JP4480360B2 - Aerosol composition - Google Patents

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水性成分および油性成分を含有する原液と、炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤とからなるエアゾール組成物であって、油性成分と水性成分の混合物(原液)およびエアゾール組成物とが共に均一な状態であり、長時間放置しても分離しない。特に低温(5℃)もしくは高温(45℃)で保管しても分離せず、安定なエアゾール組成物に関する。   An aerosol composition comprising a stock solution containing an aqueous component and an oily component, and a propellant mainly composed of a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, and a mixture (stock solution) of the oily component and the aqueous component and the aerosol composition Are both in a uniform state and do not separate even if left for a long time. In particular, the present invention relates to a stable aerosol composition that does not separate even when stored at a low temperature (5 ° C.) or a high temperature (45 ° C.).

従来の、油性成分と水性成分、さらに液化石油ガスとからなりエマルジョンを形成するエアゾール組成物は、エアゾール容器内部では液化石油ガスを含む油性成分と水性成分とが分離しており、使用する前に容器を振り、油性成分と水性成分とを混合させて噴射していた。しかし、油性成分と水性成分の分離が非常に速く、噴射途中で分離するものがあり、均一な組成で噴射できない場合があった(たとえば、特許文献1参照)。さらに、噴射剤として作用する液化石油ガスは油性成分の一部となり油性溶媒とは溶解しているため、噴射すると油性成分は液化石油ガスにより微細化されるが、水性成分は微細化されないため、噴射した粒子(噴霧粒子)にバラツキが生じやすく、空間用製品としては不向きであった。   The conventional aerosol composition comprising an oily component, an aqueous component, and liquefied petroleum gas to form an emulsion is separated from the oily component and aqueous component containing the liquefied petroleum gas inside the aerosol container. The container was shaken, and the oily component and the aqueous component were mixed and sprayed. However, separation of the oily component and the aqueous component is very fast, and some of them are separated in the course of injection, and there are cases where injection cannot be performed with a uniform composition (for example, see Patent Document 1). Furthermore, since the liquefied petroleum gas acting as a propellant becomes a part of the oil component and is dissolved in the oil solvent, the oil component is refined by the liquefied petroleum gas when jetted, but the aqueous component is not refined, The sprayed particles (sprayed particles) are likely to vary, making them unsuitable for space products.

(a)殺虫成分、(b)界面活性剤、(c)炭素数が8〜16個の脂肪族炭化水素、及び(d)水を含有するエアゾール原液と、(e)噴射剤として液化石油ガスからなるエアゾール組成物が開示されている(たとえば、特許文献2参照)。特許文献2には、界面活性剤として、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンラウレート、ジグリセリルオレエート等の脂肪酸エステル系の界面活性剤が開示されている。   (A) an insecticidal component, (b) a surfactant, (c) an aliphatic hydrocarbon containing 8 to 16 carbon atoms, and (d) water, and (e) liquefied petroleum gas as a propellant The aerosol composition which consists of is disclosed (for example, refer patent document 2). Patent Document 2 discloses fatty acid ester-based surfactants such as sorbitan monolaurate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene laurate, and diglyceryl oleate as surfactants.

水相ならびに油性成分及び噴射剤からなる油相を含有する油中水型エアゾール製品が開示されている(たとえば、特許文献3参照)。特許文献3には、水相の表面張力を70dyne/cm以下にすることにより、油中水型エアゾール製品であっても噴霧粒子が微細化されて空間用スプレー製品に好適であることが記載されている。   A water-in-oil aerosol product containing an aqueous phase and an oil phase composed of an oil component and a propellant has been disclosed (see, for example, Patent Document 3). Patent Document 3 describes that by setting the surface tension of the aqueous phase to 70 dyne / cm or less, even in a water-in-oil aerosol product, the spray particles are fine and suitable for a space spray product. ing.

また、(a)殺虫成分、(b)界面活性剤、(c)炭素数が8〜16個の脂肪族炭化水素、及び(d)水を含有するエアゾール原液と、(e)噴射剤として液化石油ガスからなるマイクロエマルジョンエアゾール組成物が開示されている(たとえば、特許文献4参照)。特許文献4には、該マイクロエマルジョンエアゾール組成物は一液であることが記載されている。   Also, (a) an insecticidal component, (b) a surfactant, (c) an aliphatic hydrocarbon containing 8 to 16 carbon atoms, and (d) an aerosol stock solution containing water, and (e) liquefied as a propellant. A microemulsion aerosol composition composed of petroleum gas is disclosed (see, for example, Patent Document 4). Patent Document 4 describes that the microemulsion aerosol composition is one liquid.

しかし、特許文献2〜4のエマルジョン型のエアゾール組成物(製品)は、温度条件によっては、エマルジョンが分離しやすくなる場合があり、特に低温や高温で保存するとより分離し易くなる傾向があり、周囲の温度が変化しても分離せず、安定なエマルジョン型のエアゾール組成物はこれまで存在しなかった。   However, the emulsion type aerosol composition (product) of Patent Documents 2 to 4 may be easily separated depending on the temperature condition, and tends to be more easily separated when stored at low or high temperatures. There has been no stable emulsion type aerosol composition so far, which does not separate even when the ambient temperature changes.

特開昭52−1031号公報JP 52-1031 A 特開2001−89303号公報JP 2001-89303 A 特開2001−240851号公報JP 2001-240851 A 特開2003−40704号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-40704

低温(5℃)もしくは高温(45℃)で長時間放置しても分離しない安定なエアゾール組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a stable aerosol composition that does not separate even when left at a low temperature (5 ° C.) or a high temperature (45 ° C.) for a long time.

本発明は、水性成分および油性成分を含有する均一な原液と、炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤とからなる均一なエアゾール組成物に関する。   The present invention relates to a uniform aerosol composition comprising a uniform stock solution containing an aqueous component and an oily component, and a propellant mainly composed of a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms.

原液が、HLBが5〜10の界面活性剤およびHLBが15〜19の界面活性剤を含有することが好ましい。   The stock solution preferably contains a surfactant having an HLB of 5 to 10 and a surfactant having an HLB of 15 to 19.

HLBが5〜10の界面活性剤が、脂肪酸エステルであり、HLBが15〜19の界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであることが好ましい。   It is preferable that the surfactant having an HLB of 5 to 10 is a fatty acid ester, and the surfactant having an HLB of 15 to 19 is a polyoxyethylene alkyl ether.

原液が、引火点を持たないことが好ましい。   The stock solution preferably does not have a flash point.

水性成分と油性成分を含有する原液が均一であることにより、水性成分と油性成分をエアゾール容器に別々に充填(2段充填)する必要がなく、製造が簡単になる。エアゾール組成物が均一であることにより、長時間噴射しても均一な組成で噴射することができる。エアゾール組成物中に水性成分を含んでいるため、原液が引火点を持たず火気に対する安全性が高い。さらに、特に、低温時(5℃)、高温時(45℃)でエアゾール製品を保管してもエアゾール組成物が分離せず、安定性に優れている。   When the stock solution containing the aqueous component and the oily component is uniform, it is not necessary to separately fill the aerosol container with the aqueous component and the oily component (two-stage filling), and the production is simplified. Since the aerosol composition is uniform, it can be sprayed with a uniform composition even when sprayed for a long time. Since the aerosol composition contains an aqueous component, the stock solution has no flash point and is highly safe against fire. Furthermore, even when the aerosol product is stored at a low temperature (5 ° C.) or at a high temperature (45 ° C.), the aerosol composition does not separate and is excellent in stability.

