JP4429556B2

JP4429556B2 - Masterbatch pigment, toner, method for producing the same, and image forming method

Info

Publication number: JP4429556B2
Application number: JP2001290214A
Authority: JP
Inventors: 富美雄近藤; 昇黒田; 八郎登坂; 富昭伊藤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-09-21
Filing date: 2001-09-21
Publication date: 2010-03-10
Anticipated expiration: 2021-09-21
Also published as: JP2003098747A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は非接触定着用トナーに用いられるトナー用マスターバッチ顔料の製造方法、該製造方法により得られるトナー用マスターバッチ顔料、該顔料を用いるトナーの製造方法、該製造方法により得られるトナー、該トナーを含有する現像剤を用いる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾式現像法に用いられるトナーは熱可塑性樹脂（結着樹脂）、染顔料（着色剤）、離型剤などを主成分とし、これに必要に応じて、磁性粉、帯電荷制御剤、流動性向上剤などを添加して製造される。そして、これらのトナーの製造方法としては、特開平１−３０４４６７号公報に代表されるように、原料を全て一度に混合して混練機などにより加熱、溶融、分散を行い均一な組成物とした後、これを冷却して、粉砕、分級することにより体積平均粒径６〜１０μｍ程度のトナーを製造する方法が一般的に採用されている。
特にカラー画像の形成に用いられる電子写真用カラートナーは、一般に、バインダー樹脂中に各種の有彩色染料または顔料を分散含有させて構成される。
この場合、使用するトナーに要求される性能は、黒色画像を得る場合に比べ厳しいものとなる。即ち、トナーとしては、衝撃や湿度等の外的要因に対する機械的電気的安定性に加え、適正な色彩の発現（着色度）やオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）に用いたときの光透過性（透明性）が必要となる。
【０００３】
着色剤として染料を用いるものとしては、例えば、特開昭５７−１３００４３号公報、特開昭５７−１３００４４号公報に記載のものがある。しかしながら、着色剤に染料を用いた場合、得られる画像は透明性に優れ、発色性が良くて鮮明なカラー画像の形成が可能であるが、反面、耐光性が劣り、直射光下に放置した場合、変色、退色してしまう問題がある。
一方、着色剤として顔料を用いるものとしては、特開昭４９−４６９５１号公報、特開昭５２−１７０２３号公報に記載のものがある。しかしながら、顔料系のカラートナーは耐光性は優れているものの、反面、結着樹脂に対する顔料の分散性が悪いため、着色度（発色性）や透明性が劣るという問題がある。
【０００４】
結着樹脂に対する顔料の分散性を向上する方法としては
（１）特開昭６２−２８０７５５号公報；結着樹脂としてポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を用い、該樹脂Ａよりも高い分子量のポリエステル樹脂（樹脂Ｂ）により顔料をあらかじめ被覆し、この被覆された顔料を樹脂Ａ中に分散させてカラートナーを得る技術。
（２）特開平２−６６５６１号公報；樹脂と顔料用樹脂とを溶融混練して選られる加工顔料が結着樹脂中に分散含有されてなり、前記顔料用樹脂の重量平均分子量が前記結着樹脂の重量平均分子量よりも小さく、前記結着樹脂の重量平均分子量が１０万以上であることを特徴とするカラートナー。
（３）特開平９−１０１６３２号公報；結着樹脂と顔料の混合物をあらかじめ有機溶剤と共に結着樹脂の溶融温度よりも低い温度で１段目の混練を行い、さらに結着樹脂、帯電制御剤を加えて２段目の加熱溶融混練してカラートナーを得る技術。
（４）特開平４−３９６７１号公報；重量平均分子量４万以下の結着樹脂と、該結着樹脂を用いたフラッシング顔料よりなる着色剤とを含むトナー。
（５）特開平４−２３０７７０号公報；溶剤と該溶剤に可溶な第１の結着樹脂および該溶剤に不溶な着色剤の粒子を混合し、加圧条件下で温度５０〜１００℃で、剪断力をかけながら該着色剤の粒子を該結着樹脂に分散した後、該溶剤を除去して該着色剤の粒子が分散されている着色結着樹脂組成物を得て、さらに結着樹脂、帯電制御剤を加えて２段目の加熱溶融混練してトナーを得る技術。
等が提案されている。
【０００５】
しかしながら、前記（１）、（２）公報記載の方法でも、いずれも十分な顔料の分散は得られず、着色度、透明性が劣っているのが現状である。
また、前記（３）、（４）、（５）公報記載の方法は顔料の分散は向上するものの、いずれの方法も溶剤を使用するため、いくら除去したとしても製品中あるいはトナー中に極微量ではあるが溶剤が残り、これが高温環境下での使用という特殊な環境においてトナーの帯電量を低下させ、現像部でのトナー飛散といった問題の原因になっている。
【０００６】
また、非接触定着は定着ローラによる定着と比較してトナーが長時間高温に曝されるため、トナー中の残溶剤が気化し易く、その結果、定着雰囲気中にガスとし発生する。このガスは臭気の点で問題となっている。
また、マゼンタトナーの耐光性については、赤色顔料を使用することで染料に比べて明らかに改善されるが、他の色に比べては見劣りすることがあった。他の色の耐光性と遜色のない赤色顔料が要求されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、着色度、透明性の向上と高温環境下での帯電安定性の確保を達成し、かつ非接触定着での定着雰囲気の臭気を低減できるマスターバッチ顔料の製造方法、該製造方法により得られるマスターバッチ顔料、及びそのマスターバッチ顔料を用いたトナーの製造方法、該製造方法により得られるトナー、並びに該トナーを含有する現像剤を使用する画像形成方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、更なる耐光性にすぐれた赤色顔料を用いたトナーの提供にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく検討した結果、特定の製造方法でマスターバッチ顔料を製造することにより、上記課題を解決しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、
（１）少なくとも結着樹脂、顔料、水を含有する原材料混合物を溶融混練するマスターバッチ混練工程と、該マスターバッチ混練工程で得られた混練物をトナーの所望の顔料濃度になるように、前記結着樹脂と同種、または異種の結着樹脂で希釈する希釈混練工程を有し、該希釈混練工程で得られた混練物を粉砕してトナーを製造する方法におけるマスターバッチ顔料の製造方法であって、マスターバッチ混練工程で用いる顔料として乾燥粉体顔料を用い、該乾燥粉体顔料と結着樹脂を混合する際に水を加え、この混合物を加熱混練して混合時に加えた水を除去し、混練後の１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．０重量％となるように混練することを特徴とする非接触定着用トナー用マスターバッチ顔料の製造方法、
（２）前記顔料が、少なくとも前記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料、もしくは前記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料と前記構造式（２）で表されるナフトールＡＳ顔料を含有することを特徴とする上記（１）に記載の非接触定着用トナー用マスターバッチ顔料の製造方法、
（３）上記（１）又は（２）に記載の製造方法により得られる非接触定着用トナー用マスターバッチ顔料、
（４）前記１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．０重量％、かつ７０℃における乾燥減量が０．０５重量％以下であることを特徴とする上記（３）に記載の非接触定着用トナー用マスターバッチ顔料、
（５）上記（３）又は（４）に記載のマスターバッチ顔料をトナーの所望の顔料濃度になるように、マスターバッチ顔料の結着樹脂と同種、または異種の結着樹脂で希釈する希釈混練工程を有し、該希釈混練工程で得られた混練物を粉砕することを特徴とする非接触定着用トナーの製造方法、
（６）上記（５）記載の製造方法により得られる非接触定着用トナー、
（７）トナーの内少なくとも１色は、顔料が少なくとも前記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料、もしくは前記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料と前記構造式（２）で表されるナフトールＡＳ顔料を含有する上記（６）に記載のトナーを使用することを特徴とする多色画像形成方法、
が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のトナーは、着色剤として顔料を用いるトナーで、通常の溶融混練、粉砕方法で製造される全てのトナー（カラートナー、黒トナー）に適用可能である。
本発明におけるマスターバッチ顔料は、顔料として乾燥粉体顔料を用い、これを結着樹脂と混合する際に水を加え、この混合物を加熱混練して混合時に加えた水を除去し、混練後の１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．０％となるように混練することにより得られるものであることを最大の特徴とする。
こうすることで顔料の分散性が著しく向上するのと同時に、マスターバッチ顔料中に７０℃という比較的低温域での減量成分の極めて少ないマスターバッチ顔料、さらに、このマスターバッチ顔料を用いたトナーを得ることができる。
【００１０】
その理由は以下に記載するとおりである。
顔料はそもそも、その１次粒子は０．００１〜０．１μｍと非常に小さなものであるが、原材料の乾燥粉体の状態では数μｍ大の大きな凝集体を形成している。理想的な顔料の分散は、この凝集体を解砕し１次粒子にまでバラバラにすることであるが、通常の混練方法で０．００１〜０．１μｍの１次粒子を、それ以下に小さくすることは、このような通常の機械的な繰り返し剪断による混練方法では限界である。すなわち、顔料の分散が悪いということは、この凝集体を解砕できないことに他ならない。凝集体が解砕されるための必要条件は、凝集体内部の空隙にまで、周りの樹脂が入り込み、全ての１次粒子表面を効率よく濡らすことである。したがって、顔料分散のポイントは、凝集体内部の空隙にまで、周りの樹脂が入り込めるかどうかにある。しかし、通常のトナーに用いられる結着樹脂は溶融粘度が高いため、凝集体内部にまで入り込ませるには、大きなエネルギーを必要とし、それでも、顔料は目指す１次粒子にはなっていないのが現状である。
【００１１】
本発明では、乾燥粉体顔料を濡らす方法として水を用いるのが特徴である。一般的に着色剤として使用される有機顔料は疎水性であるが、その製造工程においては水洗、乾燥という工程をとっているため、ある程度の力を加えれば顔料凝集体内部にまで水を染み込ませることが可能である。この凝集体内部に水が染み込んだ顔料と樹脂を混合したものを、開放型の混練機で、１００℃以上の設定温度で混練すると、凝集体内部の水は瞬時に沸点に達し、体積膨張するため、凝集体内部から凝集体を解砕しようとする力が加わることになる。この凝集体内部からの力は、外部から加える力に比べ非常に効率良く凝集体を解砕することが可能である。さらにこの時、樹脂は軟化点以上の温度に加熱されているため、粘度が低くなり、凝集体を効率よく濡らすようになるのと同時に、凝集体内部の沸点温度近い水といわゆるフラッシングに似た効果で置換されることにより、１次粒子に近い状態で顔料が分散したマスターバッチ顔料を得ることができる。さらに、水が蒸発している過程においては、水の蒸発に伴う気化熱を混練物から奪うため、混練物の温度は１００℃以下の比較的低温高粘度に保持されるため、剪断力が有効に顔料凝集体に加えられるという効果も生じる。
【００１２】
さらに、本発明において、顔料や樹脂と親和性の低い水を使用する理由は、分散処理の終了したマスターバッチ顔料中に溶剤や水といった成分が多量に残存することは好ましくない。したがって、前記開放型混練機で加熱混練する際には加えた水あるいは溶剤を除去する必要があるが、この時、樹脂や顔料と親和性の高い溶剤を用いた場合より、沸点は高くても、樹脂や顔料と親和性の低い水を用いた方が容易に除去することができるためである。さらに、ここで通常用いられるような溶剤はトナーで使用する帯電制御剤とも親和性が高いため、トナー中に極微量存在した場合でも、高温環境という特殊な条件下では、トナー中の溶剤が移動／拡散／蒸発するために、帯電量が低下するといった問題の原因となる。
【００１３】
本発明のマスターバッチ顔料の製造工程において添加する水の量は、全マスターバッチ原材料中の１０〜５０重量％が好ましい。
本発明で用いる開放型混練機としては通常の２本ロール、３本ロールの他、バンバリーミキサーを開放型として使用する方法や、三井鉱山社製連続式２本ロール混練機等を用いることができる。
【００１４】
本発明で用いる顔料としては、従来公知の顔料が全て使用でき、具体例としては以下のものが挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物等が挙げられる。
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。
【００１５】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が挙げられる。
さらに、最も耐光性の優れた赤色顔料としては、ナフトールＡＳ顔料が挙げられる。
ナフトールＡＳ顔料には、下記構造式（１）（混合物）、または構造式（２）で表されるものが挙げられる。
【００１６】
【化５】

