JP4470003B2 - High silica mordenite and its synthesis method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は触媒、吸着剤、分離剤等の基材として有用なモルデナイト、特に、従来法では合成不可能であったＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝３０〜１００のモルデナイト型ゼオライトおよびその合成法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
モルデナイト型ゼオライトは天然にも算出するアルミノシリケートゼオライトの１種であり、その合成方法は多数提案されている。これまでに提案されているモルデナイトの一般的合成法は、有機添加剤を用いることなしにアルミノシリケートゲルスラリーを加熱結晶化する方法である（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【０００３】
これらの方法で得られるモルデナイトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は通常９〜２０の範囲である。これに対して、微粉状シリカ原料を用いて攪拌下で合成することにより、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１２〜３０の結晶を合成する方法がある（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
また有機添加剤としてベンジルトリメチルアンモニウムイオンを用いる方法（例えば、特許文献５参照）やアミノ酸を添加する方法（例えば、特許文献６参照）などが提案されている。これらの方法によれば有機添加剤を用いない方法に比べてＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の高い結晶が得られるが、その最大値はそれぞれ２６．５および２６．４であり、３０を超えるＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比のモルデナイト結晶の合成は不可能であった。そのために一般的には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝１０〜２０のモルデナイトを脱アルミニウム処理することによってＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を高くする方法が採用されてきた。しかしながらこの方法では、結晶内の一部が構造破壊を起こして結合欠陥が生じるため、細孔径や固体酸強度を任意に制御することが困難であるという不都合が生じていた。
【０００５】
一方、さらにＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の高いモルデナイト結晶を合成する試みとして、ＴＥＡイオンを添加して合成する方法がある（例えば、特許文献７および非特許文献１）。
【０００６】
これらの方法によって得られるモルデナイト結晶のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の最大値はそれぞれ３０．３および３５であり、従来法よりもわずかにその値が大きいのみである。
【０００７】
【特許文献１】
特公昭４１−１７８５４号公報
【特許文献２】
特公昭４７−４６６７７号公報
【特許文献３】
特公昭４９−１０４４０号公報
【特許文献４】
特公昭６３−５１９６９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】
米国特許第３７６６０９３号明細書（第６−７頁、実施例８）
【特許文献６】
特公昭６２−４３９２７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】
米国特許第５５７３７４６号明細書（第６頁、Ｅｘａｍｐｌｅ７）
【非特許文献１】
Ａ．Ａ．Ｓｈａｉｋｈ、Ｐ．Ｎ．Ｊｏｓｈｉ、Ｎ．Ｅ．Ｊａｃｏｂ、Ｖ．Ｐ．Ｓｈｉｒａｌｋａｒ著、「ゼオライツ（ＺＥＯＬＩＴＥＳ）」、（英国）、バーターウォース−ハイネマン（Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｈｔ−Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ）社出版、１９９３年発行、Ｖｏｌ．１３、５１１−５１７頁（第５１７頁、表６）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明の目的は、脱アルミニウム処理をすることなく、合成したままの状態でＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の高いモルデナイト型ゼオライト結晶、即ちその値が３０〜１００の結晶を合成し、それを用いた優れた高温耐熱性、高い構造安定性、強い固体酸性などが要求される触媒、吸着剤、分離剤等として有用な材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ゼオライトの構造と組成、ゼオライトの結晶化機構について鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。本発明のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝３０〜１００のハイシリカモルデナイト型ゼオライトは、ＴＥＡＯＨ（テトラエチルアンモニウムヒドロキシド）を有機添加剤として添加し、かつアルカリ成分はＴＥＡＯＨの解離による成分のみとすることにより、初めて合成可能である。さらに、この反応混合物にＮａＦ（ふっ化ナトリウム）を添加することにより、広い組成範囲で安定的に結晶化させることが可能であることが分かった。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