本発明は、水性成分および油性成分を含有する均一な原液と、炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤とからなる均一なエアゾール組成物に関する。   The present invention relates to a uniform aerosol composition comprising a uniform stock solution containing an aqueous component and an oily component, and a propellant mainly composed of a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms.

ここで、原液が均一とは、水とエタノールの混合物のように完全溶解するものではなく、油性成分と水性成分とがエマルジョンを形成するが、原液を調製したのちに25℃で1ヵ月静置しても、原液が透光性を有し、かつ分離していない状態をいう。また、エアゾール組成物が均一とは、原液および炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤とがエマルジョンを形成するが、エアゾール組成物を調製したあとに、5℃、25℃および45℃で1ヵ月静置しても、エアゾール組成物が透光性を有し、かつ分離していない状態をいう。   Here, the uniform stock solution does not completely dissolve like a mixture of water and ethanol, but the oily component and the aqueous component form an emulsion, but after the stock solution is prepared, it is allowed to stand at 25 ° C. for one month. Even so, the undiluted solution has translucency and is not separated. The uniform aerosol composition means that the stock solution and the propellant mainly composed of hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms form an emulsion, but after preparing the aerosol composition, 5 ° C., 25 ° C. and Even when left at 45 ° C. for one month, the aerosol composition is translucent and does not separate.

透光性を有するとは、水の透過率を100%としたときのエマルジョンの透過率(τv)が70〜100%であることをいう。透過率は80〜100%が好ましい。透過率が70%未満の場合は長時間静置すると分離しやすくなる。   To have translucency means that the transmittance (τv) of the emulsion is 70 to 100% when the transmittance of water is 100%. The transmittance is preferably 80 to 100%. When the transmittance is less than 70%, it becomes easy to separate after standing for a long time.

なお、透過率(τv)とは、物体(原液またはエアゾール組成物)を透過する光束Φtと、物体に入射する光束Φiとの比(Φt/Φi、JIS Z 8105にて規定)を百分率で表わした値、すなわちXYZ表色系における透過による物体色の三刺激値のYであり(JIS Z8701にて規定)、色彩色差計(CT−210、ミノルタ株式会社製)を用い、標準光(パルスキセノンランプ)にて測定した値に基づいて求めた値である。なお、エアゾール組成物の透過率は、透明なポリエチレンテレフタレート製のエアゾール容器にエアゾール組成物を充填したものを用いて測定した値である。   The transmittance (τv) represents the ratio (Φt / Φi, defined by JIS Z 8105) of the light beam Φt that passes through the object (stock solution or aerosol composition) and the light beam Φi that enters the object as a percentage. Value, that is, Y of the tristimulus value of the object color due to transmission in the XYZ color system (specified in JIS Z8701), and a standard color (pulse xenon) using a color difference meter (CT-210, manufactured by Minolta, Inc.) It is a value obtained based on the value measured in the lamp). The transmittance of the aerosol composition is a value measured using a transparent polyethylene terephthalate aerosol container filled with the aerosol composition.

本願発明では、水性成分および油性成分を含有する原液が均一になり、かつ、原液および炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤からなるエアゾール組成物が均一になる点で、原液に後述する特定の親油性界面活性剤および特定の親水性界面活性剤を組み合わせて用いることが好ましい。親油性界面活性剤と親水性界面活性剤の配合比は、5:1〜1:1が好ましく、4:1〜2:1が好ましい。配合比が5:1〜1:1の範囲を外れると原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。   In the present invention, the stock solution containing the aqueous component and the oily component is uniform, and the stock solution and the aerosol composition comprising the propellant mainly containing a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms are uniform. It is preferable to use a specific lipophilic surfactant and a specific hydrophilic surfactant described later in combination. The blending ratio of the lipophilic surfactant and the hydrophilic surfactant is preferably 5: 1 to 1: 1, more preferably 4: 1 to 2: 1. If the blending ratio is outside the range of 5: 1 to 1: 1, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform.

油性成分は、大気中に噴射されると炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤の気化により微細化されて、空間で拡散し、噴射対象物に付着して有効成分を付与する。   When oily components are injected into the atmosphere, they are refined by vaporization of propellants mainly composed of hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms, diffuse in the space, adhere to the injection target, and provide effective components. To do.

油性成分の含有量は、原液中50〜90重量%が好ましく、さらには60〜85重量%が好ましい。50重量%未満の場合は原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。90重量%をこえると原液が引火点を持ちやすくなり、火気に対する安全性が低くなりやすい傾向がある。   The content of the oil component is preferably 50 to 90% by weight, more preferably 60 to 85% by weight in the stock solution. If it is less than 50% by weight, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform. When it exceeds 90% by weight, the stock solution tends to have a flash point, and the safety against fire tends to be lowered.

油性成分は、常温で液体である油性溶媒に、親油性界面活性剤、油溶性の有効成分などを配合することにより得られる。   The oily component can be obtained by blending a lipophilic surfactant, an oil-soluble active ingredient, or the like with an oily solvent that is liquid at room temperature.

常温で液体である油性溶媒としては、たとえば、ケロシン、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、イソパラフィンなど液体炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステルオイル、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、オレイン酸などの高級脂肪酸、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコールなどがあげられる。なお、前記常温で液体である油性溶媒に、ステアリン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸、セタノールなどの高級アルコール、ミツロウ、パラフィンワックスなどのロウ(ワックス)などの常温で固体である油性成分を溶解させたものを用いてもよい。特に、水性成分と混合して原液とした場合、さらに炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤を含有してエアゾール組成物とした場合に均一になりやすく、また高温および低温時でも分離せずに安定なものが得られやすい点で、なかでも、液体炭化水素が好ましい。さらに原液が引火点を持たないためには、引火点が60℃以上、好ましくは70℃以上、さらに好ましくは80℃以上である油性溶媒を用いることが好ましい。   Examples of oily solvents that are liquid at room temperature include liquid hydrocarbons such as kerosene, squalane, squalene, liquid paraffin, and isoparaffin, isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, diethyl phthalate, and phthalic acid Ester oil such as diethoxyethyl and diethoxyethyl succinate, silicone oil such as methylpolysiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and methylphenylpolysiloxane, camellia oil, corn oil, olive oil, castor oil, sacrificial oil Examples thereof include fats and oils such as flower oil, jojoba oil and coconut oil, higher fatty acids such as oleic acid, higher alcohols such as oleyl alcohol and isostearyl alcohol. It should be noted that oily components that are solid at room temperature, such as higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid, higher alcohols such as cetanol, waxes such as beeswax and paraffin wax, are dissolved in the oily solvent that is liquid at room temperature. May be used. In particular, when mixed with an aqueous component to form a stock solution, and when an aerosol composition containing a propellant mainly containing a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, it tends to be uniform, and at high and low temperatures. However, liquid hydrocarbons are particularly preferred in that stable ones can be easily obtained without separation. Further, in order for the stock solution to have no flash point, it is preferable to use an oily solvent having a flash point of 60 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher.

