JP4431646B2 - Surface-treated powder and antifoam composition - Google Patents

Description

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ^２はＡ（水素原子）、Ｂ（メチル基）、Ｃ（炭素数８〜２６のアルキル基および／または炭素数８〜２６のアルコキシ基）であり、Ａ／Ｂ／Ｃの数の比率は５〜９０／５〜９０／１０〜９０であり、ｎは５０〜５００である。）
【０００５】
【実施の形態】
シリコーンオイルとしてはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサンなどがあげられるが、消泡性およびコストの観点からジメチルポリシロキサンが好ましい。
【０００６】
鉱物油としては潤滑油、スピンドル油、パラフィンオイル、白油(Ｗｅｉｓｓｏｅｌ）とも呼ばれる市販の常用のパラフィン混合物などがあげられる。
【０００７】
動植物油としては乳脂肪、牛脂、ラード、魚油、鯨油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油などがあげられる。
【０００８】
Ｒ^１の炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基などがあげられるが、消泡性およびコストの観点からメチル基が好ましい。
【０００９】
Ｒ^２の炭素数８〜２６のアルキル基としてはオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、ｓｅｃ−ノニル基、イソデシル基、ウンデシル基、ｓｅｃ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、ｓｅｃ−ドデシル基、イソドデシル基、ミリスチル基、ｓｅｃ−ミリスチル基、イソミリスチル基、パルミチル基、ｓｅｃ−パルミチル基、イソパルミチル基、ステアリル基、ｓｅｃ−ステアリル基、イソステアリル基、エイコシル基、ｓｅｃ−エイコシル基、ドコシル基、ｓｅｃ−ドコシル基、テトラコシル基、ｓｅｃ−テトラコシル基、ヘキサコシル基、ｓｅｃ−ヘキサコシル基、２−オクチルドデシル基などがあげられるが、消泡性の観点からパルミチル基、ステアリル基が好ましい。
【００１０】
Ｒ^２の炭素数８〜２６のアルコキシ基としてはオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、ｓｅｃ−ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、デシルオキシ基、ｓｅｃ−デシルオキシ基、イソデシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ｓｅｃ−ウンデシルオキシ基、イソウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ｓｅｃ−ドデシルオキシ基、イソドデシルオキシ基、ミリスチルオキシ基、ｓｅｃ−ミリスチルオキシ基、イソミリスチルオキシ基、パルミチルオキシ基、ｓｅｃ−パルミチルオキシ基、イソパルミチルオキシ基、ステアリルオキシ基、ｓｅｃ−ステアリルオキシ基、イソステアリルオキシ基、エイコシルオキシ基、ｓｅｃ−エイコシルオキシ基、ドコシルオキシ基、ｓｅｃ−ドコシルオキシ基、テトラコシルオキシ基、ｓｅｃ−テトラコシルオキシ基、ヘキサコシルオキシ基、ｓｅｃ−ヘキサコシルオキシ基、２−オクチルドデシルオキシ基、オレイルオキシ基などがあげられるが、消泡性の観点からパルミチルオキシ基、ステアリルオキシ基、オレイルオキシ基が好ましい。
【００１１】
Ａ／Ｂ／Ｃの比率は５〜９０／５〜９０／１０〜９０が好ましい。
【００１２】
一般式（１）で表されるシリコーン化合物の分子量は２０００〜１０００００が好ましい。さらに好ましくは５０００〜４００００である。
【００１３】
一般式（１）で表されるシリコーン化合物はポリジメチルアルキル水素シリコーンとアルコールまたはオレフィンとの反応により製造される。必要により触媒を使用する。
【００１４】
ポリジメチルアルキル水素シリコーンとしてはＬ−３１、ＦＺ−３８０５、ＦＺ−３７０２（日本ユニカー製）、ＨＭＳ−０１３、ＨＭＳ−０３１、ＨＭＳ−０６４、ＨＭＳ−０７１、ＨＭＳ−１５１、ＨＭＳ−３０１、ＨＭＳ−５０１、ＨＥＳ−９９２（アヅマックス製）などが上げられる。また、オクタメチルシクロテトラシロキサンとメチルヒドロシクロテトラシロキサンとの反応、オクタメチルシクロテトラシロキサンとポリメチルヒドロシロキサンとの反応、オクタメチルシクロテトラシロキサンとポリジメチルアルキル水素シリコーンとの反応などでも得られる。これらの反応触媒としては硫酸、トリフルオロ酢酸などが用いられる。
【００１５】
アルコールとしては炭素数８〜２６のアルコールが用いられ、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、ｓｅｃ−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デシルアルコール、ｓｅｃ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ｓｅｃ−ウンデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、ｓｅｃ−ドデシルアルコール、イソドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ｓｅｃ−ミリスチルアルコール、イソミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ｓｅｃ−パルミチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ｓｅｃ−ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ｓｅｃ−エイコシルアルコール、ドコシルアルコール、ｓｅｃ−ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ｓｅｃ−テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、ｓｅｃ−ヘキサコシルアルコール、２−オクチルドデシルアルコールなどがあげられるが、消泡性の観点からパルミチル基、ステアリル基が好ましい。
【００１６】
オレフィンとしてはオクテン、デセン、ドデセン、ウンデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコデセンなどがあげられるが、消泡性の観点からヘキサデセン、オクタデセンが好ましい。
【００１７】