モルデナイト型ゼオライトは、１２員酸素環から成る細孔径６．５×７．０オングストロームの比較的大きな一次元細孔を有することが特徴である。また、モルデナイト型ゼオライト結晶の代表的Ｘ線回折図は、表１に示す回折角（２θ）と格子面間隔（ｄ，（オングストローム））およびその回折強度によって特徴づけられ、他のゼオライトと明瞭に区別することができる。
【００１２】
【表１】
【００１３】
ｘＮａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ
ここでｘは０．８〜１．２、ｙは１０〜２０、ｚは０以上の数を表す。ｙの値が比較的高いことがモルデナイトの特徴であり、そのために耐熱性を有し、プロトン交換体は強い固体酸性を示すことが特徴である。しかしながら、従来の方法では３０を大きく超えるｙの値を有するモルデナイトの合成方法は存在しなかった。したがって、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の高いモルデナイトが必要な場合には、酸処理やスチーミングを行ってアルミニウムを骨格外に抽出することが行われている。この方法によりＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を上げることは可能であるが必然的に結合欠陥が生じるため、結晶細孔径や固体酸特性が変化してモルデナイト本来の特徴が損なわれる。そのために触媒や吸着剤への応用にも限界があった。
【００１４】
本発明のモルデナイト型ゼオライトは、脱アルミニウム処理をすることなく、合成したままの状態で上記組成式のｙの値が３０〜１００であることが特徴である。したがって、構造破壊による結合欠陥が本質的に存在せず、優れた構造安定性、耐熱性および固体酸性を有する。
【００１５】
本発明のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の高いモルデナイト型ゼオライトは、有機添加剤としてＴＥＡＯＨを反応混合物に添加することにより初めて可能である。その反応混合物組成は酸化物のモル比で表して次の組成
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝３０〜１００
Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０
ＴＥＡ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０．０１〜０．５
Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０．５〜５０
（ここでＴＥＡはテトラエチルアンモニウムイオンを表す）
の反応混合物を自生圧力下において、１００〜２００℃の温度で結晶化させることによって可能である。また、この反応混合物にふっ化ナトリウムを添加することにより、不純物の副生を抑え、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比の高い結晶を短時間で結晶化させることができる。その反応混合物組成範囲は下記のとおりである。
ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝３０〜１００
Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０（但し、ＮａＦは除く）
ＴＥＡ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０．０１〜０．５
ＮａＦ／ＳｉＯ2＝０．１〜２
Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０．５〜５０
上記組成式において、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が３０未満の場合には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が３０以上の値を有するモルデナイト型ゼオライトが得られず、１００を超える場合には、純粋な結晶が生成しない。Ｎａ2Ｏはアルカリ成分としてのＮａＯＨを指し、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０はフリーのＮａＯＨは系内に存在しないことを示している。すなわち、Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０ではアルカリ源は基本的にテトラエチルアンモニウムヒドロキシドの解離によるアルカリ成分のみである。ＴＥＡ2Ｏの添加量は、ＴＥＡ2Ｏ／ＳｉＯ2比が０．０１以下ではモルデナイトが結晶化せず、また０．５以上では経済合理性に欠ける。Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2比は上記数値の広い範囲で実施可能である。最初にスラリー状混合物を調製してから乾燥し、水分を蒸発させてＨ2Ｏ／ＳｉＯ2比を小さくして反応収率を高めることも可能である。ＮａＦを添加する場合は、ＮａＦ／ＳｉＯ2＝０．１〜２の範囲で不純物抑制および結晶化時間短縮等の効果が現れる。しかしながら、多量に添加しても効果は小さい。
【００１６】
これらの反応混合物を調製するための原料として、シリカ源としてはコロイダルシリカ、無定形シリカ、珪酸ナトリウム、アルミノシリケートゲルなどが、またアルミナ源としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、アルミノシリケートゲルなどが用いられ、他の成分とも十分均一に混合できる形態のものが望ましい。したがって、珪酸ナトリウムやアルミン酸ソーダを使用する場合には、そのアルカリ成分を中和するのに必要な酸成分の添加が必要である。また、同様に塩化アルミニウムや硫酸アルミニウムを使用する場合にはその酸成分を中和するのに必要なアルカリ成分の添加が必要である。この酸成分を中和するアルカリ成分としてＮａＯＨを用いることは可能であるが、反応混合物のアルカリ成分（Ｎａ2Ｏ）とはみなさない。