常温で液体である油性溶媒は、原液中40〜80重量%、さらには50〜75重量%が好ましい。40重量%未満の場合は、原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。80重量%をこえると水性成分の配合量が少なくなり原液が引火点を持ちやすくなって火気に対する安全性が低下しやすい傾向がある。   The oily solvent that is liquid at room temperature is preferably 40 to 80% by weight, more preferably 50 to 75% by weight in the stock solution. When it is less than 40% by weight, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform. If it exceeds 80% by weight, the blending amount of the aqueous component decreases, and the stock solution tends to have a flash point, and the safety against fire tends to be lowered.

親油性界面活性剤は、油性成分に水性成分を混合して原液とした場合、さらに炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤を配合してエアゾール組成物とした場合に均一にするために、また高温、低温状態で保存された場合でも油性成分と水性成分とが分離せずに原液が均一状態を維持するために、さらにエアゾール組成物が均一状態を維持するために用いられる。   The lipophilic surfactant is uniform when an oily component is mixed with an aqueous component to make a stock solution, and when a propellant mainly containing a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms is blended to make an aerosol composition. In order to maintain the uniform state of the stock solution without separating the oily component and the aqueous component even when stored at high and low temperatures, the aerosol composition is further used to maintain the uniform state. .

親油性界面活性剤としては、たとえばグリセリン脂肪酸エステル、ポリ(ジ・トリ・テトラ・ヘキサ・ペンタ・デカなど)グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどのHLBが5〜10、好ましくは5〜9である脂肪酸エステル系の非イオン性界面活性剤があげられる。HLBが5〜10の範囲外では、原液および/またはエアゾール組成物が分離しやすく、均一になりにくい傾向がある。特に、前記親油性界面活性剤の効果が高い点で、モノオレイン酸ジグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルなどのジグリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。   Examples of the lipophilic surfactant include 5 to 10, preferably 5 to 9 HLB such as glycerin fatty acid ester, poly (di-tri-tetra-hexa-penta-deca, etc.) glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and the like. Examples thereof include fatty acid ester-based nonionic surfactants. When the HLB is outside the range of 5 to 10, the stock solution and / or the aerosol composition tends to be separated and tends not to be uniform. In particular, diglycerin fatty acid esters such as diglyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, and diglyceryl monoisostearate, and sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate are preferable in that the lipophilic surfactant is highly effective.

親油性界面活性剤の含有量は、原液中1〜25重量%、さらには5〜20重量%であることが好ましい。1重量%未満の場合は、原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。25重量%をこえて配合しても効果に差はなく、コストが高くなる。さらに噴霧粒子が床面や頭髪、皮膚などに付着するとべたつきやすい傾向がある。   The content of the lipophilic surfactant is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight in the stock solution. When it is less than 1% by weight, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform. Even if blending over 25% by weight, there is no difference in effect and the cost is increased. Furthermore, if the spray particles adhere to the floor, hair, skin, etc., they tend to be sticky.

油溶性の有効成分としては、たとえば、フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、シスメトリン、プロパルスリン、レスメトリン、d−フェノトリン、テフルスリン、バンフルスリン、イミプロトリン、ネオピナミンフォルテ、クリスロンフォルテなどの殺虫成分、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどの効力増強剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、フェニル酢酸メチルなどの消臭成分、N,N−ジエチル−m−トルアミド(ディート)などの害虫忌避剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、レチノール、dl−α−トコフェロールなどのビタミン類、グリチルレチン酸などの抗炎症剤、硝酸ミコナゾール、硝酸スルコナゾール、クロトリマゾールなどの抗真菌剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、l−メントール、カンフルなどの清涼化剤、香料などがあげられる。   Examples of the oil-soluble active ingredient include insecticide ingredients such as phthalthrin, allethrin, permethrin, cismethrin, propulserin, resmethrin, d-phenothrin, tefluthrin, vanfluthrin, imiprothrin, neopinamine forte, chryslon forte, cinepilin, pipette Efficacy enhancers such as ronylbutoxy, octachlorodipropyl ether, lauryl methacrylate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, benzyl propionate, methyl phenylacetate, N, N-diethyl-m -Pest repellents such as toluamide (diet), UV absorbers such as isopropyl paramethoxycinnamate and 2,4-dihydroxybenzophenone, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene Any antioxidant, vitamins such as retinol, dl-α-tocopherol, anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, antifungal agents such as miconazole nitrate, sulconazole nitrate, clotrimazole, methyl salicylate, indomethacin, felbinac, ketoprofen, etc. Anti-inflammatory analgesics, refreshing agents such as l-menthol and camphor, and fragrances.

油溶性の有効成分の含有量は、原液中0.001〜10重量%、さらには0.005〜5重量%であることが好ましい。0.001重量%未満の場合は、有効成分濃度が低く有効成分の含有効果が得られにくい傾向がある。10重量%をこえると過剰量噴射し易くなり、有効成分によっては使用者に悪影響をおよぼす場合がある。   The content of the oil-soluble active ingredient is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight in the stock solution. If it is less than 0.001% by weight, the active ingredient concentration tends to be low and the effect of containing the active ingredient tends to be difficult to obtain. If it exceeds 10% by weight, it becomes easy to inject an excessive amount, and depending on the active ingredient, the user may be adversely affected.

油性成分は、前記親油性界面活性剤や油溶性有効成分を常温で液体である油性溶媒に溶解させることにより調製することができる。   The oily component can be prepared by dissolving the lipophilic surfactant or the oil-soluble active ingredient in an oily solvent that is liquid at room temperature.

水性成分は、原液が引火点を持たなくし火気に対する安全性を付与するために用いられ、大気中に噴射されると炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤の気化により微細化されて、空間で拡散する。また必要に応じて有効成分を含有しても良く、その場合、噴射対象物に付着して有効成分を付与する。   Aqueous components are used to give the stock solution no flash point and to provide safety against fire. When injected into the atmosphere, the aqueous solution is refined by vaporization of a propellant composed mainly of hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms. To be diffused in space. Moreover, you may contain an active ingredient as needed, and in that case, it adheres to an injection target object and provides an active ingredient.

ここで、原液が引火点を持たないとは、「危険物の規制に関する政令第1条の6」で定める試験において、原液を常温から加熱して沸騰するまでの間に引火しなかった場合をいう。引火点の測定は、常温から80℃までの範囲はタグ密閉式引火点測定器により、また、80℃までで引火点が測定できなかった場合はクリーブランド開放式引火点測定器により行なう。   Here, the undiluted solution does not have a flash point in the test specified in “Article 1-6 of the Decree on the Regulation of Dangerous Goods” when the undiluted solution does not ignite until it is heated from room temperature to boiling. Say. The flash point is measured with a tag-sealed flash point measuring device in the range from room temperature to 80 ° C., or when the flash point cannot be measured up to 80 ° C. with a Cleveland open flash point measuring device.

