JP4450580B2 - Method for producing carbon fine particles - Google Patents
Method for producing carbon fine particles Download PDFInfo
- Publication number
- JP4450580B2 JP4450580B2 JP2003293154A JP2003293154A JP4450580B2 JP 4450580 B2 JP4450580 B2 JP 4450580B2 JP 2003293154 A JP2003293154 A JP 2003293154A JP 2003293154 A JP2003293154 A JP 2003293154A JP 4450580 B2 JP4450580 B2 JP 4450580B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- carbon fine
- gas
- reaction
- hydrocarbon compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 48
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 46
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 23
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-furo[2,3-d]pyrimidin-2-one Chemical compound N1C(=O)N=C2OC=CC2=C1 WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006173 Larrea tridentata Nutrition 0.000 description 1
- 244000073231 Larrea tridentata Species 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000013926 blood microparticle formation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 229910021386 carbon form Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229960002126 creosote Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 methane Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002463 transducing effect Effects 0.000 description 1
Images
Description
本発明は、炭素微粒子、特に高収率のフラーレン類を含有する炭素微粒子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing carbon fine particles, particularly carbon fine particles containing a high yield of fullerenes.
炭素微粒子、特にフラーレン類を製造する従来の方法としては、例えば特許文献1に、炭素含有物(炭化水素化合物)を火炎中で燃焼させ疑集物を収集することによりフラーレン類を製造できる旨が記載されている。すなわち、フラーレン類は燃焼過程で生成するすす状物質中に含有している。 As a conventional method for producing carbon fine particles, particularly fullerenes, for example, Patent Document 1 discloses that fullerenes can be produced by burning carbon-containing substances (hydrocarbon compounds) in a flame and collecting suspected substances. Are listed. That is, fullerenes are contained in soot-like substances generated in the combustion process.
すす状物質中に含有するフラーレン類の収率を向上させるためには、火炎温度を上昇させること、燃焼を減圧状態で行うこと、および、雰囲気をアルゴンなどの不活性ガスで希釈することが有効であることが知られている。 In order to improve the yield of fullerenes contained in soot-like substances, it is effective to raise the flame temperature, perform combustion under reduced pressure, and dilute the atmosphere with an inert gas such as argon. It is known that
また、特許文献2には、アセチレン、エチレンなどの不飽和炭化水素ガスを分解爆発させてフラーレン類を高生産性で製造する方法が開示されているが、かかる方法は、フラーレン類の収率が3%と低い。この理由は、アセチレンおよびエチレンの分解反応を主反応とすると、下記に示すように、反応圧(ガス圧)が殆ど変わらないか(アセチレンの場合)、逆に上昇する(エチレンの場合)ので、減圧状態で反応させることができないためであると考えられる。
C2H2(g)→2C(s)+H2(g)
C2H4(g)→2C(s)+2H2(g)
C 2 H 2 (g) → 2C (s) + H 2 (g)
C 2 H 4 (g) → 2C (s) + 2H 2 (g)
加えて、アセチレン、エチレンなどの不飽和炭化水素ガスに酸素を加えて下記に示すような燃焼反応を上記分解反応と同時に生じさせた場合であっても、特許文献2に開示される技術では発生水蒸気の凝縮機構がないため、消失化合物(ガス)のモル数と固体を除く生成化合物(ガス)のモル数の差分だけ変化するだけで、反応圧(ガス圧)が殆ど変わらないか(エチレンの場合)、反応圧が若干低下する(アセチレンの場合)程度であり、いずれの場合も、減圧状態、特に90kPa以下の減圧状態を維持することは難しい。
C2H2(g)+2.5O2(g)→2CO2(g)+H2O(g)
C2H4(g)+3O2(g)→2CO2(g)+2H2O(g)
In addition, even when oxygen is added to an unsaturated hydrocarbon gas such as acetylene or ethylene to cause the combustion reaction shown below to occur simultaneously with the above decomposition reaction, it occurs in the technique disclosed in
C 2 H 2 (g) +2.5 O 2 (g) → 2CO 2 (g) + H 2 O (g)
C 2 H 4 (g) + 3O 2 (g) → 2CO 2 (g) + 2H 2 O (g)
一方、カーボンブラックもまたすす状の物質であり、かかるカーボンブラックは、一般に耐火煉瓦で内張りされた反応炉内に、空気と、ガス、重油、クレオソート油などの原料とを吹き込み、1200〜2000℃程度の高温とし、略常圧付近で不完全燃焼あるいは熱分解することによって製造されている。 On the other hand, carbon black is also a soot-like substance, and such carbon black is generally blown into a reaction furnace lined with refractory bricks with air and raw materials such as gas, heavy oil, creosote oil, etc. Manufactured by incomplete combustion or thermal decomposition at about normal pressure and a high temperature of about ℃.