【００１７】
【化６】

ここで、上記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料、もしくはこれと上記構造式（２）で表されるナフトールＡＳ顔料の混合物が好ましく、混合物で用いる場合は、構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料と構造式（２）で表されるナフトールＡＳ顔料の比率（重量）は１００／０から４０／６０の間が好ましい。構造式（２）で表されるナフトールＡＳ顔料の比率が多くなると、青紫領域の色再現性が悪化する。
【００１８】
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等が挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等が挙げられる。
これらは、いずれも乾燥した粉体顔料であり、１種または２種以上を使用することができる。
また、顔料の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、７０〜１２０重量部が好ましい。
【００１９】
さらに、本発明により得られたマスターバッチ顔料は１１０℃における乾燥減量が０．０１〜１．０重量％であり、７０℃における乾燥減量が０．０５重量％以下であることが望ましい。１１０℃における乾燥減量が１．０重量％を超えるとマスターバッチ顔料中に存在する水が品質に影響をおよぼすばかりでなく、マスターバッチ混練における剪断が不十分であるために顔料の分散が悪いものとなる。一方、１１０℃における乾燥減量が０．０１重量％未満とするためには、マスターバッチ混練時に過剰の剪断、加熱を加えなくてはならないため、結着樹脂の一部が剪断されて低分子量成分が増加し、その結果、二成分現像で言う所のキャリアへのスペントや一成分現像で言う所の現像スリーブへのフィルミングが発生する。さらに、７０℃における乾燥減量が０．０５重量％を超えるとこのようなマスターバッチ顔料を用いてトナーにした場合、高温環境下の使用で帯電量が低下するという問題があり好ましくない。
【００２０】
本発明における乾燥減量は、まずサンプルの粒径を整えるため、目開き０．１５ｍｍ〜２．０ｍｍの篩で篩い分けし、両篩の間に存在したものをサンプルとし、所定の乾燥温度に２時間静置保管した後、デシケーター中で０．５時間冷却したものの重量減少量から求めた。
【００２１】
本発明で用いるマスターバッチ用結着樹脂およびトナーにする場合の希釈用の結着樹脂としては、従来公知のものを広く使用することができる。例えば、ビニル系樹脂あるいはポリエステル樹脂あるいはポリオール樹脂からなり、中でも、ポリエステル樹脂またはポリオール樹脂が好適に用いられる。
ビニル系樹脂としては、ポリスチレン、ポリＰ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルなどがある。
【００２２】
ポリエステル樹脂としては以下のＡ群に示したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二塩基酸塩から得られるものであり、さらにＣ群に示したような３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてもよい。
Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど。
Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステルなど。
Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリト酸などの３価の以上のカルボン酸など。
【００２３】
ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるものなどがある。
その他にも必要に応じて以下の樹脂を混合して使用することもできる。
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂など。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦなどのビスフェノールとエピクロロヒドリンとの重縮合物が代表的である。
【００２４】
本発明をトナーとして用いる場合には、荷電制御剤をトナー粒子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して用いることができ好ましい。荷電制御剤によって、現像システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となる。
帯電制御剤としては、ニグロシン、炭素数２〜１６のアレキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏ３、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶＩｏｌｅｔ１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ１（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ１（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など、これらの塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルーヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の４級アンモニウム塩、あるいはジブチル又はジオクチルなどのジアルキル錫化合物、ジアルキル錫ボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４３−２７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５９−７３８５号公報に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料が挙げられる。
これら荷電制御剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、さらに好ましくは、０．５〜５重量部の範囲が良い。
【００２５】
また、本発明におけるトナーには定着時のオフセット防止のために離型剤を内添することも可能である。離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステルなどがある。これらは、結着樹脂および定着ローラー表面材質により選択される。
これら離型剤の融点は６５〜９０℃であることが好ましい。この範囲より低い場合には、トナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、この範囲より高い場合には定着ローラー温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなる場合がある。
これら離型剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部が好ましい。
【００２６】
流動性や現像性・転写性を改善するため、無機微粉末をトナーに外添することも可能である。無機微粉体としてはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。
これらのうち二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適に用いられる。さらに、疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。
疎水化処理剤としては、有機ケイ素化合物、窒素含有のシランカップリング剤、シリコーンオイルが挙げられる。有機化合物としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。窒素含有のシランカップリング剤としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール等がある。これらの処理剤は１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリルおよび／又はメタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用できる。これらのシリコーンオイルは１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。
これらの無機微粉体はトナーに対して０．１〜２重量％使用されるのが好ましい。０．１重量％未満では、トナー凝集を改善する効果が乏しくなり、２重量％を超える場合は、細線間のトナー飛び散り，機内の汚染，感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向がある。
【００２７】
また、本発明のトナーは、一成分現像剤、二成分現像剤のいずれでも使用可能であるが、二成分現像剤として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。この場合のキャリアとしては、公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子、ガラスビーズ等、あるいはこれら粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの平均粒径は３５〜７５μｍが良い。
トナーとキャリアの使用割合は、通常、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。
【００２８】
更に、本発明のトナーは、磁性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用し得る。
磁性トナーとする場合には、トナー粒子に磁性体の微粒子を含有させれば良い。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン銅アルミニウム、マンガン−銅−錫、などのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種頼の合金、二酸化クロム、その他を挙げることができる。磁性体は、平均粒径が０．１〜１μｍの微粉末の形態で均一に分散されて含有されることが好ましい。そして磁性体の含有割合は、得られるトナーの１００重量部に対して、１０〜７０重量部であることが好ましく、特に２０〜５０重量部であることが好ましい。
【００２９】
次に、本発明のマスターバッチ顔料及び該マスターバッチ顔料を用いるトナーの製造方法を説明する。
該製造方法の一例としては、先ず、前記した乾燥粉体顔料、結着樹脂、水をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、通常の２本ロール、３本ロールの他、バンバリーミキサーを開放型として使用する方法や、三井鉱山社製連続式２本ロール混練機等の開放型混練機により加熱混練してマスターバッチ顔料を得る。
【００３０】
この際、水の添加量は前記したように１０〜５０重量％が好ましく、また加熱混練温度は、Ｔｒ−２０＜Ｔ＜Ｔｒ＋５０の範囲が好ましい。Ｔｒ：結着樹脂の流出開始温度である。本発明で用いられる流出開始温度とは、ＣＦＴ−５００Ｃ（島津製作所社製）で測定された温度であり、測定条件は以下の通りである。シリンダ圧力：１０．０ｋｇｆ／ｃｍ²、ダイ：Ｌ：１．０±０．００５ｍｍ、ダイ：Ｄ：０．５０±０．０１ｍｍ、開始温度：５０℃、昇温温度：３．０℃／ｍｉｎ、▲１▼トナー１．００±０．０５ｍｇをピストン直径１１．２８２＋０．００２／０ｍｍに対応するフローテスター造粒装置で圧縮成型する。▲２▼所定のダイを取付け、▲１▼の試料を投入し、上記の温度で昇温し、流出開始温度を測定する。
そして、マスターバッチ顔料の１１０℃における乾燥減量を０．０１〜１．０重量％とするには、水の添加量、加熱混練温度、および加熱混練時間とを調整することにより達成することができる。
【００３１】
さらに該マスターバッチ顔料と結着樹脂、荷電制御剤、磁性トナーとする場合は磁性体、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、日本製鋼所社製ＴＥＸ型２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等の熱混練機を用いて構成材料を良く混練し、冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。
次いで、無機微粉体と該トナーをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、ついで２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、本発明のトナーを得る方法が挙げられる。
【００３２】
次に、本願発明の画像形成方法及び装置について説明する。
本発明の画像形成方法において、定着工程を非接触定着方式で行なう。非接触定着方式としては、像保持体の広い部分に加熱された空気を供給して定着させるオーブン定着法や光により熱を供給する輻射定着法に代表されトナー像に直接加熱を行わない非接触加熱定着方法がある。図１は代表的なオーブン定着の一つである。
【００３３】
そして、本発明においては、上記現像剤として、前記本発明のトナーとキャリアからなる二成分現像剤、又は本発明のトナーからなる一成分現像剤を用いる。
上記画像形成方法において定着を非接触定着方式で行なう場合、特に本発明のトナーを用いる場合の効果が発揮される。
【００３４】
さらに、上記一成分または二成分現像式画像形成方法において、多色画像を形成する方法は、本発明においては、上記現像剤とトナーとして、前記本発明のトナーを、全色のトナー、或いは黒トナー以外の色のトナーに用いる。
この際トナーの内の少なくとも１色には、顔料として少なくとも前記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料、もしくは前記構造式（１）で表されるナフトールＡＳ顔料と前記構造式（２）で表されるナフトールＡＳ顔料を含有するものを用いることにより、最も耐光性の優れたトナーとなり好ましい。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、ここでの部および％は重量基準である。
【００３６】
実施例１