触媒としてはヘキサクロロ白金酸、白金カルボニルビニルメチル錯体、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金シクロビニルメチルシロキサン錯体、白金オクチルアルデヒド／オクタノール錯体、ジ−ｎ−ブチルジ酢酸スズ、ジ−ｎ−ブチルジオクチル酸スズ、ジ−ｎ−ブチルジラウリル酸スズ、ジオクチルジラウリル酸スズなどが用いられる。添加量は全体量に対し０．０５〜２％が好ましい。
【００１８】
反応温度は常温が好ましいが、アルコールまたはオレフィンが固体の場合は融点より高い温度で反応させることができる。
【００１９】
一般式（１）のシリコーン化合物の分子量は２０００〜１０００００が好ましい。さらに好ましくは５０００〜４００００である。
【００２０】
粉体としては沈澱法シリカ、ゲル法シリカ、乾式法シリカ、アルミナ、タルク、カオリンクレー、または、炭酸カルシウムなどがあげられるが、消泡性の観点から沈澱法シリカ、ゲル法シリカ、乾式法シリカが好ましい。
【００２１】
粉体の平均粒子径は０．１μｍ以上、１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上、７μｍ以下がさらに好ましい。
【００２２】
一般式（１）のシリコーン化合物で粉体を処理する方法としては、シリコーン化合物を有機溶剤、鉱物油、シリコーンオイルなどに溶解または分散し、粉体を攪拌混合する方法、シリコーン化合物を粉体にまぶし、ヘンシェルミキサー、ボールミルなどで攪拌混合する方法などがある。いずれの場合も加熱してもよい。また、必要により触媒を用いる。
【００２３】
触媒としては、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミンなどのアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、ソジウムメチラート、ソジウムエチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどがあげられる。
【００２４】
本発明の消泡剤組成物には、なお追加して他の群の化合物を含有してよく、それを以下、成分（Ｄ）と呼ぶ。成分（Ｄ）は消泡剤組成物の構成に５０重量％まで関与できる。成分（Ｄ）としては、一般に消泡効果の認められる化合物、例えば、脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸、ポリエーテル化合物、油脂類などを使用することができる。
【００２５】
【実施例】
次に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、実施例、試験方法などにおける部は質量部を意味する。
【００２６】
［シリコーン化合物の合成１］
分子量４０００、ポリジメチルメチル水素シリコーン（７７質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８６／１４モル比）とステアリルアルコール（２３質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量５１００のシリコーン化合物１（Ａ／Ｂ／Ｃ＝８０／５／１５）を得た。
【００２７】
［シリコーン化合物の合成２］
分子量４０００のポリジメチルメチル水素シリコーン（３６質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８６／１４モル比）とステアリルアルコール（６４質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１１０００のシリコーン化合物２（Ａ／Ｂ／Ｃ＝４３／４３／１４）を得た。
【００２８】
［シリコーン化合物の合成３］
分子量４０００のポリジメチルメチル水素シリコーン（２３質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８６／１４モル比）とステアリルアルコール（７７質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１７０００のシリコーン化合物３（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／８０／１５）を得た。
【００２９】
［シリコーン化合物の合成４］
分子量４０００、ポリジメチルメチル水素シリコーン（７９質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８６／１４モル比）とオクタデセン（２１質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量５１００のシリコーン化合物４（Ａ／Ｂ／Ｃ＝８０／５／１５）を得た。
【００３０】
［シリコーン化合物の合成５］
分子量４０００のポリジメチルメチル水素シリコーン（３７質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８６／１４モル比）とオクタデセン（６３質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１１０００のシリコーン化合物５（Ａ／Ｂ／Ｃ＝４３／４３／１４）を得た。
【００３１】
［シリコーン化合物の合成６］
分子量４０００のポリジメチルメチル水素シリコーン（２５質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８６／１４モル比）とオクタデセン（７５質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１７０００のシリコーン化合物６（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／８０／１５）を得た。
【００３２】
［シリコーン化合物の合成７］
分子量５７００、ポリジメチルメチル水素シリコーン（３１質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝６２／３８モル比）とステアリルアルコール（６９質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１８０００のシリコーン化合物７（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／５５／４０）を得た。
【００３３】
［シリコーン化合物の合成８］
分子量５７００のポリジメチルメチル水素シリコーン（７８質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝６２／３８モル比）とステアリルアルコール（２２質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量７３００のシリコーン化合物８（Ａ／Ｂ／Ｃ＝３１／３１／３８）を得た。
