JP4431925B2 - Method for manufacturing light emitting device - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、半導体を用いた発光素子の製造方法に関する
【0002】
【従来の技術】
青色光領域の短波長発光を行なう高輝度発光素子が永らく要望されていたが、最近になってAlGaInN系材料を用いることにより、このような発光素子が実現している。また、赤色ないし緑色の高輝度発光素子と組み合わせることにより、フルカラー発光装置や表示装置などへの応用を図ることも急速に進みつつある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、AlGaInN系材料は比較的希少な金属であるGaとInとが主成分となるため、コストアップが避けがたい。また、成長温度が700〜1000℃と高く、製造時に相当のエネルギーが消費されるのも大きな問題の一つである。これはコスト低減の観点においてはもちろん、省エネルギーや地球温暖化抑制に関する議論が喧しい昨今では、時流に逆行するという意味においても望ましくない。
【0004】
本発明の課題は、発光層部を構成する際に希少金属の使用量が少なく、かつ比較的低温で成長でき、しかも青色光領域さらには紫外線領域にて高輝度発光が可能な発光素子の製造方法提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用・効果】
上記の課題を解決するために、本発明の適用対象となる発光素子は、n型クラッド層、活性層及びp型クラッド層がこの順序にて積層された発光層部を有し、かつp型クラッド層がp型MgZn1−xO(ただし、0<x≦1)層からなることを特徴とする。
【0006】
また、本発明の発光素子の製造方法は、上記の発光素子を製造するために、p型MgZn1−xO層を、有機金属気相成長法により形成することを骨子とする。そして、p型MgZn1−xO層を有機金属気相成長法により形成するとともに、成長容器の内部空間に配置された基板の主表面上にp型MgZn1−xO層を有機金属気相成長法により形成するに際して、内部空間に対し酸素源ガス噴出口より酸素源ガスを供給し、また、有機金属噴出口よりMg及び/又はZn源となる有機金属を供給するとともに、主表面と直角な向きにおける有機金属噴出口の該主表面までの距離が酸素源ガス噴出口より近くなるように、成長容器内に進入する有機金属供給配管の先端部が、p型Mg Zn 1−x O層を形成すべき主表面の上方近傍に位置し、該先端部に有機金属噴出口が形成されて、有機金属ガスを主表面に向けて上方から吹き付けるようにし、さらに該有機金属噴出口よりも上方にて成長容器の壁部に対し酸素源ガス供給配管を開口させることにより酸素源ガス噴出口を形成したことを特徴とする
【0007】
青色や紫外線領域の発光材料において、AlGaInNの代替材料候補としてはZnOが考えられる。しかしながら、ZnO系酸化物半導体材料は酸素欠損を生じやすいため、本質的にn型導電性となりやすく、発光素子を構成する上で不可欠なp型導電性を示すものを製造することは困難とみなされていた。また、仮にp型ZnOが得られたと仮定しても、ZnOの価電子帯上端のエネルギーレベルが比較的高いため、活性層との間にp型キャリアに対する障壁を十分な高さにて形成できず、発光効率の低下につながる場合もある。
【0008】
そこで、本発明においては、ZnOのZnの一部をMgで置換した複合酸化物、すなわち、MgZn1−xO(0<x≦1:以下、該複合酸化物をMgZnOと略記することがあるが、これは、Mg:Zn:O=1:1:1であることを意味するものではない)をp型クラッド層の構成材料として用いる。MgZnOにおいてはMgの含有により、酸化物のバンドギャップエネルギーEgが、価電子帯上端のエネルギーレベルEvを低下させる形で増大する。これにより、活性層との間のp型キャリアに対する障壁高さが高くなり、発光効率を高めることができる。
【0009】
上記のような効果を確実に達成するためには、p型MgZn1−xO層中の酸素欠損濃度を10個/cm以下に留めることが望ましい。そのためには、p型MgZn1−xO層を形成するための気相成長法としては、有機金属気相成長法(MOVPE(Metal Organic Vapour Phase Epitaxy)法)を採用することが有効である。他の気相成長法である高周波スパッタリングや分子線エピタキシ(MBE(Molecular Beam Epitaxy))は、成長雰囲気の圧力が10−4〜10−2torrと低いため、酸素欠損の発生を抑制することが非常に困難であり、p型MgZn1−xO層の形成が事実上不可能である。しかしながら、MOVPE法を用いた気相成長法は、成長中の酸素分圧を自由に変化させることができるため、雰囲気圧力をある程度上昇させることで酸素離脱ひいては酸素欠損の発生を効果的に抑制できる。その結果、従来不可能であったp型MgZn1−xO層、特に、酸素欠損濃度を10個/cm以下としたp型MgZn1−xO層を実現できるようになる。酸素欠損濃度は低ければ低いほどよい(つまり、0個/cmとなることを妨げない)。
【0010】
なお、特開平11−168262号公報には、上記AlGaInN系材料からなる発光層部、あるいはZn及びMgの酸化物あるいはその混晶から構成される発光層部を用いた二次元アレー面型発光装置が開示されている。該公報には、上記発光層部を可視光発光源として用いる態様のほか、発光層部を紫外線発光部として構成し、紫外線により各色の蛍光体層を励起発光させるフルカラーディスプレイも開示されている。しかしながら、特開平11−168262号公報には、Zn及びMgの酸化物あるいはその混晶から構成される発光層部を、基板上へのエピタキシャル成長により形成すると記載されているのみで、p型MgZn1−xO層を含む発光層部の構成、及びp型MgZn1−xO層の具体的な形成方法に関しては記載も示唆もなされていない。
【0011】
p型MgZn1−xO層のMOVPE法による層形成は、10torr以上の圧力を有した雰囲気中で行なうことにより、成膜中の酸素欠損発生をより効果的に抑制でき、良好な特性のp型MgZn1−xO層を得ることができる。この場合、より望ましくは、酸素分圧(O以外の酸素含有分子も、含有される酸素をOに換算して組み入れるものとする)が10torr以上とするのがよい。
【0012】
このようなp型MgZn1−xO層をp型クラッド層として用いることで、青色光領域あるいは紫外線領域にて高輝度発光が可能な発光素子を容易に形成できる。また、p型クラッド層が、GaやInのような希少金属を主成分としないため、発光層部全体における希少金属の使用量が少なくなり、ひいては発光素子を安価に製造できる。また、MgZn1−xO層は比較的低温で気相成長できるので、省エネルギーを図る上でも有効である。
【0013】
MgZn1−xOがp型となるためには、適当なp型ドーパントを添加する必要がある。このようなp型ドーパントとしては、N、Ga、Al、In、Li、Si、C、Seの一種又は2種以上を用いることができる。これらのうち、特にNを使用することが、良好なp型特性を得る上で有効である。また、金属元素ドーパントとしてはGa、Al、In及びLiの1種又は2種以上、特にGaを使用することが有効である。これらは、Nと共添加することにより、良好なp型特性をより確実に得ることができる。なお、GaやIn等を使用する場合も、その使用量はごくわずかであるから、コストアップ等の問題は生じない。
【0014】
なお、十分な発光特性を確保するには、p型MgZn1−xO層中のp型キャリア濃度が1×1016個/cm〜8×1018個/cmとなっているのがよい。p型キャリア濃度が1×1016個/cm未満になると十分な発光輝度を得ることが困難となる場合がある。他方、p型キャリア濃度が8×1018個/cmを超えると、活性層に注入されるp型キャリアの量が過剰となり、p型MgZn1−xO層への逆拡散したり、あるいは障壁を乗り越えてn型クラッド層へ流入したりして発光に寄与しなくなるp型キャリアが増え、発光効率の低下につながる場合がある。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を用いて説明する。
図1は、本発明に係る発光素子の要部の積層構造を模式的に示すものであり、n型クラッド層34、活性層33及びp型クラッド層2がこの順序にて積層された発光層部を有している。そして、p型クラッド層2がp型MgZn1−xO層(0<x≦1:以下、p型MgZnO層2と略記する場合がある)として形成されている。該p型MgZnO層2には、p型ドーパントとして、例えばN、Ga、Al、In、Liの一種又は2種以上が微量含有されている。また、p型キャリア濃度は前述の通り1×1016個/cm〜8×1018個/cm、例えば1017個/cm〜1018/cm程度の範囲で調整される。
【0019】
図2は、MgZnOの結晶構造を示すもので、いわゆるウルツ鉱型構造を有する。該構造では、酸素イオン充填面と金属イオン(ZnイオンまたはMgイオン)充填面とがc軸方向に交互に積層される形となっており、図3に示すように、p型MgZnO層2はc軸が層厚方向に沿うように形成される。酸素イオンが欠落して空孔を生ずると酸素欠損となり、n型キャリアである電子を生ずる。従って、このような酸素欠損が多く形成されすぎると、n型キャリアが増加してp型導電性を示さなくなる。そこで、p型MgZnO層を形成する際には、酸素欠損の発生を如何に抑制するかが重要となる。
【0020】
既に説明した通り、p型MgZnO層2はMOVPE法により形成される。MOVPE法の成長原理自体は公知である。この気相成長の際に前述したp型ドーパントの添加を行なう。そして、該気相成長を、10torr以上の雰囲気圧力下にて行なうことにより、図4に示すように、酸素イオンの離脱が抑制され、酸素欠損の少ない良好なp型MgZnO層2が得られる。
【0021】
なお、p型MgZnO層2はエピタキシャル成長により図5(a)に示すように単結晶層として形成されていることが理想的であるが、c軸が層厚方向に配向した構造が得られるのであれば、図5(b)に示すような多結晶層となっていても比較的良好な発光効率が得られる。MgZnOの場合、例えば層成長を行なう基板厚さ方向に熱勾配を付与する等により、このような構造が比較的得やすいので好都合であるといえる。
【0022】
図1に戻り、活性層33は、要求される発光波長に応じて適宜のバンドギャップを有するものが使用される。例えば、可視光発光に使用するものは、波長400〜570nmにて発光可能なバンドギャップエネルギーEg(3.10〜2.18eV程度)を有するものを選択する。これは、紫から緑色までをカバーする発光波長帯であるが、特に青色発光に使用する場合は、波長450〜500nmにて発光可能なバンドギャップエネルギーEg(2.76〜2.48eV程度)を有するものを選択する。また、紫外線発光に使用するものは、波長280〜400nmのにて発光可能なバンドギャップエネルギーEg(4.43〜3.10eV程度)を有するものを選択する。
【0023】
活性層33は、例えば、p型MgZn1−xO層2との間にタイプIIのバンドラインナップを形成する半導体により形成することができる。このような活性層としては、例えば図6に示す発光素子1あるいは図7に示す発光素子100のように、InGaN層(以下、InGaN活性層という)3とすることができる。ここで、「活性層とp型MgZn1−xO層との間にタイプIIのバンドラインナップが形成される」とは、図8に示すように、p型クラッド層(p型MgZn1−xO層2)の伝導体底及び価電子帯上端の各エネルギーレベルEcp,Evpと、活性層の伝導体底及び価電子帯上端の各エネルギーレベルEci,Eviとの間に次のような大小関係が成立している接合構造をいう:
Eci>Ecp ‥‥(1)
Evi>Evp ‥‥(2)
【0024】
該構造においては、活性層からp型クラッド層への電子(n型キャリア)の順拡散に関しては特に障壁を生じないが、活性層からp型クラッド層への正孔(p型キャリア)の逆拡散については比較的高いポテンシャル障壁が形成されるので、活性層におけるキャリア再結合が促進され、高い発光効率を実現することができる。なお、InNの混晶比をαとしてInαGa1−αNと表したとき、青色可視光発光を狙う場合は0.34≦α≦0.47とするのがよく、紫外線発光を狙う場合は0≦α≦0.19とするのがよい。
【0025】
この場合、n型クラッド層としては、活性層との間でタイプIのバンドラインナップを形成する半導体を使用することが望ましい。このような活性層としては、例えば図6に示す発光素子1あるいは図7に示す発光素子100のように、n型AlGaN(AlβGa1−βN)層4とすることができる。「n型クラッド層と活性層との間にタイプIのバンドラインナップが形成される」とは、図8に示すように、活性層の伝導体底及び価電子帯上端の各エネルギーレベルEci,Eviと、n型クラッド層(n型AlGaN層4)の伝導体底及び価電子帯上端の各エネルギーレベルEcn,Evnとの間に次のような大小関係が成立している接合構造をいう:
Eci<Ecn ‥‥(3)
Evi>Evn ‥‥(4)
【0026】
これにより、n型クラッド層から活性層への電子の逆拡散に対して比較的高い障壁を生じるとともに、価電子帯上端には活性層の位置に量子井戸が形成されるので、正孔に対する閉じ込め効果が高められる。これは、いずれも活性層におけるキャリア再結合促進ひいては発光効率向上に寄与する。
【0027】
図8の構造において、活性層からp型クラッド層への正孔逆拡散の抑制効果は、価電子帯上端におけるエネルギー障壁高さ(Evi−Evp)を大きくすることにより高められる。そのためには、p型クラッド層を構成するp型MgZn1−xO層2のMgO混晶比、すなわちxの値)を増加させることが有効である。混晶比xは、必要とされる電流密度に応じて、キャリアのp型クラッド層への過剰な溢れ出しが生じないように定められる。例えば活性層をInGaN層3とする場合、混晶比xは、発光ダイオードでは0.05〜0.2程度、半導体レーザー光源では0.1〜0.4程度とするのがよい。
【0028】
一方、伝導帯底は活性層からp型クラッド層に向けて階段状に下がっているため、活性層中での発光再結合に寄与しなかった電子はキャリア濃度の高いp型クラッド層に流れ込むので、オージェ再結合等により発光にはもはや寄与しなくなる。従って、発光効率を高めるためには、p型クラッド層に流入する前になるべく多くの電子が正孔と再結合することが必要である。そのためには、活性層の厚さtを一定以上(例えば30nm以上)に大きくすることが有効である。図8(b)に示すように、活性層の厚さtが小さすぎると、p型クラッド層に流れ込んで発光に寄与しなくなる電子が増大し、発光効率の低下を招くことにつながる。他方、活性層の厚さtを必要以上に大きくすることは、活性層内でのキャリア密度の低下を招くので、発光効率が却って低下することにつながるので、例えば2μm以下の値とする。
【0029】
また、図8においては、InGaN活性層を用いた場合のように、Ecp>Eviとなっていること、つまりp型クラッド層と活性層との間で禁止帯がオーバーラップしていることが、接合界面での非発光再結合を抑制する上で有利である。
【0030】
次に、図1に示すように、p型MgZn1−xO層2の活性層(InGaN層)3に接しているのと反対側の表面は、導電性材料又は半導体材料からなる保護層35により覆うことができる。MgZnOは水分との反応により水酸化物等に転じて性能劣化しやすい性質があるので、p型MgZn1−xO層2に対して上記のような保護層35を設けることは、このような不具合を防止する上で極めて効果的である。
【0031】
p型MgZn1−xO層は、図3に示すように、層厚方向にc軸が向いた構造、つまり、酸素イオン充填層と金属イオン充填層とが層厚方向に交互に積層された構造を有するものとなっている。この場合、電気的中性条件を考慮すれば、層の片側が金属イオン充填層の露出面(以下、金属イオン充填面という)となっている場合、他方の側は必ず酸素イオン充填層の露出面(以下、酸素イオン充填面という)となっている。そして、水分吸着による反応を生じやすいのは、この酸素イオン充填層の露出面側である。
【0032】
例えば、図1に示すように、活性層33との接触側が金属イオン充填面となっていれば、反対側が酸素イオン充填面となるため、これを前述の保護層35にて覆うことが有効となる。この場合、保護層35は酸素イオン充填面にてp型MgZn1−xO層2と接触する形となる。他方、活性層33との接触側を酸素イオン充填面とすれば、反対側は水分との反応に対して比較的不活性な金属イオン充填面となる。この場合は、保護層35を省略することも可能であるが、保護層35を設ければより耐候性に優れた素子構造を得ることができる。
【0033】
図6の発光素子1においては、保護層は透明導電材料層12とされている。透明導電材料層12すなわち材質の透明な保護層を設けることは、p型MgZn1−xO層2側を光取出し面とする場合に、その光取出し効率の向上に寄与する。この場合、透明導電材料層12を発光通電用の電極に兼用することが可能である。このようにすると、金属電極を設ける場合と異なり、電極自体が光を透過させることができるので、電極の周囲に光取出のための電極非形成領域を積極的に形成する必要がなくなり、光取出し効率を低下させることなく電極の大面積化を図ることができる。また、電流拡散層の形成等も不要となるので、素子の簡略化を図ることができる。
【0034】
透明導電材料層12の具体的な材質としては、In:Sn(スズドープ酸化インジウム:ITOと通称される)やSnO:Sb(アンチモンドープ酸化スズ:ネサ(Nesa)と通称される)を好適に使用することができる。ITOは導電性に優れ、素子駆動電圧の低減にも寄与できる。他方、ネサは、導電性はITOよりもやや劣るがより安価な利点がある。また、耐熱性が高いので、透明導電材料層12を形成した後に、高温の処理工程が必要となる場合などにおいても有効である。ITO膜はスパッタリングあるいは真空蒸着により製造でき、また、ネサ膜はCVD法により製造できる。また、これら透明導電材料層12をゾルゲル法により形成してもよい。
【0035】
図6の発光素子1は、より具体的には以下のような構造を有している。すなわち、サファイア(単結晶アルミナ)基板10上にGaNからなるバッファ層11が形成され、その上にn型クラッド層としてのn型AlGaN層4、活性層としてのInGaN層(以下、InGaN活性層という)3、及びp型クラッド層としてのp型MgZnO層2がこの順序にてエピタキシャル成長されることによりダブルへテロ構造をなす発光層部が形成されている。また、p型MgZnO層2の表面が例えばITOからなる透明導電材料層12にて覆われる一方、n型AlGaN層4とInGaN活性層3とは一部が除去され、露出したn型AlGaN層4の表面に金属電極13が形成されている。そして、透明導電材料層12側を正として金属電極13との間で通電することにより、発光層部からの光(青色光又は紫外線)が透明導電材料層12側から、あるいはサファイア基板10側から取り出される。なお、金属電極13(あるいは後述の金属反射層22あるいは金属電極21)は、Au、Ni、TiあるいはBeの1種又は2種以上を含有する金属、例えばAu−Be合金等にて構成できる。
【0036】
次に、図7の発光素子100においては、保護層がp型化合物半導体層20とされている。p型化合物半導体層20は電流拡散層に兼用することができる。この場合、該p型化合物半導体層20よりも小面積の金属電極21を形成することにより、その周囲からの光取出しを可能としつつ該電極21からの電流をp型MgZnO層2の全面に拡散させることで光取出し効率を改善することが可能となる。この場合、p型化合物半導体層20は、光取出しを行なう上で十分な透光性を有していることが必要である。本実施形態では、p型化合物半導体層20はp型AlGaN層であり、その上に金属電極21が形成されている。他の部分は図6の発光素子1と同じであるので、共通する要素に同一の符号を付与して詳細な説明は省略する。なお、p型化合物半導体層20が十分な導電性を有している場合、金属電極21を省略することも可能である。