上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行ない、マスターバッチ顔料（１）を得た。この乾燥減量を測定したところ１１０℃では０．０２％、７０℃では０．００％であった。マスターバッチ顔料（１）の光学顕微鏡写真を図２に示す。
次に、このマスターバッチ顔料（１）を用いて、以下の処方及び方法により、トナーを作製した。
結着樹脂：ポリオール樹脂１００部
着色剤：マスターバッチ顔料（１）１３部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩２部
上記原材料をヘンシェルミキサーにより混合し、２軸押出し機により溶融混練した。これを圧延冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェット気流式粉砕機により、微粉砕を行い、風力式分級機にて微粉分級を行って、粉砕粒子を得た。さらに、得られた粉体に疎水性シリカ１部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合し、その後、超音波式振動篩により凝集体を除去して、実施例１のトナーを得た。このトナー５部をシリコン樹脂コートキャリア９５部と混合して二成分現像剤を作成した。
【００３７】
評価は、マスターバッチ顔料としては透過型電子顕微鏡による顔料分散状態、トナーとしては着色度、透明性（ヘーズ度）、帯電量（２０℃環境、４０℃環境）、実機による臭気官能評価及び耐光性試験について行った。評価結果を表１に示す。
評価方法及び評価基準を以下に示す。
▲１▼顔料分散状態
マスターバッチ顔料をＴＨＦに１０％濃度で溶解し、プレパラート上に適量を滴下し、溶剤が蒸発しないようにカバーグラスで覆った状態で、透過型電子顕微鏡画像により観察、評価。
凝集体なし；◎
凝集体少しあり（品質上問題なし）；○
凝集体あり（品質上問題あり）；△
凝集体多い；×
▲２▼着色度
白色紙上に、それぞれ単色で画像濃度；１．０ｍｇ／ｃｍ²、定着温度；１６０℃の条件で定着し、着色度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）にて測定。数値が大きいほど着色度大。
▲３▼透明性（ヘーズ度）
ＯＨＰシート上に、それぞれ単色で画像濃度；１．０ｍｇ／ｃｍ²、定着温度；１５０℃の条件で定着し、スガ試験機社製の直続ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型により測定。数値が小さいほど、透明性良好。
▲４▼帯電量
トナーおよびキャリアをトナー濃度５％になるように計量し、所定の温度環境下に１時間静置保管したあと、所定の環境下で１０分間攪拌混合する。これを５００メッシュの網をセットした測定用ゲージに入れ、３０秒間ブローオフし、飛散した粉体の電荷量Ｑ（μＣ）と質量Ｍ（ｇ）を測定し、帯電量Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）とした。
▲５▼臭気官能評価
得られた２成分現像剤をオーブン定着温度１４０℃に設定したＸＥＩＫＯＮ社製ＤＣＰ３２Ｄにて画像出しを行い、画像出し中のＤＣＰ３２Ｄの周辺雰囲気の臭気テストを行った。
▲６▼耐光性試験
▲５▼で得られた画像を実質１５日間の太陽暴露を行い、褪色性を評価。
褪色なし：◎
褪色あり（許容範囲内）：○
褪色あり（許容範囲外）：△
褪色あり（△よりさらに悪い）：×
【００３８】
実施例２
実施例１の顔料をナフトールカーミンＦ６Ｂに変更した以外は全て実施例１と同様な方法でマスターバッチ顔料（２）及びそれを用いてトナーを作製し、同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【００３９】
比較例１
実施例１と同様の原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度１１０℃に設定した２本ロールにより１５分間混練を行ない、マスターバッチ顔料（３）を得た。この乾燥減量を測定したところ１１０℃では２．００％、７０℃では０．０３％であった。マスターバッチ顔料（３）の光学顕微鏡写真を図３に示す。
次に、このマスターバッチ顔料（３）を用いて、実施例１と同様の方法でトナーを作製し、同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
比較例２
顔料：キナクリドン系マゼンタ顔料(C.I. Pigment Red122) ５０部
結着樹脂：ポリオール樹脂：５０部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、混合物を得た。これをロ−ル表面温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行ない、マスターバッチ顔料（４）を得た。この乾燥減量を測定したところ１１０℃では０．００％、７０℃では０．００％であった。
次に、このマスターバッチ顔料（４）を用いて、実施例１と同様の方法でトナーを作製し、同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【００４１】
比較例３
顔料：キナクリドン系マゼンタ顔料(C.I. Pigment Red122) ：５０部
結着樹脂：ポリオール樹脂：５０部
水／アセトン（重量比＝５０／５０）：３０部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水／アセトンが染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行ない、マスターバッチ顔料（５）を得た。この乾燥減量を測定したところ１１０℃では２．００％、７０℃では０．６０％であった。
次に、このマスターバッチ顔料（５）を用いて、実施例１と同様の方法でトナーを作製し、同様の評価を実施した。評価結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、着色剤として顔料系のものを使用するトナーにおいて、低沸点の有機溶剤を使用することなく顔料の分散性を向上させることができるため、透明性、着色度に優れ、高温環境下での帯電安定性及び非接触定着での定着雰囲気下での臭気低減にも優れたトナーを提供することができる。
また、耐光性に優れたトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】オーブン定着の代表例を示す図である。
【図２】実施例１で使用したマスターバッチ顔料（１）の顔料の光学顕微鏡写真。
【図３】比較例１で使用したマスターバッチ顔料（３）の顔料の光学顕微鏡写真。
【符号の説明】
１転写材
２オーブン
３トナー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a master batch pigment for toner used for non-contact fixing toner, a master batch pigment for toner obtained by the production method, a method for producing toner using the pigment, a toner obtained by the production method, The present invention relates to an image forming method using a developer containing toner.
[0002]
[Prior art]
The toner used in the dry development method is mainly composed of a thermoplastic resin (binder resin), a dye / pigment (colorant), a release agent, etc., and if necessary, magnetic powder, charge control agent, fluidity. Manufactured by adding improvers and the like. As a method for producing these toners, as represented by JP-A-1-304467, all the raw materials are mixed at once and heated, melted, and dispersed by a kneader or the like to obtain a uniform composition. Thereafter, a method of producing a toner having a volume average particle diameter of about 6 to 10 μm by cooling, pulverizing, and classifying is generally employed.
In particular, an electrophotographic color toner used for forming a color image is generally constituted by dispersing and containing various chromatic dyes or pigments in a binder resin.
In this case, the performance required for the toner to be used is stricter than that for obtaining a black image. That is, as a toner, in addition to mechanical and electrical stability against external factors such as impact and humidity, appropriate color expression (coloring degree) and light transmission (transparency) when used in an overhead projector (OHP) )Is required.
[0003]
Examples of using a dye as the colorant include those described in JP-A-57-130043 and JP-A-57-130044. However, when a dye is used as the colorant, the resulting image has excellent transparency and good color development, and a clear color image can be formed, but on the other hand, it is inferior in light resistance and left under direct light. In this case, there is a problem of discoloration or fading.
On the other hand, those using pigments as colorants include those described in JP-A-49-46951 and JP-A-52-17023. However, although pigment-based color toners are excellent in light resistance, there is a problem that coloring degree (coloring property) and transparency are inferior due to poor dispersibility of the pigment in the binder resin.
[0004]
As a method of improving the dispersibility of the pigment in the binder resin
(1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-280755; a polyester resin (resin A) is used as a binder resin, and a pigment is previously coated with a polyester resin (resin B) having a higher molecular weight than the resin A. Technology for obtaining color toner by dispersing pigment in resin A.
(2) Japanese Patent Laid-Open No. 2-66561; a processed pigment selected by melting and kneading a resin and a pigment resin is dispersed and contained in the binder resin, and the weight average molecular weight of the pigment resin is the binder. A color toner, wherein the weight average molecular weight of the resin is smaller, and the weight average molecular weight of the binder resin is 100,000 or more.
(3) JP-A-9-101632; a mixture of a binder resin and a pigment is kneaded in advance with an organic solvent at a temperature lower than the melting temperature of the binder resin, and further, the binder resin and the charge control agent To obtain color toners by adding heat and kneading in the second stage.
(4) JP-A-4-39671; a toner comprising a binder resin having a weight average molecular weight of 40,000 or less and a colorant comprising a flushing pigment using the binder resin.
(5) JP-A-4-230770; a solvent, a first binder resin soluble in the solvent, and particles of a colorant insoluble in the solvent are mixed, and the temperature is 50 to 100 ° C. under pressure. The colorant particles are dispersed in the binder resin while applying a shearing force, and then the solvent is removed to obtain a colored binder resin composition in which the colorant particles are dispersed. Technology that obtains toner by adding resin and charge control agent and heat-melting and kneading the second stage.
Etc. have been proposed.
[0005]
However, neither of the methods described in the above (1) and (2) publications can provide sufficient dispersion of the pigment, and the present situation is that the coloring degree and transparency are inferior.
In addition, although the methods described in the above (3), (4), and (5) improve the dispersion of the pigment, since any method uses a solvent, no matter how much it is removed, a very small amount in the product or toner. However, the solvent remains, which lowers the charge amount of the toner in a special environment of use in a high temperature environment, and causes a problem such as toner scattering in the developing unit.
[0006]
In non-contact fixing, since the toner is exposed to a high temperature for a long time as compared with fixing by a fixing roller, the residual solvent in the toner is easily vaporized, and as a result, gas is generated in the fixing atmosphere. This gas is problematic in terms of odor.
Further, the light resistance of the magenta toner is clearly improved as compared with the dye by using the red pigment, but it may be inferior to the other colors. There is a demand for red pigments that are light-fast and comparable to other colors.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for producing a masterbatch pigment, which can achieve improvement in coloring degree, transparency and securing of charging stability in a high temperature environment, and can reduce the odor of the fixing atmosphere in non-contact fixing, and the production An object of the present invention is to provide a master batch pigment obtained by the method, a method for producing a toner using the master batch pigment, a toner obtained by the production method, and an image forming method using a developer containing the toner.