【００３４】
［シリコーン化合物の合成９］
分子量５７００のポリジメチルメチル水素シリコーン（３１質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝６２／３８モル比）とオクタデセン（６９質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１８０００のシリコーン化合物９（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／５５／４０）を得た。
【００３５】
［シリコーン化合物の合成１０］
分子量５７００のポリジメチルメチル水素シリコーン（７９質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝６２／３８モル比）とオクタデセン（２１質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量７３００のシリコーン化合物１０（Ａ／Ｂ／Ｃ＝３１／３１／３８）を得た。
【００３６】
［シリコーン化合物の合成１１］
分子量３００００のポリジメチルメチル水素シリコーン（７９質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝１４／８６モル比）とステアリルアルコール（２１質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量３７０００のシリコーン化合物１１（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／５／９０）を得た。
【００３７】
［シリコーン化合物の合成１２］
分子量３００００のポリジメチルメチル水素シリコーン（８０質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝１４／８６モル比）とステアリルアルコール（２０質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量３７０００のシリコーン化合物１２（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／５／９０）を得た。
【００３８】
［シリコーン化合物の合成１３］
分子量５００００のポリジメチルメチル水素シリコーン（８０質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝１０／９０モル比）とステアリルアルコール（２０質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量６００００のシリコーン化合物１３（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／５／９０）を得た。
【００３９】
［シリコーン化合物の合成１４］
分子量５００のポリジメチルメチル水素シリコーン（８０質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８０／２０モル比）とステアリルアルコール（２０質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１０００のシリコーン化合物１４（Ａ／Ｂ／Ｃ＝４０／４０／２０）を得た。
【００４０】
［シリコーン化合物の合成１５］
分子量５００００のポリジメチルメチル水素シリコーン（８０質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝１０／９０モル比）とオクタデセン（２０質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量６００００のシリコーン化合物１５（Ａ／Ｂ／Ｃ＝５／５／９０）を得た。
【００４１】
［シリコーン化合物の合成１６］
分子量５００のポリジメチルメチル水素シリコーン（８０質量部、メチル水素Ｓｉ／ジメチルＳｉ＝８０／２０モル比）とオクタデセン（２０質量部）とヘキサクロロ白金酸（０．０５質量部）を７０℃にて混合攪拌し分子量１０００のシリコーン化合物１６（Ａ／Ｂ／Ｃ＝４０／４０／２０）を得た。
【００４２】
実施例１
シリコーン化合物１（１０質量部）と動粘度２０ｃＳｔの鉱物油（３００質量部）を混合攪拌しながら沈澱法シリカニップシールＬ−２５０（日本シリカ製シリカ、平均粒子径２μｍ、５０質量部）を加え、触媒としてジエタノールアミンを使用し１４０℃に加熱し表面処理されたシリカを得た。これに成分（Ｄ）としてブタノールプロピレンオキサイド付加物（分子量３０００、４０質量部）を加えて消泡剤組成物１を得た。
【００４３】
実施例２〜１２
シリコーン化合物１の替わりにシリコーン化合物２〜１２を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物２〜１２を得た。
【００４４】
実施例１３
動粘度２０ｃＳｔの鉱物油の替わりに動粘度１００ｃＳｔのジメチルシリコーンオイルを用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１３を得た。
【００４５】
実施例１４
動粘度２０ｃＳｔの鉱物油の替わりに大豆油を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１４を得た。
【００４６】
実施例１５
動粘度２０ｃＳｔの鉱物油の替わりに菜種油を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１５を得た。
【００４７】
実施例１６
ニップシールＬ−２５０の替わりにゲル法シリカニップジェルＡＺ−２０４（日本シリカ製、平均粒子径１．３μｍ）を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１６を得た。
【００４８】
実施例１７
ニップシールＬ−２５０の替わりに乾式法シリカＲ８１２（日本エアロジル製、平均粒子径７μｍ）を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１７を得た。
【００４９】
実施例１８
ニップシールＬ−２５０の替わりにアルミナＡ３１（日本軽金属製アルミナ、平均粒子径５μｍ）を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１８を得た。
【００５０】
実施例１９
ニップシールＬ−２５０の替わりにミストロンベーパー（ソブエクレー製タルク、平均粒子径５μｍ）を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物１９を得た。
【００５１】
実施例２０