【００１７】
反応混合物の添加順序は特に限定されないが、特にＨ2Ｏ／ＳｉＯ2比が小さい場合には反応混合物の粘度が高くなるので、均一混合物が得られるような方法で混合することが好ましい。
【００１８】
本反応混合物の結晶化において、加熱中の攪拌は特に必要としないが、粒子径の制御等が必要な場合は攪拌してもよい。Ｈ2Ｏ／ＳｉＯ2比が小さい場合には、密閉容器に入れて加熱することのみにより結晶化が可能なので、容積あたりの収率を高めることができるので効率的である。
【００１９】
結晶化のための加熱温度は、１００℃以上が必要であり、１００℃未満では反応速度が遅く効率的でない。また、加熱温度の上限は２００℃であり、通常、１５０〜１８０℃で結晶化される。
【００２５】
【実施例】
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２６】
実施例１〜５
塩化アルミニウム・６水和物を水に溶解した後、３倍モル量のＮａＯＨを添加して中和した。この水溶液にＴＥＡＯＨと無定形シリカ粉末（日本シリカ工業製、ニップシール）を添加して均一になるように混合し、表２に示す組成の反応混合物を調製した。実施例３〜５においてはさらにＮａＦを添加して均一な反応混合物を調製した。いずれの実施例の場合もＮａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０である。これらの反応混合物をステンレス製オートクレーブに入れて密封し、１７０℃で加熱した。各実施例の加熱時間は表２のとおりである。生成物をろ過、洗浄した後、８０℃で乾燥した。マックサイエンス社製、Ｘ線回折装置 ＭＸＰ３ＨＦを用いて測定した実施例１の生成物のＸ線回折図は図１に示すとおりであり、表１に示すモルデナイト型ゼオライトであった。実施例２〜５で得られた結晶も同等の結晶度を有するモルデナイトであった。理学電機社製、蛍光Ｘ線分析装置 ＲＩＸ２１００生成物の蛍光Ｘ線分析の結果、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は表２に示すとおりいずれのモルデナイトも３０以上であった。
【００２７】
【表２】
比較例１〜４
実施例で用いたものと同じ原料を使用して、フリーのＮａＯＨが系内に存在するように添加して表３に示す組成の反応混合物を調製した。実施例で用いたものと同じステンレス製オートクレーブに入れて密封し、１７０℃で所定時間加熱した。各比較例の加熱時間は表２のとおりである。Ｘ線回折による測定の結果、生成物はいずれもβ型ゼオライトであった。
【００３０】
【表３】
実施例で用いたものと同じ原料を使用して実施例１と同じ組成を有する反応混合物を、実施例で用いたものと同じステンレス製オートクレーブに入れて密封し、９０℃で１５０時間加熱した。Ｘ線回折による測定の結果、生成物は無定形であった。
【００３２】
【表７】
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１で合成したモルデナイト型ゼオライトのＸ線回折図を示す。図の横軸（Ｘ軸）はＸ線回折における２θ（単位はｄｅｇ）を示し、縦軸（Ｙ軸）はＸ線回折におけるピークの強度を示し、スケールは任意である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a mordenite useful as a substrate for a catalyst, an adsorbent, a separating agent, etc., in particular, a mordenite-type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of 30 to 100, which could not be synthesized by a conventional method, and a synthesis method thereof It is about .
[0002]
[Prior art]
Mordenite-type zeolite is a kind of aluminosilicate zeolite that is also calculated in nature, and many methods for its synthesis have been proposed. A general method for synthesizing mordenite proposed so far is a method in which an aluminosilicate gel slurry is heated and crystallized without using an organic additive (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3).
[0003]
The SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of mordenite obtained by these methods is usually in the range of 9-20. On the other hand, there is a method of synthesizing a crystal having a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of 12 to 30 by synthesizing under agitation using a fine powdery silica raw material (for example, see Patent Document 4).
