JP4392048B1 - 透明導電性積層体及び透明タッチパネル - Google Patents
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Abstract
【課題】取り扱い性に関して好ましい易滑性を有しつつ、必要な透明性又はヘーズ特性を達成する透明導電性積層体を提供する。また、このような透明導電性積層体を有する透明タッチパネルを提供する。
【解決手段】透明有機高分子基板１、透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層２、及び透明有機高分子基板の他方の面上の、凹凸表面を有する硬化樹脂層３を有する透明導電性積層体１０、並びにこのような透明導電性積層体を有する透明タッチパネルとする。ここで、硬化樹脂層３が、物性の差に基づいて互いに相分離する２種の重合性成分を含有するコーティング組成物から形成されることによって凹凸表面を有しており、硬化樹脂層３が、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、硬化樹脂層３が、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している。
【選択図】図１
【解決手段】透明有機高分子基板１、透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層２、及び透明有機高分子基板の他方の面上の、凹凸表面を有する硬化樹脂層３を有する透明導電性積層体１０、並びにこのような透明導電性積層体を有する透明タッチパネルとする。ここで、硬化樹脂層３が、物性の差に基づいて互いに相分離する２種の重合性成分を含有するコーティング組成物から形成されることによって凹凸表面を有しており、硬化樹脂層３が、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、硬化樹脂層３が、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している。
【選択図】図１
Description
本発明は透明導電性積層体に関する。より詳しくは本発明は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、透明タッチパネル、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンスランプ、電磁波シールド材等のための透明導電性積層体、特に透明タッチパネルの電極基板のための透明導電性積層体に関する。また、本発明は、このような透明導電性積層体を有する透明タッチパネルに関する。
光学用途で用いられる透明有機高分子基板、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、タッチパネル等のための用いられる透明有機高分子基板としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のようなセルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムのようなポリエステル系フィルム等が知られている。
これらの透明有機高分子基板は、取り扱いの際に、そのままでは滑り性が不足し、取り扱い性が不良であるため、表面に易滑層を形成させ、易滑性を向上させる方法が考えられている。ここでこの易滑層の形成のためには、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン等の無機粒子、及び／又はシリコーン、架橋ポリスチレン等の有機粒子を含有しているバインダーを用いることが知られている。
しかしながら、このように無機粒子及び／又は有機粒子を含有しているバインダーから作られた易滑層を用いる場合、バインダー中に含有されるこれらの粒子によって光が散乱し、得られる透明有機高分子基板の透明性又はヘーズ特性が損なわれるという問題があった。
この問題を解決するために、例えば特許文献１では、無機粒子及び／又は有機粒子を含有している易滑層を有するポリエステルフィルム中において、触媒に起因する微細粒子が特定の条件で存在する光学用積層体を得ている。
上記のような取り扱い性の問題は、透明有機高分子基板の一方の面上に透明導電層を有する透明導電性積層体においても存在し、したがってこのような透明導電性積層体においても、無機粒子及び／又は有機粒子を含有しているバインダーから作られた易滑層を用いることが考えられる。しかしながら、透明導電性積層体、特に透明タッチパネルのための電極基板において使用される透明導電性積層体においては、その透明性又はヘーズ特性が非常に重要であり、したがって取り扱い性に関して好ましい易滑性を有しつつ、必要な透明性又はヘーズ特性を達成する透明導電性積層体が求められている。
また、光学用途で用いられる透明有機高分子基板は一般に、表面の保護のための一時的な表面保護フィルムを表面に貼り付けた形で使用者に供給され、そして使用者が使用の前又は後で一時的な表面保護フィルムを剥離して除去することが行われている。したがって、ヘーズ特性等に関して好ましい透明導電性積層体は更に、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機粒子及び／又は有機粒子を含有しているバインダーから作られた従来の易滑層を有する透明導電性積層体と同様な様式で、一時的な表面保護フィルムを使用して輸送及び貯蔵の際にその表面を保護し、また不要になった一時的な表面保護フィルムを剥離して除去できることが好ましい。
〈１〉透明有機高分子基板、前記透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層、及び前記透明有機高分子基板の他方の面上の凹凸表面を有する硬化樹脂層、を有する透明導電性積層体であって、
前記硬化樹脂層が、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成された凹凸表面を有しており、前記硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、前記硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している透明導電性積層体。
〈２〉前記硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けられている一時的な表面保護フィルムを更に有する、上記〈１〉に記載の透明導電性積層体。
〈３〉上記硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、５ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、且つ上記硬化樹脂層の凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、５０ｎｍ以上２，０００ｎｍ未満である、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の透明導電性積層体。
〈４〉前記凹凸表面を有する硬化樹脂層の代わりにヘーズがない基準硬化樹脂層を有することを除いて前記透明導電性積層体と同じ透明導電性積層体を、基準透明導電性積層体としたときに、下記の関係を満たす、上記〈１〉〜〈３〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体：
−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜１．０
（Ｈ１： 前記凹凸表面を有する硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、前記透明導電性積層体のヘーズ値（％）、
Ｈ２： 前記基準硬化樹脂層の表面上に、前記粘着剤層及び前記第２の透明基板を順次積層したときの、前記基準透明導電性積層体のヘーズ値（％））。
〈５〉前記硬化樹脂層の凹凸表面上に粘着剤層及び第２の透明基板が順次積層されてなる、上記〈１〉〜〈４〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
〈６〉前記超微粒子がフッ化マグネシウムである、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
〈７〉少なくとも一方の面に透明導電層を有する２枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うようにして配置されている、透明タッチパネルであって、
前記２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方が、上記〈１〉〜〈６〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体を有する、透明タッチパネル。
前記硬化樹脂層が、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成された凹凸表面を有しており、前記硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、前記硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している透明導電性積層体。
〈２〉前記硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けられている一時的な表面保護フィルムを更に有する、上記〈１〉に記載の透明導電性積層体。