ニップシールＬ−２５０の替わりにカオホワイト（白石工業製カオリンクレー、平均粒子径２μｍ）を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物２０を得た。
【００５２】
実施例２１
ニップシールＬ−２５０の替わりにエスカロン＃１００（三共製粉製炭酸カルシウム、平均粒子径５μｍ）を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物２１を得た。
【００５３】
実施例２２〜２４
実施例１〜３において動粘度２０ｃＳｔの鉱物油を５００質量部用いて、同様にして消泡剤組成物２２〜２４を得た。
【００５４】
比較例１〜４
シリコーン化合物１の替わりにシリコーン化合物１３〜１６を用い、実施例１と同様にして消泡剤組成物２５〜２８を得た。
【００５５】
比較例５
実施例１において動粘度２０ｃＳｔの鉱物油を５０質量部用いて同様にして消泡剤作成を試みたが固化してしまい消泡剤組成物を得るに至らなかった。
【００５６】
消泡性評価結果を表１に示す。
【００５７】
［消泡性評価方法１］
家庭用水性塗料１００質量部に消泡剤０．５質量部を加え、ホモジナイザーで２０００ｒｐｍ、２分間攪拌後、比重カップで比重を測定した。比重値が大きいほど消泡性能が良好である。また、比重カップの測定後、ローラーでスレート板に塗布し泡消えの早さを測定した。数字が少ないほど消泡性能が良好である。測定した家庭用塗料を密閉容器に入れ５０℃にて１週間保管後、同様の試験を行い、持続消泡性を評価した。
【００５８】
［消泡性評価方法２］
ラテックスエマルション（ＪＳＲ０６９６、ＪＳＲ製）２００ｍＬを５００ｍＬのメスシリンダーに入れる。７０℃に温度調節後、デフューザーストーンを液中に入れ空気（１０００Ｌ／分）を送り込み泡立たせる。泡の高さが５００ｍＬになった時点で消泡剤を０．１ｇ滴下する。１分後の泡の高さを初期消泡性、３０分後の泡の高さを持続消泡性とした。高さが低いほど消泡性能が良好である。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【発明の効果】
本発明の消泡剤組成物は初期消泡性だけでなく持続消泡性にも優れる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antifoaming agent. More specifically, the present invention relates to an antifoaming agent useful in the coating industry, the ink industry, the coating process in the paper pulp manufacturing process, the latex manufacturing process, the wastewater treatment process, the adhesive industry, the petroleum industry, and the like.
[0002]
[Prior art]
JP-A-57-48307 discloses a fine powder silica surface-treated with a hydrophobic base oil, an organohydrodiene polysiloxane, and a fine foam silica surface-treated with an organohydrodiene polysiloxane and a catalyst. Things are disclosed. Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 48-17488 discloses a process for producing silica treated with polymethylhydrogen silicone and an antifoaming agent for treating silica with polymethylhydrogen silicone.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The antifoaming agent composition comprising silica treated by the conventional method has a drawback that the sustained defoaming property is inferior.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors dissolved or dispersed a silicone compound represented by the general formula (1) and having a molecular weight of 2000 to 40000 in one or more compounds selected from silicone oil, mineral oil, and animal and vegetable oils. , powder has been surface treated by a method of mixing and stirring the powder or, (B) is represented by the general formula (1), a silicone compound molecular weight of 2,000 to 40,000 (a) a silicone oil, mineral oil, animal or vegetable oil Consisting of a powder treated with a silicone compound, obtained by dissolving or dispersing in one or more compounds selected from
(A) One or more compounds selected from silicone oil, mineral oil, and animal / vegetable oil / (B) Mass ratio of powder treated with a silicone compound represented by general formula (1) and having a molecular weight of 2000 to 40000 Has been found to be able to be solved by an antifoaming agent composition having a ratio of 60/40 to 99/1.