水性成分の含有量は、原液中10〜50重量%が好ましく、さらには15〜40重量%が好ましい。10重量%未満の場合は原液が引火点を持ちやすくなり、火気に対する安全性が低下しやすくなる傾向がある。50重量%をこえると原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。   The content of the aqueous component is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 40% by weight in the stock solution. If the amount is less than 10% by weight, the stock solution tends to have a flash point, and the safety against fire tends to decrease. If it exceeds 50% by weight, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform.

水性成分は、水性溶媒に、親水性界面活性剤、多価アルコール、水溶性の有効成分などを配合することにより得られる。   The aqueous component can be obtained by blending a hydrophilic surfactant, a polyhydric alcohol, a water-soluble active ingredient and the like in an aqueous solvent.

水性溶媒としては、たとえば精製水やイオン交換水、生理食塩水などの水があげられる。なお、本発明の特徴である原液およびエアゾール組成物が共に均一となり、さらに原液が引火点を持たない範囲であれば、前記水にエタノールやイソプロピルアルコールなどの低級アルコールを配合したアルコール水溶液を用いてもよい。アルコール水溶液のアルコール濃度としては10重量%未満、さらには5重量%未満であることが好ましい。   Examples of the aqueous solvent include water such as purified water, ion exchange water, and physiological saline. In addition, if both the stock solution and the aerosol composition, which are the characteristics of the present invention, are uniform and the stock solution does not have a flash point, an aqueous alcohol solution in which a lower alcohol such as ethanol or isopropyl alcohol is mixed with the water is used. Also good. The alcohol concentration of the aqueous alcohol solution is preferably less than 10% by weight, more preferably less than 5% by weight.

水性媒体の含有量は、原液中5〜40重量%、さらには10〜35重量%が好ましい。5重量%未満の場合は原液が引火点を持ちやすくなり、火気に対する安全性が低くなる傾向がある。40重量%をこえると原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。   The content of the aqueous medium is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight in the stock solution. If it is less than 5% by weight, the stock solution tends to have a flash point, and the safety against fire tends to be low. If it exceeds 40% by weight, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform.

親水性界面活性剤は、水性成分を油性成分と配合して原液とした場合、さらに炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤を配合してエアゾール組成物とした場合に均一にするために、また高温、低温状態で保存された場合でも油性成分と水性成分とが分離せずに原液が均一状態を維持するために、さらにエアゾール組成物が均一状態を維持するために用いられる。   The hydrophilic surfactant is uniform when an aqueous component is blended with an oil component to form a stock solution, and when a propellant mainly composed of hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms is blended to form an aerosol composition. In order to maintain the uniform state of the stock solution without separating the oily component and the aqueous component even when stored at high and low temperatures, the aerosol composition is further used to maintain the uniform state. .

親水性界面活性剤としては、たとえば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコールなどのHLBが15〜19、さらには15.5〜18である非イオン性界面活性剤があげられる。HLBが15〜19の範囲外では原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。特に、前記親水性界面活性剤の効果が高い点で、POE(n)オレイルエーテル(EOの重合度n=15〜40)、POE(n)ステアリルエーテル(n=20〜50)、POE(n)セチルエーテル(n=15〜40)、POE(n)ベヘニルエーテル(n=20〜30)、POE(n)ラウリルエーテル(n=19〜40)などのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。   Examples of the hydrophilic surfactant include polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester, Nonionic surfactants having an HLB of 15 to 19, more preferably 15.5 to 18, such as oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil, and polyoxyethylene lanolin alcohol. If the HLB is outside the range of 15 to 19, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform. In particular, POE (n) oleyl ether (EO polymerization degree n = 15-40), POE (n) stearyl ether (n = 20-50), POE (n ) Polyoxyethylene alkyl ethers such as cetyl ether (n = 15-40), POE (n) behenyl ether (n = 20-30), POE (n) lauryl ether (n = 19-40) are preferred.

親水性界面活性剤の含有量は、原液中0.5〜15重量%、さらには1〜10重量%であることが好ましい。0.5重量%未満の場合は、原液およびエアゾール組成物が均一になりにくい傾向がある。15重量%をこえて含有しても効果に差はなく、コストが高くなる。さらに噴霧粒子が床面や頭髪、皮膚などに付着するとべたつきやすい傾向がある。   The content of the hydrophilic surfactant is preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight in the stock solution. When it is less than 0.5% by weight, the stock solution and the aerosol composition tend to be difficult to be uniform. Even if it contains more than 15% by weight, there is no difference in effect and the cost becomes high. Furthermore, if the spray particles adhere to the floor, hair, skin, etc., they tend to be sticky.

なお、親水性界面活性剤は油性成分中に溶解あるいは分散させて含有させてもよい。また前記親水性界面活性剤や親油性界面活性剤以外にも他の非イオン性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを配合してもよい。   The hydrophilic surfactant may be dissolved or dispersed in the oil component. In addition to the hydrophilic surfactant and lipophilic surfactant, other nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, silicone surfactants, etc. May be blended.

多価アルコールは、原液およびエアゾール組成物が共に均一となり、さらに高温、低温状態で保管されても分離せずに均一状態を保つために用いられる。さらに原液の引火点が認められないようになり、消防法上、原液が危険物に該当しないようにするために用いられる。多価アルコールとしては、たとえばプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどがあげられる。特に、前記多価アルコールの効果が高い点で、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコールが好ましい。   The polyhydric alcohol is used to keep both the stock solution and the aerosol composition uniform, and to maintain a uniform state without separation even when stored at a high temperature and a low temperature. Furthermore, the flash point of the undiluted solution is not recognized, and it is used to prevent the undiluted solution from being classified as a dangerous substance under the Fire Service Act. Examples of the polyhydric alcohol include propylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like. In particular, propylene glycol and 1,3-butylene glycol are preferable in that the effect of the polyhydric alcohol is high.

多価アルコールを配合する場合の配合量は、原液中0.5〜20重量%、さらには1〜15重量%であることが好ましい。0.5重量%未満の場合は、前記多価アルコールの効果が得られにくい傾向がある。20重量%をこえると油性成分と水性成分とが分離しやくすなり均一な原液およびエアゾール組成物が得られにくくなる傾向がある。   When blending the polyhydric alcohol, the blending amount is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight in the stock solution. If it is less than 0.5% by weight, the effect of the polyhydric alcohol tends to be difficult to obtain. If it exceeds 20% by weight, the oily component and the aqueous component are easily separated, and it is difficult to obtain a uniform stock solution and aerosol composition.