〈３〉上記硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、５ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、且つ上記硬化樹脂層の凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、５０ｎｍ以上２，０００ｎｍ未満である、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の透明導電性積層体。
〈４〉前記凹凸表面を有する硬化樹脂層の代わりにヘーズがない基準硬化樹脂層を有することを除いて前記透明導電性積層体と同じ透明導電性積層体を、基準透明導電性積層体としたときに、下記の関係を満たす、上記〈１〉〜〈３〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体：
−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜１．０
（Ｈ１： 前記凹凸表面を有する硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、前記透明導電性積層体のヘーズ値（％）、
Ｈ２： 前記基準硬化樹脂層の表面上に、前記粘着剤層及び前記第２の透明基板を順次積層したときの、前記基準透明導電性積層体のヘーズ値（％））。
〈５〉前記硬化樹脂層の凹凸表面上に粘着剤層及び第２の透明基板が順次積層されてなる、上記〈１〉〜〈４〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
〈６〉前記超微粒子がフッ化マグネシウムである、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
〈７〉少なくとも一方の面に透明導電層を有する２枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うようにして配置されている、透明タッチパネルであって、
前記２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方が、上記〈１〉〜〈６〉項のいずれかに記載の透明導電性積層体を有する、透明タッチパネル。
本発明によれば、取り扱い性に関して好ましい易滑性を有しつつ、良好な透明性又はヘーズ特性を達成し、更に従来の易滑層を有する透明導電性積層体と同様にして一時的な表面保護フィルムを剥離して除去できる透明導電性積層体が提供される。また、本発明によれば、このような透明導電性積層体を有する透明タッチパネルが提供される。
〈透明導電性積層体〉
本発明の透明導電性積層体は、透明有機高分子基板、透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層、及び透明有機高分子基板の他方の面上の凹凸表面を有する硬化樹脂層を有する。また、本発明の透明導電性積層体は、透明有機高分子基板（第１の透明基板）上の硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層していてもよい。
本発明の透明導電性積層体は、透明有機高分子基板、透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層、及び透明有機高分子基板の他方の面上の凹凸表面を有する硬化樹脂層を有する。また、本発明の透明導電性積層体は、透明有機高分子基板（第１の透明基板）上の硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層していてもよい。
図１〜４に本発明の透明導電性積層体の例を示す。
図１で例示されている本発明の透明導電性積層体１０は、透明有機高分子基板１、透明有機高分子基板１の一方の面上の透明導電層２、及び透明有機高分子基板１の他方の面上の凹凸表面を有する硬化樹脂層３を有する。ここで、透明有機高分子基板１の面上の凹凸表面を有する硬化樹脂層３は、拡大図を図２で示すように、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子３ａを含有しており、これらの超微粒子３ａのうちの少なくとも一部は、硬化樹脂層３の凹凸表面に存在している。
図３で例示されている本発明の透明導電性積層体５０では、図１で例示されている本発明の透明導電性積層体１０の構成（１、２、３）に加えて、硬化樹脂層３の凹凸表面上に貼り付けられている一時的な表面保護フィルム３０を更に有している。ここで、この一時的な表面保護フィルム３０は、基材としてのプラスチックフィルム６と、このプラスチックフィルムの片面に適用されている粘着剤層７を有している。
図４で例示されている本発明の透明導電性積層体２０では、図１で例示されている本発明の透明導電性積層体１０の構成（１、２、３）に加えて、硬化樹脂層３の凹凸表面上に順次積層されている粘着剤層４及び第２の透明基板５を更に有している。
〈透明導電性積層体−透明有機高分子基板〉
本発明の透明導電性積層体で用いられる透明有機高分子基板は、任意の透明有機高分子基板、特に光学分野で使用されている耐熱性、透明性等に優れた透明有機高分子基板であってよい。
本発明の透明導電性積層体で用いられる透明有機高分子基板は、任意の透明有機高分子基板、特に光学分野で使用されている耐熱性、透明性等に優れた透明有機高分子基板であってよい。
本発明の透明導電性積層体に用いる透明有機高分子基板としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなる基板が挙げられる。また、本発明の透明導電性積層体に用いる透明有機高分子基板としては、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドに代表されるアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなる基板も挙げられる。またさらに、本発明の透明導電性積層体に用いる透明有機高分子基板としては、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや上記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなる基板なども挙げられる。
本発明の透明導電性積層体では、これら透明有機高分子基板のうち、光学的に複屈折の少ないもの、複屈折をλ／４やλ／２に制御したもの、又は複屈折をまったく制御していないものを、用途に応じて適宜選択することができる。ここで言うように用途に応じて適宜選択を行う場合としては、例えば液晶ディスプレイに使用する偏光板や位相差フィルム、インナー型のタッチパネルのように、直線偏光、楕円偏光、円偏光などの偏光によって機能を発現するディスプレイ部材として、本発明の透明導電性積層体を用いる場合を挙げることができる。
透明有機高分子基板の膜厚は適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性などの点より１０〜５００μｍ程度であり、特に２０〜３００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
〈透明導電性積層体−透明導電層〉
本発明の透明導電性積層体では、透明有機高分子基板の一方の面上に透明導電層が配置されている。
本発明の透明導電性積層体では、透明有機高分子基板の一方の面上に透明導電層が配置されている。
本発明において、透明導電層は、特に制限は無いが、例えば結晶質の金属層あるいは結晶質の金属化合物層を挙げることができる。透明導電層を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫等の金属酸化物の層が挙げられる。これらのうち酸化インジウムを主成分とした結晶質の層であることが好ましく、特に結晶質のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）からなる層が好ましく用いられる。
また、透明導電層が結晶質の材料から作られている場合、結晶粒径は、特に上限を設ける必要はないが３０００ｎｍ以下であることが好ましい。結晶粒径が３０００ｎｍを超えると筆記耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）下で観察される多角形状又は長円状の各領域における対角線又は直径の中で最大のものと定義される。
透明導電層が結晶質の膜でない場合には、タッチパネルに要求される摺動耐久性や環境信頼性が低下することがある。
透明導電層は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ（以下では「ＰＶＤ」とする））等を用いることができるが、大面積に対して均一な膜厚の金属化合物層を形成するという工業生産性に着目すると、ＤＣマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法（ＰＶＤ）のほかに、化学気相堆積法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ（以下では「ＣＶＤ」とする））、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできるが、膜厚制御の観点からはやはりスパッタリング法が望ましい。
透明導電層の膜厚は、透明性と導電性の点から５〜５０ｎｍであることが好ましい。更に好ましくは５〜３０ｎｍである。透明導電層の膜厚が５ｎｍ未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向が有り、また５０ｎｍを超えると表面抵抗値が低下するためタッチパネルとして好ましくない。
本発明の透明導電性積層体をタッチパネルに用いる場合、タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚１０〜３０ｎｍにおいて透明導電層の表面抵抗値が１００〜２０００Ω／□（Ω／ｓｑ）、より好ましくは１４０〜１０００Ω／□（Ω／ｓｑ）の範囲を示す透明導電層を用いることが好ましい。