したがって、ガスや油類などの炭化水素化合物を高温で部分燃焼させて生成するすす状物質は、その含有割合は異なるが、通常は、フラーレン類と、カーボンブラック、あるいはカーボンブラック類似物質の混合物であると推察される。すなわち、極く僅かであるが、フラーレン類も存在していると推察される。 Therefore, soot-like substances produced by partial combustion of hydrocarbon compounds such as gases and oils at different temperatures are usually different, but are usually fullerenes and a mixture of carbon black or carbon black-like substances. It is assumed that there is. That is, although it is very few, it is guessed that fullerenes also exist.
ここでいう「フラーレン類」は、ダイヤモンド、グラファイトに次ぐ第3の炭素形態の総称であり、その具体的な構造としては、例えばC60、C70などに代表されるように5員環と6員環のネットワークで閉じた中空殻状の炭素分子であり、近年、超硬材料、超伝導材料、半導体材料、あるいは医薬品類などへの応用が期待され、非常に注目を集めており、安価な大量製造技術を開発することが望まれている。
フラーレン類のような炭素微粒子の収率を向上させるための手段としては、上述の如く、高火炎温度、高真空(減圧)および希釈ガス添加の3つの要件を満足させることが有用であるが、従来の製造方法で、これら全ての要件を満足させることは困難であった。 As a means for improving the yield of carbon fine particles such as fullerenes, as described above, it is useful to satisfy the three requirements of high flame temperature, high vacuum (reduced pressure), and dilution gas addition. It has been difficult to satisfy all these requirements by the conventional manufacturing method.
すなわち、高火炎温度を得るためには原料および燃料である炭化水素化合物(炭素含有物)の反応炉内への導入量を増加させて、発生する燃焼熱を増大する必要があるが、炭化水素化合物の導入量を増加させると、燃焼によって生成する排ガス量も増加させる結果となり、高真空という条件を阻害するという問題があった。加えて、希釈ガスの添加もまた、高真空を阻害することになる。この場合、高真空を達成するには大型の減圧装置を設ける必要があり、製造コストの高騰を招くという問題があった。 That is, in order to obtain a high flame temperature, it is necessary to increase the amount of combustion heat generated by increasing the amount of introduction of hydrocarbon compounds (carbon-containing materials) as raw materials and fuel into the reactor. Increasing the amount of compound introduced results in an increase in the amount of exhaust gas generated by combustion, which hinders the condition of high vacuum. In addition, the addition of dilution gas will also inhibit high vacuum. In this case, in order to achieve a high vacuum, it is necessary to provide a large pressure reducing device, which causes a problem that the manufacturing cost increases.
本発明の目的は、かかる点に鑑みてなされたものであり、設備のコンパクト化が図れ、炭素微粒子、特に高収率のフラーレン類を含有する炭素微粒子の製造方法を提供する。 The object of the present invention has been made in view of the above points, and provides a method for producing carbon fine particles, particularly carbon fine particles containing high yield fullerenes, which can be made compact.