[Chemical 3]

(Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ² is A (hydrogen atom), B (methyl group), C (an alkyl group having 8 to 26 carbon atoms and / or 8 to 26 carbon atoms). Alkoxy group), the ratio of the number of A / B / C is 5 to 90/5 to 90/10 to 90, and n is 50 to 500.)
[0005]
Embodiment
Examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, and ethylphenylpolysiloxane, and dimethylpolysiloxane is preferred from the viewpoint of defoaming property and cost.
[0006]
Mineral oils include commercially available conventional paraffin mixtures, also called lubricating oils, spindle oils, paraffin oils, white oils (Weissels).
[0007]
Animal and vegetable oils include milk fat, beef tallow, lard, fish oil, whale oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower seed oil, cottonseed oil, peanut oil, rice bran oil, corn oil, safflower oil, olive oil, sesame oil, evening primrose oil, palm oil, shea Examples thereof include fat, monkey fat, cacao butter, coconut oil, and palm kernel oil.
[0008]
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R ¹ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and an isobutyl group. In view of the above, a methyl group is preferable.
[0009]
As the alkyl group having 8 to 26 carbon atoms of R ^2, an octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, sec-nonyl group, isononyl group, decyl group, sec-nonyl group, isodecyl group, undecyl group, sec-undecyl group , Isoundecyl group, dodecyl group, sec-dodecyl group, isododecyl group, myristyl group, sec-myristyl group, isomyristyl group, palmityl group, sec-palmityl group, isopalmityl group, stearyl group, sec-stearyl group, isostearyl group, Eicosyl group, sec-eicosyl group, docosyl group, sec-docosyl group, tetracosyl group, sec-tetracosyl group, hexacosyl group, sec-hexacosyl group, 2-octyldodecyl group, etc. Group and a stearyl group are preferable.
[0010]
Examples of the alkoxy group having 8 to 26 carbon atoms of R ² include octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, sec-nonyloxy group, isononyloxy group, decyloxy group, sec-decyloxy group, isodecyloxy group, un Decyloxy group, sec-undecyloxy group, isoundecyloxy group, dodecyloxy group, sec-dodecyloxy group, isododecyloxy group, myristyloxy group, sec-myristyloxy group, isomyristyloxy group, palmityloxy Group, sec-palmityloxy group, isopalmityloxy group, stearyloxy group, sec-stearyloxy group, isostearyloxy group, eicosyloxy group, sec-eicosyloxy group, docosyloxy group, sec-docosyloxy group, Tetracosyl Examples include an oxy group, a sec-tetracosyloxy group, a hexacosyloxy group, a sec-hexacosyloxy group, a 2-octyldodecyloxy group, and an oleyloxy group. Group, stearyloxy group and oleyloxy group are preferred.
[0011]
The ratio of A / B / C is preferably 5 to 90/5 to 90/10 to 90.
[0012]
As for the molecular weight of the silicone compound represented by General formula (1), 2000-100000 are preferable. More preferably, it is 5000-40000.
[0013]
The silicone compound represented by the general formula (1) is produced by reacting a polydimethylalkyl hydrogen silicone with an alcohol or an olefin. If necessary, a catalyst is used.
[0014]
As polydimethylalkyl hydrogen silicone, L-31, FZ-3805, FZ-3702 (manufactured by Nihon Unicar), HMS-013, HMS-031, HMS-064, HMS-071, HMS-151, HMS-301, HMS- 501 and HES-992 (manufactured by AMAX). It can also be obtained by reaction of octamethylcyclotetrasiloxane and methylhydrocyclotetrasiloxane, reaction of octamethylcyclotetrasiloxane and polymethylhydrosiloxane, reaction of octamethylcyclotetrasiloxane and polydimethylalkylhydrogen silicone, or the like. As these reaction catalysts, sulfuric acid, trifluoroacetic acid and the like are used.