〈透明導電性積層体−凹凸表面を有する硬化樹脂層〉
本発明の透明導電性積層体では、透明導電層とは反対側で、透明有機高分子基板の面上に、凹凸表面を有する硬化樹脂層が配置されている。ここで、この硬化樹脂層の凹凸表面は、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成された凹凸表面を有しており、硬化樹脂層は、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、且つ硬化樹脂層は、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している。
本発明の透明導電性積層体では、透明導電層とは反対側で、透明有機高分子基板の面上に、凹凸表面を有する硬化樹脂層が配置されている。ここで、この硬化樹脂層の凹凸表面は、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成された凹凸表面を有しており、硬化樹脂層は、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、且つ硬化樹脂層は、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している。
本発明の透明導電性積層体では、硬化樹脂層の凹凸表面が、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成されており、且つ硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ以上、特に１５０ｎｍ以上、より特に１００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子、すなわち凹凸表面の形成等のために従来用いられてきた無機及び／又は有機微粒子を含有していないことによって、硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときに、良好な透明性又はヘーズ特性を達成する透明導電性積層体を提供することができる。すなわちこの場合、本発明の透明導電性積層体では、凹凸表面を有する硬化樹脂層において、無機及び／又は有機微粒子に起因するヘーズが発生しない。
これは、対象となる光の波長の１／４以下の大きさの物体は一般に光学的に透明であるように振る舞うこと、すなわち例えば６００ｎｍの可視光に関しては１５０ｎｍ未満の大きさの物体は光学的に透明であるように振る舞うことによる。ただしこれは、物体が存在する密度、分散の度合い等にも異存しおり、この大きさの物体が常に完全に透明な物体として振る舞うことを意味するものではない。
なお、本発明に関して、「平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず」とは、このような平均一次粒子径を有する無機及び／又は有機微粒子が意図的には添加されていないことを意味している。
また、本発明の透明導電性積層体では、硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有している。このような大きさの超微粒子は、硬化樹脂層表面における凹凸の形成には有意には貢献しないものの、硬化樹脂層の表面に存在することによって、一時的な表面保護フィルムを剥離するときの剥離力を調整し、それによって平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機粒子及び／又は有機粒子を含有しているバインダーから作られた従来の易滑層からなる硬化樹脂層と同様な剥離力を提供することができる。
本発明の透明導電性積層体では、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成された凹凸表面によって、透明導電性積層体の取り扱い性に関して好ましい易滑性および光学特性を提供することができる。特に硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、５ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、且つ硬化樹脂層の凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、５０ｎｍ以上２，０００ｎｍ未満であることによって、透明導電性積層体の取り扱い性に関して特に好ましい易滑性および光学特性を提供することができる。
硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）および硬化樹脂層の凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は、例えば、相分離する少なくとも２種の成分のＳＰ値および量比、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子の種類および量比、使用する溶剤の種類と量比、乾燥時の温度、乾燥時間、硬化条件、硬化後の膜厚等を制御する事により、当該範囲とすることが出来る。
この硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が５ｎｍ以上であり、且つ硬化樹脂層の凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が５０ｎｍ以上であることは、十分な易滑性を得るために好ましい。硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、５００ｎｍ未満であり、且つ凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が２，０００ｎｍ未満であることは、透明導電性積層体のヘーズ上昇やチラツキを防ぐために好ましい。特に凹凸表面を有する硬化樹脂層上に粘着剤層および透明基板が積層されてなる透明導電性積層体のヘーズが低い場合には、凹凸表面を有する硬化樹脂層に起因するヘーズ上昇やチラツキが小さいことが重要である。
算術平均粗さ（Ｒａ）は、好ましくは５ｎｍ以上４００ｎｍ未満であり、より好ましくは５ｎｍ以上３００ｎｍ未満であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上２００ｎｍ未満であり、特に好ましくは１０ｎｍ以上２００ｎｍ未満である。
なお、本発明に関して、平均算術粗さ（中心線平均粗さ）（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４準拠で定義されるものである。具体的には、算術平均粗さ（Ｒａ）は、粗さ曲線からその中心線の方向に基準長さＬの部分を抜き取り、その抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表した時、下記の式によって表されるものである：
十点平均粗さ（Ｒｚ）は、好ましくは５０ｎｍ以上１５００ｎｍ未満であり、より好ましくは５０ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であり、更により好ましくは７０ｎｍ以上８００ｎｍ未満であり、更に好ましくは１００ｎｍ以上５００ｎｍ未満である。
なお、本発明に関して、十点平均粗さ（Ｒｚ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２準拠で定義されるものである。具体的には、十点平均粗さ（Ｒｚ）は、アナログ式表面粗さ測定器によって求めた値であり、基準長さの断面曲線（測定したままのデータ）において、最高の山頂から高い順に５番目までの山高さの平均と最深の谷底から深い順に５番目までの谷深さの平均との和として定義される値である。ここで、基準長さは０．２５ｍｍとする。
（凹凸表面を有する硬化樹脂層に含有される平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子）
本発明の透明導電性積層体の硬化樹脂層に含有される平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子の種類は、本質的には限定されるものではない。ここで、金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子は、意図する一時的な表面保護フィルムの剥離力の大きさ、透明導電性積層体のヘーズ特性等に依存して、例えば１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、又は６０ｎｍ未満の平均一次粒子径を有することができる。
本発明の透明導電性積層体の硬化樹脂層に含有される平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子の種類は、本質的には限定されるものではない。ここで、金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子は、意図する一時的な表面保護フィルムの剥離力の大きさ、透明導電性積層体のヘーズ特性等に依存して、例えば１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、又は６０ｎｍ未満の平均一次粒子径を有することができる。