上記課題を解決するために、本発明に従う炭素微粒子の製造方法は、炭化水素化合物および水素を含有する混合物と、酸素含有ガスとを反応炉内に導入し、水素、一部の炭化水素化合物および酸素で燃焼反応を生じさせて二酸化炭素と水蒸気からなる1200〜2000℃の高温ガスを生成させるとともに、この高温ガスの熱を利用して前記反応炉内に導入した残りの炭化水素化合物を90kPa以下の減圧雰囲気下で熱分解反応を生じさせて炭素微粒子を製造するに際し、前記反応炉と連通する冷却室を設け、該反応炉から排出される排ガスを前記冷却室で冷却して、排ガス中の水蒸気を水に凝縮させ、前記冷却室内の排ガス量を、前記反応炉から排出される排ガス量よりも減少させて、前記反応炉内を減圧雰囲気にすることにある。 In order to solve the above-described problem, a method for producing carbon fine particles according to the present invention introduces a mixture containing a hydrocarbon compound and hydrogen, and an oxygen-containing gas into a reaction furnace, so that hydrogen, some hydrocarbon compounds, and A combustion reaction is caused with oxygen to generate a high-temperature gas of 1200 to 2000 ° C. composed of carbon dioxide and water vapor, and the remaining hydrocarbon compound introduced into the reactor using the heat of this high-temperature gas is 90 kPa or less. When producing carbon fine particles by causing a pyrolysis reaction in a reduced pressure atmosphere, a cooling chamber communicating with the reaction furnace is provided, and exhaust gas discharged from the reaction furnace is cooled in the cooling chamber, Water vapor is condensed into water, and the amount of exhaust gas in the cooling chamber is made smaller than the amount of exhaust gas discharged from the reaction furnace to make the inside of the reaction furnace a reduced pressure atmosphere .
また、前記炭化水素化合物が、少なくとも5質量%の油分を含むことが好ましい。
さらに、前記炭化水素化合物および/または前記水素は、前記反応炉内に導入するに先立って500〜1000℃に予熱することがより好適である。
また、前記冷却室と連通する減圧手段を設けることがより好適である。
加えて、酸素含有ガスは、不活性ガスを含有することが好ましい。
The hydrocarbon compound preferably contains at least 5% by mass of oil.
Further, it is more preferable that the hydrocarbon compound and / or the hydrogen is preheated to 500 to 1000 ° C. before being introduced into the reactor.
Further, it is more preferable to provide a decompression unit communicating with the cooling chamber.
In addition, the oxygen-containing gas preferably contains an inert gas.
本発明の製造方法によって、製造設備のコンパクト化が図れ、炭素微粒子、特に高収率のフラーレン類を含有する炭素微粒子を、大量かつ簡単に製造することができる。また、高収率のため、フラーレンの分離・精製が容易になるという利点もある。 By the production method of the present invention, the production facility can be made compact, and carbon fine particles, in particular, carbon fine particles containing high yield fullerenes can be produced in large quantities and easily. In addition, because of the high yield, there is an advantage that separation and purification of fullerene becomes easy.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
図1は、本発明の炭素微粒子の製造方法の一実施形態を示すフローチャートである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a flowchart showing an embodiment of the method for producing carbon fine particles of the present invention.
図1に示す炭素微粒子の製造方法は、主に、原料混合工程1、炭素微粒子生成工程(反応炉)2、冷却工程3および捕集工程4で構成されている。 1 mainly includes a raw material mixing step 1, a carbon fine particle generation step (reactor) 2, a cooling step 3, and a collection step 4.
原料混合工程1は、炭化水素化合物および水素を含有する混合物と、酸素含有ガスとを混合する工程である。 The raw material mixing step 1 is a step of mixing a mixture containing a hydrocarbon compound and hydrogen and an oxygen-containing gas.
炭化水素化合物は、アセチレン、エチレンのような不飽和炭化水素ガスや、メタンなどの飽和炭化水素ガスであることが好ましい。さらに、軽油、ナフタレン、タールなどの液体である油分を含んでいてもよい。特に、炭化水素化合物が、少なくとも5質量%の油分を含むことが、炭素微粒子中に含有するフラーレン類の収率をより一層高める上で好ましい。
本発明において「油分」とは、沸点が常温(20℃)超えの炭化水素化合物を意味する。
The hydrocarbon compound is preferably an unsaturated hydrocarbon gas such as acetylene or ethylene, or a saturated hydrocarbon gas such as methane. Further, it may contain an oil component that is a liquid such as light oil, naphthalene, and tar. In particular, the hydrocarbon compound preferably contains at least 5% by mass of oil in order to further increase the yield of fullerenes contained in the carbon fine particles.
In the present invention, “oil” means a hydrocarbon compound having a boiling point exceeding normal temperature (20 ° C.).