[0015]
As the alcohol, an alcohol having 8 to 26 carbon atoms is used. Octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, sec-nonyl alcohol, isononyl alcohol, decyl alcohol, sec-decyl alcohol, isodecyl alcohol, undecyl alcohol, sec-undecyl alcohol, isoundecyl alcohol, dodecyl alcohol, sec-dodecyl alcohol, isododecyl alcohol, myristyl alcohol, sec-myristyl alcohol, isomyristyl alcohol, palmityl alcohol, sec-palmityl alcohol, isopalmityl alcohol, Stearyl alcohol, sec-stearyl alcohol, isostearyl alcohol, eicosyl alcohol, sec-eicosyl alcohol Such as alcohol, docosyl alcohol, sec-docosyl alcohol, tetracosyl alcohol, sec-tetracosyl alcohol, hexacosyl alcohol, sec-hexacosyl alcohol, and 2-octyldodecyl alcohol. From the viewpoint of properties, a palmityl group and a stearyl group are preferable.
[0016]
Examples of olefins include octene, decene, dodecene, undecene, tridecene, tetradecene, pentadecene, hexadecene, octadecene, eicodecene and the like, and hexadecene and octadecene are preferred from the viewpoint of defoaming properties.
[0017]
Catalysts include hexachloroplatinic acid, platinum carbonylvinylmethyl complex, platinum divinyltetramethyldisiloxane complex, platinum cyclovinylmethylsiloxane complex, platinum octylaldehyde / octanol complex, di-n-butyldiacetate, di-n-butyldioctylic acid Tin, di-n-butyl dilaurate, dioctyl dilaurate, etc. are used. The addition amount is preferably 0.05 to 2% with respect to the total amount.
[0018]
The reaction temperature is preferably room temperature, but when the alcohol or olefin is solid, the reaction can be performed at a temperature higher than the melting point.
[0019]
As for the molecular weight of the silicone compound of General formula (1), 2000-100000 are preferable. More preferably, it is 5000-40000.
[0020]
Examples of the powder include precipitated silica, gel silica, dry silica, alumina, talc, kaolin clay, and calcium carbonate. From the viewpoint of defoaming properties, precipitated silica, gel silica, and dry silica. Is preferred.
[0021]
The average particle size of the powder is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 7 μm or less.
[0022]
As a method of treating powder with the silicone compound of the general formula (1), a method in which the silicone compound is dissolved or dispersed in an organic solvent, mineral oil, silicone oil, etc., and the powder is stirred and mixed; There is a method of stirring and mixing with a duster, a Henschel mixer, a ball mill or the like. In either case, heating may be performed. Moreover, a catalyst is used if necessary.
[0023]
Catalysts include alkylamines such as laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, sodium methylate, sodium ethylate, sodium hydroxide And potassium hydroxide.
[0024]
The antifoam composition of the present invention may additionally contain another group of compounds, which is hereinafter referred to as component (D). Component (D) can contribute up to 50% by weight in the composition of the antifoam composition. As the component (D), compounds that are generally recognized as having a defoaming effect, such as fatty acids, fatty acid amides, metal soaps, polyether compounds, fats and oils, and the like can be used.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by a following example. In addition, the part in an Example, a test method, etc. means a mass part.
[0026]
[Synthesis of Silicone Compound 1]
Molecular weight 4000, polydimethylmethylhydrogen silicone (77 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 86/14 molar ratio), stearyl alcohol (23 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 1 having a molecular weight of 5100 (A / B / C = 80/5/15) was obtained.
[0027]
[Synthesis of Silicone Compound 2]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 4000 (36 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 86/14 molar ratio), stearyl alcohol (64 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 2 (A / B / C = 43/43/14) having a molecular weight of 11,000 was obtained.
[0028]
[Synthesis of Silicone Compound 3]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 4000 (23 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 86/14 molar ratio), stearyl alcohol (77 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, silicone compound 3 (A / B / C = 5/80/15) having a molecular weight of 17000 was obtained.
[0029]
[Synthesis of Silicone Compound 4]
Molecular weight 4000, polydimethylmethylhydrogen silicone (79 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 86/14 molar ratio), octadecene (21 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 4 (A / B / C = 80/5/15) having a molecular weight of 5100 was obtained.
[0030]
[Synthesis of Silicone Compound 5]
Polydimethylmethylhydrogensilicone having a molecular weight of 4000 (37 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 86/14 molar ratio), octadecene (63 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) were mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 5 (A / B / C = 43/43/14) having a molecular weight of 11,000 was obtained.
[0031]
[Synthesis of Silicone Compound 6]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 4000 (25 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 86/14 molar ratio), octadecene (75 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) are mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 6 (A / B / C = 5/80/15) having a molecular weight of 17000 was obtained.