水溶性の有効成分としては、たとえばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾール、イソプロピルメチルフェノールなどの殺菌消毒・防腐剤、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル−アクリル酸ブチル−アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン−ビニルピロリドン−N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体硫酸塩などの頭髪用セット剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどのトリートメント剤、塩酸ジフェンヒドラミンなどの抗ヒスタミン剤、塩酸ジブカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、クロタミトン、尿素などの鎮痒剤、ポリオキシエチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、ヒアルロン酸、dl−ピロリドンカルボン酸塩などの保湿剤、ニコチン酸アミド、パントテン酸などのビタミン類、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファンなどのアミノ酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン、アズレン酸などの抗炎症剤成分、ドクダミエキス、オウバクエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、キナエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの各種の抽出液、香料などがあげられる。   Examples of water-soluble active ingredients include paraoxybenzoic acid esters, sodium benzoate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, parachlormetacresol, isopropylmethylphenol, and other disinfecting / preservatives, dialkylaminoethyl (meth) Acrylate- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid octylamide-hydroxypropyl acrylate-butylaminoethyl methacrylate copolymer, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, hydroxyethyl acrylate-butyl acrylate- Hair styling agent such as methoxyethyl acrylate copolymer, alkanolamine acrylate-vinylpyrrolidone-N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer sulfate, stearyl chloride Treatment agents such as limethylammonium, antihistamines such as diphenhydramine hydrochloride, local anesthetics such as dibucaine hydrochloride and lidocaine hydrochloride, antipruritic agents such as crotamiton and urea, polyoxyethylene glycol, glycerin, xylitol, sorbitol, maltitol, hyaluronic acid, humectants such as dl-pyrrolidone carboxylate, vitamins such as nicotinic acid amide and pantothenic acid, amino acids such as arginine, aspartic acid, cysteine, methionine, serine, leucine and tryptophan, dipotassium glycyrrhizinate, allantoin, and azulene acid Anti-inflammatory component, Dokudami extract, Agaric extract, Peonies extract, Loofah extract, Kina extract, Primrose extract, Rose extract, Giant extract, Lemon extract, A Eekisu, eucalyptus extract, sage extract, tea extract, seaweed extract, horse chestnut extract, peach, peach leaf extract, placenta extract, various extracts, such as silk extract, such as perfumes and the like.

水溶性の有効成分を配合する場合の配合量は、原液中0.001〜10重量%、さらには0.005〜5重量%であることが好ましい。水溶性の有効成分の配合量が0.001重量%未満の場合は、有効成分の濃度が低く所望の効果が得られにくい傾向がある。10重量%をこえると過剰量噴射し易くなり、有効成分によっては使用者に悪影響をおよぼす場合がある
水性成分は、親水性界面活性剤や多価アルコール、必要に応じて含有される水溶性有効成分を水性溶媒に溶解させることにより調製することができる。
When the water-soluble active ingredient is blended, the blending amount is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight in the stock solution. When the blending amount of the water-soluble active ingredient is less than 0.001% by weight, the concentration of the active ingredient is low and the desired effect tends not to be obtained. Exceeding 10% by weight makes it easy to inject excessive amounts, and some active ingredients may adversely affect the user. Aqueous components are hydrophilic surfactants, polyhydric alcohols, water-soluble It can be prepared by dissolving the components in an aqueous solvent.

原液は、前記油性成分および水性成分を混合することにより調製することができる。原液の配合量は、エアゾール組成物中10〜65重量%、さらには20〜60重量%であることが好ましい。10重量%未満の場合は噴霧粒子が小さくなりすぎ、使用者が吸引しやすくなる。65重量%をこえると噴霧粒子が粗くなって空間での拡散性が悪くなったり、皮膚や頭髪に均一に付着しにくくなる。   The stock solution can be prepared by mixing the oily component and the aqueous component. The blending amount of the stock solution is preferably 10 to 65% by weight, more preferably 20 to 60% by weight in the aerosol composition. When the amount is less than 10% by weight, the spray particles become too small and the user can easily suck. If it exceeds 65% by weight, the spray particles become coarse and the diffusibility in the space becomes poor, or it becomes difficult to uniformly adhere to the skin and hair.

噴射剤の主成分として用いられる炭素数3〜5の炭化水素は、エアゾール容器内部では蒸気圧を有する液体であって、油性成分と溶解して主溶媒となる。さらに外部に噴射されると気化し、油性成分および水性成分を微細化する。炭素数が3未満の場合は蒸気圧が高すぎ、エアゾール容器に充填することができない。炭素数が5をこえると蒸気圧が低く、大気中に噴射されても気化しにくいため微細な霧にはならない。   The hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms used as the main component of the propellant is a liquid having a vapor pressure inside the aerosol container, and dissolves with the oil component to become a main solvent. Further, when it is sprayed to the outside, it vaporizes and refines the oily component and aqueous component. When the number of carbon atoms is less than 3, the vapor pressure is too high to fill the aerosol container. When the number of carbon atoms exceeds 5, the vapor pressure is low, and even if injected into the atmosphere, it is difficult to vaporize, so it does not form a fine mist.

ここで、炭素数3〜5の炭化水素を主成分とするとは、炭素数3〜5の炭化水素の含有量が、噴射剤中に70〜100重量%であることをいう。含有量は75〜100重量%が好ましい。70重量%より少ない場合はエアゾール組成物が分離しやすく均一状態を維持できなくなる。   Here, having 3 to 5 carbon atoms as a main component means that the content of hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms is 70 to 100% by weight in the propellant. The content is preferably 75 to 100% by weight. When it is less than 70% by weight, the aerosol composition is easily separated and cannot maintain a uniform state.

噴射剤の含有量は、エアゾール組成物中35〜90重量%が好ましく、さらには40〜80重量%が好ましい。35重量%未満の場合は噴霧粒子が粗くなって空間での滞留時間が短くなり、拡散性が悪くなったり、皮膚や頭髪に均一に付着しにくくなる。90重量%をこえるとエアゾール組成物中の水性成分の含有量が少なくなり、火気に対する安全性が低下する。また噴霧粒子が小さくなりすぎ、使用者が吸引しやすくなる傾向がある。   The content of the propellant is preferably 35 to 90% by weight, more preferably 40 to 80% by weight in the aerosol composition. If it is less than 35% by weight, the spray particles become coarse and the residence time in the space is shortened, resulting in poor diffusibility and difficulty in uniformly adhering to the skin and hair. When it exceeds 90% by weight, the content of the aqueous component in the aerosol composition is reduced, and the safety against fire is lowered. Further, the spray particles tend to be too small, and the user tends to suck them.

炭素数3〜5の炭化水素としては、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタンなどがあげられる。   Examples of the hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms include propane, normal butane, isobutane, normal pentane, and isopentane.

なお、噴射剤に、エアゾール組成物が均一状態を維持できる範囲であればジメチルエーテルを混合してもよい。ジメチルエーテルの含有量は、エアゾール組成物中1〜25重量%、さらには5〜20重量%であることが好ましい。1重量%未満の場合は、ジメチルエーテルの効果が得られにくい傾向がある。25重量%をこえるとエアゾール組成物が分離しやすくなり、均一状態を保てなくなる傾向がある。またチッ素ガスや炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化チッ素ガスなどの圧縮ガスを充填してもよい。   It should be noted that dimethyl ether may be mixed with the propellant as long as the aerosol composition can maintain a uniform state. The content of dimethyl ether is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight in the aerosol composition. If it is less than 1% by weight, the effect of dimethyl ether tends to be difficult to obtain. If it exceeds 25% by weight, the aerosol composition tends to be separated and tends to be unable to maintain a uniform state. Further, a compressed gas such as nitrogen gas, carbon dioxide gas, compressed air, or nitrous oxide gas may be filled.