水素を含有するとは、水素を1質量%以上含有することを意味する。前記混合物中に、純水素ガスの他、コークス炉で生成したガスや廃プラスチックなどの有機物の熱分解、あるいはガス化により発生したガスを含有していることが好ましい。 To contain hydrogen means to contain 1% by mass or more of hydrogen. In addition to pure hydrogen gas, the mixture preferably contains a gas generated in a coke oven or a gas generated by pyrolysis or gasification of organic matter such as waste plastic.
酸素含有ガスは、具体的には、空気が挙げられるが、反応とは無関係な窒素ガスの導入量を減らして反応炉で生成される排ガス量全体を低減し、反応炉内の減圧雰囲気を簡便に達成できるようにする点で、純酸素や酸素濃度を高めた酸素富化空気であることが好ましい。 The oxygen-containing gas is specifically air, but the amount of nitrogen gas unrelated to the reaction is reduced to reduce the total amount of exhaust gas generated in the reactor, and the reduced-pressure atmosphere in the reactor is simplified. It is preferable that the oxygen-enriched air in which pure oxygen or oxygen concentration is increased is used.
原料混合工程1は、一箇所で行っても不都合はないが、特に、熱分解プロセス、ガス化プロセス、あるいは製鉄用のコークス炉で生成した水素と炭化水素化合物を含有する混合物を炭素微粒子生成工程2(反応炉)まで直接導入する場合には、温度が降下して炭化水素化合物中に含有する油分が内壁に付着しないようにするため、あるいは酸素含有ガスの吹込み量が多過ぎて過熱して反応が開始しないようにするため、温度を維持する形で適宜複数箇所に分けて導入するのが好ましい。加えて、炭素微粒子生成工程2(反応炉)またはその直前で反応温度に加熱するのに必要な酸素含有ガスを導入することがより好適である。尚、この原料混合工程1は、炭素微粒子生成工程2(反応炉)で一緒に行なってもよい。 The raw material mixing step 1 is not inconvenient even if it is performed at one place. In particular, a mixture containing hydrogen and a hydrocarbon compound generated in a pyrolysis process, a gasification process, or a coke oven for iron making is used as a carbon fine particle generation step. In the case of direct introduction up to 2 (reactor), the temperature is lowered and the oil contained in the hydrocarbon compound is prevented from adhering to the inner wall, or the oxygen-containing gas is blown in too much to overheat. In order to prevent the reaction from starting, it is preferable to introduce it at a plurality of appropriate locations while maintaining the temperature. In addition, it is more preferable to introduce an oxygen-containing gas necessary for heating to the reaction temperature immediately before or after the carbon fine particle production step 2 (reaction furnace). In addition, you may perform this raw material mixing process 1 together with the carbon fine particle production | generation process 2 (reaction furnace).
炭素微粒子生成工程2は、減圧に耐え得る密閉構造と高アルミナ系材料等の耐火煉瓦で内張りされているなど、耐火(耐熱)構造を有する反応炉内で行なわれる。
The carbon fine
炭素微粒子生成工程2は、燃焼反応と熱分解反応とを同時に生じさせる工程であり、具体的には、炭化水素化合物および水素を含有する混合物と、酸素含有ガスとを反応炉に導入し、水素、一部の炭化水素化合物および酸素とで燃焼反応を生じさせて二酸化炭素と水蒸気からなる1200〜2000℃の高温ガスを生成させるとともに、この高温ガスの熱を利用して反応炉内に導入した残りの炭化水素化合物を90kPa以下の減圧雰囲気下で熱分解反応を生じさせる。
The carbon fine
ここで、燃焼反応によって生成する高温ガスの温度を1200〜2000℃としたのは、1200℃未満だと、熱分解反応速度が遅くなって炭素微粒子の生産性が悪化するからであり、2000℃を超えると、高温維持に大量の燃料を燃やすので、排ガス発生量増加を惹き起こし、減圧雰囲気の形成を難しくするためである。 Here, the reason why the temperature of the high-temperature gas generated by the combustion reaction was set to 1200 to 2000 ° C. is that if it is less than 1200 ° C., the pyrolysis reaction rate becomes slow and the productivity of the carbon fine particles deteriorates. This is because a large amount of fuel is burned in order to maintain a high temperature, causing an increase in the amount of exhaust gas generated and making it difficult to form a reduced-pressure atmosphere.