【0037】
図7の発光素子1について、その製造方法の一例を図9により説明する。
まず、図9(a)に示すように、サファイア基板10の一方の主表面にGaNバッファ層11を形成し、次いでn型AlGaN層(n型クラッド)層4を例えば層厚50nmにて、さらにInGaN(ノンドープ)活性層3を層厚例えば30nmにてエピタキシャル成長させる。これらの層の形成は公知のMOVPE法あるいはMBE法にて行なうことができる。なお、本明細書においてMBEは、金属元素成分源と非金属元素成分源との両方を固体とする狭義のMBEに加え、金属元素成分源を有機金属とし非金属元素成分源を固体とするMOMBE(Metal Organic Molecular Beam Epitaxy)、金属元素成分源を固体とし非金属元素成分源を気体とするガスソースMBE、金属元素成分源を有機金属とし非金属元素成分源を気体とする化学ビームエピタキシ(CBE(Chemical Beam Epitaxy))を概念として含む。
【0038】
次に、図9(b)に示すように、p型MgZnO層(p型クラッド層)2を例えば層厚100nmにてエピタキシャル成長させる。p型ドーパントとして金属元素ドーパントを使用する場合、金属元素ドーパントを、アルキル基を少なくとも一つ含む有機金属の形で供給することができる。
【0039】
p型MgZnO層2をMOVPE法にて形成する場合、主原料としては次のようなものを用いることができる:
・酸素源:NOなど;
・Zn源:ジメチル亜鉛(DMZn)、ジエチル亜鉛(DEZn)など;
・Mg源:ビスシクロペンタジエニルマグネシウム(CpMg)など。
【0040】
また、p型ドーパント源としては次のようなものを用いることができる;
・Li源:ノルマルブチルリチウムなど;
・Si源:モノシランなどのシリコン水素化物など;
・C源:炭化水素(例えばCを1つ以上含むアルキルなど);
・Se源:セレン化水素など。
【0041】
また、Al、Ga及びInの1種又は2種以上は、Nとの共添加により良好なp型ドーパントとして機能させることができる。原料としては以下のようなものを使用できる;
・Al源;トリメチルアルミニウム(TMAl)、トリエチルアルミニウム(TEAl)など;
・Ga源;トリメチルガリウム(TMGa)、トリエチルガリウム(TEGa)など;
・In源;トリメチルインジウム(TMIn)、トリエチルインジウム(TEIn)など。
p型ドーパントとして金属元素(Ga)とともにNが使用される場合、p型MgZnO層の気相成長を行なう際に、N源となる気体を、Ga源となる有機金属とともに供給するようにする。例えば、本実施形態では、酸素源として使用するNOがN源としても機能する形となる。
【0042】
MOVPE法によるp型MgZnO層2の気相成長は、基板の配置された成長炉内を例えば300〜700℃に昇温し、ここに上記の原料を気体状態にてキャリアガスとともに送り込むことにより実施できる。キャリアガスとしては、例えば窒素ガスあるいはアルゴンガスを使用することができる。
【0043】
図32に示す例では、成長容器115の内部空間115aに配置された基板110の主表面111上に、p型MgZn1−xO層2がMOVPE法により形成される。基板110は図9(a)に示す状態のものであり、主表面111は図9(a)の活性層3の表面である。この場合、内部空間115aに対し、酸素源ガス噴出口116aより酸素源ガスOQを供給し、また、主表面111までの距離が酸素源ガス噴出口116aより近くなるように形成された有機金属噴出口117aよりMg及び/又はZn源となる有機金属MOを供給することが、酸素欠損の少ない(具体的には10個/cm以下の)p型MgZn1−xO層2を得る上で有効である。このとき、成長容器115に供給する酸素源(VI族)ガスOQのモル濃度を有機金属(II族)MOのモル濃度の2000〜3000倍程度に高くする(すなわち、供給II/VI比を2000〜3000にする)とさらに効果的である。
【0044】
図32の実施形態では、サセプタ119に内蔵されたヒータ118により基板110が加熱されるようになっている。また、成長容器115に接続された酸素源ガス供給配管116の開口部が酸素源ガス噴出口116aを形成している。さらに、成長容器115内に進入する有機金属供給配管117の先端部が、p型MgZn1−xO層2を形成すべき主表面111の上方近傍に位置し、該先端部に有機金属噴出口117aが形成されて、有機金属ガスを主表面111に向けて吹き付けるようになっている。
【0045】
また、反応容器内の圧力を10torr以上に保持して気相成長を行なうようにすることが有効である。これにより酸素の離脱が抑制され、酸素欠損の少ない良好なp型特性を有したMgZnO層を合成することができる。特に酸素源としてNOを使用する場合、上記の圧力設定によりNOの解離が急激に進行することが防止され、酸素欠損の発生をより効果的に抑制することが可能となる。
【0046】
雰囲気圧力は高ければ高いほど酸素離脱抑制効果は高められるが、760torr(1気圧)程度までの圧力でも効果は十分顕著である。例えば、760torr以下であれば、反応容器内が常圧又は減圧となるので容器シール構造が比較的簡略なもので済む利点がある。他方、760torrを超える圧力を採用する場合は、容器内が加圧となるので内部の気体が漏れ出さないようにやや強固なシール構造を、また、圧力が相当高い場合には耐圧構造等を考慮する必要があるが、酸素離脱抑制効果は一層顕著となる。この場合、圧力の上限は、装置コストと達成できる酸素離脱抑制効果との兼ね合いにより適当な値に定めるべきである(例えば、7600torr(10気圧)程度)。
【0047】
こうしてp型MgZnO層2を形成すれば基板を反応容器から取り出し、図9(c)に示すように、透明導電材料層12を形成する。ITO膜を使用する場合は、高周波スパッタリングあるいは真空蒸着等により形成することが可能である。そして、図9(d)に示すように、p型MgZnO層2及びInGaN活性層3の一部をガスエッチング等により除去してn型AlGaN層4を露出させ、ここに真空蒸着等にて金属電極13を形成することにより、図6に示す発光素子1が完成する。なお、適当な大きさの素子とするために、工程(c)の後、基板をダイシングし、その後ダイシングされた個々の基板に対し(d)の工程が実施される。また、最終製品となるまでには、通電用リード線のボンディングや樹脂モールド等の工程が続くが、常識的な事項なので詳細な説明は省略する(以下の他の実施形態においても同じ)。また、図7に示す発光素子100の場合は、p型MgZnO層2の後、さらにp型AlGaN層をMOVPE法等により気相成長し、その上に金属電極21を形成する点を除いては、図9と同様の工程により製造できる。
【0048】
次に、p型MgZnO層2の保護層は、図11に示す発光素子101のように、金属層22とすることも可能である。この場合、金属層22は、n型クラッド層4側から光取出しを行なう際の光反射層(以下、金属反射層22という)に兼用することができる。このようにすれば、発光層部からp型クラッド層2側に向かう光をn型クラッド層(n型AlGaN層)4側に反射させることで、光取出し効率を一層向上させることができる。この場合、例えばn型クラッド層4側に電極を取り付けることで、金属反射層(金属層)22は発光通電用の電極に兼用することが当然可能となる。図11に示す発光素子では、n型クラッド層4と直接接する形でその表面を部分的に覆う金属電極23が形成されている。光はこの金属電極23の周囲から取り出される形となる。また、図6あるいは図7の発光素子1,100と異なり、サファイア基板10は除去されている。
【0049】
図10は、上記発光素子101の製造工程の一例を示すものである。サファイア基板上10上にバッファ層11と、発光層部となる各層4,3,2とを形成する(a)及び(b)の工程は、図9と同じである。そして図10(c)では、ITO膜を形成する代わりにAu層などの金属反射層22を真空蒸着等により形成する。また、図10(d)ではサファイア基板10の除去を行なう。例えばGaNバッファ層11が用いられている場合、サファイア基板10の裏面側からエキシマレーザーを照射することによりGaNバッファ層11が溶解し、サファイア基板10を簡単に剥離除去することができる。なお、工程(c)と工程(d)とは入れ替えてもよい。そして、図11に示すように、サファイア基板10の除去されたn型クラッド層4の裏面側に金属電極23を真空蒸着等により形成し、さらにダイシングすることにより発光素子101が得られる。なお、バッファ層又はバッファ層とは別に設けられた剥離層を化学エッチング等により溶解してサファイア基板10の除去を行なうようにしてもよい。
【0050】
なお、図12に示す発光素子99ように、金属電極23とn型AlGaN層との間に電流拡散層24(例えばn型AlGaN層)を挿入してもよい。また、図13に示す発光素子98のように、金属電極23に代えてITO膜のような透明導電材料層25を形成してもよい。
【0051】
次に、活性層は、p型MgZn1−xO層との間にタイプIのバンドラインナップを形成する半導体により形成することもできる。このような活性層は、例えばMgZn1−yO層(ただし、0≦y<1、x>y)として形成することができる。「活性層とp型MgZn1−xO層との間にタイプIのバンドラインナップが形成される」とは、図17に示すように、p型クラッド層(p型MgZn1−xO層2)の伝導体底及び価電子帯上端の各エネルギーレベルEcp,Evpと、活性層の伝導体底及び価電子帯上端の各エネルギーレベルEci,Eviとの間に次のような大小関係が成立している接合構造をいう:
Eci<Ecp ‥‥(5)
Evi>Evp ‥‥(6)
【0052】
該構造では、図8に示すタイプII型のバンドラインナップと異なり、活性層からp型クラッド層への電子(n型キャリア)の順拡散に関してもポテンシャル障壁が生ずる。そして、活性層とn型クラッド層との間に図8と同様のタイプI型バンドラインナップが形成されるようn型クラッド層の材質選択を行なえば、活性層の位置には、伝導帯底及び価電子帯上端の両方に量子井戸が形成され、電子と正孔との双方に対して閉じ込め効果が高められる。その結果、キャリア再結合促進ひいては発光効率向上が一層顕著となる。n型クラッド層の材質は、図6に示すようなAlGaNなどでもよいが、n型MgZn1−zO層(ただし、0≦z<1)を使用すれば、発光層部をなす全ての層がMgZnO系の酸化物材料にて構成できるため(以下、このような発光層部を「全酸化物型発光層部」という)、前記したGaやInなどの希少金属を使用する必要がなくなり(ドーパントを除く)、大幅なコスト削減が可能となる。ここで、x=yとすれば、量子井戸の両側のポテンシャル障壁高さは等しくなる。
【0053】
なお、活性層の厚さtは、活性層内でのキャリア密度の低下を招かず、かつトンネル効果にて活性層を通過するキャリアが増加し過ぎないように、例えば30〜1000nmの値とする。
【0054】
MgZn1−yO層からなる活性層(以下、MgZn1−yO活性層という:ただしy=0の場合を含む)において、yの値は、バンドギャップエネルギーEgを決める因子ともなる。例えば、波長280〜400nmの紫外線発光を行なわせる場合は0≦y≦0.5の範囲にて選択する。また、形成される井戸障壁の高さは、発光ダイオードでは0.1〜0.3eV程度、半導体レーザー光源では0.25〜0.5eV程度とするのがよい。この値は、p型MgZn1−xO層、MgZn1−yO活性層及びn型MgZn1−zOの組成、すなわちx、y、zの数値の選択により決定できる。そして、量子井戸構造の形成を前提として考えれば、活性層はMgの含有は必須とはならないが(つまりZnOを使用できる)、p型及びn型クラッド層はMgの含有が必須となる。
【0055】
図14は上記の発光素子の具体例の一つを示すものである。該発光素子102においては、n型クラッド層としてのn型MgZn1−zO層54、MgZn1−yO活性層53、及びp型クラッド層としてのp型MgZn1−xO層52がこの順序にてエピタキシャル成長されることによりダブルへテロ構造をなす発光層部が形成されている。他の構造は図6の発光素子1と同じであるため、共通する部分に同一の符号を付与して詳細な説明は省略する。また、図15の発光素子103は、図12の発光素子99において発光層部を上記のダブルへテロ構造と置き換えたものに相当する。さらに、図16の発光素子104は図13の発光素子98の発光層部を上記のダブルへテロ構造にて置き換えたものに相当する。
【0056】
なお、MgZn1−yO活性層53とn型MgZn1−zO層54とを、n型キャリア濃度が異なるのみで同一組成(すなわちy=z)とし、図17において両層間の接合をホモ接合とした発光素子の構造も可能である。この場合、ポテンシャル障壁が、p型MgZn1−xO層52とMgZn1−yO活性層53(z>y)との間にのみ生ずるシングルへテロ構造となる。
【0057】
以下、図18により、上記全酸化物型発光層部を有した発光素子の製造工程の一例を、図16の発光素子104の場合を例にとって説明する。まず、図18(a)に示すように、サファイア基板10上にGaNバッファ層11をエピタキシャル成長し、次いでn型MgZn1−zO層54(層厚例えば50nm)、MgZn1−yO活性層53(層厚例えば30nm)及びp型MgZn1−xO層52(層厚例えば50nm)をこの順序にて形成する(形成順序を逆転させてもよい)。これら各層のエピタキシャル成長は、図6あるいは図7の発光素子1,100と同様、MOVPE法にて形成できる。MOVPE法を用いる場合は原料も同様であるが、n型MgZn1−zO層54、MgZn1−yO活性層53及びp型MgZn1−xO層52を全て同じ原料を用いて同一の反応容器内にて連続的に形成できる利点がある。他方、本構成では、GaNバッファ層11との反応性を低減し、格子整合性を高めるために、多少低めの温度、例えば300〜400度℃にて成長を行なうことが望ましい。
【0058】
この場合、混晶比x、y、zの違いにより、層毎にMg源及びZn源となる有機金属の流量比をマスフローコントローラ等により制御する。また、MgZn1−yO活性層53及びp型MgZn1−xO層52を形成する際は、酸素欠損発生を抑制するために、図32を用いてすでに説明したものと同様の方法を採用することが望ましい。他方、n型MgZn1−zO層54の形成に際しては酸素欠損を積極的に生じさせてn型とする方法を採用できる。MgZn1−yO活性層53及びp型MgZn1−xO層52を形成する場合よりも雰囲気圧力を下げる(例えば10torr未満とする)ことが有効である。また、n型ドーパントを別途導入する形で層形成を行なってもよい。あるいは、供給原料のII族とVI族との比(供給II/VI比)を大きくしても良い。
【0059】
例えば、一例として、次のような工程が可能である。まず、NO、DEZn及びCpMgを用いたMOVPE法により、厚さ50nmのn型MgZn1−zO層54を、雰囲気圧力5torrで温度約300℃にて形成する。次に、雰囲気圧力を760〜7600torrとして温度約300℃にてMgZn1−yO活性層53を形成する。最後に、例えばノルマルブチルリチウムをドーパントガスとして導入することにより、温度300〜400℃にて厚さ50nmのp型MgZn1−xO層52を形成する。
【0060】
このようにして発光層部の形成が終了すれば、図18(b)に示すようにp型MgZn1−xO層52上に保護層としての金属反射層22を形成し、図18(c)に示すようにサファイア基板10を剥離した後、n型MgZn1−zO層54側に保護層としての透明導電材料層25(例えばITO膜)を形成する。これらの工程は、既に説明したものと同様である。その後、図18(d)に示すように、ダイシングすれば発光素子104が得られる。この例からもわかるように、p型クラッド層とn型クラッド層の両方がMgZnOにて構成されるため、両層とも活性層に接しない側を保護層で覆うことが望ましいといえる。なお、図14に示す発光素子102のように、サファイア基板などの成長基板を剥離せず、そのまま素子の一部として流用する場合は、該成長基板が保護層の役割を兼ねるものとなる。
【0061】
以上説明した方法では、各層52〜54をMgZnO単結晶層としてMOVPE法によりヘテロエピタキシャル成長させる形にしていたが、MgZnO層のみからなる発光層部は、図5(b)に示すような、層厚方向にc軸配向した多結晶体層であっても良好な発光特性を示すことができるので、多結晶基板や、図27に示す発光素子105のように、ガラス基板9上に各層52〜54を成長させることもできる(この実施形態では、ガラス基板9の上に薄いn型ZnOバッファ層8形成してから、発光層部をなす各層52〜54を成長させている)。例えば、図28(a)に示すように、ガラス基板上9上に、例えばレーザービームスパッタリングなどの低温型気相成長方法を用いることにより、n型ZnOバッファ層8、発光層部をなす各層52〜54を形成し、さらに金属反射層22を形成した後、素子分離のためダイシングする。そして、図28(b)に示すように、n型MgZn1−zO層54の一部を露出させて金属電極13を形成すれば、発光素子105が得られる。該発光素子105は、発光層部からの光を、金属反射層22からの反射光も含めてガラス基板9を介して取り出すことができる。なお、各層52〜54を、c軸配向層として形成する方法としては、他に、ゾルゲル法を用いた方法も可能である。
【0062】
なお、以上説明した実施形態では、発光層部をなすp型MgZn1−xO層、活性層及びn型クラッド層を、基板上に順次積層形成する形で製造していたが、いわゆる貼り合せ技術を用いて同様の積層構造を得るようにすることも可能である。例えば、p型MgZn1−xO層、活性層及びn型クラッド層の積層構造を、活性層の片側にて2つに分割したものに相当する第一部分と第二部分とをそれぞれ基板上に個別に形成し、それら第一部分と第二部分とを互いに張り合わせる。図19に、その具体的な例を示している。図19(a)に示すように、第一部分PPはp型MgZn1−xO層2を含む。本実施形態では、サファイア基板10上にGaNバッファ層11を介してp型MgZn1−xO層2をエピタキシャル成長させている。他方、第二部分SPは活性層53とn型クラッド層54との積層体を含む。サファイア基板10上にGaNバッファ層11を介してn型MgZn1−zO層54とMgZn1−yO活性層53とをエピタキシャル成長させている。これら第一部分PPと第二部分SPとを、図19(b)に示すように、MgZn1−yO活性層53とp型MgZn1−xO層2との間で重ね合わせ、適当な温度(例えば300〜500℃程度)で熱処理することにより、貼り合わせを行なう。
【0063】
以下、本発明の発光素子の応用例について説明する。
すでに説明したように、本発明の発光素子は活性層のバンドギャップの選択により、図20(a)に示すように可視光発光素子200とすることもできるし、同図(b)に示すように、紫外線発光素子201とすることもできる。図20には、活性層203,203’にて発生した光を、n型クラッド層204側に形成された金属反射層22にて反射させつつ、p型クラッド層202側に形成された透明導電材料層25側から取り出すようにしているが、電極等の形成形態や光の取出し形態はもちろんこれに限定されるものではなく、図6、図7、図11、図12、図27等、種々の形態が可能であることはいうまでもない。
【0064】