[0032]
[Synthesis of Silicone Compound 7]
Molecular weight 5700, polydimethylmethylhydrogen silicone (31 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 62/38 molar ratio), stearyl alcohol (69 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 7 (A / B / C = 5/55/40) having a molecular weight of 18000 was obtained.
[0033]
[Synthesis of Silicone Compound 8]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 5700 (78 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 62/38 molar ratio), stearyl alcohol (22 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 8 (A / B / C = 31/31/38) having a molecular weight of 7300 was obtained.
[0034]
[Synthesis of Silicone Compound 9]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 5700 (31 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 62/38 molar ratio), octadecene (69 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) were mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 9 (A / B / C = 5/55/40) having a molecular weight of 18000 was obtained.
[0035]
[Synthesis of Silicone Compound 10]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 5700 (79 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 62/38 molar ratio), octadecene (21 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) were mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 10 having a molecular weight of 7300 (A / B / C = 31/31/38) was obtained.
[0036]
[Synthesis of Silicone Compound 11]
Polydimethylmethylhydrogen silicone (79 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 14/86 molar ratio), stearyl alcohol (21 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 11 (A / B / C = 5/5/90) having a molecular weight of 37000 was obtained.
[0037]
[Synthesis of Silicone Compound 12]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 30000 (80 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 14/86 molar ratio), stearyl alcohol (20 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 12 (A / B / C = 5/5/90) having a molecular weight of 37000 was obtained.
[0038]
[Synthesis of Silicone Compound 13]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 50000 (80 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 10/90 molar ratio), stearyl alcohol (20 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 13 having a molecular weight of 60000 (A / B / C = 5/5/90) was obtained.
[0039]
[Synthesis of Silicone Compound 14]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 500 (80 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 80/20 molar ratio), stearyl alcohol (20 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) at 70 ° C. By mixing and stirring, a silicone compound 14 (A / B / C = 40/40/20) having a molecular weight of 1000 was obtained.
[0040]
[Synthesis of Silicone Compound 15]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 50000 (80 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 10/90 molar ratio), octadecene (20 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) are mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 15 (A / B / C = 5/5/90) having a molecular weight of 60,000 was obtained.
[0041]
[Synthesis of Silicone Compound 16]
Polydimethylmethylhydrogen silicone having a molecular weight of 500 (80 parts by mass, methylhydrogen Si / dimethylSi = 80/20 molar ratio), octadecene (20 parts by mass) and hexachloroplatinic acid (0.05 parts by mass) were mixed at 70 ° C. By stirring, a silicone compound 16 having a molecular weight of 1000 (A / B / C = 40/40/20) was obtained.
[0042]
Example 1
While mixing and stirring the silicone compound 1 (10 parts by mass) and mineral oil (300 parts by mass) with a kinematic viscosity of 20 cSt, a precipitation method silica nip seal L-250 (silica made in Japan silica, average particle size 2 μm, 50 parts by mass) was added. The surface-treated silica was obtained by heating to 140 ° C. using diethanolamine as a catalyst. Anti-foaming agent composition 1 was obtained by adding butanol propylene oxide adduct (molecular weight 3000, 40 parts by mass) as component (D).
[0043]
Examples 2-12
Antifoam compositions 2-12 were obtained in the same manner as in Example 1 except that silicone compounds 2-12 were used instead of silicone compound 1.
[0044]
Example 13
Antifoam composition 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that dimethyl silicone oil having a kinematic viscosity of 100 cSt was used instead of the mineral oil having a kinematic viscosity of 20 cSt.
[0045]
Example 14
Antifoam composition 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that soybean oil was used instead of mineral oil having a kinematic viscosity of 20 cSt.
[0046]
Example 15
Antifoam composition 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that rapeseed oil was used in place of the mineral oil having a kinematic viscosity of 20 cSt.
[0047]
Example 16
An antifoam composition 16 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the gel method silica nip gel AZ-204 (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., average particle size 1.3 μm) was used instead of the nip seal L-250.
[0048]
Example 17
An antifoam composition 17 was obtained in the same manner as in Example 1 except that dry method silica R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size: 7 μm) was used instead of the nip seal L-250.
[0049]
Example 18
Antifoam composition 18 was obtained in the same manner as in Example 1 using alumina A31 (Nippon Light Metal Alumina, average particle diameter of 5 μm) instead of the nip seal L-250.
[0050]
Example 19
An antifoam composition 19 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Mistrone Vapor (Sobue clay talc, average particle size 5 μm) was used instead of the nip seal L-250.