Another object of the present invention is to provide a toner using a red pigment having further excellent light resistance.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of investigations to solve such problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by producing a master batch pigment by a specific production method, and have completed the present invention.
That is, according to the present invention,
(1) A masterbatch kneading step in which a raw material mixture containing at least a binder resin, a pigment, and water is melt-kneaded, and the kneaded product obtained in the masterbatch kneading step is adjusted to have a desired pigment concentration of the toner. This is a method for producing a master batch pigment in a method for producing toner by pulverizing a kneaded product obtained by diluting and kneading with a binder resin of the same type or different type from that of a binder resin, Using a dry powder pigment as the pigment used in the masterbatch kneading step, water is added when mixing the dry powder pigment and the binder resin, and the mixture is heated and kneaded to remove the water added during mixing. , A method for producing a master batch pigment for non-contact fixing toner, wherein the drying loss at 110 ° C. after kneading is 0.01 to 1.0% by weight,
(2) The pigment is at least a naphthol AS pigment represented by the structural formula (1), or a naphthol AS pigment represented by the structural formula (1) and a naphthol AS pigment represented by the structural formula (2). A method for producing a masterbatch pigment for non-contact fixing toner according to (1), which comprises:
(3) Master batch pigment for non-contact fixing toner obtained by the production method according to (1) or (2) above,
(4) The non-contact fixing according to (3) above, wherein the loss on drying at 110 ° C. is 0.01 to 1.0% by weight and the loss on drying at 70 ° C. is 0.05% by weight or less. Masterbatch pigment for toner,
(5) Dilution kneading in which the masterbatch pigment described in the above (3) or (4) is diluted with a binder resin of the same type or different from the binder resin of the masterbatch pigment so as to have a desired pigment concentration of the toner. A method for producing a non-contact fixing toner, comprising: pulverizing a kneaded product obtained in the dilution kneading step,
(6) Non-contact fixing toner obtained by the production method described in (5) above,
(7) At least one color of the toner is a naphthol AS pigment represented by the structural formula (1) or a naphthol AS pigment represented by the structural formula (1) and the structural formula (2). A multicolor image forming method comprising using the toner according to the above (6) containing a naphthol AS pigment represented by:
Is provided.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The toner of the present invention is a toner using a pigment as a colorant, and can be applied to all toners (color toner, black toner) produced by ordinary melt-kneading and pulverization methods.
The masterbatch pigment in the present invention uses a dry powder pigment as a pigment, water is added when this is mixed with a binder resin, the mixture is heated and kneaded to remove water added during mixing, The greatest feature is that it is obtained by kneading so that the loss on drying at 110 ° C. is 0.01 to 1.0%.
As a result, the dispersibility of the pigment is remarkably improved, and at the same time, a masterbatch pigment having a very low weight loss component in a relatively low temperature range of 70 ° C. in the masterbatch pigment, and a toner using this masterbatch pigment Obtainable.
[0010]
The reason is as described below.
In the first place, the primary particles of the pigment are as small as 0.001 to 0.1 μm, but in the state of the raw material dry powder, a large aggregate of several μm is formed. The ideal dispersion of the pigment is to break up the agglomerates into pieces of primary particles, but the primary particles of 0.001 to 0.1 μm are reduced to a smaller size by a normal kneading method. This is a limitation in such a conventional kneading method by repeated mechanical shearing. That is, the fact that the dispersion of the pigment is bad is none other than that the aggregate cannot be crushed. The necessary condition for the aggregates to be crushed is that the surrounding resin enters the voids inside the aggregates and efficiently wets all the primary particle surfaces. Accordingly, the point of pigment dispersion is whether or not the surrounding resin can enter the voids inside the aggregate. However, since the binder resin used in normal toner has a high melt viscosity, it requires a large amount of energy to enter the aggregate, and the pigment is not yet the primary particle desired. It is.
[0011]
In the present invention, water is used as a method of wetting the dry powder pigment. Organic pigments that are generally used as colorants are hydrophobic, but in the manufacturing process, they are washed with water and dried, so if some force is applied, water is soaked into the pigment aggregate. It is possible. When a mixture of a pigment in which water is soaked into the aggregate and a resin is kneaded at a set temperature of 100 ° C. or higher with an open type kneader, the water inside the aggregate instantaneously reaches the boiling point and expands in volume. Therefore, a force is applied to break up the aggregate from the inside of the aggregate. The force from the inside of the aggregate can disintegrate the aggregate very efficiently compared to the force applied from the outside. Furthermore, at this time, since the resin is heated to a temperature higher than the softening point, the viscosity is lowered and the aggregate is efficiently wetted. By being replaced by the effect, a master batch pigment in which the pigment is dispersed in a state close to primary particles can be obtained. Furthermore, in the process of evaporating water, the heat of vaporization accompanying water evaporation is taken away from the kneaded product, so the temperature of the kneaded product is kept at a relatively low temperature and high viscosity of 100 ° C. or less, so the shearing force is effective. In addition, an effect of being added to the pigment aggregate is also produced.
[0012]
Furthermore, in the present invention, the reason why water having a low affinity with the pigment or resin is used is that it is not preferable that a large amount of components such as a solvent and water remain in the master batch pigment after the dispersion treatment. Therefore, it is necessary to remove the added water or solvent when heating and kneading with the open type kneader, but at this time, even if the boiling point is higher than when using a solvent having a high affinity with the resin or pigment. This is because water having a low affinity with the resin or pigment can be removed more easily. Furthermore, since the solvent usually used here has a high affinity with the charge control agent used in the toner, even if a very small amount is present in the toner, the solvent in the toner moves under special conditions such as a high temperature environment. / Diffusion / evaporation causes a problem that the charge amount decreases.
[0013]
The amount of water added in the production process of the masterbatch pigment of the present invention is preferably 10 to 50% by weight in the total masterbatch raw materials.
As an open type kneader used in the present invention, in addition to ordinary two rolls and three rolls, a method using a Banbury mixer as an open type, a continuous two roll kneader manufactured by Mitsui Mining Co., etc. can be used. .
[0014]
As the pigment used in the present invention, all conventionally known pigments can be used, and specific examples include the following.
Examples of black pigments include azine dyes such as carbon black, oil furnace black, channel black, lamp black, acetylene black, and aniline black, metal salt azo dyes, metal oxides, and composite metal oxides.
Examples of yellow pigments include cadmium yellow, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, etc. It is done.
Examples of the orange pigment include molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK and the like.
[0015]
Examples of red pigments include Bengala, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, and the like. .
Furthermore, a naphthol AS pigment is mentioned as a red pigment with the most excellent light resistance.
Examples of the naphthol AS pigment include those represented by the following structural formula (1) (mixture) or structural formula (2).
[0016]
[Chemical formula 5]