可視光発光素子200として使用する場合は、一般表示用に使用できることはもちろんである。特に、高輝度の青色発光が実現することで、高性能で低消費電力かつコンパクトなフルカラー表示器あるいはフルカラーLEDディスプレイを実現することができる。また、紫外線発光素子201として使用する場合も含め、光ファイバ通信用発光源やフォトカプラ用点光源などとして使用することが可能である。前者においては、高輝度の短波長発光が可能となることで情報伝送密度を飛躍的に向上させることができる利点がある。また、本発明の発光素子はレーザー光源として使用することも可能であるが、小型・軽量の短波長レーザー出射ユニットを構成することが可能となり、例えば、光記録用のレーザー光源として用いることで、記録密度を飛躍的に高めることができるようになる。
【0065】
また、半導体を用いた紫外線発光素子が実現することで、電極放電を利用した従来の紫外線光源よりも圧倒的な軽量・小型化、省エネルギー化及び長寿命化を図ることが可能となる。
【0066】
また、図21に示すように、p型クラッド層202、活性層203’及びn型クラッド層204がこの順序にて積層された構造の発光層部201mを有する半導体紫外線発光素子を蛍光体210と組み合わせることで、新しいタイプの可視光発光装置を実現することができる。具体的には、半導体紫外線発光素子からの紫外線照射を受けて、光励起された蛍光体210が可視光を放射する。これは、原理としては、蛍光ランプやCRT(Cathode Ray Tube)等と基本的には同じであるが、紫外線光源として半導体発光素子を使用する点に決定的な違いがある。これによりもたらされる効果については、すでに「課題を解決するための手段及び作用・効果」の欄にて述べた。以下、その具体的な実施形態についてさらに詳しく説明する。
【0067】
まず、図22に示すように、半導体紫外線発光素子(以下、単に発光素子ともいう)201からの紫外線は、基体209上に形成された蛍光体層210に照射されるように構成することができる。このような基体209を用いることで、装置の発光部分の形状を基体209の形状に応じて自由に選択することができ、種々の目的に応じて装置外観形態を柔軟に設計できる利点がある。例えば、図22の発光装置250では、基体209及び蛍光体層210がいずれも平面的に形成されている。これは、省スペース化に大きく寄与する。例えば、基体209を薄板状に形成し、これに蛍光体層210を形成する形とすれば、発光層部が本来非常に薄くできるため、図24に示すように極薄型(例えば厚さtdが10mm以下あるいは5mm以下のようなもの;場合によっては1mm程度まで薄型化することも可能である)で光輝度の発光装置251を実現することが可能である。また、用途に応じて、図25に示すように、曲面状の基体210を用いることもできる。
【0068】
図22、図24及び図25に示す発光装置250、251及び252は、個々の構成要素は形状の違いを除いて共通しているので、以下、より詳しい構造に付き、図22の発光装置250で代表させて説明する。まず、発光素子201は複数個設けられ、各発光素子201からの紫外線により、対応する蛍光体層210を発光させるようにしている。このようにすることで、装置の発光面積を容易に大型化できる利点がある。本発光装置250は、複数の発光素子210により、対応する蛍光体層を同時発光させる照明装置として構成されており、大面積で薄型かつ長寿命の照明装置が実現されている。
【0069】
なお、蛍光体層210は、複数の発光素子210に対応する部分210aが、横方向に連なって一体に形成されているが、このようにすれば蛍光体層部分210aを単一の蛍光体層210として一括形成できるので製造が容易である。この場合、蛍光体層部分210aを発光素子210により覆われる部分と考えたとき、発光素子210と蛍光体層部分210aとの距離関係により、発光素子201からの紫外線が外方に広がって蛍光体層部分210aの外側に漏れ出し、結果的に蛍光体層部分210aよりも広い領域で発光を生じさせることも可能である。従って、蛍光体層210と発光素子201との距離を適当に調整することによって、隣接する発光素子201,201間に多少の隙間ができていても、個々の発光素子201,201からの紫外線による蛍光体層210の可視光発光領域が互いに接続され、蛍光体層210の全面に渡ってムラの少ない均一な発光を生じさせることができるようになる。
【0070】
発光装置250においては、基体は透明基盤209として構成され、該透明基盤209の片面に蛍光体層210が形成されている。これと反対側の面に発光素子201の光取出し面が対向するように配置され(ここでは密着して配置されている)、透明基盤209を介して蛍光体層210に発光素子201(半導体紫外線発光素子)からの紫外線が照射されるようになっている。この構成によると、透明基盤209の両面を利用して発光素子201(半導体紫外線発光素子)と蛍光体層210とを振り分けて配置することができ、装置のコンパクト化と構成の簡略化とを図る上で一層効果的である。
【0071】
なお、透明基盤209はガラス板や透明プラスチック(例えばアクリル樹脂など)を使用できる。発光素子201は透明基盤209に対し、光取出し面側を例えば接着剤等により貼り付けて配置することができるが、例えばガラス板を用いる場合は、発光素子201の発光層部を該ガラス板上に成長させることも可能である。なお、個々の発光素子201,201による蛍光体層210の可視光発光領域を互いに接続したい場合は、このような接続が生ずる程度に紫外線が広がるよう、透明基盤209の厚さを調整しておけばよい。逆に、発光素子201を蛍光体層210に近づけるほど紫外線の広がりが少なくなり、後述する表示装置等への用途においては、画素の鮮明化等において有利となる。
【0072】
図22の発光装置250においては、蛍光体層210の表面が透明プラスチック等で構成された透明保護層211により覆われている。また、透明基盤209の発光素子201の配置側をケース212で覆っている。なお、ムラの少ない均一な発光を生じさせるための別の方法としては、図23に示すように、光分散板212を介して光を取り出すようにする構成も可能である。本実施形態では、蛍光体層210と光分散板212との間に透明保護層211を設けている。
【0073】
なお、発光体の材質としては、紫外線励起発光が可能なものであればどのようなものを用いてもよい。例えば、白色光を発光させたい場合は、蛍光ランプ等にて使用されている公知の蛍光体材料、例えばハロリン酸カルシウム(3Ca(PO・CaFCl/Sb,Mn)を使用でき、例えばFとCl,SbとMnのそれぞれの量を調整することにより、種々の色温度の白色光を得ることができる。なお、赤・緑・青(RGB)の3波長領域での幅の狭い発光を組み合わせれば、より演色性の優れた照明を実現できる。この場合、各色の蛍光体を混ぜて使うことになるが、代表的なものとして、例えばY:Eu3+(R:中心波長611nm)、CeMgAl1119:Tb3+(G:中心波長543nm)、BaMgAl1627:Eu2+(B:中心波長452nm)の組合せがある。
【0074】
次に、図26に示すように、蛍光体層は各発光素子201に対応するもの(210R,210G,210B)を個別に分離して設けてもよい。この構成は、照明装置においても採用可能であるが、表示装置としての応用を図る上でより重要である。この場合、発光素子201は紫外線発光状態を個別に制御可能としておき、各発光素子201に対応する蛍光体層との組(201/210R,201/210G,201/210B)を表示単位として、表示面DP(透明基盤209の板面にて形成されている)に沿ってこれを複数配列しておく。図26(b)は、カラー表示の場合を示しており、RGBの蛍光体層210R,210G,210Bが、同一色のものが隣接しないように配置されている。そして、各表示単位の蛍光体層210R,210G,210Bを画素として、それらの発光状態の組合せに基づき画像表示を行なうことができる。
【0075】
この方式の表示装置には、種々の大きな利点がある。
・CRTやプラズマディスプレーなどと異なり、紫外線源としてフィラメントや電極あるいは電子銃を使用しないため長寿命であり、また駆動電圧が低いため消費電力が小さい。
・液晶ディスプレイと同程度の薄型化が図れ、かつ発光型であるためバックライト等が不要である。さらに、視認方向性の問題もほとんど生じない。
・全酸化物型発光層部(図16等)を用いる構成では、MgZnOを希酸やアルカリを用いて簡単に溶解できるので、化学エッチングにより画素に対応した発光層部のパターニングが簡単に行なえる。従って、微細な画素を有した高解像度のディスプレイを容易に実現できる。なお、蛍光体を用いず、図20(a)に示す可視光発光素子200を直接画素として用いるLEDディスプレイを構成することも可能であるが、全酸化物型発光層部の使用により、従来のものよりもはるかに小型で高解像度のLEDディスプレイを実現できる。
【0076】
以上説明した照明装置及び表示装置は、使用する発光素子201への通電配線も含めて、種々の構成形態が可能であるが、以下、いくつかの例を示す。図29は薄型の照明装置260を構成したもので、アクリル板等の透明板74の裏面側に蛍光体層10を形成し、その上に、図27に示す発光素子105(ガラス基板9を用いたもの:製造方法は図28を用いてすでに説明した)を、複数個接着剤を用いて貼り付けてある(発光層部の厚さを誇張して描いてあり、実際にはもっと薄い)。そして、各素子105の電極13及び22に対し、通電配線71,72と電極端子13a,22aを形成した配線板を重ね合わせて全体をケース73によりモールドしている(本実施形態では、配線板がモールド用のケース73の一部に兼用されている)。そして、ケース73には、通電配線71,72の末端を取り出す形でコネクタ75が形成されている。ここに電源76を接続することで、各素子105が通電される。
【0077】
なお、電源76としては直流電源を用いることができるが、交流を整流したのみの脈流にて駆動することも可能であり、さらに、半波波形となることが問題にならなければ、交流電源にて直接駆動することも可能である。
【0078】
また、従来の蛍光ランプの場合、調光機能を付加するには、電極保温と交流位相制御とを同時に行なう必要があったため回路構成の複雑化が避けがたく、高級な照明設備以外には搭載しにくい事情があった(なお、直列インピーダンス切り換えにより調光を行なうものもあるが、非常に不経済である)。しかしながら、本発明の照明装置260によれば、発光素子105への供給電圧を変化させる方式、あるいはデューティ比制御により平均電流を変化させる方式等により、複雑な回路構成を用いなくとも簡単に調光を行なうことができる利点がある。
【0079】
次に、図30は、ガラス基板209上に発光素子106の発光層部53,54,52を成長させたタイプの照明装置261を示すものである。ガラス基板209の片面に蛍光体層210及び透明保護膜211を形成し、反対側には、各発光素子106の形成領域に対応する形で、ITO等の透明導電材料からなる電極層220のパターンを、フォトリソグラフィー等を用いて形成する。そして、その上に、例えば適当なバッファ層221を介して全酸化物型の発光層部54,53,52を順次形成し、次いで各電極層220の一部が露出するように化学エッチングによりパターニングして、個々の素子106の発光層部に分離する。最後に、それら発光層部のそれぞれに金属反射膜22を形成し、必要な配線部71,72を設ければ、照明装置262が完成する。
【0080】
図31は、表示装置262の構成例を示すものである。ガラス基板209の片面には、画素を構成するRGBの蛍光体層210R,210G,210Bが形成され、透明保護層211により覆われている。他方、ガラス基板209の反対側の面には、各蛍光体層210R,210G,210Bに対応する位置に、図30の照明装置261と同様の発光素子106が形成されている(図30との共通部分に同一の符号を付与している)。各発光素子は、個別の画像制御信号により制御回路75により通電制御される。本実施形態では、ごく簡単な例として、トランジスタ75aにより各発光素子106のスイッチングを行なう形態としているが、画素の発光輝度を階調的に変化させる場合は、各発光素子106の通電電圧を個別に制御するものとして制御回路75を構成しておけばよい。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の発光素子の概念図。
【図2】MgZnOの結晶構造を示す模式図。
【図3】MgZnO層の金属イオンと酸素イオンとの配列形態を示す模式図。
【図4】MgZnO層を形成する際に生ずる酸素離脱を、雰囲気圧力により抑制する様子を表す説明図。
【図5】MgZnO層を単結晶層及びc軸配向多結晶層として形成する例を示す模式図。
【図6】本発明に係る発光素子の第一の実施形態を示す断面模式図。
【図7】本発明に係る発光素子の第二の実施形態を示す断面模式図。
【図8】タイプI型とタイプII型のバンドラインナップの接合構造を用いた発光素子のバンド模式図。
【図9】図6の発光素子の、製造工程の一例を示す説明図。
【図10】図11の発光素子の、製造工程の一例を示す説明図。
【図11】本発明に係る発光素子の第三の実施形態を示す断面模式図。
【図12】図11の発光素子の、第一の変形例を示す断面模式図。
【図13】図11の発光素子の、第二の変形例を示す断面模式図。
【図14】本発明に係る発光素子の第四の実施形態を示す断面模式図。
【図15】同じく第五の実施形態を示す断面模式図。
【図16】同じく第六の実施形態を示す断面模式図。
【図17】タイプI型バンドラインナップの接合構造を用いた発光素子のバンド模式図。
【図18】図16の発光素子の、製造工程の一例を示す説明図。
【図19】本発明の発光素子を貼り合せ方式により製造する方法の一例を示す工程説明図。
【図20】本発明の発光素子の作用説明図。
【図21】本発明の可視光発光装置の原理説明図。
【図22】本発明の可視光発光装置を照明装置として構成した第一の例を示す断面模式図。
【図23】同じく第二の例を示す断面模式図。
【図24】同じく第三の例を示す断面模式図。
【図25】同じく第四の例を示す断面模式図。
【図26】本発明の可視光発光装置を用いた表示装置の原理説明図。
【図27】本発明に係る発光素子の第七の実施形態を示す断面模式図。
【図28】図28の発光素子の、製造工程の一例を示す説明図。
【図29】本発明の可視光発光装置を照明装置として構成した第二の例を示す断面模式図。
【図30】本発明の可視光発光装置を照明装置として構成した第三の例を示す断面模式図。
【図31】本発明の可視光発光装置を表示装置として構成した第一の例を示す模式図。
【図32】MOVPE法によりMgZnO層を形成する装置の一例を概念的に示す図。
【符号の説明】
1,98〜106,200,201 発光素子
2 p型MgZn1−xO層(p型クラッド層)
3 InGaN活性層
4 n型AlGaN層(n型クラッド層)
10 サファイア基板
11 GaNバッファ層
12,25 透明導電材料層(保護層)
13 金属電極
20,24 p型AlGaInN層(保護層:電流拡散層)
21 金属電極
22 金属反射層(保護層)
23 金属電極
33 活性層
34 n型クラッド層
35 保護層
52 p型MgZn1−xO層(p型クラッド層)
53 MgZn1−yO活性層
54 n型MgZn1−zO層(n型クラッド層)
202 p型クラッド層
203,203’ 活性層
204 n型クラッド層
209 透明基盤(基体)
210 蛍光体層
250〜252,260,261 可視光発光装置(照明装置)
262 可視光発光装置(表示装置)
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present inventionThe present invention relates to a method for manufacturing a light-emitting element using a semiconductor..
[0002]
[Prior art]
A high-intensity light-emitting element that emits short-wavelength light in the blue light region has been demanded for a long time. Recently, such a light-emitting element has been realized by using an AlGaInN-based material. In addition, by combining with red or green high-luminance light-emitting elements, application to full-color light-emitting devices and display devices is also rapidly progressing.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, since AlGaInN-based materials are mainly composed of relatively rare metals Ga and In, it is difficult to avoid an increase in cost. Another significant problem is that the growth temperature is as high as 700 to 1000 ° C. and a considerable amount of energy is consumed during production. This is not desirable not only from the viewpoint of cost reduction, but also in the sense of going against the currents in recent years when discussions on energy conservation and global warming suppression are frustrating.
[0004]
  It is an object of the present invention to produce a light emitting device that uses a rare metal when forming a light emitting layer portion, can be grown at a relatively low temperature, and can emit light with high luminance in a blue light region and an ultraviolet region. MethodTheIt is to provide.
[0005]
[Means for solving the problems and actions / effects]
  In order to solve the above problems, the present inventionApplicable forThe light emitting device has a light emitting layer portion in which an n-type cladding layer, an active layer, and a p-type cladding layer are stacked in this order, and the p-type cladding layer is p-type Mg.xZn1-xIt consists of O (however, 0 <x ≦ 1) layers.
[0006]