さらに、本発明のエアゾール組成物には、有効成分を担持する単体としてや、噴射対象物に付着しやすくするための付着剤などとして粉末を配合しても良い。粉末としては、たとえばタルク、コーンスターチ、シリカ、ウンデシレン酸亜鉛、珪酸マグネシウム、マイカ、雲母チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機粉末、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機粉末、ベントナイト、カオリナイトなどの粘度鉱物などがあげられる。粉末を配合する場合の配合量は、エアゾール組成物中0.1〜10重量%、さらには0.5〜5重量%であることが好ましい。粉末の含有量が0.1重量%未満の場合は粉末の効果が得られにくい傾向がある。10重量%をこえると均一な組成で噴射しにくくなり、さらにエアゾールバルブや噴射部材で詰まりやすくなる傾向がある。   Furthermore, the aerosol composition of the present invention may be blended with powder as a simple substance carrying an active ingredient or as an adhesive for facilitating adhesion to an injection target. Examples of the powder include inorganic powders such as talc, corn starch, silica, zinc undecylenate, magnesium silicate, mica, titanium mica, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, nylon 6, nylon 66, nylon 12 And the like, and organic powders such as polyamide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyester, acrylic resin, fluororesin, and silicone resin, and viscosity minerals such as bentonite and kaolinite. When blending the powder, the blending amount is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight in the aerosol composition. When the content of the powder is less than 0.1% by weight, the effect of the powder tends to be difficult to obtain. If it exceeds 10% by weight, it tends to be difficult to inject with a uniform composition, and further tends to be clogged with an aerosol valve or an injection member.

本発明のエアゾール組成物の製造方法としては、たとえば、親油性界面活性剤や油溶性の有効成分などを常温で液体である油性溶媒に溶解し、油性成分を調製する。一方で親水性界面活性剤や水溶性の有効成分などを水性溶媒に溶解し、水性成分を調製する。次いで、油性成分と水性成分とを混合して均一な原液を調製する。得られた原液を耐圧性容器に充填し、さらに噴射剤を充填し、耐圧容器の開口部にバルブを固着する。容器を振とうするなどにより、容器内部で原液と噴射剤とを混合させて均一なエアゾール組成物を調製する。   As a method for producing the aerosol composition of the present invention, for example, an oleophilic surfactant or an oil-soluble active ingredient is dissolved in an oily solvent that is liquid at room temperature to prepare an oily component. On the other hand, a hydrophilic surfactant or a water-soluble active ingredient is dissolved in an aqueous solvent to prepare an aqueous ingredient. Next, an oily component and an aqueous component are mixed to prepare a uniform stock solution. The obtained undiluted solution is filled into a pressure resistant container, further filled with a propellant, and a valve is fixed to the opening of the pressure resistant container. A uniform aerosol composition is prepared by mixing the stock solution and the propellant inside the container, for example, by shaking the container.

なお、油性成分と水性成分は、従来の充填方法と同様に別々に充填してもよい。また油性成分、水性成分、噴射剤とを予めタンクなどで混合して均一なエアゾール組成物を調製して、バルブが固着されている容器に充填することもできる。   The oily component and the aqueous component may be filled separately as in the conventional filling method. Further, a uniform aerosol composition can be prepared by previously mixing an oily component, an aqueous component, and a propellant in a tank or the like, and can be filled in a container to which a valve is fixed.

なお、耐圧容器としては、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂、耐圧ガラスなどを有底筒状に成形したものを用いることができる。
特に、耐圧容器として金属製のものを用いる場合は、内面にエポキシフェノール、ポリアミドイミド、エポキシユリア、エポキシメラミン、ポリ弗化ビニリデンなどの合成樹脂をスプレーコートしたもの、ナイロンやポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂皮膜をラミネートコートしたもの、ナイロンやポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの粉末状の樹脂を静電塗装などにより粉体塗装したものなどの保護手段を設けることが好ましい。さらに、耐圧容器内部にナイロンやポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂で有底筒状に成形された内袋を挿入してもよい。この場合、内袋の内部にエアゾール組成物を充填し、内袋が前記内面コートと同じ作用をする。
In addition, as a pressure | voltage resistant container, what shape | molded the bottomed cylindrical shape of metals, such as aluminum and tinplate, synthetic resins, such as a polyethylene terephthalate, pressure | voltage resistant glass, etc. can be used.
In particular, when a metal container is used as a pressure vessel, the inner surface is spray-coated with a synthetic resin such as epoxyphenol, polyamideimide, epoxy urea, epoxymelamine, or polyvinylidene fluoride, nylon, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate. It is preferable to provide protective means such as those obtained by laminating a resin film such as nylon, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate or the like in which powdery resin is powder-coated by electrostatic coating or the like. Furthermore, you may insert the inner bag shape | molded by the bottomed cylinder shape with synthetic resins, such as nylon, polyethylene, and a polypropylene, in the pressure | voltage resistant container. In this case, the aerosol composition is filled into the inner bag, and the inner bag has the same function as the inner surface coat.

本発明のエアゾール組成物は、水性成分および油性成分を含有する原液と、炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤とからなり、原液およびエアゾール組成物が共に均一であるため噴霧粒子は微細化されて空間での拡散性に優れるため、殺虫剤や消臭剤、芳香剤などの空間用エアゾール製品として好適に用いられる。さらに、皮膚や頭髪に対しても均一に付着しやすいため、スタイリング剤やトリートメント剤、カラーリング剤などの頭髪用エアゾール製品、殺虫消毒剤や消炎鎮痛剤や抗真菌剤、鎮痒剤、害虫忌避剤などの皮膚用エアゾール製品にも好適に用いられる。   The aerosol composition of the present invention comprises a stock solution containing an aqueous component and an oily component and a propellant mainly composed of a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, and since the stock solution and the aerosol composition are both uniform, the spray composition is sprayed. Since the particles are refined and have excellent diffusibility in the space, they are suitably used as space aerosol products such as insecticides, deodorants, and fragrances. Furthermore, since it easily adheres uniformly to the skin and hair, aerosol products for hair such as styling agents, treatment agents, and coloring agents, insecticides, anti-inflammatory analgesics, antifungal agents, antifungal agents, and insect repellents. It is also preferably used for aerosol products for skin.

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited only to these.