金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子としては、ＭｇＦ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３・ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５・ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ及びＺｒＯ２からなる群から選ばれる少なくとも一種を好適に用いることができ、特にＭｇＦ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２を用いることができ、より特にＭｇＦ２を用いることができる。
本発明の透明導電性積層体が、透明性又はヘーズ特性に関して好ましい性質を提供するためには、硬化樹脂層に含有される超微粒子は、実質的に均質に分散していることが好ましく、特に光学波長以上の二次凝集体又は二次粒子を形成していないことが好ましい。
硬化樹脂層に含有される超微粒子の量は、特に限定されず、超微粒子の量を調節して、一時的な表面保護フィルムに対する剥離性を所望の程度にすることができる。また超微粒子の量が多すぎると、硬化樹脂層の凹凸を形成する２成分の相分離状態が変化し、望ましい易滑性を得られないことがあるので、本発明の透明導電性積層体の易滑性を悪化させない範囲で、超微粒子の量を決定することができる。
具体的には、硬化樹脂層に含有される超微粒子の量は例えば、硬化樹脂成分１００質量部に対し、０．０１質量部以上１０質量部以下、０．１質量部以上７．５質量部以下、又は１質量部以上５質量部以下にすることができる。
（凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第１及び第２成分）
凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する材料、すなわち物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物については、例えば国際公開ＷＯ２００５／０７３７６３号公報を参照することができる。
凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する材料、すなわち物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物については、例えば国際公開ＷＯ２００５／０７３７６３号公報を参照することができる。
例えばこの国際公開ＷＯ２００５／０７３７６３号公報に記載のように、このコーティング組成物は、透明有機高分子基板上に塗布されて硬化樹脂層を形成するときに、コーティング組成物中に含まれる第１及び第２成分の物性の差に基づいて、第１成分と第２成分とが相分離することにより、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する。ここで、このコーティング組成物に含有される具体的な第１及び第２成分としては、それぞれ独立に、モノマー、オリゴマー及び樹脂からなる群から選択することができる。
第１及び第２成分との物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離をもたらすためには、第１及び第２成分の特定の物性の値の差、例えばＳＰ値（溶解性パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ））、ガラス転移温度（Ｔｇ）、表面張力、及び／又は数平均分子量等の値の差が、一定の大きさを有するようにすることができる。ここで、コーティング組成物に含有されている第１及び第２成分は、１：９９〜９９：１、好ましくは１：９９〜５０：５０、より好ましくは１：９９〜２０：８０の割合で用いることができる。
（凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第１及び第２成分−ＳＰ値）
第１成分と第２成分との相分離がＳＰ値（溶解性パラメータ）の差によってもたらされる場合、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがさらに好ましい。このＳＰ値の差の上限は特に限定されないが、一般には１５以下である。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりコーティング組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
第１成分と第２成分との相分離がＳＰ値（溶解性パラメータ）の差によってもたらされる場合、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が、０．５以上であることが好ましく、０．８以上であることがさらに好ましい。このＳＰ値の差の上限は特に限定されないが、一般には１５以下である。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりコーティング組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
なお、ＳＰ値は、数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。本発明に関して、ＳＰ値は、ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１、５、１６７１〜１６８１（１９６７）、及びこの文献を引用している上記の国際公開ＷＯ２００５／０７３７６３号公報に記載の方法によって実測されるものである。
この場合の第１及び第２成分の例として、第１成分がオリゴマー又は樹脂であり、且つ第２成分がモノマーである場合が挙げられる。第１成分のオリゴマー又は樹脂は、不飽和二重結合含有アクリル共重合体であることがより好ましく、また第２成分のモノマーは、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであることがより好ましい。なお、本明細書でいう「オリゴマー」とは、繰り返し単位を有する重合体であって、この繰り返し単位の数が３〜１０であるものをいう。
また、第１及び第２成分の他の例として、第１及び第２成分が、共にオリゴマー又は樹脂である場合が挙げられる。第１及び第２成分は、（メタ）アクリル樹脂を骨格構造に含む樹脂であることが好ましい。この第１成分は、不飽和二重結合含有アクリル共重合体であることがより好ましく、また第２成分は、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであることがより好ましい。
なお、本発明の硬化樹脂層のためのコーティング組成物は、さらに有機溶媒を含んでもよい。好ましい有機溶媒としては、例えばメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール等のアルコール系溶媒、アニソール等のエーテル系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
（凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第１及び第２成分−ガラス転移温度（Ｔｇ））
第１成分と第２成分との相分離がガラス転移温度（Ｔｇ）の差によってもたらされる場合、第１及び第２成分のうちいずれか一方が、組成物塗布時の環境温度より低いＴｇを有し、他方が組成物塗布時の環境温度より高いＴｇを有することが好ましい。この場合は、環境温度より高いＴｇを有する樹脂は、その環境温度では分子運動が制御されたガラス状態であるため、塗布後にコーティング組成物中で凝集し、それにより第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
第１成分と第２成分との相分離がガラス転移温度（Ｔｇ）の差によってもたらされる場合、第１及び第２成分のうちいずれか一方が、組成物塗布時の環境温度より低いＴｇを有し、他方が組成物塗布時の環境温度より高いＴｇを有することが好ましい。この場合は、環境温度より高いＴｇを有する樹脂は、その環境温度では分子運動が制御されたガラス状態であるため、塗布後にコーティング組成物中で凝集し、それにより第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
（凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第１及び第２成分−表面張力）
第１成分と第２成分との相分離が、表面張力の差によってもたらされる場合、第１成分の表面張力と第２成分の表面張力との差が、１〜７０ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましく、この差が５〜３０ｄｙｎ／ｃｍであることがさらに好ましい。表面張力の差がこの範囲である場合には、より高い表面張力を有する樹脂が凝集する傾向にあり、それによりコーティング組成物の塗布後に、第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
第１成分と第２成分との相分離が、表面張力の差によってもたらされる場合、第１成分の表面張力と第２成分の表面張力との差が、１〜７０ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましく、この差が５〜３０ｄｙｎ／ｃｍであることがさらに好ましい。表面張力の差がこの範囲である場合には、より高い表面張力を有する樹脂が凝集する傾向にあり、それによりコーティング組成物の塗布後に、第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
なお、この表面張力は、ビックケミー社製ダイノメーターを用いて輪環法で測定した静的表面張力を求めることによって測定することができる。
（凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第１及び第２成分以外の成分）