  In addition, the method for manufacturing a light-emitting device according to the present invention includes p-type Mg for manufacturing the light-emitting device.xZn1-xThe main point is to form the O layer by metal organic chemical vapor deposition. And p-type MgxZn1-xAn O layer is formed by metal organic vapor phase epitaxy, and p-type Mg is formed on the main surface of the substrate disposed in the internal space of the growth vessel.xZn1-xWhen the O layer is formed by metal organic vapor phase epitaxy, oxygen source gas is supplied from the oxygen source gas outlet to the internal space, and organic metal serving as Mg and / or Zn source is supplied from the organic metal outlet. AndThe tip of the organometallic supply pipe that enters the growth vessel is p-type Mg so that the distance to the major surface of the organometallic jet in a direction perpendicular to the major surface is closer to the oxygen source gas jet. x Zn 1-x An O metal layer is located near the upper surface of the main surface where an O layer is to be formed, and an organometallic jet is formed at the tip, so that an organometallic gas is blown from above toward the main surface. Also, an oxygen source gas outlet was formed by opening an oxygen source gas supply pipe above the wall of the growth vessel.It is characterized by.
[0007]
In light emitting materials in the blue or ultraviolet region, ZnO is considered as an alternative material candidate for AlGaInN. However, since the ZnO-based oxide semiconductor material easily generates oxygen vacancies, it is inherently easily n-type conductive, and it is difficult to manufacture a material exhibiting p-type conductivity that is indispensable for constituting a light-emitting element. It had been. Even if it is assumed that p-type ZnO is obtained, the energy level at the upper end of the valence band of ZnO is relatively high, so that a barrier against p-type carriers can be formed at a sufficiently high height with respect to the active layer. In some cases, the luminous efficiency may be reduced.
[0008]
Therefore, in the present invention, a composite oxide obtained by replacing a part of Zn in ZnO with Mg, that is, MgxZn1-xO (0 <x ≦ 1: or less, the composite oxide may be abbreviated as MgZnO, but this does not mean that Mg: Zn: O = 1: 1: 1). Used as a constituent material of the mold cladding layer. In MgZnO, the inclusion of Mg increases the band gap energy Eg of the oxide in a manner that decreases the energy level Ev at the upper end of the valence band. Thereby, the barrier height against the p-type carrier between the active layer and the luminous efficiency can be increased.
[0009]
In order to reliably achieve the above-described effects, p-type MgxZn1-xThe oxygen deficiency concentration in the O layer is 10 / cm3It is desirable to keep it below. For that purpose, p-type MgxZn1-xAs a vapor phase growth method for forming the O layer, it is effective to employ a metal organic vapor phase epitaxy (MOVPE) method. Other vapor phase growth methods, such as high frequency sputtering and molecular beam epitaxy (MBE), have a growth atmosphere pressure of 10-4-10-2Since it is as low as torr, it is very difficult to suppress the occurrence of oxygen vacancies.xZn1-xFormation of the O layer is virtually impossible. However, since the vapor phase growth method using the MOVPE method can freely change the oxygen partial pressure during the growth, it is possible to effectively suppress the generation of oxygen desorption and hence oxygen deficiency by raising the atmospheric pressure to some extent. . As a result, p-type Mg, which was impossible in the pastxZn1-xO layer, especially oxygen deficiency concentration of 10 / cm3P-type MgxZn1-xO layer can be realized. The lower the oxygen deficiency concentration, the better (that is, 0 / cm).3Will not prevent you from becoming).
[0010]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-168262 discloses a two-dimensional array surface light emitting device using a light emitting layer portion made of the AlGaInN-based material, or a light emitting layer portion made of an oxide of Zn and Mg or a mixed crystal thereof. Is disclosed. In addition to an embodiment in which the light-emitting layer portion is used as a visible light emission source, the publication also discloses a full-color display in which the light-emitting layer portion is configured as an ultraviolet light-emitting portion and each color phosphor layer is excited and emitted by ultraviolet light. However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-168262 only describes that a light emitting layer portion composed of an oxide of Zn and Mg or a mixed crystal thereof is formed by epitaxial growth on a substrate.xZn1-xConfiguration of light emitting layer including O layer and p-type MgxZn1-xThere is no description or suggestion regarding a specific method of forming the O layer.
[0011]
p-type MgxZn1-xFormation of the O layer by the MOVPE method is performed in an atmosphere having a pressure of 10 torr or more, whereby oxygen deficiency generation during film formation can be more effectively suppressed, and p-type Mg having good characteristics.xZn1-xAn O layer can be obtained. In this case, the oxygen partial pressure (O2Oxygen-containing molecules other than oxygen also contain oxygen2It is good that it is 10 torr or more.
[0012]
Such p-type MgxZn1-xBy using the O layer as the p-type cladding layer, a light emitting element capable of emitting light with high luminance in a blue light region or an ultraviolet region can be easily formed. In addition, since the p-type cladding layer does not contain a rare metal such as Ga or In as a main component, the amount of the rare metal used in the entire light emitting layer portion is reduced, and as a result, the light emitting element can be manufactured at low cost. MgxZn1-xSince the O layer can be vapor-phase grown at a relatively low temperature, it is effective for energy saving.
[0013]
MgxZn1-xIn order for O to be p-type, it is necessary to add an appropriate p-type dopant. As such a p-type dopant, one or more of N, Ga, Al, In, Li, Si, C, and Se can be used. Of these, the use of N is particularly effective in obtaining good p-type characteristics. Further, it is effective to use one or more of Ga, Al, In and Li, particularly Ga, as the metal element dopant. By co-adding these with N, good p-type characteristics can be obtained more reliably. Even when Ga, In, or the like is used, the amount of use is very small, so there is no problem of cost increase.
[0014]
In order to secure sufficient light emission characteristics, p-type MgxZn1-xThe p-type carrier concentration in the O layer is 1 × 1016Piece / cm3~ 8x1018Piece / cm3It is good to be. p-type carrier concentration is 1 × 1016Piece / cm3If it is less than this, it may be difficult to obtain sufficient light emission luminance. On the other hand, the p-type carrier concentration is 8 × 1018Piece / cm3Exceeds the amount, the amount of p-type carriers injected into the active layer becomes excessive, and p-type MgxZn1-xIn some cases, the number of p-type carriers that do not contribute to light emission increases due to back diffusion into the O layer, or overcoming the barrier and flowing into the n-type cladding layer, leading to a decrease in light emission efficiency.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 schematically shows a laminated structure of a main part of a light emitting device according to the present invention, in which a light emitting layer in which an n-type cladding layer 34, an active layer 33, and a p-type cladding layer 2 are laminated in this order. Has a part. The p-type cladding layer 2 is p-type Mg.xZn1-xIt is formed as an O layer (0 <x ≦ 1: or less, sometimes abbreviated as p-type MgZnO layer 2). The p-type MgZnO layer 2 contains a trace amount of, for example, one or more of N, Ga, Al, In, and Li as a p-type dopant. The p-type carrier concentration is 1 × 10 as described above.16Piece / cm3~ 8x1018Piece / cm3, For example 1017Piece / cm3-1018/ Cm3It is adjusted within a range.
[0019]
FIG. 2 shows the crystal structure of MgZnO, which has a so-called wurtzite structure. In this structure, oxygen ion-filled surfaces and metal ion (Zn ions or Mg ions) -filled surfaces are alternately stacked in the c-axis direction. As shown in FIG. The c-axis is formed along the layer thickness direction. When oxygen ions are lost and vacancies are generated, oxygen vacancies are generated and electrons that are n-type carriers are generated. Therefore, if too many such oxygen vacancies are formed, n-type carriers increase and p-type conductivity is not exhibited. Therefore, how to suppress the generation of oxygen vacancies is important when forming a p-type MgZnO layer.