[0017]
[Chemical 6]

Here, the naphthol AS pigment represented by the structural formula (1) or a mixture of the naphthol AS pigment represented by the structural formula (2) and the naphthol AS pigment represented by the structural formula (2) is preferable. The ratio (weight) of the naphthol AS pigment represented by the structural formula (2) is preferably between 100/0 and 40/60. When the ratio of the naphthol AS pigment represented by the structural formula (2) is increased, the color reproducibility in the blue-violet region is deteriorated.
[0018]
Examples of purple pigments include Fast Violet B and Methyl Violet Lake.
Examples of blue pigments include cobalt blue, alkali blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and indanthrene blue BC.
Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, and malachite green lake.
These are all dry powder pigments, and one or more of them can be used.
The amount of the pigment used is preferably 70 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0019]
Furthermore, it is desirable that the master batch pigment obtained by the present invention has a loss on drying at 110 ° C. of 0.01 to 1.0% by weight and a loss on drying at 70 ° C. of 0.05% by weight or less. When the loss on drying at 110 ° C. exceeds 1.0% by weight, the water present in the masterbatch pigment not only affects the quality, but also the pigment is poorly dispersed due to insufficient shearing in the masterbatch kneading. It becomes. On the other hand, in order for the loss on drying at 110 ° C. to be less than 0.01% by weight, excessive shearing and heating must be applied at the time of kneading the master batch, so that a part of the binder resin is sheared and the low molecular weight component As a result, the spent to the carrier in the two-component development and the filming to the developing sleeve in the one-component development occur. Further, when the loss on drying at 70 ° C. exceeds 0.05% by weight, when such a master batch pigment is used as a toner, there is a problem that the charge amount is lowered when used in a high temperature environment, which is not preferable.
[0020]
In the present invention, the loss on drying is determined by first sieving with a sieve having a mesh size of 0.15 mm to 2.0 mm in order to adjust the particle size of the sample. It was calculated from the weight loss after cooling for 0.5 hours in a desiccator.
[0021]
As the binder resin for masterbatch used in the present invention and the binder resin for dilution when used as a toner, conventionally known ones can be widely used. For example, it is made of a vinyl resin, a polyester resin, or a polyol resin, and among them, a polyester resin or a polyol resin is preferably used.
Examples of vinyl resins include styrene such as polystyrene, poly-P-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, and homopolymers of substituted styrene: styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer. Polymer, styrene-vinyl naphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic copolymer Acid methyl copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Coalescence, styrene-vinyl ethyl acetate Copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester Styrenic copolymers such as copolymers: polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate and the like.
[0022]
The polyester resin is obtained from a dihydric alcohol as shown in the following group A and a dibasic acid salt as shown in the group B, and further a trihydric or higher alcohol as shown in the group C. Alternatively, carboxylic acid may be added as a third component.
Group A: ethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) ) Cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene (2,2) -2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3)- 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) -2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane and the like.
Group B: maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, or these acids Anhydrous ester or lower alcohol ester.
Group C: Trivalent or higher alcohols such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol, and trivalent or higher carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.
[0023]
As the polyol resin, an alkylene oxide adduct of an epoxy resin and a dihydric phenol, or a compound having one active hydrogen in the molecule that reacts with the glycidyl ether and the epoxy group, and an active hydrogen that reacts with the epoxy resin in the molecule. There are those obtained by reacting two or more compounds.
In addition, the following resins can be mixed and used as necessary.
Epoxy resin, polyamide resin, urethane resin, phenol resin, butyral resin, rosin, modified rosin, terpene resin, etc.
The epoxy resin is typically a polycondensate of bisphenol such as bisphenol A or bisphenol F and epichlorohydrin.
[0024]
When the present invention is used as a toner, a charge control agent can be preferably used by blending (internal addition) with toner particles or mixing (external addition) with toner particles. The charge control agent enables optimum charge amount control according to the development system.
Examples of the charge control agent include nigrosine, an azine-based dye containing an allyl group having 2 to 16 carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 42-1627), a basic dye (for example, CI Basic Yellow 2 (C.I. 41000). ) CI Basic Yellow 3, CI Basic Red 1 (CI 45160), CI Basic Red 9 (CI 42500), CI Basic Violet 1 (CI) 42535), CI Basic Violet 3 (C.I. 42555), CI Basic Violet 10 (C.I. 45170), C.I.Basic Violet 14 (C.I. 42510), C. I. Basic Blue 1 (C.I. 42025), C. I. Basic Blue 3 (C.I. 51005), C.I. ascii blue 5 (C.I. 42140), C.I.Basic Blue 7 (C.I.42595), C.I.Basic Blue 9 (C.I.522015), C.I.Basic Blue 24 (C. CI Basic Blue 25 (C.I.52025), C.I.Basic Blue 26 (C.I.44045), C.I.Basic Green 1 (C.I.42040) CI Basic Green 4 (CI 42000) and other basic dye lake pigments, CI Solvent Black 8 (CI 26150), benzoylmethyl-hexadecyl ammonium chloride, decyl Quaternary ammonium salts such as trimethyl chloride, or dibutyl or dioctyl Polyamine resins such as rutile tin compounds, dialkyltin borate compounds, guanidine derivatives, vinyl polymers containing amino groups, condensation polymers containing amino groups, JP-B-41-20153, JP-B-43-27596, Metal complex salts of monoazo dyes described in JP-B-44-6397 and JP-B-45-26478, salicylic acid and dialkyl described in JP-B-55-42752, JP-B-59-7385 Examples thereof include metal complexes of salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid such as Zn, Al, Co, Cr, and Fe, and sulfonated copper phthalocyanine pigments.
The amount of these charge control agents used is in the range of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0025]
Further, a release agent can be internally added to the toner in the present invention to prevent offset at the time of fixing. Examples of the release agent include natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, and rice wax, montan wax, paraffin wax, sazol wax, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and alkyl phosphate ester. These are selected depending on the binder resin and the fixing roller surface material.
The melting point of these release agents is preferably 65 to 90 ° C. When the temperature is lower than this range, blocking during storage of the toner tends to occur, and when the temperature is higher than this range, an offset is likely to occur in a region where the fixing roller temperature is low.
The amount of these release agents used is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0026]
In order to improve fluidity, developability, and transferability, inorganic fine powder can be externally added to the toner. Inorganic fine powders include oxides such as Si, Ti, Al, Mg, Ca, Sr, Ba, In, Ga, Ni, Mn, W, Fe, Co, Zn, Cr, Mo, Cu, Ag, V, and Zr. And composite oxides.
Of these, fine particles of silicon dioxide (silica), titanium dioxide (titania), and alumina are preferably used. Furthermore, it is effective to perform a surface modification treatment with a hydrophobizing agent or the like.