凹凸表面を有する硬化樹脂層のためのコーティング組成物には、上記の第１及び第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。また、凹凸表面を有する硬化樹脂層のためのコーティング組成物は、第１成分と第２成分を、必要に応じて、溶媒、触媒、硬化剤と併せて混合することにより調製される。
凹凸表面を有する硬化樹脂層のためのコーティング組成物には、上記の第１及び第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。また、凹凸表面を有する硬化樹脂層のためのコーティング組成物は、第１成分と第２成分を、必要に応じて、溶媒、触媒、硬化剤と併せて混合することにより調製される。
凹凸表面を有する硬化樹脂層のためのコーティング組成物中の溶媒は、特に限定されるものではなく、第１及び第２成分、塗装の下地となる部分の材質及び組成物の塗装方法等を考慮して適時選択される。用いられる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン等の芳香族系溶媒；メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；メチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；メタノール等のアルコール系溶媒；ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。
〈透明導電性積層体−一時的な表面保護フィルム〉
本発明の透明導電性積層体は、硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けられている一時的な表面保護フィルムを更に有することができる。この一時的な表面保護フィルムは一般的に、プラスチックフィルムを基材とし、基材の片面に粘着剤層を設けた構成を有している。また、この一時的な表面保護フィルムは、本発明の透明導電性積層体の硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けることによって、輸送、貯蔵、加工等の間に本発明の透明導電性積層体を保護するために用い、その後で剥離して取り除かれるものである。
本発明の透明導電性積層体は、硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けられている一時的な表面保護フィルムを更に有することができる。この一時的な表面保護フィルムは一般的に、プラスチックフィルムを基材とし、基材の片面に粘着剤層を設けた構成を有している。また、この一時的な表面保護フィルムは、本発明の透明導電性積層体の硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けることによって、輸送、貯蔵、加工等の間に本発明の透明導電性積層体を保護するために用い、その後で剥離して取り除かれるものである。
本発明の透明導電性積層体では、従来の易滑層を有する透明導電性積層体で用いられるのと同様な一時的な表面保護フィルム、すなわち平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機粒子及び／又は有機粒子を含有しているバインダーから作られた従来の易滑層を有する透明導電性積層体で用いられるのと同様な一時的な表面保護フィルムを用い、且つ従来の易滑層を有する透明導電性積層体から一時的な表面保護フィルムを剥離するのと同様な様式で一時的な表面保護フィルムを剥離することができる。
一時的な表面保護フィルムの基材としては、ポリエチレンやポリプロピレン等の透明なオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリカーボネート等のポリエステル系フィルムを一般的に使用することができる。表面保護フィルムは、単層構造、多層構造のいずれをとってもよい。多層構造をとる場合、例えば共押出しにより任意の層数の多層構造とすることができる。また、保護フィルム表面はエンボス加工等の易滑処理がされていてもよい。
一時的な表面保護フィルムの粘着層は、粘着剤からなっている。粘着層は、一時的な表面保護フィルムの基材フィルムを本発明の透明導電性積層体に貼り合せて固定するために、基材フィルムの片面に形成する。この粘着剤としては、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系や特殊ポリオレフィン系、アクリル系等一般的な粘着剤から適宜選択して使用することができる。一般に、屋内及び屋外での使用を考慮し、検査時に様々な光線、特に紫外線が用いられることを考慮し、さらに粘着層から貼り合せた相手基材への成分移行を防ぐことを考慮すると、アクリル系粘着剤を用いることが好ましいが、これに限定されるものではない。
なお、一時的な表面保護フィルムに関しては、例えば特開２００５−６６９１９号公報を参照することができる。
〈透明導電性積層体−粘着剤層及び第２の透明基板〉
本発明の透明導電性積層体は、硬化樹脂層の凹凸表面上に順次積層されている粘着剤層及び第２の透明基板を更に有することができる。この本発明の透明導電性積層体の粘着剤層及び第２の透明基板は、任意の粘着剤層及び第２の透明基板、特に光学用途で用いられる任意の粘着剤層及び第２の透明基板であってよい。
本発明の透明導電性積層体は、硬化樹脂層の凹凸表面上に順次積層されている粘着剤層及び第２の透明基板を更に有することができる。この本発明の透明導電性積層体の粘着剤層及び第２の透明基板は、任意の粘着剤層及び第２の透明基板、特に光学用途で用いられる任意の粘着剤層及び第２の透明基板であってよい。
粘着剤層及び第２の透明基板は、本発明の透明導電性積層体の用途に応じて選択することができる。すなわち、本発明の透明導電性積層体全体としての透明性が高いことが望まれる用途では当然に、透明性の高い粘着剤層及び第２の透明基板を用いることが好ましい。
〈透明導電性積層体−粘着剤層及び第２の透明基板−粘着剤層〉
粘着剤層を構成する材料としては、公知の感圧性粘着剤や硬化性樹脂、例えば熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂のような放射線硬化型樹脂を挙げることができる。中でもアクリル系の感圧性粘着剤が好ましく用いられる。
粘着剤層を構成する材料としては、公知の感圧性粘着剤や硬化性樹脂、例えば熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂のような放射線硬化型樹脂を挙げることができる。中でもアクリル系の感圧性粘着剤が好ましく用いられる。
なお、凹凸表面を有する硬化樹脂層の屈折率と粘着剤層の屈折率は実質的に同じであることが好ましい。これは、これらの屈折率の値が実質的に同じ場合には、硬化樹脂層と粘着剤層との界面における光の反射、散乱等を抑制できることによる。ここで、屈折率が「実質的に同じ」は例えば、平均屈折率の差が０．０５以下、特に０．０３以下、より特に０．０２以下、さらに０．０１、特に０．００５、もっとも０．００２であることを意味している。また、ここで用いられる平均屈折率は例えば、アッベ屈折計（（株）アタゴ社製、商品名：アッベ屈折計２−Ｔ）により測定される値である。
〈透明導電性積層体−粘着剤層及び第２の透明基板−第２の透明基板〉
第２の透明基板としては、透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板、ガラス板等を使用することができる。透明プラスチックフィルム又は板のための材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、アセテートブチレートセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなる基板が挙げられる。また、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドに代表されるアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなる基板も挙げられる。またさらに、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや上記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなる基板なども挙げられる。
第２の透明基板としては、透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板、ガラス板等を使用することができる。透明プラスチックフィルム又は板のための材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、アセテートブチレートセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなる基板が挙げられる。また、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドに代表されるアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなる基板も挙げられる。またさらに、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや上記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなる基板なども挙げられる。