[0020]
As already described, the p-type MgZnO layer 2 is formed by the MOVPE method. The growth principle of the MOVPE method itself is known. During the vapor phase growth, the above-described p-type dopant is added. Then, by performing the vapor phase growth under an atmospheric pressure of 10 torr or more, as shown in FIG. 4, the release of oxygen ions is suppressed, and a good p-type MgZnO layer 2 with few oxygen vacancies can be obtained.
[0021]
The p-type MgZnO layer 2 is ideally formed as a single crystal layer by epitaxial growth as shown in FIG. 5A, but a structure in which the c-axis is oriented in the layer thickness direction can be obtained. For example, a relatively good luminous efficiency can be obtained even with a polycrystalline layer as shown in FIG. In the case of MgZnO, it can be said that such a structure is relatively easy to obtain, for example, by providing a thermal gradient in the thickness direction of the substrate on which layer growth is performed.
[0022]
Returning to FIG. 1, the active layer 33 having an appropriate band gap according to the required emission wavelength is used. For example, what is used for visible light emission selects what has the band gap energy Eg (about 3.10-2.18eV) which can light-emit in wavelength 400-570nm. This is an emission wavelength band covering from purple to green, but especially when used for blue emission, a band gap energy Eg (about 2.76 to 2.48 eV) that can be emitted at a wavelength of 450 to 500 nm is obtained. Choose what you have. Moreover, what uses the band gap energy Eg (about 4.43-3.10 eV) which can be light-emitted in wavelength 280-400 nm is selected as what is used for ultraviolet light emission.
[0023]
The active layer 33 is, for example, p-type MgxZn1-xIt can be formed of a semiconductor that forms a type II band lineup with the O layer 2. As such an active layer, an InGaN layer (hereinafter referred to as an InGaN active layer) 3 can be used, for example, as in the light emitting device 1 shown in FIG. 6 or the light emitting device 100 shown in FIG. Here, “the active layer and p-type Mg”xZn1-xA type II band lineup is formed between the O layer and the p-type cladding layer (p-type Mg) as shown in FIG.xZn1-xThe following magnitude relationship between the energy levels Ecp and Evp at the bottom of the conductor of the O layer 2) and the top of the valence band and the energy levels Eci and Evi at the bottom of the conductor of the active layer and the top of the valence band Refers to a joint structure where:
Eci> Ecp (1)
Evi> Evp (2)
[0024]
In this structure, there is no particular barrier for forward diffusion of electrons (n-type carriers) from the active layer to the p-type cladding layer, but the reverse of holes (p-type carriers) from the active layer to the p-type cladding layer. Since a relatively high potential barrier is formed for diffusion, carrier recombination in the active layer is promoted, and high luminous efficiency can be realized. The InN mixed crystal ratio is α and InαGa1-αWhen expressed as N, 0.34 ≦ α ≦ 0.47 is preferable when aiming for blue visible light emission, and 0 ≦ α ≦ 0.19 when aiming for ultraviolet light emission.
[0025]
In this case, it is desirable to use a semiconductor that forms a type I band lineup with the active layer as the n-type cladding layer. As such an active layer, for example, as in the light emitting device 1 shown in FIG. 6 or the light emitting device 100 shown in FIG.βGa1-βN) Layer 4 can be formed. “A type I band lineup is formed between the n-type cladding layer and the active layer” means that the energy levels Eci and Evi at the bottom of the conductor and the top of the valence band are shown in FIG. And a junction structure in which the following magnitude relationship is established between the bottom of the n-type cladding layer (n-type AlGaN layer 4) and the energy levels Ecn and Evn at the top of the valence band:
Eci <Ecn (3)
Evi> Evn (4)
[0026]
This creates a relatively high barrier against back diffusion of electrons from the n-type cladding layer to the active layer, and a quantum well is formed at the active layer position at the upper end of the valence band, thus confining holes. The effect is enhanced. This all contributes to the promotion of carrier recombination in the active layer and thus to the improvement of the luminous efficiency.
[0027]
In the structure of FIG. 8, the effect of suppressing the reverse diffusion of holes from the active layer to the p-type cladding layer can be enhanced by increasing the energy barrier height (Evi-Evp) at the upper end of the valence band. For that purpose, p-type Mg constituting the p-type cladding layerxZn1-xIt is effective to increase the MgO mixed crystal ratio of the O layer 2 (that is, the value of x). The mixed crystal ratio x is determined so as not to cause excessive overflow of carriers to the p-type cladding layer according to the required current density. For example, when the InGaN layer 3 is used as the active layer, the mixed crystal ratio x is preferably about 0.05 to 0.2 for a light emitting diode and about 0.1 to 0.4 for a semiconductor laser light source.
[0028]
On the other hand, since the bottom of the conduction band is stepped down from the active layer toward the p-type cladding layer, electrons that have not contributed to the light emission recombination in the active layer flow into the p-type cladding layer having a high carrier concentration. , Due to Auger recombination and the like, it no longer contributes to light emission. Therefore, in order to increase the luminous efficiency, it is necessary that as many electrons as possible recombine with holes before flowing into the p-type cladding layer. For this purpose, it is effective to increase the thickness t of the active layer to a certain value (for example, 30 nm or more). As shown in FIG. 8B, when the thickness t of the active layer is too small, electrons that flow into the p-type cladding layer and do not contribute to light emission increase, leading to a decrease in light emission efficiency. On the other hand, increasing the thickness t of the active layer more than necessary causes a decrease in the carrier density in the active layer, leading to a decrease in the light emission efficiency. For example, the value is set to 2 μm or less.
[0029]
Further, in FIG. 8, as in the case where the InGaN active layer is used, Ecp> Evi, that is, the forbidden band overlaps between the p-type cladding layer and the active layer. This is advantageous in suppressing non-radiative recombination at the bonding interface.
[0030]
Next, as shown in FIG. 1, p-type MgxZn1-xThe surface of the O layer 2 on the side opposite to the active layer (InGaN layer) 3 can be covered with a protective layer 35 made of a conductive material or a semiconductor material. Since MgZnO has the property of turning to a hydroxide or the like due to the reaction with moisture and being susceptible to performance deterioration, p-type MgxZn1-xProviding the protective layer 35 as described above for the O layer 2 is extremely effective in preventing such problems.
[0031]
p-type MgxZn1-xAs shown in FIG. 3, the O layer has a structure in which the c-axis is oriented in the layer thickness direction, that is, a structure in which oxygen ion filled layers and metal ion filled layers are alternately stacked in the layer thickness direction. ing. In this case, in consideration of electrical neutral conditions, when one side of the layer is an exposed surface of the metal ion filled layer (hereinafter referred to as a metal ion filled surface), the other side is always exposed of the oxygen ion filled layer. It is a surface (hereinafter referred to as oxygen ion-filled surface). And it is the exposed surface side of this oxygen ion filled layer that is likely to cause a reaction due to moisture adsorption.
[0032]
For example, as shown in FIG. 1, if the contact side with the active layer 33 is a metal ion filled surface, the opposite side is an oxygen ion filled surface, so it is effective to cover this with the protective layer 35 described above. Become. In this case, the protective layer 35 is p-type Mg on the oxygen ion filled surface.xZn1-xIt comes in contact with the O layer 2. On the other hand, if the contact side with the active layer 33 is an oxygen ion-filled surface, the opposite side is a metal ion-filled surface that is relatively inert to the reaction with moisture. In this case, the protective layer 35 can be omitted, but if the protective layer 35 is provided, an element structure with better weather resistance can be obtained.
[0033]
In the light emitting device 1 of FIG. 6, the protective layer is a transparent conductive material layer 12. Providing the transparent conductive material layer 12, that is, the transparent protective layer of the material, is p-type Mg.xZn1-xWhen the O layer 2 side is the light extraction surface, it contributes to the improvement of the light extraction efficiency. In this case, the transparent conductive material layer 12 can also be used as an electrode for light emission energization. In this way, unlike the case where a metal electrode is provided, the electrode itself can transmit light, so it is not necessary to actively form an electrode non-formation region for light extraction around the electrode, and light extraction The area of the electrode can be increased without reducing the efficiency. In addition, since it is not necessary to form a current diffusion layer, the element can be simplified.
[0034]
Specific materials of the transparent conductive material layer 12 include In2O3: Sn (tin-doped indium oxide: commonly called ITO) and SnO2: Sb (antimony-doped tin oxide: commonly referred to as Nesa) can be preferably used. ITO is excellent in electrical conductivity and can contribute to a reduction in device driving voltage. On the other hand, Nesa has the advantage that it is cheaper than ITO but is cheaper. Moreover, since heat resistance is high, it is effective also in the case where a high-temperature treatment process is required after forming the transparent conductive material layer 12. The ITO film can be manufactured by sputtering or vacuum deposition, and the nesa film can be manufactured by a CVD method. Further, the transparent conductive material layer 12 may be formed by a sol-gel method.
[0035]
More specifically, the light-emitting element 1 of FIG. 6 has the following structure. That is, a buffer layer 11 made of GaN is formed on a sapphire (single crystal alumina) substrate 10, on which an n-type AlGaN layer 4 as an n-type cladding layer and an InGaN layer as an active layer (hereinafter referred to as an InGaN active layer). 3) and the p-type MgZnO layer 2 as the p-type cladding layer are epitaxially grown in this order, whereby a light emitting layer portion having a double hetero structure is formed. Further, the surface of the p-type MgZnO layer 2 is covered with a transparent conductive material layer 12 made of, for example, ITO, while the n-type AlGaN layer 4 and the InGaN active layer 3 are partially removed and exposed n-type AlGaN layer 4. A metal electrode 13 is formed on the surface. Then, by applying current between the transparent conductive material layer 12 side and the metal electrode 13, light (blue light or ultraviolet light) from the light emitting layer portion is transmitted from the transparent conductive material layer 12 side or from the sapphire substrate 10 side. It is taken out. The metal electrode 13 (or the metal reflective layer 22 or the metal electrode 21 described later) can be made of a metal containing one or more of Au, Ni, Ti, or Be, such as an Au—Be alloy.
[0036]
Next, in the light emitting device 100 of FIG. 7, the protective layer is the p-type compound semiconductor layer 20. The p-type compound semiconductor layer 20 can also be used as a current diffusion layer. In this case, by forming the metal electrode 21 having a smaller area than the p-type compound semiconductor layer 20, the current from the electrode 21 can be diffused over the entire surface of the p-type MgZnO layer 2 while enabling light extraction from the periphery. As a result, the light extraction efficiency can be improved. In this case, the p-type compound semiconductor layer 20 needs to have sufficient translucency for light extraction. In the present embodiment, the p-type compound semiconductor layer 20 is a p-type AlGaN layer, and the metal electrode 21 is formed thereon. The other parts are the same as those of the light-emitting element 1 in FIG. In addition, when the p-type compound semiconductor layer 20 has sufficient conductivity, the metal electrode 21 can be omitted.
[0037]
An example of the manufacturing method of the light emitting device 1 of FIG. 7 will be described with reference to FIG.
First, as shown in FIG. 9A, a GaN buffer layer 11 is formed on one main surface of a sapphire substrate 10, and then an n-type AlGaN layer (n-type cladding) layer 4 is further formed with a layer thickness of, for example, 50 nm. The InGaN (non-doped) active layer 3 is epitaxially grown with a layer thickness of, for example, 30 nm. These layers can be formed by a known MOVPE method or MBE method. In addition, in this specification, MBE refers to MOMBE in which a metal element component source is an organic metal and a nonmetal element component source is a solid, in addition to MBE in a narrow sense that both a metal element component source and a nonmetal element component source are solid. (Metal Organic Molecular Beam Epitaxy), gas source MBE in which the metal element component source is solid and the nonmetal element component source is gas, chemical beam epitaxy (CBE) in which the metal element component source is organic metal and the nonmetal element component source is gas (Chemical Beam Epitaxy)) as a concept.
[0038]
Next, as shown in FIG. 9B, a p-type MgZnO layer (p-type cladding layer) 2 is epitaxially grown, for example, with a layer thickness of 100 nm. When a metal element dopant is used as the p-type dopant, the metal element dopant can be supplied in the form of an organic metal containing at least one alkyl group.
[0039]
When the p-type MgZnO layer 2 is formed by the MOVPE method, the following can be used as the main raw material:
・ Oxygen source: NO2Such;
Zn source: dimethyl zinc (DMZn), diethyl zinc (DEZn), etc .;
Mg source: biscyclopentadienyl magnesium (Cp2Mg).
[0040]
Moreover, the following can be used as a p-type dopant source;
-Li source: normal butyl lithium, etc .;
-Si source: silicon hydride such as monosilane;
C source: hydrocarbon (for example, alkyl containing one or more C);
Se source: hydrogen selenide and the like.
[0041]
One or more of Al, Ga, and In can function as a good p-type dopant by co-addition with N. The following materials can be used:
-Al source; trimethylaluminum (TMAl), triethylaluminum (TEAl), etc .;
Ga source; trimethylgallium (TMGa), triethylgallium (TEGa), etc.
In source: trimethylindium (TMIn), triethylindium (TEIn), etc.
When N is used together with the metal element (Ga) as the p-type dopant, the gas serving as the N source is supplied together with the organic metal serving as the Ga source when performing vapor phase growth of the p-type MgZnO layer. For example, in this embodiment, NO used as an oxygen source2Will also function as an N source.
[0042]
Vapor phase growth of the p-type MgZnO layer 2 by the MOVPE method is performed by raising the temperature in the growth furnace in which the substrate is disposed to, for example, 300 to 700 ° C., and feeding the above raw materials together with the carrier gas in a gaseous state. it can. As the carrier gas, for example, nitrogen gas or argon gas can be used.
[0043]
In the example shown in FIG. 32, p-type Mg is formed on the main surface 111 of the substrate 110 disposed in the internal space 115a of the growth vessel 115.xZn1-xThe O layer 2 is formed by the MOVPE method. The substrate 110 is in the state shown in FIG. 9A, and the main surface 111 is the surface of the active layer 3 in FIG. In this case, the oxygen source gas OQ is supplied to the internal space 115a from the oxygen source gas outlet 116a, and the metal-organic jet formed so that the distance to the main surface 111 is closer to the oxygen source gas outlet 116a. Supplying an organic metal MO serving as a source of Mg and / or Zn from the outlet 117a reduces oxygen vacancies (specifically, 10 pieces / cm3P) MgxZn1-xThis is effective in obtaining the O layer 2. At this time, the molar concentration of the oxygen source (Group VI) gas OQ supplied to the growth vessel 115 is increased to about 2000 to 3000 times the molar concentration of the organometallic (Group II) MO (that is, the supply II / VI ratio is 2000). ˜3000) is more effective.
[0044]
In the embodiment of FIG. 32, the substrate 110 is heated by the heater 118 built in the susceptor 119. Further, the opening of the oxygen source gas supply pipe 116 connected to the growth vessel 115 forms an oxygen source gas ejection port 116a. Furthermore, the tip of the organometallic supply pipe 117 entering the growth vessel 115 is p-type Mg.xZn1-xAn organic metal jet 117a is formed at the tip of the main surface 111 where the O layer 2 is to be formed, and an organic metal gas is blown toward the main surface 111.
[0045]
It is also effective to perform vapor phase growth while maintaining the pressure in the reaction vessel at 10 torr or more. As a result, the release of oxygen is suppressed, and an MgZnO layer having good p-type characteristics with few oxygen vacancies can be synthesized. Especially NO as an oxygen source2Is used, the NO2The dissociation of is prevented from proceeding rapidly, and the generation of oxygen vacancies can be more effectively suppressed.