[0004]
In addition, a method using benzyltrimethylammonium ion as an organic additive (for example, see Patent Document 5), a method for adding an amino acid (for example, see Patent Document 6), and the like have been proposed. According to these methods, crystals having a high SiO 2 / Al 2 O 3 ratio can be obtained as compared with the method using no organic additive, but the maximum values are 26.5 and 26.4, respectively, exceeding 30 It was impossible to synthesize mordenite crystals with a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio. Therefore, in general, a method of increasing the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio by dealumination of mordenite having a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of 10 to 20 has been adopted. However, this method has a disadvantage in that it is difficult to arbitrarily control the pore diameter and the solid acid strength because a part of the crystal causes structural destruction and a bond defect occurs.
[0005]
On the other hand, as an attempt to synthesize a mordenite crystal having a higher SiO 2 / Al 2 O 3 ratio, there is a method of synthesizing by adding TEA ions (for example, Patent Document 7 and Non-Patent Document 1).
[0006]
The maximum values of the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of the mordenite crystals obtained by these methods are 30.3 and 35, respectively, which are only slightly larger than those of the conventional method.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 41-17854 [Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 47-46677 [Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No.49-10440 [Patent Document 4]
Japanese Examined Patent Publication No. 63-51969 (Claims)
[Patent Document 5]
U.S. Pat. No. 3,766,093 (page 6-7, Example 8)
[Patent Document 6]
Japanese Examined Patent Publication No. 62-43927 (Claims)
[Patent Document 7]
US Pat. No. 5,573,746 (Page 6, Example 7)
[Non-Patent Document 1]
A. A. Shaikh, P.A. N. Joshi, N .; E. Jacob, V.M. P. Shiralkar, “ZEOLITES” (UK), published by Butterworth-Heinemann, 1993, Vol. 13, 511-517 (Page 517, Table 6)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to synthesize a mordenite-type zeolite crystal having a high SiO 2 / Al 2 O 3 ratio, that is, a crystal having a value of 30 to 100 without being dealuminated. It is an object to provide a material useful as a catalyst, an adsorbent, a separating agent and the like that require excellent high-temperature heat resistance, high structural stability, strong solid acidity, and the like.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the structure and composition of zeolite and the crystallization mechanism of zeolite, the present inventors have reached the present invention. In the high silica mordenite type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of 30 to 100 of the present invention, TEAOH (tetraethylammonium hydroxide) is added as an organic additive, and the alkali component is only a component due to dissociation of TEAOH. by and this, for the first time it can be synthesized. Furthermore, it has been found that by adding NaF (sodium fluoride) to the reaction mixture, it is possible to stably crystallize over a wide composition range.
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
Mordenite-type zeolite is characterized by having relatively large one-dimensional pores having a pore diameter of 6.5 × 7.0 angstroms composed of 12-membered oxygen rings. The typical X-ray diffraction pattern of the mordenite-type zeolite crystal is characterized by the diffraction angle (2θ), the lattice spacing (d, (angstrom)) and the diffraction intensity shown in Table 1, clearly different from other zeolites. Can be distinguished.
[0012]
[Table 1]
[0013]
xNa 2 O · Al 2 O 3 · ySiO 2 · zH 2 O
Here, x represents 0.8 to 1.2, y represents 10 to 20, and z represents a number of 0 or more. The characteristic of mordenite is that the value of y is relatively high. Therefore, it has heat resistance, and the proton exchanger is characterized by strong solid acidity. However, there is no method for synthesizing mordenite having a y value greatly exceeding 30 in the conventional method. Therefore, when mordenite having a high SiO 2 / Al 2 O 3 ratio is required, aluminum is extracted out of the skeleton by acid treatment or steaming. Although it is possible to increase the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio by this method, inevitably bond defects occur, so that the crystal pore diameter and the solid acid characteristics change, and the original characteristics of mordenite are impaired. Therefore, there was a limit to application to catalysts and adsorbents.
[0014]
The mordenite-type zeolite of the present invention is characterized in that the y value in the above composition formula is 30 to 100 in the as-synthesized state without performing dealumination treatment . Therefore, bonding defects due to structural failure does not exist inherently, has superior structural stability, heat resistance and solid acidity.