本発明の透明導電性積層体の第２の透明基板の具体的な材料及び厚さは、透明導電性積層体の用途に応じて任意の厚さを有することができる。例えば本発明の透明導電性積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いる場合には、可動電極基板をスイッチとして動作させるための可撓性と平坦性を保つ為の強度の点から、第２の透明基板として透明プラスチックフィルムを用い、且つ粘着剤層及び第２の透明基板を有する透明導電性積層体全体としての厚さが５０〜４００μｍとなるようにすることができる。また、本発明の透明導電性積層体を透明タッチパネルの固定電極基板として用いる場合には、平坦性を保つ為の強度の点から、第２の透明基板として透明ガラス板又は透明プラスチック板を用い、且つ粘着剤層及び第２の透明基板を有する透明導電性積層体全体としての厚さが０．２〜４．０ｍｍとなるようにすることができる。
〈透明導電性積層体−他の層〉
本発明の透明導電性積層体は、本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の透明導電性積層体を構成する各層の間及び／又は上部、例えば透明有機高分子基板と凹凸表面を有する硬化樹脂層の間、及び／又は透明有機高分子基板と透明導電層との間、及び／又は凹凸表面を有する硬化樹脂層の上部、及び／又は透明導電層の上部に、接着層、硬質層、光学干渉層等の層を有していてもよい。
本発明の透明導電性積層体は、本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の透明導電性積層体を構成する各層の間及び／又は上部、例えば透明有機高分子基板と凹凸表面を有する硬化樹脂層の間、及び／又は透明有機高分子基板と透明導電層との間、及び／又は凹凸表面を有する硬化樹脂層の上部、及び／又は透明導電層の上部に、接着層、硬質層、光学干渉層等の層を有していてもよい。
例えば、凹凸表面を有する硬化樹脂層は、透明有機高分子基板上に直接に又は適当なアンカー層を介して積層される。こうしたアンカー層としては例えば、凹凸表面を有する硬化樹脂層と透明有機高分子基板との密着性を向上させる機能を有する層、水分や空気の透過を防止する機能を有する層、水分や空気を吸収する機能を有する層、紫外線や赤外線を吸収する機能を有する層、基板の帯電性を低下させる機能を有する層等が好ましく挙げられる。
〈透明導電性積層体−ヘーズ〉
上記記載のように、本発明の透明導電性積層体は、凹凸表面を有する硬化樹脂層によって取り扱い性に関して好ましい易滑性を有しつつ、硬化樹脂層の凹凸表面上に粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときに、良好な透明性又はヘーズ特性を達成することができる。
上記記載のように、本発明の透明導電性積層体は、凹凸表面を有する硬化樹脂層によって取り扱い性に関して好ましい易滑性を有しつつ、硬化樹脂層の凹凸表面上に粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときに、良好な透明性又はヘーズ特性を達成することができる。
この場合のヘーズ特性は例えば、凹凸表面を有する硬化樹脂層の代わりにヘーズがない基準硬化樹脂層を有することを除いて本発明の透明導電性積層体と同じ透明導電性積層体を、基準透明導電性積層体としたときに、下記の関係を満たすものである：
−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜１．０
好ましくは−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜０．５
より好ましくは−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜０．３
更により好ましくは、−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜０．１
（Ｈ１： 凹凸表面を有する硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、透明導電性積層体のヘーズ値（％）、
Ｈ２： 基準硬化樹脂層の表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、基準透明導電性積層体のヘーズ値（％））。
−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜１．０
好ましくは−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜０．５
より好ましくは−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜０．３
更により好ましくは、−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜０．１
（Ｈ１： 凹凸表面を有する硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、透明導電性積層体のヘーズ値（％）、
Ｈ２： 基準硬化樹脂層の表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、基準透明導電性積層体のヘーズ値（％））。
ここで、基準透明導電性積層体の「ヘーズがない基準硬化樹脂層」は、実質的に内部ヘーズを有さない硬化樹脂層を意味しており、例えば測定される内部ヘーズが０．１未満の硬化樹脂層として定義することができる。
この差の値（Ｈ１−Ｈ２）が小さいことは、本発明の透明導電性積層体の硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときに、易滑層を有さない対応する透明導電性積層体（すなわち基準透明導電性積層体）に相当する透明性又はヘーズ特性を達成ができること、すなわち良好な透明性又はヘーズ特性を達成ができることを意味している。
なお、本発明に関して、ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６準拠で定義されるものである。具体的には、ヘーズは、全光線透過率τｔに対する拡散透過率τｄの比として定義される値であり、より具体的には下記の式から求めることができる：
ヘーズ（％）＝［（τ４／τ２）−τ３（τ２／τ１）］×１００
τ１： 入射光の光束
τ２： 試験片を透過した全光束
τ３： 装置で拡散した光束
τ４： 装置及び試験片で拡散した光束
ヘーズ（％）＝［（τ４／τ２）−τ３（τ２／τ１）］×１００
τ１： 入射光の光束
τ２： 試験片を透過した全光束
τ３： 装置で拡散した光束
τ４： 装置及び試験片で拡散した光束
〈透明タッチパネル〉
本発明の透明タッチパネルでは、少なくとも一方の面に透明導電層を有する２枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うようにして配置されており、これら２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方が、本発明の透明導電性積層体を有する。
本発明の透明タッチパネルでは、少なくとも一方の面に透明導電層を有する２枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うようにして配置されており、これら２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方が、本発明の透明導電性積層体を有する。
図５に本発明の透明タッチパネルの例を示す。この図５で例示されている本発明の透明タッチパネル１００は、固定電極基板２０’、可動電極基板２０”及びこれらの電極間のドットスペーサー９を有する。
可動電極基板２０”と固定電極基板２０’の間のスペースは、ドットスペーサー９を用いて通常１０〜１００μｍの間隔に設定されている。この可動電極基板２０”をその表面上から指あるいは筆（ペン）で押すと、その押した位置で可動電極基板２０”と固定電極基板２０’とが電気的に接触し、それによってその入力位置を電位差として検出することが可能になる。ドットスペーサー９は、可動電極基板２０’が自然力で撓んで固定電極基板２０”と接触することを抑制しつつ、指又はペンで入力することを可能にするために設けられるものであるが、必須ではない。
本発明の透明タッチパネルは、液晶表示装置に取付けることができる。この場合例えば、図５に示す本発明の透明タッチパネル１００において、固定電極基板２０’側の第２の透明基板５’として、液晶表示装置の液晶層を挟持しているガラス基板のうちの一方を用いることができる。
なお、固定電極基板２０’は、透明有機高分子基板１’、透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層２’、透明有機高分子基板の他方の面上の、凹凸表面を有する硬化樹脂層３’、硬化樹脂層の凹凸表面上に順次積層されている粘着剤層４’、及びガラス板のような第２の透明基板５’を有する。また、可動電極基板２０”は、透明有機高分子基板１”、透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層２”、透明有機高分子基板の他方の面上の、凹凸表面を有する硬化樹脂層３”、硬化樹脂層の凹凸表面上に順次積層されている粘着剤層４”、及びプラスチックフィルムのような第２の透明基板５”を有する。
以下では実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、実施例中における各種の測定は、下記のとおり行った。
〈Ｒａ（算術平均粗さ）〉
Ｓｌｏａｎ社製触針段差計ＤＥＫＴＡＫ３を用いて測定した。測定はＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４年版に準拠して行なった。
Ｓｌｏａｎ社製触針段差計ＤＥＫＴＡＫ３を用いて測定した。測定はＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４年版に準拠して行なった。
〈Ｒｚ（十点平均粗さ）〉