[0046]
The higher the atmospheric pressure is, the higher the oxygen desorption suppression effect is. However, even at a pressure up to about 760 torr (1 atm), the effect is sufficiently remarkable. For example, if it is 760 torr or less, there is an advantage that the container seal structure can be relatively simple because the inside of the reaction vessel is at normal pressure or reduced pressure. On the other hand, when a pressure exceeding 760 torr is adopted, the inside of the container is pressurized, so a slightly stronger sealing structure is taken into consideration so that the gas inside does not leak out. However, the effect of suppressing oxygen withdrawal becomes more remarkable. In this case, the upper limit of the pressure should be set to an appropriate value (for example, about 7600 torr (10 atm)) in consideration of the balance between the apparatus cost and the achievable oxygen desorption suppression effect.
[0047]
When the p-type MgZnO layer 2 is thus formed, the substrate is taken out of the reaction vessel, and a transparent conductive material layer 12 is formed as shown in FIG. When an ITO film is used, it can be formed by high frequency sputtering or vacuum deposition. Then, as shown in FIG. 9D, a part of the p-type MgZnO layer 2 and the InGaN active layer 3 is removed by gas etching or the like to expose the n-type AlGaN layer 4, where a metal is formed by vacuum deposition or the like. By forming the electrode 13, the light-emitting element 1 shown in FIG. 6 is completed. In order to obtain an element of an appropriate size, after the step (c), the substrate is diced, and then the step (d) is performed on each diced substrate. In addition, steps such as bonding of lead wires for energization and resin molding continue until the final product is obtained, but since it is a common-sense matter, detailed description is omitted (the same applies to other embodiments below). In the case of the light emitting device 100 shown in FIG. 7, except that the p-type AlZn layer is further vapor-phase grown by the MOVPE method after the p-type MgZnO layer 2 and the metal electrode 21 is formed thereon. It can be manufactured by the same process as in FIG.
[0048]
Next, the protective layer of the p-type MgZnO layer 2 can be the metal layer 22 as in the light emitting element 101 shown in FIG. In this case, the metal layer 22 can also be used as a light reflection layer (hereinafter referred to as the metal reflection layer 22) when light is extracted from the n-type cladding layer 4 side. In this way, the light extraction efficiency can be further improved by reflecting the light traveling from the light emitting layer portion toward the p-type cladding layer 2 toward the n-type cladding layer (n-type AlGaN layer) 4. In this case, for example, by attaching an electrode to the n-type clad layer 4 side, the metal reflection layer (metal layer) 22 can naturally be used as an electrode for light-emission energization. In the light emitting device shown in FIG. 11, a metal electrode 23 that partially covers the surface of the n-type cladding layer 4 is formed in direct contact with the n-type cladding layer 4. Light is extracted from the periphery of the metal electrode 23. Further, unlike the light emitting elements 1 and 100 of FIG. 6 or FIG. 7, the sapphire substrate 10 is removed.
[0049]
FIG. 10 shows an example of the manufacturing process of the light emitting element 101. The steps (a) and (b) for forming the buffer layer 11 and the layers 4, 3, and 2 serving as the light emitting layer on the sapphire substrate 10 are the same as those in FIG. In FIG. 10C, a metal reflective layer 22 such as an Au layer is formed by vacuum deposition or the like instead of forming the ITO film. In FIG. 10D, the sapphire substrate 10 is removed. For example, when the GaN buffer layer 11 is used, the GaN buffer layer 11 is dissolved by irradiating the excimer laser from the back surface side of the sapphire substrate 10, and the sapphire substrate 10 can be easily peeled and removed. Step (c) and step (d) may be interchanged. And as shown in FIG. 11, the light emitting element 101 is obtained by forming the metal electrode 23 by vacuum evaporation etc. in the back surface side of the n-type clad layer 4 from which the sapphire substrate 10 was removed, and further dicing. Note that the sapphire substrate 10 may be removed by dissolving a buffer layer or a release layer provided separately from the buffer layer by chemical etching or the like.
[0050]
Note that a current diffusion layer 24 (for example, an n-type AlGaN layer) may be inserted between the metal electrode 23 and the n-type AlGaN layer as in the light-emitting element 99 shown in FIG. Further, as in the light emitting element 98 shown in FIG. 13, a transparent conductive material layer 25 such as an ITO film may be formed instead of the metal electrode 23.
[0051]
Next, the active layer is p-type MgxZn1-xIt can also be formed of a semiconductor that forms a type I band lineup with the O layer. Such an active layer is, for example, MgyZn1-yIt can be formed as an O layer (where 0 ≦ y <1, x> y). "Active layer and p-type MgxZn1-xA type I band lineup is formed between the O layer and the p-type clad layer (p-type Mg) as shown in FIG.xZn1-xThe following magnitude relationship between the energy levels Ecp and Evp at the bottom of the conductor of the O layer 2) and the top of the valence band and the energy levels Eci and Evi at the bottom of the conductor of the active layer and the top of the valence band Refers to a joint structure where:
Eci <Ecp (5)
Evi> Evp (6)
[0052]
In this structure, unlike the type II type band lineup shown in FIG. 8, a potential barrier also occurs with respect to forward diffusion of electrons (n-type carriers) from the active layer to the p-type cladding layer. Then, if the material of the n-type cladding layer is selected so that the same type I band lineup as in FIG. 8 is formed between the active layer and the n-type cladding layer, the position of the active layer and the conduction band bottom and Quantum wells are formed at both upper ends of the valence band, and the confinement effect is enhanced for both electrons and holes. As a result, the promotion of carrier recombination and thus the improvement of luminous efficiency become more remarkable. The material of the n-type cladding layer may be AlGaN as shown in FIG.zZn1-zIf an O layer (where 0 ≦ z <1) is used, all layers constituting the light emitting layer portion can be composed of an MgZnO-based oxide material (hereinafter, such a light emitting layer portion is referred to as “all oxides”). The light-emitting layer portion ”) and the use of rare metals such as Ga and In (excluding dopants) are eliminated, and the cost can be greatly reduced. Here, if x = y, the potential barrier heights on both sides of the quantum well are equal.
[0053]
The thickness t of the active layer is set to, for example, 30 to 1000 nm so that the carrier density in the active layer does not decrease and the number of carriers passing through the active layer due to the tunnel effect does not increase excessively. .
[0054]
MgyZn1-yAn active layer composed of an O layer (hereinafter referred to as Mg)yZn1-yIn the case of the O active layer (including the case where y = 0), the value of y is a factor that determines the band gap energy Eg. For example, when ultraviolet light having a wavelength of 280 to 400 nm is to be emitted, the range is selected in the range of 0 ≦ y ≦ 0.5. The height of the well barrier formed is preferably about 0.1 to 0.3 eV for a light emitting diode and about 0.25 to 0.5 eV for a semiconductor laser light source. This value is p-type MgxZn1-xO layer, MgyZn1-yO active layer and n-type MgzZn1-zIt can be determined by selecting the composition of O, that is, the numerical values of x, y and z. Considering the formation of a quantum well structure, the active layer does not necessarily contain Mg (that is, ZnO can be used), but the p-type and n-type cladding layers must contain Mg.
[0055]
FIG. 14 shows one specific example of the light-emitting element. In the light emitting element 102, n-type Mg as an n-type cladding layerzZn1-zO layer 54, MgyZn1-yO active layer 53 and p-type Mg as a p-type cladding layerxZn1-xThe O layer 52 is epitaxially grown in this order to form a light emitting layer portion having a double hetero structure. Since the other structure is the same as that of the light-emitting element 1 in FIG. The light-emitting element 103 in FIG. 15 corresponds to the light-emitting element 99 in FIG. 12 in which the light-emitting layer portion is replaced with the above-described double hetero structure. Furthermore, the light-emitting element 104 in FIG. 16 corresponds to a light-emitting layer part of the light-emitting element 98 in FIG. 13 replaced with the above-described double hetero structure.
[0056]
MgyZn1-yO active layer 53 and n-type MgzZn1-zA structure of a light emitting element is also possible in which the O layer 54 has the same composition (ie, y = z) only in the n-type carrier concentration, and the junction between both layers in FIG. 17 is a homojunction. In this case, the potential barrier is p-type MgxZn1-xO layer 52 and MgyZn1-yA single heterostructure is formed only between the O active layer 53 (z> y).
[0057]
Hereinafter, an example of a manufacturing process of the light emitting element having the all oxide light emitting layer part will be described with reference to FIG. 18 taking the case of the light emitting element 104 in FIG. 16 as an example. First, as shown in FIG. 18A, a GaN buffer layer 11 is epitaxially grown on a sapphire substrate 10 and then n-type Mg.zZn1-zO layer 54 (layer thickness, for example, 50 nm), MgyZn1-yO active layer 53 (layer thickness, for example, 30 nm) and p-type MgxZn1-xThe O layer 52 (layer thickness, for example, 50 nm) is formed in this order (the order of formation may be reversed). Epitaxial growth of each of these layers can be formed by the MOVPE method, similar to the light-emitting elements 1 and 100 shown in FIG. When using the MOVPE method, the raw materials are the same, but n-type MgzZn1-zO layer 54, MgyZn1-yO active layer 53 and p-type MgxZn1-xThere is an advantage that the O layer 52 can be continuously formed in the same reaction vessel using the same raw material. On the other hand, in this configuration, in order to reduce the reactivity with the GaN buffer layer 11 and increase the lattice matching, it is desirable to perform the growth at a slightly lower temperature, for example, 300 to 400 ° C.
[0058]
In this case, depending on the mixed crystal ratios x, y, and z, the flow rate ratio of the organic metal serving as the Mg source and the Zn source is controlled for each layer by a mass flow controller or the like. MgyZn1-yO active layer 53 and p-type MgxZn1-xWhen forming the O layer 52, it is desirable to employ a method similar to that already described with reference to FIG. 32 in order to suppress the occurrence of oxygen vacancies. On the other hand, n-type MgzZn1-zIn forming the O layer 54, it is possible to adopt an n-type method in which oxygen vacancies are positively generated. MgyZn1-yO active layer 53 and p-type MgxZn1-xIt is more effective to lower the atmospheric pressure (for example, less than 10 torr) than when the O layer 52 is formed. Further, the layer formation may be performed by separately introducing an n-type dopant. Alternatively, the ratio of feed group II to group VI (feed II / VI ratio) may be increased.
[0059]
For example, the following processes are possible as an example. First, NO2DEZn and Cp250nm thick n-type Mg by MOVPE method using MgzZn1-zThe O layer 54 is formed at an atmospheric pressure of 5 torr and a temperature of about 300.degree. Next, Mg is set at an ambient pressure of 760 to 7600 torr and a temperature of about 300 ° C.yZn1-yAn O active layer 53 is formed. Finally, by introducing normal butyl lithium as a dopant gas, for example, p-type Mg having a thickness of 50 nm at a temperature of 300 to 400 ° C.xZn1-xAn O layer 52 is formed.
[0060]
When the formation of the light emitting layer portion is completed in this way, p-type Mg as shown in FIG.xZn1-xAfter forming the metal reflective layer 22 as a protective layer on the O layer 52 and peeling off the sapphire substrate 10 as shown in FIG. 18C, the n-type MgzZn1-zA transparent conductive material layer 25 (for example, an ITO film) as a protective layer is formed on the O layer 54 side. These steps are the same as those already described. After that, as shown in FIG. 18D, the light emitting element 104 is obtained by dicing. As can be seen from this example, since both the p-type cladding layer and the n-type cladding layer are made of MgZnO, it can be said that it is desirable to cover the side that does not contact the active layer with the protective layer. In the case where the growth substrate such as the sapphire substrate is not peeled off and used as a part of the device as it is as in the light emitting element 102 shown in FIG. 14, the growth substrate also serves as a protective layer.
[0061]
In the method described above, each of the layers 52 to 54 is heteroepitaxially grown by the MOVPE method as an MgZnO single crystal layer. Even a polycrystalline body layer oriented in the c-axis in the direction can exhibit good light emission characteristics. Therefore, each layer 52 to 54 is formed on a glass substrate 9 like a polycrystalline substrate or the light emitting element 105 shown in FIG. (In this embodiment, after forming the thin n-type ZnO buffer layer 8 on the glass substrate 9, the layers 52 to 54 constituting the light emitting layer portion are grown). For example, as shown in FIG. 28A, by using a low-temperature vapor phase growth method such as laser beam sputtering on the glass substrate 9, for example, the n-type ZnO buffer layer 8 and the respective layers 52 constituting the light emitting layer portion. After forming -54 and further forming the metal reflective layer 22, dicing is performed for element isolation. Then, as shown in FIG. 28 (b), n-type MgzZn1-zWhen the metal electrode 13 is formed by exposing a part of the O layer 54, the light emitting element 105 is obtained. The light emitting element 105 can extract the light from the light emitting layer portion including the reflected light from the metal reflection layer 22 through the glass substrate 9. In addition, as a method of forming each of the layers 52 to 54 as a c-axis alignment layer, a method using a sol-gel method is also possible.
[0062]
In the embodiment described above, the p-type Mg forming the light emitting layer portion.xZn1-xThe O layer, the active layer, and the n-type clad layer are manufactured in the form of being sequentially stacked on the substrate, but it is also possible to obtain a similar stacked structure by using a so-called bonding technique. For example, p-type MgxZn1-xA first portion and a second portion corresponding to a laminated structure of an O layer, an active layer, and an n-type cladding layer divided into two on one side of the active layer are individually formed on the substrate, and the first portion And the second part are stuck together. FIG. 19 shows a specific example. As shown in FIG. 19 (a), the first part PP is p-type Mg.xZn1-xO layer 2 is included. In this embodiment, p-type Mg is formed on the sapphire substrate 10 via the GaN buffer layer 11.xZn1-xThe O layer 2 is epitaxially grown. On the other hand, the second portion SP includes a stacked body of the active layer 53 and the n-type cladding layer 54. N-type Mg on the sapphire substrate 10 via the GaN buffer layer 11.zZn1-zO layer 54 and MgyZn1-yThe O active layer 53 is epitaxially grown. As shown in FIG. 19 (b), the first part PP and the second part SP are combined with Mg.yZn1-yO active layer 53 and p-type MgxZn1-xBonding is performed by overlapping with the O layer 2 and performing heat treatment at an appropriate temperature (for example, about 300 to 500 ° C.).
[0063]
Hereinafter, application examples of the light-emitting element of the present invention will be described.
As already described, the light-emitting element of the present invention can be formed as a visible light-emitting element 200 as shown in FIG. 20A or as shown in FIG. 20B by selecting the band gap of the active layer. In addition, the ultraviolet light emitting element 201 may be used. FIG. 20 shows a transparent conductive film formed on the p-type cladding layer 202 side while reflecting the light generated in the active layers 203 and 203 ′ on the metal reflection layer 22 formed on the n-type cladding layer 204 side. Although it is made to take out from the material layer 25 side, the formation form of an electrode etc. and the extraction form of light are not limited to this of course, FIG.6, FIG.7, FIG.11, FIG.12, FIG. Needless to say, this is possible.
[0064]
Of course, when used as the visible light emitting element 200, it can be used for general display. In particular, by realizing high-luminance blue light emission, a high-performance, low-power consumption and compact full-color display or full-color LED display can be realized. Moreover, it can be used as a light source for optical fiber communication, a point light source for a photocoupler, etc., including the case where it is used as the ultraviolet light emitting element 201. The former has the advantage that the information transmission density can be drastically improved by enabling high-luminance short-wavelength light emission. The light emitting device of the present invention can also be used as a laser light source, but it is possible to constitute a small and light short wavelength laser emission unit, for example, by using it as a laser light source for optical recording, The recording density can be dramatically increased.