[0015]
The mordenite-type zeolite having a high SiO 2 / Al 2 O 3 ratio according to the present invention can be obtained only by adding TEAOH as an organic additive to the reaction mixture. The composition of the reaction mixture is expressed in terms of the molar ratio of the oxide, and the following composition SiO 2 / Al 2 O 3 = 30 to 100
Na 2 O / SiO 2 = 0
TEA 2 O / SiO 2 = 0.01 to 0.5
H 2 O / SiO 2 = 0.5-50
(Here TEA represents tetraethylammonium ion)
This is possible by crystallizing the reaction mixture at a temperature of 100 to 200 ° C. under autogenous pressure. Further, by adding sodium fluoride to the reaction mixture, it is possible to suppress by-product impurities and crystallize a crystal having a high SiO 2 / Al 2 O 3 ratio in a short time. The composition range of the reaction mixture is as follows.
SiO 2 / Al 2 O 3 = 30~100
Na 2 O / SiO 2 = 0 (except for NaF)
TEA 2 O / SiO 2 = 0.01 to 0.5
NaF / SiO 2 = 0.1-2
H 2 O / SiO 2 = 0.5-50
In the above composition formula, when the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio is less than 30, a mordenite-type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 ratio of 30 or more cannot be obtained. Pure crystals are not produced. Na 2 O indicates NaOH as an alkali component, and Na 2 O / SiO 2 = 0 indicates that free NaOH does not exist in the system. That is, when Na 2 O / SiO 2 = 0, the alkali source is basically only the alkali component resulting from dissociation of tetraethylammonium hydroxide . Amount of T EA 2 O is, TEA 2 O / SiO 2 ratio is not mordenite crystallization is 0.01 or less, also lacks economic rationality of 0.5 or more. The H 2 O / SiO 2 ratio can be implemented within a wide range of the above values. It is also possible to prepare a slurry mixture first and then dry, evaporate the water to reduce the H 2 O / SiO 2 ratio and increase the reaction yield. When NaF is added, effects such as impurity suppression and shortening of the crystallization time appear in the range of NaF / SiO 2 = 0.1-2. However, even if added in a large amount, the effect is small.
[0016]
As raw materials for preparing these reaction mixtures, colloidal silica, amorphous silica, sodium silicate, aluminosilicate gel, etc. are used as silica sources, and aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminate are used as alumina sources. Aluminum hydroxide, aluminosilicate gel, etc. are used, and it is desirable to have a form that can be sufficiently mixed with other components. Therefore, when using sodium silicofluoride acid or sodium aluminate, it is necessary to add an acid component required to neutralize the alkali component. Similarly, when using aluminum chloride or aluminum sulfate, it is necessary to add an alkali component necessary for neutralizing the acid component. Although it is possible to use NaOH as an alkali component for neutralizing this acid component, it is not considered as an alkali component (Na 2 O) of the reaction mixture.
[0017]
The order of addition of the reaction mixture is not particularly limited, but particularly when the H 2 O / SiO 2 ratio is small, the viscosity of the reaction mixture becomes high, and therefore it is preferable to mix by a method that provides a uniform mixture.
[0018]
In the crystallization of this reaction mixture, stirring during heating is not particularly required, but stirring may be performed if control of the particle size or the like is required. When the H 2 O / SiO 2 ratio is small, crystallization is possible only by heating in an airtight container, which is efficient because the yield per volume can be increased.
[0019]
The heating temperature for crystallization needs to be 100 ° C. or more. If it is less than 100 ° C., the reaction rate is slow and it is not efficient. Moreover, the upper limit of heating temperature is 200 degreeC, and it crystallizes normally at 150-180 degreeC.