また、熱分解反応を90kPa以下の減圧雰囲気下で行なう理由は、90kPa超えだと、製造される炭素微粒子中に占めるカーボンブラック類の割合が高くなってフラーレン類の収率が低下するからである。 The reason why the thermal decomposition reaction is performed in a reduced-pressure atmosphere of 90 kPa or less is that if it exceeds 90 kPa, the proportion of carbon blacks in the produced carbon fine particles increases and the yield of fullerenes decreases. .
反応炉内を減圧雰囲気にするための手段としては、例えば、図1に示すように、炭素微粒子生成工程2(反応炉)と連通する冷却工程3(冷却室)を設け、反応炉から排出される排ガスを冷却工程で冷却して、排ガス中の水蒸気を水に凝縮させ、冷却室内の排ガス量を、反応炉から排出される排ガス量よりも減少させて、反応炉内を減圧雰囲気にする。さらに、図2に示すように捕集工程4を介して冷却工程3(冷却室)と連通する減圧手段5を設けてもよい。 It means for the varus応炉reduced pressure atmosphere, for example, as shown in FIG. 1, a cooling step 3 (cooling chamber) which communicates with the carbon microparticle generation step 2 (reactor), discharged from the reactor The exhaust gas to be cooled is cooled in the cooling process, the water vapor in the exhaust gas is condensed into water, the amount of exhaust gas in the cooling chamber is reduced from the amount of exhaust gas discharged from the reactor, and the inside of the reactor is reduced to a reduced pressure atmosphere . Furthermore, as shown in FIG. 2, a decompression means 5 that communicates with the cooling process 3 (cooling chamber) via the collection process 4 may be provided .
酸素含有ガスは、アルゴン、ヘリウム、ネオンなどの不活性ガスを含有することがフラーレン類の収率向上という点で好ましい。すなわち、酸素含有ガスを不活性ガスで希釈することによって、燃焼反応や熱分解反応の速度が遅くなり、規則的にCが配列されやすくなる結果、フラーレン類が生成されやすくなるからである。 The oxygen-containing gas preferably contains an inert gas such as argon, helium, or neon in terms of improving the yield of fullerenes. That is, by diluting the oxygen-containing gas with an inert gas, the speed of the combustion reaction and the thermal decomposition reaction is slowed, and as a result of regular arrangement of C, fullerenes are likely to be generated.
不活性ガスの含有率は、酸素に対してモル比で10倍以下の範囲が好ましく、より好適には3〜6倍の範囲である。 The content of the inert gas is preferably in the range of 10 times or less in terms of molar ratio to oxygen, and more preferably in the range of 3 to 6 times.
酸素含有ガスの予熱については、とくに拘らないが、火炎温度が上がるなど予熱することが望ましい場合もある。 The preheating of the oxygen-containing gas is not particularly limited, but it may be desirable to preheat, for example, by raising the flame temperature.
冷却工程3は、内部に冷却水などを通水してある金属表面に、反応炉で生成した炭素微粒子を含む高温ガスを接触させて冷却するのが好ましいが、水を直接噴霧して冷却してもよい。この冷却によって、下記に示すように、反応炉内で生成した高温排ガスに含まれている水蒸気(気体)が水(液体)に凝縮する結果、メタン、アセチレン及びエチレンのいずれの場合とも、導入したガスのモル数が大幅に減少して冷却室内にガス量が少なくなる結果、反応炉内の減圧雰囲気を生み出すことができる。 In the cooling step 3, it is preferable to cool the metal surface by passing a cooling water or the like in contact with a high-temperature gas containing carbon fine particles generated in the reaction furnace. May be. As a result of this cooling, as shown below, water vapor (gas) contained in the high-temperature exhaust gas generated in the reactor is condensed into water (liquid). As a result, it was introduced in any case of methane, acetylene and ethylene. As a result of greatly reducing the number of moles of gas and reducing the amount of gas in the cooling chamber, a reduced pressure atmosphere in the reactor can be created.