実施例1
油性成分、水性成分を表1に示す割合でそれぞれ調製し、これらを混合して原液を調製した。得られた原液を耐圧容器(ポリエチレンテレフタレート製、満注量30ml)に充填し、噴射剤として炭素数3〜4の炭化水素を充填し、耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。耐圧容器を上下に数回振ってエアゾール組成物を調製した。原液の外観、原液分離の有無、原液の引火点、エアゾール組成物の外観、原液の透過率、エアゾール組成物の透過率について評価を行なった。結果を表3に示す。
Example 1
An oily component and an aqueous component were respectively prepared in the ratios shown in Table 1, and these were mixed to prepare a stock solution. The obtained stock solution was filled in a pressure vessel (made of polyethylene terephthalate, full volume 30 ml), filled with a hydrocarbon having 3 to 4 carbon atoms as a propellant, and an aerosol valve was fixed to the opening of the pressure vessel. An aerosol composition was prepared by shaking the pressure vessel up and down several times. The appearance of the stock solution, the presence or absence of stock solution separation, the flash point of the stock solution, the appearance of the aerosol composition, the transmittance of the stock solution, and the transmittance of the aerosol composition were evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 0004480360
Figure 0004480360

*1:ネオチオゾール(中央化成(株)製、ケロシン、引火点96℃)
*2:LP−20R(日本油脂(株)製、HLB8.6)
*3:BO−20V(日光ケミカルズ(株)製、HLB17.0)
*4:プロパン、ノルマルブタン、イソブタンの混合物(25℃での蒸気圧0.44MPa)
* 1: Neothiozole (Chuo Kasei Co., Ltd., kerosene, flash point 96 ° C)
* 2: LP-20R (manufactured by NOF Corporation, HLB8.6)
* 3: BO-20V (Nikko Chemicals, HLB17.0)
* 4: Mixture of propane, normal butane and isobutane (vapor pressure at 25 ° C: 0.44 MPa)

<試験項目>
1.原液の外観
常温(25℃)における原液の分離の有無について、原液を調製し、1ヵ月静置したのちに行なった。
<Test items>
1. Appearance of Stock Solution Regarding the presence or absence of separation of the stock solution at room temperature (25 ° C.), the stock solution was prepared and allowed to stand for 1 month.

評価基準
◎:均一(無色透明。透過度90〜100%)。
○:均一(わずかに白色を帯びている。透過度70〜90%)。
△:不均一(半透明〜白色。透過度70%以下)。
×:分離(透過度測定せず)。
Evaluation criteria A: Uniform (colorless and transparent. Transmittance 90 to 100%).
○: Uniform (slightly white, transmittance 70-90%).
Δ: non-uniform (translucent to white, transmittance 70% or less).
X: Separation (without measuring transmittance).

2.原液の分離の有無
常温(25℃)における原液の分離の有無について、原液を調製し、1ヵ月静置したのちに行なった。
2. Presence / absence of separation of stock solution Regarding the presence / absence of separation of the stock solution at room temperature (25 ° C.), the stock solution was prepared and allowed to stand for 1 month.

評価基準
◎:分離なし。
○:わずかに沈降物があるが、1回振ると消える。
△:沈降物があるが、2〜3回振ると消える。
×:完全分離もしくは振っても消えない沈降物がある。
Evaluation criteria A: No separation.
○: Slightly sedimented, but disappears when shaken once.
(Triangle | delta): Although there exists a sediment, it will disappear when it shakes 2-3 times.
X: There is a sediment that does not disappear even after complete separation or shaking.

3.原液の引火点
引火点の測定は、常温から80℃までの範囲はタグ密閉式引火点測定器により、また80℃までで引火点が測定できなかった場合はクリーブランド解放式引火点測定器により行なった。
3. The flash point of the undiluted solution The flash point is measured with a tag-closed flash point measuring device in the range from room temperature to 80 ° C, or with a Cleveland release flash point measuring device if the flash point cannot be measured up to 80 ° C. It was.

評価基準
○:なし
×:あり
Evaluation criteria ○: None ×: Available

4.エアゾール組成物の外観
常温(25℃)、高温(45℃)、低温(5℃)でそれぞれエアゾール組成物を1ヵ月静置し、エアゾール組成物の外観について評価した。評価基準は、原液の外観評価と同じ条件で行った。
4). Appearance of the aerosol composition The aerosol composition was allowed to stand at room temperature (25 ° C), high temperature (45 ° C), and low temperature (5 ° C) for 1 month, and the appearance of the aerosol composition was evaluated. The evaluation criteria were the same conditions as the appearance evaluation of the stock solution.

5.エアゾール組成物の分離の有無
常温(25℃)、高温(45℃)、低温(5℃)でそれぞれエアゾール組成物を1ヵ月静置し、エアゾール組成物の分離の有無について評価した。評価基準は、原液の分離の有無評価と同じ条件で行った。
5). Presence / absence of separation of aerosol composition The aerosol composition was allowed to stand for 1 month at room temperature (25 ° C), high temperature (45 ° C), and low temperature (5 ° C), and the presence or absence of separation of the aerosol composition was evaluated. The evaluation criteria were the same as in the evaluation of whether or not the stock solution was separated.

6.原液およびエアゾール組成物の透過率
色彩色差計(CT−210、ミノルタ株式会社製)を用い、標準光(パルスキセノンランプ)にて、原液またはエアゾール組成物を透過する光束Φtと、入射する光束Φiとの比(Φt/Φi、JIS Z 8105にて規定)を百分率で表わした値に基づいて求めた。なお、原液およびエアゾール組成物の透過率の測定は、前記原液の外観、エアゾール組成物の外観を評価した同じ試料について行なった。
6). Transmittance of undiluted solution and aerosol composition Using a color difference meter (CT-210, manufactured by Minolta Co., Ltd.) and using standard light (pulse xenon lamp), a light beam Φt that passes through the undiluted solution or the aerosol composition and an incident light beam Φi The ratio (Φt / Φi, defined by JIS Z 8105) was calculated based on the value expressed as a percentage. In addition, the transmittance | permeability of the undiluted | stock solution and the aerosol composition was measured about the same sample which evaluated the external appearance of the said undiluted | stock solution and the external appearance of an aerosol composition.

実施例2
POE(20)オレイルエーテルの代わりにPOE(30)オレイルエーテル(*5)を用いた以外は実施例1と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*5:ブラウノンEN−1530(青木油脂(株)製、HLB16.5)
Example 2
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that POE (30) oleyl ether (* 5) was used instead of POE (20) oleyl ether. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 5: BROWNON EN-1530 (Aoki Yushi Co., Ltd., HLB16.5)

実施例3
POE(20)オレイルエーテルの代わりにPOE(15)オレイルエーテル(*6)を用いた以外は実施例1と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*6:BO−15V(日光ケミカルズ(株)製、HLB16.0)
Example 3
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that POE (15) oleyl ether (* 6) was used instead of POE (20) oleyl ether. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 6: BO-15V (Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB16.0)

実施例4
油性成分、水性成分を表2に示す割合でそれぞれ調製し、これらを混合して原液を調製した。得られた原液を耐圧容器(ポリエチレンテレフタレート製、満注量30ml)に充填し、噴射剤として炭素数3〜4の炭化水素を充填し、耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。耐圧容器を上下に数回振ってエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
Example 4
An oily component and an aqueous component were respectively prepared in proportions shown in Table 2, and these were mixed to prepare a stock solution. The obtained stock solution was filled in a pressure vessel (made of polyethylene terephthalate, full volume 30 ml), filled with a hydrocarbon having 3 to 4 carbon atoms as a propellant, and an aerosol valve was fixed to the opening of the pressure vessel. An aerosol composition was prepared by shaking the pressure vessel up and down several times. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