[0065]
In addition, by realizing an ultraviolet light emitting element using a semiconductor, it becomes possible to achieve overwhelming light weight, size reduction, energy saving, and longer life as compared with a conventional ultraviolet light source using electrode discharge.
[0066]
Further, as shown in FIG. 21, a semiconductor ultraviolet light emitting element having a light emitting layer portion 201m having a structure in which a p-type cladding layer 202, an active layer 203 ′, and an n-type cladding layer 204 are laminated in this order is a phosphor 210. By combining them, a new type of visible light emitting device can be realized. Specifically, the photoexcited phosphor 210 emits visible light upon receiving ultraviolet irradiation from the semiconductor ultraviolet light emitting element. This is basically the same as a fluorescent lamp, CRT (Cathode Ray Tube) or the like in principle, but there is a decisive difference in using a semiconductor light emitting element as an ultraviolet light source. The effects brought about by this have already been described in the section “Means for solving the problems and actions / effects”. Hereinafter, the specific embodiment will be described in more detail.
[0067]
First, as shown in FIG. 22, ultraviolet light from a semiconductor ultraviolet light emitting element (hereinafter also simply referred to as a light emitting element) 201 can be configured to irradiate a phosphor layer 210 formed on a substrate 209. . By using such a base 209, the shape of the light emitting portion of the apparatus can be freely selected according to the shape of the base 209, and there is an advantage that the appearance of the apparatus can be designed flexibly according to various purposes. For example, in the light emitting device 250 of FIG. 22, the base 209 and the phosphor layer 210 are both formed in a plane. This greatly contributes to space saving. For example, if the substrate 209 is formed in a thin plate shape and the phosphor layer 210 is formed on the substrate 209, the light emitting layer portion can be made very thin by nature. Therefore, as shown in FIG. It is possible to realize a light-emitting device 251 with high luminance by using a thickness of 10 mm or less or 5 mm or less; in some cases, the thickness can be reduced to about 1 mm. Further, depending on the application, a curved base 210 can be used as shown in FIG.
[0068]
The light-emitting devices 250, 251, and 252 shown in FIGS. 22, 24, and 25 are common except for the difference in shape, so that the light-emitting device 250 shown in FIG. This will be explained as a representative. First, a plurality of light emitting elements 201 are provided, and the corresponding phosphor layer 210 is caused to emit light by ultraviolet rays from each light emitting element 201. By doing in this way, there exists an advantage which can enlarge the light emission area of an apparatus easily. The light-emitting device 250 is configured as a lighting device that simultaneously emits light from corresponding phosphor layers by a plurality of light-emitting elements 210, and a large-area, thin, and long-life lighting device is realized.
[0069]
In the phosphor layer 210, the portions 210a corresponding to the plurality of light emitting elements 210 are integrally formed continuously in the lateral direction. In this way, the phosphor layer portion 210a is formed as a single phosphor layer. Since it can form collectively as 210, manufacture is easy. In this case, when the phosphor layer portion 210a is considered to be a portion covered with the light emitting element 210, the ultraviolet rays from the light emitting element 201 spread outward due to the distance relationship between the light emitting element 210 and the phosphor layer portion 210a. It is also possible to leak outside the layer portion 210a, and as a result, emit light in a wider area than the phosphor layer portion 210a. Accordingly, by appropriately adjusting the distance between the phosphor layer 210 and the light emitting element 201, even if there is a slight gap between the adjacent light emitting elements 201, 201, it is caused by the ultraviolet rays from the individual light emitting elements 201, 201. The visible light emitting regions of the phosphor layer 210 are connected to each other, and uniform light emission with less unevenness can be generated over the entire surface of the phosphor layer 210.
[0070]
In the light emitting device 250, the base is configured as a transparent substrate 209, and the phosphor layer 210 is formed on one surface of the transparent substrate 209. The light extraction surface of the light emitting element 201 is disposed so as to face the opposite surface (here, disposed in close contact), and the light emitting element 201 (semiconductor ultraviolet light) is disposed on the phosphor layer 210 via the transparent substrate 209. Ultraviolet rays from a light emitting element are irradiated. According to this configuration, the light emitting element 201 (semiconductor ultraviolet light emitting element) and the phosphor layer 210 can be distributed and arranged using both surfaces of the transparent substrate 209, so that the apparatus can be made compact and the configuration can be simplified. More effective above.
[0071]
The transparent substrate 209 can use a glass plate or a transparent plastic (for example, an acrylic resin). The light emitting element 201 can be disposed on the transparent substrate 209 by attaching the light extraction surface side with, for example, an adhesive. For example, when a glass plate is used, the light emitting layer portion of the light emitting element 201 is placed on the glass plate. It is also possible to grow it. If the visible light emitting regions of the phosphor layer 210 by the individual light emitting elements 201 and 201 are to be connected to each other, the thickness of the transparent substrate 209 should be adjusted so that the ultraviolet rays spread to such an extent that such a connection occurs. That's fine. On the contrary, the closer the light emitting element 201 is to the phosphor layer 210, the smaller the spread of ultraviolet rays, which is advantageous in the clearing of pixels and the like for use in a display device or the like to be described later.
[0072]
In the light emitting device 250 of FIG. 22, the surface of the phosphor layer 210 is covered with a transparent protective layer 211 made of transparent plastic or the like. The arrangement side of the light emitting element 201 of the transparent substrate 209 is covered with a case 212. In addition, as another method for generating uniform light emission with little unevenness, a configuration in which light is extracted through a light dispersion plate 212 as shown in FIG. In the present embodiment, a transparent protective layer 211 is provided between the phosphor layer 210 and the light dispersion plate 212.
[0073]
In addition, as a material of the light emitter, any material may be used as long as it can emit ultraviolet light. For example, when it is desired to emit white light, a known phosphor material used in fluorescent lamps, such as calcium halophosphate (3Ca3(PO4)2CaFCl / Sb, Mn) can be used, and white light with various color temperatures can be obtained by adjusting the amounts of F and Cl, Sb and Mn, for example. In addition, if the light emission having a narrow width in the three wavelength regions of red, green, and blue (RGB) is combined, it is possible to realize illumination with better color rendering. In this case, phosphors of various colors are mixed and used. As a typical example, for example, Y2O3: Eu3+(R: center wavelength 611 nm), CeMgAl11O19: Tb3+(G: center wavelength 543 nm), BaMg2Al16O27: Eu2+(B: center wavelength 452 nm).
[0074]
Next, as shown in FIG. 26, phosphor layers (210R, 210G, 210B) corresponding to the respective light emitting elements 201 may be provided separately. This configuration can also be used in a lighting device, but is more important for application as a display device. In this case, the light emitting element 201 can individually control the ultraviolet light emission state, and a set (201 / 210R, 201 / 210G, 201 / 210B) with a phosphor layer corresponding to each light emitting element 201 is displayed as a display unit. A plurality of these are arranged along the surface DP (formed by the plate surface of the transparent substrate 209). FIG. 26B shows a case of color display, and the RGB phosphor layers 210R, 210G, and 210B are arranged so that the same color layers are not adjacent to each other. Then, the phosphor layers 210R, 210G, and 210B of each display unit can be used as pixels, and image display can be performed based on the combination of the light emission states.
[0075]
This type of display device has various major advantages.
-Unlike CRT, plasma display, etc., it does not use filaments, electrodes, or electron guns as an ultraviolet source, so it has a long life, and its driving voltage is low, resulting in low power consumption.
・ Thinners can be made as thin as liquid crystal displays and are light-emitting, eliminating the need for a backlight. Furthermore, there is almost no problem with the viewing direction.
In the configuration using the all oxide type light emitting layer part (FIG. 16 and the like), MgZnO can be easily dissolved using a dilute acid or alkali, so that the light emitting layer part corresponding to the pixel can be easily patterned by chemical etching. . Therefore, a high-resolution display having fine pixels can be easily realized. Although it is possible to construct an LED display that uses the visible light emitting element 200 shown in FIG. 20A directly as a pixel without using a phosphor, a conventional oxide light emitting layer portion can be used. An LED display with a much smaller size and higher resolution than that of the device can be realized.
[0076]
The lighting device and the display device described above can be variously configured including a current-carrying wiring to the light-emitting element 201 to be used, but some examples will be shown below. FIG. 29 shows a thin illuminating device 260. The phosphor layer 10 is formed on the back surface side of a transparent plate 74 such as an acrylic plate, and the light emitting element 105 (glass substrate 9 shown in FIG. What was manufactured: The manufacturing method has already been described with reference to FIG. 28), and a plurality of adhesives are attached (the thickness of the light emitting layer is exaggerated and actually thinner). Then, on the electrodes 13 and 22 of each element 105, the wiring boards on which the conductive wirings 71 and 72 and the electrode terminals 13a and 22a are formed are overlaid and molded as a whole by the case 73 (in this embodiment, the wiring board). Is also used as part of the molding case 73). In the case 73, a connector 75 is formed in such a manner that the ends of the energization wirings 71 and 72 are taken out. By connecting a power source 76 here, each element 105 is energized.
[0077]
A DC power source can be used as the power source 76, but it can also be driven by a pulsating current obtained by rectifying the AC. Further, if a half-wave waveform is not a problem, the AC power source It is also possible to drive directly with.
[0078]
In addition, in the case of conventional fluorescent lamps, in order to add a dimming function, it is necessary to perform electrode insulation and AC phase control at the same time, making it difficult to avoid complicated circuit configurations. (There are some dimming by switching the series impedance, but it is very uneconomical.) However, according to the illuminating device 260 of the present invention, the light can be easily adjusted without using a complicated circuit configuration by changing the supply voltage to the light emitting element 105 or changing the average current by controlling the duty ratio. There is an advantage that can be performed.
[0079]
Next, FIG. 30 shows a lighting device 261 of a type in which the light emitting layer portions 53, 54 and 52 of the light emitting element 106 are grown on the glass substrate 209. The phosphor layer 210 and the transparent protective film 211 are formed on one surface of the glass substrate 209, and the pattern of the electrode layer 220 made of a transparent conductive material such as ITO is formed on the opposite side corresponding to the formation region of each light emitting element 106. Are formed using photolithography or the like. Then, for example, all oxide type light emitting layer portions 54, 53, and 52 are sequentially formed thereon via an appropriate buffer layer 221, and then patterned by chemical etching so that a part of each electrode layer 220 is exposed. Then, the light emitting layer portion of each element 106 is separated. Finally, if the metal reflective film 22 is formed on each of the light emitting layer portions and the necessary wiring portions 71 and 72 are provided, the lighting device 262 is completed.
[0080]
FIG. 31 shows a configuration example of the display device 262. On one surface of the glass substrate 209, RGB phosphor layers 210 </ b> R, 210 </ b> G, and 210 </ b> B constituting pixels are formed and covered with a transparent protective layer 211. On the other hand, on the opposite surface of the glass substrate 209, light emitting elements 106 similar to the illumination device 261 in FIG. 30 are formed at positions corresponding to the phosphor layers 210R, 210G, and 210B (see FIG. 30). The same code is given to the common part). Each light emitting element is energized and controlled by the control circuit 75 by an individual image control signal. In the present embodiment, as a very simple example, each light emitting element 106 is switched by the transistor 75a. However, when the luminance of the pixel is changed in gradation, the energization voltage of each light emitting element 106 is individually set. The control circuit 75 may be configured to control the above.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram of a light emitting element of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram showing a crystal structure of MgZnO.
FIG. 3 is a schematic diagram showing an arrangement form of metal ions and oxygen ions in an MgZnO layer.
FIG. 4 is an explanatory diagram showing a state in which oxygen desorption that occurs when an MgZnO layer is formed is suppressed by atmospheric pressure.
FIG. 5 is a schematic diagram showing an example in which an MgZnO layer is formed as a single crystal layer and a c-axis oriented polycrystalline layer.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a first embodiment of a light-emitting element according to the present invention.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a second embodiment of a light-emitting element according to the present invention.
FIG. 8 is a schematic band diagram of a light-emitting element using a junction structure of type I and type II band lineups.
9 is an explanatory diagram showing an example of a manufacturing process of the light-emitting element shown in FIG.
10 is an explanatory diagram showing an example of a manufacturing process of the light-emitting element of FIG.
FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing a third embodiment of a light-emitting element according to the present invention.
12 is a schematic cross-sectional view showing a first modification of the light-emitting element shown in FIG.
13 is a schematic cross-sectional view showing a second modification of the light-emitting element of FIG.
FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing a fourth embodiment of a light-emitting element according to the present invention.
FIG. 15 is a schematic sectional view showing a fifth embodiment.
FIG. 16 is a schematic sectional view showing a sixth embodiment.
FIG. 17 is a schematic view of a band of a light-emitting element using a junction structure of a type I band lineup.
18 is an explanatory diagram showing an example of a manufacturing process of the light-emitting element shown in FIG.
FIG. 19 is a process explanatory diagram illustrating an example of a method for manufacturing a light-emitting element of the present invention by a bonding method.
FIG. 20 is an operation explanatory view of a light-emitting element of the present invention.
FIG. 21 is a diagram illustrating the principle of a visible light emitting device according to the present invention.
FIG. 22 is a schematic cross-sectional view showing a first example in which the visible light emitting device of the present invention is configured as a lighting device.
FIG. 23 is a schematic sectional view showing a second example.
FIG. 24 is a schematic sectional view showing a third example.
FIG. 25 is a schematic sectional view showing a fourth example.
FIG. 26 is a diagram illustrating the principle of a display device using the visible light emitting device of the present invention.
FIG. 27 is a schematic cross-sectional view showing a seventh embodiment of a light-emitting element according to the present invention.
28 is an explanatory diagram showing an example of a manufacturing process of the light-emitting element shown in FIG. 28;
FIG. 29 is a schematic cross-sectional view showing a second example in which the visible light emitting device of the present invention is configured as a lighting device.
FIG. 30 is a schematic cross-sectional view showing a third example in which the visible light emitting device of the present invention is configured as a lighting device.
FIG. 31 is a schematic diagram showing a first example in which the visible light emitting device of the present invention is configured as a display device.
FIG. 32 is a diagram conceptually illustrating an example of an apparatus for forming an MgZnO layer by the MOVPE method.