[0051]
Example 20
Antifoam composition 20 was obtained in the same manner as in Example 1 using Kao White (Kaolin clay manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd., average particle diameter: 2 μm) instead of the nip seal L-250.
[0052]
Example 21
An antifoam composition 21 was obtained in the same manner as in Example 1 using Escalon # 100 (Sankyo Flour Milling Calcium Carbonate, average particle size 5 μm) instead of the nip seal L-250.
[0053]
Examples 22-24
In Examples 1 to 3, defoaming agent compositions 22 to 24 were obtained in the same manner using 500 parts by mass of mineral oil having a kinematic viscosity of 20 cSt.
[0054]
Comparative Examples 1-4
Antifoam compositions 25-28 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicone compounds 13-16 were used in place of the silicone compound 1.
[0055]
Comparative Example 5
In Example 1, 50 mass parts of a mineral oil having a kinematic viscosity of 20 cSt was used to make an antifoaming agent in the same manner. However, the antifoaming agent composition was not solidified.
[0056]
Table 1 shows the defoaming evaluation results.
[0057]
[Defoaming evaluation method 1]
After adding 0.5 parts by mass of an antifoaming agent to 100 parts by mass of a household water-based paint, the mixture was stirred with a homogenizer at 2000 rpm for 2 minutes, and then the specific gravity was measured with a specific gravity cup. The larger the specific gravity value, the better the defoaming performance. Moreover, after measuring the specific gravity cup, it applied to the slate plate with a roller, and the speed of disappearance of the foam was measured. The smaller the number, the better the defoaming performance. The measured household paint was put into a sealed container and stored at 50 ° C. for 1 week, and then the same test was conducted to evaluate the continuous defoaming property.
[0058]
[Defoaming evaluation method 2]
200 mL of latex emulsion (JSR0696, manufactured by JSR) is placed in a 500 mL measuring cylinder. After adjusting the temperature to 70 ° C., the diffuser stone is put into the liquid, and air (1000 L / min) is sent in and foamed. When the foam height reaches 500 mL, 0.1 g of an antifoaming agent is added dropwise. The foam height after 1 minute was defined as the initial defoaming property, and the foam height after 30 minutes was defined as the continuous defoaming property. The lower the height, the better the defoaming performance.
[0059]
[Table 1]

[0060]
【The invention's effect】
The defoamer composition of the present invention is excellent not only in the initial defoaming property but also in the sustained defoaming property.

Claims (6)

The surface is obtained by dissolving or dispersing a silicone compound represented by the general formula (1) and having a molecular weight of 2000 to 40000 in one or more compounds selected from silicone oil, mineral oil, and animal and vegetable oil, and stirring and mixing the powder. Treated powder.

(Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ² is A (hydrogen atom), B (methyl group), C (an alkyl group having 8 to 26 carbon atoms and / or 8 to 26 carbon atoms). Alkoxy group), the ratio of the number of A / B / C is 5 to 90/5 to 90/10 to 90, and n is 50 to 500.) The powder according to claim 1, wherein the powder is precipitated silica, gel silica, dry silica, alumina, talc, kaolin clay, or calcium carbonate. The surface-treated powder according to claim 1 or 2, wherein the powder has an average particle size of 0.1 µm or more and 10 µm or less. (B) A silicone compound represented by the general formula (1) and having a molecular weight of 2000 to 40000 is dissolved or dispersed in one or more compounds selected from (A) silicone oil, mineral oil, and animal and vegetable oils , and a powder is obtained. It consists of a powder treated with a silicone compound obtained by processing by stirring and mixing ,
(A) One or more compounds selected from silicone oil, mineral oil, and animal / vegetable oil / (B) Mass ratio of powder treated with a silicone compound represented by general formula (1) and having a molecular weight of 2000 to 40000 Is a defoamer composition having a ratio of 60/40 to 99/1.

(Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ² is A (hydrogen atom), B (methyl group), C (an alkyl group having 8 to 26 carbon atoms and / or 8 to 26 carbon atoms). Alkoxy group), the ratio of the number of A / B / C is 5 to 90/5 to 90/10 to 90, and n is 50 to 500.) The antifoaming composition according to claim 4 , wherein the powder is precipitated silica, gel silica, dry silica, alumina, talc, kaolin clay, or calcium carbonate. The defoamer composition according to claim 4 or 5, wherein the powder has an average particle size of 0.1 µm or more and 10 µm or less.