特に、本発明では、反応炉内での燃焼反応を、炭化水素化合物と酸素だけでなく、積極的に燃料としての水素を添加することによって、生成される水蒸気のモル数を大きくして、その後、水への凝縮による減圧効果を高める。すなわち、炭化水素化合物のガスとしてメタン、アセチレンおよびエチレンを用いた場合のガス圧は、下記に示す反応式からも明らかなように、それぞれ4.5モルから1モル、5モルから2モルおよび5.5モルから2モルになる。これらの炭化水素化合物のガスのうち、特に、炭化水素化合物のガスとしては、水蒸気(気体)が水(液体)への凝縮によるガス圧の低下割合が大きいメタンを用いることが好ましい。
CH4(g)+2.5O2(g)+H2(g)→CO2(g)+3H2O(l)
C2H2(g)+3O2(g)+H2(g)→2CO2(g)+2H2O(l)
C2H4(g)+3.5O2(g)+H2(g)→2CO2(g)+3H2O(l)
In particular, in the present invention, the combustion reaction in the reactor is performed not only by adding hydrocarbon compounds and oxygen, but also by actively adding hydrogen as a fuel, thereby increasing the number of moles of water vapor generated. , Increase the pressure reduction effect due to condensation in water. That is, the gas pressure when methane, acetylene and ethylene are used as the hydrocarbon compound gas is 4.5 to 1 mol, 5 to 2 mol and 5.5 mol, respectively, as is apparent from the reaction formula shown below. 2 moles. Of these hydrocarbon compound gases, it is particularly preferable to use methane, which has a large reduction rate of gas pressure due to condensation of water vapor (gas) into water (liquid) as the hydrocarbon compound gas.
CH 4 (g) +2.5 O 2 (g) + H 2 (g) → CO 2 (g) + 3H 2 O (l)
C 2 H 2 (g) + 3O 2 (g) + H 2 (g) → 2CO 2 (g) + 2H 2 O (l)
C 2 H 4 (g) + 3.5O 2 (g) + H 2 (g) → 2CO 2 (g) + 3H 2 O (l)
尚、炭化水素化合物のガスとしてメタン、アセチレンおよびエチレンを用いた場合の熱分解反応は下記に示すように水素ガスが発生するが、かかる水素ガスは上記燃焼反応に使用される。
CH4(g)→C(s)+2H2(g)
C2H2(g)→2C(s)+H2(g)
C2H4(g)→2C(s)+2H2(g)
In the thermal decomposition reaction when methane, acetylene and ethylene are used as the hydrocarbon compound gas, hydrogen gas is generated as shown below, and such hydrogen gas is used for the combustion reaction.
CH 4 (g) → C (s) + 2H 2 (g)
C 2 H 2 (g) → 2C (s) + H 2 (g)
C 2 H 4 (g) → 2C (s) + 2H 2 (g)
捕集工程4は、例えばバグフィルター、サイクロンなどの公知の装置を用いることができる。 For the collection step 4, a known device such as a bag filter or a cyclone can be used.
また、本発明では、前記混合物中に含有される炭化水素化合物および/または水素を反応炉内に導入する前に500〜1000℃に予熱することが好ましい。予熱することによって、反応炉内での反応が促進されて炭素微粒子の生成量が増加するため、炭化水素化合物および水素を含有する混合物の導入量を減少させることができる点で好ましい。また、減圧手段として真空ポンプを用いる場合、真空ポンプへの負荷がさらに小さくなり、真空ポンプの小型化に繋がる。さらに、予熱するのは、炭化水素化合物のみ、水素のみ、又は炭化水素化合物と水素の双方のいずれでもよいが、特に、炭化水素化合物と水素の双方、つまりこれら双方を含有する混合物を予熱することが、前述の効果を最大に得られるため最も好ましい。 Moreover, in this invention, it is preferable to preheat to 500-1000 degreeC before introduce | transducing the hydrocarbon compound and / or hydrogen which are contained in the said mixture in a reaction furnace. Preheating is preferable in that the reaction in the reactor is promoted and the amount of carbon fine particles generated is increased, so that the amount of the mixture containing the hydrocarbon compound and hydrogen can be reduced. In addition, when a vacuum pump is used as the decompression means , the load on the vacuum pump is further reduced, leading to the miniaturization of the vacuum pump. Furthermore, preheating may be either a hydrocarbon compound alone, hydrogen alone, or both a hydrocarbon compound and hydrogen, but in particular preheat both a hydrocarbon compound and hydrogen, ie a mixture containing both. Is most preferable because the above-described effects can be obtained to the maximum.
