上に直接形成された透明体は、該透明体の内面上に直接導電性薄膜を形成した後、該導電性薄膜上に金属酸化物半導体を設けると共に、該金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極となし、この作用電極に相対向するように対電極を重ね、前記作用電極と対電極との間に、電解質を含んだ電解質材料を充填させることにより形成されるものであることを特徴とする自発光安全用品。 A self-luminous safety product that lights or blinks a illuminant with electric power generated by a solar cell, wherein the solar cell uses a dye-sensitized solar cell, and has a marking portion on the front surface, a side surface, an upper surface, and a rear surface at least one of a transparent material the dye-sensitized solar cell is formed directly on the inner surface and the dye-sensitized solar cell is formed directly on the inner surface transparent body, on the inner surface of said transparent body After directly forming the conductive thin film, a metal oxide semiconductor is provided on the conductive thin film, and a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor to form a working electrode, so as to face the working electrode. A self-luminous safety article, which is formed by stacking counter electrodes and filling an electrolyte material containing an electrolyte between the working electrode and the counter electrode . 太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品であって、前記太陽電池に色素増感型太陽電池が用いられると共に、標示部の少なくとも一部が透明体からなり、該透明体の内面上に色素増感型太陽電池が直接形成され、そしてその色素増感型太陽電池が内面上に直接形成された透明体は、該透明体の内面上に直接導電性薄膜を形成した後、該導電性薄膜上に金属酸化物半導体を設けると共に、該金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極となし、この作用電極に相対向するように対電極を重ね、前記作用電極と対電極との間に、電解質を含んだ電解質材料を充填させることにより形成されるものであることを特徴とする自発光安全用品。 A self-luminous safety article that lights or blinks a illuminant with electric power generated by a solar cell, wherein a dye-sensitized solar cell is used for the solar cell , and at least a part of a marking portion is made of a transparent body, The dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface of the transparent body, and the transparent body in which the dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface forms a conductive thin film directly on the inner surface of the transparent body. Then, a metal oxide semiconductor is provided on the conductive thin film, a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor to form a working electrode, and a counter electrode is stacked to face the working electrode. A self-luminous safety article which is formed by filling an electrolyte material containing an electrolyte between a working electrode and a counter electrode . 太陽電池によって発電した電力で発光体を点灯または点滅させる自発光安全用品であって、前記太陽電池に色素増感型太陽電池が用いられると共に、上部にカバー状の透明体を有し、該透明体の内面上に色素増感型太陽電池が直接形成されるとともに該透明体の下方に発光体が収納され、太陽光が透明体を透過して色素増感型太陽電池に入射され、発光体の光が透明体を透過して外部に放出されるようになされ、そしてその色素増感型太陽電池が内面上に直接形成された透明体は、該透明体の内面上に直接導電性薄膜を形成した後、該導電性薄膜上に金属酸化物半導体を設けると共に、該金属酸化物半導体の表面に色素を吸着させて作用電極となし、この作用電極に相対向するように対電極を重ね、前記作用電極と対電極との間に、電解質を含んだ電解質材料を充填させることにより形成されるものであることを特徴とする自発光安全用品。 A self-luminous safety article that lights or blinks a light emitter with electric power generated by a solar battery, wherein a dye-sensitized solar battery is used for the solar battery , and has a cover-like transparent body on the upper part. body dye-sensitized solar cell on the inner surface is light emitters housed below the formed directly Rutotomoni the transparent body, sunlight is incident on the dye-sensitized solar cell through the transparent member, the light emitter The transparent body in which the light is transmitted through the transparent body and emitted to the outside , and the dye-sensitized solar cell is directly formed on the inner surface, has a conductive thin film directly on the inner surface of the transparent body. After forming, a metal oxide semiconductor is provided on the conductive thin film, a dye is adsorbed on the surface of the metal oxide semiconductor to form a working electrode, and a counter electrode is stacked to face the working electrode, An electrolyte is placed between the working electrode and the counter electrode. Self-luminous safety supplies, characterized in that those formed by filling the electrolyte material I.
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