[0025]
【Example】
The present invention will be specifically described by the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0026]
Examples 1-5
Aluminum chloride hexahydrate was dissolved in water and neutralized by adding 3 times molar amount of NaOH. To this aqueous solution, TEAOH and amorphous silica powder (manufactured by Nippon Silica Kogyo, nip seal) were added and mixed uniformly to prepare a reaction mixture having the composition shown in Table 2. In Examples 3 to 5, NaF was further added to prepare a uniform reaction mixture. In any of the examples, Na 2 O / SiO 2 = 0. These reaction mixtures were sealed in a stainless steel autoclave and heated at 170 ° C. Table 2 shows the heating time in each example. The product was filtered and washed, and then dried at 80 ° C. The X-ray diffraction pattern of the product of Example 1 measured using an X-ray diffractometer MXP3HF manufactured by Mac Science is as shown in FIG. 1 and was a mordenite zeolite shown in Table 1. The crystals obtained in Examples 2 to 5 were also mordenite having the same crystallinity. As a result of fluorescent X-ray analysis of a product manufactured by Rigaku Corporation, X-ray fluorescence analyzer RIX2100, the SiO 2 / Al 2 O 3 ratio was 30 or more for all mordenites as shown in Table 2.
[0027]
[Table 2]
Comparative Examples 1 to 4
Using the same raw materials as those used in the examples, free NaOH was added so that it was present in the system to prepare a reaction mixture having the composition shown in Table 3 . It was sealed in the same stainless steel autoclave as used in the examples, and heated at 170 ° C. for a predetermined time. The heating time of each comparative example is as shown in Table 2 . Result of measurement by X-ray diffraction, raw Narubutsu is were both β-type zeolite and.
[0030]
[Table 3]
A reaction mixture having the same composition as in Example 1 using the same raw materials as those used in Examples was sealed in the same stainless steel autoclave as used in Examples, and heated at 90 ° C. for 150 hours. As a result of measurement by X-ray diffraction, the product was amorphous.
[0032]
[Table 7]
[Brief description of the drawings]
1 shows an X-ray diffraction pattern of a mordenite zeolite synthesized in Example 1. FIG. In the figure, the horizontal axis (X axis) represents 2θ (unit: deg) in X-ray diffraction, the vertical axis (Y axis) represents peak intensity in X-ray diffraction, and the scale is arbitrary.
Claims (2)
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３０〜１００
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０
ＴＥＡ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０．０１〜０．５
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０．５〜５０
（ここでＴＥＡはテトラエチルアンモニウムイオンを表す）の反応混合物を自生圧力下において、１００〜２００℃の温度で結晶化させることを特徴とするＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ モル比＝３０〜１００のモルデナイト型ゼオライトの合成方法。 Using tetraethylammonium hydroxide as the organic additive, the following composition SiO expressed as molar ratios of oxides 2 / Al 2 O 3 = 30~100
Na 2 O / SiO 2 = 0
TEA 2 O / SiO 2 = 0.01 to 0.5
H 2 O / SiO 2 = 0.5~50
Mordenite of SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio = 30-100, characterized in that the reaction mixture (TEA represents tetraethylammonium ion) is crystallized at a temperature of 100-200 ° C. under autogenous pressure. Method for synthesizing type zeolite.
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３０〜１００
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０（但し、ＮａＦは除く）
ＴＥＡ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０．０１〜０．５
ＮａＦ／ＳｉＯ２＝０．１〜２
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０．５〜５０
（ここでＴＥＡはテトラエチルアンモニウムイオンを表す）
の反応混合物を自生圧力下において、１００〜２００℃の温度で結晶化させることを特徴とする請求項１のＳｉＯ ２ ／Ａｌ ２ Ｏ ３ モル比＝３０〜１００のモルデナイト型ゼオライトの合成方法。 Using tetraethylammonium hydroxide as the organic additive, the following composition SiO expressed as molar ratios of oxides 2 / Al 2 O 3 = 30~100
Na 2 O / SiO 2 = 0 (except for NaF)
TEA 2 O / SiO 2 = 0.01 to 0.5
NaF / SiO 2 = 0.1-2
H 2 O / SiO 2 = 0.5~50
(Here TEA represents tetraethylammonium ion)
2. The method for synthesizing a mordenite-type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 30 to 100 according to claim 1, wherein the reaction mixture is crystallized at a temperature of 100 to 200 ° C. under an autogenous pressure.
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