前記混合物中に含有される水素および/または炭化水素化合物の予熱温度は数100℃以上であればよいが、火炎温度の上昇と安定燃焼を得るためには、500℃以上が好ましく、また、1000℃を超えると熱分解反応が生じやすくなって炭素粒子が生成し始めるので、500〜1000℃が好ましい。 The preheating temperature of the hydrogen and / or hydrocarbon compound contained in the mixture may be several hundred degrees Celsius or higher, but in order to obtain an increase in flame temperature and stable combustion, it is preferably 500 degrees Celsius or higher. If it exceeds ℃, a thermal decomposition reaction is likely to occur and carbon particles start to be generated.
本発明は、有機物質の熱分解プロセス、ガス化プロセス、あるいは製鉄用のコークス炉から排出される水素および油分を含む炭化水素化合物を燃料や原料として使用することが好ましく、これによって、フラーレン類を高収率で含有する炭素微粒子をより安価に製造することができる。さらに、燃料や原料として有機物を含有する廃棄物を用いれば、より一層安価に製造できるので有利である。 In the present invention, it is preferable to use a hydrocarbon compound containing hydrogen and oil discharged from a pyrolysis process, gasification process, or iron-making coke oven as a fuel or a raw material. The carbon fine particles contained in a high yield can be produced at a lower cost. Furthermore, the use of waste containing organic substances as fuel or raw material is advantageous because it can be manufactured at a lower cost.
尚、上述したところは、この発明の実施形態の一例を示したにすぎず、請求の範囲において種々の変更を加えることができる。 The above description only shows an example of the embodiment of the present invention, and various modifications can be made within the scope of the claims.
図2に示す製造方法に従って、コークス炉上昇管に分岐配管を設けて得た表1に示す水素と、メタン、軽油およびタールの炭化水素化合物を含有する920℃のコークス炉ガスにアルゴンガスで10倍に希釈した酸素を反応炉内に導入し、コークス炉ガス中の水素およびメタンなどを燃焼させて反応炉内を1600℃とし熱分解反応を生じさせて炭素微粒子を製造した。反応炉の下流側では、炭素微粒子を含む高温ガスを冷却工程により冷却して燃焼により生じた水蒸気を凝縮させるとともに、真空ポンプで吸引して、反応炉内雰囲気を90kPaに保持した。捕集工程で回収した炭素微粒子100g中のフラーレン類の量を分析した結果、5gであった(フラーレン類の収率:5%)。
反応炉内雰囲気を常圧(約100kPa)に保持した以外は実施例2と同一の条件で炭素微粒子を製造した。捕集工程で回収した炭素微粒子100g中のフラーレン類の量を分析した結果、0.1g以下であった(フラーレン類の収率:0.1%以下)。 Carbon fine particles were produced under the same conditions as in Example 2 except that the atmosphere in the reaction furnace was maintained at normal pressure (about 100 kPa). As a result of analyzing the amount of fullerenes in 100 g of the carbon fine particles collected in the collection step, it was 0.1 g or less (fullerene yield: 0.1% or less).
本発明の製造方法によって、製造設備のコンパクト化が図れ、炭素微粒子、特に高収率のフラーレンを含有する炭素微粒子を、大量かつ簡単に製造することができる。 By the production method of the present invention, the production facility can be made compact, and carbon fine particles, particularly carbon fine particles containing a high yield of fullerene can be produced in large quantities and easily.