（株）小坂研究所製ＳｕｒｆｃｏｒｄｅｒＳＥ−３４００を用いて測定した。測定はＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２年版に準拠して行なった。
（株）小坂研究所製ＳｕｒｆｃｏｒｄｅｒＳＥ−３４００を用いて測定した。測定はＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２年版に準拠して行なった。
〈厚さ〉
Ａｎｒｉｔｓｕ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製の触針式膜厚計アルファステックを使用し測定を行った。
Ａｎｒｉｔｓｕ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製の触針式膜厚計アルファステックを使用し測定を行った。
〈ヘーズ〉
日本電色（株）製ヘーズメーター（ＭＤＨ２０００）を用いて測定した。
日本電色（株）製ヘーズメーター（ＭＤＨ２０００）を用いて測定した。
〈接触角〉
平板状の試料片を水平に置き、硬化樹脂層の面を上にして、ＪＩＳ Ｒ３２５７の静滴法に従い、容量１ｍｌの注射器により水を１滴滴下して、試料片上に１μｌ以上４μｌ以下の水滴を静置した。ついで角度測定器がついた顕微鏡により、１分間静置後の水接触角θを読み取った。
平板状の試料片を水平に置き、硬化樹脂層の面を上にして、ＪＩＳ Ｒ３２５７の静滴法に従い、容量１ｍｌの注射器により水を１滴滴下して、試料片上に１μｌ以上４μｌ以下の水滴を静置した。ついで角度測定器がついた顕微鏡により、１分間静置後の水接触角θを読み取った。
〈剥離力〉
インストロンジャパンカンパニィリミテッド製引っ張り試験機（５５Ｒ４３０２）を用い、透明導電性積層体をアクリル板に固定して、下記条件で保護フィルムの剥離力を測定した。
剥離角度：１８０度
ピール速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ
サンプル幅：３０ｍｍ
インストロンジャパンカンパニィリミテッド製引っ張り試験機（５５Ｒ４３０２）を用い、透明導電性積層体をアクリル板に固定して、下記条件で保護フィルムの剥離力を測定した。
剥離角度：１８０度
ピール速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ
サンプル幅：３０ｍｍ
〈易滑性〉
硬化樹脂層の易滑性は官能試験で、易滑性が良好（○）であるか、不良（×）であるかを評価した。
硬化樹脂層の易滑性は官能試験で、易滑性が良好（○）であるか、不良（×）であるかを評価した。
[実施例及び比較例]
実施例及び比較例の透明導電性積層体を、図３で示すようにして構成して、一時的な表面保護フィルムを剥離して除去するときの剥離力に関する試験を行った。また、実施例及び比較例の透明導電性積層体を、図４で示すようにして構成して、粘着剤層及び第２の透明基板を積層する前後で透明導電性積層体のヘーズ値を測定した。結果を下記の表１に示す。具体的には、実施例及び比較例の透明導電性積層体は下記のようにして製造した。
実施例及び比較例の透明導電性積層体を、図３で示すようにして構成して、一時的な表面保護フィルムを剥離して除去するときの剥離力に関する試験を行った。また、実施例及び比較例の透明導電性積層体を、図４で示すようにして構成して、粘着剤層及び第２の透明基板を積層する前後で透明導電性積層体のヘーズ値を測定した。結果を下記の表１に示す。具体的には、実施例及び比較例の透明導電性積層体は下記のようにして製造した。
[実施例１]
（硬化樹脂層の形成）
実施例１の透明導電性積層体は下記のようにして製造した。すなわち、厚さ１００μｍのカーボネート（ＰＣ）フィルム（帝人化成（株）製 Ｃ１１０）（透明基板Ａ、ヘーズ値０．１１％）の片面に、下記塗工液Ｒを用いてバーコート法によりコーティングし、３０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ３．０μｍの硬化樹脂層を形成した。
（硬化樹脂層の形成）
実施例１の透明導電性積層体は下記のようにして製造した。すなわち、厚さ１００μｍのカーボネート（ＰＣ）フィルム（帝人化成（株）製 Ｃ１１０）（透明基板Ａ、ヘーズ値０．１１％）の片面に、下記塗工液Ｒを用いてバーコート法によりコーティングし、３０℃で１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ３．０μｍの硬化樹脂層を形成した。
塗工液Ｒは、凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第１の成分として不飽和二重結合含有アクリル共重合体（Ｓｐ値：１０．０、Ｔｇ：９２℃）４．５重量部、凹凸表面を有する硬化樹脂層を構成する第２の成分としてのペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｓｐ値：１２．７）１００重量部、金属フッ化物超微粒子分散液１０質量部（固形分換算２質量部、シーアイ化成株式会社製、ＭｇＦ２超微粒子２０質量％、イソプロピルアルコール分散液、超微粒子の一次平均粒子径５０ｎｍ）、光重合開始剤としてのイルガキュア１８４（チバスペシャリティーケミカル社製）７重量部を、イソブチルアルコール溶媒に固形分が３０重量％となるように溶解して作製した。
なお、第１の成分としての不飽和二重結合含有アクリル共重合体（Ｓｐ値：１０．０、Ｔｇ：９２℃）は以下の通りに調整を行った。
イソボロニルメタクリレート１７１．６ｇ、メチルメタクリレート２．６ｇ、メチルアクリル酸９．２ｇからなる混合物を混合した。この混合液を、攪拌羽根、窒素導入管、冷却管及び滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ反応容器中の、窒素雰囲気下で１１０℃に加温したプロピレングリコールモノメチルエーテル３３０．０ｇに、ターシャルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１．８ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテル８０．０ｇ溶液と同時に３時間かけて等速で滴下し、その後、１１０℃で３０分間反応させた。
その後、ターシャルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル１７．０ｇの溶液を滴下して、テトラブチルアンモニウムブロマイド１．４ｇとハイドロキノン０．１ｇを含む５．０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を加え、空気バブリングしながら、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル２２．４ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル５．０ｇの溶液を２時間かけて滴下し、その後５時間かけて更に反応させて、第１の成分としての不飽和二重結合含有アクリル共重合体を得た。
得られた不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、数平均分子量５，５００、重量平均分子量１８，０００、Ｓｐ値：１０．０、Ｔｇ：９２℃、表面張力：３１ｄｙｎ／ｃｍであった。
（ＩＴＯ層の形成）
次いで硬化樹脂層を形成した他方の面上に、酸化インジウムと酸化錫の重量比が９５：５の組成で充填密度が９８％の酸化インジウム−酸化錫ターゲットを用いスパッタリング法により透明導電層−１（ＩＴＯ層）を形成した。ＩＴＯ層の厚さは約２０ｎｍ、表面抵抗値は約３５０Ω／□（Ω／ｓｑ）であった。
次いで硬化樹脂層を形成した他方の面上に、酸化インジウムと酸化錫の重量比が９５：５の組成で充填密度が９８％の酸化インジウム−酸化錫ターゲットを用いスパッタリング法により透明導電層−１（ＩＴＯ層）を形成した。ＩＴＯ層の厚さは約２０ｎｍ、表面抵抗値は約３５０Ω／□（Ω／ｓｑ）であった。
（剥離力の測定）
硬化樹脂層の上に保護フィルム（サンエー科研製ＰＡＣ−２−７０）を室温で圧着し、１３０℃で９０分熱処理した。その後で保護フィルムを剥離して、保護フィルムの剥離力（密着強度）を測定した。
硬化樹脂層の上に保護フィルム（サンエー科研製ＰＡＣ−２−７０）を室温で圧着し、１３０℃で９０分熱処理した。その後で保護フィルムを剥離して、保護フィルムの剥離力（密着強度）を測定した。
（透明導電性積層体の作成）
また、硬化樹脂層の上に順次、アクリル系感圧性粘着剤、厚さ１００μｍのポリカーボネート（ＰＣ）フィルム（帝人化成（株）製Ｃ１１０、ヘーズ値０．１１％）（透明基板Ｂ）を貼合して、透明導電性積層体を作成した。
また、硬化樹脂層の上に順次、アクリル系感圧性粘着剤、厚さ１００μｍのポリカーボネート（ＰＣ）フィルム（帝人化成（株）製Ｃ１１０、ヘーズ値０．１１％）（透明基板Ｂ）を貼合して、透明導電性積層体を作成した。
作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
［実施例２］
実施例１の金属フッ化物超微粒子分散液の使用量を、２５質量部（固形分換算５質量部、シーアイ化成株式会社製、ＭｇＦ２超微粒子２０質量％、イソプロピルアルコール分散液、超微粒子の一次平均粒子径５０ｎｍ）とした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例１の金属フッ化物超微粒子分散液の使用量を、２５質量部（固形分換算５質量部、シーアイ化成株式会社製、ＭｇＦ２超微粒子２０質量％、イソプロピルアルコール分散液、超微粒子の一次平均粒子径５０ｎｍ）とした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
［実施例３］