Figure 0004480360
Figure 0004480360

実施例5
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにモノオレイン酸ジグリセリル(*7)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*7:GDMO−C(日光ケミカルズ(株)製、HLB5.5)
Example 5
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that diglyceryl monooleate (* 7) was used instead of sorbitan monolaurate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 7: GDMO-C (Nikko Chemicals, HLB5.5)

実施例6
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにモノステアリン酸ジグリセリル(*8)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*8:DGMIS(日光ケミカルズ(株)製、HLB5.5)
Example 6
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that diglyceryl monostearate (* 8) was used instead of sorbitan monolaurate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 8: DGMIS (Nikko Chemicals, HLB5.5)

比較例1
POE(20)オレイルエーテルの代わりにPOE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(*9)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*9:PEN−4630(日光ケミカルズ(株)製、HLB12.0)
Comparative Example 1
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (30) POP (6) decyl tetradecyl ether (* 9) was used instead of POE (20) oleyl ether. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 9: PEN-4630 (Nikko Chemicals, HLB 12.0)

比較例2
POE(20)オレイルエーテルの代わりにPOE(20)POP(4)セチルエーテル(*10)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*10:PBC−34(日光ケミカルズ(株)製、HLB16.5)
Comparative Example 2
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (20) POP (4) cetyl ether (* 10) was used instead of POE (20) oleyl ether. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 10: PBC-34 (Nikko Chemicals, HLB16.5)

比較例3
POE(20)オレイルエーテルの代わりにPOE(100)硬化ヒマシ油(*11)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*11:HCO−100(日光ケミカルズ(株)製、HLB16.5)
Comparative Example 3
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (100) hydrogenated castor oil (* 11) was used instead of POE (20) oleyl ether. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 11: HCO-100 (manufactured by Nikko Chemicals, HLB16.5)

比較例4
POE(20)オレイルエーテルの代わりにモノオレイン酸POE(20)ソルビタン(*12)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*12:TO−10M(日光ケミカルズ(株)製、HLB15.0)
Comparative Example 4
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (20) sorbitan (* 12) monooleate was used instead of POE (20) oleyl ether. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 12: TO-10M (manufactured by Nikko Chemicals, HLB 15.0)

比較例5
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにセスキオレイン酸ソルビタン(*13)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*13:SO−15R(日光ケミカルズ(株)製、HLB4.5)
Comparative Example 5
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that sorbitan sesquioleate (* 13) was used instead of sorbitan monolaurate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 13: SO-15R (Nikko Chemicals, HLB4.5)

比較例6
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにペンタオレイン酸デカグリセリル(*14)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*14:Decaglyn5−O(日光ケミカルズ(株)製、HLB3.5)
Comparative Example 6
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that decaglyceryl pentaoleate (* 14) was used instead of sorbitan monolaurate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 14: Decaglyn 5-O (Nikko Chemicals HLB3.5)

比較例7
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにPOE(5)硬化ヒマシ油(*15)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*15:HCO−5(日光ケミカルズ(株)製、HLB6.0)
Comparative Example 7
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (5) hydrogenated castor oil (* 15) was used instead of sorbitan monolaurate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 15: HCO-5 (Nikko Chemicals, HLB 6.0)

比較例8
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにPOE(1)POP(4)セチルエーテル(*16)を用いた以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*16:PBC−31(日光ケミカルズ(株)製、HLB9.5)
Comparative Example 8
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (1) POP (4) cetyl ether (* 16) was used instead of sorbitan monolaurate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 16: PBC-31 (Nikko Chemicals, HLB9.5)

比較例9
POE(20)オレイルエーテルを用いず、精製水を8.75重量%とした以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
Comparative Example 9
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that POE (20) oleyl ether was not used and purified water was 8.75% by weight. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

比較例10
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにセスキオレイン酸ソルビタン(*13)を用い、POE(20)オレイルエーテルを用いず、精製水を8.75重量%とした以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
Comparative Example 10
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that sorbitan sesquioleate (* 13) was used instead of sorbitan monolaurate, POE (20) oleyl ether was not used, and purified water was 8.75% by weight. Prepared. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

比較例11
モノラウリン酸ソルビタンの代わりにPOE(2)ラウリルエーテル(*17)を用い、POE(20)オレイルエーテルを用いず、精製水を8.75重量%とした以外は実施例4と同様にしてエアゾール組成物を調製した。実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3に示す。
*17:BL−2(日光ケミカルズ(株)製、HLB9.5)
Comparative Example 11
Aerosol composition as in Example 4 except that POE (2) lauryl ether (* 17) was used instead of sorbitan monolaurate, POE (20) oleyl ether was not used, and purified water was 8.75% by weight. A product was prepared. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
* 17: BL-2 (Nikko Chemicals, HLB9.5)

Figure 0004480360
Figure 0004480360

製品例(空間用殺虫剤)
表4に示した油性成分、水性成分をそれぞれ調製し、これらを混合して原液を調製した。得られた原液を耐圧容器(ブリキ製、満注量400ml)に充填し、噴射剤として炭素数3〜4の炭化水素を充填し、耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着した。耐圧容器を上下に数回振ってエアゾール組成物200gを調製した。なお、バルブはステム孔がφ0.4、ハウジングが下孔φ0.55、横穴φ0.42であるものを用いた。
Product example (space insecticide)
An oily component and an aqueous component shown in Table 4 were prepared, and these were mixed to prepare a stock solution. The obtained undiluted solution was filled in a pressure vessel (manufactured by Tinplate, full-filled amount 400 ml), filled with a hydrocarbon having 3 to 4 carbon atoms as a propellant, and an aerosol valve was fixed to the opening of the pressure vessel. 200 g of an aerosol composition was prepared by shaking the pressure vessel up and down several times. A valve having a stem hole of φ0.4, a housing having a lower hole of φ0.55, and a horizontal hole of φ0.42 was used.

Figure 0004480360
Figure 0004480360

Claims (2)

水性成分および油性成分を含有する均一な原液と、炭素数3〜5の炭化水素を主成分とする噴射剤とからなり、
前記原液が、HLBが5〜10の界面活性剤およびHLBが15〜19の界面活性剤を含有し、
前記HLBが5〜10の界面活性剤が、脂肪酸エステルであり、前記HLBが15〜19の界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルである均一なエアゾール組成物。
And uniform stock solution comprising an aqueous component and an oily component, Ri Do and a propellant composed mainly of hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms,
The stock solution contains a surfactant having an HLB of 5 to 10 and a surfactant having an HLB of 15 to 19,
The uniform aerosol composition in which the surfactant having 5 to 10 HLB is a fatty acid ester and the surfactant having 15 to 19 HLB is a polyoxyethylene alkyl ether .
原液が、引火点を持たないことを特徴とする請求項1記載のエアゾール組成物。 Stock solution, according to claim 1 Symbol placement of the aerosol composition, characterized in that no flash point.
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