[Explanation of symbols]
1,98-106, 200, 201 Light-emitting element
2 p-type MgxZn1-xO layer (p-type cladding layer)
3 InGaN active layer
4 n-type AlGaN layer (n-type cladding layer)
10 Sapphire substrate
11 GaN buffer layer
12, 25 Transparent conductive material layer (protective layer)
13 Metal electrode
20, 24 p-type AlGaInN layer (protective layer: current spreading layer)
21 Metal electrode
22 Metal reflective layer (protective layer)
23 Metal electrode
33 Active layer
34 n-type cladding layer
35 Protective layer
52 p-type MgxZn1-xO layer (p-type cladding layer)
53 MgyZn1-yO active layer
54 n-type MgzZn1-zO layer (n-type cladding layer)
202 p-type cladding layer
203, 203 'active layer
204 n-type cladding layer
209 Transparent substrate (base)
210 Phosphor layer
250-252, 260, 261 Visible light emitting device (lighting device)
262 Visible light emitting device (display device)

Claims (8)

n型クラッド層、活性層及びp型クラッド層がこの順序にて積層された発光層部を有し、かつ前記p型クラッド層がp型MgZn1−xO(ただし、0<x≦1)層からなる発光素子を製造するための方法であって、
前記p型MgZn1−xO層を有機金属気相成長法により形成するとともに、
成長容器の内部空間に配置された基板の主表面上に前記p型MgZn1−xO層を前記有機金属気相成長法により形成するに際して、前記内部空間に対し酸素源ガス噴出口より酸素源ガスを供給し、また、有機金属噴出口よりMg及び/又はZn源となる有機金属を供給するとともに、前記主表面と直角な向きにおける前記有機金属噴出口の該主表面までの距離が前記酸素源ガス噴出口より近くなるように、前記成長容器内に進入する有機金属供給配管の先端部が、前記p型Mg Zn 1−x O層を形成すべき主表面の上方近傍に位置し、該先端部に有機金属噴出口が形成されて、前記有機金属ガスを主表面に向けて上方から吹き付けるようにし、さらに該有機金属噴出口よりも上方にて前記成長容器の壁部に対し酸素源ガス供給配管を開口させることにより前記酸素源ガス噴出口を形成したことを特徴とする発光素子の製造方法。
The n-type cladding layer, the active layer, and the p-type cladding layer have a light emitting layer portion laminated in this order, and the p-type cladding layer is p-type Mg x Zn 1-x O (where 0 <x ≦ 1) A method for producing a light emitting device comprising layers,
Forming the p-type Mg x Zn 1-x O layer by metal organic vapor phase epitaxy;
When the p-type Mg x Zn 1-x O layer is formed on the main surface of the substrate disposed in the internal space of the growth vessel by the metal organic vapor phase epitaxy method, an oxygen source gas outlet is provided to the internal space. An oxygen source gas is supplied, and an organic metal serving as a Mg and / or Zn source is supplied from the organic metal jet outlet, and the distance from the organic metal jet outlet to the main surface in a direction perpendicular to the main surface is The tip of the organometallic supply pipe that enters the growth vessel is positioned near the upper surface of the main surface on which the p-type Mg x Zn 1-x O layer is to be formed so as to be closer to the oxygen source gas outlet. An organic metal jet is formed at the tip, and the organic metal gas is blown from above toward the main surface, and further above the organic metal jet and against the wall of the growth vessel Oxygen source gas supply distribution Method of manufacturing a light-emitting element characterized by the formation of the oxygen source gas port by opening.
前記有機金属気相成長法を、10torr以上の圧力を有した雰囲気中で行なうことを特徴とする請求項1記載の発光素子の製造方法。 2. The method for manufacturing a light-emitting element according to claim 1, wherein the metal organic chemical vapor deposition method is performed in an atmosphere having a pressure of 10 torr or more . p型ドーパントとして金属元素ドーパントが使用され、前記p型Mg Zn 1−x O層の気相成長を行なう際に、前記金属元素ドーパントを、アルキル基を少なくとも一つ含む有機金属の形で供給することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の発光素子の製造方法。 A metal element dopant is used as a p-type dopant, and the metal element dopant is supplied in the form of an organic metal containing at least one alkyl group when performing vapor phase growth of the p-type Mg x Zn 1-x O layer. The method for manufacturing a light-emitting element according to claim 1, wherein: 前記金属元素ドーパントがGa、Al、In及びLiの1種又は2種以上であることを特徴とする請求項3記載の発光素子の製造方法。 4. The method of manufacturing a light emitting device according to claim 3, wherein the metal element dopant is one or more of Ga, Al, In, and Li . p型ドーパントとしてGa、Al、In及びLiの1種又は2種以上からなる金属元素ドーパントとともにNが使用され、前記p型Mg Zn 1−x O層の気相成長を行なう際に、N源となる気体を、金属元素ドーパント源となる有機金属とともに供給することを特徴とする請求項4記載の発光素子の製造方法。 N is used as a p-type dopant together with a metal element dopant composed of one or more of Ga, Al, In and Li, and when performing the vapor phase growth of the p-type Mg x Zn 1-x O layer, N The method for manufacturing a light-emitting element according to claim 4, wherein a gas serving as a source is supplied together with an organic metal serving as a metal element dopant source . 前記n型クラッド層、前記活性層及びp型Mg Zn 1−x O層を、基板上に順次積層形成することを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の発光素子の製造方法。 6. The light emitting device according to claim 1 , wherein the n-type cladding layer, the active layer, and the p-type Mg x Zn 1-x O layer are sequentially stacked on the substrate. Device manufacturing method. 前記n型クラッド層、前記活性層及び前記p型MgN-type cladding layer, active layer and p-type Mg x ZnZn 1−x1-x O層の積層構造を、前記活性層の片側にて2つに分割したものに相当する第一部分と第二部分とをそれぞれ基板上に個別に形成し、それら第一部分と第二部分とを互いに張り合わせることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の発光素子の製造方法。A first portion and a second portion corresponding to a layered structure of the O layer divided into two on one side of the active layer are individually formed on the substrate, and the first portion and the second portion are mutually formed. 6. The method for manufacturing a light-emitting element according to claim 1, wherein the light-emitting elements are attached to each other. 前記第一部分はp型Mg Zn 1−x O層を含み、前記第二部分は前記n型クラッド層と前記活性層との積層体を含むことを特徴とする請求項7記載の発光素子の製造方法。 8. The light emitting device according to claim 7, wherein the first portion includes a p-type Mg x Zn 1-x O layer, and the second portion includes a stack of the n-type cladding layer and the active layer . Production method.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10964537B1 (en) 2018-06-07 2021-03-30 Silanna UV Technologies Pte Ltd Methods and material deposition systems for forming semiconductor layers

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002324919A (en) * 2001-02-26 2002-11-08 Sharp Corp Light emitting diode and method of manufacturing the same
TW541723B (en) * 2001-04-27 2003-07-11 Shinetsu Handotai Kk Method for manufacturing light-emitting element
TWI294699B (en) * 2006-01-27 2008-03-11 Epistar Corp Light emitting device and method of forming the same
TW550839B (en) * 2001-07-25 2003-09-01 Shinetsu Handotai Kk Light emitting element and method for manufacturing thereof
US20040140474A1 (en) * 2002-06-25 2004-07-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor light-emitting device, method for fabricating the same and method for bonding the same
AU2003262981A1 (en) * 2002-08-28 2004-03-19 Moxtronics, Inc. A hybrid beam deposition system and methods for fabricating zno films, p-type zno films, and zno-based ii-vi compound semiconductor devices
JP3720341B2 (en) 2003-02-12 2005-11-24 ローム株式会社 Semiconductor light emitting device
JP4034208B2 (en) * 2003-02-25 2008-01-16 ローム株式会社 Transparent electrode
JP2004296796A (en) 2003-03-27 2004-10-21 Shin Etsu Handotai Co Ltd Light emitting device and its manufacturing method
KR101034055B1 (en) 2003-07-18 2011-05-12 엘지이노텍 주식회사 Light emitting diode and method for manufacturing light emitting diode
JP4210748B2 (en) * 2003-08-27 2009-01-21 独立行政法人物質・材料研究機構 Zinc oxide-based laminated structure
US20050051781A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-10 United Epitaxy Company, Ltd. Light emitting diode and method of making the same
WO2005064666A1 (en) 2003-12-09 2005-07-14 The Regents Of The University Of California Highly efficient gallium nitride based light emitting diodes via surface roughening
US7897423B2 (en) * 2004-04-29 2011-03-01 Osram Opto Semiconductors Gmbh Method for production of a radiation-emitting semiconductor chip
KR100622823B1 (en) * 2004-05-07 2006-09-14 엘지전자 주식회사 Method of fabricating light emitting device
KR100624448B1 (en) * 2004-12-02 2006-09-18 삼성전기주식회사 Semiconductor light emitting device and method thereof
KR100770491B1 (en) * 2005-03-16 2007-10-25 최운용 high transparent contact and method thereof using plasma treatment
JP2007042985A (en) * 2005-08-05 2007-02-15 Showa Denko Kk Gallium-nitride-based compound semiconductor light-emitting device and packaging body thereof
KR100674888B1 (en) * 2005-08-25 2007-01-29 에피밸리 주식회사 Semiconductor light emitting device
JP4568197B2 (en) * 2005-09-15 2010-10-27 三洋電機株式会社 Oxide semiconductor device
KR100721514B1 (en) * 2005-11-01 2007-05-23 서울옵토디바이스주식회사 White light emitting device for ac power operation
JP2007173404A (en) * 2005-12-20 2007-07-05 Rohm Co Ltd Oxide semiconductor light-emitting element
KR100774995B1 (en) * 2006-03-31 2007-11-09 서울옵토디바이스주식회사 VERTICAL TYPE LIGHT EMITTING DIODE WITH Zn COMPOUND LAYER AND METHOD FOR MAKING THE SAME DIODE
WO2008045423A1 (en) * 2006-10-10 2008-04-17 Structured Materials Inc. Self assembled controlled luminescent transparent conductive photonic crystals for light emitting devices
DE102008003953A1 (en) * 2007-02-28 2008-09-04 Fuji Electric Device Technology Co. Ltd. Method for manufacturing semiconductor element, involves implanting ions of doped material with large diffusion coefficients in semiconductor and irradiating multiple pulsed laser radiation using multiple laser irradiation devices
KR100885190B1 (en) * 2007-06-29 2009-02-24 우리엘에스티 주식회사 Light emitting device and method for manufacture thereof
KR101361575B1 (en) * 2007-09-17 2014-02-13 삼성전자주식회사 Light Emitting Diode package and method of manufacturing the same
DE102007061261A1 (en) * 2007-12-19 2009-07-02 Bayer Materialscience Ag Luminaire with LED DIEs and their manufacture
DE102008024517A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Osram Opto Semiconductors Gmbh Radiation-emitting body and method for producing a radiation-emitting body
EP2235752A4 (en) * 2008-01-08 2013-12-04 Moxtronics Inc High-performance heterostructure light emitting devices and methods
FR2932607B1 (en) * 2008-06-12 2011-01-14 Commissariat Energie Atomique PROCESS FOR PASSIVATION OF CENTERS OF NON-RADIATIVE RECOMBINATIONS OF ZNO SAMPLES AND PASSIVE ZNO SAMPLES THUS PREPARED
CN100565941C (en) * 2008-08-21 2009-12-02 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 The method for preparing solar blind ultraviolet detector
JP5498723B2 (en) * 2009-04-10 2014-05-21 スタンレー電気株式会社 Zinc oxide based semiconductor device and method for manufacturing the same
JP2010280826A (en) * 2009-06-04 2010-12-16 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc Laminate-type zinc oxide-based single crystal scintillator and method for manufacturing the same
JP2011049448A (en) * 2009-08-28 2011-03-10 Mitsubishi Chemicals Corp Zinc oxide-based substrate and method of manufacturing zinc oxide-based substrate
KR102111264B1 (en) * 2009-09-16 2020-05-15 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Transistor
KR102443297B1 (en) 2009-09-24 2022-09-15 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Oxide semiconductor film and semiconductor device
KR101600088B1 (en) * 2009-10-08 2016-03-07 동우 화인켐 주식회사 Protective film composition for laser dicing
KR102484475B1 (en) 2009-11-06 2023-01-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Semiconductor device and manufacturing method thereof
TWI550119B (en) 2010-11-02 2016-09-21 宇部興產股份有限公司 (amidoaminoalkane) metal compound and method for producing thin film containing metal using the metal compound
KR102504604B1 (en) 2011-09-29 2023-02-27 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Semiconductor device
SG11201504615UA (en) 2011-10-14 2015-07-30 Semiconductor Energy Lab Semiconductor device
KR20130040706A (en) * 2011-10-14 2013-04-24 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 Semiconductor device and method of manufacturing semiconductor device
WO2014002069A2 (en) * 2012-06-29 2014-01-03 Koninklijke Philips N.V. Ii-vi based light emitting semiconductor device
DE102012109028A1 (en) * 2012-09-25 2014-03-27 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelectronic semiconductor component and method for producing an optoelectronic semiconductor component
JP6201480B2 (en) * 2013-07-23 2017-09-27 日亜化学工業株式会社 Light emitting device and lighting device
CN106449930B (en) * 2016-09-06 2019-05-14 华灿光电(浙江)有限公司 Light emitting diode and manufacturing method thereof
CN106449911B (en) * 2016-09-06 2019-05-14 华灿光电(浙江)有限公司 Light emitting diode and manufacturing method thereof
CN111504523B (en) * 2020-04-15 2021-07-20 深圳第三代半导体研究院 Self-luminous type calendaring electric device and preparation method thereof
CN112420888B (en) * 2021-01-21 2021-04-23 华灿光电(浙江)有限公司 Ultraviolet light-emitting diode epitaxial wafer and preparation method thereof
JP7524108B2 (en) 2021-03-05 2024-07-29 東レエンジニアリング株式会社 Transfer system, transfer position determining device, and transfer method
JPWO2023027064A1 (en) * 2021-08-25 2023-03-02

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04133418A (en) * 1990-09-26 1992-05-07 Toshiba Corp Manufacture of p-type zinc chalcogenide crystal
JP2702889B2 (en) * 1993-12-28 1998-01-26 松下電器産業株式会社 Semiconductor layer crystal growth method
JPH09331105A (en) * 1996-06-10 1997-12-22 Nec Corp Semiconductor light emitting device and manufacture thereof
EP0856202A2 (en) * 1996-06-11 1998-08-05 Koninklijke Philips Electronics N.V. Visible light emitting devices including uv-light emitting diode and uv-excitable, visible light emitting phosphor, and method of producing such devices
JPH1041546A (en) * 1996-07-22 1998-02-13 Nippon Sanso Kk Light-emitting element
US6057561A (en) * 1997-03-07 2000-05-02 Japan Science And Technology Corporation Optical semiconductor element
DE19921987B4 (en) * 1998-05-13 2007-05-16 Toyoda Gosei Kk Light-emitting semiconductor device with group III element-nitride compounds
KR100648759B1 (en) * 1998-09-10 2006-11-23 로무 가부시키가이샤 Semiconductor light-emitting device and method for manufacturing the same
JP4425376B2 (en) * 1999-07-26 2010-03-03 独立行政法人産業技術総合研究所 ZnO-based compound semiconductor light emitting device using silicon substrate and method of manufacturing the same
EP1199755A4 (en) * 1999-07-26 2004-10-20 Nat Inst Of Advanced Ind Scien ZnO COMPOUND SEMICONDUCTOR LIGHT EMITTING ELEMENT AND PRODUCTION METHOD THEREOF
JP4404995B2 (en) * 1999-07-26 2010-01-27 独立行政法人産業技術総合研究所 ZnO-based compound semiconductor light emitting device using A-plane sapphire substrate and method for producing the same
JP2002016285A (en) * 2000-06-27 2002-01-18 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Semiconductor light-emitting element
TW550839B (en) * 2001-07-25 2003-09-01 Shinetsu Handotai Kk Light emitting element and method for manufacturing thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10964537B1 (en) 2018-06-07 2021-03-30 Silanna UV Technologies Pte Ltd Methods and material deposition systems for forming semiconductor layers
US11282704B2 (en) 2018-06-07 2022-03-22 Silanna UV Technologies Pte Ltd Methods and material deposition systems for forming semiconductor layers
US11670508B2 (en) 2018-06-07 2023-06-06 Silanna UV Technologies Pte Ltd Methods and material deposition systems for forming semiconductor layers
US11990338B2 (en) 2018-06-07 2024-05-21 Silanna UV Technologies Pte Ltd Optoelectronic device including a superlattice

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