Examples of the hydrophobizing agent include organosilicon compounds, nitrogen-containing silane coupling agents, and silicone oils. Examples of organic compounds include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, and bromomethyldimethylchloro. Silane, α-chloroethyltrichlorosilane, ρ-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldi Ethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diph Examples thereof include phenyltetramethyldisiloxane and dimethylpolysiloxane having 2 to 12 siloxane units per molecule and each containing a hydroxyl group bonded to one Si at a terminal unit. Nitrogen-containing silane coupling agents include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane, diethylaminopropyltrimethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyltrimethoxysilane, Monobutylaminopropyltrimethoxysilane, dioctylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyldimethoxysilane, dibutylaminopropylmonomethoxysilane, dimethylaminophenyltriethoxysilane, trimethoxysilyl-γ-propylphenylamine, trimethoxysilyl-γ -Propylbenzylamine, trimethoxysilyl-γ-propylpiperidine, trimethoxysilyl-γ-propylmorpholine Down, there is a trimethoxysilyl -γ- propyl imidazole. These treatment agents are used alone or in a mixture of two or more. Silicone oils include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, chlorophenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, alkyl modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, polyether modified silicone oil, alcohol modified silicone oil, amino modified silicone oil. Epoxy-modified silicone oil, epoxy-polyether-modified silicone oil, phenol-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, acrylic and / or methacryl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil and the like can be used. These silicone oils are used alone or in a mixture of two or more.
These inorganic fine powders are preferably used in an amount of 0.1 to 2% by weight based on the toner. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving toner aggregation is poor, and if it exceeds 2% by weight, problems such as toner scattering between fine wires, contamination in the machine, scratches and abrasion of the photoreceptor tend to occur. is there.
[0027]
The toner of the present invention can be used as either a one-component developer or a two-component developer, but when used as a two-component developer, it is used by mixing with carrier powder. As the carrier in this case, all known carriers can be used. For example, magnetic particles such as iron powder, ferrite powder, nickel powder and magnetite powder, glass beads, etc., or the surface of these particles is made of a fluororesin or vinyl resin. Examples thereof include those treated with a resin, a silicone-based resin, and the like, or magnetic particle-dispersed resin particles in which magnetic particles are dispersed in the resin. The average particle size of these magnetic carriers is preferably 35 to 75 μm.
The usage ratio of toner and carrier is usually preferably 1 to 10 parts by weight of toner with respect to 100 parts by weight of carrier.
[0028]
Furthermore, the toner of the present invention contains a magnetic material and can be used as a magnetic toner.
When the magnetic toner is used, the toner particles may contain magnetic fine particles. Such magnetic materials include metals, alloys such as ferrite, magnetite and other irons, nickel, cobalt, etc., or compounds containing these elements, and those containing no ferromagnetic elements, but by applying an appropriate heat treatment. An alloy that exhibits ferromagnetism, for example, a seed alloy called Heusler alloy containing manganese and copper such as manganese copper aluminum and manganese-copper-tin, chromium dioxide, and the like. It is preferable that the magnetic material is contained in a uniformly dispersed form in the form of fine powder having an average particle size of 0.1 to 1 μm. The content of the magnetic material is preferably 10 to 70 parts by weight, particularly preferably 20 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the obtained toner.
[0029]
Next, the master batch pigment of the present invention and a method for producing toner using the master batch pigment will be described.
As an example of the production method, first, the above-mentioned dry powder pigment, binder resin and water are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, and then, in addition to the usual two rolls and three rolls, a Banbury mixer The master batch pigment is obtained by heating and kneading with an open type kneader such as a method of using as an open type or a continuous two-roll kneader manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.
[0030]
At this time, the amount of water added is preferably 10 to 50% by weight as described above, and the heating and kneading temperature is preferably in the range of Tr-20 <T <Tr + 50. Tr: Binder resin outflow start temperature. The outflow start temperature used in the present invention is a temperature measured with CFT-500C (manufactured by Shimadzu Corporation), and the measurement conditions are as follows. Cylinder pressure: 10.0kgf / cm ² Die: L: 1.0 ± 0.005 mm, Die: D: 0.50 ± 0.01 mm, start temperature: 50 ° C., temperature rise temperature: 3.0 ° C./min, (1) toner 1.00 ± 0.05 mg is compression molded with a flow tester granulator corresponding to a piston diameter of 11.282 + 0.002 / 0 mm. (2) A predetermined die is attached, the sample of (1) is charged, the temperature is raised at the above temperature, and the outflow start temperature is measured.
And in order to make drying loss at 110 degreeC of a masterbatch pigment into 0.01 to 1.0 weight%, it can achieve by adjusting the addition amount of water, heating kneading temperature, and heating kneading time. .
[0031]
Further, when the masterbatch pigment, a binder resin, a charge control agent, and a magnetic toner are sufficiently mixed with a magnetic material and other additives by a mixer such as a Henschel mixer, a batch type two-roll, Banbury Mixer and continuous twin screw extruder, for example, KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel, TEM type twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. TEX type twin screw extruder manufactured by Nippon Steel, Co., Ltd. The components are well kneaded using a PCM type twin screw extruder, a KEX type twin screw extruder manufactured by Kurimoto Iron Works, a continuous single screw kneader, for example, a heat kneader such as Bush Co. After cooling, coarsely pulverized using a hammer mill or the like, and further finely pulverized by a fine pulverizer or mechanical pulverizer using a jet stream, and by a classifier using a swirl stream or a classifier using a Coanda effect. Classify to particle size
Then, the inorganic fine powder and the toner are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, and then passed through a sieve of 250 mesh or more to remove coarse particles and agglomerated particles, thereby obtaining the toner of the present invention.
[0032]
Next, the image forming method and apparatus of the present invention will be described.
In the image forming method of the present invention, the fixing step is performed by a non-contact fixing method. The non-contact fixing method is represented by an oven fixing method in which heated air is supplied and fixed to a wide portion of the image carrier or a radiation fixing method in which heat is supplied by light, and the toner image is not directly heated. There is a heat fixing method. FIG. 1 is one of typical oven fixings.
[0033]
In the present invention, as the developer, a two-component developer composed of the toner of the present invention and a carrier or a one-component developer composed of the toner of the present invention is used.
In the above image forming method, when the fixing is performed by a non-contact fixing method, the effect particularly when the toner of the present invention is used is exhibited.
[0034]
Furthermore, in the one-component or two-component development type image forming method, a method for forming a multicolor image is, in the present invention, the above-described developer and toner, the toner of the present invention, all-color toner or black Used for toners of colors other than toner.
In this case, at least one color of the toner includes at least a naphthol AS pigment represented by the structural formula (1) as a pigment, or a naphthol AS pigment represented by the structural formula (1) and the structural formula (2). It is preferable to use a toner containing a naphthol AS pigment represented by
[0035]
【Example】
Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these. Here, parts and% are based on weight.
[0036]
Example 1

The raw materials were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was soaked into the pigment aggregate. This was kneaded for 45 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. to obtain a master batch pigment (1). The loss on drying was measured and found to be 0.02% at 110 ° C and 0.00% at 70 ° C. An optical micrograph of the master batch pigment (1) is shown in FIG.
Next, a toner was produced using the master batch pigment (1) by the following formulation and method.
Binder resin: 100 parts of polyol resin
Colorant: 13 parts of masterbatch pigment (1)
Charge control agent: Zinc salicylate 2 parts
The raw materials were mixed with a Henschel mixer and melt-kneaded with a twin screw extruder. After rolling and cooling, this was coarsely pulverized by a hammer mill, further finely pulverized by a jet airflow pulverizer, and finely classified by an air-powered classifier to obtain pulverized particles. Further, 1 part of hydrophobic silica was added to the obtained powder, mixed with a Henschel mixer, and then the aggregate was removed with an ultrasonic vibration sieve to obtain the toner of Example 1. Two parts of this toner were mixed with 95 parts of a silicone resin coated carrier to prepare a two-component developer.
[0037]
Evaluation is a pigment dispersion state by a transmission electron microscope as a master batch pigment, coloring degree, transparency (haze degree) as a toner, charge amount (20 ° C. environment, 40 ° C. environment), odor sensory evaluation and light resistance by an actual machine. The test was conducted. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation methods and evaluation criteria are shown below.
(1) Pigment dispersion state
The master batch pigment was dissolved in THF at a concentration of 10%, an appropriate amount was dropped on the preparation, and the sample was covered and covered with a cover glass to prevent the solvent from evaporating.
No aggregates ◎
There are some aggregates (no problem in quality); ○
There are aggregates (there is a quality problem);
Many aggregates; ×
(2) Degree of coloring
On white paper, each single color image density; 1.0 mg / cm ² Fixing temperature: Fixing was performed under the condition of 160 ° C., and the degree of coloring was measured with a Macbeth densitometer (RD-514). The greater the value, the greater the degree of coloring.
(3) Transparency (degree of haze)
On the OHP sheet, the image density is monochromatic respectively; 1.0 mg / cm ² Fixing temperature: Fixing was performed under the condition of 150 ° C., and measured with a continuous haze computer model HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments. The smaller the value, the better the transparency.
(4) Charge amount
The toner and the carrier are weighed so that the toner concentration becomes 5%, and left to stand for 1 hour in a predetermined temperature environment, and then stirred and mixed in the predetermined environment for 10 minutes. This is put into a measuring gauge set with a 500 mesh net, blown off for 30 seconds, and the amount of charge Q (μC) and mass M (g) of the scattered powder are measured, and the amount of charge Q / M (μC / g ).
(5) Odor sensory evaluation
The obtained two-component developer was imaged with a DCP32D manufactured by XEIKON which was set at an oven fixing temperature of 140 ° C., and an odor test of the ambient atmosphere of the DCP32D being imaged was performed.
(6) Light resistance test
The image obtained in (5) was exposed to the sun for substantially 15 days and evaluated for fading.
No fading: ◎
Scarlet (within tolerance): ○
Scarlet (outside the allowable range): △
Scarlet (worse than △): ×
[0038]
Example 2
A masterbatch pigment (2) and a toner were prepared using the same as in Example 1 except that the pigment of Example 1 was changed to naphthol carmine F6B, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0039]
Comparative Example 1
The same raw materials as in Example 1 were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was soaked into the pigment aggregate. This was kneaded for 15 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 110 ° C. to obtain a master batch pigment (3). The loss on drying was measured and found to be 2.00% at 110 ° C and 0.03% at 70 ° C. An optical micrograph of the master batch pigment (3) is shown in FIG.
Next, using this master batch pigment (3), a toner was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0040]
Comparative Example 2
Pigment: 50 parts of quinacridone magenta pigment (CI Pigment Red122)
Binder resin: Polyol resin: 50 parts
The raw materials were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture. This was kneaded for 45 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. to obtain a master batch pigment (4). The loss on drying was measured and found to be 0.00% at 110 ° C and 0.00% at 70 ° C.
Next, using this master batch pigment (4), a toner was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0041]
Comparative Example 3
Pigment: Quinacridone magenta pigment (CI Pigment Red122): 50 parts
Binder resin: Polyol resin: 50 parts
Water / acetone (weight ratio = 50/50): 30 parts
The raw materials were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water / acetone was impregnated into the pigment aggregate. This was kneaded for 45 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. to obtain a master batch pigment (5). The loss on drying was measured and found to be 2.00% at 110 ° C and 0.60% at 70 ° C.
Next, using this master batch pigment (5), a toner was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0042]
[Table 1]

[0043]
【The invention's effect】
According to the present invention, in a toner using a pigment-based colorant, the dispersibility of the pigment can be improved without using a low-boiling organic solvent. It is possible to provide a toner that is excellent in charging stability under an environment and odor reduction under a fixing atmosphere in non-contact fixing.
In addition, a toner having excellent light resistance can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram illustrating a typical example of oven fixing.
2 is an optical micrograph of the master batch pigment (1) used in Example 1. FIG.
3 is an optical micrograph of the master batch pigment (3) used in Comparative Example 1. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Transfer material
2 Oven
3 Toner

Claims

A masterbatch kneading step in which a raw material mixture containing at least a binder resin, a pigment, and water is melt-kneaded, and the kneaded product obtained in the masterbatch kneading step has a desired pigment concentration in the toner. And a master batch pigment manufacturing method in which a toner is produced by pulverizing the kneaded product obtained in the dilution kneading step, wherein the master batch pigment is diluted with a same or different kind of binder resin. Use dry powder pigment as the pigment used in the batch kneading process, add water when mixing the dry powder pigment and binder resin, heat and knead this mixture to remove the water added during mixing, after kneading A method for producing a masterbatch pigment for non-contact fixing toner, wherein the drying loss at 110 ° C. is kneaded so as to be 0.01 to 1.0% by weight.

The pigment contains at least a naphthol AS pigment represented by the following structural formula (1), or a naphthol AS pigment represented by the following structural formula (1) and a naphthol AS pigment represented by the following structural formula (2). The method for producing a master batch pigment for non-contact fixing toner according to claim 1.

A master batch pigment for non-contact fixing toner obtained by the production method according to claim 1.

4. The toner master for non-contact fixing according to claim 3, wherein the loss on drying at 110 ° C. is 0.01 to 1.0% by weight and the loss on drying at 70 ° C. is 0.05% by weight or less. Batch pigment.

A dilution kneading step of diluting the master batch pigment according to claim 3 or 4 with a binder resin of the same type or different from the binder resin of the master batch pigment so as to have a desired pigment concentration of the toner, A method for producing a non-contact fixing toner, wherein the kneaded product obtained in the dilution kneading step is pulverized.

A non-contact fixing toner obtained by the production method according to claim 5.

At least one color of the toner is represented by at least a naphthol AS pigment represented by the following structural formula (1), or a naphthol AS pigment represented by the following structural formula (1) and the following structural formula (2). A multicolor image forming method using the toner according to claim 6 containing a naphthol AS pigment.