実施例１の透明基板Ａの代わりに厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（帝人デュポンフィルム（株）製ＯＦＷ、ヘーズ値０．７３％）を用い、塗工液Ｒの乾燥温度を５０℃とした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
［実施例４］
実施例１の硬化樹脂層の膜厚を１．０μｍとした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例１の透明基板Ａの代わりに厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（帝人デュポンフィルム（株）製ＯＦＷ、ヘーズ値０．７３％）を用い、塗工液Ｒの乾燥温度を５０℃とした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
［実施例４］
実施例１の硬化樹脂層の膜厚を１．０μｍとした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
［比較例１］
比較例１の透明導電性積層体は下記のようにして製造した。
比較例１の透明導電性積層体は下記のようにして製造した。
実施例１の金属フッ化物超微粒子分散液使用しない以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
［比較例２］
実施例１の硬化樹脂層形成時、塗工液Ｒの代わりに下記の塗工液Ｓを使用し、膜厚を２μｍとした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
実施例１の硬化樹脂層形成時、塗工液Ｒの代わりに下記の塗工液Ｓを使用し、膜厚を２μｍとした以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。
（塗工液Ｓ組成）
４官能アクリレート： １００質量部「アロニックス」Ｍ−４０５（東亞合成株式会社製）
一次平均粒子径が３．０μｍのシリカ粒子： １質量部
光反応開始剤： ５質量部「イルガキュア」１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
希釈液： 適宜の量（イソブチルアルコール）
４官能アクリレート： １００質量部「アロニックス」Ｍ−４０５（東亞合成株式会社製）
一次平均粒子径が３．０μｍのシリカ粒子： １質量部
光反応開始剤： ５質量部「イルガキュア」１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
希釈液： 適宜の量（イソブチルアルコール）
［比較例３］
実施例１の硬化樹脂層形成時、塗工液Ｒの代わりに下記の塗工液Ｔを使用した以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。ここで、この塗工液Ｔによって形成される硬化樹脂層は、ヘーズを有さない基準硬化樹脂層であり、したがって比較例３の透明導電性積層体を、基準透明導電性積層体とし、そのヘーズを基準ヘーズ（Ｈ２）とする。
実施例１の硬化樹脂層形成時、塗工液Ｒの代わりに下記の塗工液Ｔを使用した以外は実施例１と同様にして透明導電性積層体を得た。作製した透明導電性積層体の特性を表１に示す。ここで、この塗工液Ｔによって形成される硬化樹脂層は、ヘーズを有さない基準硬化樹脂層であり、したがって比較例３の透明導電性積層体を、基準透明導電性積層体とし、そのヘーズを基準ヘーズ（Ｈ２）とする。
（塗工液Ｔ組成）
４官能アクリレート： １００質量部「アロニックス」Ｍ−４０５（東亞合成株式会社製）
光反応開始剤： ５質量部「イルガキュア」１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
希釈液： 適宜の量（イソブチルアルコール）
４官能アクリレート： １００質量部「アロニックス」Ｍ−４０５（東亞合成株式会社製）
光反応開始剤： ５質量部「イルガキュア」１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
希釈液： 適宜の量（イソブチルアルコール）
この表１から明らかなように、実施例１〜４の透明導電性積層体は、易滑性に優れていた。また、粘着剤層と透明基板Ｂを順次積層させた場合の実施例１〜３の透明導電性積層体は、ヘーズ特性についても優れたものであった。より具体的には、粘着剤層と透明基板Ｂを順次積層させた場合の実施例１及び２の透明導電性積層体のヘーズ値（Ｈ１）は、凹凸を有する硬化樹脂層の代わりに、ヘーズを有さない基準硬化樹脂層を用いた比較例３の基準透明導電性積層体のヘーズ値（Ｈ２）と同等であり、優れたものであった。
さらに、実施例１〜４の透明導電性積層体は、従来の易滑層を有する透明導電性積層体（比較例２）と同様な表面特性、特に一時的な表面保護フィルムの剥離力を有し、したがって従来の易滑層を有する透明導電性積層体（比較例２）と同様にして、表面保護フィルムの剥離操作等を行うことができる。
これに対して、比較例１の透明導電性積層体は、易滑性及びヘーズ特性について優れていたものの、表面特性が従来の易滑層を有する透明導電性積層体（比較例２）と異なっており、特に一時的な表面保護フィルムの剥離力が、従来の易滑層を有する透明導電性積層体（比較例２）よりも有意に大きかった。したがって、比較例１の透明導電性積層体は、従来の易滑層を有する透明導電性積層体（比較例２）と同様にして、表面保護フィルムの剥離操作等を行うことができないものである。
比較例２の従来の易滑層を有する透明導電性積層体は、易滑性について優れていたものの、無機微粒子による光散乱のため、粘着剤層と透明基板Ｂを順次積層させた場合のヘーズ特性が劣っていた。比較例３の透明導電性積層体は、粘着剤層と透明基板Ｂを順次積層させた場合のヘーズ特性には優れるが、易滑性がなく取り扱い性に劣るものであった。
１、１’、１” 透明有機高分子基板
２、２’、２” 透明導電層
３、３’、３” 凹凸表面を有する硬化樹脂層
４、４’、４” 粘着剤層
５、５’、５” 第２の透明基板
６ 基材（プラスチックフィルム）
７ 粘着剤層
１０、２０、５０ 透明導電性積層体
２０’ 透明導電性積層体（固定電極基材）
２０” 透明導電性積層体（可動電極基材）
３０ 一時的な表面保護フィルム
１００ 透明タッチパネル
２、２’、２” 透明導電層
３、３’、３” 凹凸表面を有する硬化樹脂層
４、４’、４” 粘着剤層
５、５’、５” 第２の透明基板
６ 基材（プラスチックフィルム）
７ 粘着剤層
１０、２０、５０ 透明導電性積層体
２０’ 透明導電性積層体（固定電極基材）
２０” 透明導電性積層体（可動電極基材）
３０ 一時的な表面保護フィルム
１００ 透明タッチパネル
Claims (7)
- 透明有機高分子基板、前記透明有機高分子基板の一方の面上の透明導電層、及び前記透明有機高分子基板の他方の面上の凹凸表面を有する硬化樹脂層、を有する透明導電性積層体であって、
前記硬化樹脂層が、物性の差に基づいて相分離する少なくとも２種の成分を含有するコーティング組成物から形成された凹凸表面を有しており、前記硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ以上の無機及び／又は有機微粒子を含有しておらず、前記硬化樹脂層が、平均一次粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物及び／又は金属フッ化物超微粒子を含有しており、且つ前記硬化樹脂層に含有されている前記超微粒子の量が、前記硬化樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上７．５質量部以下である、透明導電性積層体。 - 前記硬化樹脂層の凹凸表面上に貼り付けられている一時的な表面保護フィルムを更に有する、請求項１に記載の透明導電性積層体。
- 前記硬化樹脂層の凹凸表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が、５ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、且つ前記硬化樹脂層の凹凸表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が、５０ｎｍ以上２，０００ｎｍ未満である、請求項１又は２に記載の透明導電性積層体。
- 前記凹凸表面を有する硬化樹脂層の代わりにヘーズがない基準硬化樹脂層を有することを除いて前記透明導電性積層体と同じ透明導電性積層体を、基準透明導電性積層体としたときに、下記の関係を満たす、請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性積層体：
−０．１＜Ｈ１−Ｈ２＜１．０
（Ｈ１： 前記凹凸表面を有する硬化樹脂層の凹凸表面上に、粘着剤層及び第２の透明基板を順次積層したときの、前記透明導電性積層体のヘーズ値（％）、
Ｈ２： 前記基準硬化樹脂層の表面上に、前記粘着剤層及び前記第２の透明基板を順次積層したときの、前記基準透明導電性積層体のヘーズ値（％））。 - 前記硬化樹脂層の凹凸表面上に粘着剤層及び第２の透明基板が順次積層されてなる、請求項１に記載の透明導電性積層体。
- 前記超微粒子がフッ化マグネシウムである、請求項１〜５のいずれかに記載の透明導電性積層体。
- 少なくとも一方の面に透明導電層を有する２枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うようにして配置されている、透明タッチパネルであって、
前記２枚の透明電極基板のうちの少なくとも一方が、請求項１〜６のいずれかに記載の透明導電性積層体を有する、透明タッチパネル。
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