1 混合工程
2 炭素微粒子生成工程(又は反応炉)
3 冷却工程(又は冷却室)
4 捕集工程
5 減圧工程(又は減圧手段)
1 Mixing
3 Cooling process (or cooling room)
4 Collection process 5 Pressure reduction process (or pressure reduction means)
Claims (5)
前記反応炉と連通する冷却室を設け、該反応炉から排出される排ガスを前記冷却室で冷却して、排ガス中の水蒸気を水に凝縮させ、前記冷却室内の排ガス量を、前記反応炉から排出される排ガス量よりも減少させて、前記反応炉内を減圧雰囲気にすることを特徴とする炭素微粒子の製造方法。 A hydrocarbon compound and a mixture containing hydrogen and an oxygen-containing gas are introduced into a reaction furnace, and a combustion reaction is caused by hydrogen, a part of the hydrocarbon compound and oxygen, and the temperature is 1200 to 2000 ° C. composed of carbon dioxide and water vapor. When producing carbon fine particles by generating a pyrolysis reaction of the remaining hydrocarbon compound introduced into the reactor using the heat of the high-temperature gas in a reduced-pressure atmosphere of 90 kPa or less. ,
A cooling chamber communicating with the reaction furnace is provided, exhaust gas discharged from the reaction furnace is cooled in the cooling chamber, water vapor in the exhaust gas is condensed into water, and the amount of exhaust gas in the cooling chamber is reduced from the reaction furnace. A method for producing carbon fine particles, characterized by reducing the amount of exhaust gas discharged to make the inside of the reaction furnace a reduced pressure atmosphere .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003293154A JP4450580B2 (en) | 2003-08-13 | 2003-08-13 | Method for producing carbon fine particles |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003293154A JP4450580B2 (en) | 2003-08-13 | 2003-08-13 | Method for producing carbon fine particles |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009193439A Division JP5119219B2 (en) | 2009-08-24 | 2009-08-24 | Method for producing carbon fine particles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005060174A JP2005060174A (en) | 2005-03-10 |
JP4450580B2 true JP4450580B2 (en) | 2010-04-14 |
Family
ID=34370240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003293154A Expired - Fee Related JP4450580B2 (en) | 2003-08-13 | 2003-08-13 | Method for producing carbon fine particles |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4450580B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109821480B (en) * | 2019-01-29 | 2020-08-18 | 燕山大学 | Superhard semiconductive amorphous carbon block material and preparation method thereof |
-
2003
- 2003-08-13 JP JP2003293154A patent/JP4450580B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005060174A (en) | 2005-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5465200B2 (en) | Fumed metal oxide particles and method for producing the same | |
KR20080105344A (en) | Apparatus for manufacturing hydrogen and carbon black using plasma | |
JP5933072B2 (en) | Method and apparatus for producing synthesis gas | |
JP2016050345A (en) | Method and apparatus for producing blast furnace shaft part supply hydrogen gas | |
JPS6249919B2 (en) | ||
JP5119219B2 (en) | Method for producing carbon fine particles | |
TW201022143A (en) | Preparation of silicon by reaction of silicon oxide and silicon carbide, optionally in the presence of a second carbon source | |
JPS6274993A (en) | Production of gas containing carbon monoxide and hydrogen | |
JP2003336079A (en) | Method for reforming thermally cracked gas | |
JP4450580B2 (en) | Method for producing carbon fine particles | |
JPS6142760B2 (en) | ||
JPH05124807A (en) | Production of fluorenes | |
US20060140845A1 (en) | Method for producing fullerene | |
JP4829708B2 (en) | Waste melting treatment method | |
JP4659294B2 (en) | Method for supplying pyrolyzate to gas conversion furnace | |
KR101897037B1 (en) | Method of fabricating silicon carbide powder | |
SU878774A1 (en) | Method of gasifisation of solid carbon-containing fueld | |
JP2007277479A (en) | Method and apparatus for producing hydrogen gas and carbon monoxide gas from inflammable waste | |
JP2009298909A (en) | Utilizing method of pyrolysis char as carbonaceous material for sintering | |
KR102162293B1 (en) | Method for manufacturing lithiumchlorid and device of the same | |
JP2003171106A (en) | Method for manufacturing fullerenes and apparatus for manufacturing fullerenes | |
KR101387325B1 (en) | A method for amplifying coke-oven gas by using oxygen | |
JP2548720B2 (en) | Method for producing silicon by carbothermic reduction of silicon dioxide | |
JP3909403B2 (en) | Method for producing hydrogen and carbon monoxide from flammable waste | |
JP3526222B2 (en) | Gas conversion melting furnace |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20060619 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060628 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060619 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090403 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090623 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090824 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090824 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100105 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100126 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130205 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |