JP4425396B2

JP4425396B2 - Oil-in-water organopolysiloxane emulsion and method for producing the same

Info

Publication number: JP4425396B2
Application number: JP35442099A
Authority: JP
Inventors: 晃司作田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-12-18
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2010-03-03
Anticipated expiration: 2019-12-14
Also published as: JP2000234058A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法に関するものであり、得られる乳化物はリンス、コンディショナー、トリートメント剤などの毛髪用化粧品、艶出し剤、離型剤、繊維処理剤等に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】
オルガノポリシロキサン乳化物は毛髪用化粧品、艶出し剤、離型剤、繊維処理剤等の原料として広く使用されている。特に毛髪用化粧品に使用する場合は、毛髪への付着性を高めるために、低粘度シリコーンよりも高粘度（高重合度）シリコーンの乳化物が用いられる。例えば、これをシャンプー組成物に配合することが提案されており（特開平4-36226号、同4-224309号各公報参照）、ここではオルガノポリシロキサン乳化物の粒径は２μｍ未満が好ましいこと、これを用いると起泡性を損なわないシャンプー組成物が得られることなどが記載されている。また、オルガノポリシロキサン乳化物をマイクロエマルジョンとして添加する方法も提案されている（特開昭63-130512号、特開平5-13994号、同5-163122号各公報参照）。
【０００３】
更に、これらの比較的粒径の小さいオルガノポリシロキサン乳化物は毛髪への付着性に劣るので、毛髪から洗い流され易い。そのため、毛髪への付着性を改善する目的で、粒径が３〜100μｍのオルガノポリシロキサン乳化物を使用することも提案されている（特開平7-188557号公報参照）。しかし、このオルガノポリシロキサン乳化物は乳化剤としてアニオン性界面活性剤を用いているので、シャンプー用原料には適するが、リンス、コンディショナー、トリートメント剤等のカチオン性毛髪用化粧品に配合すると、成分が分離したり沈殿したりするため、安定な分散物を得ることが困難である。
これらの点を改善するために、乳化剤として４級アンモニウム塩基を有するカチオン性界面活性剤を使用するオルガノポリシロキサン乳化物も提案されている（特願平9-71336号公報参照）。
【０００４】
従来、リンス、コンディショナー、トリートメント剤に配合される界面活性剤は、４級アンモニウム塩基を有するカチオン性界面活性剤の他に、脂肪酸アミドアミン塩が用いられている。両性界面活性剤のリンス性能については、J.Soc.Cosmet.Chem.Jpn.ノート,31(1),75−78(1997)に報告されているが、脂肪酸アミドアミン塩にはアニオン性界面活性剤と共存出来ること、刺激性が弱いこと、毛髪に蓄積し難く、マイルドなリンス効果を示すこと、といった利点がある。しかし、これらの特徴を活かしつつ、さらなる艶、滑り性、毛髪保護効果の向上を目的として、脂肪酸アミドアミン塩を乳化剤に用いた高重合度シリコーン乳化物を得ようとした場合、乳化力が弱すぎるため、安定な乳化物を得ることが出来ないという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上のことから、高重合度シリコーンを基剤とし、刺激性の低い脂肪酸アミドアミン塩を乳化剤として用いた場合でも、安定性の良いオルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法が待望されており、本発明はこれを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明はこのような従来技術の欠点、問題点を解決することができる水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及びその製造方法に関するものであり、これは、（Ａ）（イ）一般式 R¹ _aSiO_(4-a)/2（ここでR¹は（１）炭素数１〜20の非置換の１価炭化水素基、（２）フッ素原子またはアミノ基によって置換された炭素数1〜20のアルキル基から選択される１種あるいは２種以上の基を示し、1.8≦ａ≦2.2 である）で示される、25℃における粘度が10,000mm²/s 以上の高重合度シリコーン100重量部、（Ｂ）一般式 R²CONR³(CH₂)_mNR³ ₂（ここでR²は（１）炭素数15〜19の非置換の１価炭化水素基、または、（２）ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、アシロキシアルキル基、カルボキシル基、水酸基、または、アルコキシ基で置換された炭素数１5〜19のアルキル基を示し、ｍは２〜４の整数である）で示される脂肪酸アミドアミン 0.1〜10重量部、（Ｃ）有機酸0.05〜５重量部、（Ｄ）一般式R⁴ _bR⁵ _cSiO_(4-b-c)/2［ここでR⁴は炭素数1〜20の１価炭化水素基、R⁵は一般式−(C_dH_2d)O(C₂H₄O)_e(C₃H₆O)_fR⁶で示される有機基であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ 1.0≦ｂ≦2.5、0.005≦ｃ≦1.2、（ｂ+ｃ）は1.5〜2.8、ｄは２〜15の整数、ｅは３〜 100の整数、ｆは０〜 100の整数、（ｅ+ｆ）は３〜103の整数、R⁶は水素原子または炭素数１〜20の１価炭化水素基または炭素数２〜20のアシル基である］で示され、分子量3,000以下であり、ＨＬＢが７以上、0.1％水溶液の25℃における表面張力が30mN/m以下であるポリオキシアルキレン変性シリコーン0.05〜10重量部、（Ｅ）水 10〜 300重量部からなり、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）の重量比が100／ 0.1〜10／0.05〜５／0.05〜10／１〜20の混合物を油中水型から水中油型に転相乳化し、残部の希釈水を添加してなる平均粒径 0.5〜20μｍの水中油型オルガノポリシロキサン乳化物である。
また、その製造方法は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）の重量比が100／0.1〜10／0.05〜５／0.05〜10／１〜20の混合物を油中水型から水中油型に転相乳化し、残部の希釈水を添加するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明における（Ａ）の（イ）及び（ロ）のオルガノポリシロキサンの一般式中のR¹，R⁷としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；3，3，3−トリフルオロプロピル基、3，3，3，4，４，5，5，６，６，6−ノナフルオロヘキシル基、3，3，4，4，5，5，６，６，7，７，８，８，９，９，10，10，10−ヘプタデカルフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基；３−アミノプロピル基、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル基等のアミノ置換アルキル基が挙げられ、これらの中ではメチル基及び／またはフェニル基及びアミノ置換アルキル基が特に好ましく、50モル％以上がメチル基であることが最も好ましい。
【０００８】
本発明における（Ａ）の（イ）の高重合度シリコーンは、毛髪への吸着性を良くするために高粘度であることが好ましく、25℃における粘度が10,000mm²/s 以上であり、より好ましくは100,000mm²/s 以上であり、特に好ましくは1000,000mm²/s 以上である。
本発明における（Ａ）の（ロ）の低重合度シリコーンオイル及び炭化水素系溶剤は（イ）の高重合度シリコーンを溶解する働きをするもので、25℃における粘度が２〜1,000mm²/sであることが好ましい。より好ましくは10〜500mm²/sのシリコーンオイルである。粘度が２mm²/s未満であると、皮膚への刺激性が強いため化粧品用には好ましくなく、1,000mm²/sを超えると、（イ）の高重合度シリコーンの（ロ）への溶解性が低下する。（ロ）の低重合度シリコーンオイルは直鎖状、環状のいずれでも差し支えない。環状シリコーンの例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、1，3，5−トリ−（3，3，3−トリフルオロプロピル）−1，3，5−トリメチルシクロトリシロキサン、1，3，5，7−テトラ−（3，3，3−トリフルオロプロピル）−1，3，5，7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1，3，5，7，9−ペンタ−（3，3，3−トリフルオロプロピル）−1，3，5，7，9−ペンタメチルシクロペンタシロキサンが挙げられ、中でもオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。直鎖状シリコーンでは10〜500mm²/sのシリコーンオイルがより好ましい。
【０００９】
本発明における炭化水素系溶剤は沸点が60〜 260℃であることが好ましい。沸点が60℃未満であると溶剤臭が強すぎるため化粧品用として好ましくなく、沸点が260℃を超えると（イ）の高重合度シリコーンの溶解性が低下する。使用可能な具体例としては、アイソパーＣ、Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｌ、Ｍ（エクソン社製）、ＩＰソルベント1016、1620、2028（出光石油化学社製）、マルカゾールＲ（丸善石油化学社製）、日石アイソゾール300、400（日石三菱石油化学社製）、シェルゾール71（シェル化学社製）、ソルトール100、130、220（フィリップス社製）、イソヘキサデカン（バイエルジャパン社製）などの商品名で市販されているものがある。
なお、本発明においては（Ａ）が（イ）の高重合度シリコーン単独の場合でも実施例１で実証するように十分な効果を示す。
【００１０】
本発明における（Ｂ）の脂肪酸アミドアミンはパルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸など由来の脂肪酸アミドアミンであり、その一般式中のR²は（１）炭素数15〜19の非置換の１価炭化水素基、または、（２）ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、アシロキシアルキル基、カルボキシル基、水酸基、または、アルコキシ基で置換された炭素数15〜19のアルキル基を示し、ペンタデシル基、ヘプタデシル基等のアルキル基及びこれらの基の水素原子をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、アシロキシアルキル基、カルボキシル基、水酸基、アルコキシ基で置換した基が例示される。R³は水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基のアルキル基が挙げられる。ｍは２〜４であるが好ましくは２〜３である。
【００１１】
本発明における（Ｂ）の具体例としては、パルミチン酸アミノエチルアミド、パルミチン酸アミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸アミノエチルアミド、ステアリン酸アミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、エイコサン酸アミノエチルアミド、エイコサン酸アミノプロピルアミド、エイコサン酸ジメチルアミノエチルアミド、エイコサン酸ジメチルアミノプロピルアミド、エイコサン酸ジエチルアミノエチルアミド、エイコサン酸ジエチルアミノプロピルアミド等を挙げることができ、好ましくはステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミドである。
【００１２】
本発明における（Ｃ）の有機酸の具体例としては、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酢酸、シュウ酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、プロピオン酸、吉草酸、ヘキサン酸、マレイン酸、酪酸、リンゴ酸の他、アスパラギン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、アラニン、アルギニン、グリシン、グルタミン、グルタミン酸、サルコシン、シスチン、システイン、システイン酸、セリン、タウリン、トレオニン、バリン、メチオニン、リシン、ロイシン、プロリン等のアミノ酸を挙げることができる。好ましくはアミノ酸であり、特に好ましくはアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、セリンである。
【００１３】
（Ｂ）の脂肪酸アミドアミンと（Ｃ）の有機酸は、１／５〜５／１のモル比で配合することが好ましい。この範囲を外れると脂肪酸アミドアミン塩の形成が不十分となり水溶性が損なわれる。特に好ましくは１／３〜３／１モル比である。本発明における（Ｄ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンは活性助剤として必須成分であり、この活性助剤を使用せずに、（Ｂ）の脂肪酸アミドアミン及び（Ｃ）の有機酸のみで乳化した場合、目的とする高重合度シリコーンの乳化物が得られない。
【００１４】
本発明における（Ｄ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンは一般式R⁴ _bR⁵ _cSiO_(4-b-c)/2で示され、R⁵は一般式−(C_dH_2d)O(C₂H₄O)_e(C₃H₆O)_fR⁶で示される。また、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ1.0≦ｂ≦2.5、0.005≦ｃ≦1.2、（ｂ+ｃ）は1.5〜2.8、ｄは２〜15の整数、ｅは３〜 100の整数、ｆは０〜 100の整数、（ｅ+ｆ）は３〜103の整数、R⁶は水素原子または炭素数１〜20の１価炭化水素基または炭素数２〜20のアシル基である。R⁶を例示すればメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基などである。ここでｂが 1.0未満であるとポリオキシアルキレン含有量が高くなりすぎるために、高重合度シリコーンへの分散性が悪くなり、活性助剤としての作用が低下する。また、 2.5を超えると親水性が乏しくなるため、同様に活性助剤としての作用が低下する。より好ましくは 1.2〜2.3 である。ｃは 0.005〜1.2 であるが、0.005より小さいと親水性が乏しくなり、また1.2より大きいとポリオキシアルキレン含有量が高すぎるため、活性助剤としての作用が低下する。より好ましくは0.01〜1.0である。ｄは２〜15であるが、より好ましくは３〜12である。ｅは３〜100であるが、より好ましくは５〜100である。ｅが３より小さいと十分な親水性が得られない。また、ｆは０〜100であるが、水への溶解性を得るためには、（ｅ+ｆ）が３〜103の整数で、ｅ／ｆが１以上であることが好ましい。
【００１５】
本発明における（Ｄ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンの分子量が高過ぎると高重合度シリコーンへの分散性が悪くなり、ＨＬＢが低過ぎると水への溶解性が低くなる。また，（Ｄ）の水溶液の表面張力が高過ぎると界面活性力が低下する。そのため、分子量が3,000以下であり、ＨＬＢが７以上であり、0.1重量％水溶液の25℃における表面張力が30mN/m以下であることが好ましい。構造的には直鎖状、環状、分岐状の何れであっても良い。
【００１６】
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を得るには、（Ｄ）として上記のポリオキシアルキレン変性シリコーン以外にも、水溶性の変性シリコーン化合物を使用することも可能である。しかし、例えば硫酸エステル基のようなアニオン性有機基を有するシリコーン化合物を用いると、脂肪酸アミドアミンと錯体を形成するために乳化物を得ることが困難となる。また、４級アンモニウム塩有機基を有する変性シリコーン化合物を用いると、十分な親水性を得るには高変性率にする必要があり、変性率が低いと、得られる乳化物を配合した毛髪用化粧品を毛髪に塗布した場合、べたつき感を生じる。またグリセリンあるいはポリグリセリン有機基を有するシリコーン化合物を用いても、同様に毛髪へ塗布したときべたつき感を生じるため好ましくない。
【００１７】
本発明における（Ｅ）の水は10〜300重量部であるが、10重量部未満であると、得られる乳化物の粘度が高すぎるため、取り扱いが面倒になり、300重量部を超えると得られる乳化物の安定性に乏しくなる。好ましくは20〜100重量部である。
【００１８】
本発明のオルガノポリシロキサン乳化物の製造方法は例えば、各成分の重量比（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）を100／0.1〜10／0.05〜５／0.05〜10／1〜20とした混合物を油中水型から水中油型に転相、乳化することによって得られる。この製造方法において（Ｂ）が重量比で 0.1未満であると油中水型から水中油型へ転相せず、10を超えるとこの乳化物を使用した毛髪用化粧品を毛髪に塗布した後の乾燥被膜がべたつき性を帯びるため好ましくない。
本発明のオルガノポリシロキサン乳化物は、（Ｂ）の脂肪酸アミドアミンと（Ｃ）の有機酸から生成する脂肪酸アミドアミン塩が乳化剤として作用するが、（Ｃ）が重量比で0.05未満であると塩の生成量が少な過ぎるため、乳化物が得られず、５を超えると乳化物の安定性が損なわれる。
（Ｄ）が0.05未満であると、十分な乳化力が得られないため安定な乳化物が得られず、10を超えると乳化力が強すぎるため、乳化物粒子の粒径分布を制御することが困難になる。
（Ｅ）が重量比で１未満であると油中水型から水中油型に転相しないため乳化物が得られず、20を超えると乳化物粒子の平均粒径が20μｍを超え、乳化物の安定性が損なわれる。
【００１９】
本発明のオルガノポリシロキサン乳化物粒子の平均粒径は 0.5〜20μｍである。（Ｂ）の脂肪酸アミドアミンと（Ｃ）の有機酸からなる脂肪酸アミドアミン塩の乳化力が弱いため、実質的に 0.5μｍ未満の乳化物を得ることが難しい。また、20μｍを超えると、本発明のオルガノポリシロキサン乳化物を配合した毛髪用化粧品の安定性が低下する。好ましくは１〜15μｍである。
【００２０】
本発明の乳化物の製造に使用される装置としては、ウルトラミキサー、プラネタリーミキサー、コンビミキサー、パイプラインホモミキサー、ホモミックラインミル、フィルミックス（以上商品名）に代表されるような高剪断力が得られる乳化機が挙げられる。油中水型から水中油型に転相、乳化する際に、転相後の撹拌時間が短すぎると、粒径の分布が広くなり易く、結果として安定性が不十分となる。転相後の撹拌時間が長すぎると、転相物の粒子破壊が起こるため水で希釈してもオイルが分離してしまい、均一な水中油型乳化物が得られない。そのため、撹拌時間は20分以上、３時間以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明の乳化物と類似する公知のものは、（Ａ）の高重合度シリコーンをポリオキシエチレンアルキルエーテルで代表されるノニオン性界面活性剤と（Ｂ）の脂肪酸アミドアミン及び（Ｃ）の有機酸で乳化するか、（Ａ）の高重合度シリコーンをポリオキシエチレンアルキルエーテルで代表されるノニオン性界面活性剤で乳化し、希釈時に（Ｂ）の脂肪酸アミドアミンと（Ｃ）の有機酸を添加することによって得られるものである。
しかし、これらの公知の乳化物を配合して得られる毛髪用化粧品は、本発明の乳化物を配合して得られる毛髪用化粧品よりも毛髪への付着性が不十分である。従って、本発明の乳化物には（Ｄ）としてのポリオキシアルキレン変性シリコーン以外のノニオン性界面活性剤、ベタイン性活性剤、アニオン性界面活性剤を添加することは好ましくない。しかし、多価アルコール、増粘剤、防腐剤、香料、染料、顔料などを本発明の目的を損なわない範囲内で添加することは任意である。また、乳化物が低温時に増粘あるいはペースト化して流動性が悪化することを防止する目的で、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール類を（Ａ）成分100重量部に対して10重量部以下の量添加することは任意である。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、調製例における粘度は25℃における値を示したものである。また、表の組成の数値はすべて重量部である。
【００２３】
（オルガノポリシロキサン混合物の調製例１）
粘度2,000万mm²/s の高重合度ジメチルポリシロキサン40重量部、ジメチルポリシロキサン（粘度20mm²/s）60重量部を均一に溶解し、粘度80万mm²/s のオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物１とする）。
【００２４】
（オルガノポリシロキサン混合物の調製例２）
粘度1,500万mm²/sの高重合度メチルフェニルポリシロキサン（フェニル基含有５モル％）50重量部、ジメチルポリシロキサン（粘度200mm²/s）50重量部を均一に溶解し、粘度100万mm²/s のオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物２とする）。
【００２５】
（オルガノポリシロキサン混合物の調製例３）
粘度3,000万mm²/s のアミノ基含有高重合度ジメチルポリシロキサン（アミノ基単位は３−アミノプロピル基、アミン当量は70万g/モル）20重量部、ジメチルポリシロキサン（粘度 10mm²/s）80重量部を均一に溶解し、粘度２万mm²/s のオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物３とする）。
【００２６】
（オルガノポリシロキサン混合物の調製例４）
粘度1,000万mm²/s の高重合度ジメチルポリシロキサン20重量部、デカメチルシクロペンタシロキサン(粘度4.0mm²/s）80重量部を均一に溶解し、粘度１万mm²/s のオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物４とする）。
【００２７】
容器内全体を撹拌できる錨型撹拌機と周縁に歯型突起が上下方向に向けて交互に設けられている円板型撹拌機を有する高剪断力負荷装置を備えた、内容積５リットルのステンレス製複合乳化機・ＴＫコンビミックスＭ型［特殊機化工業（株）製商品名］に、表１〜表３に示した各配合比で各成分を仕込み、錨型撹拌機を40rpm、円板型撹拌機を1,500rpmで同時に１時間撹拌して転相し乳化物を得た。次に、円板型撹拌機だけを停止し、残部の精製水を添加し、錨型撹拌機で均一に溶解し、目的の乳化物を得た。なお、平均粒径はコールターカウンター・ＴＡ（米国コールターエレクトロニクス社製商品名）で測定した。
なお、表１〜表３中の一般式化１で示される５種類のポリオキシアルキレン変性シリコーン（表中ではＰＯＡＳi １〜５と略称する）の各化学構造及び分子量、ＨＬＢ及び0.1 ％水溶液の表面張力を表４に示す。
【００２８】
また、乳化物の保存安定性は、各乳化物100gをガラスビンに取り、45℃の恒温槽に１か月静置保存した後に外観を観察し、下記の基準により評価した。
○：油相と水相の分離が認められない、
△：僅かに分離層を生じた、
×：完全に二層に分離した。
【００２９】
（実施例１〜３、比較例１〜２）
表１に示した配合比の組成物を乳化し、オルガノポリシロキサン乳化物を得た。これについて平均粒径の測定及び安定性を評価した。
【００３０】
【表１】

【００３１】
表１から、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを配合することにより、脂肪酸アミドアミンと有機酸による塩を活性剤とした乳化物を得ることができるが、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを配合しないと、乳化物を得ることができないか、得られても平均粒径が大きく安定性に劣る乳化物となってしまうことが解る。
【００３２】
（実施例４〜６、比較例３）
表２に示した配合比の組成物を乳化し、オルガノポリシロキサン乳化物を得た。これについて平均粒径の測定及び安定性を評価した。実施例４〜６では良好な乳化物が得られるが、比較例３のように転相組成での水の量が多すぎると安定な乳化物が得られないことが解る。
【００３３】
【表２】

【００３４】
（実施例７〜８、比較例４〜５）
表３に示した配合比の組成物を乳化し、オルガノポリシロキサン乳化物を得た。これについて、平均粒径の測定及び安定性を評価した。
比較例４〜５の結果から、使用するポリオキシアルキレン変性シリコーンの分子量及びその水溶液の表面張力が、乳化物の平均粒径と安定性に大きく寄与していることが解る。
【００３５】
【表３】

【００３６】
【表４】

【００３７】
【化１】

【００３８】
【発明の効果】
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物は、乳化力の弱い脂肪酸アミドアミン塩を界面活性剤としながら、安定性に優れ、リンス、コンディショナー、トリートメント剤等の毛髪化粧品に配合すると分離したり、沈殿が発生したりせず、安定な乳化物とすることができ、且つ低刺激性で毛髪保護力に優れた毛髪用化粧品を与える。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oil-in-water organopolysiloxane emulsion and a method for producing the same, and the resulting emulsion is used for hair cosmetics such as rinses, conditioners, treatment agents, polishes, mold release agents, fiber treatment agents, and the like. Available.
[0002]
[Prior art]
Organopolysiloxane emulsions are widely used as raw materials for hair cosmetics, polishes, mold release agents, fiber treatment agents and the like. In particular, when used in cosmetics for hair, an emulsion of a silicone having a higher viscosity (degree of polymerization) than that of a low viscosity silicone is used in order to enhance adhesion to hair. For example, it has been proposed to blend this into a shampoo composition (see JP-A-4-36226 and JP-A-4-224309). Here, the particle size of the organopolysiloxane emulsion is preferably less than 2 μm. It is described that, when this is used, a shampoo composition that does not impair foaming properties can be obtained. There has also been proposed a method of adding an organopolysiloxane emulsion as a microemulsion (see JP-A-63-130512, JP-A-5-13994, and JP-A-5-163122).
[0003]
Furthermore, since these organopolysiloxane emulsions having a relatively small particle size are poor in adhesion to hair, they are easily washed away from the hair. Therefore, it has also been proposed to use an organopolysiloxane emulsion having a particle size of 3 to 100 μm for the purpose of improving the adhesion to hair (see JP-A-7-188557). However, this organopolysiloxane emulsion uses an anionic surfactant as an emulsifier, so it is suitable as a raw material for shampoos, but the ingredients are separated when incorporated into cationic hair cosmetics such as rinses, conditioners and treatments. It is difficult to obtain a stable dispersion.
In order to improve these points, an organopolysiloxane emulsion using a cationic surfactant having a quaternary ammonium base as an emulsifier has also been proposed (see Japanese Patent Application No. 9-71336).
[0004]
Conventionally, as a surfactant blended in a rinse, a conditioner, and a treatment agent, a fatty acid amidoamine salt is used in addition to a cationic surfactant having a quaternary ammonium base. The rinsing performance of amphoteric surfactants is reported in J. Soc. Cosmet. Chem. Jpn. Note, 31 (1), 75-78 (1997). There are advantages such as being able to coexist with hair, being weakly irritating, difficult to accumulate in hair, and showing a mild rinse effect. However, the emulsifying power is too weak when trying to obtain a high polymerization degree silicone emulsion using a fatty acid amidoamine salt as an emulsifier for the purpose of further improving gloss, slipperiness and hair protecting effect while taking advantage of these characteristics. For this reason, there is a drawback that a stable emulsion cannot be obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
From the above, even when a highly polymerized silicone is used as a base and a less irritating fatty acid amidoamine salt is used as an emulsifier, a highly stable organopolysiloxane emulsion and a method for producing the same have been awaited. Makes this an issue.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to an oil-in-water organopolysiloxane emulsion capable of solving the disadvantages and problems of the prior art, and a method for producing the same, and includes (A) (A) general formula R ¹ _a SiO _{(4-a) / 2} (where R ¹ is (1) an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, (2) a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms substituted by a fluorine atom or an amino group. 100 parts by weight of a high-polymerization silicone having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm ² / s or more, represented by one or more groups selected from alkyl groups , wherein 1.8 ≦ a ≦ 2.2 B) General formula R ² CONR ³ (CH ₂ ) _m NR ³ ₂ (where R ² is (1) an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms, or (2) a halogen atom or a cyano group. , Amino group, epoxy group, mercapto group, acryloxy group, methacryloxy group, acyloxyalkyl group, carboxyl group Hydroxyl, or an alkyl group having a carbon number of 15 to 19 substituted with an alkoxy group, a fatty acid amidoamine 0.1 to 10 parts by weight represented by m is an integer from 2 to 4), (C) an organic acid 0.05-5 Parts by weight, (D) general formula R ⁴ _b R ⁵ _c SiO _{(4-bc) / 2} [wherein R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ⁵ is a general formula — (C _d H _2d ) O (C ₂ H ₄ O) _e (C ₃ H ₆ O) _f R ⁶ , and b, c, d, e and f are 1.0 ≦ b ≦ 2.5 and 0.005 ≦ c ≦, respectively. 1.2, (b + c) is 1.5 to 2.8, d is an integer of 2 to 15, e is an integer of 3 to 100 , f is an integer of 0 to 100, (e + f) is an integer of 3 to 103 , R ⁶ Is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an acyl group having 2 to 20 carbon atoms], a molecular weight of 3,000 or less, an HLB of 7 or more, and a 0.1% aqueous solution at 25 ° C. Polyoxyalkylene modified silicone 0.05 having a tension of 30 mN / m or less To 10 parts by weight, (E) 10 to 300 parts by weight of water, and the weight ratio of (A) / (B) / (C) / (D) / (E) is 100 / 0.1 to 10 / 0.05 to 5 / This is an oil-in-water organopolysiloxane emulsion having an average particle size of 0.5 to 20 μm obtained by phase-inverting and emulsifying a mixture of 0.05 to 10/1 to 20 from a water-in-oil type to an oil-in-water type and adding the remaining dilution water. .
Moreover, the manufacturing method is a mixture of (A) / (B) / (C) / (D) / (E) having a weight ratio of 100 / 0.1 to 10 / 0.05 to 5 / 0.05 to 10/1 to 20. Phase inversion emulsification from a water-in-oil type to an oil-in-water type is performed, and the remaining dilution water is added.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. R ¹ and R ^{7 in} the general formulas of the organopolysiloxanes (A) and (B) of (A) in the present invention are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl Group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups; phenyl group, tolyl group and other aryl groups; cyclopentyl group, cyclohexyl group and other cycloalkyl groups; 3,3-trifluoropropyl group, 3,3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl group, 3,3,4,4,5,5,6,6,6 Fluorine-substituted alkyl groups such as 7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorofluorodecyl group; 3-aminopropyl group, 3- (2-aminoethyl) -aminopropyl group, etc. amino-substituted alkyl group and the like, this Particularly preferably a methyl group and / or a phenyl group and an amino substituted alkyl group in the al, most preferably more than 50 mol% are methyl groups.
[0008]
The high polymerization silicone of (A) (A) in the present invention preferably has a high viscosity in order to improve the adsorptivity to hair, and has a viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm ² / s or more. preferably at 100,000 mm ² / s or more, particularly preferably 1000,000mm ² / s or more.
The low-polymerization silicone oil and hydrocarbon solvent (A) (B) in the present invention function to dissolve the high-polymerization silicone (A), and the viscosity at 25 ° C. is ² to 1,000 mm ² / It is preferably s. More preferably, it is a silicone oil of 10 to 500 mm ² / s. If the viscosity is less than 2 mm ² / s, it is not preferable for cosmetics because of its strong irritation to the skin. If it exceeds 1,000 mm ² / s, the high-polymerized silicone of (A) dissolves in (B). Sex is reduced. The low polymerization silicone oil (b) may be either linear or cyclic. Examples of cyclic silicones include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, 1,3,5-tri- (3,3,3-trifluoropropyl) -1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7-tetra- (3,3,3-trifluoropropyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1, 3,5,7,9-penta- (3,3,3-trifluoropropyl) -1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane, among which octamethylcyclotetrasiloxane, decamethyl Cyclopentasiloxane is preferred. In the case of linear silicone, a silicone oil of 10 to 500 mm ² / s is more preferable.
[0009]
The hydrocarbon solvent in the present invention preferably has a boiling point of 60 to 260 ° C. When the boiling point is less than 60 ° C., the solvent odor is too strong, which is not preferable for cosmetics. When the boiling point exceeds 260 ° C., the solubility of the high polymerization silicone (a) decreases. Specific examples that can be used include Isopar C, E, G, H, L, M (manufactured by Exxon), IP solvent 1016, 1620, 2028 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Marcazole R (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) , Nisseki Isosol 300, 400 (Nisseki Mitsubishi Petrochemical), Shellsol 71 (Shell Chemical), Saltol 100, 130, 220 (Philips), Isohexadecane (Bayer Japan), etc. Some are marketed by name.
In the present invention, even when the high polymerization degree silicone (A) is (a) alone, a sufficient effect is demonstrated as demonstrated in Example 1.
[0010]
The fatty acid amidoamine (B) in the present invention is a fatty acid amidoamine derived from palmitic acid, stearic acid, eicosanoic acid, etc., and R ² in the general formula is (1) an unsubstituted monovalent hydrocarbon having 15 to 19 carbon atoms. Group, or (2) 15 to carbon atoms substituted by halogen atom, cyano group, amino group, epoxy group, mercapto group, acryloxy group, methacryloxy group, acyloxyalkyl group, carboxyl group, hydroxyl group or alkoxy group 19 alkyl groups, such as pentadecyl group, heptadecyl group and the like, and hydrogen atoms of these groups are halogen atoms, cyano groups, amino groups , epoxy groups, mercapto groups, acryloxy groups, methacryloxy groups, acyloxyalkyl groups, Examples thereof include a group substituted with a carboxyl group, a hydroxyl group or an alkoxy group . R ³ includes a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a pentyl group. m is 2 to 4, but preferably 2 to 3.
[0011]
Specific examples of (B) in the present invention include palmitic acid aminoethylamide, palmitic acid aminopropylamide, palmitic acid dimethylaminoethylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid diethylaminoethylamide, palmitic acid diethylaminopropylamide, Stearic acid aminoethylamide, stearic acid aminopropylamide, stearic acid dimethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid diethylaminopropylamide, eicosanoic acid aminoethylamide, eicosanoic acid aminopropylamide, Eicosanoic acid dimethylaminoethylamide, eicosanoic acid dimethylaminopropylamide, eicosanoic acid diethyl Amino ethylamide, can be exemplified eicosanoic diethylaminopropylamide like, preferably dimethylaminoethyl stearamide, dimethylaminopropyl stearamide, diethylaminoethyl stearamide, diethylaminopropyl stearamide.
[0012]
Specific examples of the organic acid (C) in the present invention include citric acid, glycolic acid, succinic acid, acetic acid, oxalic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, propionic acid, valeric acid, hexanoic acid, maleic acid, butyric acid, In addition to malic acid, amino acids such as asparagine, aspartic acid, aminobutyric acid, alanine, arginine, glycine, glutamine, glutamic acid, sarcosine, cystine, cysteine, cysteic acid, serine, taurine, threonine, valine, methionine, lysine, leucine, proline, etc. Can be mentioned. An amino acid is preferable, and aspartic acid, glutamic acid, alanine, and serine are particularly preferable.
[0013]
The fatty acid amidoamine (B) and the organic acid (C) are preferably blended in a molar ratio of 1/5 to 5/1. Outside this range, the formation of the fatty acid amidoamine salt becomes insufficient and water solubility is impaired. Particularly preferred is a 1/3 to 3/1 molar ratio. In the present invention, the polyoxyalkylene-modified silicone (D) is an essential component as an active auxiliary agent, and is emulsified only with the fatty acid amidoamine (B) and the organic acid (C) without using this active auxiliary agent. Therefore, the desired high polymerization degree silicone emulsion cannot be obtained.
[0014]
The polyoxyalkylene-modified silicone of (D) in the present invention is represented by the general formula R ⁴ _b R ⁵ _c SiO _{(4-bc) / 2} , and R ⁵ is represented by the general formula — (C _d H _2d ) O (C ₂ H ₄ O) _e (C ₃ H ₆ O) _f R ⁶ B, c, d, e and f are 1.0 ≦ b ≦ 2.5, 0.005 ≦ c ≦ 1.2, (b + c) is 1.5 to 2.8, d is an integer of 2 to 15, and e is an integer of 3 to 100 . , F is an integer of 0 to 100, (e + f) is an integer of 3 to 103 , R ⁶ is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an acyl group having 2 to 20 carbon atoms. Examples of R ⁶ are alkyl such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, etc. A group; an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; Here, when b is less than 1.0, the polyoxyalkylene content becomes too high, so that the dispersibility in the high polymerization degree silicone is deteriorated, and the action as an active auxiliary agent is lowered. On the other hand, if it exceeds 2.5, the hydrophilicity becomes poor, and the action as an active aid is similarly reduced. More preferably, it is 1.2 to 2.3. c is 0.005 to 1.2, but if it is less than 0.005, the hydrophilicity is poor, and if it is more than 1.2, the polyoxyalkylene content is too high, so that the action as an active aid is reduced. More preferably, it is 0.01-1.0. d is from 2 to 15, and more preferably from 3 to 12. e is from 3 to 100, but, more preferably from 5 to 100. If e is less than 3, sufficient hydrophilicity cannot be obtained. Further, f is 0 to 100, but in order to obtain solubility in water, it is preferable that (e + f) is an integer of 3 to 103 and e / f is 1 or more.
[0015]
If the molecular weight of the polyoxyalkylene-modified silicone (D) in the present invention is too high, the dispersibility in the high-polymerization degree silicone will be poor, and if the HLB is too low, the solubility in water will be low. Further, when the surface tension of the aqueous solution (D) is too high, the surface activity is reduced. Therefore, it is preferable that the molecular weight is 3,000 or less, the HLB is 7 or more, and the surface tension of a 0.1 wt% aqueous solution at 25 ° C. is 30 mN / m or less. Structurally, it may be linear, cyclic or branched.
[0016]
In order to obtain the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention, it is also possible to use a water-soluble modified silicone compound as (D) in addition to the polyoxyalkylene-modified silicone. However, when a silicone compound having an anionic organic group such as a sulfate ester group is used, it becomes difficult to obtain an emulsion because it forms a complex with fatty acid amidoamine. In addition, when a modified silicone compound having a quaternary ammonium salt organic group is used, it is necessary to obtain a high modification rate in order to obtain sufficient hydrophilicity, and when the modification rate is low, a cosmetic for hair in which the resulting emulsion is blended. When applied to the hair, a sticky feeling is produced. Also, it is not preferable to use a glycerin or a silicone compound having a polyglycerin organic group because it causes a sticky feeling when applied to the hair.
[0017]
The water of (E) in the present invention is 10 to 300 parts by weight, but if it is less than 10 parts by weight, the viscosity of the resulting emulsion is too high, and the handling becomes troublesome. The stability of the resulting emulsion will be poor. Preferably it is 20-100 weight part.
[0018]
In the method for producing the organopolysiloxane emulsion of the present invention, for example, the weight ratio (A) / (B) / (C) / (D) / (E) of each component is 100 / 0.1 to 10 / 0.05 to 5 / 0.05. It is obtained by phase inversion and emulsification of a mixture of ˜10 / 1 to 20 from a water-in-oil type to an oil-in-water type. In this production method, when (B) is less than 0.1 by weight, phase inversion from water-in-oil type to oil-in-water type is not achieved, and when it exceeds 10, hair cosmetics using this emulsion are applied to hair. The dry film is not preferable because it is sticky.
In the organopolysiloxane emulsion of the present invention, the fatty acid amidoamine salt produced from the fatty acid amidoamine (B) and the organic acid (C) acts as an emulsifier, but when the weight ratio of (C) is less than 0.05, Since the amount produced is too small, an emulsion cannot be obtained, and when it exceeds 5, the stability of the emulsion is impaired.
When (D) is less than 0.05, sufficient emulsifying power cannot be obtained, so a stable emulsion cannot be obtained, and when it exceeds 10, emulsifying power is too strong, so the particle size distribution of the emulsion particles should be controlled. Becomes difficult.
If (E) is less than 1 in weight ratio, the emulsion will not be obtained because it does not phase-invert from water-in-oil to oil-in-water, and if it exceeds 20, the average particle size of the emulsion particles exceeds 20 μm. The stability of the is impaired.
[0019]
The average particle diameter of the organopolysiloxane emulsion particles of the present invention is 0.5 to 20 μm. Since the emulsifying power of the fatty acid amidoamine salt consisting of the fatty acid amidoamine (B) and the organic acid (C) is weak, it is difficult to obtain an emulsion substantially less than 0.5 μm. On the other hand, if it exceeds 20 μm, the stability of the cosmetic for hair containing the organopolysiloxane emulsion of the present invention is lowered. Preferably it is 1-15 micrometers.
[0020]
The apparatus used for the production of the emulsion of the present invention includes an ultra mixer, a planetary mixer, a combination mixer, a pipeline homomixer, a homomic line mill, and a high shear as represented by Philmix (trade name). An emulsifier capable of obtaining force can be mentioned. When the phase inversion and emulsification from the water-in-oil type to the oil-in-water type is performed, if the stirring time after the phase inversion is too short, the particle size distribution tends to be widened, resulting in insufficient stability. If the stirring time after phase inversion is too long, particle breakage of the phase inversion product occurs, so that oil is separated even if diluted with water, and a uniform oil-in-water emulsion cannot be obtained. Therefore, the stirring time is preferably 20 minutes or more and 3 hours or less.
[0021]
Known ones similar to the emulsion of the present invention are (A) high polymerization degree silicone, nonionic surfactant represented by polyoxyethylene alkyl ether, (B) fatty acid amidoamine, and (C) organic acid. Or emulsify the high polymerization degree silicone of (A) with a nonionic surfactant represented by polyoxyethylene alkyl ether, and add (B) fatty acid amidoamine and (C) organic acid at the time of dilution Can be obtained.
However, hair cosmetics obtained by blending these known emulsions have insufficient adhesion to hair than hair cosmetics obtained by blending the emulsions of the present invention. Therefore, it is not preferable to add a nonionic surfactant other than the polyoxyalkylene-modified silicone as (D), a betaine surfactant, or an anionic surfactant to the emulsion of the present invention. However, it is optional to add polyhydric alcohols, thickeners, preservatives, fragrances, dyes, pigments and the like within a range that does not impair the object of the present invention. Further, for the purpose of preventing the emulsion from thickening or pasting at low temperatures and deteriorating fluidity, 10 parts by weight of alcohol such as ethanol, 2-propanol, butanol, etc. with respect to 100 parts by weight of component (A). Addition of the following amounts is optional.
[0022]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these. The viscosity in the preparation examples shows the value at 25 ° C. All the numerical values of the composition in the table are parts by weight.
[0023]
(Preparation example 1 of organopolysiloxane mixture)
Uniformly dissolve 40 parts by weight of dimethylpolysiloxane with a viscosity of 20 million mm ² / s and 60 parts by weight of dimethylpolysiloxane (viscosity 20 mm ² / s) to prepare an organopolysiloxane mixture with a viscosity of 800,000 mm ² / s Obtained (hereinafter referred to as mixture 1).
[0024]
(Preparation Example 2 for Organopolysiloxane Mixture)
Viscosity of 15 million mm ² / s Highly polymerized methylphenyl polysiloxane (phenyl group-containing 5 mol%) 50 parts by weight and dimethyl polysiloxane (viscosity 200 mm ² / s) 50 parts by weight are uniformly dissolved to a viscosity of 1 million mm ^{A 2} / s organopolysiloxane mixture was obtained (hereinafter referred to as mixture 2).
[0025]
(Preparation example 3 of organopolysiloxane mixture)
Amino group-containing highly polymerized dimethylpolysiloxane with a viscosity of 30 million mm ² / s (amino group unit is 3-aminopropyl group, amine equivalent is 700,000 g / mol), 20 parts by weight, dimethylpolysiloxane (viscosity 10 mm ² / s 80 parts by weight were uniformly dissolved to obtain an organopolysiloxane mixture having a viscosity of 20,000 mm ² / s (hereinafter referred to as mixture 3).
[0026]
(Preparation Example 4 for Organopolysiloxane Mixture)
Dissolve 20 parts by weight of highly polymerized dimethylpolysiloxane with a viscosity of 10 million mm ² / s and 80 parts by weight of decamethylcyclopentasiloxane (viscosity 4.0 mm ² / s) uniformly, and prepare an organopoly with a viscosity of 10,000 mm ² / s A siloxane mixture was obtained (hereinafter referred to as mixture 4).
[0027]
Stainless steel with an internal volume of 5 liters equipped with a high shear force load device having a vertical stirrer capable of stirring the entire interior of the container and a disk-type stirrer with tooth-shaped protrusions alternately provided on the periphery in the vertical direction Each component was added to each of the compounding emulsifiers and TK combination mix type M [trade name, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.] with each compounding ratio shown in Tables 1 to 3, and the vertical stirrer was set to 40 rpm. The type agitator was simultaneously stirred at 1,500 rpm for 1 hour to invert the phase to obtain an emulsion. Next, only the disk-type stirrer was stopped, the remaining purified water was added, and the mixture was uniformly dissolved with a vertical stirrer to obtain the desired emulsion. The average particle size was measured with Coulter Counter TA (trade name, manufactured by Coulter Electronics, USA).
The chemical structures and molecular weights of the five types of polyoxyalkylene-modified silicones (abbreviated as POASi 1-5 in the table) represented by the general formula 1 in Tables 1 to 3, the surface of HLB and 0.1% aqueous solution Table 4 shows the tension.
[0028]
Further, the storage stability of the emulsion was evaluated by the following criteria by taking 100 g of each emulsion in a glass bottle and observing the appearance after standing still in a 45 ° C. constant temperature bath for one month.
○: Separation of oil phase and water phase is not recognized,
Δ: Slight separation layer formed
X: It separated into two layers completely.
[0029]
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-2)
The composition having the blending ratio shown in Table 1 was emulsified to obtain an organopolysiloxane emulsion. About this, the measurement of average particle diameter and stability were evaluated.
[0030]
[Table 1]

[0031]
From Table 1, by blending a polyoxyalkylene-modified silicone, an emulsion using a salt of fatty acid amidoamine and an organic acid as an activator can be obtained, but if a polyoxyalkylene-modified silicone is not blended, an emulsion is obtained. It can be understood that even if it is obtained, it becomes an emulsion having a large average particle size and poor stability.
[0032]
(Examples 4 to 6, Comparative Example 3)
The composition having the blending ratio shown in Table 2 was emulsified to obtain an organopolysiloxane emulsion. About this, the measurement of average particle diameter and stability were evaluated. In Examples 4 to 6, good emulsions can be obtained, but it can be seen that when the amount of water in the phase inversion composition is too large as in Comparative Example 3, a stable emulsion cannot be obtained.
[0033]
[Table 2]

[0034]
(Examples 7-8, Comparative Examples 4-5)
The composition having the blending ratio shown in Table 3 was emulsified to obtain an organopolysiloxane emulsion. About this, the measurement of average particle diameter and stability were evaluated.
From the results of Comparative Examples 4 to 5, it can be seen that the molecular weight of the polyoxyalkylene-modified silicone used and the surface tension of the aqueous solution greatly contributed to the average particle size and stability of the emulsion.
[0035]
[Table 3]

[0036]
[Table 4]

[0037]
[Chemical 1]

[0038]
【The invention's effect】
The oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention is excellent in stability while using a fatty acid amidoamine salt having a weak emulsifying ability as a surfactant, and separates or precipitates when blended in hair cosmetics such as rinses, conditioners and treatment agents. No hair is generated, and a stable emulsion can be obtained, and a cosmetic for hair with low irritation and excellent hair protection is provided.

Claims

(A) (a) General formula R ¹ _a SiO _{(4-a) / 2} (where R ¹ is (1) an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, (2) a fluorine atom or amino group) The viscosity at 25 ° C. is 10,000 mm ² / s , represented by one or more groups selected from alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms substituted by a group, wherein 1.8 ≦ a ≦ 2.2. 100 parts by weight of the above high polymerization silicone,
(B) General formula R ² CONR ³ (CH ₂ ) _m NR ³ ₂ (where R ² is (1) an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms, or (2) a halogen atom, cyano. Group, amino group, epoxy group, mercapto group, acryloxy group, methacryloxy group, acyloxyalkyl group, carboxyl group, hydroxyl group, or alkyl group having 15 to 19 carbon atoms substituted with alkoxy group , R ³ represents hydrogen 0.1 to 10 parts by weight of fatty acid amidoamine represented by an atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, m is an integer of 2 to 4,
(C) 0.05-5 parts by weight of organic acid,
(D) General formula R ⁴ _b R ⁵ _c SiO _{(4-bc) / 2} [wherein R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R ⁵ is a general formula — (C _d H _2d ) O (C ₂ H ₄ O) _e (C ₃ H ₆ O) _f R ⁶ is an organic group, and b, c, d, e and f are 1.0 ≦ b ≦ 2.5, 0.005 ≦ c ≦ 1.2, ( b + c) is 1.5 to 2.8, d is an integer of 2 to 15, e is an integer of 3 to 100 , f is an integer of 0 to 100, (e + f) is an integer of 3 to 103 , R ⁶ is a hydrogen atom Or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an acyl group having 2 to 20 carbon atoms], having a molecular weight of 3,000 or less, an HLB of 7 or more, and a 0.1% aqueous solution having a surface tension at 25 ° C. of 30 mN. 0.05 to 10 parts by weight of polyoxyalkylene-modified silicone that is not more than / m
(E) It consists of 10 to 300 parts by weight of water, and the weight ratio of (A) / (B) / (C) / (D) / (E) is 100 / 0.1 to 10 / 0.05 to 5 / 0.05 to 10/1. An oil-in-water organopolysiloxane emulsion having an average particle size of 0.5 to 20 μm obtained by phase-inverting and emulsifying a mixture of ˜20 from a water-in-oil type to an oil-in-water type and adding the remaining dilution water.

(A) (a) high polymerization degree silicone 10-99% by weight, (b) general formula R ⁷ _a SiO _{(4-a) / 2} (where R ⁷ is (1) unsubstituted C 1-20 unsubstituted And (2) one or more groups selected from alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms substituted by fluorine atoms or amino groups , and 1.8 ≦ a ≦ 2.2) An organopolyester comprising 1 to 90% by weight of any one of a low polymerization degree silicone oil having a viscosity of ² to 1,000 mm ² / s at 25 ° C. and a hydrocarbon solvent having a boiling point of 60 to 260 ° C. The oil-in-water organopolysiloxane emulsion according to claim 1, which is a siloxane mixture.

3. The oil-in-water organopolysiloxane emulsion according to claim ¹ , wherein 80 mol% or more of R ¹ in (A) is a methyl group and the remainder is an amino group-containing alkyl group. .

^3. (A) is an organopolysiloxane mixture comprising (a) 10 to 90% by weight of a high-polymerization silicone having a viscosity at 25 ° C. of 100,000 mm ² / s or more, and (b) 10 to 90% by weight. any one oil-in-water organopolysiloxane emulsion composition according to 3.

In (A) of (b), more than 80 mol% of R ¹ is a methyl group, the remainder is an amino group-containing alkyl group, claims 1-4 viscosity at 25 ° C. is 100,000 mm ² / s or more 2. The oil-in-water organopolysiloxane emulsion according to any one of the above.

A mixture having a weight ratio of (A) / (B) / (C) / (D) / (E) of 100 / 0.1 to 10 / 0.05 to 5 / 0.05 to 10/1 to 20 is changed from a water-in-oil type to an oil-in-water type. The method for producing an oil-in-water organopolysiloxane emulsion according to any one of claims 1 to 5 , wherein phase inversion emulsification is performed on the mold, and the remaining dilution water is added .